JP2003002979A - フッ素系重合体粉末製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ペレット、シート、その他の成形物等の形状
の如何を問わずに原材料にすることができ、高密度で流
動性が良く、粉体塗料に好適に用いられるフッ素系重合
体粉末を得ることができる製造方法であって、フッ素系
重合体を用いた成形品等のリサイクルに適用することが
できるものを提供する。 【解決手段】 フッ素系重合体含有物を一定の温度範囲
において粉砕することによりフッ素系重合体粉末を製造
するフッ素系重合体粉末製造方法であって、上記一定の
温度範囲は、上記フッ素系重合体含有物の融解開始温度
より１００℃低い温度以上、かつ、上記フッ素系重合体
含有物の融点以下であることを特徴とするフッ素系重合
体粉末製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粉体塗装に用いる
ことができるフッ素系重合体粉末の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】フッ素系重合体は、耐薬品性、耐熱性等
に優れた特性を有することから、化学・医療用器具、半
導体製造設備等の耐食ライニングをはじめとする様々な
用途に用いられている。フッ素系重合体は、耐薬品性等
を利用して耐食ライニング等に用いる場合、耐薬品性等
の特性を発揮するに足る充分な量を被施工物の様々な形
状に合わせて施工することができるとともに、施工時に
廃棄分が少なく、取り扱いが容易である等の点から、粉
体塗料として好適に用いられている。

【０００３】フッ素系粉体塗料は、一般的に、フッ素系
重合体の特性を生かすように構成されており、用途に応
じて、更に顔料、導電性付与材等のその他の成分を含有
させて、着色、導電性等の特性を追加することができ
る。

【０００４】フッ素系重合体を主要成分とする粉体塗料
は、その他の成分を含有させる場合、フッ素系重合体か
らなる粒子と、その他の成分からなる粒子とを乾式で混
合するドライブレンドにより製造されるのが通常であ
る。しかしながら、このようなドライブレンドによる方
法では、その他の成分は、フッ素系重合体からなる粒子
の内部には入り込まずに外部に別の粒子として存在して
いるので、得られる粉体塗料を静電塗装等により塗装し
ても、その他の成分の影響で塗装性、均一塗装性（静電
付着性が違うためのむら）が悪くなり、着色、導電性等
の特性が充分に得られないという問題があった。

【０００５】この問題を解決するため、フッ素系重合体
を主要成分とする粉体塗料の製造方法として、フッ素系
重合体及びその他の成分を溶融混練した後、粉砕し分級
する方法がある。しかしながら、この方法では、フッ素
系重合体のガラス転移温度が比較的低いので、粉砕によ
り得られる粒子は表面にヒゲ様の繊維状突出部ができて
しまうこととなり、高密度で流動性の良い粉末を得るこ
とが困難であった。そこで、溶融混練後の粉砕を低温下
で行う方法が考えられるが、このようにすると、液体窒
素等による極低温が必要であり、エネルギー効率等でコ
スト的な点から問題があった。

【０００６】特公昭５３−１１２９６号公報には、高密
度で流動性の良い粉体塗料を提供することを目的とし
て、テトラフルオロエチレン系共重合体のディスパージ
ョンを凝集させ、次いで融点以上の雰囲気の中にスプレ
ーにより分散させて凝結させる方法が開示されている。
しかしながら、この技術は、膨大な設備と多大な設備費
用とを要し、また、粒子同士の融着が起こるので高い収
率が得られないという問題があった。

【０００７】特開昭６３−２７０７４０号公報には、粉
体塗装等に利用することができるテトラフルオロエチレ
ン系共重合体粉末を提供することを目的として、テトラ
フルオロエチレン系共重合体をロールでシート化し、次
いで粉砕する方法が開示されている。しかしながら、こ
の技術では、フッ素系重合体以外のその他の成分が均一
に分散されないので、粉体塗料として着色、導電性等の
特性を均一に付与することができない等の問題があっ
た。

【０００８】また、近年、フッ素系重合体を用いた成形
品について、省資源、廃棄量削減等の環境上の観点か
ら、使用済みのものや、成形過程において生じる不良品
等をリサイクルすることが要望されてきており、これに
対応する簡便で効率的なリサイクル方法の開発が望まれ
ている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の現状に鑑み、ペレット、シート、その他の成形物等の
形状の如何を問わずに原材料にすることができ、高密度
で流動性が良く、粉体塗料に好適に用いられるフッ素系
重合体粉末を得ることができる製造方法であって、フッ
素系重合体を用いた成形品等のリサイクルに適用するこ
とができるものを提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、フッ素系重合
体含有物を一定の温度範囲において粉砕することにより
フッ素系重合体粉末を製造するフッ素系重合体粉末製造
方法であって、上記一定の温度範囲は、上記フッ素系重
合体含有物の融解開始温度より１００℃低い温度以上、
かつ、上記フッ素系重合体含有物の融点以下であること
を特徴とするフッ素系重合体粉末製造方法である。

