JP2002519327A - Indium photosensitizer for PDT - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】 ここに開示される発明は、非放射性インジウム原子と錯体形成された光線療法用ピロール核に関する。ピロール核によるインジウムの錯体形成により金属ピロール化合物が生じ、その効力によって、これら化合物を光線療法における標的部位に局在化できる。このように病気部位の検出と光線療法の両方において機能的に作用し、又は標的領域のレセプターに特異的な部位に結合する機能性を与えて、該治療法を改善する。 (57) [Summary] The invention disclosed herein relates to a pyrrole nucleus for phototherapy complexed with a non-radioactive indium atom. Complexation of indium with the pyrrole nuclei results in metal pyrrole compounds, whose efficacy can localize these compounds to target sites in phototherapy. In this way, the therapeutic method is improved by acting functionally in both the detection of the diseased site and the phototherapy, or by imparting the functionality of binding to a receptor-specific site in the target area.
Description
【0001】[0001]
ポルフィリンおよび関連するピロール系マクロ環、特にテトラピロールマクロ
環、並びに多くの他の光吸収性化合物が、光増感医薬に関連して、とりわけ光力
学的治療(PDT)1の分野において、一般的に高い注目が集められている。この治療
は、必然的に疾患の部位またはその近傍に、光増感剤を局在化することを含む。
この増感剤は、酸素の存在下で発光する際に、酸素の細胞毒性種、例えば原子状
酸素または酸素ラジカルを生成し、これらは疾患のある細胞を破壊する。該増感
剤は、治療上の投与量では無害であり、また特定波長の光により発光した場合に
のみ活性をもつので、PDTは、他の一般的な方法(例えば、従来の化学療法)では
見出し得ない諸疾患の治療における、一定レベルの可能な制御または選択性を与
える。光力学的治療は、疾患、例えば癌、心血管再発狭窄症、プラーク、乾癬、
ウイルス感染、良性の前立腺増殖および糖尿病性網膜症をターゲットとする現代
の医薬に対して広く適用されている。更に、光力学的療法は、また血液の滅菌に
とっても有用であり得、この領域は、特に現在のAIDSの出現および輸血を介する
HIVの伝達に関連して、高い関心事となっている。Porphyrins and related pyrrole-based macrocycles, especially tetrapyrrole macrocycles, and many other light-absorbing compounds are commonly used in the context of photosensitizing drugs, especially in the field of photodynamic therapy (PDT) 1. Has received a lot of attention. This treatment necessarily involves localizing the photosensitizer at or near the site of the disease.
The sensitizer, when emitted in the presence of oxygen, produces cytotoxic species of oxygen, such as atomic oxygen or oxygen radicals, which destroy diseased cells. Because the sensitizers are harmless at therapeutic doses and are only active when emitted by light of a particular wavelength, PDT is useful in other common ways (e.g., conventional chemotherapy). It provides a certain level of possible control or selectivity in the treatment of diseases that cannot be found. Photodynamic therapy is used to treat diseases such as cancer, cardiovascular restenosis, plaque, psoriasis,
It is widely applied to modern medicines targeting viral infections, benign prostate growth and diabetic retinopathy. In addition, photodynamic therapy can also be useful for blood sterilization, especially in the area of current AIDS and transfusions.
There is a high degree of concern in connection with HIV transmission.
【0002】 PDTに関する多くの研究は、さほど厳密に定義されていないポルフィリンダイ
マー、トライマーおよびオリゴマー2からなる錯体混合物に集中している。これ
は、フォトフリンII(Photofrin IIR)なる名称の下に市販されている。この錯体
混合物は、最近Food & Drug Administration Advisory Panelにより、閉塞性気
管支上皮腫瘍の治療における使用が認可推奨されている。この混合物は、PDTに
とって有力な利点を持つことが立証されているが、これは、その組成のために、
幾つかの関連する欠点を有している。例えば、その成分各々は、構造および光物
性における固有の差異に依存して、変動する細胞局在化特性を有している。この
ことは、薬物動態学データの解釈を困難にする。更に、該オリゴマーの組成は、
しばしば再現が困難であり、またその溶液3を保存した条件に依存して変化する
。従って、真の「活性成分」は、かなり変動する可能性がある。この混合物は、最
適とはいえない光吸収プロフィールを有する(630nm、ε~3,000cm-1M-1)。組織を
介する光の透過に関する多くの研究は、より低波長の光が組織のより深部にまで
透過することを明らかにしている4。PDTの用途全てが、光の深部への透過を必要
としているわけではないが、PDTの多くの用途が、可能な限り最大の、光透過深
度を必要としている(例えば、脳腫瘍の治療)。この混合物は、光に対する正常な
皮膚の応答に対して、かなりの悪影響を有している。これは、しばしば治療後12
週間5にも及び持続する。この期間中、患者は高強度の光を避ける必要があり、
さもないと重篤な火傷および浮腫を生じることになる。[0002] Much work on PDT has focused on complex mixtures of less well-defined porphyrin dimers, trimers and oligomers 2 . It is commercially available under the Photofrin II (Photofrin II R), entitled. This complex mixture has recently been approved by the Food & Drug Administration Advisory Panel for use in treating obstructive bronchial epithelial tumors. This mixture has proven to have a powerful advantage for PDT, but because of its composition,
It has several related disadvantages. For example, each of its components has varying cell localization properties depending on the inherent differences in structure and optical properties. This makes interpretation of the pharmacokinetic data difficult. Further, the composition of the oligomer is
It is often difficult to reproduce and varies depending on the conditions under which the solution 3 was stored. Thus, the true “active ingredient” can vary considerably. This mixture has a suboptimal light absorption profile (630 nm, ε ~ 3,000 cm −1 M −1 ). Many studies on the transmission of light through the tissue reveals that lower wavelengths of light is transmitted to a deeper tissue 4. Although not all applications of PDT require deep penetration of light, many applications of PDT require the maximum possible light transmission depth (eg, treatment of brain tumors). This mixture has a significant adverse effect on normal skin response to light. This is often 12
Lasts up to 5 weeks. During this period, patients need to avoid high intensity light,
Otherwise severe burns and edema will result.
【0003】 幾つかの十分に特徴付けされた、第二世代の増感剤(SnET26、ZnPc7、BPDMA8、
THPC9)が、一般的に段階I/II臨床研究段階にあり、改善された治療効果を示す新
たな増感剤の、たゆまない開発が、この治療の将来の進展にとって、決定的なこ
とである。効果的なPDT薬物であるために必要なこれら基本的な用件全てを持つ
、新規な光増感剤の開発は、容易な仕事ではない。第二世代の薬物の最適な光物
性は、十分に定義されているが、組織への光増感剤の局在化において役立つファ
クタは、十分に定義されていない。幾人かの研究者は、光増感性化合物の物性に
多大な影響を与えずに、これを化学的に修飾するリング系における、構造-活性
の関係を明らかにすることを試みた。類似性に基いたヘマトポルフィリンに関す
る研究に従事する、Woodburnおよびその共同研究者等は、アニオン性化合物がリ
ソソームに局在化される傾向を持ち、一方でカチオン性の光増感材が、ミトコン
ドリアに局在する傾向をもつことを提唱している。Pandeyおよびその共同研究者
等は、該化合物の親油性が重要であることを示唆し、また一連のクロロフィル由
来の物質において、PDT作用が、該化合物のエーテル炭素鎖の長さに応じて変動
することを明らかにした。不幸なことに、一群の光増感性化合物に見られた相関
の多くは、異なる群の光増感性化合物には伝わらない。従って、構造-活性の関
連性は、幾何形状および空間的な配列が僅かに変化するに過ぎない、ある特定の
組の化合物にとっては有益であるが、元々固有の空間的および幾何学的なパラメ
ータを持つ、異なる組の化合物は、検討されたそれ自身の構造-活性間の相関を
持つ必要がある。これは極めて時間浪費の方法であり、最終的に、該修飾された
化合物に関する、高い局在性または改善されたPDT効率を与える保証もない。[0003] has been characterized some of the well, the second generation of the sensitizer (SnET2 6, ZnPc 7, BPDMA 8,
THPC 9 ) is generally in Phase I / II clinical research, and the continual development of new sensitizers with improved therapeutic efficacy is crucial to the future development of this therapy. is there. Developing new photosensitizers that have all of these basic requirements needed to be effective PDT drugs is not an easy task. Although the optimal photophysical properties of second generation drugs are well defined, the factors that help in localizing the photosensitizer to tissue are not well defined. Some researchers have attempted to elucidate the structure-activity relationship in a ring system that chemically modifies the photosensitizing compound without significantly affecting the physical properties of the compound. Woodburn and his colleagues, who work on similarity-based hematoporphyrins, show that anionic compounds tend to be localized in lysosomes, while cationic photosensitizers have been added to mitochondria. It has a tendency to be localized. Pandey and coworkers suggest that the lipophilicity of the compound is important, and that in a series of chlorophyll-derived substances, the PDT action varies with the length of the ether carbon chain of the compound. It revealed that. Unfortunately, many of the correlations seen in one group of photosensitizing compounds are not transmitted to the different groups of photosensitizing compounds. Thus, structure-activity relationships are beneficial for certain sets of compounds, where the geometry and spatial arrangement vary only slightly, but are inherently unique spatial and geometric parameters. The different sets of compounds with have to have their own structure-activity correlations considered. This is a very time consuming method and, ultimately, there is no guarantee that the modified compound will provide high localization or improved PDT efficiency.
【0004】 本発明は、ピロールコアをもつ化合物の単一の簡単な化学的修飾の発見に基く
ものであり、該修飾は該ピロールコアの中央の空洞部に非-放射性のインジウム
塩を配位して、インジウム-ピロール錯体を生成することを含み、これにより化合
物のPDTに対する光増感剤としての生物学的効率が著しく高められる。 インジウムの2種の同位体、即ちIn113およびIn115が天然に発生し、前者(自
然の存在率:4.23%)は、放射能を持たず、一方後者(自然の存在率:95.77%)は、
半減期6x1014年を有し、結果としてこれも非-放射能性であると考えられている
。その他のインジウム核種は、50.0年(In114mに対して)〜0.2秒(In109m 2に対し
て)なる範囲内の半減期をもつ。[0004] The present invention is based on the discovery of a single, simple chemical modification of a compound having a pyrrole core, which modification coordinates a non-radioactive indium salt in the central cavity of the pyrrole core. , Forming an indium-pyrrole complex, which significantly enhances the biological efficiency of the compound as a photosensitizer for PDT. The two isotopes of indium, In 113 and In 115 , occur naturally, and the former (natural abundance: 4.23%) has no radioactivity, while the latter (natural abundance: 95.77%) ,
It has a half-life of 6 × 10 14 years and as a result is also considered non-radioactive. Other indium nuclides have half-lives ranging from 50.0 years (for In 114 m ) to 0.2 seconds (for In 109 m 2 ).
【0005】 In111(半減期2.81日)およびその他の金属を含むテトラピロールが、当分野に
おいて公知であり、例えば1991年の特開平3-261786号、Mauclaire等の米国特許
第5,268,371号およびMaier等の米国特許第5,674,467号に記載されており、これ
らは、診断撮像のためのその利用をも開示している。この金属-テトラピロール
化合物は、全て水溶性であり、生物学的に活性な分子、例えば抗体を、該テトラ
ピロール核に結合することのできる、官能基を含む。通常、これら化合物は、ポ
ルフィリン誘導体と、錯化すべき金属の塩の溶液とを、該金属-テトラピロール
化合物を得るのに十分な温度および時間、反応させることにより製造される。例
えば、In111を含む金属塩を、酢酸と酢酸ナトリウムとの混合物が添加されてい
るポルフィリン溶液中で110℃にて3時間加熱した場合には、In111-ポルフィリン
が生成する。このようなメタロポルフィリンの製造は公知であり、また該化合物
は放射性造影剤として論じられているが、驚いたことに、知る限りにおいて、治
療用の光増感剤としての、インジウムポルフィリンの有効性に関する報告は、皆
無である。インジウムテトラピロールを含む、重要な公知技術に照らして、非-
放射性インジウムとテトラピロールとの錯体が、他のメタロテトラピロール錯体
に比して、インビボにおけるその細胞毒性の顕著な改善を示すことは、実際のと
ころ驚くべきことである。 Sakataの米国特許第4,849,207号は、以下の構造をもつ化合物を開示している:[0005] Tetrapyrroles containing In 111 (half-life 2.81 days) and other metals are known in the art, for example, JP 1991-261786, US Patent 5,268,371 to Mauclaire et al. And Maier et al. No. 5,674,467, which also discloses their use for diagnostic imaging. The metal-tetrapyrrole compounds are all water-soluble and contain functional groups that can bind biologically active molecules, such as antibodies, to the tetrapyrrole nucleus. Usually, these compounds are prepared by reacting a porphyrin derivative with a solution of the salt of the metal to be complexed at a temperature and for a time sufficient to obtain the metal-tetrapyrrole compound. For example, when a metal salt containing In 111 is heated at 110 ° C. for 3 hours in a porphyrin solution to which a mixture of acetic acid and sodium acetate is added, In 111 -porphyrin is formed. The preparation of such metalloporphyrins is known and the compounds are discussed as radioimaging agents, but surprisingly, to the best of our knowledge, the effectiveness of indium porphyrins as therapeutic photosensitizers There are no reports on In light of important known technologies, including indium tetrapyrrole,
It is indeed surprising that complexes of radioactive indium with tetrapyrrole show a marked improvement in its cytotoxicity in vivo compared to other metallotetrapyrrole complexes. U.S. Pat.No. 4,849,207 to Sakata discloses compounds having the following structure:
【0006】[0006]
【化26】 Embedded image
【0007】 ここで、R1、R2、R4およびR6は、メチル基であり、R8、R10、R11およびR12はHで
あり、またR7およびR9は、CH2CH2COR13(ここで、R13はアミノ酸からHが除去され
た場合に生じる残基である)であり、R3およびR5は、エチル基であり、またInは
放射性ではなく、即ちIn113またはIn115である。 特開平5-97857号は、以下の構造をもつ化合物を開示している:Here, R1, R2, R4 and R6 are methyl groups, R8, R10, R11 and R12 are H, and R7 and R9 are CH 2 CH 2 COR13 (where R13 is an amino acid R3 and R5 are ethyl groups, and In is not radioactive, ie, In 113 or In 115 . JP 5-97857 discloses compounds having the following structure:
【0008】[0008]
【化27】 Embedded image
【0009】 ここで、R1は、CH(OR)Meであり、Rはアルキル基であり、R2はアミノ酸からHを除
去することにより得られる残基であり、またMは2H、Ga、Zn、Pd、InまたはSnで
ある。以下の文献は、上で引用されたものである。 1. 光力学的治療の概説については、「腫瘍性疾患の光力学的治療 (Photodynamic
Therapy of Neoplastic Disease) 」, Vol. I & II, Keissel, D.編, CRC Press
刊, 1990; 2. 「腫瘍性疾患の光力学的治療 (Photodynamic Therapy of Neoplastic Disease
)」, Vol. I & II, Keissel, D.編, CRC Press刊, 1990, p1-12; 3. Byrne, C.J., Ward, A.D., Marshallsay, C.J., Photochem. Photobiol., 19
87, 46:575; 4. a) Svaasand, L.O., Ellingsen, R., Photochem. Photobiol., 1985, 41:73; b) Bolin, F.P., Preuss, L.E., Cain, B.W., 「ポルフィリンの局在化および腫
瘍の治療(Porphyrin Localization and Treatment of Tumours)」, Doiron, D.R.
, Gomer, C.J.編, Alan Liss刊, NY, 211, 1984; 5. Razum, N., Balchum, O.J., Profio, A.E., Carstens, C., Photochem. Phot
obiol., 1987, 46:925; 6. Kessel, D., Morgan, A.R., Garbo, G.M., Photochem. Photobiol., 1991, 5
4(2):193; 7. Ginevra, F., Biffanti, S., Pagnan, A., Biolo, R., Reddi, E., Jori, G.
