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JP2002523574A - 防腐食性構造フォーム材 - Google Patents

防腐食性構造フォーム材

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Publication number
JP2002523574A
JP2002523574A JP2000567584A JP2000567584A JP2002523574A JP 2002523574 A JP2002523574 A JP 2002523574A JP 2000567584 A JP2000567584 A JP 2000567584A JP 2000567584 A JP2000567584 A JP 2000567584A JP 2002523574 A JP2002523574 A JP 2002523574A
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JP
Japan
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foamable
foam material
weight
titanate
substituent
Prior art date
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Pending
Application number
JP2000567584A
Other languages
English (en)
Inventor
ヒルボーン，ブラッドリー，エル．
ハリソン，ブルース，エル．
Original Assignee
ヘンケル コーポレーション
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ヘンケル コーポレーション filed Critical ヘンケル コーポレーション
Publication of JP2002523574A publication Critical patent/JP2002523574A/ja
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    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/02—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by the reacting monomers or modifying agents during the preparation or modification of macromolecules
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Abstract

(57)【要約】 有機置換基を担うチタン酸塩およびジルコン酸塩は、エポキシ樹脂のような熱硬化性のある合成樹脂基材の発泡性組成物に添加すると、腐食防止剤として作用し得る。ある特定の基型の置換基を含む有機金属塩の組み合わせは、発泡性組成物の加熱と硬化により得られる構造強化フォーム材の特性を相乗的に改善する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、腐食抵抗性があり、構造部材およびその同義物の強化に有用である
フォーム材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
例えば自動車産業のような多数の産業は強固かつ軽量である部品を必要とする
。強度と最小重量間のこの均衡を達成するための一つの試案は中空金属部品を供
給する。しかし、中空金属部品は歪曲しやすい。従って、中空部品の空洞内に構
造フォーム材が存在すると、そのような部品の強度と剛性を改善し得ることがま
た知られている。
【０００３】 一般的には、そのようなフォーム材はエポキシ樹脂のような熱硬化性樹脂、発
泡剤および中空ガラスミクロスフェアのような充填材を含む。好ましくは、この
ようなフォーム材は、約20‐40lb/ft3（約0.30‐0.65 g/cc）の密度を有し、175
℃以上、最も好ましくは200℃以上の熱に対して耐熱性がある。オプション成分
は、キュアラティブ(curatives)、加工助剤、安定剤、着色剤、および紫外線吸
収剤を含む。
【０００４】 構造フォーム材に特有の処方は広く様々である。例えば、米国特許第5,575,52
6号は、ポリエステルとエポキシ樹脂基材であるいくつかの構造フォーム材を教
示する。米国特許第5,755,486号は、例えば、エポキシ樹脂、アクリロニトリル
‐ブタジエンゴム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、発煙シリカ（fumed si
lica）、ガラス球、キュアリング剤(curing agent)、促進剤、および発泡剤を含
む、熱膨張性樹脂基材である材料を発表する。例えば、TEROCORE（商標）(Henke
l Surface Technologies社製）のような構造強化フォーム材は、現在では様々な
産業において使用されている。
【０００５】 構造強化フォーム材の一つの特徴は、硬化するとガス・ポケット（セル）を形
成する膨張性樹脂として始発することにある。通常環境条件に暴露される場合は
、これらのセルは塩と水分をトラップすることができる。塩と水分は、通常はフ
ォーム材と接触している金属部品を腐食し、従ってその結果生じる金属酸化物は
、フォーム材の金属への接着力を劣化する。そして、ついには金属部品からフォ
ーム材が離脱され、部品が弱化することになる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
驚くべきことに、発明者らは有機チタン酸塩と有機ジルコン酸塩から成る群か
ら選択される有機金属塩化合物を構造強化フォーム材調合物に添加すると、腐食
防止剤として作用し得ることを発見した。すなわち、有機金属塩化合物は強化フ
ォーム材と接触している金属表面（特にスチールのような鉄性金属表面）で生起
する腐食の量を低減する。
【０００７】 発泡性組成物は、１またはそれ以上の有機金属塩化合物から成る腐食防止量の
他に、１またはそれ以上の熱硬化性合成樹脂、1またはそれ以上のキュアラティ
ブ、および１またはそれ以上の発泡剤を含む。本発明の特に好都合な一つの局面
は、発泡性組成物は、さらに１またはそれ以上の充填材、特に中空ガラスミクロ
スフェアを含むパイル可能な軟生地（軟塊）の形状である。
【０００８】 ある特定の特性における相乗的改善は有機金属塩化合物の異なるタイプを組み
合わせることによって達成し得る。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明における腐食防止剤としての用途に適切である有機チタン酸塩とジルコ
ン酸塩は、当該分野ではよく知られており、例えば以下の米国特許において説明
されている（以下のそれぞれの全文を本明細書中に参考文献として引用する）：
2,984,641；4,069,192；4,080,353；4,087,402；4,094,853；4,096,110；4,098,
758；4,122,062；4,192,792；4,261,913；4,423,180；4,450,221；4,512,928；4
,600,789；4,623,738；4,634,785；4,659,848；4,788,235；4,792,580；5,045,5
75；および5,707,571。多数の適切なチタン酸塩とジルコン酸塩は、PLENACT（商
標：味の素株式会社）やKEN-REACT（商標：ニュージャージー州、ベイヨンのKen
rich Petrochemicals）のような販売元から入手が可能であり、NZ-37（特に好ま
しいジルコン酸塩）、NZ-38、 LICA 38、 LICA97、 KZTPP、 CAPRO、 L 38/H、
KR-238M（４‐置換基を有するピロリン酸チタン酸塩のアミノ（メタ）アクリル
酸塩付加物である、特に好ましいチタン酸塩；KR-238Mの化学構造は米国特許第5
,340,946号に示されており、その発表の全文を本明細書中に参考文献として引用
する）、KR-55（ネオアルコキシ置換基を有するチタン酸塩の亜リン酸付加物で
ある、特に好ましいチタン酸塩；KR-55の化学構造は、米国特許第5,045,575号に
示されており、その発表の全文を参考文献として本明細書中に引用する）、KZ-5
5、 KR-41B、KR-46B、KR-TTS、KR-201、KR-33BS、KR-133BS、KR-39BS、KR-139BS
、KR-34S、KR-34BS、KR-134S、KR-134BS、KR-44、KR-52S、KR-63S、KR-66S、KR-