【００１１】上記フッ素系重合体粉末製造方法は、更
に、上記フッ素系重合体含有物を一定の温度範囲におい
て粉砕することにより得られる粉砕物に対し、上記フッ
素系重合体含有物の融解開始温度より５０℃低い温度以
上であって、上記フッ素系重合体含有物の融点以下であ
る温度において熱処理を行うものであることが好まし
い。

【００１２】上記フッ素系重合体含有物は、溶融された
ものであることが好ましい。上記粉砕は、せん断又は切
断を用いる方法により行うものであることが好ましい。
上記フッ素系重合体粉末は、見掛け密度ρ（ｇ／ｍｌ）
及び平均粒子径Ｐ（μｍ）が、式 ρ＞０．２３ｌｎＰ−０．４５ を満たすものであることが好ましい。

【００１３】上記フッ素系重合体粉末は、平均粒子径が
１０〜１０００μｍであることが好ましい。上記フッ素
系重合体粉末は、導電性付与材からなる微粒子又は顔料
からなる微粒子と、フッ素系重合体からなるマトリック
スとから構成される粒子を含むものであって、上記微粒
子は、上記マトリックス中に存在するものであることが
好ましい。本発明はまた、導電性付与材からなる微粒子
又は顔料からなる微粒子と、フッ素系重合体からなるマ
トリックスとから構成される粒子を含むフッ素系重合体
粉末であって、上記微粒子は、上記マトリックス中に存
在するものであるフッ素系重合体粉末である。上記フッ
素系重合体粉末は、見掛け密度ρ（ｇ／ｍｌ）及び平均
粒子径Ｐ（μｍ）が、式 ρ＞０．２３ｌｎＰ−０．４５ を満たすものであることが好ましい。以下、本発明を詳
細に説明する。

【００１４】本発明のフッ素系重合体粉末製造方法は、
フッ素系重合体含有物を一定の温度範囲において粉砕す
ることによりフッ素系重合体粉末を製造するものであ
る。本明細書において、上記フッ素系重合体含有物と
は、フッ素系重合体を含有する物質を意味する。上記フ
ッ素系重合体含有物は、フッ素系重合体そのもののみに
より構成されていてもよいし、所望により、上記フッ素
系重合体以外のその他の成分を含有していてもよい。

【００１５】本明細書において、上記フッ素系重合体粉
末とは、フッ素系重合体を含有する粉末を意味する。上
記フッ素系重合体粉末は、フッ素系重合体そのもののみ
により構成されていてもよいし、所望により、上記フッ
素系重合体以外のその他の成分及び／又は配合成分を含
有していてもよい。上記フッ素系重合体粉末において、
フッ素系重合体及び上記フッ素系重合体以外のその他の
成分は、通常、原材料となる上記フッ素系重合体含有物
に由来するものである。上記配合成分は、上記フッ素系
重合体粉末を製造する工程において、上記フッ素系重合
体含有物とは別に所望により配合された成分である。

【００１６】上記フッ素系重合体粉末は、ニーズに応じ
て様々な用途に用いることができるが、本発明のフッ素
系重合体粉末製造方法により高密度で流動性の高い粉末
として得ることができるので、そのまま又は必要に応じ
添加剤等を適宜混合させて、粉体塗料に好適に用いるこ
とができる。

【００１７】本発明のフッ素系重合体粉末製造方法は、
フッ素系重合体含有物を粉砕することにより行うもので
あるが、必要に応じ、原材料となるフッ素系重合体含有
物の洗浄、熱処理、乾燥、粗粉砕等の前処理、上記粉砕
後の粒度調整等の工程を含むものであってよい。

【００１８】上記フッ素系重合体としては分子中にフッ
素原子を含有する重合体であれば特に限定されないが、
熱可塑性のものが好ましい。上記熱可塑性のフッ素系重
合体としては、例えば、単量体成分として、フッ化ビニ
リデン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）等の含フッ素ビニル系単量
体成分、及び、必要に応じ、エチレン、プロピレン等の
その他のビニル系単量体成分を用いて重合することによ
り得られるものが挙げられ、単独重合体であってもよい
し、共重合体であってもよい。

