JP2003034664A

JP2003034664A - エーテル基を有する炭酸エステルの製造方法

Info

Publication number: JP2003034664A
Application number: JP2001217678A
Authority: JP
Inventors: Hiroo Miyauchi; 博夫宮内; Kazuya Okano; 一哉岡野
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2001-07-18
Filing date: 2001-07-18
Publication date: 2003-02-07

Abstract

(57)【要約】【目的】キャパシタの電解液溶媒の成分として有用な
エーテル基を有する高純度炭酸エステルを経済的に得る
方法を提供する。【構成】原料炭酸エステルとエーテル基を有するヒド
ロキシ化合物とのエステル交換反応によりエーテル基を
有する対称または非対称炭酸エステルを製造する方法に
おいて、反応液を蒸留し、目的のエーテル基を有する炭
酸エステルを取得した後、残りの成分をエステル交換反
応系へリサイクルすることを特徴とする製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、キャパシタの電解
液溶媒の成分として有用なエーテル基を有する炭酸エス
テルの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】炭酸エステルの製造方法としては、ホス
ゲンやクロロ炭酸エステルとヒドロキシ化合物とを反応
させる方法や、炭酸エステルのエステル交換反応による
方法などが知られている。また、エーテル基を有する炭
酸エステルの製造方法としては、トリクロロ酢酸エステ
ルとヒドロキシ化合物とを反応させる方法（ドイツ特許
２０３６０２６号）や、炭酸エステルとアルコキシアル
コールとのエステル交換反応による方法（ＷＯ９１１３
０５２号）などが知られている。

【０００３】さらに、特開昭６３−２３３９５４号公
報、特開平６−１６６６６０号公報及び特開平７−１０
８１１号公報には、エステル交換反応に際し副生するヒ
ドロキシ化合物を系外に除去することにより平衡をずら
す方法や、エステル交換反応液の蒸留により目的とする
炭酸エステルを取得した後に、残留する成分をエステル
交換反応に用いる方法が記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】電解液溶媒の成分とし
て用いられるエーテル基を有する炭酸エステルには、高
品質であることが要求されている。ところが、ホスゲ
ン、トリクロロ酢酸、クロロ炭酸エステルなどから製造
された炭酸エステルは、不純物として有機塩素化合物や
無機塩素化合物、その他の有機化合物を含有しており、
さらに残留する原料から生じる酸が製品中に存在すると
いう問題があった。

【０００５】また、エステル交換反応による製造方法で
は、反応平衡を目的とする方向へずらすために過剰のヒ
ドロキシ化合物を用いなければならない。原料の炭酸エ
ステルや過剰のヒドロキシ化合物などのリサイクルが行
われているものの、経済的に十分に満足できるものでは
ない。本発明は、エーテル基を有する炭酸エステルを経
済的に製造する方法を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる事
情に鑑み鋭意検討した結果、エステル交換反応液から原
料炭酸エステル１分子に対してエーテル基を有するヒド
ロキシ化合物が１分子交換した非対称炭酸エステル及び
２分子交換した対称炭酸エステルのうち、目的とするエ
ーテル基を有する炭酸エステルを蒸留分離し、残りの成
分に含まれる原料炭酸エステル、エーテル基を有するヒ
ドロキシ化合物及び目的とする以外のエーテル基を有す
る炭酸エステルをエステル交換の反応系にリサイクルす
ると、経済的に製造できることを見出した。

【０００７】すなわち、本発明は、原料炭酸エステルと
エーテル基を有するヒドロキシ化合物とのエステル交換
反応によりエーテル基を有する対称又は非対称炭酸エス
テルを製造する方法において、エステル交換反応液から
目的とするエーテル基を有する炭酸エステルを取得した
後、残りの成分をエステル交換反応系へリサイクルする
ことを特徴とする製造方法を提供するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
原料炭酸エステルとしては、任意のものが使用できる。
具体的には、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジ−ｎ
−プロピル、炭酸ジ−ｎ−ブチル、炭酸ジ−ｎ−ペンチ
ル、炭酸ジ−ｎ−ヘキシルなどの炭酸ジアルキル及び炭
酸ジフェニル等が挙げられる。このうち炭酸ジメチル又
は炭酸ジエチルが好ましく、炭酸ジメチルが特に好まし
い。