27S、KR-9S KR-12、KR-112A、KR-212、KR-38S、KR-138S、KR-238S、KR-58FS、KR
-158FS、KR-62ES、KR-262ES、KR-36C、KR-41B、NZ-44、LZ-38、および KR-46Bを
含む。
【００１０】 好ましい有機金属塩は一般的には、チタンまたはジルコニウム原子と共有結合
をする4置換基を有し（すなわち有機金属塩は4置換基を有する）、金属原子と直
接結合する４原子は酸素原子であることを特色とする。本明細書中で以下にさら
に詳細に説明するように、金属原子は任意に分子の一部分である様々な基型によ
って錯体化されて付加物を形成する。
【００１１】 例えば、米国特許第4,600,789号、第4,623,738号、および第5,045,575号に説
明されるような、チタンまたはジルコニウムに付着する少なくとも1つのネオア
ルコキシ置換基を含む1またはそれ以上のチタン酸塩および/またはジルコン酸塩
を使用することが好ましい。このネオアルコキシ置換基は、好ましくは一般構造
式：
【００１２】
【化１】 に対応し、式中でR、R1、およびR2は、同一もしくは異なってもよく、最高20
までの炭素原子または1ハロゲンまたはそれらのエーテル置換誘導体を有する、
それぞれ一価アルキル、アルケニル、アルキニル、アラルキル、アリル、または
アルカリル基である。R2はまた、前述基のオキシ誘導体またはエーテル置換オキ
シ誘導体（例えば、C1‐C3アルコキシ、フェノキシ）である。一つの実施態様に
おいては、R2はC1‐C6アルキル、またR1とR2はアリルオキシメチル（-CH2-O-CH2 -CH=CH2）である。チタン酸塩またはジルコン酸塩はまた、亜リン酸または他の
含リン錯体の付加物であり得る。そのような分子部分は錯化剤またはキレート剤
であると見なされ、そのエンティティ（entity）の中のある官能基がチタン酸塩
またはジルコン酸塩内にある金属原子（TiまたはZr）と会合されていると考えら
れる。このエンティティは、一価または二価置換基を有する亜リン酸水素である
ことが好ましい。このタイプの適切な付加物は、例えば、米国特許第4,080353号
；第4,261,913号；第4,512,928号；4,659,848号；第4,788,235号；第4,792,580
号および第5,045,575号において説明されている。
【００１３】 有機金属塩化合物の他の特に好ましい類は、チタン酸塩およびジルコン酸塩の
アミン付加物を含む。金属原子は、好ましくは亜リン酸、リン酸およびピロリン
酸から成る群から選択される少なくとも1つの含リン置換基で置換されている。
特に望ましい実施態様においては、付加物のアミン部分は、（メタ）アクリル酸
のような不飽和カルボン酸塩官能基を含む。市販製品KEN-REACT KR-238Mチタン
酸塩（Kenrich Petrochemicalより入手可能）は、チタン酸付加物のこのタイプ
の実例である。チタン酸塩およびジルコン酸塩のアミン付加物はまた、米国特許
第4,512,928号および第5,340,946号で説明されている。
【００１４】 発泡性組成物から形成される構造強化フォーム材が金属部品の表面と接触する
ように配置される場合に生じる腐食の度合いを低減するために、十分量の有機金
属塩化合物が、発泡性組成物中に組み込まれる。有機金属塩化合物の最適量は、
他の要素のなかでも、用途に従って選択される有機金属塩化合物のアイデンティ
ティ（商品ID）および金属表面のタイプに軟生地ちらかというと依存して変化す
るが、ルーチン実験法によっても容易に決定され得る。発泡性組成物の総重量に
基づいて、約0.1から約2重量%の範囲の有機金属塩化合物の総量は一般的に効果
的である。
【００１５】 本発明による一つの実施態様では、少なくとも2種類の異なる有機金属塩化合
物が使用される。さらに好ましくは、少なくとも3種類の異なる有機金属塩化合
物が使用される。異なる有機金属塩化合物が、少なくとも２、さらに好ましくは
3種類の以下に示すクラスの材料から選択されることが望ましい：(a) チタンに
結合する少なくとも１つのネオアルコキシ置換基および/または少なくとも１つ
の付加物としての亜リン酸部分を含むチタン酸塩、(b) ジルコニウムに結合す
る少なくとも１つのネオアルコキシ置換基および/または少なくとも１つのジル
コニウムに結合する、置換基を有するまたは置換基を有しない安息香酸塩基を含
むジルコン酸塩、および(c) チタンに結合する少なくとも１つのピロリン酸置
換基および/または少なくとも１つの付加物としてのアミン部分を含むチタン酸
塩。
【００１６】 好ましい発泡性調合物は、約0.1から約1重量%（より好ましくは0.3から0.5重
量%）の(a)タイプであるチタン酸塩、約0.1から約1重量%（より好ましくは0.1か
ら0.2重量%）の(b)タイプであるジルコン酸塩、および約0.1から約0.5重量%（よ
り好ましくは0.2から0.3重量%）の(c)タイプであるチタン酸塩を含む。
【００１７】 腐食防止剤として作用する有機金属塩化合物の他に、好ましいフォーム材調合
物は、約35重量%から約85重量%の１またはそれ以上の熱硬化性合成樹脂、約10重
量%から約60重量%の１またはそれ以上の充填材（中空ガラスミクロスフェアが特
に好ましい）、約0.1重量%から約5重量%の１またはそれ以上の発泡剤、および約
0.1重量%から約15重量%の１またはそれ以上のキュアラティブを含む。発泡性組
成物はまた、発泡剤・活性剤、シラン、靱化/可撓剤、チキソトロピー（揺変）/
レオロジー調整剤、着色剤、および安定剤のような他の添加物の有効量を含み得
る。合わせて混合すると、発泡および硬化する前に容易に希望する形状に型取り
または成形できるようなパテ様の粘稠性を備える発泡性軟生地を供給するような
調合物成分を選択することが特に好都合である。
【００１８】 原則として、当該分野で既知である、例えばビニルエステル、熱硬化ポリエス
テル、ウレタン、フェノール樹脂およびその同義物を含む熱硬化性合成樹脂のい
ずれも使用し得るが、本発明は特にエポキシ樹脂基材システムとの使用に適して
いる。
【００１９】 当該分野で既知または参照される、平均１分子あたり１（好ましくは約２また
は３）以上のエポキシ基を有する熱硬化性樹脂はいずれも、本発明によるエポキ
シ樹脂成分として使用し得る。
【００２０】 エポキシ樹脂は、例えば、Encyclopedia of Polymer Science and Engineerin
g（ポリマー科学と工学百科事典）第6巻、322‐382ページ（1986）第二版の「エ
ポキシ樹脂」と表題される章で説明されている。典型的エポキシ樹脂は、ビスフ
ェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールAD、カテコール、レゾルシノール
のような多価フェノール、またはグリセリンおよびポリエチレングリコールのよ
うな多価アルコールを、エピクロロヒ軟生地リンのようなハロエポキシ軟生地と
反応させることにより得られるポリグリシジルエーテル；p‐ヒ軟生地ロキシ安
息香酸またはβ‐ヒ軟生地ロキシナフタリン酸のようなヒ軟生地ロキシカルボン
酸を、エピクロロヒ軟生地リンまたはその同義物と反応させることにより得られ
るグリシジルエーテルエステル；フタル酸、テトラヒ軟生地ロフタル酸またはテ
レフタル酸のようなポリカルボン酸を、エピクロロヒ軟生地リンまたはその同義
物と反応させることにより得られるポリグリシジルエステル；エポキシ化フェノ
ール‐ノボラック樹脂（時にはまた、フェノール・ノボラック化合物のポリグリ
シジルエーテルとして言及される）；エポキシ化ポリオレフィン；グリシジル化
アミノアルコール化合物およびアミノフェノール化合物、ヒダントインジエポキ
シ軟生地およびウレタン変性エポキシ樹脂を含む。エポキシ樹脂の混合物をもし
必要であれば使用し得る：例えば、液体（室温）、半固体、および/または固体
状態にあるエポキシ樹脂の混合物を使用し得る。市販のいずれのエポキシ樹脂も
本発明における使用に適切である。好ましくは、エポキシ樹脂は分子量が約150
から1000に等価であるエポキシ軟生地を有する。ビスフェノールAから成るグリ
シジルエーテル基材のエポキシ樹脂の使用が特に好都合である。エポキシ樹脂は
、好ましくは平均して、分子当たり約２つのエポキシ基を含み、発泡性軟生地お
よび最終硬化フォーム材両方の特性を望ましく組み合わせるように選択されるべ
きである。
【００２１】 本発明に使用される熱硬化性合成樹脂の硬化は、当該分野でそのような樹脂を
硬化するとして既知である軟生地の化学物質の添加によっても達成し得る。その
ような材料は、本明細書中では「キュアラティブ(curatives)」として言及され
ているが、当該分野に従事する者には「キュアリング剤（curing agent）」、「
硬化剤（hardener）」、活性剤、触媒または促進剤として既知である物質をまた
含む。ある種のキュアラティブは触媒作用により硬化を促進するが、その他は樹
