JP2003081990A

JP2003081990A - 新規な高メタセシス活性の有機金属化合物とその製造方法、これを含有してなるメタセシス反応触媒、この触媒を用いた重合方法、およびこの重合方法により得られた重合体

Info

Publication number: JP2003081990A
Application number: JP2001254234A
Authority: JP
Inventors: Takeharu Morita; 健晴森田; Hiroyuki Hiraike; 宏至平池; Nobuhiro Goto; 信弘後藤; Masafumi Nakatani; 政史中谷; Fumiyuki Ozawa; 文幸小澤; Hiroyuki Katayama; 博之片山
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2000-08-31
Filing date: 2001-08-24
Publication date: 2003-03-19
Also published as: CN1449403A; KR20030059118A; EP1334977A4; CA2420839A1; US6888018B2; TW553947B; AU2001282523A1; US20040015002A1; EP1334977A1; WO2002018399A1; CN1313474C

Abstract

(57)【要約】【課題】酸素に対する安定性とメタセシス反応性に優
れ、かつ反応制御性に優れた新規な有機金属化合物とそ
の製法を提供すること、さらには、この新規な有機金属
化合物を含有してなるメタセシス反応触媒、この触媒を
用いる重合方法、およびこの重合方法により得られる重
合体を提供することにある。【解決手段】下記の一般式（１）または（２）で表さ
れる有機金属化合物とその製法、これを含有してなるメ
タセシス反応触媒、この触媒を用いた重合方法、および
この重合方法により得られた重合体により提供。【化１】【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な高メタセシ
ス活性の有機金属化合物とその製造方法、これを含有し
てなるメタセシス反応触媒、この触媒を用いた重合方
法、およびこの重合方法により得られた重合体に関し、
更に詳しくは、酸素に対する安定性とメタセシス反応性
に優れ、かつ反応制御性に優れた新規な有機金属化合物
とその製造方法、この新規な有機金属化合物を含有して
なるメタセシス反応触媒、この触媒を用いた重合方法、
およびこの重合方法により得られた重合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】メタセシス反応は、医薬品などに利用で
きる各種モノマーの合成に用いられたり、メタセシス重
合に供される代表的なモノマーであるジシクロペンタジ
エン（以下、ＤＣＰＤと略称する場合がある）を始めと
するノルボルネン系モノマーから、反応射出成形（以
下、ＲＩＭと略称する場合がある）法などにより金型内
で開環重合させることによって、機械的強度、耐熱性、
寸法安定性等に優れた成形品を製造したりして、幅広い
工業分野で用いられている。しかしながら、従来のメタ
セシス反応においては、例えば、特許第３０３８８２５
号に記載されているように、活性触媒となるモリブデ
ン、タングステンなどの触媒前駆体に系中でアルキル金
属と反応させることによって、メタセシス触媒活性を発
現する触媒系が知られているが、この場合、アルキル金
属が禁水性試薬であるため、反応環境等に制約が非常に
多かった。

【０００３】上記問題を解決できる触媒として、特表平
１１−５１０８０７号公報に開示されているルテニウム
系メタセシス触媒が開発され、水分や酸素の存在下でも
失活することなく、優れたメタセシス触媒活性を示すこ
とが明らかとなり、注目を集めている。ところが、この
触媒は、アルキル金属等として系中で活性化されるので
はなく、単一の錯体として活性を示すため、触媒をメタ
セシス反応性モノマーに加えると即座に反応が開始し、
触媒の分散性等が律速となる問題があった。これは、ジ
シクロペンタジエン等の架橋性のモノマーを重合する際
には致命的な問題となることがあり、例えば、プロセス
上非常に制約を受けたり、得られた重合体の物性のばら
つきにつながる問題が生じた。これに対しては、トリフ
ェニルホスフィン等を系中に加えて重合を遅延させる方
法が一般的に知られているが、この場合、系中にリン等
の異物が混入するため製品の安全性に問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点に鑑み、酸素に対する安定性とメタセシス反応性
に優れ、かつ反応制御性に優れた新規な有機金属化合物
とその製造方法を提供すること、さらには、この新規な
有機金属化合物を含有してなるメタセシス反応触媒、こ
の触媒を用いる重合方法、及びこの重合方法により得ら
れる重合体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来のメ
タセシス反応触媒のもつ問題点を解決するために、鋭意
研究を重ねた結果、ルテニウムまたはオスミウムおよび
ケイ素を含有する新規な有機金属化合物を調製したとこ
ろ、それらが酸素に対して安定であり、反応制御性に優
れ、かつ高メタセシス活性を有する有機金属化合物であ
ることを見出した。そして本発明は、こうした知見に基
づいて完成に至ったものである。

【０００６】すなわち、本発明の第１の発明によれば、
次の一般式（１）：

【０００７】

【化３】（式中、Ｍはルテニウムまたはオスミウムであり；Ｒ_１
〜Ｒ_４は同一または異なって、水素原子、炭素数２〜２
０のアルケニル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基、炭素数２〜２０のカルボキシ
ル基、炭素数２〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０
のアルケニルオキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキ
シ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素
数２〜２０のアルキルチオ基、炭素数２〜２０のアルキ
ルシリル基、炭素数２〜２０のアリールシリル基および
フェロセン誘導体を表し、これらは、炭素数１〜５のア
ルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルコキシ基
によって置換されたフェニル基によって必要に応じて置
換されていても良い。Ｘ_１およびＸ_２は同一または異な
って、アニオン性配位子を表し、Ｌ_１およびＬ_２は、同
一または異なって中性電子供与体を表し、場合によって
は、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｌ_１およびＬ_２の２個または３個が一
緒に多座キレート化配位子を形成して良い。）で表され
ることを特徴とするルテニウムまたはオスミウムおよび
ケイ素を含有する有機金属化合物が提供される。

【０００８】さらに、本発明の第２〜５の発明によれ
ば、一般式（１）中、Ｒ_１が水素原子以外の置換基であ
ることを特徴とする第１の発明に記載の有機金属化合
物、一般式（１）中、Ｒ_１がフェニル基、アニシル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、エチル基、メチル基、メトキシメチル基、フ
ェロセニル基またはトリメチルシリル基から選ばれるい
ずれかの置換基であることを特徴とする第２の発明に記
載の有機金属化合物、一般式（１）中、Ｒ_２〜Ｒ_４がメ
チル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シ
クロヘキシル基またはフェニル基から選ばれるいずれか
の置換基であることを特徴とする第１の発明に記載の有
機金属化合物、および一般式（１）中、Ｌ_１およびＬ_２
がリン系配位子であることを特徴とする第１の発明に記
載の有機金属化合物が提供される。

【０００９】一方、本発明の第６の発明によれば、次の
一般式（２）：

【００１０】

【化４】（式中、Ｍはルテニウムまたはオスミウムであり；Ｒ_５
〜Ｒ_８は同一または異なって、水素原子、炭素数２〜２
０のアルケニル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基、炭素数２〜２０のカルボキシ
ル基、炭素数２〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０
のアルケニルオキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキ
シ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素
数２〜２０のアルキルチオ基、炭素数２〜２０のアルキ
ルシリル基、炭素数２〜２０のアリールシリル基および
フェロセン誘導体を表し、これらは、炭素数１〜５のア
ルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルコキシ基
によって置換されたフェニル基によって必要に応じて置
換されていても良い。Ｘ_３およびＸ_４は同一または異な
って、アニオン性配位子を表し、Ｌ_３およびＬ_４は、同
一または異なって中性電子供与体を表し、場合によって
は、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｌ_３およびＬ_４の２個または３個が一
緒に多座キレート化配位子を形成して良い。）で表され
ることを特徴とするルテニウムまたはオスミウムおよび
ケイ素を含有する有機金属化合物が提供される。

【００１１】さらに、本発明の第７〜１０の発明によれ
ば、一般式（２）中、Ｒ_５が水素原子以外の置換基であ
ることを特徴とする第６の発明に記載の有機金属化合
物、一般式（２）中、Ｒ_５がアニシル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
エチル基、メチル基、メトキシメチル基、またはトリメ
チルシリル基から選ばれるいずれかの置換基であること
を特徴とする第７の発明に記載の有機金属化合物、一般
式（２）中、Ｒ_６〜Ｒ_８がメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基またはフェ
ニル基から選ばれるいずれかの置換基であることを特徴
とする第６の発明に記載の有機金属化合物、および一般
式（２）中、Ｌ_３およびＬ_４がリン系配位子であること
を特徴とする第６の発明に記載の有機金属化合物が提供
される。

【００１２】また、本発明の第１１の発明によれば、ル
テニウムまたはオスミウム錯体前駆体と、中性電子供与
体配位子化合物とを混合させ、配位子交換反応を行うこ
とを特徴とする第１〜１０のいずれかの発明に記載の有
機金属化合物の製造方法が提供される。