, Cancer Letters, 1990, 49:59; 8. Aveline, B., Hasan, T., Redmond, R.W., Photochem. Photobiol., 1994, 5
9(3):328; 9. Bonnett, R., White, R.D., Winfield, U., Berenbaum, M.C., Biochem. J.,
1989, 261:277.Here, R 1 is CH (OR) Me, R is an alkyl group, R 2 is a residue obtained by removing H from an amino acid, and M is 2H, Ga, Zn, Pd, In or Sn. The following references are cited above. 1. For an overview of photodynamic treatment, see Photodynamic treatment of neoplastic diseases (Photodynamic
Therapy of Neoplastic Disease), Vol. I & II, Keissel, D. ed., CRC Press
Published, 1990; 2. "Photodynamic Therapy of Neoplastic Disease
) ", Vol. I & II, Keissel, D. ed., CRC Press, 1990, p1-12; 3. Byrne, CJ, Ward, AD, Marshallsay, CJ, Photochem. Photobiol., 19
87, 46: 575; 4.a) Svaasand, LO, Ellingsen, R., Photochem. Photobiol., 1985, 41:73; b) Bolin, FP, Preuss, LE, Cain, BW, `` Localization of porphyrins Porphyrin Localization and Treatment of Tumours '', Doiron, DR
, Gomer, CJ, Alan Liss, NY, 211, 1984; 5. Razum, N., Balchum, OJ, Profio, AE, Carstens, C., Photochem. Phot.
obiol., 1987, 46: 925; 6. Kessel, D., Morgan, AR, Garbo, GM, Photochem. Photobiol., 1991, 5
4 (2): 193; 7.Ginevra, F., Biffanti, S., Pagnan, A., Biolo, R., Reddi, E., Jori, G.
, Cancer Letters, 1990, 49:59; 8. Aveline, B., Hasan, T., Redmond, RW, Photochem. Photobiol., 1994, 5
9 (3): 328; 9. Bonnett, R., White, RD, Winfield, U., Berenbaum, MC, Biochem. J.,
1989, 261: 277.
【0010】[0010]
本発明の目的の一つは、疾患状態の光力学的治療および診断において利用する
ための、長波長光を吸収するピロール系化合物を提供することにある。 本発明のもう一つの目的は、(A) P (ここで、Pはピロール系誘導体である)と
、(B) In113X3および/またはIn115X3 (ここで、Xは、有機または無機の電荷釣り
合いイオンである)との反応生成物、例えば反応生成物(C) P In113 nXnおよび/ま
たはPIn115 nXnを提供することにある。ここで、インジウムは該ピロール誘導体
に配位され、n=1、2、3である。 本発明の更なる目的は、求核試薬Yと(C) PIn113 nXnおよび/またはPIn115 nXnとの
反応生成物を提供することにあり、例えば反応生成物(D) PIn113 n Yn Xzおよび/
またはPIn115 n Yn Xzが得られる(ここで、Yは有機または無機の電荷釣り合いイ
オンであり、n=1、2、3およびz=0、1、2、3である)。 更に別の本発明の目的は、化合物PIn113Xおよび/またはPIn115Xを提供すること
にあり、これら化合物は、例えばアテローム性硬化症、再発性狭窄症、癌、癌先
駆体、非-癌性過増殖性疾患、乾癬、黄斑変性、緑内障およびウイルス性疾患、
良性前立腺増殖、リウマトイド関節炎等の疾患の治療およびこれら疾患状態の診
断を補助するのに使用することができる。One object of the present invention is to provide a pyrrole compound that absorbs long wavelength light for use in photodynamic therapy and diagnosis of disease states. Another object of the present invention is to provide (A) P (where P is a pyrrole derivative) and (B) In 113 X 3 and / or In 115 X 3 (where X is an organic or (Inorganic charge-balancing ions), for example the reaction product (C) P In 113 n X n and / or P In 115 n X n . Here, indium is coordinated with the pyrrole derivative, and n = 1, 2, and 3. It is a further object of the present invention to provide a reaction product of the nucleophile Y with (C) PIn 113 n Xn and / or PIn 115 n Xn , for example the reaction product (D) PIn 113 n Y n X z and /
Or PIn 115 n Y n X z is obtained, where Y is an organic or inorganic charge-balanced ion, n = 1,2,3 and z = 0,1,2,3. It is yet another object of the present invention to provide compounds PIn 113 X and / or PIn 115 X, which compounds include, for example, atherosclerosis, recurrent stenosis, cancer, cancer precursors, non-cancer Hyperproliferative diseases, psoriasis, macular degeneration, glaucoma and viral diseases,
It can be used to treat diseases such as benign prostatic hyperplasia, rheumatoid arthritis, and to help diagnose these disease states.
【0011】[0011]
本発明は、光活性化可能な化合物の誘導体を提供し、その幾つかは、以下の実
施例、表1およびFIGURE 1〜5に、非-放射性インジウムの該マクロ環への導入を
通して例示される。得られる生成物は、疾患状態の治療および診断のために使用
できる。また、該インジウム錯体上のリガンドは、従って生体外またはインビボ
にて、更に化学的または生化学的に修飾して、異なるピロール系インジウム錯体
を形成でき、この錯体は、該疾患状態にある部位における増感剤の取り込みを増
強する、重要な血漿成分または細胞輸送タンパクと結合できる。 該ピロール構造近傍の付随的な官能性を利用して、抗体、成長ホルモンおよび成
長因子等の生体分子またはその他の疾患特異的分子を付着させ、あるいは腫瘍性
疾患組織における薬物の取り込みに影響を与える、公知の因子である、水に対す
る溶解度、親油性または疎水性等の因子を補助することができる。 以下の実施例は、本発明を単に開示かつ例示するためのものであり、何等本発明
を限定するものではない。これら実施例に記載する手順の全てにおいて、使用さ
れるインジウムは、天然のインジウム、即ち約4.23%のIn113と95.77%のIn115
との混合物であった。以下の略号をこれら実施例において使用する:mLはミリリ
ッターを表し、gはグラムであり、mgはミリグラムであり、μgはマイクログラム
である。The present invention provides derivatives of the photoactivatable compounds, some of which are exemplified in the following examples, Table 1 and FIGS. 1-5, through the introduction of non-radioactive indium into the macrocycle. . The resulting products can be used for the treatment and diagnosis of disease states. Also, the ligand on the indium complex can therefore be modified in vitro or in vivo, and further chemically or biochemically, to form a different pyrrole-based indium complex, which complex at the site in the disease state It can bind to important plasma components or cell transport proteins that enhance sensitizer uptake. Utilizing ancillary functionality near the pyrrole structure to attach biomolecules or other disease-specific molecules, such as antibodies, growth hormones and growth factors, or affect drug uptake in neoplastic disease tissues And other known factors such as solubility in water, lipophilicity or hydrophobicity. The following examples are intended to merely disclose and illustrate the present invention and are not intended to limit the invention in any way. In all of the procedures described in these examples, the indium used was natural indium, ie, about 4.23% In 113 and 95.77% In 115.
Was a mixture with The following abbreviations are used in these examples: mL stands for milliliter, g is gram, mg is milligram, and μg is microgram.
【0012】[0012]
【化28】 Embedded image
【0013】 メチルピロフェオフォルビド(pyropheophorbide)(0.5g)を酢酸(100mL)に溶解
し、塩化インジウム(0.5g)および無水酢酸ナトリウム(0.5g)を添加し、得られた
溶液を3時間還流した。この溶液をロータリーエバポレータで蒸発乾固させ、得
られた固体残留物をジクロロメタン/水(100mL/100mL)に溶解した。この有機層を
数回0.5N HCl/水(200mL)で洗浄し、回収し、無水硫酸ナトリウム(20g)上で乾燥
させた。この有機層を濾過し、かつ蒸発乾固させた。この得られた残渣をメタノ
ール/ジクロロメタンから再結晶させた。収量は0.45gであった。[0013] Methyl pyropheophorbide (0.5 g) is dissolved in acetic acid (100 mL), indium chloride (0.5 g) and anhydrous sodium acetate (0.5 g) are added, and the resulting solution is refluxed for 3 hours. did. The solution was evaporated to dryness on a rotary evaporator and the resulting solid residue was dissolved in dichloromethane / water (100 mL / 100 mL). The organic layer was washed several times with 0.5N HCl / water (200 mL), collected, and dried over anhydrous sodium sulfate (20 g). The organic layer was filtered and evaporated to dryness. The obtained residue was recrystallized from methanol / dichloromethane. The yield was 0.45 g.
【0014】[0014]
【化29】 Embedded image
【0015】 4-t-ブチル-1,2-ジシアノベンゼン(2g)および塩化インジウム(2.0g)を、丸底
フラスコ内で、撹拌しつつ、十分に混合した。この混合物を160℃にて2時間加熱
し、また該反応容器を室温まで冷却した。この粗製フタロシアニンを、熱ジクロ
ロエタンを使用して、得られた緑色の固体から抽出し、かつこの緑色の溶液を、
ロータリーエバポレータで蒸発させた。得られた固体を、7%アセトン/ジクロロ
メタンに溶解し、溶離液として7%アセトン/ジクロロメタンを使用して、シリカ
上でクロマトグラフィー処理した。主な緑色の画分を集め、メタノール/ジクロ
ロメタンから再結晶させた。[0015] 4-t-butyl-1,2-dicyanobenzene (2 g) and indium chloride (2.0 g) were thoroughly mixed in a round bottom flask with stirring. The mixture was heated at 160 ° C. for 2 hours and the reaction vessel was cooled to room temperature. The crude phthalocyanine is extracted from the resulting green solid using hot dichloroethane, and the green solution is
Evaporated on a rotary evaporator. The resulting solid was dissolved in 7% acetone / dichloromethane and chromatographed on silica using 7% acetone / dichloromethane as eluent. The main green fraction was collected and recrystallized from methanol / dichloromethane.
【0016】[0016]
【化30】 Embedded image
【0017】 リングB異性体、即ちベンゾポルフィリン誘導体ジメチルエステル(100mg)を、
酢酸(50mL)に溶解し、塩化インジウム(0.2g)および無水酢酸ナトリウム(0.2g)を
添加し、得られる溶液を3時間還流した。この溶液を、ロータリーエバポレータ
で蒸発乾固し、得られた固体残渣をジクロロメタン/水(100mL/100mL)に溶解した
。得られた有機層を、数回0.5N HCl/水(200mL)で洗浄し、回収し、無水硫酸ナト
リウム(20g)上で乾燥させた。この有機層を濾過し、蒸発乾固させた。得られた
残留物を、溶離液として5%MeOH/ジクロロメタンを使用して、シリカ上でクロマ
トグラフィー処理し、主な緑色の画分を集めた。溶媒をロータリーエバポレータ
で除去し、得られた固体をヘキサン/ジクロロメタンから再結晶させた。収量は5
0mgであった。The ring B isomer, a benzoporphyrin derivative dimethyl ester (100 mg),
Dissolved in acetic acid (50 mL), indium chloride (0.2 g) and anhydrous sodium acetate (0.2 g) were added and the resulting solution was refluxed for 3 hours. This solution was evaporated to dryness on a rotary evaporator, and the obtained solid residue was dissolved in dichloromethane / water (100 mL / 100 mL). The resulting organic layer was washed several times with 0.5N HCl / water (200 mL), collected, and dried over anhydrous sodium sulfate (20 g). The organic layer was filtered and evaporated to dryness. The resulting residue was chromatographed on silica using 5% MeOH / dichloromethane as eluent and the main green fraction was collected. The solvent was removed on a rotary evaporator and the resulting solid was recrystallized from hexane / dichloromethane. Yield 5
It was 0 mg.
【0018】[0018]
【化31】 Embedded image
【0019】 テトラキス(3-ヒドロキシフェニル)クロリン(100mg)を、酢酸に溶解し、得ら
れた溶液をアルゴンでパージした。塩化インジウム(0.2g)および無水酢酸ナトリ
ウム(0.2g)を添加し、得られた溶液をアルゴン雰囲気下で3時間還流した。この
溶液をロータリーエバポレータで蒸発乾固させ、かつ得られた固体残渣を、ジク
ロロメタン/水(100mL/100mL)に溶解した。得られた有機層を数回0.5N HCl/水(20
0mL)で洗浄し、回収し、無水硫酸ナトリウム(20g)上で乾燥した。得られた有機
層を濾過し、蒸発乾固した。得られた残渣を、溶離液として5%MeOH/ジクロロメ
タンを使用して、シリカ上でクロマトグラフィー処理し、主な緑色の画分を集め
た。溶媒をロータリーエバポレータで除去し、得られた固体を、ヘキサン/ジク
ロロメタンから結晶化させた。収量は60mgであった。[0019] Tetrakis (3-hydroxyphenyl) chlorin (100 mg) was dissolved in acetic acid and the resulting solution was purged with argon. Indium chloride (0.2 g) and anhydrous sodium acetate (0.2 g) were added and the resulting solution was refluxed for 3 hours under an argon atmosphere. The solution was evaporated to dryness on a rotary evaporator, and the resulting solid residue was dissolved in dichloromethane / water (100 mL / 100 mL). The obtained organic layer was washed several times with 0.5N HCl / water (20
0 mL), collected and dried over anhydrous sodium sulfate (20 g). The organic layer obtained was filtered and evaporated to dryness. The resulting residue was chromatographed on silica using 5% MeOH / dichloromethane as eluent and the main green fraction was collected. The solvent was removed on a rotary evaporator and the resulting solid was crystallized from hexane / dichloromethane. The yield was 60 mg.
【0020】[0020]
【化32】 Embedded image
【0021】 オクタエチルベンゾクロリン(100mg)を酢酸に溶解し、塩化インジウム(0.2g)
および無水酢酸ナトリウム(0.2g)を添加した。得られた溶液をアルゴン雰囲気下
で3時間還流した。この溶液をロータリーエバポレータで蒸発乾固させ、かつ得
られた固体残渣を、ジクロロメタン(10mL)に溶解した。得られた溶液を、溶離液
として5%MeOH/ジクロロメタンを使用して、シリカ上でクロマトグラフィー処理
し、主な緑色の画分を集めた。溶媒をロータリーエバポレータで除去し、得られ
た固体を、ヘキサン/ジクロロメタンから結晶化させた。収量は110mgであった。Octaethylbenzochlorin (100 mg) was dissolved in acetic acid, and indium chloride (0.2 g) was dissolved.
And anhydrous sodium acetate (0.2 g) were added. The resulting solution was refluxed for 3 hours under an argon atmosphere. The solution was evaporated to dryness on a rotary evaporator, and the resulting solid residue was dissolved in dichloromethane (10 mL). The resulting solution was chromatographed on silica using 5% MeOH / dichloromethane as eluent and the main green fraction was collected. The solvent was removed on a rotary evaporator and the resulting solid was crystallized from hexane / dichloromethane. The yield was 110 mg.
【0022】[0022]
【化33】 Embedded image
【0023】 OEBCSO2NH(CH2)3OH(100mg)をジメチルホルムアミド(DMF;25mL)に溶解し、InCl 3 (100mg)を添加した。この溶液を6時間還流し、DMFをロータリーエバポレータで
除去した。得られた残渣を、ジクロロメタン(10mL)に溶解し、得られた溶液を、
溶離液として5%MeOH/ジクロロメタンを使用して、シリカ上でクロマトグラフィ
ー処理した。少量の初期に流出する緑色のバンドを集めて捨て、より極性の高い
主な緑色の画分を集めた。この溶媒を、ロータリーエバポレータにより除去し、
得られた固体を、ヘキサン/ジクロロメタンから結晶化させた。収量は52mgであ
った。OEBCSOTwoNH (CHTwo)ThreeOH (100 mg) was dissolved in dimethylformamide (DMF; 25 mL), and InCl Three (100 mg) was added. The solution was refluxed for 6 hours, and DMF was removed on a rotary evaporator.
Removed. The obtained residue was dissolved in dichloromethane (10 mL), and the obtained solution was
Chromatography on silica using 5% MeOH / dichloromethane as eluent
-Processed. Collect and discard a small amount of the early spilling green band to make it more polar
The main green fraction was collected. The solvent is removed by a rotary evaporator,
The resulting solid was crystallized from hexane / dichloromethane. Yield is 52mg
Was.
【0024】[0024]
【化34】 Embedded image
【0025】 OEBCSO2N(CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3)2 (400mg)を酢酸(150mL)に溶解
し、塩化インジウム(0.4g)および無水酢酸ナトリウム(0.3g)を添加した。この溶
液をアルゴン雰囲気下で3時間還流した。この溶液を、ロータリーエバポレータ
で蒸発乾固させ、また得られる固体残渣を、ジクロロメタン(10mL)に溶解した。
得られた溶液を、溶離液として5%アセトン/ジクロロメタンを使用して、シリカ
上でクロマトグラフィー処理し、主な緑色の画分を集めた。この溶媒を、ロータ
リーエバポレータにより除去し、得られた固体を、ヘキサン/ジクロロメタンか
ら結晶化させた。収量は420mgであった。OEBCSO 2 N (CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 3 ) 2 (400 mg) was dissolved in acetic acid (150 mL), and indium chloride (0.4 g) and anhydrous sodium acetate (0.4 g) were dissolved. 0.3 g) was added. This solution was refluxed for 3 hours under an argon atmosphere. The solution was evaporated to dryness on a rotary evaporator, and the resulting solid residue was dissolved in dichloromethane (10 mL).