脂の反応に直接関与し、縮合、合成樹脂の鎖延長および/または架橋により形成
される熱硬化高分子ネットワーク中に組み込まれる。熱硬化性合成樹脂がエポキ
シ樹脂である場合は、少なくとも１つの含窒素化合物であるキュアラティブを使
用することが特に望ましい。そのようなキュアラティブは（エポキシ樹脂の硬化
に有用である他のキュアラティブと共に）、本明細書で前述に参照しているEncy
clopedia of Polymer Science and engineering（ポリマー科学と工学百科事典
）で説明されている。
【００２２】 キュアラティブとして有用である適切な含窒素化合物は、アミノ化合物、アミ
ン塩、および第四アンモニウム化合物を含む。含窒素化合物の特に好ましいタイ
プは、アミン‐エポキシ付加物、イミダゾール、尿素、およびグアニジンを含む
。本発明の一つの望ましい実施態様においては、これら含窒素化合物の２または
それ以上の異なるタイプが組み合わせて使用される。
【００２３】 アミン‐エポキシ付加物は当該分野においては既知であり、例えば、米国特許
第3,756,984号；第4,066,625号；第4,268,656号；第4,360,649号；第4,542,202
号；第4,546,155号；第5,134,239号；第5,407,978号；第5,543,486号；第5,548,
058号；第5,430,112号；第5,464,910号；第5,439,977号；第5,717,011号；第5,7
33,954号；第5,789,498号；第5,798,399号および第5,801,218号に説明されてお
り、それぞれの全文を本明細書中に参考文献として引用している。そのようなア
ミン‐エポキシ付加物は、１またはそれ以上のアミン化合物と１またはそれ以上
のエポキシ化合物の反応産物である。無水カルボン酸、カルボン酸、フェノール
・ノボラック樹脂、水、金属塩およびその同義物はまた、アミン‐エポキシ付加
物の調製における付加反応剤として、またはアミンとエポキシが反応された後で
付加物をさらに変性するために使用し得る。好ましくは、この付加物は固体であ
り、室温で本発明によるエポキシ樹脂成分に不溶性であるが、加熱されると溶解
して硬化率を増加するための促進剤として機能する。いずれのタイプのアミンを
も使用し得るが（複素環式アミンおよび/または少なくとも１つの第二窒素原子
を含むアミンが好ましい）、イミダゾール化合物が特に好ましい。イミダゾール
の実例は、2‐メチルイミダゾール、2,4‐ジメチルイミダゾール、2‐エチル‐4
メチルイミダゾール、2‐フェニルイミダゾールおよびその同義物を含む。その
他の適切なアミンは、ピペラジン、ピペリジン、ピラゾール、プリン、およびト
リアゾールを含むがそれに限定されることはない。エポキシ樹脂成分と関連して
前記に説明されたような、単官能、二官能および多官能エポキシ化合物を含むい
ずれの種類のエポキシ化合物でも付加物の他の開始物質として使用し得る。好ま
しいアミン‐エポキシ付加物は、味の素株式会社、Shell、Pacific Anchor Chem
ical Company、およびアサヒ化学工業株式会社のような販売元から入手が可能で
ある。AJICURE PN-40および AJICURE PN-23 商標下で味の素により販売される製
品が本発明における用途のためには特に好ましい。
【００２４】 ジシアンジアミ軟生地（DICY商標下でAir Productsにより販売されている）は
また特に好ましいキュアラティブであるが、他のグアニジン化合物もまた使用し
得る。このキュアラティブシステムはまた、１またはそれ以上の尿素を、単一ま
たはキュアラティブのその他のタイプ（特にジシアンジアミ軟生地のようなグア
ニジン）と組み合わせて含み得る。適切な尿素はアルキルおよびアリル置換基を
有する尿素を含む。多数のそのような尿素が市販されており、その一例は、Air
ProductsからAMICURE UR商標下で販売されている、N,N'-ジメチル尿素である。2
‐エチル‐4メチルイミダゾールのようなアルキルおよびアリル置換基を有する
イミダゾールを含む、イミダゾールは適切なキュアラティブの他のクラスを構成
する。
【００２５】 本発明による一つの好ましい実施態様においては、ジシアンジアミド（好まし
くは発泡性組成物の総重量に基づいて約0.5‐8重量%）がアミン‐エポキシ付加
物（好ましくは約0.1‐5重量%）と組み合わせてキュアラティブシステムで使用
される。
【００２６】 キュアラティブシステム（すなわち、特定のキュアラティブとそのようなキュ
アラティブ量）は、長期間にわたる典型的な保管条件下において顕著な程には発
泡性組成物の硬化を触媒しないように選択されるべきである。好ましくは、発泡
性組成物が作業可能な粘稠性（本発明の一つの実施態様においては、パイル可能
な軟生地またはパテと類似する粘稠性）を130゜Fで二週間以上保有し、また体積
を膨張することがなく、または許容量以下まで比重が低下することがなく、保管
中にその性能が劣化することなしに、150℃またはそれ以上で加熱すると10分以
内に発泡かつ硬化するように、キュアラティブシステムの成分が調整される。
【００２７】 発泡剤の選択または本発明において使用される発泡剤は、特に重要ではないと
考えられているが、保管安定性があり、即使用可能な一部(one-part) 組成物が
望ましいならば、物理発泡剤よりはむしろ化学発泡剤が好ましい。当該分野で既
知であるいずれの化学発泡剤も使用することが可能であり、特にアゾジカルボン
アミド（時にはまた、1,1'‐アゾビスホルムアミド、AZDCまたはADCとして参照
される）およびスルホニルヒドラジドが特に性能がよい。本発明の一つの実施態
様においては、アゾジカルボンアミドは優位または、より好ましくは単独の発泡
剤として使用される；しかし、スルホニルヒドラジドとの混合物は特定の目的に
は望ましいことがある。アゾジカルボンアミドは多数の販売元から入手可能であ
る；例えば、大韓民国のDoug Jin ChemicalからUNICELLの商標下で、Uniroyal C
hemicalからはCALOGENの商標下で販売されている。アゾジカルボンアミドの「活
性化」または「変性化」型の使用は便宜である。適切なスルホニルヒ軟生地ラジ
軟生地発泡剤は、p,p'-オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（Uniroya
l ChemicalからCELOGEN OTとして販売されている）、p-トルエンスルホニルヒド
ラジド（Uniroyal ChemicalからCELOGEN TSHの商標下で販売されている）および
その同義物を含む。発泡剤の粒子サイズは、硬化フォーム材中に望ましい発泡性
特徴を供給するように調整し得る。例えば、より小さな粒子サイズはより均質な
セル構造を有するフォーム材を供給する傾向がある。
【００２８】 ある調合物では、発泡剤からのガスの放出が生じる温度を低下させるために発
泡剤・活性剤または促進剤をまた使用することが望ましいことがあり得る。好ま
しい発泡剤・活性剤は、（Uniroyal ChemicalからBIKOTの商標下で販売されてい
る、表面被覆、油処理済み尿素のような）尿素、多価アルコール、有機酸、アミ
ンおよび鉛、亜鉛、錫、カルシウムおよびカドニウム酸化物および塩（カルボン
酸塩を含む）を含むがそれに限定はされない。典型的には、発泡性組成物の重量
に基づいて約0.1%から約2%の発泡剤・活性剤が使用されるが、最適量は勿論選択
される活性剤/促進剤、発泡剤量、硬化温度およびその他の変量にに応じて変化
する。保管安定性を悪影響することがあるために、過剰量の活性剤は使用するべ
きではない。
【００２９】 生成構造強化フォーム材に有用な特徴を分与する充填材のような１またはそれ
以上のガラス充填材を発泡性組成物中に含むことが特に望ましい。例えば、中空
ガラスミクロスフェアが、優れた強度と剛性を維持すると同時にフォームの密度
を減少するために添加され得る。市販の中空ガラスミクロスフェア（時にはまた
ガラスマイクロバルーンまたはマイクロバブルとして言及される）は、Minnesot
a Mining & Manufacturingから、B38、C15、K20およびVS 5500の名称で入手が可
能である適切な等級を有するSCOTCHLITEの商標下で販売される材料をむ。ガラス
ミクロスフェアは、約5から200 (m（好ましくは、70 (mを超えない）の範囲であ
る直径を有することが好ましい。中空ガラスミクロスフェアの破砕強度は、硬化
済み熱硬化フォーム材またはそのようなフォーム材を含む強化構造部材の望まし
い特徴に従って選択し得る。本発明の特に望ましい実施態様においては、中空ガ
ラスミクロスフェアは、発泡性組成物の重量比で約5から約50%を含む。ガラス繊
維は、標準強化フォーム材の強度と剛性の増加を補助するために、ガラス充填材
の他の好ましいタイプである。ガラス繊維は、切り刻んだり、粉砕したり、また
はその他の適切な物理的形状にすることが可能である。