【００１３】さらに、本発明の第１２の発明によれば、
第１〜１０のいずれかの発明に記載の有機金属化合物を
含有してなることを特徴とするメタセシス反応触媒が提
供される。

【００１４】また、本発明の第１３の発明によれば、第
１２の発明に記載のメタセシス反応触媒の存在下でメタ
セシス反応性モノマーを重合させることを特徴とするメ
タセシス重合方法が提供される。

【００１５】さらに、本発明の第１４〜１６の発明によ
れば、メタセシス反応性モノマーが二環体または三環体
以上のノルボルネン系モノマーであることを特徴とする
第１３の発明に記載のメタセシス重合方法、ノルボルネ
ン系モノマーがノルボルネン、置換ノルボルネン、ジシ
クロペンタジエンまたはトリシクロペンタジエンから選
ばれるいずれかの化合物であることを特徴とする第１３
の発明に記載のメタセシス重合方法、および２種以上の
メタセシス反応性モノマーを共重合させることを特徴と
する第１３〜１５のいずれかの発明に記載のメタセシス
重合方法が提供される。

【００１６】また、本発明の第１７の発明によれば、さ
らに、反応調整剤を加えることを特徴とする第１３〜１
６のいずれかの発明に記載のメタセシス重合方法が提供
される。

【００１７】さらに、本発明の第１８〜１９の発明によ
れば、反応調整剤が酸性成分であることを特徴とする第
１７の発明に記載のメタセシス重合方法、および酸性成
分がブレンステッド酸（プロトン酸）であることを特徴
とする第１８の発明に記載のメタセシス重合方法が提供
される。

【００１８】また、本発明の第２０の発明によれば、さ
らに、反応制御剤を加えることを特徴とする第１３〜１
９のいずれかの発明に記載のメタセシス重合方法が提供
される。

【００１９】さらに、本発明の第２１〜２２の発明によ
れば、反応制御剤がメタセシス反応性不飽和結合を有す
る化合物であることを特徴とする第２０の発明に記載の
メタセシス重合方法、およびメタセシス反応性不飽和結
合を有する化合物が、ビニルエステル、ビニルスルフィ
ド、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、アリルエステ
ルまたはアリルスルフィドから選ばれるいずれかの化合
物であることを特徴とする第２１の発明に記載のメタセ
シス重合方法が提供される。

【００２０】また、本発明の第２３の発明によれば、第
１３〜２２のいずれかの発明に記載の重合方法により得
られることを特徴とする重合体が提供される。

【００２１】さらに、本発明の第２４〜２５の発明によ
れば、反応制御剤を用いることにより分子量が制御され
ていることを特徴とする第２３の発明に記載の重合体、
および重合系中に抗酸化剤を添加することを特徴とする
第２３の発明に記載の重合体が提供される。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００２３】１．有機金属化合物本発明の第１の発明に係る有機金属化合物（以下、「第
１の有機金属化合物」という。）は、次の一般式（１）
で表されるルテニウムまたはオスミウムおよびケイ素を
含有する有機金属化合物である。

【００２４】

【化５】

【００２５】ここで、Ｍはルテニウムまたはオスミウム
であり；Ｒ_１〜Ｒ_４は同一または異なって、水素原子、
炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数２〜２０
のカルボキシル基、炭素数２〜２０のアルコキシ基、炭
素数２〜２０のアルケニルオキシ基、炭素数６〜２０の
アリールオキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボ
ニル基、炭素数２〜２０のアルキルチオ基、炭素数２〜
２０のアルキルシリル基、炭素数２〜２０のアリールシ
リル基およびフェロセン誘導体を表し、これらは、炭素
数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５の
アルコキシ基によって置換されたフェニル基によって必
要に応じて置換されていても良い。Ｘ_１およびＸ_２は同
一または異なって、アニオン性配位子を表し、Ｌ_１およ
びＬ_２は、同一または異なって中性電子供与体を表し、
場合によっては、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｌ_１およびＬ_２の２個ま
たは３個が一緒に多座キレート化配位子を形成しても良
い。

【００２６】置換基Ｒ_１は、有機金属化合物の安定性お
よび触媒活性という意味から上記の範囲において水素以
外の置換基であることが好ましい。すなわち、触媒活性
の面からは、有機金属化合物錯体をメタセシス反応に用
いる際、中心金属の電子密度が大きく影響し、電子密度
が高いほど反応基質に対する親和性が向上し、それに伴
って反応活性が向上するため、Ｒ_１は水素以外の置換基
であることが好ましいし、また、安定性の面からは、か
さ高い構造をとることにより有機金属化合物の安定性が
極めて向上するため、水素以外が望ましい。具体的に
は、金属の電子密度を向上するという点からは、好まし
いＲ_１としては、フェニル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、エチル基、メ
チル基などが挙げられる。その際、アルキル基やアルコ
キシ基などの電子放出性基で置換された置換フェニル基
は、金属の電子密度を一層向上させる点でより好まし
く、具体例としては、トリル基やアニシル基などが挙げ
られる。またＲ_１としては、メトキシメチル基、フェロ
セニル基、トリメチルシリル基（ＴＭＳ基）なども金属
上に電子を押し出すため望ましい。

【００２７】また、置換基Ｒ_２〜Ｒ_４としては、ケイ素
上に重複して選ぶことが可能であるという点から、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シク
ロヘキシル基、フェニル基などの中から選ばれることが
好ましい。特に、Ｒ_１が水素のときは、有機金属化合物
の安定性に与える効果の面から、フェニル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基などを含むことが望ましい。一
方、Ｒ_１が水素以外のときは、Ｒ_２〜Ｒ_４がメチル基で
あっても有機金属化合物が安定に存在しうるため、メタ
セシス反応が可能となる。

【００２８】さらに、Ｌ_１およびＬ_２は、前述したよう
に、中性電子供与体であって、リン系配位子であること
が好ましい。好ましいリン系配位子としては、式：ＰＲ
_９Ｒ _１０Ｒ_１１で表されるホスフィンが挙げられる。こ
こで、Ｒ_９、Ｒ_１０およびＲ _１１は、それぞれ独立して
Ｃ_１〜Ｃ_２０のアルキル基、またはＣ_６〜_２０のアリー
ル基を表し、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、または置換フェニル基の中から選ばれ、重複して選
ぶことも可能である。

【００２９】そして、Ｌ_１およびＬ_２としては、具体的
には、−Ｐ（シクロヘキシル）_３、−Ｐ（フェニ
ル）_３、−Ｐ（イソプロピル）_３などが挙げられる。

【００３０】さらに、式（１）中のＸ_１およびＸ_２は、
任意のアニオン性配位子から選ぶことができ、好ましく
はＣｌまたはＢｒ、さらに好ましくはＣｌである。

【００３１】本発明の第１の有機金属化合物は、種々の
方法により製造することができるが、その一例を挙げれ
ば、下記の反応式（イ）に示すように、まず原料の１つ
であるルテニウムまたはオスミウム錯体前駆体を公知の
製法に従って合成し、他方、もう１つの原料である中性
電子供与体配位子化合物を公知の製法に従って合成し、
両者の原料を混合して、配位子交換反応により目的生成
物とする一般式（１）の有機金属化合物が得られる。

【００３２】

【化６】

【００３３】なお、上記の反応は、原料の１つであるジ
アゾメタン誘導体が非常に不安定な化合物であって、窒
素を容易に脱離してカルベン種を生成させ、そのカルベ
ン種が金属と反応するため、例えば−７８℃のような低
温下、ジクロロメタンのような有機溶媒中で行われる。

【００３４】一方、本発明の第６の発明に係る有機金属
化合物（以下、「第２の有機金属化合物」という。）
は、次の一般式（２）で表されるルテニウムまたはオス
ミウムおよびケイ素を含有する有機金属化合物である。

【００３５】

【化７】

【００３６】ここで、Ｍはルテニウムまたはオスミウム
であり；Ｒ_５〜Ｒ_８は同一または異なって、水素原子、
炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数２〜２０
のカルボキシル基、炭素数２〜２０のアルコキシ基、炭
素数２〜２０のアルケニルオキシ基、炭素数６〜２０の
アリールオキシ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボ
ニル基、炭素数２〜２０のアルキルチオ基、炭素数２〜
２０のアルキルシリル基、炭素数２〜２０のアリールシ
リル基およびフェロセン誘導体を表し、これらは、炭素
数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５の
アルコキシ基によって置換されたフェニル基によって必
要に応じて置換されていても良い。Ｘ_３およびＸ_４は同
一または異なって、アニオン性配位子を表し、Ｌ_３およ
びＬ_４は、同一または異なって中性電子供与体を表し、
場合によっては、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｌ_３およびＬ_４の２個ま
たは３個が一緒に多座キレート化配位子を形成して良
い。