The resulting solution was chromatographed on silica using 5% acetone / dichloromethane as eluent and the main green fraction was collected. The solvent was removed on a rotary evaporator and the resulting solid was crystallized from hexane / dichloromethane. The yield was 420 mg.
【0026】[0026]
【化35】 Embedded image
【0027】 OEBCSO2NHC(CH2OH)3 (100mg)を、ブロモベンゼン(50mL)に溶解し、塩化インジ
ウム(0.2g)および無水酢酸ナトリウム(0.2g)を添加した。この溶液をアルゴン雰
囲気下で5時間還流した。この溶液を、ロータリーエバポレータで蒸発乾固させ
、また得られる固体残渣を、ジクロロメタン(10mL)に溶解した。得られた溶液を
、溶離液として5%アセトン/ジクロロメタンを使用して、シリカ上でクロマトグ
ラフィー処理し、主な緑色の画分を集めた。この溶媒を、ロータリーエバポレー
タにより除去し、得られた固体を、ヘキサン/ジクロロメタンから結晶化させた
。収量は105mgであった。OEBCSO 2 NHC (CH 2 OH) 3 (100 mg) was dissolved in bromobenzene (50 mL), and indium chloride (0.2 g) and anhydrous sodium acetate (0.2 g) were added. The solution was refluxed for 5 hours under an argon atmosphere. The solution was evaporated to dryness on a rotary evaporator, and the resulting solid residue was dissolved in dichloromethane (10 mL). The resulting solution was chromatographed on silica using 5% acetone / dichloromethane as eluent and the main green fraction was collected. The solvent was removed on a rotary evaporator and the resulting solid was crystallized from hexane / dichloromethane. The yield was 105 mg.
【0028】[0028]
【化36】 Embedded image
【0029】 OEBCSO2NH(CH2)4CH(NH2)CO2H (100mg)を、酢酸に溶解し、塩化インジウム(0.2
g)および無水酢酸ナトリウム(0.2g)を添加した。この溶液をアルゴン雰囲気下で
3時間還流した。この溶液を、ロータリーエバポレータで蒸発乾固させ、また得
られる固体残渣を、ジクロロメタン(10mL)に溶解した。得られた溶液を、溶離液
として5%MeOH/ジクロロメタンを使用して、シリカ上でクロマトグラフィー処理
し、主な緑色の画分を集めた。この溶媒を、ロータリーエバポレータにより除去
し、得られた固体を、ヘキサン/ジクロロメタンから結晶化させた。収量は110mg
であった。OEBCSO 2 NH (CH 2 ) 4 CH (NH 2 ) CO 2 H (100 mg) was dissolved in acetic acid, and indium chloride (0.2
g) and anhydrous sodium acetate (0.2 g) were added. This solution is placed under an argon atmosphere
Refluxed for 3 hours. The solution was evaporated to dryness on a rotary evaporator, and the resulting solid residue was dissolved in dichloromethane (10 mL). The resulting solution was chromatographed on silica using 5% MeOH / dichloromethane as eluent and the main green fraction was collected. The solvent was removed on a rotary evaporator and the resulting solid was crystallized from hexane / dichloromethane. 110mg yield
Met.
【0030】[0030]
【化37】 Embedded image
【0031】 2-デスビニル2-アセチルピロフェオフォルビド(100mg)を、酢酸に溶解し、塩
化インジウム(0.2g)および無水酢酸ナトリウム(0.2g)を添加した。この溶液をア
ルゴン雰囲気下で3時間還流した。この溶液を、ロータリーエバポレータで蒸発
乾固させ、また得られる固体残渣を、ジクロロメタン(10mL)に溶解した。得られ
た溶液を、溶離液として5%アセトン/ジクロロメタンを使用して、シリカ上でク
ロマトグラフィー処理し、主な緑色の画分を集めた。この溶媒を、ロータリーエ
バポレータにより除去し、得られた固体を、ヘキサン/ジクロロメタンから結晶
化させた。収量は100mgであった。[0031] 2-Desvinyl 2-acetylpyropheophorbide (100 mg) was dissolved in acetic acid, and indium chloride (0.2 g) and anhydrous sodium acetate (0.2 g) were added. This solution was refluxed for 3 hours under an argon atmosphere. The solution was evaporated to dryness on a rotary evaporator, and the resulting solid residue was dissolved in dichloromethane (10 mL). The resulting solution was chromatographed on silica using 5% acetone / dichloromethane as eluent and the main green fraction was collected. The solvent was removed on a rotary evaporator and the resulting solid was crystallized from hexane / dichloromethane. The yield was 100 mg.
【0032】[0032]
【化38】 Embedded image
【0033】 2-デスビニル2-ホルミルピロフェオフォルビド(100mg)を、酢酸(20mL)に溶解
し、塩化インジウム(100mg)を添加した。ジイソプロピルエチルアミン(0.3mL)を
添加し、TLC(5%アセトン/ジクロロメタン)により、最早出発物質が残されていな
いことが確認されるまで、得られた溶液を還流した。該酢酸をロータリーエバポ
レータで除去し、得られた残渣をジクロロメタンに溶解し、10% NH4Cl(2x50mL)
で洗浄した。該有機相を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、ロータリ
ーエバポレータで蒸発乾固した。この残渣をジクロロメタンに溶解し、溶離液と
して5%アセトン/ジクロロメタン、次いで溶離液として20%アセトン/ジクロロメ
タンを使用して、シリカ上でのクロマトグラフィー処理によって精製した。極性
の低い緑色の画分を集め、ジクロロメタン/ヘキサンから再結晶させた。第二の
より極性の高い緑色の画分を集め、捨てた。収量は、(27)=62mgであった。[0033] 2-Desvinyl 2-formylpyropheophorbide (100 mg) was dissolved in acetic acid (20 mL) and indium chloride (100 mg) was added. Diisopropylethylamine (0.3 mL) was added and the resulting solution was refluxed until TLC (5% acetone / dichloromethane) no longer showed any starting material left. The acetic acid was removed on a rotary evaporator and the resulting residue was dissolved in dichloromethane and 10% NH 4 Cl (2 × 50 mL)
And washed. The organic phase was separated, dried over sodium sulfate, filtered and evaporated to dryness on a rotary evaporator. This residue was dissolved in dichloromethane and purified by chromatography on silica using 5% acetone / dichloromethane as eluent and then 20% acetone / dichloromethane as eluent. The less polar green fraction was collected and recrystallized from dichloromethane / hexane. A second more polar green fraction was collected and discarded. The yield was (27) = 62 mg.
【0034】[0034]
【化39】 Embedded image
【0035】 クロリンe6トリメチルエステル(150mg)を、酢酸(20mL)に溶解し、塩化インジ
ウム(150mg)を添加した。ジイソプロピルエチルアミン(0.3mL)を添加し、TLC(5%
アセトン/ジクロロメタン)により、最早出発物質が残されていないことが確認さ
れるまで、得られた溶液を還流した。該酢酸をロータリーエバポレータで除去し
、得られた残渣をジクロロメタンに溶解し、10% NH4Cl(2x50mL)で洗浄した。該
有機相を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、ロータリーエバポレータ
で蒸発乾固した。この残渣をジクロロメタンに溶解し、溶離液として5%アセトン
/ジクロロメタン、次いで溶離液として20%アセトン/ジクロロメタンを使用して
、シリカ上でのクロマトグラフィー処理によって精製した。主な緑色の画分を集
め、溶離液として5%アセトン/ジクロロメタンを使用して、シリカ上でのクロマ
トグラフィー処理によって再度精製した。主な緑色の画分を集め、ジクロロメタ
ン/ヘキサンから再結晶させた。収量は、67mgであった。 ピロールコアの内部窒素と錯化した、非-放射性インジウム原子を本質的に含
む種々の化合物を、光増感剤としての生物学的性能につき評価した。この評価の
幾つかの結果を以下にまとめる。Chlorin e6 trimethyl ester (150 mg) was dissolved in acetic acid (20 mL) and indium chloride (150 mg) was added. Diisopropylethylamine (0.3 mL) was added and TLC (5%
The resulting solution was refluxed until it was no longer confirmed by acetone / dichloromethane) that no starting material remained. The acetic acid was removed on a rotary evaporator and the resulting residue was dissolved in dichloromethane and washed with 10% NH 4 Cl (2 × 50 mL). The organic phase was separated, dried over sodium sulfate, filtered and evaporated to dryness on a rotary evaporator. Dissolve the residue in dichloromethane and use 5% acetone as eluent
Purified by chromatography on silica using 20% acetone / dichloromethane followed by 20% acetone / dichloromethane as eluent. The main green fraction was collected and purified again by chromatography on silica using 5% acetone / dichloromethane as eluent. The main green fraction was collected and recrystallized from dichloromethane / hexane. The yield was 67 mg. Various compounds essentially containing a non-radioactive indium atom, complexed with the internal nitrogen of the pyrrole core, were evaluated for biological performance as photosensitizers. Some results of this evaluation are summarized below.
【0036】[0036]
【化40】 Embedded image
【0037】 テストされた第一群のこれら化合物の同一性(その全てが、参考上の目的で与
えた任意の「増感剤No.」をもつ、以下の構造を有していた)および製法が記載され
ている例(ある場合には)を以下に示す:The identities of the first group of these compounds tested (all of which had the following structure with any “sensitizer No.” given for reference purposes) and the process of preparation Here is an example (in some cases) where is described:
【0038】[0038]
【表1】 [Table 1]
【0039】 テストされた第二群のこれら化合物の同一性(その全てが、参考上の目的で与
えた任意の「増感剤No.」をもつ、以下の構造を有していた)および製法が記載され
ている例(ある場合には)を以下に示す:The identity of the second group of these compounds tested (all of which had the following structure, with any “sensitizer No.” given for reference purposes) and the process of preparation Here is an example (in some cases) where is described:
【0040】[0040]
【化41】 Embedded image
【0041】[0041]
【化42】 Embedded image
【0042】 生物学的な評価のために、American Tissue Culture Collectionから得たチャ
イニーズハムスターの肺線維芽細胞(V-79)を、10%子牛血清を補充したD-MEM中で
、37℃、5% CO2、および95%湿度にて成長させた。これら細胞を使用して、該増
感剤を、暗部毒性(dark toxicity)および光毒性(light toxicity)、並びに細胞
による取り込みを評価した。培地は、増感剤のインキュベート中、5%の子牛血清
を補充した培地で置換した。 第一段階においては、光の照射下に於ける、培養物中の細胞の50%に対して致
死的な損傷を与えるのに必要とされる、光増感剤の細胞内および細胞外濃度(DC(
50))の組み合わせを、100細胞/cm2なる密度で細胞を平板培養し、1-3時間インキ
ュベートして、該細胞を付着させることにより決定した。DMSO/5%デキストロー
スの非-毒性濃度で加えられた、または幾つかの場合には卵黄ホスファチダーゼ(
EYP)中に加えられた、種々の濃度の増感剤([C]=0.01-1.0μM)と共に、細胞を16-
24時間インキュベートした。次いで、これら細胞を、周波数可変レクセルアルゴ
ンポンプドダイレーザー(Lexel argon pumped dye laser)を使用して、該光増感
剤のバンドI吸収において、レーザー光で照射した。全出力密度を12.5 mW/cm2に
調節し、1.25 J/cm2なる全光照射量にて光照射した。この処理後、細胞をHBSSで
洗浄し、10%のFBSを補充した、フェノールレッドを含むDMEMを再度供給し、3-5
日間インキュベートして、コロニー形成させた。細胞をメタノールで固定し、ギ
エムサ(Giemsa)で染色し、コロニーを計数した。平板効率を、コントロールコロ
ニーを使用して決定し、平均生存割合を該増感剤濃度に対してプロットし、上記
のDC50を評価した(表5)。For biological evaluation, Chinese hamster lung fibroblasts (V-79) obtained from the American Tissue Culture Collection were incubated at 37 ° C. in D-MEM supplemented with 10% calf serum. Grow at 5% CO 2 and 95% humidity. The cells were used to evaluate the sensitizer for dark and light toxicity, and uptake by cells. The medium was replaced with medium supplemented with 5% calf serum during the incubation of the sensitizer. In the first step, the intracellular and extracellular concentrations of the photosensitizer required to cause lethal damage to 50% of the cells in the culture under light irradiation ( DC (
The combination of 50)) was determined by plating the cells at a density of 100 cells / cm 2 , incubating for 1-3 hours, and allowing the cells to attach. Added at non-toxic concentrations of DMSO / 5% dextrose, or in some cases egg yolk phosphatidase (
Cells were added to 16-cells with various concentrations of sensitizer ([C] = 0.01-1.0 μM) added in EYP).
Incubated for 24 hours. The cells were then irradiated with laser light at the band I absorption of the photosensitizer using a variable frequency Lexel argon pumped dye laser. The total output density was adjusted to 12.5 mW / cm 2, and light irradiation was performed at a total light irradiation amount of 1.25 J / cm 2 . After this treatment, cells were washed with HBSS and resupplied with DMEM containing phenol red, supplemented with 10% FBS,
Incubated for days to allow colony formation. Cells were fixed with methanol, stained with Giemsa, and colonies counted. The plating efficiency was determined using control colonies and the average survival was plotted against the sensitizer concentration to evaluate the DC50 as described above (Table 5).
【0043】 数種の光増感剤を、標準的な細胞取り込みプロトコールによって、スクリーニ
ングした。EYP中の10μM光増感剤原液を、5%デキストロース溶液を用いて該光増
感剤原液(1mM)を希釈することによって調製した。12-ウエルの組織培養プレート
における、対数成長期にある単層のV-79細胞を、0、12、36、48時間に渡り、0.
2mLの該10μM光増感剤溶液と共にインキュベートした。このインキュベーション
に引き続き、該細胞をPBS(1mL)で3回洗浄し、次いでHBSS(1mL)で洗浄し、100μL
のトリプシンを使用して分離した。細胞を含む個々のウエルを、3回の凍結解凍
により溶解した。 スパイキング(spiking)実験を行って、該増感剤が、標準的な手順を利用して
十分に回収できるか否かを確認した。この増感剤を、次にDMSOを用いて細胞デブ
リから抽出し、遠心分離処理し、得られた上澄を蛍光につき検査した。増感剤濃
度を、標準的な曲線との比較によって決定した。結果をμg/μgタンパク単位で
表した。未処理の単層を使用して、細胞数を決定した。各時点の処理細胞を使用
し、BCAアッセイを利用して、該タンパク濃度を決定した。これらの検討された
光増感剤に関する結果を、表2に示す。表に示された結果は、各時点における3回
の実験に関する平均である。Several photosensitizers were screened by standard cell uptake protocols. A stock solution of 10 μM photosensitizer in EYP was prepared by diluting the stock solution of photosensitizer (1 mM) with a 5% dextrose solution. Monolayer V-79 cells in exponential growth phase in 12-well tissue culture plates were harvested at 0, 12, 36, and 48 hours for 0.
Incubated with 2 mL of the 10 μM photosensitizer solution. Following this incubation, the cells are washed three times with PBS (1 mL) and then with HBSS (1 mL) and 100 μL
Using trypsin. Individual wells containing cells were lysed by three freeze-thaw cycles. A spiking experiment was performed to determine if the sensitizer could be sufficiently recovered using standard procedures. The sensitizer was then extracted from the cell debris using DMSO, centrifuged, and the resulting supernatant was examined for fluorescence. Sensitizer concentration was determined by comparison to a standard curve. The results were expressed in μg / μg protein. Untreated monolayers were used to determine cell numbers. The treated cells at each time point were used to determine the protein concentration using the BCA assay. The results for these investigated photosensitizers are shown in Table 2. The results shown in the table are averages for three experiments at each time point.