【００３０】 充填材のその他のタイプがまた任意に発泡性組成物中に存在してもよい。熱硬
化性樹脂分野において既知である、在来の有機または無機充填材のいずれをも使
用してもよく、例えば、シリカ（発煙または発熱性シリカを含み、これはまたチ
キソトロピーまたはレオロジー調整剤として機能する）、炭酸カルシウム（被覆
および/または沈殿炭酸カルシウムを含み、これは、特に細粒子形状である場合
には、またチキソトロピーまたはレオロジー調整剤として作用する）、ガラス繊
維以外の繊維（例えば、珪灰石繊維、カーボン繊維、セラミック繊維、アラミ軟
生地繊維）、アルミナ、粘土、砂、金属（例えば、アルミニウム粉末）、セラミ
ックミクロスフェアのようなガラスミクロスフェア以外のミクロスフェア、熱可
塑性樹脂ミクロスフェア、熱硬化性樹脂ミクロスフェア、およびカーボンミクロ
スフェア（これらのすべては固体または中空、膨張済みまたは膨張性）およびそ
の同義物を含む。
【００３１】 他の任意な成分は、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、アクリルのよ
うな希釈剤（反応性または非反応性）、溶媒および可塑剤、靱化または可撓剤（
例えば、脂肪族ジエポキシ軟生地、ポリアミノアミ軟生地、液性ポリスルフィ軟
生地重合体、ブタジエン‐アクリロニトリル共重合体のような液性ニトリルゴム
を含むゴムで、これらはカルボキシ基、アミン基またはその同義物と反応し得る
）、カプリング剤/湿潤剤/粘着促進剤（例えば、シラン）、着色剤（例えば、染
料およびカーボンブラックのような顔料）、安定剤（例えば、抗酸化剤、紫外線
安定剤）およびその同義物を含む。
【００３２】 構造フォーム材の調製方法は当該業界ではよく知られている。本発明による防
腐食性フォーム材を得るためには、既知の工程のいずれかの時点で有機金属塩化
合物を単に添加すればよい。
【００３３】 一部エポキシ樹脂構造フォーム材を作成するための好まし方法は、エポキシ樹
脂、ゴム、有機金属塩化合物、および任意にシランを混合して混合物1を形成す
る。次ぎに、ガラスミクロスフェアおよび/またはガラス繊維、発泡剤、発煙シ
リカ、炭酸カルシウム、着色剤、キュアラティブ、および尿素（発泡剤のための
促進剤）を混合物1に混合する。さらに好ましくは、ガラスミクロスフェア/繊維
および発泡剤は、同時に合わせて混合して混合物2を形成する。次ぎに、残りの
成分を混合する前に、混合物2と混合物1を合わせて混合する。
【００３４】 代替法としては、まず樹脂と有機金属塩化合物を混合し、次ぎに発泡剤、ガラ
スミクロスフェアおよびガラス繊維を加える。その後、ゴム、キュアリング剤、
促進剤、尿素および発煙シリカを添加する。一つの改良法として、樹脂と有機金
属塩化合物をまず混合し、次ぎに発泡剤とガラスミクロスフェアを加える。その
後、ゴム、キュアラティブ、尿素、発煙シリカおよびガラス繊維を添加する。ガ
ラス繊維を最後に加えると、構造フォーム材のある応用には良好な結果が得られ
る。
【００３５】 すべての成分を合わせたら、空気抜きのために軟生地を真空にする。好ましい
最終製品は、取り扱いが容易な軟生地の粘稠性を有する。軟生地は、押出しまた
は手またはその他の手段によって望ましい形状に成形し得る。一定の分量の軟生
地を、例えば、金属部品の適切な空洞中に配置することができる。発泡性組成物
は、好ましくは少なくとも250(F（約120℃）、より好ましくは約300(F（約150℃
）に加熱することにより、発泡および硬化される。
【００３６】 本発明による発泡性組成物は、比較的軽量、かつ強固な、熱硬化フォーム材が
必要な場合にはいずれの最終用途の適用にも使用し得る。しかし、この発泡性組
成物は、ロッカー、ピラー、ラジエータ・サポートビーム、軟生地ア、強化ビー
ムおよびその同義物のような構造部材の強度維持または増加用として、自動車お
よびその他車両の生産に特に有用である。そのような応用における構造フォーム
材の用途は、例えば、米国特許第4,901,500号；第4,908,930号；第4,751,249号
；第4,978,562号；第4,995,545号；第5,124,186号；第5,575,526号；第5,755,48
6号；第4923,902号；第4,922,596号；第4,861,097号；第4,732,806号；第4,695,
343号；および4,610,836号に説明されている（これらのそれぞれは全文を参考文
献として本明細書中に引用する）。
【００３７】
【実施例】
［実施例1‐3］ 表1に提示する成分を組み合わせて、本発明に従って発泡性組成物を準備した
。厚さが1 mmの試料を使用して、SAEJ1523規準下で、重ね剪断（Lap shear）試
験を実施した。
【００３８】 実施例1では、生成軟生地を、欧州試験条件（PDAテストおよびVolkswagen テ
スト）の下で試験して、金属への接着度を測定した。実施例の試料（1インチ×
１インチ×0.040インチ）を、8セットのコールドロールド・スチール(CRS)（冷
間圧延）試料（0.06インチ×1インチ×4インチ）と5セットのホットディップ亜
鉛メッキスチール(HDG)（熱間浸漬）試料それぞれの間に配置した。CRS試料では
、3セットは金属スペーサーの存在下で硬化され、5セットはペーパークリップの
存在下で硬化された。各試料を350゜F（177℃）で加熱した。
【００３９】 実施例2は、General Motors 9505 サイクルG＠30サイクル条件を使用する以外
は、前記に説明の方法を使用して試験した。対照試料（実施例1‐3に類似の組成
物を有する発泡性組成物であるが、全く有機金属塩化合物を含まない）は、初期
の重ね剪断が900‐1000 psiの間であった。しかし、General Motorsサイクリン
グテスト後、対照試料は崩落したために、サイクル終了後の重ね剪断のデータは
得られなかった。そのため、本発明による発泡性組成物を使用して調製された試
験試料のすべてにおいてデータが得られたことは驚きに値する。従って、850 ps
iのサイクル終了後における重ね剪断は対照試料をはるかに上回る改善である。
【００４０】 実施例3は、実施例2の組成物と同一であり、また前記に説明のGeneral Motors
サイクリングテストを使用して試験した。 ［実施例4‐10］ 表2に提示する成分を組み合わせて、発泡性組成物を準備した。実施例5‐8お
よび10は、１またはそれ以上の有機金属塩化合物を使用する本発明を例示するが
、実施例4と9は、有機金属塩化合物を全く含まずに調製された比較実施例である
。これらの実施例において、サイクリング前に厚さが1/8インチである試料の重
ね剪断を測定した。3点ベン軟生地測定は、試料が２つの支持体間に配置されて
、対圧がその２支持体間の点に働く場合の曲げ強度の試験を言及する。
【００４１】 表2に示すデータは、少なくとも一つのチタン酸塩、ジルコン酸塩またはシラ
ンが存在する場合に、構造強化フォーム材の曲げ強度と重ね剪断の改善が得られ
ることを実証する。しかし、相乗改善効果は、有機ジルコン酸塩と２つの異なる
タイプの有機チタン酸塩が同時存在する実施例8において達成された。実施例8は
、このシリーズで試験した全ての試料について、２番目に高い曲げ強度と最高の
重ね剪断を呈示した。
【００４２】 実施例5は、実施例8と同一である3有機金属塩各量を約2倍含んでいるが、実施
例8が、実施例5よりも優れた曲げ強度と重ね剪断を呈示した。しかし、同時に実
施例5は、対照である実施例4よりも優れた曲げ強度と重ね剪断を有した。従って
、実施例5と8の比較は、有機金属塩化合物量の増加は、必ずしも物理的特性のさ
らなる改善を供給するわけではないことを指摘する。従って、フォーム材特性は
、ある中等度の有機金属塩濃度において最適化することが可能であり、これはル
ーチン実験によって発泡性組成物の軟生地の特定のタイプについても容易に決定
し得る。
【００４３】 実施例9におけるシランの添加は、対照である実施例4と比較して、重ね剪断お
よび曲げ強度のいずれをも改善したが、実施例9において生産される標準強化フ
ォーム材は、フォーム材が収縮するために、接着された基材（金属パネル）を曲
折した。同様な現象が、単一有機金属塩化合物を使用した実施例10においてもま
た観察された。
【００４４】 １またはそれ以上の有機金属塩化合物の添加によって達成された初期の重ね剪
断または3点ベン軟生地の結果におけるいずれの改善もボーナスであることは特
記されなければならない。そのような化合物を使用することの主要な利点は、腐
食抵抗性の増加に関連する、サイクリング終了後の重ね剪断の結果の改善である
。
【００４５】 ［実施例11‐19］ 表3に提示する成分を、本発明に従って、発泡剤とニトリルゴム（可撓剤/靱化
剤）の量を変化させて組み合わせて、発泡性組成物を準備した。各実施例はまた
、以下の成分を含んだ：1.3重量% CAB-O-SIL TS-720シリカ、0.6重量% AJICURE