【００３７】置換基Ｒ_５は、有機金属化合物の安定性お
よび触媒活性という意味から上記の範囲において水素以
外の置換基であることが好ましい。すなわち、触媒活性
の面からは、有機金属化合物錯体をメタセシス反応に用
いる際、中心金属の電子密度が大きく影響し、電子密度
が高いほど反応基質に対する親和性が向上し、それに伴
って反応活性が向上するため、Ｒ_５は水素以外の置換基
であることが好ましいし、また、安定性の面からは、か
さ高い構造をとることにより有機金属化合物の安定性が
極めて向上するため、水素以外が望ましい。

【００３８】具体的には、金属の電子密度を向上すると
いう点からは、好ましいＲ_５としては、フェニル基、ｔ
−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、エチル基、メチル基などが挙げられる。その
際、アルキル基やアルコキシ基などの電子放出性基で置
換された置換フェニル基は、金属の電子密度を一層向上
させる点でより好ましく、具体例としては、トリル基や
アニシル基などが挙げられる。またＲ_５としては、メト
キシメチル基、フェロセニル基、トリメチルシリル基
（ＴＭＳ基）なども金属上に電子を押し出すため望まし
い。

【００３９】また、置換基Ｒ_６〜Ｒ_８としては、ケイ素
上に重複して選ぶことが可能であるという点から、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シク
ロヘキシル基、フェニル基などの中から選ばれることが
好ましい。特に、Ｒ_１が水素のときは、有機金属化合物
の安定性に与える効果の面から、フェニル基、イソプロ
ピル基、ｔ−ブチル基などを含むことが望ましい。一
方、Ｒ_１が水素以外のときは、Ｒ_２〜Ｒ_４がメチル基で
あっても有機金属化合物が安定に存在しうるため、メタ
セシス反応が可能となる。

【００４０】また、Ｌ_３およびＬ_４は、前述したよう
に、中性電子供与体であって、リン系配位子であること
が好ましい。好ましいリン系配位子としては、式：ＰＲ
_１２Ｒ _１３Ｒ_１４で表されるホスフィンが挙げられる。
ここで、Ｒ_１２、Ｒ_１３およびＲ_１４は、それぞれ独立
してＣ_１〜Ｃ_２０のアルキル基、またはＣ_６〜_２０のア
リール基を表し、好ましくはメチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フェニ
ル基、または置換フェニル基の中から選ばれ、重複して
選ぶことも可能である。

【００４１】そして、Ｌ_１およびＬ_２としては、具体的
には、−Ｐ（シクロヘキシル）_３、−Ｐ（フェニ
ル）_３、−Ｐ（イソプロピル）_３などが挙げられる。

【００４２】さらに、式（２）中のＸ_３およびＸ_４は、
任意のアニオン性配位子から選ぶことができ、好ましく
はＣｌまたはＢｒ、さらに好ましくはＣｌである。

【００４３】ところで、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９９
８６７には、上記式（２）に該当する一部の有機金属
化合物が図示され、それを用いたとするメタセシス重合
が記載されているが、これは、反応系中において中間的
に生成したと思われる化合物を単に学術的に推定したも
のに過ぎず、ここではその錯体が単離、確認されたわけ
ではなく、本発明のように、当該有機金属化合物を単離
し、その構造を化学的かつ物理化学的に確認し、しかも
その化合物のもつメタセシス触媒機能を確認したものと
は明らかに性格を異にする。

【００４４】本発明の第２の有機金属化合物は、種々の
方法により製造することができるが、その一例を挙げれ
ば、下記の反応式（ロ）または反応式（ハ）に示すよう
に、まず原料の１つであるルテニウムまたはオスミウム
錯体前駆体を公知の製法に従って合成し、他方、もう１
つの原料である中性電子供与体配位子化合物を公知の製
法に従って合成し、両者の原料を混合して、配位子交換
反応および分子内転位反応により目的生成物とする一般
式（２）の有機金属化合物が得られる。

【００４５】

【化８】

【００４６】

【化９】

【００４７】なお、上記２つの反応は、いずれも容易に
進行し、例えば室温〜８０℃のような温度下、ジクロロ
メタン、ジクロロエタン、トルエン、ＴＨＦなどのよう
な有機溶媒中で行われる。

【００４８】２．メタセシス反応触媒本発明の第１の有機金属化合物と第２の有機金属化合物
（以下、両者を総称して「本発明の有機金属化合物」と
略称する場合がある。）は、メタセシス反応に好適に用
いられる。

【００４９】ここでいうメタセシス反応としては、不飽
和結合を有する同一モノマー内での構造変化、不飽和結
合を有するモノマー同士のクロスメタセシス反応、また
はメタセシス重合等が挙げられる。メタセシス重合とし
ては、その重合反応形態は、開環メタセシス重合であっ
ても、非環状メタセシス重合であっても構わない。な
お、本発明の第２の有機金属化合物は、第１の有機金属
化合物に較べ、反応制御性に優れているためより好適に
用いられる。

【００５０】本発明の有機金属化合物をメタセシス反応
に用いる場合、反応時に、反応調整剤を添加してもよ
く、それにより反応速度を制御することが可能となる。
その際、使用する反応調整剤の種類や量を適宜選択する
と、メタセシス反応速度を加速したり、遅延させたりす
ることができる。反応調整剤としては、特に限定されな
いが、加速したいときは、特に酸成分が好ましい。

【００５１】本発明において、反応調整剤として添加す
ることのできる酸成分としては、特に限定されないが、
いわゆるブレンステッド酸（プロトン酸）が使用でき
る。例えば、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、ギ酸、塩化アン
モニウム水溶液などが挙げられる。有機金属化合物の種
類、使用するメタセシス反応性モノマーの種類によって
は、有機金属化合物そのものを分解して、触媒活性を損
なう場合があるので、極めて酸性度の低い上記の酸成分
の弱酸を添加することが好ましい。その他、例えば、酸
性度の低い溶媒として塩素系溶媒を使用することもでき
る。塩素系溶媒としては、塩化メチレンなどでも良い。
また、カラムクロマトグラフに用いられるシリカゲルな
どを共存させることで反応系を弱酸条件下におくことも
できる。

【００５２】さらに、こうした反応調整剤の使用量に
は、特に制限はないが、通常はメタセシス反応触媒とし
て機能する本発明の有機金属化合物に対して１０〜１／
１万モル当量、好ましくは１〜１／１００モル当量の範
囲であることが望ましい。

【００５３】また、本発明の有機金属化合物をメタセシ
ス重合反応に用いる場合には、反応時に、反応制御剤を
添加してもよく、それにより生成する重合体の分子量を
制御することが可能となる。その際、使用する反応制御
剤の種類や対モノマー比率を適宜選択すると、生成する
ポリマーの分子量を自由にコントロールすることができ
る。反応制御剤としては、メタセシス反応性不飽和結合
を有する化合物が好ましく、特にヘテロ元素を含む物が
望ましい。

【００５４】本発明において、反応制御剤として添加す
ることのできるメタセシス反応性不飽和結合を有する化
合物としては、特に限定されないが、ビニルエステル、
ビニルスルフィド、ビニルエーテル、ビニルピロリド
ン、アリルエステル、アリルスルフィドなどが挙げられ
る。

【００５５】さらに、こうした反応制御剤の使用量に
は、特に制限はないが、目的とする重合体の分子量によ
って異なり、通常はメタセシス反応性モノマーに対して
１／２モル〜１／１万当量、好ましくは１／２〜１／１
０００モル当量の範囲であることが望ましい。

【００５６】本発明の有機金属化合物は、従来のメタセ
シス反応触媒に較べて大気中での安定性、官能基や極性
基に対する安定性、耐熱性に優れているため、メタセシ
ス重合に用いた際、この特性をいかし、重合後に残存す
るモノマー量を著しく減少させることができる。

【００５７】本発明の有機金属化合物を用いてメタセシ
ス反応を行う場合、その反応には溶媒を用いても良い。
反応を均一系で行う場合、メタセシス反応性モノマーが
溶解する有機溶媒が好ましく、例えば、トルエン、ベン
ゼン、クロロホルム、ヘキサン、キシレン等が挙げられ
る。また、反応を不均一系で行うこともできる。例え
ば、本発明の有機金属化合物は水素や酸素に対して安定
であるため、水等のようなメタセシス反応性モノマーが
溶解しない溶媒を用いても重合させることができる。さ
らには分散安定剤等を添加して重合を行うことによって
懸濁重合や分散重合を行うこともできる。

【００５８】次に、本発明の有機金属化合物をメタセシ
ス反応に用いる場合の具体的な反応条件について説明す
ると、有機金属化合物の使用量は、メタセシス反応性全
モノマーに対して１／５〜１／５０万モル当量であるこ
とが好ましい。その割合が１／５モル当量を超えると、
重合反応に用いる場合、得られる重合体の分子量が上が
らず、一方、１／５０万モル当量未満であると反応速度
が低くなるので好ましくない。より好ましくは１／３０
〜１／２０万モル当量である。