【０００９】エーテル基を有するヒドロキシ化合物とし
ては、任意のものが使用できる。具体的には、以下の化
合物を挙げることができる。（１）分子中にエーテル基１個を有するヒドロキシ化合
物２−メトキシエタノール、２−メトキシプロパノール、
３−メトキシプロパノール、１−メチル−２−メトキシ
エタノール、２−メトキシブタノール、３−メトキシブ
タノール、４−メトキシブタノール、１−（メトキシメ
チル）プロパノール、１−メチル−２−メトキシプロパ
ノール、２−エトキシエタノール、２−エトキシプロパ
ノール、３−エトキシプロパノール、１−メチル−２−
エトキシエタノール、２−エトキシブタノール、３−エ
トキシブタノール、４−エトキシブタノール、１−（エ
トキシメチル）プロパノール、１−メチル−２−エトキ
シプロパノール、２−ブトキシエタノール、２−ブトキ
シプロパノール、３−ブトキシプロパノール、１−メチ
ル−２−ブトキシエタノール、２−ブトキシブタノー
ル、３−ブトキシブタノール、４−ブトキシブタノー
ル、１−（ブトキシメチル）プロパノール、１−メチル
−２−ブトキシプロパノール、テトラヒドロフルフリル
アルコール、テトラヒドロピラニルメチルアルコール、
ｏ−メトキシフェノール、ｍ−メトキシフェノール、ｐ
−メトキシフェノール。（２）分子中に２個のエーテル基を有するヒドロキシ化
合物２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−
エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエ
トキシ）エタノール、２−（２−メトキシエトキシ）プ
ロパノール、２−（２−エトキシエトキシ）プロパノー
ル、２−（２−ブトキシエトキシ）プロパノール、３−
（２−メトキシエトキシ）プロパノール、３−（２−エ
トキシエトキシ）プロパノール、３−（２−ブトキシエ
トキシ）プロパノール、４−（２−メトキシエトキシ）
ブタノール、４−（２−エトキシエトキシ）ブタノー
ル、４−（２−ブトキシエトキシ）ブタノール、２−
（２−メトキシブトキシ）エタノール、２−（２−エト
キシブトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシブトキ
シ）エタノール、２−（２−メトキシブトキシ）プロパ
ノール、２−（２−エトキシブトキシ）プロパノール、
２−（２−ブトキシブトキシ）プロパノール、３−（２
−メトキシブトキシ）プロパノール、３−（２−エトキ
シブトキシ）プロパノール、３−（２−ブトキシブトキ
シ）プロパノール、４−（２−メトキシブトキシ）ブタ
ノール、４−（２−エトキシブトキシ）ブタノール、４
−（２−ブトキシブトキシ）ブタノール。（３）分子中に３個のエーテル基を有するヒドロキシ化
合物２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エタノ
ール、２−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）
エタノール、２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エト
キシ）エタノール。（４）分子中に４個のエーテル基を有するヒドロキシ化
合物２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）
エトキシ）エタノール、２−（２−（２−（２−エトキ
シエトキシ）エトキシ）エトキシ）エタノール、２−
（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エト
キシ）エタノール。（５）分子中に５個のエーテル基を有するヒドロキシ化
合物２−（２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エト
キシ）エトキシ）エトキシ）エタノール、２−（２−
（２−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）エト
キシ）エトキシ）エタノール。

【００１０】これらのうち、分子中に１個のエーテル基
を有するヒドロキシ化合物が好ましく、２−メトキシエ
タノール、３−メトキシプロパノール、４−メトキシブ
タノール、２−エトキシエタノール、３−エトキシプロ
パノール、４−エトキシブタノール、２−ブトキシエタ
ノール、３−ブトキシプロパノール、４−ブトキシブタ
ノールなどのアルコキシアルコール及びテトラヒドロフ
ルフリルアルコール、テトラヒドロピラニルメチルアル
コールなどの環状エーテル基を有するアルコールが特に
好ましい。

【００１１】エステル交換反応の平衡は、原料炭酸エス
テルとエーテル基を有するヒドロキシ化合物のモル比に
依存しているので、原料炭酸エステルとエーテル基を有
するヒドロキシ化合物とのモル比（原料炭酸エステル／
エーテル基を有するヒドロキシ化合物）を、通常０．１
〜５０、好ましくは０．２５〜４、より好ましくは０．
４〜２．５の範囲とする。

【００１２】エステル交換反応には、通常、触媒が用い
られる。触媒としては、公知のエステル交換触媒を使用
できる。例えば、均一系触媒としては第３級脂肪族アミ
ン、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、タ
リウム化合物、スズ化合物、第４級ホスホニウム塩、チ
タン化合物；不均一系触媒としてはシリカーチタニア固
体酸触媒、塩基性イオン交換樹脂、酸性イオン交換樹
脂、III族元素酸化物等が挙げられ、このうちアルカリ
金属化合物が好ましく、ナトリウムメトキサイド、ナト
リウムエトキサイド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムが
特に好ましい。

【００１３】均一系触媒は、原料炭酸エステルに対する
モル比（触媒／原料炭酸エステル）の下限値が１０００
００分の１、好ましくは１００００分の１、上限値が５
分の１、好ましくは１００分の１の範囲で使用される。
不均一系触媒は、回分反応では原料炭酸エステルに対す
る下限値が０．１重量％、好ましくは０．５重量％、上
限値が４０重量％、好ましくは３０重量％；流通反応で
は液時空間速度（ＬＨＳＶ）で、下限値が０．０５／ｈ
ｒ、好ましくは０．１／ｈｒ、上限値が５０／ｈｒ、好
ましくは２０／ｈｒの範囲で使用される。