PN-23アミン-エポキシ付加物キュアラティブ、0.4重量% BIK OT 尿素発泡剤・
促進剤、0.5重量% KEN-REACT KR-55 有機チタン酸塩、0.2重量% KEN-REACT NZ-
37 有機ジルコン酸塩、および0.2重量% KEN-REACT 238M 有機チタン酸塩。
【００４６】 これらの実施例から得られたデータは、発泡剤と可撓剤/靱化剤含量を試験範
囲内で変化する場合は、重ね剪断と曲げ強度において有意な変化は生起されない
ことを示す。実施例19は、この比較目的のための「対照」または参照サンプルと
して使用した。実施例12で使用した発泡剤と可撓剤/靱化剤の量は、重ね剪断の
低減を最小にするように均衡化する最適曲げ強度を供給する。
【００４７】 ［実施例20‐28］ 表4に示す一連の発泡性組成物は、より純正グレー軟生地高いのジシアンジア
ミ軟生地・キュアラティブ（DICY CG325）を使用し、およびシリカ、ガラス繊維
及びガラスミクロスフェアレベルを変化させる効果を測定するために、実施例4
‐10に説示する方法を使用して調製及び試験された。各組成物は、表4に提示の
成分の他に、0.4重量% BIK OT尿素発泡剤・促進剤、0.5重量% KEN-REACT KR-5
5有機チタン酸塩（例外：実施例24は0.4重量% KEN-REACT KR-55を含む）、0.2重
量% KEN-REACT NZ37 有機ジルコン酸塩、および0.2重量% KEN-REACT KR238M 有機チタン酸塩を含んだ。実施例24で得られた構造強化フォーム材は「対照」
（実施例28）と比較して特に優れた物理的特性を有した。
【００４８】 ［実施例29‐33］ 表5示す一連の発泡性組成物は、調合物中の発煙シリカ量を変化させる効果を
測定するために、実施例4‐10に説示する方法を使用して調製及び試験された。
各組成物は、表5に提示の成分の他に、0.5重量% AJICURE PN-23 アミン-エポ
キシ付加物・キュアラティブ、0.2重量% CELOGEN AZ-120 発泡剤、0.4重量%
KEN-REACT KR-55 有機チタン酸塩、0.2重量% KEN-REACT NZ-37 有機ジルコン
酸塩および0.2重量% KEN-REACT KR238M 有機チタン酸塩を含んだ。実施例31は
「対照」（実施例29と比較して、最も優れた曲げ強度及び重ね剪断を呈示した。
【００４９】 ［実施例34‐38］ 表6に説示する実施例は、発泡性組成物の成分を組み合わせる順序が、特定の
適用を目的とするフォーム材特性を改善し得ることを実証する。実施例34と36で
は、エポキシ樹脂と有機金属塩化合物をまず最初に同時に合わせて混合した。次
ぎに発泡剤、ガラスミクロスフェア、およびガラス繊維を、このエポキシ樹脂/
有機金属塩化合物混合物中に加えた。ゴム、キュアラティブ、尿素および発煙シ
リカは最後に添加した。実施例35と37は、ガラス繊維を、第二番目の成分ではな
く、最後に添加する成分と共に加えた点において、実施例34および36と異なる。
ガラス繊維を最後に添加することは、3点ベン軟生地テストによって測定される
ように、改善された曲げ強度を有する構造強化フォーム材を供給した。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
【表３】
【００５３】
【表４】
【００５４】
【表５】
【００５５】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 7/14 Ｃ０８Ｋ 7/14 7/28 7/28 Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ 101/00 101/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＩＮ，Ｊ Ｐ，ＫＲ，ＭＸ，ＴＲ (72)発明者 ハリソン，ブルース，エル． アメリカ合衆国，ミシガン州 48310，ス ターリング ハイツ，アシュレイ コート 2107 Ｆターム(参考） 4F074 AA64A AA97A AC17 AC24 AC34 AD13 AD18 AE04 AG01 AG03 AG20 BA13 BA18 CA21 CC04X CC04Y 4J002 AA021 CD011 CD041 CD051 CD061 CD171 CD201 EN016 EN136 ER026 ET007 ET016 EU076 EU116 EU146 EU176 EV287 EZ008 FD206 FD208 FD327

Claims (31)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 発泡性組成物であって、 a) １またはそれ以上の熱硬化性合成樹脂； b) １またはそれ以上のキュアラティブ(curatives)； c) １またはそれ以上の発泡剤； d) 有機チタン酸塩および有機ジルコン酸塩から成る群から選択され、前記フ
    ォーム材が金属表面に接触する時に前記有機金属塩化合物のいずれをも含まない
    類似発泡性組成物と比較して腐食を低減するために有効量である１またはそれ以
    上の有機金属塩化合物； を含む発泡性組成物。
  2. 【請求項２】 前記組成物が、少なくとも１つの有機チタン酸塩と少なくとも１つのジルコン
    酸塩とを含む、請求項１に記載の発泡性組成物。
  3. 【請求項３】 前記組成物が、４置換基を有するチタン酸塩のアミン付加物である有機チタン
    酸塩を少なくとも１つ含む、請求項1に記載の発泡性組成物。
  4. 【請求項４】 前記組成物が、チタンに結合する含リン置換基を含む有機チタン酸塩を少なく
    とも１つ含む、請求項1に記載の発泡性組成物。
  5. 【請求項５】 前記組成物が、チタンまたはジルコニウムに結合するネオアルコキシ置換基を
    少なくとも1つ含む有機チタン酸塩または有機ジルコン酸塩を少なくとも1つ含む
    、請求項1に記載の発泡性組成物。
  6. 【請求項６】 前記組成物が、4置換基を有するチタン酸塩の亜リン酸付加物である有機チタ
    ン酸塩を少なくとも1つ含む、請求項１に記載の発泡性組成物。
  7. 【請求項７】 前記組成物が： a) 4置換基を有するチタン酸塩のアミン付加物と、チタンと結合するリン酸
    またはピロリン酸置換基を少なくとも1つ含む有機チタン酸塩とから成る群から
    選択される少なくとも1つの有機チタン酸塩； b) チタンに結合するネオアルコキシ置換基を少なくとも1つ含む有機チタン
    酸塩と4置換基を有するチタン酸塩の亜リン酸付加物とから成る群から選択され
    る、(a)の有機チタン酸塩とは異なる少なくとも1つの有機チタン酸塩； c) ジルコニウムに結合するネオアルコキシ置換基を少なくとも1つ含む有機
    ジルコン酸塩とジルコニウムに結合する安息香酸置換基またはその誘導体を少な
    くとも１つ含む有機ジルコン酸塩とから成る群から選択される、少なくとも1つ
    の有機ジルコン酸塩； を含む、請求項1に記載の発泡性組成物。
  8. 【請求項８】 前記熱硬化性合成樹脂の少なくとも１つがエポキシ樹脂である、請求項1に記
    載の発泡性組成物。
  9. 【請求項９】 前記熱硬化性合成樹脂の少なくとも１つが多価フェノールのグリシジルエーテ
    ルである、請求項1に記載の発泡性組成物。
  10. 【請求項１０】 前記発泡剤の少なくとも1つが化学発泡剤である、請求項1に記載の発泡性組成
    物。
  11. 【請求項１１】 前記キュアラティブの少なくとも1つが含窒素化合物である、請求項1に記載の
    発泡性組成物。
  12. 【請求項１２】 前記組成物がさらに、中空ガラスミクロスフェアを含む、請求項1に記載の発
    泡性組成物。
  13. 【請求項１３】 前記組成物がさらに、充填材，可撓剤/靱化剤，発泡剤・活性剤，チキソトロ
    ピー/レオロジー調整剤，着色剤，シランおよび安定剤から成る群から選択され
    る添加剤を少なくとも1つ含む、請求項1に記載の発泡性組成物。
  14. 【請求項１４】 前記発泡性組成物の総重量に基づいて、合計して約0.1重量%から約0.2重量%の
    量の前記有機金属塩化合物を含む、請求項1に記載の発泡性組成物。
  15. 【請求項１５】 請求項1に記載の発泡性組成物を加熱および硬化することにより得られるフォ
    ーム材。
  16. 【請求項１６】 固体物品と請求項15に記載のフォーム材を含む複合体。
  17. 【請求項１７】 請求項1に記載の発泡性組成物の加熱と硬化を含む、フォーム材の生産方法。
  18. 【請求項１８】 1またはそれ以上の熱硬化性合成樹脂、1またはそれ以上の発泡剤、および1ま
    たはそれ以上のキュアラティブを含む発泡性組成物を加熱することにより得られ
    るフォーム材と接触する金属表面の腐食防止方法であって、 前記方法が、前記発泡性組成物中に、前記金属表面の腐食を低減するために有