【００５９】本発明の有機金属化合物触媒を用いたメタ
セシス反応における反応温度は、用いるメタセシス反応
性モノマー、溶媒、反応調整剤、反応制御剤などの融
点、沸点によって異なるが、−３０〜１７０℃の範囲で
あることが好ましく、より好ましくは−３０〜１５０℃
である。

【００６０】３．メタセシス重合法と重合体本発明の有機金属化合物は、前述したように、開環メタ
セシス重合や非環状メタセシス重合のようなメタセシス
重合を行うための重合触媒として好適である。本発明の
有機金属化合物を開環メタセシス重合に用いる場合、用
いるモノマーは特に限定されないが、環状の不飽和化合
物としては、ノルボルネンやその誘導体、ジシクロペン
タジエンやその誘導体などの多環状不飽和化合物、シク
ロブテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、シクロオ
クタジエンなどが挙げられる。

【００６１】上記ノルボルネンやその誘導体としては、
２環体または３環体以上の多環ノルボルネン系モノマー
が好ましい。２環体以上の多環体のモノマーを用いるこ
とにより、熱変形温度の高いノルボルネン系ポリマーを
得ることができる。

【００６２】上記２環体のノルボルネン系モノマーとし
ては、特に限定されず、例えば、２−ノルボルネン、５
−メチル−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン、５−フェニルノルボルネンなどが挙げられ
る。

【００６３】また、３環体以上のノルボルネン系モノマ
ーとしては、特に限定されず、例えば、ジシクロペンタ
ジエン（ＤＣＰＤ）、ジヒドロキシペンタジエン等の３
環体、テトラシクロドデセン等の４環体、トリシクロペ
ンタジエン等の５環体、テトラシクロペンタジエン等の
７環体およびこれらの多環体のアルキル置換体（例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ブチル置換体など）、
アルキリデン置換体（例えばエチリデン置換体など）、
アリール置換体（例えば、フェニル、トリル、ナフチル
置換体など）などが挙げられる。これらのノルボルネン
系モノマーは、単独で用いられてもよく、２種以上を併
用してもよい。これらの中でも、入手の容易さ、反応
性、耐熱性等の見地から、架橋性モノマーであるジシク
ロペンタジエンやトリシクロペンタジエンは、反応速度
制御性に優れ、かつ反応性も高く好ましい。

【００６４】さらに、本発明の有機金属化合物は、官能
基含有モノマーをメタセシス重合させるのに用いること
ができる。官能基含有モノマーとしては、例えば、水酸
基、カルボキシル基、アミノ基、エステル基、アセトキ
シ基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボニル基、メル
カプト基、エポキシ基、シリル基、オキサゾリン基、ス
ルフォン酸基、マレイミド基、アズラクトン基、または
ビニル基を始めとする、極性または非極性を問わない広
範囲な官能基を有するモノマーが挙げられる。

【００６５】本発明の有機金属化合物をメタセシス重合
に用いる場合、耐熱性が高いという特徴を生かせる用途
としては、ノルボルネン系モノマーの重合が挙げられ
る。ノルボルネン系モノマーの重合の場合、従来の重合
触媒を用いると、希薄溶液系でない限り反応過程で発生
する発熱が激しいため、一部の触媒の失活が見られる
が、本発明の有機金属化合物を用いると、触媒の失活が
少なく、重合終了後の残留モノマーが少なくなる。特に
ジシクロペンタジエンをモノマーとして用いると、こう
した効果が一層顕著に表れる。

【００６６】メタセシス反応性モノマーとしてノルボル
ネン系モノマーを用いる場合の重合温度は、−２０℃〜
２２０℃の範囲が好ましい。重合温度が−２０℃未満で
あると、ノルボルネン系モノマーの流動性が低く、本発
明の有機金属化合物を配合する上で好ましくない。一
方、２２０℃より高い温度になると、メタセシス触媒が
失活することがあるため好ましくない。より好ましく
は、１０〜２００℃の範囲であり、さらに好ましくは、
２０℃〜１８０℃の範囲であり、もっとも好ましくは、
６０〜１８０℃の範囲である。

【００６７】本発明のメタセシス反応は、不活性気体雰
囲気下にて行うことが好ましいが、安定な触媒を用いる
場合には空気中で重合することができる。

【００６８】メタセシス反応によって得られる重合体
は、二重結合を有するため空気中の酸素などにより劣化
することがあるので、劣化を防止するため重合系中に抗
酸化剤を添加させることも可能である。

【００６９】加えることのできる抗酸化剤としては、メ
タセシス重合反応に関与しないものであれば何でも良い
が、例えば、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−
（３−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、２，６−ジ−ｔ−ブチル４−メチルフェ
ノール、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリ
ス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチ
ルベンジル）イソシアヌレートなどが好ましい。

【００７０】なお、こうした抗酸化剤の添加量には、特
に制限はないが、通常は重合系組成物全量に対して２０
〜０．０１重量％、好ましくは５〜０．１重量％である
ことが望ましい。

【００７１】また、本発明の有機金属化合物触媒は、Ｄ
ＣＰＤなどのような反応成形を必要とする熱硬化性樹脂
用モノマーを重合させる際に、その硬化スピードが従来
のルテニウム系触媒に比べて成形プロセスに適応した反
応速度を与えるため、遅延剤などの第三成分の添加を必
須としないという利点を有している。

【００７２】本発明の有機金属化合物触媒の下でノルボ
ルネン系等のメタセシス反応性モノマーを重合して得ら
れる重合体またはその樹脂組成物は、接着性、耐熱性、
耐薬品性などに優れ、これらの特性を必要とされる電気
電子部品、浴槽、合併浄化槽など各種の用途に使用でき
る。

【００７３】また、ノルボルネン系等のメタセシス反応
性モノマーに加え、反応制御剤を添加して得られるメタ
セシス重合体またはその樹脂組成物は、反応制御剤の種
類やその比率を適宜選ぶことにより、その重合度を自由
に制御できるため、反応制御剤を添加しない場合に較べ
て、さらに幅広く、接着性、耐熱性、耐薬品性などが必
要とされる各種の用途に使用できる。

【００７４】そして、このように反応制御剤の存在下重
合して得られるメタセシス重合体またはその樹脂組成物
は、分子量を制御したことにより、可塑剤や易成形化剤
などの機能付与剤として用いることも可能である。

【００７５】さらに、本発明の有機金属化合物触媒の下
で得られるメタセシス重合体は、モノマーとして二種類
以上のメタセシス反応性モノマーを選び、それらを共重
合させることにより、その融点やガラス転移点などの諸
物性の設計が可能となり、機能性付与剤としての応用範
囲を広めることが可能である。

【００７６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。

【００７７】実施例１〜１５実施例１〜１５では、前述の反応式（ロ）または（ハ）
に記載したいずれかの方法に従って、後述の式（３）〜
（１７）に示す構造を有する有機金属化合物を合成し
た。各実施例で得られた有機金属化合物の構造式と、前
述の一般式（２）中における金属元素、配位子、置換基
等の種類を表１に示す。なお、実施例１では、次の
（Ａ）〜（Ｂ）で説明するように、式（３）の有機金属
化合物を上記（ロ）および（ハ）の両方法に従って合成
したが、いずれの方法でも同一の有機金属化合物が得ら
れた。また、実施例２〜１３および実施例１５では、出
発原料を代えた点を除き、実施例１と同様の手順で、
（ロ）または（ハ）のいずれかの方法により実験を行
い、それぞれ所望とする有機金属化合物を得た。なお、
（ハ）の方法の場合は、Ｎ、Ｎ’−ジメシチルイミダゾ
リウムカルベン配位子などの立体的にかさ高い配位子の
導入が困難であるという欠点をもつが、（ロ）の方法の
場合は、こうしたかさ高い配位子も容易に導入すること
ができることから、実施例１４では、（ロ）の方法に従
って行った。さらに、これらの有機金属化合物の構造
は、元素分析、ＮＭＲスペクトル解析等により同定し
た。それらの測定結果は、まとめて表１の後に後述す
る。その際、ＮＭＲスペクトルとしては、Ｖａｒｉａｎ
Ｍｅｒｃｕｒｙ３００ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを
用いてＣｈｅｍｉｃａｌＳｈｉｆｔｓ δ（ｐｐ
ｍ）、２５℃、標準物質１Ｈ−ＮＭＲ：ＳｉＭｅ４、
３１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲ：８５％Ｈ_３ＰＯ_４で行った。

【００７８】（Ａ）式（３）の有機金属化合物の合成
（（ロ）の方法）（Ａ−１）０．００６モルのＲｕ（ｐ−シメン）Ｃｌ_２
に対して、トリシクロヘキシルホスフィン０．０１２モ
ルおよびアセトニトリル０．０６モルを加え、トルエン
２０ｇとともに１００ｍｌのフラスコ中で窒素気流下、
８０℃で、６時間反応させた。反応終了後生成してくる
沈殿を回収、洗浄して錯体を単離した（収率７８％）。
分析の結果、次の式（ａ）の構造を有していることが判
った。

