JP2003039014A - Optical film, method for manufacturing the same, polarizing plate using the optical film and display device - Google Patents
Optical film, method for manufacturing the same, polarizing plate using the optical film and display deviceInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、光学用途に利用さ
れる光学フィルム及びその製造方法に関するものであ
り、特に偏光板用保護フィルムあるいは反射防止フィル
ムに有用な光学フィルムあるいはそれを用いた表示装置
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical film used for optical applications and a method for producing the same, and particularly to an optical film useful for a polarizing plate protective film or an antireflection film, or a display device using the same. It is about.
【0002】[0002]
【従来の技術】液晶ディスプレイ用偏光板保護フィル
ム、有機ELディスプレイ等に用いられる円偏光板の保
護フィルムなどの光学用途に使用される透明樹脂フィル
ムでは、様々な機能を持たせるために幾つかの機能層が
塗設されている。例えば、帯電防止機能を持たせるため
の帯電防止層や、表面硬度を向上させるためのハードコ
ート層、膜付き性を向上させるための下引き層、カール
を防止するためのアンチカール層、あるいは防眩層、反
射防止層などである。上記透明樹脂フィルムにこのよう
な機能層を塗設する際に、塗布溶媒により平面性が劣化
するという問題があった。特に有機溶媒を用いて塗設す
る場合、使用する有機溶媒が樹脂フィルムを膨潤あるい
は溶解する溶媒が用いられるとその影響が大きく、光学
フィルムの平面性が劣化するという問題があった。特に
表示装置の前面に用いられる偏光板あるいは反射防止フ
ィルムではその要求性能が厳しく、より平面性に優れた
フィルムが望まれていた。2. Description of the Related Art A transparent resin film used for optical applications such as a polarizing plate protective film for liquid crystal displays and a circular polarizing plate protective film used for organic EL displays and the like has several functions in order to have various functions. A functional layer is applied. For example, an antistatic layer for providing an antistatic function, a hard coat layer for improving the surface hardness, an undercoat layer for improving the film-forming property, an anti-curl layer for preventing curling, or an anti-curling layer. Examples include a glare layer and an antireflection layer. When coating such a functional layer on the transparent resin film, there is a problem that the flatness is deteriorated by the coating solvent. In particular, in the case of coating using an organic solvent, if the organic solvent used is a solvent that swells or dissolves the resin film, the influence thereof is great and the flatness of the optical film deteriorates. In particular, a polarizing plate or an antireflection film used on the front surface of a display device has severe performance requirements, and a film having more excellent flatness has been desired.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、透明樹脂フィルム上に塗布層を設けた光学フィルム
の製造法において、高い平面性を有する光学フィルム及
びその製造方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide an optical film having high flatness in a method for producing an optical film having a coating layer formed on a transparent resin film, and a method for producing the same. .
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。The above object of the present invention can be achieved by the following constitutions.
【0005】(1)連続搬送される樹脂フィルム上に塗
布液を塗布し、該樹脂フィルムの幅以上の直径を有する
回転支持体上に、巻回しながら乾燥させることを特徴と
する光学フィルムの製造方法。(1) Manufacture of an optical film characterized in that a coating solution is applied onto a resin film which is continuously conveyed, and is dried while being wound on a rotary support having a diameter larger than the width of the resin film. Method.
【0006】(2)連続搬送される樹脂フィルム上に塗
布液を塗布し、幅把持しながら乾燥させることを特徴と
する光学フィルムの製造方法。(2) A method for producing an optical film, characterized in that a coating solution is applied onto a resin film which is continuously conveyed, and is dried while gripping the width.
【0007】(3)連続搬送される樹脂フィルム上に塗
布液を塗布し、該樹脂フィルムの幅以上の直径を有する
回転支持体上に巻回しかつ幅把持しながら乾燥させるこ
とを特徴とする光学フィルムの製造方法。(3) An optical method characterized in that a coating solution is applied onto a resin film which is continuously conveyed, and the resin film is wound on a rotary support having a diameter larger than the width of the resin film and dried while gripping the width. Film manufacturing method.
【0008】(4)塗布液が、樹脂フィルムを溶解もし
くは膨潤させる有機溶媒を含有することを特徴とする
(1)〜(3)の何れか1項記載の光学フィルムの製造
方法。(4) The method for producing an optical film as described in any one of (1) to (3), wherein the coating liquid contains an organic solvent which dissolves or swells the resin film.
【0009】(5)幅方向にかける張力が、搬送張力の
0.5倍〜1.5倍であることを特徴とする(1)又は
(2)記載の光学フィルムの製造方法。(5) The method for producing an optical film as described in (1) or (2), wherein the tension applied in the width direction is 0.5 to 1.5 times the conveyance tension.
【0010】(6)連続搬送される樹脂フィルム上に活
性線硬化物質を含む塗布液を塗布し、該樹脂フィルムの
幅以上の直径を有する回転支持体上に巻回しながら活性
線を照射することを特徴とする活性線硬化層を有する光
学フィルムの製造方法。(6) A coating solution containing an actinic ray-curing substance is applied onto a resin film which is continuously conveyed, and the actinic ray is irradiated while being wound on a rotary support having a diameter larger than the width of the resin film. A method for producing an optical film having an actinic radiation curable layer, comprising:
【0011】(7)連続搬送される樹脂フィルム上に活
性線硬化物質を含む塗布液を塗布し、幅把持しながら活
性線を照射することを特徴とする活性線硬化層を有する
光学フィルムの製造方法。(7) Production of an optical film having an actinic ray-curable layer, characterized in that a coating solution containing an actinic ray-curing substance is applied onto a resin film which is continuously conveyed, and the actinic ray is radiated while gripping the width. Method.
【0012】(8)連続搬送される樹脂フィルム上に活
性線硬化物質を含む塗布液を塗布し、樹脂フィルムの幅
以上の直径を有する回転支持体上に巻回しかつ幅把持し
ながら活性線を照射することを特徴とする活性線硬化層
を有する光学フィルムの製造方法。(8) A coating solution containing an actinic ray-curing substance is applied onto a resin film which is continuously conveyed, and the actinic ray is wound while being wound on a rotary support having a diameter larger than the width of the resin film and grasping the width. A method for producing an optical film having an actinic ray-curable layer, which comprises irradiating.
【0013】(9)前記(1)〜(8)の何れか1項記
載の方法で製造されたことを特徴とする光学フィルム。(9) An optical film produced by the method according to any one of (1) to (8) above.
【0014】(10)活性線硬化層が(6)〜(8)の
何れか1項記載の方法で製造されたことを特徴とする光
学フィルム。(10) An optical film, wherein the actinic radiation-cured layer is produced by the method according to any one of (6) to (8).
【0015】(11)活性線硬化層がハードコート層で
あることを特徴とする(1)0記載の光学フィルム。(11) The optical film as described in (1) 0, wherein the actinic radiation curable layer is a hard coat layer.
【0016】(12)活性線硬化層が光学干渉層である
ことを特徴とする(10)又は(11)記載の光学フィ
ルム。(12) The optical film as described in (10) or (11), wherein the actinic radiation curable layer is an optical interference layer.
【0017】(13)樹脂フィルムがセルロースエステ
ルフィルムであることを特徴とする(10)〜(12)
の何れか1項記載の光学フィルム。(13) The resin film is a cellulose ester film (10) to (12)
The optical film according to any one of 1.
【0018】(14)樹脂フィルムが膜厚10〜60μ
mであることを特徴とする(10)〜(13)の何れか
1項記載の光学フィルム。(14) The resin film has a thickness of 10 to 60 μm.
m is an optical film as described in any one of (10) to (13).
【0019】(15)前記(10)〜(14)の何れか
1項記載の光学フィルムを少なくとも一方の面に有する
ことを特徴とする偏光板。(15) A polarizing plate having the optical film according to any one of (10) to (14) on at least one surface.
【0020】(16)前記(10)〜(14)の何れか
1項記載の光学フィルムを用いたことを特徴とする表示
装置。(16) A display device using the optical film according to any one of (10) to (14).
【0021】(17)前記(1)〜(8)の何れか1項
記載の光学フィルムの製造方法に用いられる塗布方法
が、連続搬送される帯状の樹脂フィルムの下方に、該フ
ィルムの走行方向と軸方向を直交するようにして配置さ
れ、かつ、直径が20mm〜50mmの金属ないしはセ
ラミックス材からなる外周面の全周にグラビアパターン
が形成されたグラビアロールを、前記樹脂フィルムと相
対速度を有する周速度で回転させるとともに、このグラ
ビアロールの表面からドクタブレードによって余剰塗布
液を塗布する前に拭取って、定量の塗布液を前記樹脂フ
ィルムの上面が自由状態にある位置におけるそのフィル
ムの下面に塗布して、前記樹脂フィルムに塗布液を均一
に付着させるグラビア塗布方式であって、樹脂フィルム
がグラビアロールに接する前後でフィルムの幅手での変
形を防止する手段を有することを特徴とする塗布方法。(17) The coating method used in the method for producing an optical film according to any one of the above (1) to (8) is such that the running direction of the film is below a continuously conveyed belt-shaped resin film. And a gravure roll having a gravure pattern formed on the entire outer peripheral surface of a metal or ceramic material having a diameter of 20 mm to 50 mm and having a relative speed with respect to the resin film. While rotating at a peripheral speed, wipe off before applying the excess coating liquid from the surface of this gravure roll by a doctor blade, a fixed amount of coating liquid on the lower surface of the film at a position where the upper surface of the resin film is in a free state. It is a gravure coating method in which the resin film is applied and the coating liquid is evenly attached to the resin film. Coating method characterized in that it comprises means for preventing deformation at the width of the film before and after.
【0022】(18)平面性を確保する手段として樹脂
フィルムがグラビアロールに接する前あるいは後にエキ
スパンダーロールを配置することを特徴とする(17)
記載の塗布方法。(18) As a means for ensuring the flatness, an expander roll is arranged before or after the resin film contacts the gravure roll (17).
The coating method described.
【0023】(19)グラビアロールへフィルムを押し
つけるロールの位置をグラビアロールの接触位置に対
し、20mm以下とすることを特徴とする(17)又は
(18)記載の塗布方法。(19) The coating method according to (17) or (18), wherein the position of the roll that presses the film against the gravure roll is 20 mm or less with respect to the contact position of the gravure roll.
【0024】(20)樹脂フィルム上に直接あるいは他
の層を介して乾燥膜厚が0.2μm未満の薄膜を形成す
ることを特徴とする(17)〜(19)の何れか1項記
載の塗布方法。(20) A thin film having a dry film thickness of less than 0.2 μm is formed directly or through another layer on the resin film, according to any one of (17) to (19). Application method.
【0025】(21)グラビアパターンが斜線目であり
グラビアパターンの先端となる側に逆目のグラビアパタ
ーンを端部に配置し塗布することを特徴とする(17)
〜(20)の何れか1項記載の塗布方法。(21) The gravure pattern is an oblique line, and the opposite gravure pattern is arranged at the end on the side that becomes the tip of the gravure pattern and is applied (17).
~ The coating method according to any one of (20).
【0026】(22)端部グラビアパターンの目開きが
主塗布域の目開きより大きいことを特徴とする17〜2
1の何れか1項記載の塗布方法。(22) The openings of the end gravure pattern are larger than the openings of the main coating area 17 to 2
1. The coating method according to any one of 1.
【0027】(23)グラビアパターン端部にリング状
の溝を設けたことを特徴とする(17)〜(22)の何
れか1項記載の塗布方法。(23) The coating method according to any one of (17) to (22), characterized in that a ring-shaped groove is provided at the end of the gravure pattern.
【0028】(24)前記(17)〜(23)の何れか
1項記載の塗布方法で塗布されたことを特徴とする光学
フィルム。(24) An optical film coated by the coating method according to any one of (17) to (23).
【0029】(25)活性線硬化層が(17)〜(2
3)の何れか1項記載の塗布方法で塗布されたことを特
徴とする光学フィルム。(25) The actinic radiation-curable layer has (17) to (2)
An optical film coated by the coating method according to any one of 3).
【0030】(26)活性線硬化層がハードコート層で
あることを特徴とする(25)記載の光学フィルム。(26) The optical film as described in (25), wherein the actinic radiation curable layer is a hard coat layer.
【0031】(27)活性線硬化層が光学干渉層である
ことを特徴とする(25)又は(26)記載の光学フィ
ルム。(27) The optical film as described in (25) or (26), wherein the actinic radiation curable layer is an optical interference layer.
【0032】(28)樹脂フィルムがセルロースエステ
ルフィルムであることを特徴とする(25)〜(27)
の何れか1項記載の光学フィルム。(28) The resin film is a cellulose ester film (25) to (27)
The optical film according to any one of 1.
【0033】(29)樹脂フィルムが膜厚10〜60μ
mであることを特徴とする(25)〜(28)の何れか
1項記載の光学フィルム。(29) The resin film has a thickness of 10 to 60 μm.
m is an optical film as described in any one of (25) to (28).
【0034】(30)前記(25)〜(29)の何れか
1項記載の光学フィルムを少なくとも一方の面に有する
ことを特徴とする偏光板。(30) A polarizing plate having the optical film according to any one of (25) to (29) on at least one surface.
【0035】(31)前記(25)〜(29)の何れか
1項記載の光学フィルムを用いたことを特徴とする表示
装置。(31) A display device using the optical film described in any one of (25) to (29).
【0036】以下、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明は、連続搬送される樹脂フィルム上に塗布液を塗布
し、樹脂フィルムの幅以上の直径を有する回転する支持
体上に巻回しながら乾燥させることを特徴とする光学フ
ィルムの製造方法である。特に、塗布液中に樹脂フィル
ムを溶解あるいは膨潤させる溶媒が含まれている場合、
塗布溶媒が乾燥するまでの間に樹脂フィルムの平面性を
劣化してしまうという問題があった。特に各種表示装置
等に用いられる光学フィルムは高度な平面性が要求さ
れ、その改善が求められていた。本発明者らは、この問
題を解決するため、鋭意検討した結果、連続搬送される
樹脂フィルム上に塗布液を塗布し、樹脂フィルムの幅以
上の直径を有する回転する支持体上に巻回しながら乾燥
させることによって、平面性に優れた光学フィルムが得
られたものである。The present invention will be described in more detail below. The present invention is a method for producing an optical film, which comprises applying a coating liquid onto a resin film that is continuously conveyed, and drying the resin film while winding it on a rotating support having a diameter equal to or larger than the width of the resin film. . In particular, when the coating solution contains a solvent that dissolves or swells the resin film,
There is a problem that the flatness of the resin film deteriorates before the coating solvent dries. In particular, optical films used in various display devices and the like are required to have a high degree of flatness, and improvements thereof have been demanded. In order to solve this problem, the present inventors have diligently studied and, as a result, apply a coating solution onto a resin film that is continuously conveyed, while winding it on a rotating support having a diameter equal to or larger than the width of the resin film. By drying, an optical film excellent in flatness was obtained.
【0037】その好ましい例を図をもって説明する。図
1,2は回転する支持体がドラム状であり、図3は2つ
のドラムをベルトで結んで回転する支持体としたもので
あるが、本発明においてはドラム状のものが好ましい。A preferred example will be described with reference to the drawings. 1 and 2 show a rotating support body in a drum shape, and FIG. 3 shows a rotating support body in which two drums are connected by a belt. In the present invention, the drum support shape is preferable.
【0038】図1はドラム状の回転する支持体を用いた
乾燥装置の概略図であり、図2は同乾燥装置の斜視図で
ある。図中、連続搬送される樹脂フィルム1にダイコー
タ3により塗布されたフィルムは速やかにドラム2に巻
き回され、平面性を維持された状態で乾燥ゾーン6にお
いて乾燥される。そのため、ドラムの直径Dは大きいこ
とが望ましく、少なくとも樹脂フィルムの幅L以上の直
径を有することが必要である。より好ましくは樹脂フィ
ルムの幅Lに対して、1倍〜30倍に相当する長さが前
記支持体上に巻き回された状態で乾燥させることが好ま
しい。支持体はあまり大きくなると均一な乾燥が困難と
なり、また設備コストがかかりすぎるため実用的ではな
くなる。ドラムの場合は樹脂フィルムの幅に対して1倍
〜15倍の直径であることが好ましく、それより大きい
場合はベルト状の支持体が好ましく用いられる。図3は
2つのドラム21,22をベルト23で結んだ回転する
支持体を用いた乾燥装置の斜視図である。FIG. 1 is a schematic view of a drying device using a drum-shaped rotating support, and FIG. 2 is a perspective view of the drying device. In the figure, the film applied by the die coater 3 to the continuously conveyed resin film 1 is quickly wound around the drum 2 and dried in the drying zone 6 while maintaining the flatness. Therefore, it is desirable that the diameter D of the drum is large, and it is necessary that the diameter is at least the width L of the resin film. More preferably, the length corresponding to 1 to 30 times the width L of the resin film is preferably dried in a state of being wound on the support. If the support is too large, uniform drying becomes difficult, and the equipment cost is too high to be practical. In the case of a drum, the diameter is preferably 1 to 15 times the width of the resin film, and if larger than that, a belt-shaped support is preferably used. FIG. 3 is a perspective view of a drying device using a rotating support body in which two drums 21 and 22 are connected by a belt 23.