    効量の有機チタン酸塩および有機ジルコン酸塩から成る群から選択される有機金
    属塩化合物を1またはそれ以上組み込むことを含む、フォーム材と接触する金属
    表面の腐食防止方法。
  19. 【請求項１９】 構造強化フォーム材を生産するために有用である発泡性軟生地（dough）であ
    り、前記発泡性軟生地が： a) 1またはそれ以上のエポキシ樹脂を約35重量%から約85重量%含み、該エポ
    キシ樹脂の少なくとも1つが多価フェノールのグリシジルエーテルであり； b) １またはそれ以上の化学発泡剤を約0.5重量%から約10重量%含み； c) 1またはそれ以上のキュアラティブを約0.1重量%から約15重量%含み、該キ
    ュアラティブの少なくとも１つが含窒素化合物であり； d) １またはそれ以上の充填材を含み、前記発泡性軟生地の約5重量％から約5
    0重量%が中空ガラスミクロスフェアであり； e) (i) ４置換基を有するアミン付加物； (ii) チタンと結合するリン酸またはピロリン酸置換基を少なくとも１つ
    含む有機チタン酸塩； (iii) チタンと結合するネオアルコキシ置換基を少なくとも１つ含む有
    機チタン酸塩； (iv) ４置換基を有するチタン酸塩の亜リン酸付加物； (v) ジルコニウムに結合するネオアルコキシ置換基を少なくとも１つ含
    む有機ジルコン酸塩； (vi) ジルコニウムと結合する安息香酸置換基またはその誘導体を少なく
    とも1つ含む有機ジルコン酸塩； から成る群から選択される少なくとも２つの異なる有機金属塩化合物を
    合計して約0.1重量%から約２重量%含む、 発泡性軟生地。
  20. 【請求項２０】 前記発泡性軟生地が、(i)または(ii)群からの有機金属塩化合物を少なくとも
    １つ、(iii)または(iv)群からの有機金属塩化合物を少なくとも1つ、および(v)
    または(vi)群からの有機金属塩化合物を少なくとも１つ含む、請求項19に記載の
    発泡性軟生地。
  21. 【請求項２１】 前記発泡性軟生地がさらにガラス繊維を含む、請求項19に記載の発泡性軟生地
    。
  22. 【請求項２２】 少なくとも1つの化学発泡剤が、アゾジカルボアミドとスルホニルヒドロラジ
    ドから成る群から選択される、請求項19に記載の発泡性軟生地。
  23. 【請求項２３】 少なくとも1つのキュアラティブがジシアンジアミドである、請求項19に記載
    の発泡性軟生地。
  24. 【請求項２４】 発泡剤・活性剤として尿素を含む、請求項19に記載の発泡性軟生地。
  25. 【請求項２５】 前記発泡性軟生地がさらに、可撓剤/靱化剤，着色剤，シラン，安定剤および
    チキソトロピー/レオロジー調整剤から成る群から選択される添加剤を少なくと
    も1つ含む、請求項19に記載の発泡性軟生地。
  26. 【請求項２６】 前記多価フェノールがビスフェノールAである、請求項19に記載の発泡性軟生
    地。
  27. 【請求項２７】 前記エポキシ樹脂が、1分子当たり約2つのエポキシ基を含み、約150から約100
    0のエポキシ当量を有する、請求項19に記載の発泡性軟生地。
  28. 【請求項２８】 請求項19に記載の発泡性軟生地を加熱および硬化することにより得られる、構
    造強化フォーム材。
  29. 【請求項２９】 鉄製品と請求項28に記載の構造強化フォーム材を含む複合体。
  30. 【請求項３０】 構造強化フォーム材生産の方法であって、 前記方法が、請求項19に記載の発泡性軟生地を、前記発泡性軟生地を発泡およ
    び硬化するために有効な時間だけ、少なくとも約150℃の温度で加熱することを
    含む、構造強化フォーム材生産の方法。
  31. 【請求項３１】 構造強化フォーム材と接触する鉄製品表面の腐食防止方法であって、 前記構造強化フォーム材が、発泡性軟生地を加熱および硬化することにより得
    られ、前記発泡性軟生地が、 a) 1またはそれ以上のエポキシ樹脂を約35重量%から約85重量%含み、前記エ
    ポキシ樹脂の少なくとも1つが多価フェノールのグリシジルエーテルであり； b) １またはそれ以上の化学発泡剤を約0.5重量%から約10重量%含み； c) 1またはそれ以上のキュアラティブを約0.1重量%から約15重量%含み、該キ
    ュアラティブの少なくとも１つが含窒素化合物であり； d) １またはそれ以上の充填材を含み、前記発泡性軟生地の約5重量％から約5
    0重量%が中空ガラスミクロスフェアを含み； 前記方法が、前記発泡性軟生地中に、 (i) ４置換基を有するアミン付加物； (ii) チタンと結合するリン酸またはピロリン酸置換基を少なくとも１つ
    含む有機チタン酸塩； (iii) チタンと結合するネオアルコキシ置換基を少なくとも１つ含む有
    機チタン酸塩； (iv) ４置換基を有するチタン酸塩の亜リン酸付加物； (v) ジルコニウムに結合するネオアルコキシ置換基を少なくとも１つ含
    む有機ジルコン酸塩； (vi) ジルコニウムと結合する安息香酸置換基またはその誘導体を少なく
    とも1つ含む有機ジルコン酸塩； から成る群から選択される少なくとも２つの異なる有機金属塩化合物を合計して
    約0.1重量%から約２重量%組み込むことを含む、構造強化フォーム材と接触する
    鉄製品表面の腐食防止方法。
JP2000567584A 1998-08-27 1999-08-26 防腐食性構造フォーム材 Pending JP2002523574A (ja)

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US (2) US6103784A (ja)
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KR (1) KR20010073043A (ja)
AT (1) ATE280187T1 (ja)
BR (1) BR9913069A (ja)
DE (1) DE69921363T2 (ja)
ES (1) ES2226426T3 (ja)
TR (1) TR200100639T2 (ja)
WO (1) WO2000012571A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010513572A (ja) * 2006-06-07 2010-04-30 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン エポキシ樹脂及びポリエステル系発泡性組成物

Families Citing this family (87)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6103341A (en) 1997-12-08 2000-08-15 L&L Products Self-sealing partition
ZA991856B (en) * 1998-08-27 1999-09-22 Henkel Corp Storage-stable compositions useful for the production of structural foams.
US6376564B1 (en) * 1998-08-27 2002-04-23 Henkel Corporation Storage-stable compositions useful for the production of structural foams
DE19909270A1 (de) 1999-03-03 2000-09-07 Henkel Teroson Gmbh Hitzehärtbarer, thermisch expandierbarer Formkörper
US6131897A (en) 1999-03-16 2000-10-17 L & L Products, Inc. Structural reinforcements
EP1055699B1 (en) 1999-05-28 2004-08-11 Neo-Ex Lab. Inc. Epoxy foam precursor
US6358584B1 (en) 1999-10-27 2002-03-19 L&L Products Tube reinforcement with deflecting wings and structural foam
US6668457B1 (en) 1999-12-10 2003-12-30 L&L Products, Inc. Heat-activated structural foam reinforced hydroform
MXPA02007795A (es) 2000-02-11 2005-06-06 L & L Products Inc Sistema estructural de refuerzo para vehiculos automotrices.