【0044】 テストされたこれら化合物について明らかに理解されるように、インジウム化
合物は、該クロリンに付加された官能性とは無関係に、明らかにより低いDC(50)
(光)値を有していた。 腫瘍に関する光増感剤のインビボアッセイ 雌のC3H/HeJマウス(8-9週齢)を、その後足における、BA乳腺癌のトロカール移
植処理に掛けた。径約5mmの腫瘍を持つ動物を、インビボスクリーニングに掛け
た。各新規な光増感剤に対して、少なくとも3匹のマウスからなる一群を使用し
て、適当な波長の光で処理した際に、表3に記載したような応答を引き起こす薬
物の投与量を確認した。一般的に、この系列においては、動物には、尾の静脈を
介して、卵黄ホスファチダーゼ(EYP)中に処方した、1μM増感剤/Kg体重にて、増
感剤を投与した。規定された期間の経過時点において、これら動物を、該増感剤
の活性化波長に調節されたレーザー光源からの光で照射した。該レーザーの出力
密度は、75mW/cm2に設定され、また全光照射量は200J/cm2であった。そのスポッ
トサイズは、径1cmであった。各光増感剤に関する結果を、表3に示す。 2種の異なるベンゾクロリン金属群に関する選択されたKaplan-Meier曲線を、
以下に示す。これら曲線は、その題名により同定される。As can be clearly seen for these compounds tested, the indium compound has a distinctly lower DC (50), independent of the functionality added to the chlorin.
(Light) value. In Vivo Assay of Photosensitizers for Tumors Female C3H / HeJ mice (8-9 weeks old) were subjected to trocar transplantation of BA mammary carcinoma in their hind paws. Animals with tumors about 5 mm in diameter were subjected to in vivo screening. For each novel photosensitizer, a group of at least three mice was used to adjust the dose of drug that, when treated with light of the appropriate wavelength, elicits a response as described in Table 3. confirmed. Generally, in this series, animals were administered sensitizers via the tail vein at 1 μM sensitizer / Kg body weight formulated in yolk phosphatase (EYP). At the end of the defined period, the animals were irradiated with light from a laser light source tuned to the activation wavelength of the sensitizer. The output density of the laser was set at 75 mW / cm 2 and the total light irradiation was 200 J / cm 2 . The spot size was 1 cm in diameter. Table 3 shows the results for each photosensitizer. Selected Kaplan-Meier curves for two different benzochlorin metal groups are
It is shown below. These curves are identified by their title.
【0045】[0045]
【表2】 [Table 2]
【0046】[0046]
【表3】 [Table 3]
【0047】[0047]
【化43】 Embedded image
【0048】[0048]
【化44】 Embedded image
【0049】 実施例1-12の手順を改良して、本発明による他の光治療組成物を製造できる。
このような各組成物は、少なくとも2つのピロールを含むピロールコアの内部窒
素と錯化した、非-放射性インジウム原子を本質的に含む。この改良は、単に少
なくとも2個のピロールを含むピロール核を含む、別の化合物の遊離塩基を、該
メチルピロフェオフォルビド、ベンゾポルフィリン誘導体、即ち実施例1、3、4
、5および6のテトラキス(3-ヒドロキシフェニル)クロリン、オクタエチルベンゾ
クロリンあるいは実施例7-12の対応する出発物質と置換するか、あるいは官能化
されたフタロシアニン、官能化されたナフトシアニン等で、実施例2の4-t-ブチ
ル-1,2-ジシアノベンゼンを置換することを含む。 少なくとも2つのピロールを含むピロールコアをもち、かつ前章に記載の如く
置換して、本発明による付随的な化合物を製造することができる化合物の例は、
以下の1表に名称を列挙するものであり、かつこの1表に続くFIGURE 1-58を参照
することにより定義されるものである。 1表 ピロールから誘導されたマクロ環式化合物(FIGURE 1) 天然産または合成ポルフィリンおよびその誘導体(FIGURE 2) 天然産または合成クロリンおよびその誘導体(FIGURE 3、16、17、32-35およ
び48-55) バクテリオクロリンおよびイソバクテリオクロリン(FIGURE 4、5および36-4
7) フタロシアニン、ナフタロシアニンおよびその誘導体(FIGURE 6、7、15、18
-21、24、26、29、30、31および56) ポルフィセン(porphycenes)およびその誘導体(FIGURE 8) ポルフィシアニン(porphycyanines)およびその誘導体(FIGURE 9) ペンタフィリン(pentaphyrins)、サフィリン(sapphyrins)およびこれらの誘
導体(FIGURE 10および11) テキサフィリン(texaphyrins)およびその誘導体(FIGURE 12) ベンゾクロリンおよびその誘導体(FIGURE 13) クロロフィルおよびその誘導体(FIGURE 14) コロール(corroles)(FIGURE 58)The procedure of Examples 1-12 can be modified to produce other phototherapeutic compositions according to the present invention.
Each such composition essentially comprises a non-radioactive indium atom complexed with the internal nitrogen of a pyrrole core comprising at least two pyrroles. This improvement involves simply replacing the free base of another compound containing a pyrrole nucleus containing at least two pyrroles with the methylpyropheophorbide, benzoporphyrin derivative, i.e., Examples 1, 3, 4
, 5 and 6 with tetrakis (3-hydroxyphenyl) chlorin, octaethylbenzochlorin or the corresponding starting material of Example 7-12, or with a functionalized phthalocyanine, functionalized naphthocyanine, etc. Including substituting 4-t-butyl-1,2-dicyanobenzene of Example 2. Examples of compounds having a pyrrole core comprising at least two pyrroles and which can be substituted as described in the preceding section to produce ancillary compounds according to the invention are:
The names are listed in the following table and are defined by reference to FIGS. 1-58 that follow this table. Table 1 Macrocyclic Compounds Derived from Pyrrole (FIGURE 1) Natural or Synthetic Porphyrins and Derivatives (FIGURE 2) Natural or Synthetic Chlorins and Derivatives (FIGURE 3, 16, 17, 32-35 and 48-55) ) Bacteriochlorin and isobacteriochlorin (FIGURE 4, 5 and 36-4)
7) Phthalocyanine, naphthalocyanine and its derivatives (FIGURE 6, 7, 15, 18)
-21, 24, 26, 29, 30, 31 and 56) porphycenes and their derivatives (FIGURE 8) porphycyanines and their derivatives (FIGURE 9) pentaphyrins (pentaphyrins), sapphyrins and these Derivatives (FIGURE 10 and 11) Texaphyrins and their derivatives (FIGURE 12) Benzochlorin and its derivatives (FIGURE 13) Chlorophyll and its derivatives (FIGURE 14) Corroles (FIGURE 58)
【0050】[0050]
【化45】 Embedded image
【0051】[0051]
【化46】 Embedded image
【0052】[0052]
【化47】 Embedded image
【0053】[0053]
【化48】 Embedded image
【0054】[0054]
【化49】 Embedded image
【0055】 光力学的治療および撮像において使用でき、かつ増感剤の中心コアへのインジ
ウムの挿入に適用可能な、光増感剤の型に関する1表およびFIGURE 1〜57に概説
した文献に由来する実施例および例示は以下の通りである: ジピロメテン類(Dipyrromethenes):(FIGURE 1) ジピロメテン類は、ポルフィリンの合成において、中間体として広く利用され
ている(例えば、「The Porphyrins」, D. Dolphin編, Academic Press刊, 1978, V
ol. II, 215-223; Vol. I, 第IV章, 101-234)。これら書物の参考文献は、実際
の実験的な詳細を与えている。これら化合物に金属塩を配位させて、メタロ錯体
を製造できる(例えば、A.W. Johnson, I.T. Kay, R. Price, K.B. Shaw, J. Che
m. Soc. Perkin Trans I, 3416-3424, 1959; 1993年月23日付けで発効され
た、S.M. Bloom, P.P. Garcia, J.H. Boyer, L.R. Morganの米国特許第5,189,02
9号; L.R. Morgan, J.H. Boyerの米国特許第5,446,157号)。FIGURE 1に示したよ
うに、これら分子は、広範囲に渡る官能性を、該基本的なジピロメテン環構造に
直接結合できるように合成することができる。このような官能性は、水溶性、親
油性、生体分子、例えば抗体またはタンパクとの複合化性能を高め、該分子の吸
収波長を増大する(該マクロ環の複合化性能を高めることによって)のに利用でき
る。従って、これら分子は、光活性化光化学または診断のために利用できる。Derived from Table 1 on the types of photosensitizers and the literature outlined in FIGS. 1-57, which can be used in photodynamic therapy and imaging and are applicable to the insertion of indium into the central core of the sensitizer Examples and exemplifications are as follows: Dipyrromethenes: (FIGURE 1) Dipyrromethenes are widely used as intermediates in the synthesis of porphyrins (eg, “The Porphyrins”, D. Dolphin). Ed., Academic Press, 1978, V
ol. II, 215-223; Vol. I, Chapter IV, 101-234). The references in these books give actual experimental details. Metallo complexes can be produced by coordinating metal salts with these compounds (for example, AW Johnson, IT Kay, R. Price, KB Shaw, J. Che.
m. Soc. Perkin Trans I, 3416-3424, 1959; U.S. Patent No. 5,189,02 issued to SM Bloom, PP Garcia, JH Boyer,
9; LR Morgan, JH Boyer, U.S. Patent No. 5,446,157). As shown in FIGURE 1, these molecules can be synthesized such that a wide range of functionality can be directly attached to the basic dipyrromethene ring structure. Such functionality increases the ability to complex with water-soluble, lipophilic, biomolecules, such as antibodies or proteins, and increases the absorption wavelength of the molecule (by increasing the ability to complex the macrocycle). Available to Thus, these molecules can be used for photoactivated photochemistry or diagnostics.
【0056】 ポルフィリン類(FIGURE 2): マクロ環のリング系に11個の二重結合(周辺部の置換基を除く)を含む、いたる
ところに見られるテトラピロール系マクロ環の合成経路は、「Porphyrins and Me
talloporphyrins」, K.M. Smith編, Elsevier Publishing Company刊, N.Y., 197
5, 第2章, p29-55; 第19章, p778-785および「The Porphyrins」, D. Dolphin編,
Academic Press刊, 1978, Vol. I。これら書物の参考文献は、実際の実験的な
詳細を与えている。極めて多数のポルフィリン系化合物が合成されている。これ
らは、本来広く用いられているので、これら化合物の化学的修飾に関する極めて
多数の研究が、行われてきた(「The Porphyrins」, D. Dolphin編, Academic Pres
s刊, 1978, Vol. I, p289-339)。モノピロールからのポルフィリンの合成に関す
る、極めて多数の研究が行われてきた(「The Porphyrins」, D. Dolphin編, Acade
mic Press刊, 1978, Vol. I, 第3章, 85-100; 第4章, 101-234; 第5章, 235-26
4; 第6章, 265-288)。このような研究の極めて価値ある例は、モノ-、ジ-、トリ
-およびテトラフェニルポルフィリンの合成である(「The Porphyrins」, D. Dolph
in編, Academic Press刊, 1978, Vol. I, 第3章, 88-90; Gunter, M.J., Mande
r, L.N., J. Org. Chem., 1981, 46:4792-4795)。このような化合物は、該芳香
族リングが種々の置換基をもつことができ、あるいはその中にヘテロ原子が組み
込まれているので、幅広く官能化することができる。Porphyrins (FIGURE 2): The synthetic routes for ubiquitous tetrapyrrole-based macrocycles containing 11 double bonds (excluding peripheral substituents) in the macrocycle ring system are described in Porphyrins and Me
talloporphyrins '', edited by KM Smith, published by Elsevier Publishing Company, NY, 197
5, Chapter 2, p29-55; Chapter 19, p778-785 and "The Porphyrins", edited by D. Dolphin,
Academic Press, 1978, Vol. The references in these books give actual experimental details. An extremely large number of porphyrin compounds have been synthesized. Since they are widely used by nature, a great deal of research on chemical modification of these compounds has been carried out ("The Porphyrins", D. Dolphin eds., Academic Pres.
s, 1978, Vol. I, p289-339). Numerous studies have been performed on the synthesis of porphyrins from monopyrrole ("The Porphyrins", edited by D. Dolphin, Academic
mic Press, 1978, Vol. I, Chapter 3, 85-100; Chapter 4, 101-234; Chapter 5, 235-26
4; Chapter 6, 265-288). Extremely valuable examples of such research are mono-, di-, and tri-
-And the synthesis of tetraphenylporphyrin ("The Porphyrins", D. Dolph
in Edition, Academic Press, 1978, Vol. I, Chapter 3, 88-90; Gunter, MJ, Mande
r, LN, J. Org. Chem., 1981, 46: 4792-4795). Such compounds can be widely functionalized because the aromatic ring can have various substituents or incorporate heteroatoms therein.
【0057】 β-ピロール位置に、環形成性芳香族環を持つポルフィリンを合成することも
できる(T.D. Lash, C. Wijesinghe, A.T. Osuma, J.R. Patel, Tetrahedron Let
ters, 1997, 38(12): 2031-2034)。該芳香族環は、該化合物の複合化の範囲を拡
大し、かつその吸収並びに光物性の改善を行う効果をもつ。ポルフィリン型の化
合物は、中心のポルフィリン「コア」内に窒素以外に1以上のヘテロ原子を含む、5
-員リングのヘテロ環(例えば、チオフェンまたはフラン等)とピロールとから合成
されている(「Porphyrins and Metalloporphyrins」, K.M. Smith編, Elsevier Pu
blishing Company刊, N.Y., 1975, 第18章, 729-732)。このような化合物を、同
様に修飾して、高度に官能化された誘導体を製造できる。更に、ポルフィリンダイ
マー、トライマーまたはオリゴマーが、極めて大量に合成されている(H. Meier
等, J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1989, 923; G.M. Dubowchik等, J. Chem. S
oc. Chem. Commun., 1985, 904; R.K. Pandey等, Tetrahedron Letters, 1992,
48:8781; J.L. Sessler等, Tetrahedron Letters, 1987, 28:6569; A. Osaku等,
Bull. Chem. Soc. Jpn., 1991, 64:1213)。A porphyrin having a ring-forming aromatic ring at the β-pyrrole position can also be synthesized (TD Lash, C. Wijesinghe, AT Osuma, JR Patel, Tetrahedron Let
ters, 1997, 38 (12): 2031-2034). The aromatic ring has the effect of expanding the compounding range of the compound and improving its absorption and optical properties. Porphyrin-type compounds contain one or more heteroatoms in addition to nitrogen in the central porphyrin "core".
-Synthesized from a heterocyclic ring of member ring (for example, thiophene or furan) and pyrrole ("Porphyrins and Metalloporphyrins", edited by KM Smith, Elsevier Pu
blishing Company, NY, 1975, Chapter 18, 729-732). Such compounds can be similarly modified to produce highly functionalized derivatives. In addition, porphyrin dimers, trimers or oligomers have been synthesized in very large quantities (H. Meier
J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1989, 923; GM Dubowchik et al., J. Chem. S.
oc.Chem.Commun., 1985, 904; RK Pandey et al., Tetrahedron Letters, 1992,
48: 8781; JL Sessler et al., Tetrahedron Letters, 1987, 28: 6569; A. Osaku et al.
Bull. Chem. Soc. Jpn., 1991, 64: 1213).
【0058】 クロリン類:(FIGURE 3、16、17、31-34、47-54) クロリン類またはヒドロポルフィリン類は、(周辺部の置換基を除き)マクロ環
リング系内に僅か10個の二重結合を含むポルフィリンである。このポルフィリン
マクロ環の「還元」は、このマクロ環の吸収プロフィールおよびこの化合物の光物
性両者において、顕著な効果を持つ。多くの天然産のクロリンが、植物、海草また
は藻類から抽出できる(例えば、「Porphyrins and Metalloporphyrins」, K.M. Smi
th編, Elsevier Publishing Company刊, N.Y., 1975, §H, p774-778)。また、
フェオフォルビドに対する簡単な化学的修飾により、ピロフェオフォルビド、ク
ロリンe6、パープリン18およびその他のクロリンリング系を得ることができる。
クロリンマクロ環の合成経路は、以下の文献に概説されている:「Porphyrins and
Metalloporphyrins」, K.M. Smith編, Elsevier Publishing Company刊, N.Y.,
1975, 第2章, p61-116; 第19章, p774-778; 「The Porphyrins」, D. Dolphin編,
Academic Press刊, 1978, Vol. II, p1-37, p131-143)。これら書物の参考文献
は、実際の実験的詳細を与える。ポルフィリンからのクロリン誘導体の合成につ
いて、かなりの研究がなされている。Chlorins: (FIGURE 3, 16, 17, 31-34, 47-54) Chlorins or hydroporphyrins (excluding peripheral substituents) have only 10 It is a porphyrin containing a heavy bond. The "reduction" of the porphyrin macrocycle has a significant effect on both the absorption profile of the macrocycle and the optical properties of the compound. Many naturally occurring chlorins can be extracted from plants, seaweeds or algae (eg, "Porphyrins and Metalloporphyrins", KM Smi
th Edition, Elsevier Publishing Company, NY, 1975, §H, p774-778). Also,
Simple chemical modifications to pheophorbide can yield pyropheophorbide, chlorin e6, purpurin 18 and other chlorin ring systems.