【００１４】エステル交換反応は、好ましくは窒素など
の不活性ガス雰囲気中で行われ、反応温度は、通常−５
０℃〜２００℃、好ましくは０〜１５０℃である。ま
た、反応圧力は、通常１〜１０気圧、好ましくは１〜２
気圧である。このような条件下で、５分〜５日間、特に
１０分から１０時間反応させるのが好ましい。エステル
交換反応に際しては、副生する原料炭酸エステル由来の
ヒドロキシ化合物を反応系内から除去して、反応平衡を
望む方向へずらせることもできる。ヒドロキシ化合物を
除去する方法としては、ヒドロキシ化合物を含む気相を
系外へ排出する方法、窒素ガスなどの不活性ガスを系内
に吹き込み、ヒドロキシ化合物をこれに同伴させて系外
へ排出する方法などが挙げられる。ヒドロキシ化合物を
含む気相を系外へ排出する場合には、ヒドロキシ化合物
の蒸発を促進するため、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水
素、エーテル、ケトンなどの共沸剤を使用することが好
ましい。例えば、炭酸ジメチルから生じるメタノールの
蒸発を促進するには、反応系にヘキサン、シクロヘキサ
ン、ベンゼンなどを存在させればよい。

【００１５】エステル交換反応液は、常法により触媒を
除去した後、蒸留して、原料炭酸エステル、エーテル基
を有するヒドロキシ化合物、エーテル基を有する非対称
炭酸エステル及びエーテル基を有する対称炭酸エステル
の各成分に分離し、目的とするエーテル基を有する炭酸
エステルを取得する。次いで、残りの原料炭酸エステ
ル、エーテル基を有するヒドロキシ化合物及び目的とす
る以外のエーテル基を有する炭酸エステルの各成分をエ
ステル交換反応系にリサイクルする。なお、所望なら
ば、これらの成分の一部をリサイクルから外すこともで
きる。また、目的とするエーテル基を有する炭酸エステ
ルは、できるだけその全量を純品として取得するのが望
ましいが、通常はその一部が他の成分に含まれてエステ
ル交換系へリサイクルされる。