【００７９】

【化１０】

【００８０】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ １．２
５、１．７１〜２．１８、２．５４（ｅａｃｈｍ、６
６Ｈ）２．３９（ｓ、６Ｈ、ＣＨ_３ＣＮ）：３１Ｐ｛１
Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝１１．２８（ｓ）。元素
分析：Ｃ４０Ｈ７２Ｃｌ２Ｎ２Ｐ２Ｒｕ：計算値Ｃ５
８．９５％Ｈ８．９１％Ｎ３．４４％：計測値Ｃ
５９．１１％Ｈ９．０３％Ｎ３．３３％

【００８１】（Ａ−２）上記式（ａ）の有機金属化合
物０．００６ｍモルに対して、１−トリメチルシリルヘ
キシンを０．００９モル加えてジクロロエタン溶媒中、
６０℃で一時間加熱し、反応溶液から溶媒を除去した
後、得られた固体をＴＨＦ／エタノール系にて再結晶を
行うことにより錯体を単離した（収率７８％）。分析の
結果、後述の式（３）の構造を有していることが判っ
た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ ０．１０（ｓ、９Ｈ、
−ＳｉＭｅ_３）、０．８５（ｔ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３
Ｈ、−Ｃ_３Ｈ_６−ＣＨ_３）、１．２５、１．５６〜１．
７９、２．０６（ｅａｃｈｍ、６０Ｈ、ＰＣｙ_３、お
よび、４Ｈ、−ＣＨ_３−Ｃ_２Ｈ_４−ＣＨ_３）２．２２
（ｂｔ、２Ｈ、−ＣＨ_２−Ｃ_３Ｈ_７）２．６１（ｂｔ、
６Ｈ、ＰＣｙ_３）：３１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ_３）δ＝１９．９０（ｓ）。元素分析：Ｃ４５Ｈ８４
Ｃｌ２Ｐ２ＳｉＲｕ：計算値Ｃ６０．９２％Ｈ９．５４
％：計測値Ｃ６０．６２％Ｈ９．５０％

【００８２】（Ｂ）式（３）の有機金属化合物の合成
（（ハ）の方法）Ｒｕ（ｐ−シメン）Ｃｌ_２１．８７ｇ（０．００６モ
ル）に対して、トリシクロヘキシルホスフィン３．４２
ｇ（０．０１２モル）およびトリイソプロピルシリルア
セチレン１．６７ｇ（０．００９モル）をトルエン２０
ｇとともに１００ｍｌのフラスコ中で窒素気流下、８０
℃で、２４時間反応させた。反応終了後、トルエンを減
圧除去し、ＴＨＦ／エタノール系にて再結晶を行うこと
により合成した。得られた有機金属化合物の収量は、
４．８ｇ（収率７５％）であり、分析の結果、後述の式
（３）の構造を有していることが判った。元素分析を行
ったところ、Ｃが６２．０１％、Ｈが９．５９％（理論
値：Ｃ６１．６８％、Ｈ９．６９％）であった。

【００８３】

【表１】

【００８４】なお、表中、実施例１４でＬ_３として導入
されるＩＭｅｓは、次の式（１８）で示される配位子を
表す。

【００８５】

【化１１】

【００８６】また、表１に記載の式（３）〜式（１７）
の有機金属化合物は、以下に示す構造を有するものであ
る。

【００８７】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【００８８】さらに、表１に記載の式（３）〜式（１
７）の有機金属化合物について得られたＮＭＲスペクト
ルと元素分析値は、以下のとおりであった。

【００８９】式（４）の有機金属化合物：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝０．２９（ｓ、９Ｈ、
−ＳｉＭｅ_３）、１．２０、１．４９〜１．８２、２．
０９、２．６５（ｅａｃｈｍ、６６Ｈ、ＰＣｙ_３）、
７．０９〜７．２８（ｅａｃｈｍ、５Ｈ、Ｐｈ）：３
１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝２０．６０
（ｓ）。元素分析：Ｃ４７Ｈ８０Ｃｌ２Ｐ２ＳｉＲｕ：
計算値Ｃ６２．２３％Ｈ８．８９％：計測値Ｃ６１．
９７％Ｈ８．７８％

【００９０】式（５）の有機金属化合物：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝０．１０（ｓ、９Ｈ、
−ＳｉＭｅ_３）、０．８４（ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、３
Ｈ、−Ｃ_２Ｈ_４−ＣＨ_３）、１．２５、１．５６〜１．
７９、２．０６（ｅａｃｈｍ、６０Ｈ、ＰＣｙ_３、お
よび、２Ｈ、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_３）２．２０（ｂ
ｔ、２Ｈ、−ＣＨ_２−Ｃ_２Ｈ_５）２．６１（ｂｔ、６
Ｈ、ＰＣｙ_３）：３１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）
δ＝１９．８４（ｓ）。元素分析：Ｃ４４Ｈ８２Ｃｌ２
Ｐ２ＳｉＲｕ：計算値Ｃ６０．５２％Ｈ９．４７
％：計測値Ｃ６０．２２％Ｈ９．４２％

【００９１】式（６）の有機金属化合物：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝０．１０（ｓ、９Ｈ、
ＳｉＭｅ_３）、１．２５、１．５６〜１．７９、２．０
６（ｅａｃｈｍ、６０Ｈ）２．２０（ｓ、３Ｈ、―Ｃ
Ｈ_３）２．６１（ｂｔ、６Ｈ、ＰＣｙ_３）：３１Ｐ｛１
Ｈ｝ＮＭＲ（Ｔｏｌｕｅｎｅ）δ＝２０．９３（ｓ）。
元素分析：Ｃ４２Ｈ７８Ｃｌ２Ｐ２ＳｉＲｕ：計算値
Ｃ５９．６９％Ｈ９．３０％：計測値Ｃ５９．３
９％Ｈ９．２６％

【００９２】式（７）の有機金属化合物：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝０．１７（ｓ、１８
Ｈ、−ＳｉＭｅ_３）、１．２５、１．５９〜１．７８、
２．０９、２．６８（ｅａｃｈｍ、６６Ｈ、ＰＣ
ｙ_３）：３１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝２
０．９７（ｓ）。元素分析：Ｃ４４Ｈ８４Ｃｌ２Ｐ２Ｓ
ｉ２Ｒｕ：計算値Ｃ５８．５１％Ｈ９．３７％：計測
値Ｃ５８．４１％Ｈ９．３４％

【００９３】式（８）の有機金属化合物：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝０．２７（ｓ、９Ｈ、
−ＳｉＭｅ_３）、１．２０、１．６０〜１．６８、２．
０６、２．６５（ｅａｃｈｍ、６６Ｈ、ＰＣｙ_３）、
３．７４（ｓ、３Ｈ、−ＯＭｅ_３）、６．７１、７．１
４（ｅａｃｈｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ、Ｃ_６Ｈ_４）：
３１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝２０．０９
（ｓ）。元素分析：Ｃ４８Ｈ８２Ｃｌ２Ｐ２ＯＳｉＲ
ｕ：計算値Ｃ６１．５１％Ｈ８．８２％：計測値Ｃ６
１．３１％Ｈ８．７８％

【００９４】式（９）の有機金属化合物：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝０．２７（ｓ、９Ｈ、
−ＳｉＭｅ_３）、１．２０、１．６０〜１．６８、２．
０６、２．６５（ｅａｃｈｍ、６６Ｈ、ＰＣｙ_３）、
３．５０（ｓ、３Ｈ、−ＯＭｅ）、４．０１（ｓ、２
Ｈ、−ＣＨ_２−Ｏ）：３１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
_３）δ＝２０．８９（ｓ）。元素分析：Ｃ４１Ｈ７４Ｃ
ｌ２Ｐ２ＯＳｉＲｕ：計算値Ｃ５８．２７％Ｈ８．８
３％：計測値Ｃ５８．１１％Ｈ８．７９％

【００９５】式（１０）の有機金属化合物：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝０．２９（ｓ、９Ｈ、
−ＳｉＭｅ_３）、１．２０、１．４９〜１．８２、２．
０９、２．６５（ｅａｃｈｍ、６６Ｈ、ＰＣｙ_３）、
７．０９〜７．２８（ｅａｃｈｍ、５Ｈ、Ｐｈ）：３
１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝２０．６０
（ｓ）。元素分析：Ｃ４７Ｈ８０Ｃｌ２Ｐ２ＳｉＲｕ：
計算値Ｃ６２．２３％Ｈ８．８９％：計測値Ｃ６１．
９７％Ｈ８．７８％

【００９６】式（１１）の有機金属化合物：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝０．３０（ｓ、９Ｈ、
−ＳｉＭｅ_３）、１．２０、１．４９〜１．８２、２．
０５〜２．１０、２．６５（ｅａｃｈｍ、７４Ｈ、Ｐ
Ｃｙ_３および＞Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_４−）、６．２１
（ｂｔ、１Ｈ、＞Ｃ＝ＣＨ−）：３１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ_３）δ＝１９．１０（ｓ）。元素分析：Ｃ４
７Ｈ８４Ｃｌ２Ｐ２ＳｉＲｕ：計算値Ｃ６１．９５％
Ｈ９．２９％：計測値Ｃ６１．７７％Ｈ８．９８％