【００１９】上記熱可塑性のフッ素系重合体としては、
例えば、ポリフッ化ビニリデン、エチレン／テトラフル
オロエチレン共重合体、エチレン／クロロトリフルオロ
エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフ
ルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／
パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体等の
フッ素系溶融加工性重合体が挙げられる。これらのう
ち、得られるフッ素系重合体粉末を粉体塗料に用いる場
合における耐食性等の点から、エチレン／テトラフルオ
ロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン
／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体等
のテトラフルオロエチレン系共重合体が好ましい。

【００２０】上記フッ素系重合体含有物に含有されてい
てもよいフッ素系重合体以外のその他の成分としては特
に限定されず、例えば、塗膜に対する性質付与又は塗膜
の性能向上を目的として粉体塗料に一般的に用いられる
成分等が挙げられ、例えば、顔料、塗膜補強材、導電性
付与材等の充填剤（フィラー）等が挙げられる。

【００２１】上記顔料は、主として着色を目的として用
いられるものであり、例えば、二酸化チタン、カーボン
ブラック、コバルト、酸化クロム等が挙げられる。上記
塗膜補強材は、得られる塗膜の補強を目的として用いら
れるものであり、例えば、カーボン繊維、ガラス繊維、
ガラスフレーク等が挙げられる。上記導電性付与材は、
得られる塗膜に導電性を付与するために用いられるもの
であり、例えば、導電性カーボン、チタン酸カリウイス
カー、酸化錫等が挙げられる。

【００２２】上記フッ素系重合体以外のその他の成分の
含有量としては特に限定されないが、質量基準で上記フ
ッ素系重合体の０〜６０％であることが好ましい。６０
％を超えると、得られるフッ素系重合体粉末は、上記フ
ッ素系重合体の含有率が低くなりすぎ、粉体塗料に用い
る場合に、造膜時のレベリングが悪化し、塗膜に割れ、
ピンホール等の欠陥が起き、耐食用塗膜としては不充分
なものになるので好ましくない。より好ましくは、０〜
４０％である。

【００２３】上記フッ素系重合体含有物は、溶融された
ものである場合、本発明のフッ素系重合体粉末製造方法
を好適に用いることができる。上記フッ素系重合体含有
物は、特に上記フッ素系重合体以外のその他の成分を含
有するものである場合、上記その他の成分が内部に均一
に分散した状態にすることができるので、溶融されたも
のであることが好ましい。上記フッ素系重合体含有物
は、溶融され、更に混練されたものであることがより好
ましい。上記溶融・混練としては、通常、上記フッ素系
重合体及び必要に応じて上記その他の成分を予め混合機
で混合し、次いで、ニーダー、溶融押出し機等で溶融・
混練することにより行われる。

【００２４】上記フッ素系重合体含有物は、その形状の
如何を問わず用いることができる。上記フッ素系重合体
含有物としては、例えば、上記フッ素系重合体及び必要
に応じ上記その他の成分をブレンドし、ペレット化した
ものが挙げられる。上記ペレットとしては、例えば、所
望により上述の溶融混練を行った後、押出しペレット化
したもの等が挙げられる。

【００２５】上記フッ素系重合体含有物としては、ま
た、成形品；各種射出成形物及びシート、フィルム、電
線被覆等の押出成形品；パイプ、チューブ等の成形品あ
るいはこれらは成形加工時に発生した不良品、使用後に
回収したもの等であってもよい。上記使用後に回収した
ものとしては、通常、回収後必要に応じて水洗、熱処
理、乾燥等を施したものが用いられる。上記フッ素系重
合体含有物としては、更に、成形加工の余剰原料、成形
加工装置への付着分等であってもよい。このようなフッ
素系重合体を用いた成形品、成形加工の余剰原料、装置
付着分等は、従来、適切なリサイクル方法がなかった
が、本発明のフッ素系重合体粉末製造方法によれば、リ
サイクルが可能となる。

【００２６】上記フッ素系重合体含有物の粉砕は、一定
の温度範囲において行うものである。上記一定の温度範
囲は、上記フッ素系重合体含有物の融解開始温度より１
００℃低い温度以上、かつ、上記フッ素系重合体含有物
の融点以下である。上記一定の温度範囲内であると、上
記フッ素系重合体の強度や伸びが低下するので、粉砕に
おいて、粒子表面に繊維状突出部が発生することが少な
く、粒子の形状変形を抑えることができる。従来は液体
窒素等により冷却して粉砕する必要があったが、本発明
のフッ素系重合体粉末製造方法によれば、上記一定の温
度範囲に設定することにより、比較的容易に粉砕を行う
ことができる。