【0039】本発明では、連続搬送される樹脂フィルム
上に塗布液を塗布し、該樹脂フィルムの幅以上の直径を
有するドラム状の回転支持体上若しくは該ドラム状の回
転支持体と同等の周長を有する、2つのドラムをベルト
で結んで回転する支持体上に巻回しながら、塗布溶媒の
50質量%以上、より好ましくは70質量%以上を乾燥
させることが平面性を維持するために特に好ましい。In the present invention, the coating liquid is applied onto the resin film which is continuously conveyed, and the drum-shaped rotary support having a diameter equal to or larger than the width of the resin film or the circumference equivalent to the drum-shaped rotary support. In order to maintain flatness, it is preferable to dry 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more of the coating solvent while winding the two drums having a long length on a rotating support by connecting with a belt. preferable.
【0040】また、本発明の別の実施態様による光学フ
ィルムの製造方法も提供する。すなわち、連続搬送され
る樹脂フィルム上に塗布液を塗布し、幅把持しながら乾
燥させることを特徴とする光学フィルムの製造方法であ
る。There is also provided a method of manufacturing an optical film according to another embodiment of the present invention. That is, it is a method for producing an optical film, which comprises applying a coating liquid onto a resin film that is continuously conveyed and drying the resin film while gripping the width.
【0041】連続搬送される樹脂フィルム上に塗布液を
塗布した後、速やかに前記樹脂フィルムを幅把持する
か、塗布前より幅把持されていることが望ましく、この
状態で塗布液中の溶媒の塗布溶媒の50質量%以上、よ
り好ましくは70質量%以上を乾燥させることが平面性
を維持するために特に好ましい。幅把持によって、幅方
向にも張力を付与することによって、乾燥過程で樹脂フ
ィルムの平面性が劣化することを防止することができ
る。塗布液が、樹脂フィルムを溶解もしくは膨潤させる
有機溶媒を含有する場合、塗布前に比べてより平面性を
向上させることもできる。幅把持の際に幅方向にかける
張力は、搬送張力の0.5倍〜1.5倍であることが好
ましく、搬送張力と略等しいことが望ましい。幅把持は
テンター装置によって行うことができ、特に2軸延伸テ
ンターを用いることが好ましい。After applying the coating liquid on the resin film which is continuously conveyed, it is desirable that the resin film is quickly gripped by the width, or the width is gripped more than before the coating. It is particularly preferable to dry 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more of the coating solvent in order to maintain the flatness. By applying tension in the width direction by the width grip, it is possible to prevent the flatness of the resin film from being deteriorated during the drying process. When the coating liquid contains an organic solvent that dissolves or swells the resin film, the flatness can be improved more than before coating. The tension applied in the width direction when gripping the width is preferably 0.5 to 1.5 times the transport tension, and is preferably substantially equal to the transport tension. The width gripping can be performed by a tenter device, and it is particularly preferable to use a biaxially stretched tenter.
【0042】図4は、テンターにより幅把持しながら乾
燥する乾燥装置の概略図である。樹脂フィルム1は、テ
ンター41により幅把持されながら連続搬送され、ダイ
コータ3より塗布液を塗布し、乾燥ゾーン6において乾
燥され、その後、図示されていない解除手段によりテン
タークリップから解除される。FIG. 4 is a schematic view of a drying device for drying while holding the width with a tenter. The resin film 1 is continuously conveyed while being held in the width by the tenter 41, coated with the coating liquid from the die coater 3, dried in the drying zone 6, and then released from the tenter clip by a releasing means (not shown).
【0043】図5にテンターの具体例を示すが、(a)
はクリップテンター51を示し、シュー52と固定台5
3との間に樹脂フィルム1を把持する構造となってお
り、(b)はピンテンター54を示し、固定台56に固
定されたピン55が樹脂フィルム1に突き刺さることに
より、樹脂フィルムを把持する構造となっている。本発
明においてはこれらに限定されるものではなく、種々の
把持手段を用いることができる。FIG. 5 shows a concrete example of the tenter. (A)
Indicates a clip tenter 51, and a shoe 52 and a fixing base 5
3 has a structure for gripping the resin film 1, and (b) shows a pin tenter 54, in which a pin 55 fixed to a fixing base 56 pierces the resin film 1 to grip the resin film. Has become. The present invention is not limited to these, and various gripping means can be used.
【0044】本発明において、より好ましくは、連続搬
送される樹脂フィルム上に塗布液を塗布し、樹脂フィル
ムの幅以上の直径を有する回転する支持体上に巻回しか
つ幅把持しながら乾燥させることを特徴とする光学フィ
ルムの製造方法である。その好ましい例を図6及び図7
に示す。図6は本発明に用いられるテンターにより幅把
持しながらドラム状の回転する支持体を用いた乾燥装置
の斜視図であり、図7は本発明に用いられるテンターに
より幅把持しながら2つのドラムをベルトで結んで回転
する支持体を用いた乾燥装置の概略図である。即ち、樹
脂フィルムの幅以上の直径を有する回転する支持体上に
巻回しながら更に幅把持して、幅方向にも張力を付与す
ることによって平面性を維持することができるだけでな
く、より高い平面性となるように矯正させる効果も得ら
れる。In the present invention, more preferably, the coating liquid is applied on a resin film which is continuously conveyed, and the resin film is wound on a rotating support having a diameter larger than the width of the resin film and dried while gripping the width. And a method for producing an optical film. Preferred examples thereof are shown in FIGS. 6 and 7.
Shown in. FIG. 6 is a perspective view of a drying device using a drum-shaped rotating support body while gripping the width with the tenter used in the present invention, and FIG. 7 shows two drums while holding the width with the tenter used in the present invention. It is a schematic diagram of a drying device using a support body which is tied with a belt and rotates. That is, not only the flatness can be maintained by further gripping the width while winding it on a rotating support having a diameter equal to or larger than the width of the resin film and applying tension in the width direction, but also in a higher flat surface. It also has the effect of straightening it so that it becomes sexual.
【0045】本発明の光学フィルムの製造方法は、硬化
性樹脂等を活性線で硬化させるときにも有用である。す
なわち、樹脂フィルム上に活性線硬化物質を含む塗布液
を塗布し乾燥させた後、樹脂フィルムの幅以上の直径を
有する回転する支持体上に巻回しながら活性線を照射す
ることを特徴とする活性線硬化層を有する光学フィルム
の製造方法である。活性線硬化層は硬化の際に収縮する
性質があるが、樹脂フィルムの幅以上の直径を有する回
転する支持体上に巻回しながら活性線を照射することに
よって、硬化後の平面性にも優れた光学フィルムを得る
ことができるのである。より好ましくは回転する支持体
に接している長さは樹脂フィルムの幅の1倍〜30倍で
あることが好ましく、同じ支持体上で前述の塗布液の乾
燥に引き続いて活性線を照射することがより好ましい。The method for producing an optical film of the present invention is also useful when curing a curable resin or the like with actinic radiation. That is, the invention is characterized in that after applying a coating liquid containing an actinic ray-curing substance on a resin film and drying it, the actinic ray is irradiated while being wound on a rotating support having a diameter equal to or larger than the width of the resin film. It is a method for producing an optical film having an actinic radiation curable layer. The actinic radiation-cured layer has the property of shrinking during curing, but it is also excellent in flatness after curing by irradiating it with actinic radiation while winding it on a rotating support having a diameter greater than the width of the resin film. Optical film can be obtained. More preferably, the length in contact with the rotating support is preferably 1 to 30 times the width of the resin film, and the actinic ray is irradiated on the same support after the above-mentioned coating solution is dried. Is more preferable.
【0046】また、本発明では別の実施態様も提供す
る。すなわち、連続搬送される樹脂フィルム上に活性線
硬化物質を含む塗布液を塗布し、幅把持しながら活性線
を照射することを特徴とする活性線硬化層を有する光学
フィルムの製造方法である。幅把持は前述と同様の方法
で行うことが好ましく、前述の塗布溶媒の乾燥に引き続
いて活性線を照射することが好ましい。あるいはさら
に、樹脂フィルム上に活性線硬化物質を含む塗布液を塗
布し、樹脂フィルムの幅以上の直径を有する回転する支
持体上に巻回しかつ幅把持しながら活性線を照射するこ
とを特徴とする活性線硬化層を有する光学フィルムの製
造方法によって、さらに平面性に優れた活性線硬化層を
有する光学フィルムを得ることができる。活性線硬化層
としては、特に紫外線硬化性物質を有するものが好まし
く、クリアハードコート層あるいは防眩層あるいは複数
の光学干渉層よりなる反射防止層、帯電防止層等を塗設
する際に特に有用である。尚、活性線を照射する手段と
して、図1〜4及び図6,7には活性線照射装置4で示
した。The present invention also provides another embodiment. That is, it is a method for producing an optical film having an actinic ray-curable layer, which comprises applying a coating solution containing an actinic ray-curing substance onto a resin film that is continuously conveyed and irradiating the actinic ray while gripping the width. The width gripping is preferably performed by the same method as described above, and it is preferable that the actinic ray is irradiated subsequent to the drying of the coating solvent described above. Alternatively or additionally, a coating solution containing an actinic ray-curing substance is applied onto the resin film, and the actinic ray is irradiated while being wound on a rotating support having a diameter equal to or larger than the width of the resin film and grasping the width. By the method for producing an optical film having an actinic ray-curable layer, an optical film having an actinic ray-cured layer having further excellent flatness can be obtained. As the actinic radiation curable layer, one having an ultraviolet curable substance is particularly preferable, and it is particularly useful when a clear hard coat layer or an antiglare layer or an antireflection layer composed of a plurality of optical interference layers, an antistatic layer, or the like is applied. Is. As a means for irradiating with actinic rays, the actinic ray irradiation device 4 is shown in FIGS. 1 to 4 and FIGS.
【0047】本発明で用いられる樹脂フィルムには特に
限定はなく、例えば、透明樹脂フィルムとしてポリエス
テルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレン
フィルム、セロファン、セルロースジアセテートフィル
ム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロ
ースアセテートプロピオネートフィルム、セルロースト
リアセテートあるいはセルロース誘導体からなるフィル
ム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコー
ルフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、シン
ジオタクティックポリスチレン系フィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ノルボルネン樹脂系フィルム、ポリメ
チルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、
ポリエーテルスルホンフィルム、ポリスルホン系フィル
ム、ポリエーテルケトンイミドフィルム、ポリアミドフ
ィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、ポリ
メチルメタクリレートフィルム、アクリルフィルムある
いはポリアリレート系フィルム等を挙げることができ
る。一方で、特に樹脂フィルムがセルロースエステルを
有するフィルムに対して優れた効果が期待できる。これ
はセルロースエステルフィルムは可塑剤等の添加物を有
しており、塗布溶媒による溶解や膨潤を受けやすい性質
がある。セルロースエステルフィルムとしては、セルロ
ースアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレ
ートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフ
ィルム、セルローストリアセテート(TAC)などがあ
げられる。特に膜厚が10〜60μmである薄膜フィル
ムではその影響が顕著であり、高度な平面性が要求され
る光学フィルムの製造方法として、本発明の方法は優れ
た効果を発揮することができる。The resin film used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include transparent resin films such as polyester film, polyethylene film, polypropylene film, cellophane, cellulose diacetate film, cellulose acetate butyrate film and cellulose acetate propionate. Film, film made of cellulose triacetate or cellulose derivative, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene vinyl alcohol film, syndiotactic polystyrene film, polycarbonate film, norbornene resin film, polymethylpentene film, polyetherketone film,
Examples thereof include polyether sulfone film, polysulfone film, polyether ketone imide film, polyamide film, fluororesin film, nylon film, polymethylmethacrylate film, acrylic film and polyarylate film. On the other hand, an excellent effect can be expected especially for a film in which the resin film has a cellulose ester. This is because the cellulose ester film has additives such as a plasticizer and has a property of being easily dissolved or swelled by a coating solvent. Examples of the cellulose ester film include a cellulose acetate film, a cellulose acetate butyrate film, a cellulose acetate propionate film, and a cellulose triacetate (TAC). In particular, the influence is remarkable in a thin film having a film thickness of 10 to 60 μm, and the method of the present invention can exhibit excellent effects as a method for producing an optical film that requires a high degree of flatness.
【0048】以下、セルロースエステルフィルムの製膜
法について述べる。セルロースエステルフィルムは一般
的に、セルロースエステルフレーク原料及び可塑剤をメ
チレンクロライドに溶解して粘稠液とし、これに可塑剤
を溶解してドープとなし、エクストルーダーダイスか
ら、エンドレスに回転するステンレス等の金属ベルト
(バンドともいう)上に流延して、乾燥させ、生乾きの
状態でベルトから剥離し、ロール等の搬送装置により、
両面から乾燥させて巻き取り、作られる。本発明の光学
フィルムの製造に用いられるセルロースエステルフィル
ムは、乾燥過程でテンター等の装置によってフィルムの
端部を把持され、幅方向に張力を付与して幅保持もしく
は延伸されたものであることがより高い平面性が得られ
るために好ましい。The method for forming the cellulose ester film will be described below. Cellulose ester film is generally prepared by dissolving cellulose ester flake raw material and a plasticizer in methylene chloride to form a viscous liquid, and dissolving the plasticizer in the dope to form a dope. From an extruder die, endlessly rotating stainless steel, etc. Cast on a metal belt (also called a band), dried, peeled from the belt in a dry state, and conveyed by a conveyor such as a roll.
It is made by drying from both sides and winding. The cellulose ester film used in the production of the optical film of the present invention is one in which the end portion of the film is gripped by a device such as a tenter in the drying process and a width is retained or stretched by applying tension in the width direction. It is preferable because higher flatness can be obtained.
【0049】本発明の光学フィルムの製造に用いられる
セルロースエステルフィルムのセルロースエステル樹脂
としては、セルロースの低級脂肪酸エステル樹脂である
ことが好ましい。セルロースの低級脂肪酸エステルにお
ける低級脂肪酸とは炭素原子数が6以下の脂肪酸が好ま
しく、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロ
ピオネート、セルロースブチレート等がセルロースの低
級脂肪酸エステルの特に好ましい例として挙げられる。The cellulose ester resin of the cellulose ester film used for producing the optical film of the present invention is preferably a lower fatty acid ester resin of cellulose. The lower fatty acid in the lower fatty acid ester of cellulose is preferably a fatty acid having 6 or less carbon atoms, and for example, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate and the like are mentioned as particularly preferable examples of the lower fatty acid ester of cellulose.
【0050】また、上記以外にも、特開平10−458
04号、同8−231761号、米国特許第2,31
9,052号等に記載のセルロースアセテートプロピオ
ネート、セルロースアセテートブチレート、セルロース
アセテートプロピオネートブチレート等の混合脂肪酸エ
ステルを用いることができる。上記記載の中でも、最も
好ましく用いられるセルロースの低級脂肪酸エステルと
してはセルローストリアセテート(以下、TACとい
う)、セルロースアセテートプロピオネートである。In addition to the above, JP-A-10-458 is also available.
04, 8-231761, U.S. Pat. No. 2,31
Mixed fatty acid esters such as cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate butyrate described in No. 9,052 can be used. Among the above-mentioned, the most preferable lower fatty acid ester of cellulose is cellulose triacetate (hereinafter referred to as TAC) or cellulose acetate propionate.
【0051】本発明に係るセルロースエステルの数平均
分子量は、70,000〜250,000が、成型した
場合の機械的強度が強く、適度なドープ粘度となり好ま
しく、更に好ましくは、80,000〜150,000
である。The number average molecular weight of the cellulose ester according to the present invention is preferably 70,000 to 250,000, since it has a high mechanical strength when molded and gives an appropriate dope viscosity, more preferably 80,000 to 150. 1,000
Is.