The synthetic route to chlorin macrocycles is outlined in the following literature: "Porphyrins and
Metalloporphyrins '', edited by KM Smith, published by Elsevier Publishing Company, NY,
1975, Chapter 2, p61-116; Chapter 19, p774-778; "The Porphyrins", edited by D. Dolphin,
Academic Press, 1978, Vol. II, p1-37, p131-143). The references in these books give actual experimental details. Considerable work has been done on the synthesis of chlorin derivatives from porphyrins.
【0059】 接触水添およびヒドロホウ素化(H.H. Inhoffen等, Tetrahedron Letters, 196
9, 1145)、ジイミド還元(H.W. Whitelock Jr. 等, J. Am. Chem. Soc., 1969, 9
1:7585)、オスミウムテトラオキシド(R. Bonnett等, J. Chem. Soc. Chem. Comm
un., 1989, 1822)および過酸化水素(C.K. Chang, Biochemistry, 1971, 19:1971
)、アルカリ金属および電気化学的還元(N.S. Hush等, J. Am. Chem. Soc., 1967
, 89:2976)、芳香族ラジカル(G.L. Closs等, J. Am. Chem. Soc., 1963, 85:818
)は、全てポルフィリンからクロリンを製造するのに成功している。還元手段と
しての光の利用も、幾人かの研究者らにより、広く研究されている。ビニルポルフ
ィリンと原子状酸素との反応が、クロリンの製造のために広く利用されている(H.
H. Inhoffen等, Ann. Chem., 1969, 730:173; D. Brault等, Photochem. Photob
iol., 1988, 47:151)。遊離塩基およびメタロポルフィリンと、光および還元剤(
例えば、アミンまたはアスコルビン酸塩との反応もクロリンを生成する(Y. Harel
等, J. Am. Chem. Soc., 1977, 100:6228; J.H. Fuhrhop等, Tetrahedron Lette
rs, 1970, 2815; D.G. Whitten等, J. Am. Chem. Soc., 1971, 93:2291)。Catalytic hydrogenation and hydroboration (HH Inhoffen et al., Tetrahedron Letters, 196
9, 1145), diimide reduction (HW Whitelock Jr. et al., J. Am. Chem. Soc., 1969, 9
1: 7585), osmium tetraoxide (R. Bonnett et al., J. Chem. Soc. Chem. Comm
un., 1989, 1822) and hydrogen peroxide (CK Chang, Biochemistry, 1971, 19: 1971).
), Alkali metal and electrochemical reduction (NS Hush et al., J. Am. Chem. Soc., 1967
, 89: 2976), aromatic radicals (GL Closs et al., J. Am. Chem. Soc., 1963, 85: 818
) Have all succeeded in producing chlorin from porphyrins. The use of light as a means of reduction has also been widely studied by several researchers. The reaction of vinylporphyrin with atomic oxygen is widely used for the production of chlorin (H.
H. Inhoffen et al., Ann. Chem., 1969, 730: 173; D. Brault et al., Photochem. Photob.
iol., 1988, 47: 151). Free base and metalloporphyrin, light and reducing agent (
For example, reaction with an amine or ascorbate also produces chlorin (Y. Harel
J. Am. Chem. Soc., 1977, 100: 6228; JH Fuhrhop et al., Tetrahedron Lette.
rs, 1970, 2815; DG Whitten et al., J. Am. Chem. Soc., 1971, 93: 2291).
【0060】 メソ-アクリレートを含むポルフィリンの環化は、パープリン誘導体の製造におい
て広く利用されており(FIGURE 16および17)(A.R. Morgan等, J. Org. Chem., 19
86, 51:1347)、一方メソ-アクロレインポルフィリンの酸環化は、ベンゾクロリ
ンの製造において広く利用されている(FIGURE 13)(M.G.H. Vincente等, Tetrahe
dron Letters, 1990, 31:1365; M.J. Gunter等, Tetrahedron, 1991, 47:7853)
。ジエノフィルの、ビニル含有ポルフィリンによるディールスアルダー付加は、
クロリンの製造のために広く利用されている(FIGURE 49-54)(R. Grigg等, Chem.
Commun., 1968, 697; H.J. Callot等, J. Chem. Soc. Perkin Trans., 1973, 1
:1424; V.S. Pangka等, J. Org. Chem., 1986, 51:1094; P. Yon-Hin等, Tetrah
edron Letters, 1991, 32:2875; P. Yon-Hin等, J. Chem., 1992, 16:527; A.R.
Morgan等, J. Med. Chem., 1991, 34)。アセタミドポルフィリンは、環化して、
分子内ビルスメイヤー(Vilsmeier)反応を介して、クロリンを製造することがで
きる(G.L. Collier等, J. Chem. Soc. C., 1969, 564)。最近、パープリン18に
基くパープリン18のクロリン類似体が製造され、これはその環状「無水」リング系
に窒素原子を有している(FIGURE 35、AまたはB=NR)(A.N. Kosyrev等, Tetrahedr
on Letters, 1997, 38:3335)。The cyclization of porphyrins containing meso-acrylates is widely used in the production of perpurin derivatives (FIGURE 16 and 17) (AR Morgan et al., J. Org. Chem., 19
86, 51: 1347), while the acid cyclization of meso-acrolein porphyrin is widely used in the production of benzochlorin (FIGURE 13) (MGH Vincente et al., Tetrahe
dron Letters, 1990, 31: 1365; MJ Gunter et al., Tetrahedron, 1991, 47: 7853)
. Dielsophile addition of dienophile by vinyl-containing porphyrin
Widely used for the production of chlorin (FIGURE 49-54) (R. Grigg et al., Chem.
Commun., 1968, 697; HJ Callot et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans., 1973, 1
VS Pangka et al., J. Org.Chem., 1986, 51: 1094; P. Yon-Hin et al., Tetrah
edron Letters, 1991, 32: 2875; P. Yon-Hin et al., J. Chem., 1992, 16: 527; AR
Morgan et al., J. Med. Chem., 1991, 34). Acetamide porphyrin is cyclized to
Chlorins can be produced via the intramolecular Vilsmeier reaction (GL Collier et al., J. Chem. Soc. C., 1969, 564). Recently, a chlorin analog of parpurin 18 based on purpurin 18 has been prepared which has a nitrogen atom in its cyclic "anhydrous" ring system (FIGURE 35, A or B = NR) (AN Kosyrev et al., Tetrahedr.
on Letters, 1997, 38: 3335).
【0061】 バクテリオクロリン類およびイソバクテリオクロリン類:(FIGURE 4、5、35-46
) バクテリオクロリン類およびイソバクテリオクロリン類は、テトラヒドロポル
フィリン類である。これらの誘導体は、そのマクロ環リング系に(周辺部の基を含
む)、僅かに9個の二重結合を含むに過ぎない。そのピロール位置における該ポル
フィリン核の「二重の」還元は、その吸収特性および光物性に顕著な効果をもつ。
典型的には、バクテリオクロリン類は、720-850nmなる範囲の光を吸収し、一方イ
ソバクテリオクロリン類は、500-650nmなる範囲の光を吸収する(「The Porphyrin
s」, D. Dolphin編, Academic Press刊, 1978, Vol. III, 第1章;これら書物の
参考文献は、実際の実験的な詳細を与える)。バクテリオクロリン類およびイソ
バクテリオクロリン類の合成例は、以下の文献に見出すことができる:H.H. Inho
ffen等, Justus Leibigs Ann. Chem., 1967, 704:188; H. Mittenzwei, Hoppe-S
eyler,s Z. Physiol. Chem., 1942, 275:93; H. Brockmann Jr. 等, Arch. Micr
obiol., 1972, 85:123; J.J. Katz等, J. Am. Chem. Soc., 1972, 94:7983; 199
7年7月15日付けで付与されたD. Dolphin等の米国特許第5,648,485号; 1992年9月
22日付けで付与されたD. Dolphin等の米国特許5,149,708号; H.W. Whitlock等,
J. Am. Chem. Soc., 1969, 91:7485; H.H. Inhoffen等, Tetrahedron Letters,
1972, 1115; H.H. Inhoffen等, Tetrahedron Letters, 1969, 5145; J.H. Fuhrh
op等, Tetrahedron Letters, 1970, 2815; A. Scherz等の欧州特許第0548,522 A
2; A. Scherz等の米国特許第5,650,292号; A.N. Kosyrev等, Tetrahedron Lette
rs, 1997, 38:3335。Bacteriochlorins and isobacteriochlorins: (FIGURE 4, 5, 35-46)
B) Bacteriochlorins and isobacteriochlorins are tetrahydroporphyrins. These derivatives contain only nine double bonds in their macrocyclic ring system (including peripheral groups). "Double" reduction of the porphyrin nucleus at the pyrrole position has a significant effect on its absorption and optical properties.
Typically, bacteriochlorins absorb light in the range of 720-850 nm, while isobacteriochlorins absorb light in the range of 500-650 nm ("The Porphyrin
s ", D. Dolphin, eds., Academic Press, 1978, Vol. III, Chapter 1; references to these books provide actual experimental details). Examples of the synthesis of bacteriochlorins and isobacteriochlorins can be found in the following literature: HH Inho
ffen et al., Justus Leibigs Ann. Chem., 1967, 704: 188; H. Mittenzwei, Hoppe-S
eyler, s Z. Physiol. Chem., 1942, 275: 93; H. Brockmann Jr. et al., Arch. Micr.
obiol., 1972, 85: 123; JJ Katz et al., J. Am. Chem. Soc., 1972, 94: 7983; 199.
U.S. Pat.No. 5,648,485 issued to D. Dolphin et al. On Jul. 15, 7; September 1992
D. Dolphin et al., U.S. Pat.No. 5,149,708, issued on 22nd; HW Whitlock et al.,
J. Am. Chem. Soc., 1969, 91: 7485; HH Inhoffen et al., Tetrahedron Letters,
1972, 1115; HH Inhoffen et al., Tetrahedron Letters, 1969, 5145; JH Fuhrh
op et al., Tetrahedron Letters, 1970, 2815; A. Scherz et al., European Patent 0548,522 A
No. 5,650,292 to A. Scherz et al .; AN Kosyrev et al., Tetrahedron Lette
rs, 1997, 38: 3335.
【0062】 特に、オスミウムテトラオキシドは、クロリンからのβ,β-ジヒドロキシ-バ
クテリオクロリンおよびイソバクテリオクロリンの合成において有用であること
が立証されており(R.K. Pandey等の米国特許第5,591,847号)、またこれら誘導体
の酸転位は、多数のバクテリオクロリン誘導体を生成した。ポルフィリンおよび
クロリンの、過酸化水素による処理は、 バクテリオクロリンおよびイソバクテリ
オクロリンを製造するために利用されている(H.H. Inhoffen等, Justus Liebigs
Ann. Chem., 1969, 725:167)。2つのβ-ビニル置換基を含むポルフィリンによ
るジエノフィルのディールスアルダー付加反応は、バクテリオクロリンおよびイ
ソバクテリオクロリンを製造するために広く利用されている(R. Grigg等, Chem.
Commun., 1968, 697; H.J. Callot等, J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1424,
1973; P. Yn-Hin等, Tetrahedron Letters, 1991, 32:2875; A.R. Morgan等, J
. Med. Chem., 34, 1991)。In particular, osmium tetraoxide has been shown to be useful in the synthesis of β, β-dihydroxy-bacteriochlorin and isobacteriochlorin from chlorin (US Pat. No. 5,591,847 to RK Pandey et al.), And Acid rearrangement of these derivatives produced a number of bacteriochlorin derivatives. Treatment of porphyrins and chlorins with hydrogen peroxide has been used to produce bacteriochlorins and isobacteriochlorins (HH Inhoffen et al., Justus Liebigs
Ann. Chem., 1969, 725: 167). Diels-Alder addition of dienophiles with porphyrins containing two β-vinyl substituents is widely used to produce bacteriochlorins and isobacteriochlorins (R. Grigg et al., Chem.
Commun., 1968, 697; HJ Callot et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1424,
1973; P. Yn-Hin et al., Tetrahedron Letters, 1991, 32: 2875; AR Morgan et al., J
Med. Chem., 34, 1991).
【0063】 フタロシアニン類およびナフタロシアニン類:(FIGURE 6、18、21-24、28-30) フタロシアニンおよびその類似体は、恐らく光力学的治療分野において、最も広
く研究されているものの幾つかであり、また光学記録媒体としても広く利用され
ている。従って、構造上異なるフタロシアニン誘導体の数は、莫大なものである。
該化合物の電子スペクトルおよび光物性を変更する周辺官能性を様々に変更でき
るばかりでなく、そのマクロ環の金属化も、光物性の変更を生じる。更に、芳香族
リング中の炭素は、ヘテロ原子(例えば、窒素、硫黄、リン)で置換することができ、
この置換は、該化合物の光物性を大幅に変更する。このような化合物の製造を記
載する文献の例は、以下の通りである:「Phthalocyanines: Properties and Appl
ications」, C.C. Leznoff等編, VCH Publishers Inc., 1989; 「The Phthalocyan
ines」, F.H. Moser等編, CRC Press刊, Vol. I & II, 1983; 「The Porphyrins」,
D. Dolphin編, Academic Press刊, 1978, Vol. I, 第9章,p. 374-380、これら
書物における文献は、実際の実験的な詳細を与える; A.K. Sobbi等, J. Chem. So
c. Perkin Trans. 2, 1993, 481-488; J.H. Weber等, Inorg. Chem., 1988, 192
:713; R.P. Linstead等, J. Chem. Soc., 1950, 2975; 1992年11月24日付けでM.
E. Kenney等に付与された米国特許第5,166,197号; 1996年1月16日付けでM.E. Ke
nney等に付与された米国特許第5,484,778号; 1996年1月16日付けでP. Gregory等
に付与された米国特許第5,484,915号。多数の2核フタロシアニン/ナフタロシア
ニンが、合成されており、これらは共通のベンゼンまたはナフタレン環を分け合
っている(J. Yang等, Tetrahedron Letters, 1993, 34:5223; N. Kobayashi等,
Chemistry Letters, 1994, 1813)。Phthalocyanines and Naphthalocyanines: (FIGURE 6, 18, 21-24, 28-30) Phthalocyanines and their analogs are probably some of the most widely studied in the field of photodynamic therapy. It is also widely used as an optical recording medium. Therefore, the number of structurally different phthalocyanine derivatives is enormous.
Not only can the electronic spectrum and the peripheral functionality that alters the optical properties of the compound be varied, but the metallization of its macrocycle also results in an alteration of the optical properties. Further, the carbon in the aromatic ring can be replaced with a heteroatom (e.g., nitrogen, sulfur, phosphorus),
This substitution significantly changes the optical properties of the compound. Examples of literature describing the preparation of such compounds are as follows: "Phthalocyanines: Properties and Appl.
ications '', CC Leznoff et al., VCH Publishers Inc., 1989; `` The Phthalocyan
ines, FH Moser et al., CRC Press, Vol. I & II, 1983; "The Porphyrins",
D. Dolphin eds., Academic Press, 1978, Vol. I, Chapter 9, p. 374-380, references in these books give actual experimental details; AK Sobbi et al., J. Chem. So
c. Perkin Trans. 2, 1993, 481-488; JH Weber et al., Inorg. Chem., 1988, 192.
: 713; RP Linstead et al., J. Chem. Soc., 1950, 2975; M. as of November 24, 1992.
U.S. Patent No. 5,166,197 to E. Kenney et al .; ME Ke
U.S. Pat. No. 5,484,778 to P. Gregory et al., issued Jan. 16, 1996. Numerous dinuclear phthalocyanines / naphthalocyanines have been synthesized which share a common benzene or naphthalene ring (J. Yang et al., Tetrahedron Letters, 1993, 34: 5223; N. Kobayashi et al.
Chemistry Letters, 1994, 1813).