【００９７】式（１２）の有機金属化合物：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝０．３２（ｓ、９Ｈ、
−ＳｉＭｅ_３）、１．１５、１．５２〜１．７９、２．
１０、２．６８（ｅａｃｈｍ、６６Ｈ、ＰＣｙ_３）：
３１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝２１．６０
（ｓ）。元素分析：Ｃ４２Ｈ７６Ｃｌ２Ｏ２Ｐ２ＳｉＲ
ｕ：計算値Ｃ５７．６４％Ｈ８．７５％：計測値Ｃ５
７．２７％Ｈ８．８８％

【００９８】式（１３）の有機金属化合物：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝１．０２（ｄ、Ｊ＝
２．４Ｈｚ、１８Ｈ、―ＣＨ（ＣＨ_３）_２）、１．２
３、１．５７〜１．７８、２．０８、２．６８（ｅａｃ
ｈｍ、６６Ｈ、ＰＣｙ_３、および３Ｈ、―ＣＨ（ＣＨ
_３）_２）、２．８１（ｔ、^４Ｊ_ＰＨ＝３Ｈｚ、１Ｈ、＝
Ｃ＝ＣＨ）：３１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ＝
２１．４２（ｓ）。元素分析：Ｃ４７Ｈ８８Ｃｌ２Ｐ２
ＳｉＲｕ：計算値Ｃ６１．６８％Ｈ９．６９％：計測
値Ｃ６１．５６％Ｈ９．６４％

【００９９】式（１４）の有機金属化合物：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝０．０９（ｓ、６Ｈ、
-ＳｉＭｅ_２）、０．８１（ｓ、９Ｈ、−ＳｉｔＢ
ｕ）、１．２５、１．５７〜１．７９、２．０９、２．
６８（ｅａｃｈｍ、６６Ｈ、−ＰＣｙ_３）、２．９０
（ｔ、^４Ｊ_ＰＨ＝３Ｈｚ、１Ｈ、＝Ｃ＝ＣＨ）：３１Ｐ
｛１Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝２１．４６（ｓ）。
元素分析：Ｃ４４Ｈ８２Ｃｌ２Ｐ２ＳｉＲｕ：計算値
Ｃ６０．５２％Ｈ９．４７％：計測値Ｃ６０．７５
％Ｈ９．５５％

【０１００】式（１５）の有機金属化合物：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝０．６８（ｓ、３Ｈ、
−ＳｉＭｅ）、１．９２、１．５０〜１．６９、２．０
８、２．６４（ｅａｃｈｍ、６６Ｈ、−ＰＣｙ_３）、
３．４４（ｔ、^４Ｊ_ＰＨ＝３Ｈｚ、１Ｈ、＝Ｃ＝Ｃ
Ｈ）、７．２４〜７，３２、７．４８〜７．５１（ｅａ
ｃｈｍ、１０Ｈ、−Ｐｈ）：３１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ_３）δ＝２２．０７（ｓ）。元素分析：Ｃ５
１Ｈ８０Ｃｌ２Ｐ２ＳｉＲｕ：計算値Ｃ６４．１３％
Ｈ８．４４％：計測値Ｃ６３．９２％Ｈ８．４０％

【０１０１】式（１６）の有機金属化合物：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝０．２９（ｓ、９Ｈ、
−ＳｉＭｅ_３）、１．２０、１．４９〜１．８３、２．
１１、２．６４（ｅａｃｈｍ、３３Ｈ、ＰＣｙ_３）、
１．８２（ｓ、６Ｈ、ｐ−Ｍｅ−Ｍｅｓｙｔｈｙｌ）、
２．２５（ｓ、１２Ｈ、ｏ−Ｍｅ−Ｍｅｓｙｔｈｙｌ）
６．２２（ｓ、２Ｈ、＝ＣＨ−）６．９９（ｓ、４Ｈ、
ｍ−Ｈ−Ｍｅｓｙｔｈｙｌ）７．１１〜７．３８（ｅａ
ｃｈｍ、５Ｈ、Ｐｈ）：３１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ_３）δ＝３３．６０（ｓ）。元素分析：Ｃ５０Ｈ７
１Ｃｌ２Ｎ２ＰＳｉＲｕ：計算値Ｃ６４．４９％Ｈ
７．６８％Ｎ３．０１％：計測値Ｃ６４．７７％Ｈ
７．７８％Ｎ３．０５％

【０１０２】式（１７）の有機金属化合物：１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝０．２５（ｓ、９Ｈ、
−ＳｉＭｅ_３）、１．２０、１．４９〜１．９０、２．
０５、２．７０（ｅａｃｈｍ、６６Ｈ、ＰＣｙ_３）、
７．０５〜７．３２（ｅａｃｈｍ、５Ｈ、Ｐｈ）：３
１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝２２．６０
（ｓ）。元素分析：Ｃ４７Ｈ８０Ｃｌ２Ｐ２ＳｉＯｓ：
計算値Ｃ５６．６６％Ｈ８．０９％：計測値Ｃ５６．
８８％Ｈ８．１１％

【０１０３】実施例１６本実施例では、前述の反応式（イ）に記載した方法に従
って、次の式（１９）に示す構造を有する有機金属化合
物を合成した。０．００６モルのＲｕＣｌ_２（ＰＰ
ｈ_３）_３と０．００６モルのトリメチルシリルジアゾメ
タンとを、２０ｍｌの塩化メチレン中、−７８℃で５分
間反応させた。次いで反応溶液を室温まで上昇させ、
０．０１３２モルのトリシクロヘキシルホスフィンを加
え３０分反応させた。反応終了後、溶媒を減圧除去し、
塩化メチレン／メタノール系にて再結晶を行うことによ
り錯体を単離した（収率７５％）。分析の結果、式（１
９）の構造を有していることが判った。

【０１０４】

【化２７】

【０１０５】１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝０．２０
（ｓ、９Ｈ、−ＳｉＭｅ_３）、１．１８、１．４９〜
１．７２、２．６４（ｅａｃｈｍ、６６Ｈ、ＰＣ
ｙ_３）、１９．８（ｓ、Ｒｕ＝ＣＨ、１Ｈ、Ｐｈ）：３
１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ＝１９．６０
（ｓ）。元素分析：Ｃ４０Ｈ７６Ｃｌ２Ｐ２ＳｉＲｕ：
計算値Ｃ５８．６５％Ｈ９．３５％：計測値Ｃ５８．
６０％Ｈ９．１５％なお、本実施例で得られた有機金属化合物の構造式と、
前述の一般式（１）中における金属元素、配位子、置換
基等の種類を表２に示す。

【表２】

【０１０６】実施例１７〜１９実施例１７〜１９では、以下のとおり、本発明の有機金
属化合物を用いてＤＣＰＤのメタセシス重合を行い、得
られたポリマーの評価を行った。

【０１０７】前述の式（３）、（４）、（１３）で表さ
れる本発明の有機金属化合物をそれぞれ０．１ｍモル
（ＤＣＰＤの１／１００００モル）秤量し、それをトル
エン０．５ｇに溶解させ、ＤＣＰＤ１３２ｇに添加した
後、その液体を４ｍｍ厚のスペーサーを設けて流し込
み、８０℃で１時間保持し、その後１２０℃で１時間放
置することにより重合体を得、物性評価用試料とした。
得られた試料を用いて動的粘弾性測定法（ＪＩＳＫ
７１９８に準拠し、粘弾性スペクトロメーターによる引
張法（ｎ＝１）で測定）にてｔａｎδピークの温度を測
定し、それを樹脂のガラス転移温度とした。次いで、得
られた重合体より０．５ｇのサンプル片を取り、１０ｍ
ｌのメスフラスコ内に秤量し、トルエンでメスアップし
た。室温で２０時間放置し、残留モノマーを抽出後、
０．２μｍのフィルターでろ過し、測定試料とした。残
留モノマー量の測定は、以下の定量法に従って行った。

【０１０８】［定量法］検量液（ＤＣＰＤ）０．０１
％、０．１％および０．５％（ｗｔ／ｖｏｌ％）をそれ
ぞれトルエンで希釈し絶対検量線法（最小２乗法）で定
量した。上記検量液を下記ガスクロマト（ＧＣ）条件で
測定した。残存モノマー量は、次式で計算した。残存モノマー量（ｗｔ％）＝（ＧＣ検出量（ｗｔ／ｖｏ
ｌ％）×１０ｍｌ）／試料重量（ｇ）試験機：島津ガスクロマトグラフＧＣ１４ＡＤＣＰＤ測定用カラム及び温度カラム：ＴＨＥＲＭＯＮ−３０００５％ＳＨＩＮＣＡ
ＲＢＯＮ６０／８０ｍｅｓｈ２．１ＭＩ．Ｄ．３．
２ｍｍ温度：カラム１００℃（１分）〜（１０℃／分）〜１５
０℃（１分）、注入口２００℃、検出部２００℃ キャリアガス：Ｈｅ６０ｋＰａ、燃焼ガス：ＡＩＲ
６０ｋＰａ、Ｈ_２６０ｋＰａキャリア流量：Ｈｅ５５ｃｍ^３／ｍｉｎ