【0052】本発明で用いられるセルロースエステルと
しては、アセチル基及び/又はプロピオニル基を置換基
として有し、アセチル基の置換度をX、またプロピオニ
ル基の置換度をYとしたとき、下記式(I)及び(II)
を同時に満たすセルロースエステルが特に好ましい。The cellulose ester used in the present invention has an acetyl group and / or a propionyl group as a substituent, and when the substitution degree of the acetyl group is X and the substitution degree of the propionyl group is Y, the following formula ( I) and (II)
Particularly preferred is a cellulose ester that simultaneously satisfies
【0053】(I)2.5≦X+Y≦3.0
(II)0≦Y≦1.2
アシル基の置換度の測定方法はASTM−D817−9
6の規定に準じて測定することが出来る。(I) 2.5.ltoreq.X + Y.ltoreq.3.0 (II) 0.ltoreq.Y.ltoreq.1.2 The method for measuring the degree of substitution of the acyl group is ASTM-D817-9.
It can be measured according to the regulations of 6.
【0054】セルロースエステルは綿花リンターから合
成されたセルロースエステルと木材パルプから合成され
たセルロースエステルのどちらかを単独あるいは任意の
比率で混合して用いることができる。ベルトやドラムか
らの剥離性がもし問題になれば、ベルトやドラムからの
剥離性が良い綿花リンターから合成されたセルロースエ
ステルを多く使用すれば生産性が高く好ましい。木材パ
ルプから合成されたセルロースエステルを混合して用い
た場合、綿花リンターから合成されたセルロースエステ
ルの比率が40質量%以上で、剥離性の効果が顕著にな
るため好ましく、60質量%以上がさらに好ましく、単
独で使用することが最も好ましい。As the cellulose ester, either a cellulose ester synthesized from cotton linter or a cellulose ester synthesized from wood pulp can be used alone or in a mixture at an arbitrary ratio. If the peelability from the belt or drum becomes a problem, it is preferable to use a large amount of a cellulose ester synthesized from cotton linter, which has good peelability from the belt or drum, because the productivity is high. When a cellulose ester synthesized from wood pulp is mixed and used, the ratio of the cellulose ester synthesized from cotton linter is 40% by mass or more, and the effect of releasability becomes remarkable, so that 60% by mass or more is further preferable. Preferably, it is most preferably used alone.
【0055】ドープを作製する際に使用される溶媒とし
ては、セルロースエステルを溶解できる溶媒であれば何
でも良く、また単独で溶解できない溶媒であっても他の
溶媒と混合することにより、溶解できるものであれば使
用することができる。一般的には良溶媒であるメチレン
クロライドとセルロースエステルの貧溶媒からなる混合
溶媒を用い、かつ混合溶媒中には貧溶媒を4〜30質量
%含有するものが好ましく用いられる。The solvent used for preparing the dope may be any solvent as long as it can dissolve the cellulose ester, and even a solvent that cannot be dissolved alone can be dissolved by mixing with another solvent. Can be used if Generally, a mixed solvent containing a good solvent, methylene chloride, and a poor solvent for cellulose ester is used, and the mixed solvent preferably contains 4 to 30% by mass of the poor solvent.
【0056】このほか使用できる良溶媒としては、例え
ば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テ
トラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、1,4−ジ
オキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、2,2,2
−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−テトラフ
ルオロ−1−プロパノール、1,3−ジフルオロ−2−
プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオ
ロ−2−メチル−2−プロパノール、1,1,1,3,
3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール、2,2,
3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロパノール、ニト
ロエタン等を挙げることが出来るが、メチレンクロライ
ド等の有機ハロゲン化合物、ジオキソラン誘導体、酢酸
メチル、酢酸エチル、アセトン等が好ましい有機溶媒
(即ち、良溶媒)として挙げられる。Other good solvents that can be used include, for example, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2,2.
-Trifluoroethanol, 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-
Propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3
3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2
Examples of the organic solvent include 3,3,3-pentafluoro-1-propanol and nitroethane, but organic halogen compounds such as methylene chloride, dioxolane derivatives, methyl acetate, ethyl acetate and acetone are preferable organic solvents (that is, good solvents). ).
【0057】セルロースエステルの貧溶媒としては、例
えばメタノール、エタノール、n−プロパノール、is
o−プロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノー
ル、tert−ブタノール等の炭素原子数1〜8のアル
コール等をあげることができ、これらの貧溶媒は単独も
しくは2種以上を適宜組み合わせて用いることができ
る。Examples of the poor solvent for cellulose ester include methanol, ethanol, n-propanol and is
Examples thereof include alcohols having 1 to 8 carbon atoms such as o-propanol, n-butanol, sec-butanol, and tert-butanol. These poor solvents may be used alone or in combination of two or more kinds. .
【0058】本発明で用いることのできる可塑剤として
は特に限定しないが、リン酸エステル系可塑剤、フタル
酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑
剤、ピロメリット酸系可塑剤、グリコレート系可塑剤、
クエン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤など
を用いることが出来る。The plasticizer that can be used in the present invention is not particularly limited, but is a phosphoric acid ester plasticizer, a phthalic acid ester plasticizer, a trimellitic acid ester plasticizer, a pyromellitic acid plasticizer, or a glycolate. Plasticizer,
A citric acid ester-based plasticizer, a polyester-based plasticizer, or the like can be used.
【0059】リン酸エステル系では、トリフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェ
ニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、
ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホス
フェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステ
ル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタ
レート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、
ジブチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレー
ト、ブチルベンジルフタレート、ジフェニルフタレート
等、トリメリット酸系可塑剤として、トリブチルトリメ
リテート、トリフェニルトリメリテート、トリエチルト
リメリテート等、ピロメリット酸エステル系可塑剤とし
て、テトラブチルピロメリテート、テトラフェニルピロ
メリテート、テトラエチルピロメリテート等、グリコー
ル酸エステル系では、トリアセチン、トリブチリン、エ
チルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチ
ルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート
等、クエン酸エステル系可塑剤として、トリエチルシト
レート、トリ−n−ブチルシトレート、アセチルトリエ
チルシトレート、アセチルトリ−n−ブチルシトレー
ト、アセチルトリ−n−(2−エチルヘキシル)シトレ
ート等を好ましく用いることができる。ポリエステル系
可塑剤として脂肪族二塩基酸、脂環式二塩基酸、芳香族
二塩基酸等の二塩基酸とグリコールの共重合ポリマーを
用いることが出来る。脂肪族二塩基酸としては特に限定
されないが、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、テレ
フタル酸、1,4−シクロヘキシルジカルボン酸などを
用いることが出来る。In the phosphoric acid ester system, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate,
Diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, etc., in the phthalate ester system, diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate,
Dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, diphenyl phthalate, etc. as trimellitic acid plasticizers, such as tributyl trimellitate, triphenyl trimellitate, triethyl trimellitate, pyromellitic acid ester plasticizers As, tetrabutylpyromellitate, tetraphenylpyromellitate, tetraethylpyromellitate, etc., in glycolic acid ester series, triacetin, tributyrin, ethylphthalylethylglycolate, methylphthalylethylglycolate, butylphthalylbutylglycolate. As citric acid ester plasticizers, triethyl citrate, tri-n-butyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tri-n-butyl citrate, acetyl tri-n. (2-ethylhexyl) citrate and the like can be preferably used. As the polyester plasticizer, a copolymer of a dibasic acid such as an aliphatic dibasic acid, an alicyclic dibasic acid and an aromatic dibasic acid and a glycol can be used. The aliphatic dibasic acid is not particularly limited, but adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 1,4-cyclohexyldicarboxylic acid and the like can be used.
【0060】グリコールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、1,3−プロピレングリコ
ール、1,2−プロピレングリコール、1,4−ブチレ
ングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,2−
ブチレングリコールなどを用いることが出来る。これら
の二塩基酸及びグリコールはそれぞれ単独で用いても良
いし、二種以上混合して用いても良い。ポリエステルの
分子量は重量平均分子量で500〜2000の範囲にあ
ることが、セルロースエステルとの相溶性の点から好ま
しい。As glycols, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-
Butylene glycol or the like can be used. These dibasic acids and glycols may be used alone or in combination of two or more. The weight average molecular weight of the polyester is preferably in the range of 500 to 2000 from the viewpoint of compatibility with the cellulose ester.
【0061】また、本発明では特に200℃における蒸
気圧が1333Pa未満の可塑剤を用いることが好まし
く、より好ましくは蒸気圧666Pa以下、更に好まし
くは1〜133Paの化合物である。不揮発性を有する
可塑剤は特に限定されないが、例えばアリーレンビス
(ジアリールホスフェート)エステル、リン酸トリクレ
シル、トリメリット酸トリ(2−エチルヘキシル)、上
記ポリエステル可塑剤等が挙げられる。In the present invention, it is particularly preferable to use a plasticizer having a vapor pressure of less than 1333 Pa at 200 ° C., more preferably a compound having a vapor pressure of 666 Pa or less, further preferably 1 to 133 Pa. The non-volatile plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include arylene bis (diaryl phosphate) ester, tricresyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) trimellitate, and the above polyester plasticizers.
【0062】これらの可塑剤は単独あるいは2種以上併
用して用いることが出来る。可塑剤の使用量は寸法安定
性、加工性の点を考慮すると、セルロースエステルに対
して、1〜40質量%添加させることができ、3〜20
質量%の範囲で添加することが好ましく、更に好ましく
は4〜15質量%である。3質量%未満の場合は、スリ
ット加工や打ち抜き加工した際、滑らかな切断面を得る
ことができず、切り屑の発生が多くなる。These plasticizers can be used alone or in combination of two or more kinds. Considering dimensional stability and processability, the amount of the plasticizer used can be added in an amount of 1 to 40% by mass with respect to the cellulose ester, and the amount of 3 to 20
It is preferably added in the range of mass%, and more preferably 4 to 15 mass%. If the amount is less than 3% by mass, a smooth cut surface cannot be obtained when slitting or punching, and chips are often generated.
【0063】本発明のセルロースエステルフィルムには
酸化防止剤や紫外線吸収剤などを添加することが好まし
い。It is preferable to add an antioxidant or an ultraviolet absorber to the cellulose ester film of the present invention.
【0064】上記酸化防止剤としては、ヒンダードフェ
ノール系の化合物が好ましく用いられ、2,6−ジ−t
−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テト
ラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコー
ル−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサ
ンジオール−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,4−ビ
ス(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,
5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジ
ン、2,2−チオジエチレンビス〔3−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N′−
ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシヒドロシンナマミド)、1,3,5−トリメチ
ル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌ
レイト等が挙げられる。特に2,6−ジ−t−ブチル−
p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス
〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート〕が好ましい。また例えば、
N,N′−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラジン等のヒ
ドラジン系の金属不活性剤やトリス(2,4−ジ−t−
ブチルフェニル)フォスファイト等のリン系加工安定剤
を併用してもよい。これらの化合物の添加量は、セルロ
ースエステルに対して質量割合で1ppm〜1.0%が
好ましく、10〜1000ppmが更に好ましい。As the above antioxidant, hindered phenol compounds are preferably used, and 2,6-di-t is used.
-Butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5) -Methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4]
-Hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,
5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, 2,2-thiodiethylenebis [3- (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-
Hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4)
-Hydroxybenzyl) benzene, tris- (3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate and the like can be mentioned. Especially 2,6-di-t-butyl-
p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3
-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] are preferred. Also, for example,
N, N'-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-
Hydrazine-based metal deactivators such as hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine and tris (2,4-di-t-
A phosphorus-based processing stabilizer such as butylphenyl) phosphite may be used in combination. The addition amount of these compounds is preferably 1 ppm to 1.0% by mass ratio with respect to the cellulose ester, and more preferably 10 to 1000 ppm.
【0065】また、この他、カオリン、タルク、ケイソ
ウ土、石英、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタ
ン、アルミナ等の無機微粒子、カルシウム、マグネシウ
ムなどのアルカリ土類金属の塩などの熱安定剤を加えて
もよい。In addition to the above, heat stabilizers such as inorganic fine particles such as kaolin, talc, diatomaceous earth, quartz, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide and alumina, and salts of alkaline earth metals such as calcium and magnesium are added. May be.
【0066】本発明のセルロースエステルフィルムは、
その高い寸法安定性から、偏光板または液晶表示用部材
等に使用されるが、偏光板または液晶等の劣化防止の観
点から、紫外線吸収剤が好ましく用いられる。The cellulose ester film of the present invention comprises
Because of its high dimensional stability, it is used for polarizing plates, liquid crystal display members and the like, but ultraviolet absorbers are preferably used from the viewpoint of preventing deterioration of polarizing plates, liquid crystals and the like.
【0067】紫外線吸収剤としては、波長370nm以
下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の観
点から、波長400nm以上の可視光の吸収が少ないも
のが好ましく用いられる。具体的には380nmの透過
率が10%未満であることが好ましく、特に5%未満で
あることがより好ましい。As the ultraviolet absorber, those having excellent absorption of ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less and little absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more are preferably used from the viewpoint of good liquid crystal display property. Specifically, the transmittance at 380 nm is preferably less than 10%, and more preferably less than 5%.
【0068】本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤
の具体例としては、例えばオキシベンゾフェノン系化合
物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル
系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレー
ト系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられる。
又、特開平6−148430、特開平12−27343
7記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用いられる。あ
るいは特開平10−152568号に記載されている紫
外線吸収剤を用いることもできる。Specific examples of the ultraviolet absorber preferably used in the present invention include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylate compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex salt compounds and the like. To be
Further, JP-A-6-148430 and JP-A-12-27343.
The polymer ultraviolet absorber described in 7 is also preferably used. Alternatively, the ultraviolet absorber described in JP-A-10-152568 may be used.
【0069】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は下記一般式〔1〕で示される化合物が好ましく用いら
れる。As the benzotriazole type ultraviolet absorber, a compound represented by the following general formula [1] is preferably used.
【0070】[0070]
【化1】 [Chemical 1]
【0071】式中、R1、R2、R3、R4及びR5は同一
でも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アルコキシル基、アシルオキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、モノ若しく
はジアルキルアミノ基、アシルアミノ基または5〜6員
の複素環基を表し、R4とR5は閉環して5〜6員の炭素
環を形成してもよい。In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or an alkoxyl group. Represents a group, an acyloxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a mono- or dialkylamino group, an acylamino group or a 5- or 6-membered heterocyclic group, and R 4 and R 5 are ring-closed to form a 5- or 6-membered carbon. You may form a ring.
【0072】また、上記記載のこれらの基は、任意の置
換基を有していて良い。以下に本発明に係る紫外線吸収
剤の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されな
い。Further, these groups described above may have an arbitrary substituent. Specific examples of the ultraviolet absorbent according to the present invention will be given below, but the present invention is not limited thereto.
【0073】UV−1:2−(2′−ヒドロキシ−5′
−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール
UV−2:2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−
tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール
UV−3:2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−
ブチル−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール
UV−4:2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−
tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリア
ゾール
UV−5:2−(2′−ヒドロキシ−3′−(3″,
4″,5″,6″−テトラヒドロフタルイミドメチル)
−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール
UV−6:2,2−メチレンビス(4−(1,1,3,
3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリア
ゾール−2−イル)フェノール)
UV−7:2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−
ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾト
リアゾール
UV−8:2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イ
ル)−6−(直鎖及び側鎖ドデシル)−4−メチルフェ
ノール(TINUVIN171、チバスペシャルティケ
ミカルズ(株)製)
UV−9:オクチル−3−〔3−tert−ブチル−4
−ヒドロキシ−5−(クロロ−2H−ベンゾトリアゾー
ル−2−イル)フェニル〕プロピオネートと2−エチル
ヘキシル−3−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シ−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2
−イル)フェニル〕プロピオネートの混合物(TINU
VIN109、チバスペシャルティケミカルズ(株)
製)
以下にベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されない。UV-1: 2- (2'-hydroxy-5 '
-Methylphenyl) benzotriazole UV-2: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-
tert-Butylphenyl) benzotriazole UV-3: 2- (2'-hydroxy-3'-tert-
Butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole UV-4: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-
tert-Butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole UV-5: 2- (2'-hydroxy-3 '-(3 ",
4 ", 5", 6 "-tetrahydrophthalimidomethyl)
-5'-Methylphenyl) benzotriazole UV-6: 2,2-methylenebis (4- (1,1,3,3)
3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol) UV-7: 2- (2'-hydroxy-3'-tert-
Butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole UV-8: 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol (TINUVIN171, Ciba) Specialty Chemicals Co., Ltd.) UV-9: Octyl-3- [3-tert-butyl-4]
-Hydroxy-5- (chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazole- Two
-Yl) phenyl] propionate mixture (TINU
VIN109, Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
(Production) Specific examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【0074】UV−10:2,4−ジヒドロキシベンゾ
フェノン
UV−11:2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベ
ンゾフェノン
UV−12:2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スル
ホベンゾフェノン
UV−13:ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5
−ベンゾイルフェニルメタン)
本発明に用いられるセルロースエステルフィルムでは、
フィルムに滑り性を付与し、ロール状フィルムのブロッ
キングを防止するために微粒子を添加することが好まし
い。UV-10: 2,4-dihydroxybenzophenone UV-11: 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone UV-12: 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone UV-13: bis ( 2-methoxy-4-hydroxy-5
-Benzoylphenylmethane) In the cellulose ester film used in the present invention,
It is preferable to add fine particles in order to impart slipperiness to the film and prevent blocking of the roll-shaped film.