US6467834B1 (en) 2000-02-11 2002-10-22 L&L Products Structural reinforcement system for automotive vehicles
US6422575B1 (en) 2000-03-14 2002-07-23 L&L Products, Inc. Expandable pre-formed plug
US6296298B1 (en) 2000-03-14 2001-10-02 L&L Products, Inc. Structural reinforcement member for wheel well
US6482486B1 (en) 2000-03-14 2002-11-19 L&L Products Heat activated reinforcing sleeve
US6321793B1 (en) 2000-06-12 2001-11-27 L&L Products Bladder system for reinforcing a portion of a longitudinal structure
US6820923B1 (en) 2000-08-03 2004-11-23 L&L Products Sound absorption system for automotive vehicles
US6620501B1 (en) 2000-08-07 2003-09-16 L&L Products, Inc. Paintable seal system
US6634698B2 (en) 2000-08-14 2003-10-21 L&L Products, Inc. Vibrational reduction system for automotive vehicles
US6403222B1 (en) * 2000-09-22 2002-06-11 Henkel Corporation Wax-modified thermosettable compositions
US6471285B1 (en) 2000-09-29 2002-10-29 L&L Products, Inc. Hydroform structural reinforcement system
US6561571B1 (en) 2000-09-29 2003-05-13 L&L Products, Inc. Structurally enhanced attachment of a reinforcing member
US6451876B1 (en) 2000-10-10 2002-09-17 Henkel Corporation Two component thermosettable compositions useful for producing structural reinforcing adhesives
AU2002219981A1 (en) * 2000-11-17 2002-07-01 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Storage-stable foamable compositions
US6585202B2 (en) 2001-01-05 2003-07-01 Daimlerchrysler Corporation Multi-tiered carrier structure for a motor vehicle
GB0106911D0 (en) 2001-03-20 2001-05-09 L & L Products Structural foam
US20030018095A1 (en) * 2001-04-27 2003-01-23 Agarwal Rajat K. Thermosettable compositions useful for producing structural adhesive foams
US6787579B2 (en) * 2001-05-02 2004-09-07 L&L Products, Inc. Two-component (epoxy/amine) structural foam-in-place material
US7473715B2 (en) 2001-05-02 2009-01-06 Zephyros, Inc. Two component (epoxy/amine) structural foam-in-place material
GB2375328A (en) * 2001-05-08 2002-11-13 L & L Products Reinforcing element for hollow structural member
US6502821B2 (en) 2001-05-16 2003-01-07 L&L Products, Inc. Automotive body panel damping system
US6682818B2 (en) * 2001-08-24 2004-01-27 L&L Products, Inc. Paintable material
US6855652B2 (en) 2001-08-24 2005-02-15 L&L Products, Inc. Structurally reinforced panels
US20030050352A1 (en) * 2001-09-04 2003-03-13 Symyx Technologies, Inc. Foamed Polymer System employing blowing agent performance enhancer
US6729425B2 (en) 2001-09-05 2004-05-04 L&L Products, Inc. Adjustable reinforced structural assembly and method of use therefor
US6887914B2 (en) * 2001-09-07 2005-05-03 L&L Products, Inc. Structural hot melt material and methods
US6367549B1 (en) 2001-09-21 2002-04-09 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and ultra-low density sealing compositions for sealing pipe in well bores
US6730713B2 (en) * 2001-09-24 2004-05-04 L&L Products, Inc. Creation of epoxy-based foam-in-place material using encapsulated metal carbonate
US6786533B2 (en) * 2001-09-24 2004-09-07 L&L Products, Inc. Structural reinforcement system having modular segmented characteristics
US6890964B2 (en) * 2001-09-24 2005-05-10 L&L Products, Inc. Homopolymerized epoxy-based form-in-place material
US6793274B2 (en) 2001-11-14 2004-09-21 L&L Products, Inc. Automotive rail/frame energy management system
US7041355B2 (en) * 2001-11-29 2006-05-09 Dow Global Technologies Inc. Structural reinforcement parts for automotive assembly
EP1456286B1 (en) 2001-12-21 2012-06-13 Henkel AG & Co. KGaA Expandable epoxy resin-based systems modified with thermoplastic polymers
WO2003061934A1 (en) * 2002-01-22 2003-07-31 Dow Global Technologies Inc. Reinforced structural body and manufacturing method therefor
US6774171B2 (en) * 2002-01-25 2004-08-10 L&L Products, Inc. Magnetic composition
KR20030075949A (ko) * 2002-03-22 2003-09-26 주식회사 원케미컬 하부충진용 열경화성 수지 조성물
US7318873B2 (en) 2002-03-29 2008-01-15 Zephyros, Inc. Structurally reinforced members
US6846559B2 (en) * 2002-04-01 2005-01-25 L&L Products, Inc. Activatable material
AU2003220460A1 (en) * 2002-04-05 2003-10-27 Henkel Corporation Curable foam elastomeric compositions
KR100931762B1 (ko) * 2002-04-15 2009-12-14 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 발포체 제품 및 이를 사용한 발포체 충전 차량 중공 부재 형성 방법
US7169344B2 (en) * 2002-04-26 2007-01-30 L&L Products, Inc. Method of reinforcing at least a portion of a structure
JP4037207B2 (ja) * 2002-08-09 2008-01-23 信越化学工業株式会社 難燃性エポキシ樹脂組成物、並びにそれを使用する半導体封止材料及び樹脂封止型半導体装置
US6894082B2 (en) * 2002-09-16 2005-05-17 Henkel Corporation Foamable compositions
JP2006512456A (ja) * 2002-12-27 2006-04-13 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 熱活性化エポキシ接着剤及びその構造発泡挿入体における使用
US20040204551A1 (en) * 2003-03-04 2004-10-14 L&L Products, Inc. Epoxy/elastomer adduct, method of forming same and materials and articles formed therewith
WO2004078451A1 (en) * 2003-03-05 2004-09-16 Dow Global Technologies Inc. Structural reinforcement article and process for prepareation thereof
US7125461B2 (en) * 2003-05-07 2006-10-24 L & L Products, Inc. Activatable material for sealing, baffling or reinforcing and method of forming same
US7199165B2 (en) * 2003-06-26 2007-04-03 L & L Products, Inc. Expandable material
US20050159531A1 (en) * 2004-01-20 2005-07-21 L&L Products, Inc. Adhesive material and use therefor
US20050221046A1 (en) * 2004-04-01 2005-10-06 L&L Products, Inc. Sealant material
US20050230027A1 (en) * 2004-04-15 2005-10-20 L&L Products, Inc. Activatable material and method of forming and using same
US20050241756A1 (en) * 2004-04-28 2005-11-03 L&L Products, Inc. Adhesive material and structures formed therewith
US8070994B2 (en) 2004-06-18 2011-12-06 Zephyros, Inc. Panel structure
US7838589B2 (en) * 2004-07-21 2010-11-23 Zephyros, Inc. Sealant material
US7521093B2 (en) 2004-07-21 2009-04-21 Zephyros, Inc. Method of sealing an interface
DE102004047175B4 (de) * 2004-09-29 2008-01-31 Daimler Ag Verfahren zur Applikation von Korrosionsschutzmaterialien in Hohlräumen
MX2008000040A (es) * 2005-07-01 2008-04-04 Sika Technology Ag Material termicamente expansible solido.
US20070110951A1 (en) * 2005-07-20 2007-05-17 Frank Hoefflin Thermally expansible material substantially free of tackifier
US20070032575A1 (en) * 2005-08-08 2007-02-08 Texas Research International, Inc. Syntactic foam
AU2012201698B2 (en) * 2005-08-19 2015-03-12 Ecopuro Method of producing composite members having increased strength
MX2008002396A (es) * 2005-08-19 2008-11-10 William Lee Johnson Metodo para producir miembros compuestos que tienen resistencia incrementada.