【００２７】上記フッ素系重合体含有物の粉砕を行う一
定の温度範囲の下限が上記溶融開始温度より１００℃低
い温度未満であると、得られる粒子表面に繊維状突出部
が生じて、高密度で流動性の良い粉末が得られず、上限
が上記融点を超えると、被粉砕物の流動性が高まり、粉
砕が困難となる。上記一定の温度範囲は、好ましくは、
上記フッ素系重合体含有物の融解開始温度より５０℃低
い温度以上、かつ、上記フッ素系重合体含有物の融点以
下の温度である。

【００２８】本明細書において、上記溶融開始温度は、
上記フッ素系重合体含有物を示差熱量式試験機（ＤＳ
Ｃ）を用いて１０℃／分で昇温させた場合における溶融
熱発生開始点の温度であり、上記融点は、このように昇
温させた場合におけるピーク点の温度である。

【００２９】上記粉砕は、せん断又は切断を用いる方法
により行うものであることが好ましい。上記せん断を用
いる方法は、通常、フッ素系重合体に圧力をかけ、せん
断力を加えることにより粉砕する方法である。上記切断
を用いる方法は、通常、ナイフ等の切断具による切断を
用いて粉砕する方法である。

【００３０】上記粉砕は、粉砕機を用いて行うことがで
き、上記粉砕機としてはターボカッター、クロスビター
ミル、ロータービターミル、カッティングミル等が挙げ
られる。なお、一般的な粉砕方法として遠心力による衝
撃を用いる方法があるが、本発明においては、比較的弾
力性のあるフッ素系重合体含有物を被粉砕物とするの
で、得られる粒子の形状変形が大きい点から、好ましく
ない。

【００３１】上記フッ素系重合体含有物の粉砕により得
られる粉砕物に対し、必要に応じて熱処理を行ってもよ
い。上記熱処理は、行わない場合においても上記フッ素
系重合体粉末を得ることができるが、上記熱処理を行う
ことにより、粉砕により粒子表面に生じ得る少量の繊維
状突出部を収縮させてなくすことができ、より高密度で
流動性が向上されたフッ素系重合体粉末を得ることがで
きる。

【００３２】上記熱処理は、上記フッ素系重合体含有物
の融解開始温度より５０℃低い温度以上であって、上記
フッ素系重合体含有物の融点以下である温度において行
うものである。上記融解開始温度より５０℃低い温度未
満であると、上記繊維状突出部の収縮が不充分となっ
て、上記熱処理による高密度化及び流動性の向上という
効果が現れず、上記フッ素系重合体含有物の融点を超え
ると、粉砕により得られた粒子の融着が起こる。好まし
くは、上記フッ素系重合体含有物の融解開始温度以上で
あって、上記フッ素系重合体含有物の融点以下である温
度において行う。上記熱処理は、数分〜数１０時間行う
ことが好ましい。

【００３３】上記により得られるフッ素系重合体粉末
は、上述のようにフッ素系重合体含有物を一定の温度範
囲において粉砕することにより得られる粉砕物、又は、
上記粉砕物に上述のように熱処理を施すことにより得ら
れる熱処理物であり、所望により、更に配合成分を含む
ものであってもよい。上記粉砕物及び上記熱処理物は、
粒子の集合体である。

【００３４】上記フッ素系重合体粉末は、上述のフッ素
系重合体含有物として上記フッ素系重合体以外のその他
の成分を含有するものを用いて得られたものである場
合、通常、フッ素系重合体からなるマトリックスと、顔
料、塗膜補強材、導電性付与材等のその他の成分からな
る微粒子とから構成される粒子を含むものであって、上
記微粒子は、少なくとも一部が上記マトリックス中に存
在するものである。

【００３５】上記微粒子とマトリックスとから構成され
る粒子は、上述の粉砕物を構成する粒子又は熱処理物を
構成する粒子である。従って、上記その他の成分からな
る微粒子及び上記フッ素系重合体からなるマトリックス
は、上記フッ素系重合体含有物に由来するものである。

【００３６】上記フッ素系重合体粉末は、上述のように
上記微粒子が上記マトリックス中に存在している構造を
有する粒子からなるので、粉体塗料に用いて静電塗装等
により塗装する場合に上記その他の成分の塗着が充分に
行われ、用途に応じて着色、塗膜補強、導電性付与等の
期待される性質を有する塗膜を得ることができる。