【0064】 アゾポルフィリン類:(FIGURE 18、20、21、30、55) 少なくとも一つのメソ-窒素結合原子を含むポルフィリンは、アゾポルフィリン
と呼ばれる。メソ-窒素結合原子の数は、1から4までの範囲に渡るものであり得る
。フタロシアニンおよびナフタロシアニンは、環形成ベンゼンまたはナフタレン
リングのために、拡大した共役性を持つテトラアゾポルフィリンであると見なし
得る。モノ-、ジ-、トリ-およびテトラアゾポルフィリン類似体の合成は、; 「The
Porphyrins」, D. Dolphin編, Academic Press刊, 1978, Vol. I, 第9章,p. 365
-388; 「Phthalocyanines: Properties and Applications」, C.C. Leznoff等編,
VCH Publishers Inc., 1989; 「The Phthalocyanines」, F.H. Moser等編, CRC Pr
ess刊, Vol. I & II, 1983に記載されている。これら書物の参考文献は、実際の
実験的な詳細を与える。一連のテトラベンゾトリアゾポルフィリンおよびテトラ
ナフトトリアゾポルフィリンの合成は、最近公開され(Y-H, Tse等, Can. J. Chem
., 1993, 71:742)、また明らかにフタロシアニン化学的性質およびポルフィリン
化学的性質に典型的な化学的性質が、これら化合物に適用でき、従ってヘテロ原子
を、該環形成ベンゼンおよびナフタレンリングに導入できる。Azoporphyrins: (FIGURE 18, 20, 21, 30, 55) Porphyrins containing at least one meso-nitrogen bonding atom are called azoporphyrins. The number of meso-nitrogen bonding atoms can range from one to four. Phthalocyanines and naphthalocyanines can be considered to be tetraazoporphyrins with extended conjugation due to ring-forming benzene or naphthalene rings. The synthesis of mono-, di-, tri- and tetraazoporphyrin analogs is described in;
Porphyrins ", edited by D. Dolphin, Academic Press, 1978, Vol. I, Chapter 9, p. 365
-388; "Phthalocyanines: Properties and Applications", CC Leznoff et al.,
VCH Publishers Inc., 1989; "The Phthalocyanines", FH Moser et al., CRC Pr
ess, Vol. I & II, 1983. The references in these books give actual experimental details. The synthesis of a series of tetrabenzotriazoporphyrins and tetranaphthotriazoporphyrins has recently been published (YH, Tse et al., Can. J. Chem.
, 1993, 71: 742), and obviously chemistry typical of phthalocyanine and porphyrin chemistry is applicable to these compounds, thus introducing heteroatoms into the ring-forming benzene and naphthalene rings. it can.
【0065】 非-対称ベンゾナフトポルフィラジン類(FIGURE 25-27、57) マクロ環リング系にベンゼンおよびナフタレン環形成単位両者を持つ、非-対称
テトラアゾポルフィリン類は、漠然とベンゾナフトポルフィラジン類と呼ばれて
いる。これら誘導体の合成は、古典的なフタロシアニン合成法を利用して実施さ
れているが、混合芳香族ジニトリルが使用されている(U. Michelsen等, Photoche
m. Photobiol., 1996, 64:694; 25/8/1994に出願されたS.V. Kudrevich等のカナ
ダ特許第2,130,853号)。これらマクロ環の合成に関連する参考文献は、「Phthaloc
yanines: Properties and Applications」, C.C. Leznoff等編, VCH Publishers
Inc., 1989; 「The Phthalocyanines」, F.H. Moser等編, CRC Press刊, Vol. I &
II, 1983にも記載されている。Non-symmetric benzonaphthoporphyrazines (FIGURE 25-27, 57) Non-symmetric tetraazoporphyrins having both benzene and naphthalene ring forming units in the macrocyclic ring system are vaguely known as benzonaphthoporphyrazines. being called. The synthesis of these derivatives has been carried out using classical phthalocyanine synthesis methods, but mixed aromatic dinitrile has been used (U. Michelsen et al., Photoche
m. Photobiol., 1996, 64: 694; Canadian Patent No. 2,130,853 to SV Kudrevich et al., filed on 25/8/1994). References relating to the synthesis of these macrocycles can be found in "Phthaloc
yanines: Properties and Applications '', CC Leznoff et al., VCH Publishers
Inc., 1989; "The Phthalocyanines", FH Moser et al., CRC Press, Vol. I &
II, 1983.
【0066】 テキサフィリン類:(FIGURE 12) テキサフィリン類は、トリピロールジメテンから誘導された、「拡大されたポル
フィリン」マクロ環であり、その中心コアは、ポルフィリンの中心コアよりも大き
い。金属の存在下における、ジフォルミルトリピランと官能化された芳香族ジア
ミンとの反応は、官能化され、金属化されたテキサフィリンを与える(J.L. Sessle
r等の米国特許第5,252,720号; J.L. Sessler等の米国特許第4,935,498号; D. Ma
gda等の米国特許第5,567,687号)。 ペンタフィリン類およびサフィリン類(Sapphyrins):(FIGURE 10、11) サフィリン類およびペンタフィリン類は、完全に共役のマクロ環であり、これ
らは5個のピロール単位を持つ。これらサフィリン類とペンタフィリン類との構
造上の類似性は、「Porphyrins and Metalloporphyrins」, K.M. Smith編, Elsevi
er刊, 第18章, p.750-751; 「The Porphyrins」, D. Dolphin編, Academic Press
刊, NY, 第10章, p.351-356; Broadherst等, J. Chem. Soc. Perkin Trans. I,
1972, 2111; J.L. Sessler等の米国特許第5,543,514号に概説されている。Texaphyrins: (FIGURE 12) Texaphyrins are “expanded porphyrin” macrocycles derived from tripyrrole dimethene, the central core of which is larger than the porphyrin central core. Reaction of diformyltripyran with a functionalized aromatic diamine in the presence of a metal gives the functionalized, metallated texaphyrin (JL Sessle
R. et al., U.S. Pat.No. 5,252,720; JL Sessler et al., U.S. Pat.No. 4,935,498; D. Ma
gda et al., US Pat. No. 5,567,687). Pentaphyrins and Sapphyrins: (FIGURE 10, 11) Sapphirins and pentaphyrins are completely conjugated macrocycles, which have five pyrrole units. The structural similarities between these saphirins and pentaphyllins are described in "Porphyrins and Metalloporphyrins", edited by KM Smith, Elsevi
er, Chapter 18, p.750-751; "The Porphyrins", D. Dolphin, Academic Press
Publishing, NY, Chapter 10, p.351-356; Broadherst et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans. I,
1972, 2111; JL Sessler et al., US Pat. No. 5,543,514.
【0067】 ポルフィセン類:(FIGURE 8) ポルフィセン類は、形式的にはピロールおよびメチン部分の単なる組換えによ
って誘導される、マクロ環コアに、11個の二重結合を持つポルフィリンの異性体
類似物質である。官能化されたポルフィセンの合成経路は、以下の参考文献に概
説されている:E. Vogel等の米国特許第5,409,900号; E. Vogel等の米国特許第5
,262,401号; E. Vogel等の米国特許第5,244,671号; E. Vogel等の米国特許第5,6
10,175号; E. Vogel等の米国特許第5,637,608号; E. Vogel等の米国特許第5,179
,120号; D. Martire等, J. Am. Chem. Soc., 1992, 114; N. Jux等, Angew. Che
m. Int. Ed. Engl., 1990, 29:1385。Porphycenes: (FIGURE 8) Porphycenes are isomeric analogues of porphyrins with 11 double bonds in the macrocyclic core, formally derived by simple recombination of the pyrrole and methine moieties. It is. Synthetic routes for functionalized porphycenes are outlined in the following references: E. Vogel et al., US Pat. No. 5,409,900; E. Vogel et al., US Pat.
U.S. Pat.No. 5,244,671; E. Vogel et al., U.S. Pat.
U.S. Pat.No. 5,637,608; E. Vogel et al., U.S. Pat.
J. Am. Chem. Soc., 1992, 114; N. Jux et al., Angew. Che.
m. Int. Ed. Engl., 1990, 29: 1385.
【0068】 コロール類(Corroles):(FIGURE 57) コロール類は、芳香族18電子発色団を含む。これら化合物の合成および構造的
な修飾(例えば、N-アルキル化)は、「The Porphyrins」, D. Dolphin編, Academic
Press刊, 1978, Vol. I, 第9章, p.357-363および「Porphyrins and Metallopor
phyrins」, K.M. Smith編, Elsevier Publishing Company刊, NY, 1975, 第18章,
p.730-749において詳細に論じられている。 上に記載したように、また以下の実施例において記載するように、本発明の特定
の細部に、種々の変更並びに改良を施すことができ、また本発明の本質的な部分
において、本発明は組成物に係り、該組成物は本質的に、少なくとも2つのピロー
ルをもつピロールコアの内部窒素原子と錯化された、非-放射性のインジウム原
子を含み、但し完全に不飽和状態にあるポルフィリンは以下の構造を有している
:Corroles: (FIGURE 57) Corroles contain an aromatic 18-electron chromophore. The synthesis and structural modifications (e.g., N-alkylation) of these compounds are described in "The Porphyrins", edited by D. Dolphin, Academic
Press, 1978, Vol. I, Chapter 9, pages 357-363 and "Porphyrins and Metallopor
phyrins '', edited by KM Smith, published by Elsevier Publishing Company, NY, 1975, Chapter 18,
This is discussed in detail in pages 730-749. Various changes and modifications can be made to the specific details of the invention, as described above, and as described in the examples below, and, in an essential part of the invention, the invention is According to the composition, the composition essentially comprises a non-radioactive indium atom complexed with an internal nitrogen atom of a pyrrole core having at least two pyrroles, provided that the porphyrin in a completely unsaturated state is Has the structure:
【0069】[0069]
【化50】 Embedded image
【0070】 ここで、R1、R2、R4およびR6は、メチルであり、R8、R10、R11およびR12は、水素
であり、またR7およびR8は、CH2CH2COR13(ここで、R13はアミノ酸からHを除去す
ることにより生成する部分である)であり、およびWhere R1, R2, R4 and R6 are methyl, R8, R10, R11 and R12 are hydrogen, and R7 and R8 are CH 2 CH 2 COR13 (where R13 is an amino acid From which H is removed), and
【0071】[0071]
【化51】 Embedded image
【0072】 (ここで、R1はCH(OH)Meであり、Rはアルキル基であり、R2はアミノ酸からHを除去
することにより生成する部分である)を除く。 好ましくは、本発明は、テトラピロールコアの内部窒素と錯化した、非-放射性
インジウム原子を本質的に含む組成物に係り、但し上に明らかにした完全に不飽
和状態にあるポルフィリンは除外する。ジヒドロまたはテトラヒドロテトラピロ
ールコアをもつ感光性化合物の内部窒素と錯化した、非-放射性インジウム原子は
、本発明のもう一つの好ましい組成物である。(Where R 1 is CH (OH) Me, R is an alkyl group, and R 2 is a moiety formed by removing H from an amino acid). Preferably, the present invention relates to a composition comprising essentially non-radioactive indium atoms, complexed with the internal nitrogen of the tetrapyrrole core, except for the porphyrins which are completely unsaturated as defined above. . Non-radioactive indium atoms, complexed with the internal nitrogen of a photosensitive compound having a dihydro or tetrahydrotetrapyrrole core, are another preferred composition of the present invention.
【0073】 他の好ましい本発明の化合物群は、上記FIGURE 1〜58に示した構造をもつもの
である。具体的には、一つの好ましい群は、FIGURE 2に示した構造をもつものであ
り、ここでR1〜R12の各々は、H、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル(炭素原子数
3〜6)、アリール、ビニル、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アル
キニル、置換アルキニル、アミド、エステル、NR12R12、CN、OH、OR12、CHO、(C
H2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO-アルコキシ、(CH2)n SR12、(CH2)nOR12(ここで、n=
1、2、3、4、およびR12は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R12(
ここで、R12はH、生理的に許容される塩、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール
、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、または置換アルキ
ニルであり、またn=1、2、3、4である)、(CH2)nCONHR12、(CH2)nCON(R12)2、CO2 R12(ここで、R12は100000ダルトン以下の官能基である)、SR12(ここで、R12は10
0000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R12、SO2NHR12、SO2N(R12)2、SO2 N(R12)3 +X-(ここで、R12は100000ダルトン以下の官能基であり、またXは電荷釣
り合いイオンである)である。 Zは、ハロゲン、酢酸根、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニ
ル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニルまたは100000ダルトン以下の
官能基、タンパクまたは生体分子であり、但し該ピロールコアが完全に不飽和で
ある場合には、上記の排除規定を受ける。 更に別の好ましい群は、以下のような構造をもつ:Other preferred compounds of the invention are those having the structures shown in FIGS. 1-58 above. Specifically, one preferred group is one having the structure shown in FIG. 2 wherein each of R1 to R12 is H, halogen, alkyl, cycloalkyl (number of carbon atoms)
3-6), aryl, vinyl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR12R12, CN, OH, OR12, CHO, (C
H 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR12, (CH 2) n OR12 ( where, n =
1, 2, 3, 4, and R12 are the following functional groups 100,000 daltons), (CH 2) n CO 2 R12 (
Here, R is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1 to 6 carbon atoms), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, a is 3,4), (CH 2) n CONHR12, (CH 2) n CON (R12) 2, CO 2 R12 ( wherein, R12 is the following functional groups 100,000 daltons), SR12 (wherein, R12 Is 10
0000 Dalton or less of a functional group), SO 3 H, SO 3 R12, SO 2 NHR12, SO 2 N (R12) 2, SO 2 N (R12) 3 + X - ( wherein, R12 below 100,000 Daltons X is a charge-balancing ion). Z is halogen, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl or a functional group of up to 100,000 daltons, protein or biomolecule, provided that the pyrrole core is completely unsaturated. In some cases, the above exclusions apply. Yet another preferred group has the structure:
【0074】[0074]
【化52】 Embedded image
【0075】 ここで、R1〜R14各々は、H、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル(炭素原子数3〜
6)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換
アルキニル、アミド、エステル、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロゲン原子である)、
NR15R15、CN、OH、OR15、CHO、COCH3、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO-アルコキ
シ、(CH2)nSR15、(CH2)nOR15(ここで、n=1、2、3、4、およびR15は100000ダルト
ン以下の官能基である)、(CH2)n CO2R15(ここで、R15はH、生理的に許容される
塩、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換ア
ルケニル、アルキニル、または置換アルキニルであり、またn=1、2、3、4である
)、(CH2)nCONHR15、(CH2)nCON(R15)2、CO2R15(ここで、R15は100000ダルトン以
下の官能基である)、SR15(ここで、R15は100000ダルトン以下の官能基である)、
SO3H、SO3R15、SO2NHR15、SO2N(R15)2、SO2N(R15)3 +X-(ここで、R15は100000ダ
ルトン以下の官能基であり、またXは電荷釣り合いイオンである)であり、MはIn1 13 、In115またはIn113およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根、OH、
アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル
、置換アルキニルまたは100000ダルトン以下の官能基、タンパクまたは生体分子
である。 上記式中のMは、Pd、Sn、Pt、Al、Ru、Gaであってもよい。 他の好ましい群は、以下の構造をもつ:Here, each of R 1 to R 14 is H, halogen, alkyl, cycloalkyl (C 3 to C 14)
6), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, C (X) 2 C ( X) 3 ( wherein, X is halogen atom),
NR15R15, CN, OH, OR15, CHO, COCH 3, (CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR15, (CH 2) n OR15 ( here, n = 1, 2, 3, 4, and R15 are the following functional groups 100,000 daltons), (CH 2) n CO 2 R15 ( wherein, R15 is H, physiologically acceptable salts, Alkyl (1-6 carbon atoms), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4
), (CH 2) n CONHR15 , (CH 2) n CON (R15) 2, CO 2 R15 ( wherein, R15 is the following functional groups 100,000 daltons), SR15 (wherein, R15 below 100,000 Daltons Functional group),
SO 3 H, SO 3 R15, SO 2 NHR15, SO 2 N (R15) 2, SO 2 N (R15) 3 + X - ( wherein, R15 is the following functional groups 100,000 daltons, and X is a charge balancing an ion in a), M is a mixture of in 1 13, in 115 or an in 113 and an in 115, Z is a halogen, acetate groups, OH,
Alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl or a functional group, protein or biomolecule of up to 100,000 daltons. M in the above formula may be Pd, Sn, Pt, Al, Ru, Ga. Another preferred group has the following structure:
【0076】[0076]
【化53】 Embedded image