【0075】本発明に係る微粒子としては、無機化合物
の微粒子または有機化合物の微粒子が挙げられる。The fine particles according to the present invention include fine particles of an inorganic compound or fine particles of an organic compound.
【0076】無機化合物としては、珪素を含む化合物、
二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭
酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケ
イ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミ
ニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウム等が
好ましく、更に好ましくは、ケイ素を含む無機化合物や
酸化ジルコニウムであるが、セルロースエステル積層フ
ィルムの濁度を低減できるので、二酸化珪素が特に好ま
しく用いられる。As the inorganic compound, a compound containing silicon,
Preferred are silicon dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate, and more preferably silicon. Although it is an inorganic compound or zirconium oxide, silicon dioxide is particularly preferably used because it can reduce the turbidity of the cellulose ester laminated film.
【0077】二酸化珪素の微粒子としては、例えば、ア
エロジルR972、R972V、R974、R812、
200、200V、300、R202、OX50、TT
600(以上日本アエロジル(株)製)等の市販品が使
用できる。As the fine particles of silicon dioxide, for example, Aerosil R972, R972V, R974, R812,
200, 200V, 300, R202, OX50, TT
Commercial products such as 600 (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used.
【0078】酸化ジルコニウムの微粒子としては、例え
ば、アエロジルR976及びR811(以上日本アエロ
ジル(株)製)等の市販品が使用できる。As fine particles of zirconium oxide, commercially available products such as Aerosil R976 and R811 (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used.
【0079】有機化合物としては、例えば、シリコーン
樹脂、弗素樹脂及びアクリル樹脂等のポリマーが好まし
く、中でも、シリコーン樹脂が好ましく用いられる。As the organic compound, for example, polymers such as silicone resin, fluorine resin and acrylic resin are preferable, and among them, silicone resin is preferably used.
【0080】上記記載のシリコーン樹脂の中でも、特に
三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、ト
スパール103、同105、同108、同120、同1
45、同3120及び同240(以上東芝シリコーン
(株)製)等の商品名を有する市販品が使用できる。Among the silicone resins described above, those having a three-dimensional network structure are particularly preferable. For example, Tospearl 103, 105, 108, 120, 1
Commercially available products having trade names such as 45, 3120 and 240 (all manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) can be used.
【0081】本発明に係る微粒子の1次平均粒子径とし
ては、ヘイズを低く抑えるという観点から、20nm以
下が好ましく、更に好ましくは、5〜16nmであり、
特に好ましくは、5〜12nmである。例えばアエロジ
ル200V、アエロジルR972V(以上日本アエロジ
ル(株)製)の商品名で市販されており、それらを好ま
しく使用することができる。The primary average particle diameter of the fine particles according to the present invention is preferably 20 nm or less, more preferably 5 to 16 nm, from the viewpoint of suppressing haze to a low level.
Particularly preferably, it is 5 to 12 nm. For example, they are commercially available under the trade names of Aerosil 200V and Aerosil R972V (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), and they can be preferably used.
【0082】《調製方法A》溶剤と微粒子を撹拌混合し
た後、分散機で分散を行う。これを微粒子分散液とす
る。微粒子分散液をドープ液に加えて撹拌する。<< Preparation Method A >> A solvent and fine particles are mixed by stirring and then dispersed by a disperser. This is referred to as a fine particle dispersion liquid. The fine particle dispersion liquid is added to the dope liquid and stirred.
【0083】《調製方法B》溶剤と微粒子を撹拌混合し
た後、分散機で分散を行う。これを微粒子分散液とす
る。別に溶剤に少量のセルロースエステルを加え、撹拌
溶解する。ここで添加するセルロースエステルとして、
本発明の固形物を添加することが特に好ましい。<< Preparation Method B >> The solvent and the fine particles are mixed by stirring and then dispersed by a disperser. This is referred to as a fine particle dispersion liquid. Separately, a small amount of cellulose ester is added to the solvent and dissolved by stirring. As the cellulose ester added here,
It is particularly preferred to add the solids of the invention.
【0084】これに前記微粒子分散液を加えて撹拌す
る。これを微粒子添加液とする。微粒子添加液をインラ
インミキサーでドープ液と十分混合する。The fine particle dispersion is added to this and stirred. This is used as a fine particle addition liquid. The fine particle added liquid is thoroughly mixed with the dope liquid by an in-line mixer.
【0085】《調製方法C》溶剤に少量のセルロースエ
ステルを加え、撹拌溶解する。これに微粒子を加えて分
散機で分散を行う。これを微粒子添加液とする。微粒子
添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合す
る。<< Preparation Method C >> A small amount of cellulose ester is added to a solvent and dissolved by stirring. Fine particles are added to this and dispersed by a disperser. This is used as a fine particle addition liquid. The fine particle added liquid is thoroughly mixed with the dope liquid by an in-line mixer.
【0086】調製方法Aは二酸化珪素微粒子の分散性に
優れ、調製方法Cは二酸化珪素微粒子が再凝集しにくい
点で優れている。中でも、上記記載の調製方法Bは二酸
化珪素微粒子の分散性と、二酸化珪素微粒子がさらに再
凝集しにくい等、両方に優れている好ましい調製方法で
ある。Preparation method A is excellent in dispersibility of silicon dioxide fine particles, and preparation method C is excellent in that silicon dioxide fine particles are less likely to reaggregate. Above all, the above-mentioned preparation method B is a preferable preparation method which is excellent in both the dispersibility of the silicon dioxide fine particles and the difficulty of re-aggregation of the silicon dioxide fine particles.
【0087】《分散方法》二酸化珪素微粒子を溶剤など
と混合して分散するときの二酸化珪素の濃度は5〜30
質量%が好ましく、10〜25質量%がさらに好まし
く、15〜20質量%が最も好ましい。分散濃度は高い
方が、添加量に対する液濁度は低くなる傾向があり、ヘ
イズ、凝集物が良化するため好ましい。<< Dispersion Method >> When the fine particles of silicon dioxide are mixed and dispersed with a solvent or the like, the concentration of silicon dioxide is 5 to 30.
Mass% is preferable, 10-25 mass% is more preferable, and 15-20 mass% is the most preferable. The higher the dispersion concentration, the more the liquid turbidity with respect to the added amount tends to be low, and the haze and the aggregates are improved, which is preferable.
【0088】使用される溶剤は低級アルコール類として
は、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチル
アルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒
としては特に限定されないが、セルロースエステルの製
膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。The solvent used is a lower alcohol, preferably methyl alcohol, ethyl alcohol,
Propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol and the like can be mentioned. The solvent other than the lower alcohol is not particularly limited, but it is preferable to use the solvent used when forming the cellulose ester film.
【0089】セルロースエステルに対する二酸化珪素微
粒子の添加量はセルロースエステル100質量部に対し
て、二酸化珪素微粒子は0.01〜0.3質量部が好ま
しく、0.05〜0.2質量部がさらに好ましく、0.
08〜0.12質量部が最も好ましい。添加量は多い方
が、動摩擦係数に優れ、添加量が少ない方がヘイズが低
く、凝集物も少ない点が優れている。The addition amount of silicon dioxide fine particles to cellulose ester is preferably 0.01 to 0.3 parts by weight, more preferably 0.05 to 0.2 parts by weight, based on 100 parts by weight of cellulose ester. , 0.
Most preferably, it is 08 to 0.12 parts by mass. The larger the added amount is, the more excellent the dynamic friction coefficient is, and the smaller the added amount is, the lower the haze is, and the smaller the number of aggregates is.
【0090】分散機は通常の分散機が使用できる。分散
機は大きく分けてメディア分散機とメディアレス分散機
に分けられる。二酸化珪素微粒子の分散にはメディアレ
ス分散機がヘイズが低く好ましい。As the disperser, an ordinary disperser can be used. Dispersers are roughly divided into media dispersers and medialess dispersers. A medialess disperser is preferable for dispersing silicon dioxide fine particles because of its low haze.
【0091】メディア分散機としてはボールミル、サン
ドミル、ダイノミルなどがあげられる。Examples of the media disperser include a ball mill, a sand mill and a dyno mill.
【0092】メディアレス分散機としては超音波型、遠
心型、高圧型などがあるが、本発明においては高圧分散
装置が好ましい。高圧分散装置は、微粒子と溶媒を混合
した組成物を、細管中に高速通過させることで、高剪断
や高圧状態など特殊な条件を作りだす装置である。高圧
分散装置で処理する場合、例えば、管径1〜2000μ
mの細管中で装置内部の最大圧力条件が9.807MP
a以上であることが好ましい。更に好ましくは19.6
13MPa以上である。またその際、最高到達速度が1
00m/秒以上に達するもの、伝熱速度が420kJ/
時間以上に達するものが好ましい。As the medialess disperser, there are an ultrasonic type, a centrifugal type, a high pressure type and the like. In the present invention, a high pressure dispersing device is preferable. The high-pressure dispersing device is a device that creates special conditions such as high shear and high-pressure state by passing a composition obtained by mixing fine particles and a solvent at high speed through a thin tube. When treated with a high-pressure dispersion device, for example, the tube diameter is 1 to 2000 μm.
Maximum pressure condition inside the device is 9.807MP
It is preferably a or more. More preferably 19.6
It is 13 MPa or more. At that time, the maximum arrival speed is 1
Heat transfer rate of 420kJ /
Those that reach the time or more are preferable.
【0093】上記のような高圧分散装置にはMicro
fluidics Corporation社製超高圧
ホモジナイザ(商品名マイクロフルイダイザ)あるいは
ナノマイザ社製ナノマイザがあり、他にもマントンゴー
リン型高圧分散装置、例えばイズミフードマシナリ製ホ
モジナイザ、三和機械(株)社製UHN−01等が挙げ
られる。The high-pressure dispersing device as described above has a Micro
There is an ultra-high pressure homogenizer (trade name: Microfluidizer) manufactured by fluidics Corporation or a nanomizer manufactured by Nanomizer Co., Ltd. In addition, there is a Manton-Gaulin type high-pressure disperser, for example, Izumi Food Machinery homogenizer, Sanwa Machinery Co., Ltd. UHN- 01 etc. are mentioned.
【0094】また、これらの微粒子はフィルムの厚味方
向で均一に分布していてもよいが、より好ましくは主に
表面近傍に存在するように分布していることが好まし
く、例えば、共流延法により、2種以上のドープを用い
て、微粒子を主に表層側に配置されたドープに添加する
ことが、滑り性が高く、ヘイズが低いフィルムが得られ
るので好ましい。好ましくは3種のドープを使用して表
層側の少なくとも1つのドープもしくは表層側の2つの
ドープに主に微粒子を添加することが望ましく、中心層
を形成するドープには微粒子がほとんど含まれないか、
まったく含まれないことが好ましい。可塑剤あるいは紫
外線吸収剤などでブリードアウトの恐れがある添加剤は
主に中心層を形成するドープに添加し、表層側の2つの
ドープには中心層を形成するドープへの添加量に対して
80質量%未満の添加量とすることが好ましく、より好
ましくは50質量%未満とすることであり、ほとんど添
加しないかまったく添加しないことが、工程汚染を防止
する点でより好ましい。Further, although these fine particles may be uniformly distributed in the thickness direction of the film, it is more preferable that they are mainly distributed mainly in the vicinity of the surface, for example, co-casting. According to the method, it is preferable to use two or more types of dope and to add the fine particles to the dope mainly arranged on the surface layer side, since a film having high slipperiness and low haze can be obtained. Preferably, it is preferable to use at least one dope on the surface side or two dopes on the surface side by using three types of dopes, and mainly add fine particles to the dope forming the central layer. ,
It is preferably not included at all. Additives such as plasticizers or UV absorbers that may cause bleed-out are mainly added to the dope forming the central layer, and the two dopes on the surface side are added to the dope forming the central layer. The addition amount is preferably less than 80% by mass, more preferably less than 50% by mass, and it is more preferable to add almost no or not to prevent process contamination.
【0095】このような製膜工程で得られたセルロース
エステルフィルムを一度巻き取った後、あるいは巻き取
ることなく連続的に、本発明の光学フィルムの製造方法
によって、塗布層を設けることができる。A coating layer can be provided by the method for producing an optical film of the present invention after the cellulose ester film obtained by the film-forming process is wound up once or continuously without being wound up.
【0096】本発明の光学フィルムの製造方法で設けら
れる塗布層は、光学フィルムに各種の機能を付与するた
めに設けられる層であり、例えばブロッキング防止層、
防眩層、反射防止層、クリアハード層、帯電防止層、カ
ール防止層、易接着層、配向層、液晶層、光学異方性
層、光学補償層等が挙げられる。これらの各種機能を付
与するために用いられる塗布液には好ましくは有機溶媒
が用いられる。このとき、樹脂フィルムを溶解もしくは
膨潤させる性質を有する溶媒を用いることが塗設された
層と樹脂フィルムとの密着性に優れるため好ましく用い
られるが、その反面、このような溶媒を用いると得られ
る光学フィルムの平面性が著しく低下してしまうという
問題があった。The coating layer provided by the method for producing an optical film of the present invention is a layer provided for imparting various functions to the optical film, for example, an antiblocking layer,
Examples thereof include an antiglare layer, an antireflection layer, a clear hard layer, an antistatic layer, an anti-curl layer, an easy adhesion layer, an alignment layer, a liquid crystal layer, an optically anisotropic layer and an optical compensation layer. An organic solvent is preferably used for the coating liquid used to impart these various functions. At this time, it is preferable to use a solvent having a property of dissolving or swelling the resin film because of excellent adhesion between the coated layer and the resin film. On the other hand, it is possible to obtain by using such a solvent. There is a problem that the flatness of the optical film is significantly reduced.
【0097】本発明の光学フィルムの製造方法によれ
ば、これらの溶媒による平面性の低下を起こすことな
く、高い平面性を有する光学フィルムが得られたのであ
る。塗布液として使用できる有機溶媒としては、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、n−ブタノール、2
−ブタノール、tert−ブタノール、シクロヘキサノ
ールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、アセトンなどのケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸メチル、乳酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸
アミル、酪酸エチルなどのエステル類、グリコールエー
テル類(プロピレングリコールモノ(C1〜C4)アル
キルエーテル(具体的にはプロピレングリコールモノメ
チルエーテル(PGME)、プロピレングリコールモノ
エチルエーテル、プロピレングリコールモノ−n−プロ
ピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピル
エーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル
等)、プロピレングリコールモノ(C1〜C4)アルキ
ルエーテルエステル(プロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチル
エーテルアセテート))、トルエン、ベンゼン、シクロ
ヘキサン、n−ヘキサン等の炭化水素類その他の溶媒な
どがあげられる。特にこれらに限定されるものではない
が、これらを適宜混合した溶媒が好ましく用いられる。According to the method for producing an optical film of the present invention, an optical film having high flatness can be obtained without deteriorating the flatness due to these solvents. Organic solvents that can be used as the coating liquid include methanol, ethanol, propanol, n-butanol, and 2
-Alcohols such as butanol, tert-butanol and cyclohexanol, ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and acetone, esters such as ethyl acetate, methyl acetate, ethyl lactate, isopropyl acetate, amyl acetate and ethyl butyrate, glycol ethers (Propylene glycol mono (C1-C4) alkyl ether (specifically propylene glycol monomethyl ether (PGME), propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol mono-n-propyl ether, propylene glycol monoisopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether) Etc.), propylene glycol mono (C1-C4) alkyl ether ester (propylene glycol monomethyl ether acetate Propylene glycol monoethyl ether acetate)), toluene, benzene, cyclohexane, and other solvents hydrocarbons such as n- hexane. Although not particularly limited to these, a solvent in which these are appropriately mixed is preferably used.
【0098】本発明に係る塗布液を塗布する方法は、ド
クターコート、エクストルージョンコート、スライドコ
ート、ロールコート、グラビアコート、ワイヤーバーコ
ート、リバースコート、カーテンコート、押し出しコー
トあるいは米国特許第2,681,294号明細書に記
載のホッパーを使用するエクストルージョンコート方法
等により塗布することが出来る。The method for applying the coating solution according to the present invention is a doctor coat, an extrusion coat, a slide coat, a roll coat, a gravure coat, a wire bar coat, a reverse coat, a curtain coat, an extrusion coat or US Pat. No. 2,681. It can be applied by an extrusion coating method using a hopper described in Japanese Patent No. 294,294.