【００３７】上記フッ素系重合体粉末に所望により含ま
れる配合成分は、本発明のフッ素系重合体粉末製造方法
の何れかの段階において、上記フッ素系重合体含有物と
は別に配合したものであり、上述の粉砕時に上記フッ素
系重合体含有物と併存させて配合したものであってもよ
いし、上記粉砕後又は上記熱処理後に配合したものであ
ってもよい。上記配合成分としては特に限定されず、例
えば、粉体塗料に通常用いられるレベリング剤等の添加
剤等であってもよいし、上記その他の成分として既に説
明したものと同様の成分であってもよい。

【００３８】上記フッ素系重合体粉末は、見掛け密度が
０．４ｇ／ｍｌ以上であることが好ましい。０．４ｇ／
ｍｌ未満であると、得られるフッ素系重合体粉末を粉体
塗料に用いる場合に、塗装時の発泡を起こしたり、塗装
回数の増加を招く場合がある。本発明のフッ素系重合体
粉末製造方法によれば、上述のように、一定の温度範囲
において粉砕し、必要に応じて熱処理を行うことから、
表面に繊維状突出部が殆どない粒子を得ることができる
ので、上記範囲のような高い見掛け密度を有するフッ素
系重合体粉末を容易に得ることができる。本明細書にお
いて、上記見掛け密度（ｇ／ｍｌ）は、ＪＩＳ Ｋ ６
８９１に準拠した測定により得られる値である。

【００３９】上記フッ素系重合体粉末は、平均粒子径が
１０〜１０００μｍであることが好ましい。１０μｍ未
満であると、粉体塗料に用いてライニング用途等に塗装
する場合において静電反発を生じやすくなるので、厚膜
化が困難となる傾向にあり、１０００μｍを超えると、
得られる塗膜のレベリング性等が悪化する。上述の粉砕
の条件により及び必要に応じて分級することにより、上
記フッ素系重合体粉末が上記範囲内の平均粒子径を有す
るように粒度調整することができる。好ましくは、２０
〜５００μｍである。本明細書において、上記平均粒子
径は、レーザー回析式粒度分布測定機を用いて得られる
値である。

【００４０】上記フッ素系重合体粉末は、上記見掛け密
度をρ（ｇ／ｍｌ）で表し、上記平均粒子径をＰ（μ
ｍ）で表す場合に、ρ及びＰが、式 ρ＞０．２３ｌｎＰ−０．４５ を満たすものであることが好ましい。上記フッ素系重合
体粉末が上記式を満たすものであると、塗装作業性、厚
膜化等の点から好ましい粉体塗料が得られやすい。上記
式を満たすフッ素系重合体粉末は、主として、上述の粉
砕の条件や熱処理の条件を調整することにより、得るこ
とができる。

【００４１】上記フッ素系重合体粉末は、粉体塗料に用
いることができる。上記フッ素系重合体粉末は、粉体塗
料に用いる場合、上記フッ素系重合体粉末製造方法によ
り得られるものをそのまま粉体塗料として用いることが
でき、必要に応じ添加剤等を適宜混合させて粉体塗料を
調製してもよい。上記添加剤等としては特に限定され
ず、例えば、粉体塗料に通常用いられる添加剤等が挙げ
られ、上述のフッ素系重合体以外のその他の成分や配合
成分について既に説明したものと同様のものであっても
よい。

【００４２】上記粉体塗料は、通常、被塗装物に塗装し
た後、加熱焼成により造膜することにより施工される。
上記被塗装物としては特に限定されず、例えば、耐食ラ
イニング用途として、タンク、ベッセル、塔、バルブ、
ポンプ、継手、その他の配管材料等で化学プラント、医
薬、農薬製造装置、半導体製造装置等に幅広く使用され
る。上記被塗装物は、必要に応じ、洗浄、表面処理やプ
ライマー塗装を行ったものであってよい。

【００４３】上記粉体塗料の塗装の方法としては特に限
定されず、例えば、静電塗装方法、ロトライニング方法
等が挙げられる。上記加熱焼成の温度としては、例えば
２５０〜３５０℃等が挙げられる。

【００４４】本発明のフッ素系重合体粉末製造方法は、
上述のように、一定の温度範囲においてフッ素重合体含
有物を粉砕することにより行うものであることから、粉
砕により得られる粒子は表面にヒゲ様の繊維状突出部を
殆ど生じないので、高密度で流動性の良いフッ素系重合
体粉末を得ることができ、このようなフッ素系重合体粉
末は粉体塗料に好適に用いられる。