【００１６】リサイクルに際しては、目的とする以外の
エーテル基を有する炭酸エステルの供給量は、反応系に
供給されるエーテル基を有するヒドロキシ化合物に対し
て、０．０５〜５モル倍、特に０．１〜１モル倍となる
ように設定することが好ましい。本発明の製造方法によ
り原料炭酸エステルとエーテル基を有するヒドロキシ化
合物から製造されるエーテル基を有する炭酸エステルと
しては、例えば、以下のものが挙げられる。（１）分子中にエーテル基１個を有する炭酸エステル炭酸（メチル）２−メトキシエチル、炭酸（メチル）２
−メトキシプロピル、炭酸（メチル）３−メトキシプロ
ピル、炭酸（メチル）１−メチル−２−メトキシエチ
ル、炭酸（メチル）２−メトキシブチル、炭酸（メチ
ル）３−メトキシブチル、炭酸（メチル）４−メトキシ
ブチル、炭酸（メチル）１−メチル−２−メトキシプロ
ピル、炭酸（メチル）２−エトキシエチル、炭酸（メチ
ル）２−エトキシプロピル、炭酸（メチル）３−エトキ
シプロピル、炭酸（メチル）１−メチル−２−エトキシ
エチル、炭酸（メチル）２−エトキシブチル、炭酸（メ
チル）３−エトキシブチル、炭酸（メチル）４−エトキ
シブチル、炭酸（メチル）１−メチル−２−エトキシプ
ロピル、炭酸（メチル）２−ブトキシエチル、炭酸（メ
チル）２−ブトキシプロピル、炭酸（メチル）３−ブト
キシプロピル、炭酸（メチル）１−メチル−２−ブトキ
シエチル、炭酸（メチル）２−ブトキシブチル、炭酸
（メチル）３−ブトキシブチル、炭酸（メチル）４−ブ
トキシブチル、炭酸（メチル）１−メチル−２−ブトキ
シプロピル、炭酸（メチル）テトラヒドロフルフリル、
炭酸（メチル）テトラヒドロピラニルメチル、炭酸（エ
チル）２−メトキシエチル、炭酸（エチル）２−メトキ
シプロピル、炭酸（エチル）３−メトキシプロピル、炭
酸（エチル）１−メチル−２−メトキシエチル、炭酸
（エチル）２−メトキシブチル、炭酸（エチル）３−メ
トキシブチル、炭酸（エチル）４−メトキシブチル、炭
酸（エチル）１−（メトキシメチル）プロピル、炭酸
（エチル）１−メチル−２−メトキシプロピル、炭酸
（エチル）２−エトキシエチル、炭酸（エチル）２−エ
トキシプロピル、炭酸（エチル）３−エトキシプロピ
ル、炭酸（エチル）１−メチル−２−エトキシエチル、
炭酸（エチル）２−エトキシブチル、炭酸（エチル）３
−エトキシブチル、炭酸（エチル）４−エトキシブチ
ル、炭酸（エチル）１−（エトキシメチル）プロピル、
炭酸（エチル）１−メチル−２−エトキシプロピル、炭
酸（エチル）２−ブトキシエチル、炭酸（エチル）２−
ブトキシプロピル、炭酸（エチル）３−ブトキシプロピ
ル、炭酸（エチル）１−メチル−２−ブトキシエチル、
炭酸（エチル）２−ブトキシブチル、炭酸（エチル）３
−ブトキシブチル、炭酸（エチル）４−ブトキシブチ
ル、炭酸（エチル）１−（ブトキシメチル）プロピル、
炭酸（エチル）１−メチル−２−ブトキシプロピル、炭
酸（エチル）テトラヒドロフルフリル、炭酸（エチル）
テトラヒドロピラニルメチル、炭酸（ブチル）２−メト
キシエチル、炭酸（ブチル）２−メトキシプロピル、炭
酸（ブチル）３−メトキシプロピル、炭酸（ブチル）１
−メチル−２−メトキシエチル、炭酸（ブチル）２−メ
トキシブチル、炭酸（ブチル）３−メトキシブチル、炭
酸（ブチル）４−メトキシブチル、炭酸（ブチル）１−
（メトキシメチル）プロピル、炭酸（ブチル）１−メチ
ル−２−メトキシプロピル、炭酸（ブチル）２−エトキ
シエチル、炭酸（ブチル）２−エトキシプロピル、炭酸
（ブチル）３−エトキシプロピル、炭酸（ブチル）１−
メチル−２−エトキシエチル、炭酸（ブチル）２−エト
キシブチル、炭酸（ブチル）３−エトキシブチル、炭酸
（ブチル）４−エトキシブチル、炭酸（ブチル）１−
（エトキシメチル）プロピル、炭酸（ブチル）１−メチ
ル−２−エトキシプロピル、炭酸（ブチル）２−ブトキ
シエチル、炭酸（ブチル）２−ブトキシプロピル、炭酸
（ブチル）３−ブトキシプロピル、炭酸（ブチル）１−
メチル−２−ブトキシエチル、炭酸（ブチル）２−ブト
キシブチル、炭酸（ブチル）３−ブトキシブチル、炭酸
（ブチル）４−ブトキシブチル、炭酸（ブチル）１−
（ブトキシメチル）プロピル、炭酸（ブチル）１−メチ
ル−２−ブトキシプロピル、炭酸（ブチル）テトラヒド
ロフルフリル、炭酸（ブチル）テトラヒドロピラニルメ
チル、炭酸（ヘキシル）２−メトキシエチル、炭酸（ヘ
キシル）２−メトキシプロピル、炭酸（ヘキシル）３−
メトキシプロピル、炭酸（ヘキシル）１−メチル−２−
メトキシエチル、炭酸（ヘキシル）２−メトキシブチ
ル、炭酸（ヘキシル）３−メトキシブチル、炭酸（ヘキ
シル）４−メトキシブチル、炭酸（ヘキシル）１−（メ
トキシメチル）プロピル、炭酸（ヘキシル）１−メチル
−２−メトキシプロピル、炭酸（ヘキシル）２−エトキ
シエチル、炭酸（ヘキシル）２−エトキシプロピル、炭
酸（ヘキシル）３−エトキシプロピル、炭酸（ヘキシ
ル）１−メチル−２−エトキシエチル、炭酸（ヘキシ
ル）２−エトキシブチル、炭酸（ヘキシル）３−エトキ