【0099】又、これらの各種機能層の中で、特に活性
線を照射して硬化させて形成する層では、特に平面性が
劣化することがあった。そこでこの問題を解決するため
に鋭意検討を重ねた結果、樹脂フィルム上に活性線硬化
物質を含む塗布液を塗布乾燥させ、樹脂フィルムの幅以
上の直径を有する回転する支持体上に巻回しながら活性
線を照射することによって、平面性の優れた活性線硬化
層を有する光学フィルムが得られることがわかった。Among these various functional layers, especially the layer formed by irradiating with actinic rays and curing, the flatness sometimes deteriorates. Therefore, as a result of repeated intensive studies to solve this problem, a coating solution containing an actinic ray-curing substance was applied and dried on the resin film, while being wound on a rotating support having a diameter equal to or larger than the width of the resin film. It was found that by irradiating with actinic rays, an optical film having an actinic ray-cured layer having excellent flatness can be obtained.
【0100】又、別の実施態様としては、樹脂フィルム
上に活性線硬化物質を含む塗布液を塗布し、幅把持しな
がら活性線を照射することによっても平面性が改善され
ることが確認された。より好ましくは、樹脂フィルム上
に活性線硬化物質を含む塗布液を塗布し、樹脂フィルム
の幅以上の直径を有する回転する支持体上に巻回しかつ
幅把持しながら活性線を照射するでより平面性に優れた
活性線硬化層を有する光学フィルムが得られたのであ
る。In another embodiment, it is confirmed that the flatness can be improved by applying a coating solution containing an actinic ray-curing substance on a resin film and irradiating the actinic ray while gripping the width. It was More preferably, a coating solution containing an actinic ray-curing substance is applied onto the resin film, and the actinic ray is radiated while being wound on a rotating support having a diameter equal to or larger than the width of the resin film and grasping the width, resulting in a flatter surface. Thus, an optical film having an actinic radiation curable layer having excellent properties was obtained.
【0101】本発明の製造方法により得られる光学フィ
ルムの層構成としては、下記の例があげられるが、特に
これらに限定されるものではない。このうち、クリアハ
ードコート層、防眩層、中屈折率層、高屈折率層、低屈
折率層は塗布乾燥の後、紫外線照射され硬化される。
バックコート層/樹脂フィルム/クリアハードコート層
/高屈折率層/低屈折率層
バックコート層/樹脂フィルム/クリアハードコート層
/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
帯電防止層/樹脂フィルム/クリアハードコート層/中
屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
バックコート層/樹脂フィルム/防眩層/高屈折率層/
低屈折率層
バックコート層/樹脂フィルム/防眩層/中屈折率層/
高屈折率層/低屈折率層帯電防止層/樹脂フィルム/防
眩層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
さらに本発明に係る塗布組成物について活性線硬化性樹
脂層の例について説明する。活性線硬化樹脂層とは紫外
線や電子線のような活性線照射により架橋反応などを経
て硬化する樹脂を主たる成分とする層をいう。活性線硬
化樹脂としては紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂な
どが代表的なものとして挙げられるが、紫外線や電子線
以外の活性線照射によって硬化する樹脂でもよい。紫外
線硬化性樹脂としては、例えば、紫外線硬化型アクリル
ウレタン系樹脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレー
ト系樹脂、紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂、
紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂、又は紫外
線硬化型エポキシ樹脂等を挙げることが出来る。The layer constitution of the optical film obtained by the production method of the present invention includes the following examples, but the layer constitution is not particularly limited thereto. Among these, the clear hard coat layer, the antiglare layer, the medium refractive index layer, the high refractive index layer and the low refractive index layer are applied and dried, and then irradiated with ultraviolet rays to be cured. Back coat layer / resin film / clear hard coat layer / high refractive index layer / low refractive index layer Back coat layer / resin film / clear hard coat layer / medium refractive index layer / high refractive index layer / low refractive index layer antistatic layer / Resin film / Clear hard coat layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index layer Back coat layer / Resin film / Anti-glare layer / High refractive index layer /
Low refractive index layer Back coat layer / Resin film / Anti-glare layer / Medium refractive index layer /
High Refractive Index Layer / Low Refractive Index Layer Antistatic Layer / Resin Film / Antiglare Layer / Medium Refractive Index Layer / High Refractive Index Layer / Low Refractive Index Layer Further about the coating composition according to the present invention An example will be described. The actinic ray curable resin layer means a layer containing a resin which is cured by a crosslinking reaction or the like by irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays and electron beams as a main component. Typical examples of the actinic ray curable resin include an ultraviolet curable resin and an electron beam curable resin, but a resin which is cured by irradiation with an actinic ray other than ultraviolet rays and electron beams may be used. Examples of the ultraviolet curable resin include an ultraviolet curable acrylic urethane resin, an ultraviolet curable polyester acrylate resin, an ultraviolet curable epoxy acrylate resin,
A UV-curable polyol acrylate resin, a UV-curable epoxy resin or the like can be used.
【0102】紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂は、
一般にポリエステルポリオールにイソシアネートモノマ
ー、もしくはプレポリマーを反応させて得られた生成物
に更に2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート(以下アクリレートにはメタ
クリレートを包含するものとしてアクリレートのみを表
示する)、2−ヒドロキシプロピルアクリレート等の水
酸基を有するアクリレート系のモノマーを反応させるこ
とによって容易に得ることが出来る(例えば特開昭59
−151110号)。The ultraviolet curable acrylic urethane resin is
In general, a product obtained by reacting a polyester polyol with an isocyanate monomer or a prepolymer is further added to 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter, acrylate includes only acrylate to include methacrylate), It can be easily obtained by reacting an acrylate-based monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxypropyl acrylate (for example, JP-A-59).
-151110).
【0103】紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系
樹脂は、一般にポリエステルポリオールに2−ヒドロキ
シエチルアクリレート、2−ヒドロキシアクリレート系
のモノマーを反応させることによって容易に得ることが
出来る(例えば、特開昭59−151112号)。The UV-curable polyester acrylate resin can generally be easily obtained by reacting a polyester polyol with 2-hydroxyethyl acrylate or 2-hydroxy acrylate monomer (for example, JP-A-59-151112). ).
【0104】紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂
の具体例としては、エポキシアクリレートをオリゴマー
とし、これに反応性希釈剤、光反応開始剤を添加し、反
応させたものを挙げることが出来る(例えば、特開平1
−105738号)。この光反応開始剤としては、ベン
ゾイン誘導体、オキシムケトン誘導体、ベンゾフェノン
誘導体、チオキサントン誘導体等のうちから、1種もし
くは2種以上を選択して使用することが出来る。As a specific example of the UV-curable epoxy acrylate resin, an epoxy acrylate as an oligomer, to which a reactive diluent and a photoreaction initiator are added and reacted (for example, Kaihei 1
-105738). As the photoreaction initiator, one or more selected from benzoin derivatives, oxime ketone derivatives, benzophenone derivatives, thioxanthone derivatives and the like can be used.
【0105】また、紫外線硬化型ポリオールアクリレー
ト系樹脂の具体例としては、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、アルキル変性ジペンタ
エリスリトールペンタアクリレート等を挙げることが出
来る。これらの樹脂は通常公知の光増感剤と共に使用さ
れる。また上記光反応開始剤も光増感剤としても使用出
来る。具体的には、アセトフェノン、ベンゾフェノン、
ヒドロキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、α−アミ
ロキシムエステル、テトラメチルウラムモノサルファイ
ド、チオキサントン等及びこれらの誘導体を挙げること
が出来る。また、エポキシアクリレート系の光反応剤の
使用の際、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ
−n−ブチルホスフィン等の増感剤を用いることが出来
る。紫外線硬化性樹脂組成物に用いられる光反応開始剤
又光増感剤は該組成物100質量部に対して0.1〜1
5質量部であり、好ましくは1〜10質量部である。Specific examples of the UV-curable polyol acrylate resin include trimethylol propane triacrylate, ditrimethylol propane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate and alkyl-modified dipenta. Examples thereof include erythritol pentaacrylate. These resins are usually used together with a known photosensitizer. The above photoreaction initiator can also be used as a photosensitizer. Specifically, acetophenone, benzophenone,
Examples thereof include hydroxybenzophenone, Michler's ketone, α-amyloxime ester, tetramethyluram monosulfide, thioxanthone and their derivatives. Further, when the epoxy acrylate-based photoreactive agent is used, a sensitizer such as n-butylamine, triethylamine or tri-n-butylphosphine can be used. The photoreaction initiator or photosensitizer used in the ultraviolet curable resin composition is 0.1 to 1 with respect to 100 parts by mass of the composition.
It is 5 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass.
【0106】紫外線硬化性樹脂を光硬化反応により硬化
層を形成するための光源としては、紫外線を発生する光
源であればいずれでも使用出来る。例えば、低圧水銀
灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボン
アーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を
用いることが出来る。照射条件はそれぞれのランプによ
って異なるが、照射光量は20〜10000mJ/cm
2程度あればよく、好ましくは、50〜2000mJ/
cm2である。近紫外線領域から可視光線領域にかけて
はその領域に吸収極大のある増感剤を用いることによっ
て使用出来る。As a light source for forming a hardened layer by photo-curing a UV-curable resin, any light source that emits UV light can be used. For example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a super high pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, etc. can be used. Irradiation conditions vary depending on each lamp, but the amount of irradiation light is 20 to 10,000 mJ / cm
It may be about 2 and preferably 50 to 2000 mJ /
cm 2 . From the near-ultraviolet region to the visible light region, it can be used by using a sensitizer having an absorption maximum in that region.
【0107】この硬化層に、表示装置パネルの表面に防
眩性を与えるために、また他の物質との対密着性を防ぐ
ために、あるいは対擦り傷性付与のために無機あるいは
有機の微粒子を加えることもできる。例えば、無機粒子
としては酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、
酸化錫、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タ
ルク、カオリン、硫酸カルシウム等を挙げることがで
き、また有機粒子としては、ポリメタアクリル酸メチル
アクリレート樹脂粉末、アクリルスチレン系樹脂粉末、
ポリメチルメタクリレート樹脂粉末、シリコン系樹脂粉
末、ポリスチレン系樹脂粉末、ポリカーボネート樹脂粉
末、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系樹脂粉
末、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉
末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、あ
るいはポリ弗化エチレン系樹脂粉末等紫外線硬化性樹脂
組成物に加えることが出来る。これらの粒子粉末の平均
粒径としては、0.01μm〜10μmであり、紫外線
硬化樹脂組成物と微粒子粉末との割合は、樹脂組成物1
00質量部に対して、0.1〜20質量部となるように
配合することが望ましい。防眩効果を付与するには、平
均粒径0.1〜1μm、樹脂組成物100質量部に対し
て1〜15質量部が好適である。Inorganic or organic fine particles are added to the cured layer in order to impart an antiglare property to the surface of the display panel, prevent adhesion to other substances, or impart scratch resistance. You can also For example, as the inorganic particles, silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide,
Examples thereof include tin oxide, zinc oxide, calcium carbonate, barium sulfate, talc, kaolin, calcium sulfate, and the like, and as the organic particles, polymethacrylic acid methyl acrylate resin powder, acrylic styrene resin powder,
Polymethylmethacrylate resin powder, silicon resin powder, polystyrene resin powder, polycarbonate resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, polyolefin resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, polyimide resin powder, Alternatively, it can be added to an ultraviolet curable resin composition such as polyfluorinated ethylene resin powder. The average particle size of these particle powders is 0.01 μm to 10 μm, and the ratio of the ultraviolet curable resin composition to the fine particle powder is the resin composition 1
It is desirable to add 0.1 to 20 parts by mass to 00 parts by mass. In order to impart the antiglare effect, the average particle size is preferably 0.1 to 1 μm, and 1 to 15 parts by mass is suitable for 100 parts by mass of the resin composition.
【0108】また更に、ブロッキング防止機能を果たす
ものとして、上述したのと同じ成分で、体積平均粒径
0.005〜0.1μmの粒子を樹脂組成物100質量
部に対して0.1〜5質量部、併せて用いることもでき
る。Furthermore, as the one having the function of preventing blocking, particles having a volume average particle diameter of 0.005 to 0.1 μm and the same components as described above are added in an amount of 0.1 to 5 with respect to 100 parts by mass of the resin composition. A mass part can also be used together.
【0109】塗布液に含まれる有機溶媒は紫外線照射前
に蒸発させるため、乾燥工程を必要とする。Since the organic solvent contained in the coating liquid is evaporated before being irradiated with ultraviolet rays, a drying step is required.
【0110】活性線硬化物質を有する塗布液の塗布方法
としては、グラビアコーター、スピナーコーター、ワイ
ヤーバーコーター、ロールコーター、リバースコータ
ー、押出コーター、エアードクターコーター等公知の方
法を用いることが出来る。塗布量はウェット膜厚で0.
1〜30μmが適当で、好ましくは、0.5〜15μm
である。As a method for applying the coating liquid having an actinic ray-curable substance, known methods such as a gravure coater, a spinner coater, a wire bar coater, a roll coater, a reverse coater, an extrusion coater and an air doctor coater can be used. The coating amount is 0 in wet film thickness.
1 to 30 μm is suitable, and preferably 0.5 to 15 μm
Is.
【0111】紫外線硬化物質を有する塗布液は塗布乾燥
された後、紫外線を照射するが、照射時間は0.5秒〜
5分がよく、紫外線硬化性樹脂の硬化効率、作業効率と
から3秒〜2分がより好ましい。The coating solution containing the ultraviolet-curing substance is applied and dried, and then irradiated with ultraviolet rays.
5 minutes is preferable, and 3 seconds to 2 minutes is more preferable from the viewpoint of curing efficiency and work efficiency of the ultraviolet curable resin.
【0112】本発明によって得られた光学フィルムは平
面性に優れるため、特に液晶表示装置、あるいは有機E
Lディスプレイ、プラズマディスプレイの前面に用いら
れる反射防止フィルムあるいは防眩フィルム、クリアハ
ードコートフィルムとして有用であり、優れた視認性を
提供することができ、これらを偏光板保護フィルムとし
て用いた偏光板あるいは表示装置を提供することができ
る。Since the optical film obtained by the present invention is excellent in flatness, it is particularly suitable for liquid crystal display devices or organic EL devices.
It is useful as an anti-reflection film or anti-glare film used for the front surface of L displays and plasma displays, and as a clear hard coat film, and can provide excellent visibility, and a polarizing plate using these as a polarizing plate protective film or A display device can be provided.
【0113】塗布液の塗布方法として本発明では特に限
定されないが、本発明では更に膜厚が均一な薄膜を形成
する方法も提供する。すなわち、グラビア塗布方式中の
一つである、連続搬送される帯状の樹脂フィルムの下方
に、該フィルムの走行方向と軸方向を直交するようにし
て配置され、かつ、直径が20mm〜50mmの金属な
いしはセラミックス材からなる外周面の全周にグラビア
パターンが形成されたグラビアロールを、前記樹脂フィ
ルムと相対速度を有する周速度で回転させるとともに、
このグラビアロールの表面からドクタブレードによって
余剰塗布液を塗布する前に拭取って、定量の塗布液を前
記樹脂フィルムの上面が自由状態にある位置におけるそ
のフィルムの下面に塗布して、前記樹脂フィルムに塗布
液を均一に付着させるグラビア塗布方式であって、樹脂
フィルムがグラビアロールに接する前後で樹脂フィルム
の幅手での変形を防止する手段を有する塗布方法であ
る。The method for applying the coating solution is not particularly limited in the present invention, but the present invention also provides a method for forming a thin film having a uniform film thickness. That is, a metal having a diameter of 20 mm to 50 mm, which is one of the gravure coating systems, is disposed below a continuously conveyed belt-shaped resin film so that the running direction of the film is orthogonal to the axial direction. Or a gravure roll having a gravure pattern formed on the entire circumference of the outer peripheral surface made of a ceramic material is rotated at a peripheral speed having a relative speed with the resin film,
The excess coating liquid is wiped off from the surface of this gravure roll by a doctor blade, and a fixed amount of the coating liquid is applied to the lower surface of the film at a position where the upper surface of the resin film is in a free state, and the resin film The method is a gravure coating method in which the coating liquid is uniformly applied to the coating solution, and has a means for preventing the resin film from being deformed by the width of the resin film before and after the contact with the gravure roll.