【００４５】本発明のフッ素系重合体粉末製造方法は、
また、上記フッ素系重合体含有物が顔料、塗膜補強材、
導電性付与材等の上記フッ素系重合体以外のその他の成
分を含有するものであってもよいことから、得られるフ
ッ素系重合体粉末は、粒子内部に上記その他の成分を含
有するので、粉体塗料に用いて塗装されることにより上
記その他の成分が被塗装物の表面に充分に塗着し、着
色、塗膜補強、導電性付与等のニーズに応じた特性を有
する塗膜を得ることができる。

【００４６】本発明のフッ素系重合体粉末製造方法は、
上記フッ素重合体含有物としてペレットのみならず成形
品を用いてもよいので、使用後に回収した成形品、成形
加工時に発生した不良品等のフッ素系重合体を用いた成
形品等のリサイクルに用いることができる。リサイクル
が望まれる成形品等は、顔料、導電性付与剤、炭素繊維
等のフッ素系重合体以外のものを含有する場合が多い
が、このようなものであっても、上記フッ素系重合体粉
末製造方法によれば、使用することが可能である。

【００４７】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。 実施例１ テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニ
ルエーテル）共重合体（ＰＦＡ）ペレット（溶融開始温
度２８５℃、融点３０５℃、ダイキン工業社製）を剪断
式粉砕機としてＲａｐｉｄＲ−１５２８型（商品名；カ
ワタ社製）を使用して回転数１８００ｒｐｍ、スクリー
ン径３ｍｍφ、温度２８０℃の条件で粉砕した。

【００４８】比較例１ ＰＦＡペレット（溶融開始温度２８５℃、融点３０５
℃、ダイキン工業社製）をＲａｐｉｄＲ−１５２８型
（商品名；カワタ社製）を使用して回転数１８００ｒｐ
ｍ、スクリーン径３ｍｍφ、温度１２０℃の条件で粉砕
した。

【００４９】実施例２ テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共
重合体（ＦＥＰ）ペレット（溶融開始温度２４０℃、融
点２７０℃、ダイキン工業社製）をＲａｐｉｄＲ−１５
２８型（商品名；カワタ社製）を使用して回転数１５０
０ｒｐｍ、スクリーン径３ｍｍφ、温度２６５℃の条件
で粉砕した。

【００５０】比較例２ ＦＥＰペレット（溶融開始温度２４０℃、融点２７０
℃、ダイキン工業社製）をＲａｐｉｄＲ−１５２８型
（カワタ社製）を使用して回転数１５００ｒｐｍ、スク
リーン径３ｍｍφ、温度１２０℃の条件で粉砕した。

【００５１】実施例３ エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦ
Ｅ）ペレット（溶融開始温度２４０℃、融点２６０℃、
ダイキン工業社製）をＲａｐｉｄＲ−１５２８型（商品
名；カワタ社製）を使用して回転数１５００ｒｐｍ、ス
クリーン径３ｍｍφ、温度２５５℃の条件で粉砕した。

【００５２】実施例４ 使用済みＰＦＡ製ウエハーキャリア（溶融開始温度２８
５℃、融点３０５℃）を１５０℃で１時間熱処理したの
ち純水煮沸洗浄を行い乾燥した。ＲａｐｉｄＲ−１５２
８型（商品名；カワタ社製）を使用して回転数２７０ｒ
ｐｍ、スクリーン径５ｍｍφ、温度２８０℃の条件でペ
レット状粗粉砕品を得た。

【００５３】実施例５ 導電性付与材としてカーボンブラックをＰＦＡの２０質
量％添加し溶融混練して得られたＰＦＡ導電性ペレット
（溶融開始温度２９０℃、融点３１０℃、ダイキン工業
社製）を実施例１と同様にＲａｐｉｄＲ−１５２８型
（商品名；カワタ社製）を使用し回転数１８００ｒｐ
ｍ、スクリーン径０．７ｍｍφ、温度２８０℃の条件で
粉砕を行った後、厚み７０ｍｍのトレイに１０ｋｇ仕込
みの箱型乾燥機を使用して３００℃で４時間熱処理を行
った。冷却後、振動篩い機（２５０μｍ目開き）で分級
した。

【００５４】比較例３ ＰＦＡ粉体塗料としてＡＣ−５５３９（商品名；溶融開
始温度２９０℃、融点３１０℃、ダイキン工業社製）
に、カーボンブラックをＡＣ−５５３９の２０質量％と
なるように添加し、攪拌機としてスピードニーダー（昭
和エンジニアリング社製）を使用して１５００ｒｐｍで
２０分間混合し、導電性粉体塗料を得た。