シブチル、炭酸（ヘキシル）４−エトキシブチル、炭酸
（ヘキシル）１−（エトキシメチル）プロピル、炭酸
（ヘキシル）１−メチル−２−エトキシプロピル、炭酸
（ヘキシル）２−ブトキシエチル、炭酸（ヘキシル）２
−ブトキシプロピル、炭酸（ヘキシル）３−ブトキシプ
ロピル、炭酸（ヘキシル）１−メチル−２−ブトキシエ
チル、炭酸（ヘキシル）２−ブトキシブチル、炭酸（ヘ
キシル）３−ブトキシブチル、炭酸（ヘキシル）４−ブ
トキシブチル、炭酸（ヘキシル）１−メチル−２−ブト
キシプロピル、炭酸（ヘキシル）テトラヒドロフルフリ
ル、炭酸（ヘキシル）テトラヒドロピラニルメチル。（２）分子中にエーテル基２個を有する炭酸エステル炭酸ビス（２−メトキシエチル）、炭酸ビス（２−メト
キシプロピル）、炭酸ビス（３−メトキシプロピル）、
炭酸ビス（１−メチル−２−メトキシエチル）、炭酸ビ
ス（２−メトキシブチル）、炭酸ビス（３−メトキシブ
チル）、炭酸ビス（４−メトキシブチル）、炭酸ビス
（１−（メトキシメチル）プロピル）、炭酸ビス（１−
メチル−２−メトキシプロピル）、炭酸ビス（２−エト
キシエチル）、炭酸ビス（２−エトキシプロピル）、炭
酸ビス（３−エトキシプロピル）、炭酸ビス（１−メチ
ル−２−エトキシエチル）、炭酸ビス（２−エトキシブ
チル）、炭酸ビス（３−エトキシブチル）、炭酸ビス
（４−エトキシブチル）、炭酸ビス（１−（エトキシメ
チル）プロピル）、炭酸ビス（１−メチル−２−エトキ
シプロピル）、炭酸ビス（２−ブトキシエチル）、炭酸
ビス（２−ブトキシプロピル）、炭酸ビス（３−ブトキ
シプロピル）、炭酸ビス（１−メチル−２−ブトキシエ
チル）、炭酸ビス（テトラヒドロフルフリル）、炭酸ビ
ス（テトラヒドロピラニルメチル）などの対称炭酸エス
テル；炭酸（メチル）２−（２−メトキシエトキシ）エ
チル、炭酸（メチル）２−（２−エトキシエトキシ）エ
チル、炭酸（メチル）２−（２−ブトキシエトキシ）エ
チル、炭酸（メチル）２−（２−メトキシエトキシ）プ
ロピル、炭酸（メチル）２−（２−エトキシエトキシ）
プロピル、炭酸（メチル）２−（２−ブトキシエトキ
シ）プロピル、炭酸（メチル）３−（２−メトキシエト
キシ）プロピル、炭酸（メチル）３−（２−エトキシエ
トキシ）プロピル、炭酸（メチル）３−（２−ブトキシ
エトキシ）プロピル、炭酸（メチル）４−（２−メトキ
シエトキシ）ブチル、炭酸（メチル）４−（２−エトキ
シエトキシ）ブチル、炭酸（メチル）４−（２−ブトキ
シエトキシ）ブチル、炭酸（メチル）２−（２−メトキ
シブトキシ）エチル、炭酸（メチル）２−（２−エトキ
シブトキシ）エチル、炭酸（メチル）２−（２−ブトキ
シブトキシ）エチル、炭酸（メチル）２−（２−メトキ
シブトキシ）プロピル、炭酸（メチル）２−（２−エト
キシブトキシ）プロピル、炭酸（メチル）２−（２−ブ
トキシブトキシ）プロピル、炭酸（メチル）３−（２−
メトキシブトキシ）プロピル、炭酸（メチル）３−（２
−エトキシブトキシ）プロピル、炭酸（メチル）３−
（２−ブトキシブトキシ）プロピル、炭酸（メチル）４
−（２−メトキシブトキシ）ブチル、炭酸（メチル）４
−（２−エトキシブトキシ）ブチル、炭酸（メチル）４
−（２−ブトキシブトキシ）ブチル、炭酸（エチル）２
−（２−メトキシエトキシ）エチル、炭酸（エチル）２
−（２−エトキシエトキシ）エチル、炭酸（エチル）２
−（２−ブトキシエトキシ）エチル、炭酸（エチル）２
−（２−メトキシエトキシ）プロピル、炭酸（エチル）
２−（２−エトキシエトキシ）プロピル、炭酸（エチ
ル）２−（２−ブトキシエトキシ）プロピル、炭酸（エ
チル）３−（２−メトキシエトキシ）プロピル、炭酸
（エチル）３−（２−エトキシエトキシ）プロピル、炭
酸（エチル）３−（２−ブトキシエトキシ）プロピル、
炭酸（エチル）４−（２−メトキシエトキシ）ブチル、
炭酸（エチル）４−（２−エトキシエトキシ）ブチル、
炭酸（エチル）４−（２−ブトキシエトキシ）ブチル、
炭酸（エチル）２−（２−メトキシブトキシ）エチル、
炭酸（エチル）２−（２−エトキシブトキシ）エチル、
炭酸（エチル）２−（２−ブトキシブトキシ）エチル、
炭酸（エチル）２−（２−メトキシブトキシ）プロピ
ル、炭酸（エチル）２−（２−エトキシブトキシ）プロ
ピル、炭酸（エチル）２−（２−ブトキシブトキシ）プ
ロピル、炭酸（エチル）３−（２−メトキシブトキシ）
プロピル、炭酸（エチル）３−（２−エトキシブトキ
シ）プロピル、炭酸（エチル）３−（２−ブトキシブト
キシ）プロピル、炭酸（エチル）４−（２−メトキシブ
トキシ）ブチル、炭酸（エチル）４−（２−エトキシブ
トキシ）ブチル、炭酸（エチル）４−（２−ブトキシブ
トキシ）ブチル、炭酸（ブチル）２−（２−メトキシエ
トキシ）エチル、炭酸（ブチル）２−（２−エトキシエ
トキシ）エチル、炭酸（ブチル）２−（２−ブトキシエ
トキシ）エチル、炭酸（ブチル）２−（２−メトキシエ
トキシ）プロピル、炭酸（ブチル）２−（２−エトキシ
エトキシ）プロピル、炭酸（ブチル）２−（２−ブトキ