US8475694B2 (en) * 2005-10-25 2013-07-02 Zephyros, Inc. Shaped expandable material
GB0600901D0 (en) 2006-01-17 2006-02-22 L & L Products Inc Improvements in or relating to reinforcement of hollow profiles
US8288447B2 (en) * 2006-06-07 2012-10-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Foamable compositions based on epoxy resins and polyesters
US7438782B2 (en) * 2006-06-07 2008-10-21 Zephyros, Inc. Activatable material for sealing, baffling or reinforcing and method of forming same
KR100732706B1 (ko) * 2006-09-28 2007-06-27 (주)엔비텍이앤씨 2액형 발포제를 이용한 단열사춤방법
EP1932648A1 (en) † 2006-12-15 2008-06-18 Sika Technology AG Structural reinforcement material, insert, and reinforced cavity comprising same
GB0806434D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
EP3037328A1 (en) 2008-07-29 2016-06-29 Henkel AG & Co. KGaA Reinforcement assembly
GB0916205D0 (en) 2009-09-15 2009-10-28 Zephyros Inc Improvements in or relating to cavity filling
KR101115425B1 (ko) * 2009-10-20 2012-02-20 알피니언메디칼시스템 주식회사 음향 트랜스듀서용 수동소자 제조방법
WO2011109699A1 (en) 2010-03-04 2011-09-09 Zephyros, Inc. Structural composite laminate
GB201016530D0 (en) 2010-09-30 2010-11-17 Zephyros Inc Improvements in or relating to adhesives
US8920714B2 (en) 2011-11-04 2014-12-30 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Corrosion inhibiting self-expanding foam
US20130249133A1 (en) * 2012-03-21 2013-09-26 Majdi Haddad Method of producing syntactic foam
US10577522B2 (en) 2013-07-26 2020-03-03 Zephyros, Inc. Thermosetting adhesive films including a fibrous carrier
GB201417985D0 (en) 2014-10-10 2014-11-26 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
US10196097B2 (en) 2016-07-21 2019-02-05 Zephyros, Inc. Reinforcement structure
EP4596375A3 (en) 2016-07-28 2025-10-15 Zephyros Inc. Multiple stage deformation reinforcement structure for impact absorption

Family Cites Families (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE513664A (ja) * 1951-08-24
US2984641A (en) * 1956-06-20 1961-05-16 Du Pont Polyethylene compositions containing titanium organic compounds and structures produced therefrom
NL253811A (ja) * 1959-07-14
US4066625A (en) * 1967-05-02 1978-01-03 Amicon Corporation Unitary curable resin compositions
FR1566468A (ja) * 1968-03-04 1969-05-09
CH606054A5 (ja) * 1974-04-12 1978-10-13 Kenrich Petrochemicals
US4094853A (en) * 1975-05-15 1978-06-13 Kenrich Petrochemicals, Inc. Alkoxy titanate salts useful as coupling agents
US4087402A (en) * 1975-09-30 1978-05-02 Kenrich Petrochemicals, Inc. Organo-titanate chelates and their uses
US4080353A (en) * 1976-01-30 1978-03-21 Kenrich Petrochemicals, Inc. Titanate phosphite adducts and their use
US4261913A (en) * 1976-01-30 1981-04-14 Kenrich Petrochemicals, Inc. Titanate phosphite adducts and their use
US4069192A (en) * 1976-01-30 1978-01-17 Kenrich Petrochemicals, Inc. Liquid thermosetting resins containing titanate salts
US4192792A (en) * 1978-07-20 1980-03-11 Kenrich Petrochemicals, Inc. Atactic polypropylene
US4512928A (en) * 1979-08-29 1985-04-23 Kenrich Petrochemicals, Inc. Pyrophosphato titanate adducts
US4268656A (en) * 1980-01-16 1981-05-19 National Starch And Chemical Corporation Co-curing agents for epoxy resins
US4360649A (en) * 1980-04-30 1982-11-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Curable composition
JPS589153A (ja) * 1981-07-10 1983-01-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 磁性トナ−
US4423180A (en) * 1982-08-12 1983-12-27 Basf Wyandotte Corporation Organic zirconium compounds to reduce viscosity of filled liquid polymers
EP0569044B1 (en) * 1982-09-21 1998-01-07 Ajinomoto Co., Inc. Latent curing agents for epoxy resins
US4732806A (en) * 1983-09-12 1988-03-22 General Motors Corporation Structural member comprising glass macrospheres
US4695343A (en) * 1983-09-12 1987-09-22 General Motors Corporation Method of reinforcing a structural member
US4610836A (en) * 1983-09-12 1986-09-09 General Motors Corporation Method of reinforcing a structural member
JPS6072917A (ja) * 1983-09-30 1985-04-25 Ajinomoto Co Inc エポキシ樹脂用潜在性硬化剤
US4931490A (en) * 1983-10-04 1990-06-05 Armeniades C D Expandable polymer concretes and mortars utilizing low cure temperature polymers
US4595623A (en) * 1984-05-07 1986-06-17 Hughes Aircraft Company Fiber-reinforced syntactic foam composites and method of forming same
US4600789A (en) * 1984-05-14 1986-07-15 Kenrich Petrochemicals, Inc. Neoalkoxy organo-titanate useful as coupling and polymer processing agents
US4623738A (en) * 1985-04-22 1986-11-18 Kenrich Petrochemicals, Inc. Neoalkoxy organo-titanates and organo-zirconates useful as coupling and polymer processing agents
US5134239A (en) * 1984-07-17 1992-07-28 The Dow Chemical Company Latent catalysts for epoxy-phenolic reactions
GB8418517D0 (en) * 1984-07-20 1984-08-22 Tioxide Group Plc Titanium compositions
US4634785A (en) * 1984-09-14 1987-01-06 Kenrich Petrochemicals, Inc. Titanium and zirconium pyrophosphates, their preparation and use
US4792580A (en) * 1985-09-04 1988-12-20 The Sherwin-Williams Company High solid coatings containing titanates and silanes
US4751249A (en) * 1985-12-19 1988-06-14 Mpa Diversified Products Inc. Reinforcement insert for a structural member and method of making and using the same
US5340946A (en) * 1985-12-20 1994-08-23 Advanced Interconnection Technology, Inc. Heat activatable adhesive for wire scribed circuits
US4861097A (en) * 1987-09-18 1989-08-29 Essex Composite Systems Lightweight composite automotive door beam and method of manufacturing same
US4901500A (en) * 1987-09-18 1990-02-20 Essex Composite Systems Lightweight composite beam
US4922596A (en) * 1987-09-18 1990-05-08 Essex Composite Systems Method of manufacturing a lightweight composite automotive door beam
US4788235A (en) * 1987-11-23 1988-11-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Phosphite modified epoxy resin
US4995545A (en) * 1988-03-10 1991-02-26 Essex Composite Systems Method of reinforcing a structure member
US4923902A (en) * 1988-03-10 1990-05-08 Essex Composite Systems Process and compositions for reinforcing structural members
US4908930A (en) * 1988-04-25 1990-03-20 Essex Composite Systems Method of making a torsion bar
US5045575A (en) * 1989-12-18 1991-09-03 General Dynamics Corporation, Convair Division Method of reducing voids in thermoset resin products
US5124186A (en) * 1990-02-05 1992-06-23 Mpa Diversified Products Co. Composite tubular door beam reinforced with a reacted core localized at the mid-span of the tube
US4978562A (en) * 1990-02-05 1990-12-18 Mpa Diversified Products, Inc. Composite tubular door beam reinforced with a syntactic foam core localized at the mid-span of the tube
US5567792A (en) * 1990-05-28 1996-10-22 W. R. Grace & Co.-Conn. Spherical curing agent for epoxy resin, curing agent masterbatch for epoxy resin and their preparation
JPH0772233B2 (ja) 1991-02-19 1995-08-02 日本ゼオン株式会社 エポキシ樹脂系発泡性組成物
US5707571A (en) * 1991-03-28 1998-01-13 Reedy; Michael Edward Process for producing fiber reinforced foam having a random orientations of fibers
JP3092249B2 (ja) * 1991-10-11 2000-09-25 味の素株式会社 酸無水物系一液性エポキシ樹脂組成物
DE69318369T2 (de) * 1992-10-22 1999-01-28 Ajinomoto Co., Inc., Tokio/Tokyo Polythiol-Epoxidharz-Mischung mit längerer Verarbeitungszeit
FR2703689B1 (fr) * 1993-04-09 1995-06-16 Minnesota Mining & Mfg Composition epoxyde ignifuge pratiquement exempte d'halogene.
US5407978A (en) * 1993-05-07 1995-04-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Rapid curing powder epoxy coating compositions having increased flexibility, incorporating minor amounts of aliphatic triepoxides
US5464910A (en) * 1993-12-22 1995-11-07 Shikoku Chemicals Corporation Epoxy resin adduct combined with a borate ester and phenolic compound
JP3391074B2 (ja) * 1994-01-07 2003-03-31 味の素株式会社 エポキシ樹脂組成物
US5470886A (en) 1994-03-31 1995-11-28 Ppg Industries, Inc. Curable, sprayable compositions for reinforced thin rigid plates
US5575526A (en) * 1994-05-19 1996-11-19 Novamax Technologies, Inc. Composite laminate beam for radiator support
JP3954119B2 (ja) 1995-01-21 2007-08-08 イイダ産業株式会社 加熱発泡充填補強材及び同加熱発泡充填補強材を用いた閉断面構造部材補強構造
US5755486A (en) * 1995-05-23 1998-05-26 Novamax Technologies Holdings, Inc. Composite structural reinforcement member
US5996167A (en) 1995-11-16 1999-12-07 3M Innovative Properties Company Surface treating articles and method of making same
US5733954A (en) * 1995-12-14 1998-03-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Epoxy resin curing agent made via aqueous dispersion of an epoxide and an imidazole
US5717011A (en) * 1995-12-14 1998-02-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curing agent compositions and a method of making
ES2160928T3 (es) 1996-03-22 2001-11-16 Vantico Ag Material para trabajar con herramientas de resina epoxi de un componente.
JPH1030015A (ja) * 1996-07-15 1998-02-03 Kansai Paint Co Ltd エポキシ樹脂用硬化触媒及びそれを用いてなる熱硬化性塗料組成物
JPH1160900A (ja) 1997-08-26 1999-03-05 Nissan Motor Co Ltd 車体補強用エポキシ樹脂系組成物および車体の補強方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010513572A (ja) * 2006-06-07 2010-04-30 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン エポキシ樹脂及びポリエステル系発泡性組成物

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