【００５５】実施例６ 白色顔料として酸化チタンをＦＥＰの５質量％添加し溶
融混練して得られたＦＥＰ白色カラーペレット（溶融開
始温度２４０℃、融点２７０℃、ダイキン工業社製）を
実施例２と同様にＲａｐｉｄＲ−１５２８型（商品名；
カワタ社製）を使用し回転数１５００ｒｐｍ、スクリー
ン径０．７ｍｍφ、温度２６０℃の条件で粉砕した後、
厚み７０ｍｍのトレイに１０ｋｇ仕込みの箱型乾燥機を
使用して２５０℃で４時間熱処理を行った。冷却後、振
動篩い機（２５０μｍ目開き）で分級した。

【００５６】比較例４ ＦＥＰ粉体塗料としてＮＣ１５００（商品名；溶融開始
温度２４０℃、融点２７０℃、ダイキン工業社製）に、
酸化チタンとしてタイペークＣＲ９３（商品名；石原産
業社製）をＮＣ１５００の５質量％となるように添加
し、攪拌機としてスピードニーダー（昭和エンジニアリ
ング社製）を使用して１５００ｒｐｍで３０分間混合し
た。

【００５７】実施例７ ＰＦＡ原末をロールにより圧縮しシート化して衝撃式粉
砕機で９０μｍ以下に粉砕したＰＦＡ粉末と、ＰＦＡ粉
末の４０質量％のカーボンブラックとを攪拌機としてス
ピードニーダー（昭和エンジニアリング社製）を使用し
て１５００ｒｐｍで３０分間混合し、更に、この混合物
と質量比で１：１の割合になるように定量供給機でＰＦ
Ａペレット（溶融開始温度２８５℃、融点３０５℃、ダ
イキン工業社製）を供給し、溶融押出し機で押出してペ
レット化し、実施例１と同様にＲａｐｉｄＲ−１５２８
型（商品名；カワタ社製）を使用して回転数１５００ｒ
ｐｍ、スクリーン径０．７ｍｍφ、温度２８０℃の条件
で粉砕を行った後、厚み７０ｍｍのトレイに１０ｋｇ仕
込みの箱型乾燥機を用いて３００℃で４時間熱処理を行
った。冷却後、振動篩い機（２５０μｍ目開き）で分級
した。

【００５８】（評価方法）上記により得られた粉末を下
記方法により評価した。 １．平均粒子径の測定方法 レーザー回析式粒度分布測定機としてＭｉｃｒｏｔｒａ
ｃＸ−１００型（商品名；日機装社製）を使用し、分散
剤としてチャーミー（商品名；ライオン社製）１質量％
水溶液で分散させて測定した。結果を表１に示す。

【００５９】２．見掛け密度の測定方法 ＪＩＳ Ｋ ６８９１に準拠して測定した。結果を表１
に示す。

【００６０】３．盛置きテスト サンドブラスト処理した鉄板に載置した１０ｃｍ×１０
ｃｍの長方形の型枠内に、上記により得た粉末を粉体塗
料として、焼付け後の膜厚が約２０００μｍとなるよう
に充填した。型枠を静かに取り外したのち、ＰＦＡ及び
ＦＥＰは３５０℃で６０分間、ＥＴＦＥは２９０℃で６
０分間の各条件でそれぞれ電気炉中において焼成し、焼
成後の塗膜の発泡状態を目視で観察し、次の基準で評価
した。結果を表１に示す。 ◎：発泡が全く認められなかった。 ○：発泡が殆ど認められなかった。 ×：全面に発泡が認められた。

【００６１】４．静電塗装性テスト アルミニウム板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．５ｍ
ｍ）に、静電塗装機としてＧＸ３３００（商品名；小野
田セメント社製）を用いて印加電圧４０ｋＶにて、上記
により得た粉末を粉体塗料として、焼付け後の膜厚が約
１００μｍとなるように静電塗装した。塗装後、ＰＦＡ
及びＦＥＰは３５０℃で６０分間、ＥＴＦＥは２９０℃
で６０分間の各条件でそれぞれ電気炉中において焼成し
た。焼成後の塗膜の発泡状態を目視で観察し、次の基準
で評価した。結果を表１に示す。 ◎：発泡が全く認められなかった。 ○：発泡が殆ど認められなかった。 ×：全面に発泡が認められた。

【００６２】

【表１】

【００６３】表１から、本発明の範囲内にない温度で粉
砕した比較例１〜２及びドライブレンドによる比較例３
〜４では、焼成後の塗膜の全面に発泡が認められ、上述
のρ及びＰに関する式 ρ＞０．２３ｌｎＰ−０．４５ を満たさない場合があるのに対し、本発明の範囲内の温
度で粉砕した実施例１〜７では、焼成後の塗膜に発泡は
認められず、上記式を満たすことがわかった。表１か
ら、また、フッ素系重合体以外のその他の成分を含有す
る場合について、ドライブレンドによる比較例３〜４と
異なり、溶融混練物を粉砕する実施例５〜７では、焼成
後の塗膜に発泡が認められないことがわかった。