シエトキシ）プロピル、炭酸（ブチル）３−（２−メト
キシエトキシ）プロピル、炭酸（ブチル）３−（２−エ
トキシエトキシ）プロピル、炭酸（ブチル）３−（２−
ブトキシエトキシ）プロピル、炭酸（ブチル）４−（２
−メトキシエトキシ）ブチル、炭酸（ブチル）４−（２
−エトキシエトキシ）ブチル、炭酸（ブチル）４−（２
−ブトキシエトキシ）ブチル、炭酸（ブチル）２−（２
−メトキシブトキシ）エチル、炭酸（ブチル）２−（２
−エトキシブトキシ）エチル、炭酸（ブチル）２−（２
−ブトキシブトキシ）エチル、炭酸（ブチル）２−（２
−メトキシブトキシ）プロピル、炭酸（ブチル）２−
（２−エトキシブトキシ）プロピル、炭酸（ブチル）３
−（２−メトキシブトキシ）プロピル、炭酸（ブチル）
３−（２−エトキシブトキシ）プロピル、炭酸（ヘキシ
ル）２−（２−メトキシエトキシ）エチル、炭酸（ヘキ
シル）２−（２−エトキシエトキシ）エチル、炭酸（ヘ
キシル）２−（２−ブトキシエトキシ）エチル、炭酸
（ヘキシル）２−（２−メトキシエトキシ）プロピル、
炭酸（ヘキシル）２−（２−エトキシエトキシ）プロピ
ル、炭酸（ヘキシル）３−（２−メトキシエトキシ）プ
ロピル、炭酸（ヘキシル）３−（２−エトキシエトキ
シ）プロピル、炭酸（ヘキシル）４−（２−メトキシエ
トキシ）ブチル、炭酸（ヘキシル）４−（２−エトキシ
エトキシ）ブチル、炭酸（ヘキシル）２−（２−メトキ
シブトキシ）エチル、炭酸（ヘキシル）２−（２−エト
キシブトキシ）エチル、炭酸（ヘキシル）２−（２−メ
トキシブトキシ）プロピル、炭酸（ヘキシル）３−（２
−メトキシブトキシ）プロピルなどの非対称炭酸エステ
ル。（３）分子中にエーテル基３個を有する炭酸エステル炭酸（メチル）２−（２−（２−メトキシエトキシ）エ
トキシ）エチル、炭酸（メチル）２−（２−（２−エト
キシエトキシ）エトキシ）エチル、炭酸（メチル）２−
（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル、炭
酸（エチル）２−（２−（２−メトキシエトキシ）エト
キシ）エチル、炭酸（エチル）２−（２−（２−エトキ
シエトキシ）エトキシ）エチル、炭酸（エチル）２−
（２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル、炭
酸（ヘキシル）２−（２−（２−メトキシエトキシ）エ
トキシ）エチル、炭酸（ヘキシル）２−（２−（２−エ
トキシエトキシ）エトキシ）エチル、炭酸（２−メトキ
シエチル）２−（２−メトキシエトキシ）エチル、炭酸
（２−メトキシエチル）２−（２−エトキシエトキシ）
エチル、炭酸（２−メトキシエチル）２−（２−ブトキ
シエトキシ）エチル、炭酸（２−メトキシエチル）２−
（２−メトキシエトキシ）プロピル、炭酸（２−メトキ
シエチル）２−（２−エトキシエトキシ）プロピル、炭
酸（２−メトキシエチル）２−（２−ブトキシエトキ
シ）プロピル、炭酸（２−メトキシエチル）３−（２−
メトキシエトキシ）プロピル、炭酸（２−メトキシエチ
ル）３−（２−エトキシエトキシ）プロピル、炭酸（２
−メトキシエチル）３−（２−ブトキシエトキシ）プロ
ピル、炭酸（２−メトキシエチル）４−（２−メトキシ
エトキシ）ブチル、炭酸（２−メトキシエチル）４−
（２−エトキシエトキシ）ブチル、炭酸（２−メトキシ
エチル）４−（２−ブトキシエトキシ）ブチル、炭酸
（２−メトキシエチル）２−（２−メトキシブトキシ）
エチル、炭酸（２−メトキシエチル）２−（２−エトキ
シブトキシ）エチル、炭酸（２−メトキシエチル）２−
（２−ブトキシブトキシ）エチル、炭酸（２−メトキシ
エチル）２−（２−メトキシブトキシ）プロピル、炭酸
（２−メトキシエチル）２−（２−エトキシブトキシ）
プロピル、炭酸（２−メトキシエチル）２−（２−ブト
キシブトキシ）プロピル、炭酸（２−メトキシエチル）
３−（２−メトキシブトキシ）プロピル、炭酸（２−メ
トキシエチル）３−（２−エトキシブトキシ）プロピ
ル、炭酸（２−メトキシエチル）３−（２−ブトキシブ
トキシ）プロピル、炭酸（２−メトキシエチル）４−
（２−メトキシブトキシ）ブチル、炭酸（２−メトキシ
エチル）４−（２−エトキシブトキシ）ブチル、炭酸
（２−エトキシエチル）２−（２−メトキシエトキシ）
エチル、炭酸（２−エトキシエチル）２−（２−エトキ
シエトキシ）エチル、炭酸（２−エトキシエチル）２−
（２−ブトキシエトキシ）エチル、炭酸（２−エトキシ
エチル）２−（２−メトキシエトキシ）プロピル、炭酸
（２−エトキシエチル）２−（２−エトキシエトキシ）
プロピル、炭酸（２−エトキシエチル）２−（２−ブト
キシエトキシ）プロピル、炭酸（２−エトキシエチル）
３−（２−メトキシエトキシ）プロピル、炭酸（２−エ
トキシエチル）３−（２−エトキシエトキシ）プロピ
ル、炭酸（２−エトキシエチル）３−（２−ブトキシエ
トキシ）プロピル、炭酸（２−エトキシエチル）４−
（２−メトキシエトキシ）ブチル、炭酸（２−エトキシ
エチル）４−（２−エトキシエトキシ）ブチル、炭酸