【0114】グラビアパターンとして斜線目を使うこと
が一般に行われているが、ロールが回転することによ
り、グラビア目の方向に液の流れが発生するため、グラ
ビアパターンの先端となる側の端部では、液が樹脂フィ
ルムの中央部に引かれるため空気を巻き込むことが発
生、泡となって移動し、泡故障となることがしばしば起
こる。It is generally practiced to use diagonal lines as the gravure pattern. However, as the roll rotates, a liquid flow occurs in the direction of the gravure pattern. As the liquid is drawn to the central part of the resin film, air is entrained, and the bubbles often move to cause a bubble failure.
【0115】特に塗布液が10cp以下の低粘度液で
は、端部で樹脂フィルムの外側へ広がり塗布端部で液溜
まりが少なくなり、空気の巻き込みが顕著となる。In particular, in the case of a low-viscosity liquid having a coating liquid of 10 cp or less, it spreads to the outside of the resin film at the end portion, the liquid pool is reduced at the coating end portion, and the entrainment of air becomes remarkable.
【0116】本発明は光学用途に利用される光学フィル
ムでは泡故障は、重大故障となるため、泡故障のない塗
布方法を提供する。The present invention provides a coating method free of foam failure because foam failure is a serious failure in optical films used for optical applications.
【0117】均一な塗布とするためには斜線目とする必
要があるが、回転により一方向にグラビアパターンが樹
脂フィルムの接触位置で移動するため液が幅方向に移動
してしまう。グラビア目の始まる側では、液の供給が無
くまた表面張力によりグラビア目より外側に広がるた
め、液が移動する事により液溜まり部端部より空気を吸
い込み泡となってしまう。[0117] In order to obtain uniform coating, it is necessary to form diagonal lines, but since the gravure pattern moves in one direction at the contact position of the resin film by rotation, the liquid moves in the width direction. On the side where the gravure eyes start, no liquid is supplied and the surface tension spreads to the outside of the gravure eyes, so that the liquid moves to suck air from the end of the liquid reservoir and form bubbles.
【0118】グラビアパターンの目の方向を逆にするこ
とで端部に液を広げることにより、空気の吸い込みを無
くすことができる。The air inhalation can be eliminated by reversing the direction of the eyes of the gravure pattern to spread the liquid on the end portions.
【0119】端部のグラビアパターン目を大きくするこ
とにより、中央部への移動量より大きめの液を供給する
ことにより泡の吸い込みを防止することができる。By enlarging the gravure pattern at the end portion, it is possible to prevent the suction of bubbles by supplying a liquid larger than the amount of movement to the central portion.
【0120】また、端部にリング状の溝を形成すること
により、液の外側への広がりを防止し、かつ液の幅方向
移動に対し空気を吸い込まないように液を供給すること
が可能となり泡故障を防止することができる。Further, by forming the ring-shaped groove at the end, it is possible to prevent the liquid from spreading to the outside and to supply the liquid so as not to suck the air when the liquid moves in the width direction. It is possible to prevent foam failure.
【0121】図8は、グラビアロールに施された斜線目
グラビアパターンの例を示すロール下面図である。同図
(a)は最も単純な斜線目グラビアパターン60を示す
ものであり、連続走行する樹脂フィルム61とグラビア
ロール62との接触面では液溜り部63が形成され、塗
布が行われる。各矢印は樹脂フィルムの走行方向及び、
グラビアロールの回転方向を表し、互いに逆方向に進行
することを示す。低粘度の塗布液の場合、泡64が巻き
込まれやすいが、同図(b)はグラビアパターンの末端
に20mmの幅で、同じ目開きで逆のグラビアパターン
65の斜線目を持たせたもの、(c)はグラビアパター
ンの末端に同じ目開きのリング状の溝66を形成したも
の、(d)はグラビアパターンの端部20mmに、主塗
布域の2倍のサイズの目開きとしたグラビアパターン6
7の斜線目を持たせたものを示した。FIG. 8 is a roll bottom view showing an example of the oblique-line gravure pattern applied to the gravure roll. FIG. 3A shows the simplest shaded gravure pattern 60, and a liquid pool 63 is formed on the contact surface between the resin film 61 and the gravure roll 62 that continuously run, and coating is performed. Each arrow is the running direction of the resin film,
It indicates the direction of rotation of the gravure roll, and indicates that they travel in opposite directions. In the case of a low-viscosity coating liquid, the bubbles 64 are easily entrained, but in the figure (b), the end of the gravure pattern has a width of 20 mm and the gravure pattern 65 has diagonal lines with the same openings, (C) shows a ring-shaped groove 66 having the same opening formed at the end of the gravure pattern, and (d) shows a gravure pattern having an opening 20 mm at the end of the gravure pattern, the opening being twice the size of the main coating area. 6
The one with a diagonal line of 7 is shown.
【0122】図9に本発明の塗布方法に用いられるグラ
ビア塗布装置の概略断面図を示す。エキスパンダーロー
ル81,82を入口サポートロール83及び出口サポー
トロール84の前後に設置して平面性を確保する。グラ
ビアでのロール接触は直径20mm〜50mmのグラビ
アロール85にキスタッチさせるために入口側のフィル
ム平面性が確保されていないと、しわとなりやすく、ま
た、しわにならなくてもロールとの接触状態が異なるた
めフィルムへの転写が均一とならず膜厚に分布が発生す
る。FIG. 9 shows a schematic sectional view of a gravure coating apparatus used in the coating method of the present invention. The expander rolls 81 and 82 are installed in front of and behind the inlet support roll 83 and the outlet support roll 84 to ensure flatness. Roll contact with gravure is kiss-touch with the gravure roll 85 having a diameter of 20 mm to 50 mm, so if the flatness of the film on the inlet side is not ensured, wrinkles easily occur, and the contact state with the roll does not occur even if wrinkles do not occur. Since they are different, the transfer to the film is not uniform and a film thickness distribution occurs.
【0123】また、フィルム自体が変形を持っている場
合、グラビアロール上の抱き角が浅いため、変形を矯正
しきれないという問題があった。塗布部上流にて平面性
を確保し塗布部に突入させることにより、安定な接触が
可能となる。Further, when the film itself has a deformation, there is a problem that the deformation cannot be completely corrected because the holding angle on the gravure roll is shallow. Stable contact is possible by ensuring the flatness upstream of the coating part and making it enter the coating part.
【0124】即ち、樹脂フィルムがグラビアロールに接
する前後で樹脂フィルムの幅手での変形を防止すること
によって、得られる塗膜の膜厚の均一性が向上すること
を見いだした。同図(a)に示すように、樹脂フィルム
の幅手での変形を防止する手段としては、樹脂フィルム
1がグラビアロール85に接する前あるいは後にエキス
パンダーロール81,82を配置することである。又、
別の方法としては、グラビアロール85へ樹脂フィルム
を押しつけるサポートロール83,84の位置をグラビ
アロール85の接触位置に対し、従来よりも著しく狭く
して0.5〜20mmとすることによっても幅手方向で
の微細な波打ちなどが防止され、塗膜の膜厚の均一性が
向上する。これらを組み合わせると更に好ましい。特に
乾燥膜厚が0.2μm未満の極めて薄い膜を形成する際
に、幅手方向での膜厚むらを著しく低減することができ
る。That is, it was found that the uniformity of the film thickness of the obtained coating film is improved by preventing the resin film from being deformed in the width before and after the contact with the gravure roll. As shown in FIG. 7A, as a means for preventing the resin film from being deformed in the width direction, the expander rolls 81 and 82 are arranged before or after the resin film 1 contacts the gravure roll 85. or,
As another method, the position of the support rolls 83 and 84 for pressing the resin film against the gravure roll 85 is made significantly narrower than the conventional position with respect to the contact position of the gravure roll 85 to be 0.5 to 20 mm. Fine waviness in the direction is prevented and the uniformity of the film thickness of the coating film is improved. It is more preferable to combine these. In particular, when forming an extremely thin film having a dry film thickness of less than 0.2 μm, it is possible to significantly reduce the film thickness unevenness in the width direction.
【0125】樹脂フィルムがグラビアロールに接する部
分はフィルムの搬送に支障がない範囲で覆いを設けて、
塗布溶媒の蒸発を防止あるいは外気からの吸湿の影響を
排除することが好ましい。図9(b)に塗布溶媒の蒸発
及び外気からの吸湿を防ぐカバーボックスを配したグラ
ビア塗布装置の概略断面図を示す。カバーボックスは上
下分割とし、下部89はグラビアロール85周りを囲う
ボックスとし、フィルム下に設置、グラビアロール表面
近傍に設け、塗布後のロール表面の蒸発を抑制する。上
部88はフィルムを覆う形で塗布部を囲う。又、塗布終
了時には図示した如く、サポートロール、エキスパンダ
ーロール、カバー等が一体となって上方に待避できる構
造とすることが好ましい。A portion of the resin film in contact with the gravure roll is provided with a cover as long as it does not hinder the transport of the film.
It is preferable to prevent evaporation of the coating solvent or eliminate the influence of moisture absorption from the outside air. FIG. 9B shows a schematic sectional view of a gravure coating apparatus provided with a cover box for preventing evaporation of the coating solvent and moisture absorption from the outside air. The cover box is divided into upper and lower parts, and the lower part 89 is a box surrounding the gravure roll 85. The cover box is installed under the film and provided in the vicinity of the gravure roll surface to suppress evaporation of the roll surface after coating. The upper portion 88 surrounds the coating portion so as to cover the film. Further, it is preferable that the support roll, the expander roll, the cover, and the like are integrated with each other and can be retracted upward as shown in the drawing at the end of coating.
【0126】これらのカバーボックスは、特に吸水によ
って影響を受ける塗布液の場合は有効であり、塗布液を
循環使用することもできるが、常に新液を供給して塗布
液を循環使用しなくてもよい。These cover boxes are effective especially when the coating liquid is affected by water absorption, and it is possible to circulate the coating liquid, but it is necessary to constantly supply a new liquid and circulate and use the coating liquid. Good.
【0127】[0127]
【実施例】以下、本発明を実施例にて具体的に説明する
が、本発明はこの実施例に限定されるものではない。ま
ず、実施例で用いる各組成物等を説明する。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. First, each composition used in the examples will be described.
【0128】
実施例1
〈透明樹脂フィルム1の作製〉
(ドープ組成物(イ))
セルローストリアセテート(アセチル置換度2.88) 100質量部
エチルフタリルエチルグリコレート 6質量部
チヌビン171(チバスペシャルティケミカルズ(株)製) 2質量部
酸化珪素微粒子(アエロジル200V) 0.1質量部
メチレンクロライド 430質量部
メタノール 90質量部
上記組成物を密閉容器に投入し、加圧下で80℃に保温
し撹伴しながら完全に溶解した。Example 1 <Preparation of transparent resin film 1> (Dope composition (a)) Cellulose triacetate (acetyl substitution degree 2.88) 100 parts by mass Ethylphthalylethyl glycolate 6 parts by mass Tinuvin 171 (Ciba Specialty Chemicals) Co., Ltd.) 2 parts by mass Silicon oxide fine particles (Aerosil 200V) 0.1 parts by mass Methylene chloride 430 parts by mass Methanol 90 parts by mass The above composition is put into a closed container, kept at 80 ° C. under pressure and stirred. While completely dissolved.
【0129】次にこのドープを濾過し、冷却して33℃
に保ちステンレスバンド上に均一に流延し、剥離が可能
になるまで溶媒を蒸発させたところで、ステンレスバン
ド上から剥離後、テンターによって幅把持しながら乾燥
させ、幅手方向で1.05倍となるように延伸し、さら
に多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ膜厚4
0μmの透明樹脂フィルム1を得た。The dope is then filtered, cooled to 33 ° C.
The solution was uniformly cast on a stainless steel band, and the solvent was evaporated until peeling became possible. After peeling from the stainless band, it was dried while holding the width with a tenter and 1.05 times in the width direction. The film is stretched so that the film thickness is 4
A 0 μm transparent resin film 1 was obtained.
【0130】ステンレスバンドに接している面をb面と
し、もう一方の面をa面とする。
〈透明樹脂フィルム2の作製〉
(ドープ組成物(ロ))
セルローストリアセテート(アセチル置換度2.7) 100質量部
エチルフタリルエチルグリコレート 6質量部
チヌビン171(チバスペシャルティケミカルズ(株)製) 2質量部
酸化珪素微粒子(アエロジル200V) 0.1質量部
メチレンクロライド 430質量部
メタノール 90質量部
上記組成物を密閉容器に投入し、加圧下で80℃に保温
し撹伴しながら完全に溶解した。The surface in contact with the stainless steel band is the b surface, and the other surface is the a surface. <Preparation of transparent resin film 2> (Dope composition (II)) Cellulose triacetate (acetyl substitution degree 2.7) 100 parts by mass Ethylphthalylethyl glycolate 6 parts by mass Tinuvin 171 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 2 Parts by mass Silicon oxide fine particles (Aerosil 200V) 0.1 parts by mass Methylene chloride 430 parts by mass Methanol 90 parts by mass The above composition was placed in a closed container and completely dissolved with stirring while maintaining the temperature at 80 ° C.
【0131】次にこのドープを濾過し、冷却して33℃
に保ちステンレスバンド上に均一に流延し、剥離が可能
になるまで溶媒を蒸発させたところで、ステンレスバン
ド上から剥離後、テンターによって幅把持しながら乾燥
させ、幅手方向で1.05倍となるように延伸し、更に
多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ膜厚50
μmの透明樹脂フィルム2を得た。The dope is then filtered, cooled to 33 ° C.
The solution was uniformly cast on a stainless steel band, and the solvent was evaporated until peeling became possible. After peeling from the stainless band, it was dried while holding the width with a tenter and 1.05 times in the width direction. The film is stretched so that the film thickness is 50
A transparent resin film 2 having a thickness of μm was obtained.
【0132】ステンレスバンドに接している面をb面と
し、もう一方の面をa面とする。
〈透明樹脂フィルム3の作製〉
(ドープ組成物(ハ))
セルロースアセテートプロピオネート 100質量部
(アセチル置換度2.0、プロピオニル置換度0.8)
エチルフタリルエチルグリコレート 2質量部
トリフェニルホスフェート 8質量部
チヌビン171(チバスペシャルティケミカルズ(株)製) 2質量部
酸化珪素微粒子(アエロジル200V) 0.2質量部
メチレンクロライド 430質量部
メタノール 90質量部
上記組成物を密閉容器に投入し、加圧下で80℃に保温
し撹伴しながら完全に溶解した。The surface in contact with the stainless steel band is the b surface, and the other surface is the a surface. <Production of transparent resin film 3> (Dope composition (c)) Cellulose acetate propionate 100 parts by mass (acetyl substitution degree 2.0, propionyl substitution degree 0.8) Ethylphthalylethyl glycolate 2 parts by mass Triphenyl Phosphate 8 parts by mass Tinuvin 171 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 2 parts by mass Silicon oxide fine particles (Aerosil 200V) 0.2 parts by mass Methylene chloride 430 parts by mass Methanol 90 parts by mass The above composition is charged into a closed container and added. The solution was kept at 80 ° C. under pressure and completely dissolved with stirring.
【0133】次にこのドープを濾過し、冷却して33℃
に保ちステンレスバンド上に均一に流延し、剥離が可能
になるまで溶媒を蒸発させたところで、ステンレスバン
ド上から剥離後、テンターによって幅把持しながら乾燥
させ、幅手方向で1.05倍となるように延伸し、さら
に多数のロールで搬送させながら乾燥を終了させ膜厚4
0μmの透明樹脂フィルム3を得た。The dope is then filtered, cooled and cooled to 33 ° C.
The solution was uniformly cast on a stainless steel band, and the solvent was evaporated until peeling became possible. After peeling from the stainless band, it was dried while holding the width with a tenter and 1.05 times in the width direction. The film is stretched so that the film thickness is 4
A 0 μm transparent resin film 3 was obtained.
【0134】ステンレスバンドに接している面をb面と
し、もう一方の面をa面とする。
〈透明樹脂フィルム4〉コニカタック KC4UX2M
W(膜厚40μm、トリアセチルセルロースフィルム、
コニカ(株)製)を透明樹脂フィルム4として用いた。The surface in contact with the stainless steel band is the b surface, and the other surface is the a surface. <Transparent resin film 4> KONICAC KC4UX2M
W (film thickness 40 μm, triacetyl cellulose film,
Konica Corp. was used as the transparent resin film 4.