【0077】 ここで、R1〜R4は、SO3H(またはその塩)、SO2NHR5、CO2H(またはその塩)、CON
HR5、OH、OR5(ここで、R5はアルコールまたはエーテル含有基である)、アミド、N
(CH3)2、N(Et)2から選択され、MはIn113、In115またはIn113およびIn115の混合物
であり、Zはハロゲン、酢酸根、OHであり、上記式中のMは、Pd、Sn、Pt、Al、Ru
、Gaであってもよい。 他の好ましい群は、以下の構造をもつ:Here, R 1 to R 4 are SO 3 H (or a salt thereof), SO 2 NHR5, CO 2 H (or a salt thereof), CON
HR5, OH, OR5 (where R5 is an alcohol or ether containing group), amide, N
(CH 3 ) 2 , selected from N (Et) 2 , M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 , Z is halogen, acetate, OH, and M in the above formula is , Pd, Sn, Pt, Al, Ru
, Ga. Another preferred group has the following structure:
【0078】[0078]
【化54】 Embedded image
【0079】 ここで、A、B、C、DおよびE各々は、C、N、N+R(Rは帯電したまたは帯電していな
いアルキル基である)またはその組み合わせであり、MはIn113、In115またはIn11 3 およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根、OHであり、上記式中のMは
、Pd、Sn、Pt、Al、Zn、Ru、Gaであってもよい。 更に別の好ましい群は、以下の構造をもつ:Here, each of A, B, C, D and E is C, N, N + R (R is a charged or uncharged alkyl group) or a combination thereof, and M is In 113 a mixture of an in 115 or an in 11 3 and an in 115, Z is a halogen, acetate groups are OH, M in the above formulas, Pd, Sn, Pt, Al , Zn, Ru, even Ga Good. Yet another preferred group has the structure:
【0080】[0080]
【化55】 Embedded image
【0081】 ここで、R1〜R16各々は、H、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル(炭素原子数3
〜6)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置
換アルキニル、アミド、エステル、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(Xは
電荷釣り合いイオンである)、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロゲン原子である)、NR1
7R17、CN、OH、OR17、CHO、COCH3、CH(OR17)CH3、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO
-アルコキシ、(CH2)n SR17、(CH2)n OR17(ここで、n=1、2、3、4、およびR17は1
00000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)n CO2R17(ここで、R17はH、生理的に
許容される塩、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール、置換アリール、アルケニ
ル、置換アルケニル、アルキニル、または置換アルキニルであり、またn=1、2、
3、4である)、(CH2)nCONHR17、(CH2)nCON(R17)2、CO2R17、CONHR17、CONR17R17
、SR17(ここで、R17は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R17、SO2 NHR17、SO2N(R17)2、SO2N(R17)3 +X-(ここで、R17は100000ダルトン以下の官能基
であり、またXは電荷釣り合いイオンである)であり、MはIn113、In115またはIn1 13 およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根、OH、アルキル、アリール
、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキンまたは100000ダルトン
以下の官能基、タンパクまたは生体分子である。 更に別の好ましい群は、以下の構造をもつ:Here, each of R 1 to R 16 is H, halogen, alkyl, cycloalkyl (C 3
6), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, CH = CHCH 2 N (CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - (X is C (X) 2 C (X) 3 (where X is a halogen atom), NR1
7R17, CN, OH, OR17, CHO, COCH 3, CH (OR17) CH 3, (CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O
- alkoxy, (CH 2) n SR17, (CH 2) n OR17 ( where, n = 1, 2, 3, 4, and R17 is 1
00000 Dalton or less of a functional group), (CH 2) n CO 2 R17 ( wherein, R17 is H, physiologically acceptable salts, alkyl (1-6 carbon atoms), aryl, substituted aryl, alkenyl , Substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2,
3, 4), (CH 2 ) n CONHR17, (CH 2 ) n CON (R17) 2 , CO 2 R17, CONHR17, CONR17R17
, SR17 (wherein, R17 is the following functional groups 100,000 daltons), SO 3 H, SO 3 R17, SO 2 NHR17, SO 2 N (R17) 2, SO 2 N (R17) 3 + X - ( wherein in, R17 is the following functional groups 100,000 daltons, and X is a is) a charge balancing ion, M is a mixture of an in 113, an in 115 or an in 1 13 and an in 115, Z is a halogen, acetate roots , OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkyne or a functional group of up to 100,000 daltons, protein or biomolecule. Yet another preferred group has the structure:
【0082】[0082]
【化56】 Embedded image
【0083】 ここで、R1〜R4各々は、SO3H(またはその塩)、SO2NHR5、CO2H(またはその塩)、C
ONHR5、OH、OR5(ここで、R5はアルコールまたはエーテル含有基である)、アミド
、N(CH3)2、N(Et)2であり、MはIn113、In115またはIn113およびIn115の混合物で
あり、Zはハロゲン、酢酸根、OHであり、Mは、Pd、Sn、Pt、Al、Zn、Ru、Gaであ
ってもよい。 更に別の好ましい群は、以下の構造をもつ:Here, each of R 1 to R 4 represents SO 3 H (or a salt thereof), SO 2 NHR5, CO 2 H (or a salt thereof), C 2
ONHR5, OH, OR5 (wherein, R5 is an alcohol or ether-containing group), amido, N (CH 3) a 2, N (Et) 2, M is an In 113, an In 115 or an In 113 and an In 115 Wherein Z is halogen, acetate, OH, and M may be Pd, Sn, Pt, Al, Zn, Ru, Ga. Yet another preferred group has the structure:
【0084】[0084]
【化57】 Embedded image
【0085】 ここで、A-E各々は、C、N、N+R(Rは帯電したまたは帯電していないアルキル基で
ある)であり、MはIn113、In115またはIn113およびIn115の混合物であり、Zはハ
ロゲン、酢酸根、OHであり、Mは、Pd、Sn、Pt、Al、Zn、Ru、Gaであってもよい
。 更に別の群は、以下の構造をもつ:Where each AE is C, N, N + R (R is a charged or uncharged alkyl group) and M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 Wherein Z is halogen, acetate, OH, and M may be Pd, Sn, Pt, Al, Zn, Ru, Ga. Yet another group has the following structure:
【0086】[0086]
【化58】 Embedded image
【0087】 ここで、R1〜R10各々は、H、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル(炭素原子数1〜
6)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換
アルキニル、アミド、エステル、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(Xは電
荷釣り合いイオンである)、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロゲン原子である)、NR11R
11、CN、OH、OR11、CHO、COCH3、CH(OR11)CH3、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO-
アルコキシ、(CH2)n SR11、(CH2)n OR11(ここで、n=1、2、3、4、およびR11は10
0000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)n CO2R11(ここで、R11はH、生理的に
許容される塩、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール、置換アリール、アルケニ
ル、置換アルケニル、アルキニル、または置換アルキニルであり、またn=1、2、
3、4である)、(CH2)nCONHR11、(CH2)nCON(R11)2、CO2R11、CONHR11、CONR11R11
、SR11(ここで、R11は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R11、SO2 NHR11、SO2N(R11)2、SO3N(R11)3 +X-(ここで、R11は100000ダルトン以下の官能基
であり、またXは電荷釣り合いイオンである)であり、MはIn113、In115またはIn1 13 およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根、OH、アルキル、アリール
、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニルま
たは100000ダルトン以下の官能基、タンパクまたは生体分子である。 Mは、Pd、Sn、Pt、Al、Zn、Ru、Gaであってもよい。 化合物のもう一つの群は、直ぐ上の構造を有し、そこでR1、R2、R6、R7各々は
、CO2H(またはその塩)、またはCO2R11(ここで、R11はアルキルまたはアリール基
である)であり、R3およびR8各々は、メチルまたはエチルであり、R4、R5、R9、R
10各々は、メチル、エチル、アルキル、CH2CH2CO2H(またはその塩)、またはCH2CH 2 CO2R11(ここで、R11はアルキルまたはアリールである)であり、MはIn113、In11 5 またはIn113およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根またはOHであり
、 Mは、Pd、Sn、Pt、Al、Zn、Ru、Gaであってもよい。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Here, each of R 1 to R 10 is H, halogen, alkyl, cycloalkyl (C 1 to C 10)
6), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted
Alkynyl, amide, ester, CH = CHCHTwoN (CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(X is
(Balanced ion), C (X)TwoC (X)Three(Where X is a halogen atom), NR11R
11, CN, OH, OR11, CHO, COCHThree, CH (OR11) CHThree, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-
Alkoxy, (CHTwo)n SR11, (CHTwo)n OR11 (where n = 1, 2, 3, 4, and R11 is 10
0000 Dalton or less), (CHTwo)n COTwoR11 (where R11 is H, physiologically
Acceptable salts, alkyl (1-6 carbon atoms), aryl, substituted aryl, alkenyl
, Substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2,
3, 4), (CHTwo)nCONHR11, (CHTwo)nCON (R11)Two, COTwoR11, CONHR11, CONR11R11
, SR11 (where R11 is a functional group of 100000 Dalton or less), SOThreeH, SOThreeR11, SOTwo NHR11, SOTwoN (R11)Two, SOThreeN (R11)Three +X-(Where R11 is a functional group of 100,000 daltons or less
And X is a charge-balanced ion) and M is In113, In115Or In1 13 And In115Wherein Z is halogen, acetate, OH, alkyl, aryl
, Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl
Or a functional group, protein or biomolecule of up to 100,000 daltons. M may be Pd, Sn, Pt, Al, Zn, Ru, Ga. Another group of compounds has the structure immediately above, where R1, R2, R6, R7 each
, COTwoH (or its salt), or COTwoR11 (where R11 is an alkyl or aryl group
R3 and R8 are each methyl or ethyl and R4, R5, R9, R
10 each is methyl, ethyl, alkyl, CHTwoCHTwoCOTwoH (or its salt), or CHTwoCH Two COTwoR11, wherein R11 is alkyl or aryl, and M is In113, In11 Five Or In113And In115Wherein Z is halogen, acetate or OH
, M may be Pd, Sn, Pt, Al, Zn, Ru, Ga. Yet another group of compounds has the structure:
【0088】[0088]
【化59】 Embedded image
【0089】 ここで、R1〜R10各々は、H、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル(炭素原子数3〜
6)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換
アルキニル、アミド、エステル、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(Xは電
荷釣り合いイオンである)、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロゲン原子である)、NR11R
11、CN、OH、OR11、CHO、COCH3、CH(OR11)CH3、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO-
アルコキシ、(CH2)n SR11、(CH2)n OR11(ここで、n=1、2、3、4、およびR11は10
0000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)n CO2R11(ここで、R11はH、生理的に
許容される塩、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール、置換アリール、アルケニ
ル、置換アルケニル、アルキニル、または置換アルキニルであり、またn=1、2、
3、4である)、(CH2)nCONHR11、(CH2)nCON(R11)2、CO2R11、CONHR11、CONR11R11
、SR11(ここで、R11は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R11、SO2 NHR11、SO2N(R11)2、SO3N(R11)3 +X-(ここで、R11は100000ダルトン以下の官能基
であり、またXは電荷釣り合いイオンである)であり、MはIn113、In115またはIn1 13 およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根、OH、アルキル、アリール
、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニルま
たは100000ダルトン以下の官能基、タンパクまたは生体分子である。 もう一つの化合物群は、以下の構造をもつ:Here, each of R 1 to R 10 is H, halogen, alkyl, cycloalkyl (C 3 to C
6), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, CH = CHCH 2 N (CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - (X is a charge C (X) 2 C (X) 3 (where X is a halogen atom), NR11R
11, CN, OH, OR11, CHO, COCH 3, CH (OR11) CH 3, (CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O-
Alkoxy, (CH 2 ) n SR 11, (CH 2 ) n OR 11 (where n = 1, 2, 3, 4, and R 11 is 10
0000 Dalton or less of a functional group), (CH 2) n CO 2 R11 ( wherein is H, physiologically acceptable salts R11, alkyl (1-6 carbon atoms), aryl, substituted aryl, alkenyl , Substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2,
3, 4), (CH 2 ) n CONHR11, (CH 2 ) n CON (R11) 2 , CO 2 R11, CONHR11, CONR11R11
, SR11 (wherein, R11 is 100,000 daltons or less functional groups), SO 3 H, SO 3 R11, SO 2 NHR11, SO 2 N (R11) 2, SO 3 N (R11) 3 + X - ( wherein in, R11 is the following functional groups 100,000 daltons, and X is a is) a charge balancing ion, M is a mixture of an in 113, an in 115 or an in 1 13 and an in 115, Z is a halogen, acetate roots , OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl or a functional group, protein or biomolecule of up to 100,000 daltons. Another group of compounds has the following structure:
【0090】[0090]
【化60】 Embedded image
【0091】 ここで、R1〜R10各々は、H、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル(炭素原子数3〜
6)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換
アルキニル、アミド、エステル、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(Xは電
荷釣り合いイオンである)、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロゲン原子である)、NR11R
11、CN、OH、OR11、CHO、COCH3、CH(OR11)CH3、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO-
アルコキシ、(CH2)nSR11、(CH2)n OR11(ここで、n=1、2、3、4、およびR11は100
000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)n CO2R11(ここで、R11はH、生理的に許
容される塩、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール、置換アリール、アルケニル
、置換アルケニル、アルキニル、または置換アルキニルであり、またn=1、2、3
、4である)、(CH2)nCONHR11、(CH2)nCON(R11)2、CO2R11、CONHR11、CONR11R11、
SR11(ここで、R11は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R11、SO2NH
R11、SO2N(R11)2、SO3N(R11)3 +X-(ここで、R11は100000ダルトン以下の官能基で
あり、またXは電荷釣り合いイオンである)であり、MはIn113、In115またはIn113 およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根、OH、アルキル、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニルまた
は100000ダルトン以下の官能基、タンパクまたは生体分子であり、MはPd、Sn、P
t、Al、Zn、Ru、Gaであってもよい。 もう一つの化合物群は、以下の構造をもつ:Here, each of R1 to R10 is H, halogen, alkyl, cycloalkyl (3 to
6), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, CH = CHCH 2 N (CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - (X is a charge C (X) 2 C (X) 3 (where X is a halogen atom), NR11R
11, CN, OH, OR11, CHO, COCH 3, CH (OR11) CH 3, (CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O-
Alkoxy, (CH 2 ) n SR 11, (CH 2 ) n OR 11 (where n = 1, 2, 3, 4, and R 11 are 100
000 daltons or less functional groups), (CH 2) n CO 2 R11 ( wherein is H, physiologically acceptable salts R11, alkyl (1-6 carbon atoms), aryl, substituted aryl, alkenyl , Substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3,
, 4), (CH 2 ) n CONHR11, (CH 2 ) n CON (R11) 2 , CO 2 R11, CONHR11, CONR11R11,
SR11 (wherein, R11 is the following functional groups 100,000 daltons), SO 3 H, SO 3 R11, SO 2 NH
R11, SO 2 N (R11) 2, SO 3 N (R11) 3 + X - ( wherein, R11 is the following functional groups 100,000 daltons, also X is a charge balancing ion) and, M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 , wherein Z is halogen, acetate, OH, alkyl, aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl or a functional group up to 100000 Dalton, protein or biomolecule, M is Pd, Sn, P
It may be t, Al, Zn, Ru, Ga. Another group of compounds has the following structure:
【0092】[0092]
【化61】 Embedded image
【0093】 ここでR1、R2、R6、R7各々は、CO2H(またはその塩)、またはCO2R11(ここで、R11