（２−エトキシエチル）４−（２−ブトキシエトキシ）
ブチル、炭酸（２−エトキシエチル）２−（２−メトキ
シブトキシ）エチル、炭酸（２−エトキシエチル）２−
（２−エトキシブトキシ）エチル、炭酸（２−エトキシ
エチル）２−（２−ブトキシブトキシ）エチル、炭酸
（２−エトキシエチル）２−（２−メトキシブトキシ）
プロピル、炭酸（２−エトキシエチル）２−（２−エト
キシブトキシ）プロピル、炭酸（２−エトキシエチル）
３−（２−メトキシブトキシ）プロピル、炭酸（２−エ
トキシエチル）３−（２−エトキシブトキシ）プロピ
ル、炭酸（２−エトキシエチル）４−（２−メトキシブ
トキシ）ブチル、炭酸（２−エトキシエチル）４−（２
−エトキシブトキシ）ブチル、炭酸（テトラヒドロフル
フリル）２−（２−メトキシエトキシ）エチル。（４）分子中にエーテル基４個を有する炭酸エステル炭酸ビス（２−（２−メトキシエトキシ）エチル）、炭
酸ビス（２−（２−エトキシエトキシ）エチル）、炭酸
ビス（２−（２−プロポキシエトキシ）エチル）、炭酸
（２−メトキシエチル）２−（２−（２−メトキシエト
キシ）エトキシ）エチル、炭酸（２−エトキシエチル）
２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エチ
ル、炭酸（２−ブトキシエチル）２−（２−（２−メト
キシエトキシ）エトキシ）エチル、炭酸（２−メトキシ
エチル）２−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキ
シ）エチル、炭酸（２−メトキシエチル）２−（２−
（２−ブトキシエトキシ）エトキシ）エチル、炭酸（２
−エトキシエチル）２−（２−（２−ブトキシエトキ
シ）エトキシ）エチル、炭酸（２−ブトキシエチル）２
−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）エチル、
炭酸（メチル）２−（２−（２−（２−メトキシエトキ
シ）エトキシ）エトキシ）エチル、炭酸（エチル）２−
（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エト
キシ）エチル、炭酸（ブチル）２−（２−（２−（２−
メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、炭酸
（ブチル）２−（２−（２−（２−エトキシエトキシ）
エトキシ）エトキシ）エチル、炭酸（メチル）２−（２
−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）エトキ
シ）エチル、炭酸（メチル）２−（２−（２−（２−ブ
トキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、炭酸
（エチル）２−（２−（２−（２−ブトキシエトキシ）
エトキシ）エトキシ）エチル。（５）分子中にエーテル基５個を有する炭酸エステル炭酸（メチル）２−（２−（２−（２−（２−メトキシ
エトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、炭
酸（メチル）２−（２−（２−（２−（２−エトキシエ
トキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、炭酸
（エチル）２−（２−（２−（２−（２−メトキシエト
キシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、炭酸
（エチル）２−（２−（２−（２−（２−エトキシエト
キシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、炭酸
（２−メトキシエチル）２−（２−（２−（２−メトキ
シエトキシ）エトキシ）エトキシ）エチル、炭酸（２−
メトキシエチル）２−（２−（２−（２−エトキシエト
キシ）エトキシ）エトキシ）エチル、炭酸（２−エトキ
シエチル）２−（２−（２−（２−エトキシエトキシ）
エトキシ）エトキシ）エチル、炭酸（２−（２−メトキ
シエトキシ）エチル）２−（２−（２−メトキシエトキ
シ）エトキシ）エチル、炭酸（２−（２−エトキシエト
キシ）エチル）２−（２−（２−メトキシエトキシ）エ
トキシ）エチル、炭酸（２−（２−メトキシエトキシ）
エチル）２−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキ
シ）エチル、炭酸（２−（２−エトキシエトキシ）エチ
ル）２−（２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ）エ
チル。（６）分子中にエーテル基６個を有する炭酸エステル炭酸ビス（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキ
シ）エチル）、炭酸ビス（２−（２−（２−エトキシエ
トキシ）エトキシ）エチル）、炭酸ビス（２−（２−
（２−プロポキシエトキシ）エトキシ）エチル）。