【0135】下記の組成物を調製した。
〈クリアハードコート層(CHC層)塗布組成物〉
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート単量体 60質量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート2量体 20質量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート3量体以上の成分
20質量部
ジエトキシベンゾフェノンUV開始剤 2質量部
イソプロピルアルコール 50質量部
酢酸エチル 50質量部
メチルエチルケトン 50質量部
《クリアハードコート層(CHC層)を有するフィルム
の作製》前述の方法で作製した透明樹脂フィルム1の片
面(b面)に前記クリアハードコート層塗布組成物を図
1,6,7,10の塗布乾燥及び紫外線照射設備を使用
して、ウェット膜厚で13μmとなるように押し出しコ
ートし、次いで80℃に設定された乾燥部で乾燥した
後、120mJ/cm2で紫外線照射し、乾燥膜厚が4
μmで中心線平均表面粗さRaが15nmのクリアハー
ドコート層を設け、表1記載の本発明の光学フィルム1
〜3及び比較の光学フィルム4を得た。The following compositions were prepared. <Clear hard coat layer (CHC layer) coating composition> Dipentaerythritol hexaacrylate monomer 60 parts by mass Dipentaerythritol hexaacrylate dimer 20 parts by mass Dipentaerythritol hexaacrylate trimer or more components 20 parts by mass Di Ethoxybenzophenone UV initiator 2 parts by mass Isopropyl alcohol 50 parts by mass Ethyl acetate 50 parts by mass Methyl ethyl ketone 50 parts by mass << Preparation of film having clear hard coat layer (CHC layer) >> One side of the transparent resin film 1 prepared by the above method ( The surface (b side) is extrusion-coated to a wet film thickness of 13 μm using the coating and drying and ultraviolet irradiation equipment shown in FIGS. 1, 6, 7 and 10 on the surface b) and then to 80 ° C. 120mJ after drying in the set drying unit / Cm 2 at ultraviolet irradiation, dry film thickness 4
An optical film 1 of the present invention shown in Table 1 is provided with a clear hard coat layer having a center line average surface roughness Ra of 15 nm and a center line average surface roughness Ra of 15 nm.
.About.3 and comparative optical film 4 were obtained.
【0136】JIS H8686で規定される写像性の
測定方法に従って、2.0mmの光学くしを通して得ら
れた光量の波形から写像性像鮮明度として評価した。According to the image clarity measuring method defined in JIS H8686, the image clarity was evaluated from the waveform of the light quantity obtained through an optical comb of 2.0 mm.
【0137】写像性像鮮明度
◎:95%以上
○:90〜95%未満
△:80〜90%未満
×:80%未満
その結果を表1に示す。尚、図10は従来の塗布乾燥装
置の概略図である。Image clarity Image clarity ⊚: 95% or more ∘: 90 to less than 95% Δ: 80 to less than 90% ×: less than 80% The results are shown in Table 1. Incidentally, FIG. 10 is a schematic view of a conventional coating and drying apparatus.
【0138】[0138]
【表1】 [Table 1]
【0139】本発明の光学フィルム1〜3は像鮮明度が
高く、平面性に優れることが確認されたが、比較の光学
フィルム4は像鮮明度が低く、平面性が悪いことが確認
された。目視による評価でも、本発明の光学フィルム1
〜3では蛍光灯の反射光はほとんど直線であったのに対
して、比較の光学フィルム4では蛍光灯の太さ以上の振
幅でゆらぎが認められた。It was confirmed that the optical films 1 to 3 of the present invention had high image definition and excellent flatness, but the comparative optical film 4 had low image definition and poor flatness. . Even by visual evaluation, the optical film 1 of the present invention
In Nos. 3 to 3, the reflected light of the fluorescent lamp was almost linear, whereas in the comparative optical film 4, fluctuations were recognized at an amplitude greater than the thickness of the fluorescent lamp.
【0140】実施例2
下記の塗布組成物を調製した。これら以外は、実施例1
で調製した透明樹脂フィルム及びクリアハードコート層
塗布組成物を用いて、図1,6,7,10記載の塗布乾
燥装置により、表2記載の層構成となるように塗布乾燥
して、光学フィルム5〜18を作製した。Example 2 The following coating composition was prepared. Other than these, Example 1
Using the transparent resin film and the clear hard coat layer coating composition prepared in (1), the coating / drying apparatus shown in FIGS. 5-18 were produced.
【0141】
〈防眩層(AG層)塗布組成物〉
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート単量体 60質量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート2量体 20質量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート3量体以上の成分
20質量部
ジエトキシベンゾフェノンUV開始剤 2質量部
酸化珪素微粒子 アエロジルR972V 5質量部
イソプロピルアルコール 50質量部
酢酸エチル 50質量部
メチルエチルケトン 50質量部
〈バックコート層(BC層)塗布組成物〉
アセトン 72質量部
メタノール 18質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 10質量部
ジアセチルセルロース 0.5質量部
2%アセトン分散超微粒子シリカ(日本アエロジル(株)製アエロジル200
V) 0.1質量部
〈中屈折率層(M層)組成物〉
テトラ(n)ブトキシチタン 250質量部
末端反応性ジメチルシリコーンオイル(日本ユニカー社製L−9000)
0.48質量部
アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学社製KBE903)
22質量部
UV硬化性エポキシ樹脂(旭電化社製KR500) 21質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 870質量部
イソプロピルアルコール 8000質量部
メチルエチルケトン 870質量部
〈高屈折率層(H層)組成物〉
テトラ(n)ブトキシチタン 310質量部
末端反応性ジメチルシリコーンオイル(日本ユニカー社製L−9000)
0.4質量部
アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学社製KBE903)
4.8質量部
UV硬化性エポキシ樹脂(旭電化社製KR500) 4.6質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 1350質量部
イソプロピルアルコール 7000質量部
メチルエチルケトン 1350質量部
〈低屈折率層(L層)組成物〉
テトラエトキシシラン加水分解物A 1020質量部
末端反応性ジメチルシリコーンオイル(日本ユニカー社製L−9000)
0.42質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル 2500質量部
イソプロピルアルコール 6500質量部
〈テトラエトキシシラン加水分解物Aの調製〉テトラエ
トキシシラン300gとエタノール455gを混合し、
これに0.3%クエン酸295gを添加した後に、室温
にて1時間攪拌する事でテトラエトキシシランの加水分
解物を得た。<Antiglare Layer (AG Layer) Coating Composition> Dipentaerythritol Hexaacrylate Monomer 60 parts by mass Dipentaerythritol Hexaacrylate Dimer 20 parts by mass Dipentaerythritol Hexaacrylate Trimer 20 parts by mass or more Part Diethoxybenzophenone UV initiator 2 parts by mass Silicon oxide fine particles Aerosil R972V 5 parts by mass Isopropyl alcohol 50 parts by mass Ethyl acetate 50 parts by mass Methyl ethyl ketone 50 parts by mass <Backcoat layer (BC layer) coating composition> Acetone 72 parts by mass Methanol 18 Parts by mass propylene glycol monomethyl ether 10 parts by mass diacetyl cellulose 0.5 parts by mass 2% acetone dispersed ultrafine particle silica (Aerosil 200 V manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.1 parts by mass <medium refractive index layer (M layer) Composition> Tetra (n) butoxytitanium 250 parts by weight Terminal reactive dimethyl silicone oil (N-Unicar L-9000) 0.48 parts by weight Aminopropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical KBE903) 22 parts by weight UV curable Epoxy resin (KR500 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 21 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether 870 parts by mass Isopropyl alcohol 8000 parts by mass Methyl ethyl ketone 870 parts by mass <High refractive index layer (H layer) composition> Tetra (n) butoxy titanium 310 parts by mass Terminal 3. Reactive dimethyl silicone oil (L-9000 manufactured by Nippon Unicar) 0.4 parts by mass Aminopropyltrimethoxysilane (KBE903 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 4.8 parts by mass UV curable epoxy resin (KR500 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 4. 6 parts by mass polypropylene Glycol monomethyl ether 1350 parts by mass Isopropyl alcohol 7000 parts by mass Methyl ethyl ketone 1350 parts by mass <Low refractive index layer (L layer) composition> Tetraethoxysilane hydrolyzate A 1020 parts by mass Terminal reactive dimethyl silicone oil (L-manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) 9000) 0.42 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether 2500 parts by mass Isopropyl alcohol 6500 parts by mass <Preparation of tetraethoxysilane hydrolyzate A> 300 g of tetraethoxysilane and 455 g of ethanol are mixed,
After adding 295 g of 0.3% citric acid thereto, a hydrolyzate of tetraethoxysilane was obtained by stirring at room temperature for 1 hour.
【0142】《バックコート層(BC層)を有するフィ
ルムの作製》透明樹脂フィルム1〜4の片面(a面)に
BC層塗布組成物をウェット膜厚13μmとなるように
塗布し、80℃に設定された乾燥部で乾燥してBC層を
設けた。<< Preparation of Film Having Backcoat Layer (BC Layer) >> The transparent resin films 1 to 4 were coated with the BC layer coating composition so as to have a wet film thickness of 13 μm, and the temperature was raised to 80 ° C. A BC layer was provided by drying in a set drying unit.
【0143】《クリアハードコート層(CHC層)を有
するフィルムの作製》前述の方法で作製したBC層を有
する透明樹脂フィルムの片面(b面)にクリアハードコ
ート層塗布組成物をウェット膜厚で13μmとなるよう
に押し出しコートし、次いで80℃に設定された乾燥部
で乾燥した後、120mJ/cm2で紫外線照射し、乾
燥膜厚が4μmで中心線平均表面粗さRaが15nmの
クリアハードコート層を設けた。<< Preparation of Film Having Clear Hard Coat Layer (CHC Layer) >> A transparent hard resin film having a BC layer prepared by the above-mentioned method was coated with a clear hard coat layer coating composition on one side (b side) in a wet film thickness. It is extrusion coated to 13 μm, dried in a drying unit set at 80 ° C., and then irradiated with ultraviolet rays at 120 mJ / cm 2 , and the dry film thickness is 4 μm and the center line average surface roughness Ra is 15 nm of clear hard. A coat layer was provided.
【0144】《防眩層(AG層)を有するフィルムの作
製》前述のBC層を有する透明樹脂フィルムの片面(b
面)に防眩層塗布組成物をウェット膜厚で12μmとな
るように押し出しコートし、次いで85℃に設定された
乾燥部で乾燥した後、120mJ/cm2で紫外線照射
し、乾燥膜厚が4μmで中心線平均表面粗さRaが0.
2μmの防眩層を設けた。<< Preparation of Film Having Antiglare Layer (AG Layer) >> One side (b) of the transparent resin film having the BC layer described above.
Surface) is coated with an antiglare layer coating composition by extrusion so as to have a wet film thickness of 12 μm, then dried in a drying section set at 85 ° C., and then irradiated with ultraviolet rays at 120 mJ / cm 2 to give a dry film thickness. The center line average surface roughness Ra is 0.4 μm at 4 μm.
A 2 μm antiglare layer was provided.
【0145】《中屈折率層(M層)を有するフィルムの
作製》前記クリアハードコート層あるいは防眩層の上に
前記中屈折率層組成物を押し出しコーターで塗布し、1
00℃で1分間乾燥させた後、高圧水銀ランプ(80
W)を用いて紫外線を175mJ/cm2照射して硬化
させて、クリアハードコート層あるいは防眩層の上に厚
さ78nmで、屈折率は1.70の中屈折率層を設け
た。<< Production of Film Having Medium Refractive Index Layer (M Layer) >> The medium refractive index layer composition was applied onto the clear hard coat layer or the antiglare layer with an extrusion coater to prepare 1
After drying at 00 ° C for 1 minute, a high pressure mercury lamp (80
Ultraviolet light was applied at 175 mJ / cm 2 for curing using W) to form a medium refractive index layer having a thickness of 78 nm and a refractive index of 1.70 on the clear hard coat layer or the antiglare layer.
【0146】〈高屈折率層(H層)を有するフィルムの
作製〉前述の中屈折率層の上に前記高屈折率層組成物を
押し出しコーターで塗布し、100℃で1分間乾燥させ
た後、高圧水銀ランプ(80W)を用いて紫外線を17
5mJ/cm2照射して硬化させ、高屈折率層フィルム
−1を作製した。なお、高屈折率層の厚さは66nm
で、屈折率は1.85であった。<Production of Film Having High Refractive Index Layer (H Layer)> The above high refractive index layer composition was applied onto the above-mentioned medium refractive index layer by an extrusion coater and dried at 100 ° C. for 1 minute. , Using a high pressure mercury lamp (80W),
It was irradiated with 5 mJ / cm 2 and cured to prepare a high refractive index layer film-1. The thickness of the high refractive index layer is 66 nm.
The refractive index was 1.85.
【0147】《低屈折率層(L層)を有するフィルムの
作製》前述の高屈折率層の上に、前記低屈折率層組成物
を押し出しコーターで塗布し、80℃で5分間乾燥させ
た後、更に120℃で5分間熱硬化させ、光学フィルム
を作製した。なお、低屈折率層の厚さは95nmで、屈
折率は1.45であった。<< Preparation of Film Having Low Refractive Index Layer (L Layer) >> The above low refractive index layer composition was applied onto the above high refractive index layer with an extrusion coater and dried at 80 ° C. for 5 minutes. After that, it was further heat-cured at 120 ° C. for 5 minutes to prepare an optical film. The low refractive index layer had a thickness of 95 nm and a refractive index of 1.45.
【0148】得られた光学フィルム5〜18の層構成及
び用いた塗布乾燥装置を表2に示した。各光学フィルム
について、目視により反射光の色味のむらを評価した。
その結果を表2に示す。Table 2 shows the layer structure of the obtained optical films 5 to 18 and the coating / drying apparatus used. For each optical film, the unevenness of the tint of the reflected light was visually evaluated.
The results are shown in Table 2.
【0149】[0149]
【表2】 [Table 2]
【0150】本発明の光学フィルム5〜14は、反射光
の色味は紫でほとんど均一な色を示していたが、比較の
光学フィルム15〜18は赤紫、紫、青紫の少なくとも
3つの異なる色味のまだら模様を示していた。又、目視
による評価でも、本発明の光学フィルム5〜14では蛍
光灯の反射光は棒状蛍光管がほぼ直線に見えたのに対し
て、比較の光学フィルム15〜18では蛍光灯の太さ以
上の振幅でゆらぎが認められた。これによって、本発明
の光学フィルムの製造方法によれば平面性に極めて優れ
た光学フィルムが得られることが確認された。The optical films 5 to 14 of the present invention showed almost uniform color of reflected light in purple, but the comparative optical films 15 to 18 had at least three different colors of reddish purple, purple and bluish purple. It had a mottled pattern. Also, in the visual evaluation, in the optical films 5 to 14 of the present invention, the reflected light of the fluorescent lamp looked like a rod-shaped fluorescent tube in a substantially straight line, whereas in the optical films 15 to 18 of the comparison, the thickness was larger than that of the fluorescent lamp. A fluctuation was recognized at the amplitude of. From this, it was confirmed that an optical film having extremely excellent flatness can be obtained by the method for producing an optical film of the present invention.
【0151】実施例3
〈偏光板としての評価〉実施例1及び2で製造した光学
フィルム1〜18をそれぞれ偏光板用保護フィルムとし
て下記の方法に従ってそれぞれ偏光板を作製した。厚さ
120μmのポリビニルアルコールフィルムをヨウ素1
部、ヨウ化カリウム2部、ホウ酸4部を含む水溶液に浸
漬し50℃で4倍に延伸し偏光膜を得た。Example 3 <Evaluation as Polarizing Plate> Using the optical films 1 to 18 produced in Examples 1 and 2 as protective films for polarizing plates, polarizing plates were prepared according to the following method. A polyvinyl alcohol film with a thickness of 120 μm was used for iodine 1
Part, potassium iodide 2 parts, and boric acid 4 parts were dipped in an aqueous solution and stretched 4 times at 50 ° C. to obtain a polarizing film.
【0152】下記1.〜5.の工程で、偏光膜と偏光板
用保護フィルムとをはり合わせて偏光板を作製した。The following 1. ~ 5. In the step, a polarizing plate was produced by laminating the polarizing film and the polarizing plate protective film.