【００６４】５．電子顕微鏡による観察 実施例１により得られた粉末及び実施例２により得られ
た粉末を、走査型電子顕微鏡で観察した。図１及び図２
に走査型電子顕微鏡写真（倍率５０倍）を示す。これら
の写真から、得られる粉末はヒゲ様の繊維状突出部がな
く、比較的滑らかな表面を有することがわかった。

【００６５】

【発明の効果】本発明のフッ素系重合体粉末製造方法
は、上述の構成を有することから、得られるフッ素系重
合体粉末は、粒子表面にヒゲ様の繊維状突出部が殆ど発
生しないので、高密度で流動性が良好であり、粉体塗料
に好適に用いられる。本発明のフッ素系重合体粉末製造
方法は、原材料としてペレット、シート、成形物等の形
状の如何を問わないので、フッ素系重合体を用いた成形
品等のリサイクルに利用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１により得られた粉末の走査型電子顕微
鏡写真（倍率５０倍）である。

【図２】実施例２により得られた粉末の走査型電子顕微
鏡写真（倍率５０倍）である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河内 正治 大阪府摂津市西一津屋１番33号 共栄化成 工業株式会社内 (72)発明者 長野 寅彦 大阪府摂津市西一津屋１番33号 共栄化成 工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4F070 AA23 AC04 AC14 DA11 DA46 DC13 4J002 BD121 BD141 BD151 BD161 DA016 DE096 DE136 FA066 FD116 GH01

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フッ素系重合体含有物を一定の温度範囲
   において粉砕することによりフッ素系重合体粉末を製造
   するフッ素系重合体粉末製造方法であって、前記一定の
   温度範囲は、前記フッ素系重合体含有物の融解開始温度
   より１００℃低い温度以上、かつ、前記フッ素系重合体
   含有物の融点以下であることを特徴とするフッ素系重合
   体粉末製造方法。
2. 【請求項２】 更に、フッ素系重合体含有物を一定の温
   度範囲において粉砕することにより得られる粉砕物に対
   し、前記フッ素系重合体含有物の融解開始温度より５０
   ℃低い温度以上であって、前記フッ素系重合体含有物の
   融点以下である温度において熱処理を行うものである請
   求項１記載のフッ素系重合体粉末製造方法。
3. 【請求項３】 フッ素系重合体含有物は、溶融されたも
   のである請求項１又は２記載のフッ素系重合体粉末製造
   方法。
4. 【請求項４】 粉砕は、せん断又は切断を用いる方法に
   より行うものである請求項１、２又は３記載のフッ素系
   重合体粉末製造方法。
5. 【請求項５】 フッ素系重合体粉末は、見掛け密度ρ
   （ｇ／ｍｌ）及び平均粒子径Ｐ（μｍ）が下記式を満た
   すものである請求項１、２、３又は４記載のフッ素系重
   合体粉末製造方法。 ρ＞０．２３ｌｎＰ−０．４５
6. 【請求項６】 フッ素系重合体粉末は、平均粒子径が１
   ０〜１０００μｍである請求項１、２、３、４又は５記
   載のフッ素系重合体粉末製造方法。
7. 【請求項７】 フッ素系重合体粉末は、導電性付与材か
   らなる微粒子又は顔料からなる微粒子と、フッ素系重合
   体からなるマトリックスとから構成される粒子を含むも
   のであって、前記微粒子は、前記マトリックス中に存在
   するものである請求項１、２、３、４、５又は６記載の
   フッ素系重合体粉末製造方法。
8. 【請求項８】 導電性付与材からなる微粒子又は顔料か
   らなる微粒子と、フッ素系重合体からなるマトリックス
   とから構成される粒子を含むフッ素系重合体粉末であっ
   て、前記微粒子は、前記マトリックス中に存在するもの
   であるフッ素系重合体粉末。
9. 【請求項９】 見掛け密度ρ（ｇ／ｍｌ）及び平均粒子
   径Ｐ（μｍ）が下記式を満たすものである請求項８記載
   のフッ素系重合体粉末。 ρ＞０．２３ｌｎＰ−０．４５
10. 【請求項１０】 平均粒子径が１０〜１０００μｍであ
    る請求項８又は９記載のフッ素系重合体粉末。