【０１０９】上記測定方法に基づいて測定したｔａｎδ
ピーク温度及び残留モノマー量の測定結果を後掲の表３
に示した。

【０１１０】実施例２０前述の式（４）で表される本発明のルテニウム錯体９１
ｍｇ（ＤＣＰＤの１／１００００モル）をトルエン０．
５ｇに溶解させ、ＤＣＰＤ１３２ｇに添加し、最後に
０．１Ｎの塩酸を１ｍｌ加えて、４０℃で５分間攪拌し
た後、その液体を４ｍｍ厚のスペーサーを設けて流し込
み、８０℃で１時間保持し、その後１２０℃で１時間放
置することにより物性評価用試料を作製した。得られた
試料は、実施例１７〜１９と同様に評価し、測定したｔ
ａｎδピーク温度及び残留モノマー量の測定結果を後掲
の表３に示す。

【０１１１】比較例１特表平１１−５１０８０７号公報に記載された次の式
（２０）の構造を有する有機金属化合物を用いて実施例
１７〜１９と同様に重合体を合成して評価を行おうとし
たが、重合反応が早すぎたためｔａｎδピーク評価用の
試料を得ることが出来なかった。残留モノマー量のみ
は、後掲の表３に示した。

【０１１２】

【化２８】

【０１１３】比較例２〜３特表平１１−５１０８０７号公報に記載された次の式
（２１）、（２２）の構造を有する有機金属化合物を用
いて実施例１７〜１９と同様に重合体を合成して評価を
行った。測定したｔａｎδピーク温度及び残留モノマー
量の測定結果をそれぞれ後掲の表３に示した。

【０１１４】

【化２９】

【化３０】

【０１１５】比較例４Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ１９９８１７５
１９０に記載された次の式（２３）の構造を有する有機
金属化合物を用いて実施例１７〜１９と同様に重合体を
合成して評価を行った。測定したｔａｎδピーク温度及
び残留モノマー量の測定結果を後掲の表３に示した。

【０１１６】

【化３１】

【０１１７】

【表３】

【０１１８】表３から明らかなように、本発明の有機金
属化合物を用いてメタセシス反応を行った場合には、従
来のメタセシス反応触媒を用いた場合に較べて、ｔａｎ
δピーク温度が高くなることが確認された。しかも残留
モノマー量が極めて少ないということも確認された。こ
れは、本発明の有機金属化合物が優れた耐熱性を持つた
め、重合時に発熱して高温になるＤＣＰＤの重合に際
し、活性の失活が起こりにくいことに起因するためであ
る。実施例１７と比較例３、実施例１８と比較例４を対
比すると、本発明の有機金属化合物がケイ素を含有する
ことでよりよい反応性を有することが示されている。ま
た、実施例１８と実施例２０を比較することで反応調整
剤の効果が窺える。

【０１１９】実施例２１〜２４実施例２１〜２４では、以下のとおり、本発明の有機金
属化合物を用いてＤＣＰＤのメタセシス重合を行い、成
形適合性の評価を行った。

【０１２０】前述の式（３）、（５）、（９）、（１
１）で表される本発明の有機金属化合物０．１ｍモル
（ＤＣＰＤの１／１００００モル）をそれぞれトルエン
０．５ｇに溶解させ、１００ｍＬのビーカーに入れたＤ
ＣＰＤ１３２ｇに加え６０℃で加熱した。スターラーチ
ップで数分間攪拌していると、重合が進行し液面をスパ
チュラですくうと糸を引き始めるが、溶液粘度がある程
度高くなると、液面をスパチュラですくってもゴムのよ
うにはじかれ糸を引かなくなった。反応開始から糸を引
かなくなるまでの時間をゲルタイムとして、それを各触
媒における重合開始から成形に用いることの出来る時間
を相対的にあらわす指標とし、成形適合性評価を行っ
た。その結果を後掲の表４に示した。

【０１２１】比較例５〜７特表平１１−５１０８０７号公報に記載された前述の式
（２０）、（２１）、（２２）の構造を有する有機金属
化合物を用いて実施例２１〜２４と同様にゲルタイムを
測定し、各触媒の成形適合性評価を行った。それぞれの
結果を後掲の表４に示した。

【０１２２】

【表４】

【０１２３】ＤＣＰＤを重合しながら成形体を作るに際
し、様々な形態の重合体を得るためには５分くらいのゲ
ルタイムがあることが理想的である。これ以上早すぎる
と、型に反応溶液が行き渡る前に硬化が完了してしまい
望ましい成形体を得ることが出来ず、一方、遅すぎると
工程プロセス上の効率の低下を招く。表２に示すとお
り、式（２０）で表される有機金属化合物を用いた比較
例５においては、ゲルタイムが早すぎて望ましい成形体
を成形することが難しいことが示唆され、式（２１）、
（２２）で表される有機金属化合物を用いた比較例６お
よび７においては、反応に時間がかかりすぎプロセス上
非常に問題を生じることが示唆される。これに対し、実
施例２１〜２４の式（３）、（５）、（９）、（１１）
で表される有機金属化合物を用いたメタセシス重合反応
は、そのゲルタイムから望ましい成形体を得るのに有用
であることがわかる。

【０１２４】実施例２５前述の式（３）で表される本発明の有機金属化合物０．
５ｍモルを５００ｍＬのナスフラスコにとり、ノルボル
ネン１．０モル、トルエン１００ｍＬ、さらには反応制
御剤として５０ｍモルまたは１００ｍモルのアリルアセ
テートを加え、４０℃で開環メタセシス重合を行った。
制御剤による影響を評価するため、得られた重合体の収
率、数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（ＰＤＩ）
を測定した。測定結果は、実施例２５−１または同２５
−２として後掲の表５に示した。

【０１２５】比較例８〜１０特表平１１−５１０８０７号公報に記載された前述の式
（２０）、（２１）で表される有機金属示化合物、およ
びＣｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９９９３６９に記載され
た次の式（２４）で表される有機金属示化合物について
も、実施例２５と同様の評価を行い、その結果を比較例
８〜１０−１または同８〜１０−２として後掲の表５に
示した。

【０１２６】

【化３２】

【０１２７】

【表５】

【０１２８】表５に示すように、本発明の有機金属化合
物を用いた重合反応では、適度な反応速度のため、反応
制御剤を加えることで分子量制御した重合体を得ること
が出来る。一方、比較例８の有機金属化合物を用いた同
様の反応では、錯体の活性が高すぎるため、反応の制御
が難しく高分子量となってしまう。また、比較例９の有
機金属化合物を用いた同様の反応では、ケイ素を有する
以外は同じ形を有する式（３）で示される有機金属化合
物を用いた実施例２５に比べ、錯体の活性が低いため、
重合体の収率が低く、制御性がやや劣る結果となってい
る。

【０１２９】さらに、上記式（２４）の有機金属化合物
は、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９９９３６９でも述べ
られているように、モノマーに対して触媒１／２０モル
と非常に量が多い状態においてはその制御性を示すが、
比較例１０のようなモノマーに対して１／２０００モル
という微量の条件下では反応の制御が困難である。この
ことから、本発明によるケイ素を含んだ有機金属化合物
による制御された重合反応は、触媒量が１／２０００と
いう微量であっても制御された重合体が高い収率で得ら
れ、工業的な面でも優位性が高いといえる。

【０１３０】実施例２６〜３１実施例２６〜３１では、以下のとおり、ＮＭＲを用いて
本発明における有機金属化合物の溶液中での熱安定性を
測定した。なお、ＮＭＲスペクトル測定は、Ｖａｒｉａ
ｎＭｅｒｃｕｒｙ３００ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅ
ｒを用いてＣｈｅｍｉｃａｌＳｈｉｆｔｓ δ
（ｐｐｍ）、２５℃、標準物質１Ｈ−ＮＭＲ：ＳｉＭ
ｅ_４、３１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲ：８５％Ｈ_３ＰＯ_４で行っ
た。

【０１３１】前述の式（３）、（７）、（８）、（１
０）、（１２）、（１３）で表される本発明の有機金属
化合物０．０２５ｍモルをそれぞれ窒素置換したＮＭＲ
チューブにとり、蒸留トルエン０．６ｍＬを加えて溶解
させ、窒素雰囲気下で８０℃に加熱して経時的、すなわ
ち直後、６時間後、１２時間後、および２４時間後にお
ける有機金属化合物の３１Ｐ｛１Ｈ｝ＮＭＲを測定し、
そのスペクトル強度から各有機金属化合物の安定性を評
価した。測定結果は、後掲の表６に示した。