【0153】〈偏光板の作製方法〉
1.長手方向30cm、巾手方向18cmに切り取った
保護フィルム試料2枚を2Mの水酸化ナトリウム溶液に
60℃で2分間浸漬し、さらに水洗、乾燥させた
2.保護フィルム試料と同サイズの上記偏光膜を固形分
2質量%のポリビニルアルコール接着剤槽中に1〜2秒
間浸漬する
3.上記2.の偏光膜に付着した過剰の接着剤を軽く取
り除き、上記1.の保護フィルム試料のb面上にのせ
て、さらに上記1.と同一の試料フィルムのb面と接着
剤とが接する様に積層し配置する
4.ハンドローラで上記3.で積層された偏光膜と保護
フィルムとの積層物の端部から過剰の接着剤及び気泡を
取り除きはり合わせる。ハンドローラは約19〜29N
/cm2の応力をかけて、ローラスピードは約2m/m
inとした
5.80℃の乾燥器中に4.で得た試料を2分間放置し
た。<Production Method of Polarizing Plate> 1. 1. Two protective film samples cut into a length direction of 30 cm and a width direction of 18 cm were immersed in a 2M sodium hydroxide solution at 60 ° C. for 2 minutes, further washed with water, and dried. 2. The above polarizing film having the same size as the protective film sample is immersed in a polyvinyl alcohol adhesive tank having a solid content of 2% by mass for 1 to 2 seconds. The above 2. Lightly remove the excess adhesive adhering to the polarizing film of 1. Place it on the b-side of the protective film sample of 1. 3. Laminate and arrange so that the b side of the same sample film and the adhesive are in contact with each other. With a hand roller, the above 3. Excess adhesive and air bubbles are removed from the ends of the laminate of the polarizing film and the protective film, which have been laminated in step 1, and the layers are bonded together. Hand roller is about 19-29N
/ Cm 2 stress, roller speed is about 2m / m
4. In a dryer at 5.80 ° C. The sample obtained in 1. was left for 2 minutes.
【0154】このようにして作製した偏光板について、
目視によって反射光を確認したところ、本発明の光学フ
ィルム1〜3、5〜14を用いた偏光板はゆがみの極め
て少ない反射像であったのに対して、比較の光学フィル
ム4、15〜18を用いた偏光板は反射像のゆがみが認
められた。これらの偏光板を液晶ディスプレイの前面に
用いた結果、本発明の光学フィルム1〜3、5〜14を
用いて作られた偏光板を用いた液晶ディスプレイの視認
性は比較のものと比較して良好であった。Regarding the polarizing plate prepared in this way,
When the reflected light was visually confirmed, the polarizing plates using the optical films 1 to 3 and 5 to 14 of the present invention were reflected images with very little distortion, whereas the comparative optical films 4 and 15 to 18 were used. Distortion of the reflected image was observed in the polarizing plate using. As a result of using these polarizing plates on the front surface of a liquid crystal display, the visibility of a liquid crystal display using polarizing plates made using the optical films 1 to 3 and 5 to 14 of the present invention is better than that of a comparative one. It was good.
【0155】実施例4
図9記載のグラビア塗布装置を用い、図8の(a),
(b),(c),(d)に示したグラビアパターンを有
するグラビアロールを用いて、前記クリアハードコート
層塗布組成物を塗布し、塗膜中の泡の数を数えた。その
結果、(a)は8個/20mであったのに対し、
(b)、(c)、(d)のパターンを用いたものは何れ
も0個/20mであった。Example 4 Using the gravure coating apparatus shown in FIG. 9, (a) in FIG.
The clear hard coat layer coating composition was applied using a gravure roll having the gravure pattern shown in (b), (c) and (d), and the number of bubbles in the coating film was counted. As a result, (a) was 8 / 20m, while
The patterns using the patterns (b), (c), and (d) were all 0/20 m.
【0156】実施例5
押し出しコータを用いずに、図9記載のグラビア塗布装
置を用い、図8(b)記載のグラビアパターンを有する
グラビアロールを用いた他は、実施例2の光学フィルム
12及び13と同様の構成(透明樹脂フィルム、層構成
及び乾燥装置)となるように各層を塗布し乾燥した。Example 5 The optical film 12 of Example 2 and the optical film 12 of Example 2 were used except that the gravure coating apparatus shown in FIG. 9 was used without using an extrusion coater and the gravure roll having the gravure pattern shown in FIG. 8B was used. Each layer was applied and dried so as to have the same structure as in No. 13 (transparent resin film, layer structure and drying device).
【0157】得られた樹脂フィルムの表面の反射光むら
の評価を行った結果、何れも目視ではむらは認められな
かった。The unevenness of reflected light on the surface of the obtained resin film was evaluated. As a result, no unevenness was visually observed.
【0158】[0158]
【発明の効果】本発明により、平面性に優れる光学フィ
ルムを容易に得ることができるようになった。According to the present invention, an optical film having excellent flatness can be easily obtained.
【図1】本発明に用いられるドラム状の回転する支持体
を用いた乾燥装置の概略図である。FIG. 1 is a schematic view of a drying device using a drum-shaped rotating support used in the present invention.
【図2】図1の乾燥装置の斜視図である。FIG. 2 is a perspective view of the drying device of FIG.
【図3】本発明に用いられる2つのドラムをベルトで結
んで回転する支持体を用いた乾燥装置の斜視図である。FIG. 3 is a perspective view of a drying device using a support body in which two drums used in the present invention are connected by a belt and rotated.
【図4】本発明に用いられるテンターにより幅把持しな
がら乾燥する乾燥装置の概略図である。FIG. 4 is a schematic view of a drying device for drying while gripping the width with a tenter used in the present invention.
【図5】テンターの具体例を示す図である。FIG. 5 is a diagram showing a specific example of a tenter.
【図6】本発明に用いられるテンターにより幅把持しな
がらドラム状の回転する支持体を用いた乾燥装置の斜視
図である。FIG. 6 is a perspective view of a drying device using a drum-shaped rotating support body while holding a width by a tenter used in the present invention.
【図7】本発明に用いられるテンターにより幅把持しな
がら2つのドラムをベルトで結んで回転する支持体を用
いた乾燥装置の概略図である。FIG. 7 is a schematic view of a drying device using a support body in which two drums are connected by a belt and rotated while gripping a width by a tenter used in the present invention.
【図8】グラビアロールに施された斜線目グラビアパタ
ーンの例を示すロール下面図である。FIG. 8 is a roll bottom view showing an example of a diagonal gravure pattern applied to a gravure roll.
【図9】本発明の塗布方法に用いられるグラビア塗布装
置の概略断面図を示す。FIG. 9 shows a schematic cross-sectional view of a gravure coating apparatus used in the coating method of the present invention.
【図10】従来の塗布乾燥装置の概略図である。FIG. 10 is a schematic view of a conventional coating and drying apparatus.
1 樹脂フィルム 2 ドラム 3 ダイコータ 4 活性線照射装置 5 ガイドローラ 6 乾燥ゾーン D ドラムの直径 L 樹脂フィルムの幅 21,22 ドラム 23 ベルト 41 テンター 51 クリップテンター 52 シュー 53 固定台 54 ピンテンター 55 ピン 56 固定台 1 resin film 2 drums 3 die coater 4 Actinic ray irradiation device 5 Guide roller 6 drying zone D drum diameter L resin film width 21,22 drums 23 belt 41 tenter 51 clip tenter 52 shoe 53 Fixed base 54 pin tenter 55 pin 56 fixed stand
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B29C 71/00 B29C 71/00 C08J 7/02 CEP C08J 7/02 CEPZ G02B 1/10 G02B 5/30 1/11 C08L 1:10 5/30 G02B 1/10 A // C08L 1:10 Z Fターム(参考) 2H049 BA02 BA27 BB13 BB33 BB43 BC01 BC14 2K009 AA05 AA06 AA15 BB28 CC03 CC09 DD02 EE00 4D075 AC04 AC14 AC25 BB46Y CB01 DA04 DB33 DC24 EA45 EB35 EC35 4F073 AA10 AA14 AA21 AA24 AA28 BA03 BB01 CA45 EA13 EA65 4F201 AA01 AA21 AG01 AG03 AH73 BA07 BC01 BC02 BC12 BC33 BC37 BR02 BR17 BR33 BR34 BR37 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) B29C 71/00 B29C 71/00 C08J 7/02 CEP C08J 7/02 CEPZ G02B 1/10 G02B 5/30 1 / 11 C08L 1:10 5/30 G02B 1/10 A // C08L 1:10 ZF term (reference) 2H049 BA02 BA27 BB13 BB33 BB43 BC01 BC14 2K009 AA05 AA06 AA15 BB28 CC03 CC09 DD02 EE00 4D075 AC04 AC14 AC25 DA044646 BB46Y DB33 DC24 EA45 EB35 EC35 4F073 AA10 AA14 AA21 AA24 AA28 BA03 BB01 CA45 EA13 EA65 4F201 AA01 AA21 AG01 AG03 AH73 BA07 BC01 BC02 BC12 BC33 BC37 BR02 BR17 BR33 BR34 BR37
Claims (31)
を塗布し、該樹脂フィルムの幅以上の直径を有する回転
支持体上に、巻回しながら乾燥させることを特徴とする
光学フィルムの製造方法。1. A method for producing an optical film, which comprises applying a coating solution onto a resin film that is continuously conveyed, and drying it while winding it on a rotary support having a diameter equal to or larger than the width of the resin film. .
を塗布し、幅把持しながら乾燥させることを特徴とする
光学フィルムの製造方法。2. A method for producing an optical film, which comprises applying a coating liquid on a resin film that is continuously conveyed and drying the resin film while gripping the width.
を塗布し、該樹脂フィルムの幅以上の直径を有する回転
支持体上に巻回しかつ幅把持しながら乾燥させることを
特徴とする光学フィルムの製造方法。3. An optical film, characterized in that a coating liquid is applied onto a resin film which is continuously conveyed, and the resin film is wound on a rotary support having a diameter equal to or larger than the width of the resin film and dried while gripping the width. Manufacturing method.
膨潤させる有機溶媒を含有することを特徴とする請求項
1〜3の何れか1項記載の光学フィルムの製造方法。4. The method for producing an optical film according to claim 1, wherein the coating liquid contains an organic solvent that dissolves or swells the resin film.
5倍〜1.5倍であることを特徴とする請求項1又は2
記載の光学フィルムの製造方法。5. The tension applied in the width direction is less than the transport tension of 0.
It is 5 times to 1.5 times, or 1 or 2 characterized by the above-mentioned.
A method for producing the optical film described above.
硬化物質を含む塗布液を塗布し、該樹脂フィルムの幅以
上の直径を有する回転支持体上に巻回しながら活性線を
照射することを特徴とする活性線硬化層を有する光学フ
ィルムの製造方法。6. A coating solution containing an actinic ray-curing substance is applied onto a resin film which is continuously conveyed, and the actinic ray is irradiated while being wound on a rotary support having a diameter equal to or larger than the width of the resin film. A method for producing an optical film having a characteristic actinic ray-curable layer.
硬化物質を含む塗布液を塗布し、幅把持しながら活性線
を照射することを特徴とする活性線硬化層を有する光学
フィルムの製造方法。7. A method for producing an optical film having an actinic ray-curable layer, which comprises applying a coating solution containing an actinic ray-curing substance onto a resin film that is continuously conveyed and irradiating the actinic ray while gripping the width. .
硬化物質を含む塗布液を塗布し、樹脂フィルムの幅以上
の直径を有する回転支持体上に巻回しかつ幅把持しなが
ら活性線を照射することを特徴とする活性線硬化層を有
する光学フィルムの製造方法。8. A coating solution containing an actinic ray-curing substance is applied onto a resin film that is continuously conveyed, and the actinic ray is irradiated while being wound on a rotary support having a diameter equal to or larger than the width of the resin film and gripping the width. A method for producing an optical film having an actinic radiation-curable layer, comprising:
製造されたことを特徴とする光学フィルム。9. An optical film produced by the method according to claim 1.
1項記載の方法で製造されたことを特徴とする光学フィ
ルム。10. An optical film, wherein an actinic radiation curable layer is produced by the method according to any one of claims 6 to 8.
ことを特徴とする請求項10記載の光学フィルム。11. The optical film according to claim 10, wherein the actinic radiation curable layer is a hard coat layer.
を特徴とする請求項10又は11記載の光学フィルム。12. The optical film according to claim 10, wherein the actinic radiation curable layer is an optical interference layer.
ィルムであることを特徴とする請求項10〜12の何れ
か1項記載の光学フィルム。13. The optical film according to claim 10, wherein the resin film is a cellulose ester film.
あることを特徴とする請求項10〜13の何れか1項記
載の光学フィルム。14. The optical film according to claim 10, wherein the resin film has a film thickness of 10 to 60 μm.
光学フィルムを少なくとも一方の面に有することを特徴
とする偏光板。15. A polarizing plate having the optical film according to any one of claims 10 to 14 on at least one surface thereof.
光学フィルムを用いたことを特徴とする表示装置。16. A display device using the optical film according to any one of claims 10 to 14.
フィルムの製造方法に用いられる塗布方法が、連続搬送
される帯状の樹脂フィルムの下方に、該フィルムの走行
方向と軸方向を直交するようにして配置され、かつ、直
径が20mm〜50mmの金属ないしはセラミックス材
からなる外周面の全周にグラビアパターンが形成された
グラビアロールを、前記樹脂フィルムと相対速度を有す
る周速度で回転させるとともに、このグラビアロールの
表面からドクタブレードによって余剰塗布液を塗布する
前に拭取って、定量の塗布液を前記樹脂フィルムの上面
が自由状態にある位置におけるそのフィルムの下面に塗
布して、前記樹脂フィルムに塗布液を均一に付着させる
グラビア塗布方式であって、樹脂フィルムがグラビアロ
ールに接する前後でフィルムの幅手での変形を防止する
手段を有することを特徴とする塗布方法。17. The coating method used in the method for producing an optical film according to claim 1, wherein a running direction and an axial direction of the film are provided below a continuously conveyed belt-shaped resin film. A gravure roll, which is arranged so as to be orthogonal to each other and has a gravure pattern formed on the entire outer peripheral surface of a metal or ceramic material having a diameter of 20 mm to 50 mm, is rotated at a peripheral speed having a relative speed to the resin film. With it, wiped before applying the excess coating liquid by the doctor blade from the surface of this gravure roll, a fixed amount of the coating liquid is applied to the lower surface of the film at a position where the upper surface of the resin film is in a free state, A gravure coating method for uniformly applying a coating liquid to the resin film, before and after the resin film contacts the gravure roll. A coating method comprising means for preventing deformation of the film across the width.
ルムがグラビアロールに接する前あるいは後にエキスパ
ンダーロールを配置することを特徴とする請求項17記
載の塗布方法。18. The coating method according to claim 17, wherein an expander roll is arranged before or after the resin film is in contact with the gravure roll as a means for ensuring the flatness.
るロールの位置をグラビアロールの接触位置に対し、2
0mm以下とすることを特徴とする請求項17又は18
記載の塗布方法。19. The position of the roll for pressing the film against the gravure roll is set to 2 with respect to the contact position of the gravure roll.
20 mm or less, characterized in that
The coating method described.
を介して乾燥膜厚が0.2μm未満の薄膜を形成するこ
とを特徴とする請求項17〜19の何れか1項記載の塗
布方法。20. The coating method according to claim 17, wherein a thin film having a dry film thickness of less than 0.2 μm is formed on the resin film directly or through another layer.
ラビアパターンの先端となる側に逆目のグラビアパター
ンを端部に配置し塗布することを特徴とする請求項17
〜20の何れか1項記載の塗布方法。21. The gravure pattern is a diagonal line, and the opposite gravure pattern is arranged at the end on the side which becomes the tip of the gravure pattern and is applied.
21. The coating method according to any one of 20 to 20.
布域の目開きより大きいことを特徴とする請求項17〜
21の何れか1項記載の塗布方法。22. The openings of the end gravure pattern are larger than the openings of the main coating area.
22. The coating method according to any one of 21.
を設けたことを特徴とする請求項17〜22の何れか1
項記載の塗布方法。23. The ring-shaped groove is provided at an end of the gravure pattern, according to any one of claims 17 to 22.
The application method described in the item.
塗布方法で塗布されたことを特徴とする光学フィルム。24. An optical film coated by the coating method according to any one of claims 17 to 23.
れか1項記載の塗布方法で塗布されたことを特徴とする
光学フィルム。25. An optical film, characterized in that an actinic radiation curable layer is coated by the coating method according to any one of claims 17 to 23.
ことを特徴とする請求項25記載の光学フィルム。26. The optical film as claimed in claim 25, wherein the actinic radiation curable layer is a hard coat layer.
を特徴とする請求項25又は26記載の光学フィルム。27. The optical film as claimed in claim 25, wherein the actinic radiation curable layer is an optical interference layer.
ィルムであることを特徴とする請求項25〜27の何れ
か1項記載の光学フィルム。28. The optical film according to claim 25, wherein the resin film is a cellulose ester film.
あることを特徴とする請求項25〜28の何れか1項記
載の光学フィルム。29. The optical film according to claim 25, wherein the resin film has a film thickness of 10 to 60 μm.
光学フィルムを少なくとも一方の面に有することを特徴
とする偏光板。30. A polarizing plate having the optical film according to any one of claims 25 to 29 on at least one surface thereof.
光学フィルムを用いたことを特徴とする表示装置。31. A display device using the optical film according to any one of claims 25 to 29.
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ID=19061743
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- 2001-07-30 JP JP2001229388A patent/JP2003039014A/en active Pending
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