【００１７】これらのうち、非対称炭酸エステルが好ま
しく、分子内にエーテル基１個を有する非対称炭酸エス
テルが特に好ましい。、

【００１８】

【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるも
のではない。なお、反応液の分析は、ガスクロマトグラ
フィー（ＧＣ１４Ｂ、島津製作所製；カラムＴＣ５Ｈ
Ｔ、ＧＬサイエンス製；４０℃で５分保持、１０℃／分
で２５０℃まで昇温し３分間保持；インジョクション、
ディテクター（ＦＩＤ）ともに２５０℃）により、内部
標準物質（ｎ−デカン）を使用し、検量線で定量した。
蒸留でのフラクションは、面積百分率を用いて分析し
た。比較例１段数５段の蒸留塔を備えた５００ｍＬ４つ口フラスコ
に、炭酸ジメチル１４４ｇ（１．６モル）、２−メトキ
シエタノール１２２ｇ（１．６モル）、ナトリウムメト
キサイド８．６ｍｇ（０．１６ミリモル）及びヘキサン
１４３ｇを仕込み、ヘキサンとメタノールとの共沸混合
物を塔頂から留去しながら、６６〜１０１℃で５．５時
間加熱した。反応液を室温まで冷却し、強酸性イオン交
換樹脂（三菱化学製、ダイヤイオンＳＫ１Ｂ；ダイヤイ
オンは同社の登録商標）４．０ｍＬを充填したカラムに
通して触媒を除去した。得られた溶液をガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ、炭酸ジメチルの転化率は７
９％、２−メトキシエタノールの転化率は９４％であ
り、２−メトキシエタノール基準の炭酸メチル（２−メ
トキシエチル）の収率は４２％、炭酸ビス（２−メトキ
シエチル）の収率は２５％であった。

【００１９】この溶液を段数５段の蒸留塔を用いて１２
ｍｍＨｇの圧力で減圧蒸留して、純度１００％の炭酸メ
チル（２−メトキシエチル）を７９ｇ取得した。他の留
分としては、炭酸ジメチル３０ｇ、２−メトキシエタノ
ール６ｇ及び不純物を含む炭酸メチル（２−メトキシエ
チル）留分１３ｇを得た。また、釜残として炭酸ビス
（２−メトキシエチル）７２ｇを得た。実施例１比較例１と同じ装置に、比較例１で得た炭酸ジメチル３
０ｇ（０．３モル）、２−メトキシエタノール６ｇ
（０．１モル）及び炭酸ビス（２−メトキシエチル）６
０ｇ（０．３モル）を仕込み、炭酸ジメチル１５９ｇ
（１．８モル）及び２−メトキシエタノール１２８ｇ
（１．７モル）を追加した。次いで、ナトリウムメトキ
サイド１３ｍｇ（０．２４ミリモル）及びシクロヘキサ
ン９６ｇを仕込み、シクロヘキサンとメタノールとの共
沸混合物を塔頂から留去しながら、７５〜１０６℃で７
時間加熱した。反応液を室温まで冷却し、強酸性イオン
交換樹脂（三菱化学製、ダイヤイオンＳＫ１Ｂ）６．０
ｍＬを充填したカラムに通して触媒を除去した。得られ
た溶液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、炭
酸ジメチルの転化率は６９％、２−メトキシエタノール
の転化率は８９％、２−メトキシエタノール基準（リサ
イクルと追加仕込みの合計）の炭酸メチル（２−メトキ
シエチル）の収率は６２％、炭酸ビス（２−メトキシエ
チル）の収率は５９％であった。

【００２０】

【発明の効果】本発明により、高純度エーテル基を有す
る炭酸エステルを経済的に得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4H006 AA02 AC48 BA02 BB11 BP10 KA03 4H039 CA66 CD10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】原料炭酸エステルとエーテル基を有する
ヒドロキシ化合物とのエステル交換反応によりエーテル
基を有する対称又は非対称炭酸エステルを製造する方法
において、エステル交換反応液から目的とするエーテル
基を有する炭酸エステルを取得した後、残りの成分をエ
ステル交換反応系へリサイクルすることを特徴とする製
造方法。
【請求項２】目的とするエーテル基を有する炭酸エス
テルが、非対称炭酸エステルであることを特徴とする請
求項１記載の製造方法。
【請求項３】エステル交換反応において、第３級脂肪
族アミン、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合
物、タリウム化合物、スズ化合物、第４級ホスホニウム
塩、チタン化合物、シリカ−チタニア固体酸触媒、塩基
性イオン交換樹脂、酸性イオン交換樹脂及びIII族元素
酸化物からなる群から選ばれる触媒を使用することを特
徴とする請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】原料炭酸エステルが炭酸ジアルキルであ
ることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の
製造方法。
【請求項５】エーテル基を有するヒドロキシ化合物が
アルコキシアルコールであることを特徴とする請求項１
乃至４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】エステル交換反応系に供給するエーテル
基を有するヒドロキシ化合物に対して、０．０５〜５モ
ル倍の目的以外のエーテル基を有する炭酸エステルをリ
サイクルすることを特徴とする請求項１乃至５のいずれ
かに記載の製造方法。
【請求項７】炭酸ジメチルと２−メトキシエタノール
とのエステル交換反応により炭酸（メチル）２−メトキ
シエチルを製造する方法において、エステル交換反応液
を蒸留して炭酸（メチル）２−メトキシエチルを取得
し、残余の炭酸ジメチル、２−メトキシエタノール及び
炭酸ビス（２−メトキシエチル）をエステル交換反応系
へリサイクルすることを特徴とする炭酸（メチル）２−
メトキシエチルの製造方法。