【０１３２】比較例１１前述の式（２０）で表される有機金属化合物について
も、実施例２６〜３１と同様の評価を行い、その結果を
後掲の表６に示した。

【０１３３】

【表６】

【０１３４】表６に示されるように、実施例２６〜３１
の有機金属化合物では、２４時間後でもほとんど分解せ
ずに優れた熱安定性を示したのに対して、比較例１１の
有機金属化合物では、６時間後にほとんど分解し、２４
時間後では全部が分解していた。このことから、本発明
の有機金属化合物は熱安定性に優れることが判る。

【０１３５】

【発明の効果】以上、説明したように、本発明の有機金
属化合物は、耐熱性、耐酸素性および反応制御性に優
れ、かつ高メタセシス活性を有するため、これをメタセ
シス反応触媒として用いた際には、得られた樹脂は、従
来のメタセシス反応触媒を用いた場合に較べて、ガラス
転移温度が高く、しかもモノマーの残留量も少ないので
残留臭がなく、接着性、耐熱性、耐薬品性などの特性を
必要とされる電気電子部品、浴槽、合併浄化槽など、各
種の用途に使用できる。

【０１３６】また、本発明によれば、反応制御剤の使用
により、従来のメタセシス反応では不得手とされた重合
体の分子量制御を行うことができるため、接着剤、易成
形化剤などへの応用が可能となり、さらには、二種類以
上のメタセシス反応性モノマーを選び、それらを共重合
させることにより、その適応範囲を大きく広げることが
可能となる。

【０１３７】さらに、本発明の有機金属化合物触媒は、
ＤＣＰＤなどのような反応成形を必要とする熱硬化性樹
脂用モノマーを重合させる際に、その硬化スピードが従
来のルテニウム系触媒に比べて成形プロセスに適応した
反応速度を与えるため、遅延剤などの第三成分の添加を
必須としないという利点を有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者後藤信弘京都府京都市南区上鳥羽上調子町２−２積水化学工業株式会社内 (72)発明者中谷政史京都府京都市南区上鳥羽上調子町２−２積水化学工業株式会社内 (72)発明者小澤文幸大阪府大阪市住吉区杉本３−３−138 大阪市立大学内 (72)発明者片山博之大阪府大阪市住吉区杉本３−３−138 大阪市立大学内Ｆターム(参考） 4H050 AB40 WB11 WB16 WB17 WB21 4J032 CA34 CA35 CA36 CD02 CD07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の一般式（１）：【化１】（式中、Ｍはルテニウムまたはオスミウムであり；Ｒ_１
〜Ｒ_４は同一または異なって、水素原子、炭素数２〜２
０のアルケニル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基、炭素数２〜２０のカルボキシ
ル基、炭素数２〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０
のアルケニルオキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキ
シ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素
数２〜２０のアルキルチオ基、炭素数２〜２０のアルキ
ルシリル基、炭素数２〜２０のアリールシリル基および
フェロセン誘導体を表し、これらは、炭素数１〜５のア
ルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルコキシ基
によって置換されたフェニル基によって必要に応じて置
換されていても良い。Ｘ_１およびＸ_２は同一または異な
って、アニオン性配位子を表し、Ｌ_１およびＬ_２は、同
一または異なって中性電子供与体を表し、場合によって
は、Ｘ_１、Ｘ_２、Ｌ_１およびＬ_２の２個または３個が一
緒に多座キレート化配位子を形成して良い。）で表され
ることを特徴とするルテニウムまたはオスミウムおよび
ケイ素を含有する有機金属化合物。
【請求項２】一般式（１）中、Ｒ_１が水素原子以外の
置換基であることを特徴とする請求項１に記載の有機金
属化合物。
【請求項３】一般式（１）中、Ｒ_１がフェニル基、ア
ニシル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、エチル基、メチル基、メトキシメ
チル基、フェロセニル基またはトリメチルシリル基から
選ばれるいずれかの置換基であることを特徴とする請求
項２に記載の有機金属化合物。
【請求項４】一般式（１）中、Ｒ_２〜Ｒ_４がメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロ
ヘキシル基またはフェニル基から選ばれるいずれかの置
換基であることを特徴とする請求項１に記載の有機金属
化合物。
【請求項５】一般式（１）中、Ｌ_１およびＬ_２がリン
系配位子であることを特徴とする請求項１に記載の有機
金属化合物。
【請求項６】次の一般式（２）：【化２】（式中、Ｍはルテニウムまたはオスミウムであり；Ｒ_５
〜Ｒ_８は同一または異なって、水素原子、炭素数２〜２
０のアルケニル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素
数６〜２０のアリール基、炭素数２〜２０のカルボキシ
ル基、炭素数２〜２０のアルコキシ基、炭素数２〜２０
のアルケニルオキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキ
シ基、炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素
数２〜２０のアルキルチオ基、炭素数２〜２０のアルキ
ルシリル基、炭素数２〜２０のアリールシリル基および
フェロセン誘導体を表し、これらは、炭素数１〜５のア
ルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルコキシ基
によって置換されたフェニル基によって必要に応じて置
換されていても良い。Ｘ_３およびＸ_４は同一または異な
って、アニオン性配位子を表し、Ｌ_３およびＬ_４は、同
一または異なって中性電子供与体を表し、場合によって
は、Ｘ_３、Ｘ_４、Ｌ_３およびＬ_４の２個または３個が一
緒に多座キレート化配位子を形成して良い。）で表され
ることを特徴とするルテニウムまたはオスミウムおよび
ケイ素を含有する有機金属化合物。
【請求項７】一般式（２）中、Ｒ_５が水素原子以外の
置換基であることを特徴とする請求項６に記載の有機金
属化合物。
【請求項８】一般式（２）中、Ｒ_５がフェニル基、ア
ニシル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、エチル基、メチル基、メトキシメ
チル基、またはトリメチルシリル基から選ばれるいずれ
かの置換基であることを特徴とする請求項７に記載の有
機金属化合物。
【請求項９】一般式（２）中、Ｒ_６〜Ｒ_８がメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、シクロ
ヘキシル基またはフェニル基から選ばれるいずれかの置
換基であることを特徴とする請求項６に記載の有機金属
化合物。
【請求項１０】一般式（２）中、Ｌ_３およびＬ_４がリ
ン系配位子であることを特徴とする請求項６に記載の有
機金属化合物。
【請求項１１】ルテニウムまたはオスミウム錯体前駆
体と、中性電子供与体配位子化合物とを混合させ、配位
子交換反応を行うことを特徴とする請求項１〜１０のい
ずれかに記載の有機金属化合物の製造方法。
【請求項１２】請求項１〜１０のいずれかに記載の有
機金属化合物を含有してなることを特徴とするメタセシ
ス反応触媒。
【請求項１３】請求項１２に記載のメタセシス反応触
媒の存在下でメタセシス反応性モノマーを重合させるこ
とを特徴とするメタセシス重合方法。
【請求項１４】メタセシス反応性モノマーが、二環体
または三環体以上のノルボルネン系モノマーであること
を特徴とする請求項１３に記載のメタセシス重合方法。
【請求項１５】ノルボルネン系モノマーが、ノルボル
ネン、置換ノルボルネン、ジシクロペンタジエンまたは
トリシクロペンタジエンから選ばれるいずれかの化合物
であることを特徴とする請求項１３に記載のメタセシス
重合方法。
【請求項１６】２種以上のメタセシス反応性モノマー
を共重合させることを特徴とする請求項１３〜１５のい
ずれかに記載のメタセシス重合方法。
【請求項１７】さらに、反応調整剤を加えることを特
徴とする請求項１３〜１６のいずれかに記載のメタセシ
ス重合方法。
【請求項１８】反応調整剤が、酸性成分であることを
特徴とする請求項１７に記載のメタセシス重合方法。
【請求項１９】酸性成分が、ブレンステッド酸（プロ
トン酸）であることを特徴とする請求項１８に記載のメ
タセシス重合方法。
【請求項２０】さらに、反応制御剤を加えることを特
徴とする請求項１３〜１９のいずれかに記載のメタセシ
ス重合方法。
【請求項２１】反応制御剤が、メタセシス反応性不飽
和結合を有する化合物であることを特徴とする請求項２
０に記載の重合方法。
【請求項２２】メタセシス反応性不飽和結合を有する
化合物が、ビニルエステル、ビニルスルフィド、ビニル
エーテル、ビニルピロリドン、アリルエステルまたはア
リルスルフィドから選ばれるいずれかの化合物であるこ
とを特徴とする請求項２１に記載の重合方法。
【請求項２３】請求項１３〜２２のいずれかに記載の
重合方法により得られることを特徴とする重合体。
【請求項２４】反応制御剤を用いることにより分子量
が制御されていることを特徴とする請求項２３に記載の
重合体。
【請求項２５】重合系中に抗酸化剤を添加することを
特徴とする請求項２３に記載の重合体。