はアルキルまたはアリール基である)であり、R3およびR8各々は、メチルまたは
エチルであり、R4、R5、R9、R10各々は、メチル、エチル、アルキル、CH2CH2CO2H
(またはその塩)、またはCH2CH2CO2R11(ここで、R11はアルキルまたはアリールで
ある)であり、MはIn113、In115またはIn113およびIn115の混合物であり、Zはハ
ロゲン、酢酸根またはOHであり、 Mは、Pd、Sn、Pt、Al、Zn、Ru、Gaであって
もよい。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Here, each of R1, R2, R6, and R7 is CO 2 H (or a salt thereof) or CO 2 R11 (here, R11
A is an alkyl or aryl group), each R3 and R8 is methyl or ethyl, R4, R5, R9, R10 each are methyl, ethyl, alkyl, CH 2 CH 2 CO 2 H
(Or a salt thereof), or CH 2 CH 2 CO 2 R11 (wherein, R11 is alkyl or aryl which is) is, M is a mixture of an In 113, an In 115 or an In 113 and an In 115, Z is a halogen , Acetate or OH, and M may be Pd, Sn, Pt, Al, Zn, Ru, Ga. Yet another group of compounds has the structure:
【0094】[0094]
【化62】 Embedded image
【0095】 ここで、R1〜R14各々は、H、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル(炭素原子数3〜
6)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換
アルキニル、アミド、エステル、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(Xは電
荷釣り合いイオンである)、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロゲン原子である)、NR15R
15、CN、OH、OR15、CHO、COCH3、CH(OR15)CH3、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO-
アルコキシ、(CH2)nSR15、(CH2)n OR15(ここで、n=1、2、3、4、およびR15は100
000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R15(ここで、R15はH、生理的に許
容される塩、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール、置換アリール、アルケニル
、置換アルケニル、アルキニル、または置換アルキニルであり、またn=1、2、3
、4である)、(CH2)nCONHR15、(CH2)nCON(R15)2、CO2R15、CONHR15、CONR15R15、
SR15(ここで、R15は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R15、SO2NH
R15、SO2N(R15)2、SO3N(R15)3 +X-(ここで、R15は100000ダルトン以下の官能基で
あり、またXは電荷釣り合いイオンである)であり、MはIn113、In115またはIn113 およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根、OH、アルキル、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニルまた
は100000ダルトン以下の官能基、タンパクまたは生体分子である。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Here, each of R 1 to R 14 is H, halogen, alkyl, cycloalkyl (C 3 to C 14)
6), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, CH = CHCH 2 N (CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - (X is a charge C (X) 2 C (X) 3 (where X is a halogen atom), NR15R
15, CN, OH, OR15, CHO, COCH 3, CH (OR15) CH 3, (CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O-
Alkoxy, (CH 2) n SR15, (CH 2) n OR15 ( where, n = 1, 2, 3, 4, and R15 are 100
000 daltons or less functional groups), (CH 2) n CO 2 R15 ( wherein, R15 is H, physiologically acceptable salts, alkyl (1-6 carbon atoms), aryl, substituted aryl, alkenyl , Substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3
, 4), (CH 2 ) n CONHR15, (CH 2 ) n CON (R15) 2 , CO 2 R15, CONHR15, CONR15R15,
SR15 (wherein, R15 is 100,000 daltons or less functional groups), SO 3 H, SO 3 R15, SO 2 NH
R15, SO 2 N (R15) 2, SO 3 N (R15) 3 + X - ( wherein, R15 is the following functional groups 100,000 daltons, also X is a charge balancing ion) and, M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 , wherein Z is halogen, acetate, OH, alkyl, aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl or a functional group, protein or biomolecule of up to 100,000 daltons. Yet another group of compounds has the structure:
【0096】[0096]
【化63】 Embedded image
【0097】 ここで、R1、R2、R3、R4、R8、R9、R10、R11各々はCNであり、R5およびR12各々
は、メチルまたはエチルであり、R6、R7、R13およびR14各々は、メチル、エチル、ア
ルキル、CH2CH2CO2H(またはその塩)、またはCH2CH2CO2R15(ここで、R15はアルキ
ルまたはアリールである)であり、MはIn113、In115またはIn113およびIn115の混
合物であり、Zはハロゲン、酢酸根またはOHであり、Mは、Pd、Sn、Pt、Al、Zn、
Ru、Gaであってもよい。 もう一つの化合物群は、以下の構造をもつ:Wherein each of R1, R2, R3, R4, R8, R9, R10, R11 is CN, each of R5 and R12 is methyl or ethyl, and each of R6, R7, R13 and R14 is methyl , ethyl, alkyl, CH 2 CH 2 CO 2 H ( or a salt thereof), or CH 2 CH 2 CO 2 R15 (wherein, R15 is alkyl or aryl which is) is, M is in 113, in 115 or in A mixture of 113 and In 115 , wherein Z is halogen, acetate or OH, and M is Pd, Sn, Pt, Al, Zn,
Ru or Ga may be used. Another group of compounds has the following structure:
【0098】[0098]
【化64】 Embedded image
【0099】 ここで、R1〜R8各々は、H、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル(炭素原子数3〜6
)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換
アルキニル、アミド、エステル、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(Xは電
荷釣り合いイオンである)、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロゲン原子である)、NR9R9
、CN、OH、OR9、CHO、COCH3、CH(OR9)CH3、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO-アル
コキシ、(CH2)nSR9、(CH2)n OR9(ここで、n=1、2、3、4、およびR9は100000ダル
トン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R9(ここで、R9はH、生理的に許容される塩
、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アル
ケニル、アルキニル、または置換アルキニルであり、またn=1、2、3、4である)
、(CH2)nCONHR9、(CH2)nCON(R9)2、CO2R9、CONHR9、CONR9R9、SR9(ここで、R9は
100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R9、SO2NHR9、SO2N(R9)2、SO3N
(R9)3 +X-(ここで、R9は100000ダルトン以下の官能基であり、またXは電荷釣り合
いイオンである)であり、MはIn113、In115またはIn113およびIn115の混合物であ
り、Zはハロゲン、酢酸根、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニ
ル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニルまたは100000ダルトン以下の
官能基、タンパクまたは生体分子である。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Here, each of R1 to R8 is H, halogen, alkyl, cycloalkyl (having 3 to 6 carbon atoms).
), Aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, CH = CHCH 2 N (CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - (X is a charge balancing Ion), C (X) 2 C (X) 3 (where X is a halogen atom), NR9R9
, CN, OH, OR9, CHO , COCH 3, CH (OR9) CH 3, (CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR9, ( CH 2) n OR9 (wherein, n = 1, 2, 3, 4, and R9 are the following functional groups 100,000 daltons), (CH 2) n CO 2 R9 ( wherein, R9 is H, physiological Salts, alkyl (1-6 carbon atoms), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4)
, (CH 2 ) n CONHR9, (CH 2 ) n CON (R9) 2 , CO 2 R9, CONHR9, CONR9R9, SR9 (where R9 is
100,000 daltons or less functional groups), SO 3 H, SO 3 R9, SO 2 NHR9, SO 2 N (R9) 2, SO 3 N
(R9) 3 + X - (wherein, R9 is the following functional groups 100,000 daltons, also X is a charge balancing ion) and, M is a mixture of an In 113, an In 115 or an In 113 and an In 115 And Z is halogen, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl or a functional group of up to 100,000 daltons, protein or biomolecule. Yet another group of compounds has the structure:
【0100】[0100]
【化65】 Embedded image
【0101】 ここで、R1およびR5各々は、アルキルまたはアリールであり、R2およびR6各々はメ
チルまたはエチルであり、R7、R8、R3およびR4各々は、メチル、エチル、アルキル
、CH2CH2CO2H(またはその塩)、またはCH2CH2CO2R9(ここで、R9はアルキルまたは
アリールである)であり、MはIn113、In115またはIn113およびIn115の混合物であ
り、Zはハロゲン、酢酸根またはOHであり、Mは、Pd、Sn、Pt、Al、Zn、Ru、Gaで
あってもよい。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Where each of R1 and R5 is alkyl or aryl, each of R2 and R6 is methyl or ethyl, and each of R7, R8, R3 and R4 is methyl, ethyl, alkyl, CH 2 CH 2 CO 2 H (or a salt thereof), or CH 2 CH 2 CO 2 R9 (wherein, R9 is alkyl or aryl which is) is, M is a mixture of an in 113, an in 115 or an in 113 and an in 115, Z Is halogen, acetate or OH, and M may be Pd, Sn, Pt, Al, Zn, Ru, Ga. Yet another group of compounds has the structure:
【0102】[0102]
【化66】 Embedded image
【0103】 ここで、R1〜R14各々は、H、ハロゲン、メチル、エチル、アルキル、シクロアルキ
ル(炭素原子数3〜6)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、
アルキニル、置換アルキニル、アミド、エステル、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロ
ゲン原子である)、NR15R15、CN、OH、OR15、CHO、COCH3、CH(OR15)CH3、(CH2)nOH
、(CH2)nSH、(CH2)nO-アルコキシ、(CH2)nSR15、(CH2)nOR15(ここで、n=1、2、3
、4およびR15は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R15(ここで、R1
4はH、生理的に許容される塩、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール、置換アリ
ール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、または置換アルキニルであり
、またn=1、2、3、4である)、(CH2)nCONHR15、(CH2)nCON(R15)2、CO2R15、CONHR
15、CONR15R15、SR15(ここで、R15は100000ダルトン以下の官能基であり、またn
=1、2、3、4である)、SO3H、SO3R15、SO2NHR15、SO2N(R15)2、SO3N(R15)3 +X-(こ
こで、R15は100000ダルトン以下の官能基であり、またXは電荷釣り合いイオンで
ある)であり、MはIn113、In115またはIn113およびIn115の混合物であり、Zはハ
ロゲン、酢酸根、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換ア
ルケニル、アルキニル、置換アルキニルまたは100000ダルトン以下の官能基、タ
ンパクまたは生体分子である。Mは、Pd、Sn、Pt、Al、Zn、Ru、Gaであってもよ
い。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Here, each of R 1 to R 14 is H, halogen, methyl, ethyl, alkyl, cycloalkyl (3 to 6 carbon atoms), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl,
Alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, C (X) 2 C ( X) 3 ( wherein, X is halogen atom), NR15R15, CN, OH, OR15, CHO, COCH 3, CH (OR15) CH 3 , (CH 2 ) n OH
, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR15, (CH 2) n OR15 ( where, n = 1, 2, 3
, 4 and R15 are the following functional groups 100,000 daltons), (CH 2) n CO 2 R15 ( wherein, R1
4 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1 to 6 carbon atoms), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4 ), (CH 2 ) n CONHR15, (CH 2 ) n CON (R15) 2 , CO 2 R15, CONHR
15, CONR15R15, SR15 (where R15 is a functional group of 100000 dalton or less, and n
= 1,2,3,4 is), SO 3 H, SO 3 R15, SO 2 NHR15, SO 2 N (R15) 2, SO 3 N (R15) 3 + X - ( wherein, R15 100000 Daltons Wherein X is a charge-balancing ion), M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 , and Z is halogen, acetate, OH, alkyl, aryl, Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl or a functional group, protein or biomolecule of up to 100,000 daltons. M may be Pd, Sn, Pt, Al, Zn, Ru, Ga. Yet another group of compounds has the structure:
【0104】[0104]
【化67】 Embedded image
【0105】 ここで、R1-R8各々は、エチルまたはメチルであり、R9はCH3、SO2NH(CH2CH2O)nCH3 (n=1~1000)、SO2N((CH2CH2O)nCH3)2 (n=1~1000)、SO2NH(CH2)nOH (n=1~1000)、CH3 、SO2N((CH2CH2)nOH)2 (n=1~1000)、SO2NC((N(CH3)2)2、SO2NH(CH2)nN(CH3)2 (n=
1~ 1000)、SO2NH(CH2)nSH (n=1~1000)、SO2NHC(CH2CH2OH)3、 SO2NHCH2CO2H (また
はその塩)、SO2NH(CH2)nCH(NH2)CO2H (またはその塩) (n=1~5)、SO2NHCH2CO2R10 (R10は、アルキル、アリールである)、SO2NH(CH2)nCH(NH2)CO2R10 (R10は、ア
ルキル、アリールである) (n=1~5)であり、MはIn113、In115またはIn113およびI
n115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根、OHであり、Mは、Pd、Sn、Pt、Al、
Zn、Ru、Gaであってもよい。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Here, each of R 1 to R 8 is ethyl or methyl, and R 9 is CH 3 , SO 2 NH (CH 2 CH 2 O) n CH 3 (n = 1 to 1000), SO 2 N ((CH 2 2 CH 2 O) n CH 3 ) 2 (n = 1 to 1000), SO 2 NH (CH 2 ) n OH (n = 1 to 1000), CH 3 , SO 2 N ((CH 2 CH 2 ) n OH ) 2 (n = 1 to 1000), SO 2 NC ((N (CH 3 ) 2 ) 2 , SO 2 NH (CH 2 ) n N (CH 3 ) 2 (n =
1 to 1000), SO 2 NH (CH 2 ) n SH (n = 1 to 1000), SO 2 NHC (CH 2 CH 2 OH) 3 , SO 2 NHCH 2 CO 2 H (or salt thereof), SO 2 NH (CH 2 ) n CH (NH 2 ) CO 2 H (or a salt thereof) (n = 1 to 5), SO 2 NHCH 2 CO 2 R10 (R10 is an alkyl or aryl), SO 2 NH (CH 2 ) n CH (NH 2 ) CO 2 R 10 (R 10 is alkyl or aryl) (n = 1 to 5), and M is In 113 , In 115 or In 113 and I
a mixture of n 115 , Z is halogen, acetate, OH, M is Pd, Sn, Pt, Al,
Zn, Ru, and Ga may be used. Yet another group of compounds has the structure:
【0106】[0106]
【化68】 Embedded image
【0107】 ここで、R1-R8各々は、エチルまたはメチルであり、R9はCH2CO2NH(CH2CH2O)nCH3 (
n=1~1000)、CH2CO2N((CH2CH2O)nCH3)2 (n=1~1000)、CH2CO2NH(CH2)nOH (n=1~ 1000
)、CH2CO2N((CH2CH2)nOH)2 (n=1~1000)、CH2CO2NC((N(CH3)2)2、CH2CO2NH- (CH2)n N(CH3)2 (n=1~1000)、CH2CO2NH(CH2)nSH (n=1~1000)、CH2CO2NHC- (CH2CH2OH)3、
CH2CO2NHCH2CO2H (またはその塩)、CH2CO2NH(CH2)nCH(NH2)CO2H (またはその塩)
(n=1~5)、CH2CO2NHCH2CO2R10 (R10は、アルキル、アリールである)、CH2CO2NH(
CH2)nCH(NH2)CO2R10 (R10は、アルキル、アリールである) (n=1~5)であり、MはI
n113、In115またはIn113およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根、OH
であり、Mは、Pd、Sn、Pt、Al、Zn、Ru、Gaであってもよい。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Here, each of R 1 to R 8 is ethyl or methyl, and R 9 is CH 2 CO 2 NH (CH 2 CH 2 O) n CH 3 (
n = 1 ~ 1000), CH 2 CO 2 N ((CH 2 CH 2 O) n CH 3 ) 2 (n = 1 ~ 1000), CH 2 CO 2 NH (CH 2 ) n OH (n = 1 ~ 1000
), CH 2 CO 2 N ((CH 2 CH 2 ) n OH) 2 (n = 1 to 1000), CH 2 CO 2 NC ((N (CH 3 ) 2 ) 2 , CH 2 CO 2 NH- (CH 2 ) n N (CH 3 ) 2 (n = 1 ~ 1000), CH 2 CO 2 NH (CH 2 ) n SH (n = 1 ~ 1000), CH 2 CO 2 NHC- (CH 2 CH 2 OH) 3 ,
CH 2 CO 2 NHCH 2 CO 2 H (or salt thereof), CH 2 CO 2 NH (CH 2 ) n CH (NH 2 ) CO 2 H (or salt thereof)
(n = 1 ~ 5), CH 2 CO 2 NHCH 2 CO 2 R10 (R10 is alkyl, aryl), CH 2 CO 2 NH (
CH 2) n CH (NH 2 ) CO 2 R10 (R10 is alkyl, aryl) and (n = 1 ~ 5), M is I
n 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 , wherein Z is halogen, acetate, OH
And M may be Pd, Sn, Pt, Al, Zn, Ru, Ga. Yet another group of compounds has the structure:
【0108】[0108]
【化69】 Embedded image
【0109】 ここで、R1〜R8各々は、H、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル(炭素原子数3〜6
)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換
アルキニル、アミド、エステル、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロゲン原子である)、
NR9R9、CN、OH、OR9、CHO、COCH3、 (CH2)nOH、(CH2)nSH、CH(OR9)CH3、(CH2)nO
-アルコキシ、(CH2)nSR9、(CH2)nOR9(ここで、n=1、2、3、4およびR9は100000ダ
ルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R9(ここで、R9はH、生理的に許容される
塩、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換ア
ルケニル、アルキニル、または置換アルキニルであり、またn=1、2、3、4である
)、(CH2)nCONHR9、(CH2)nCON(R9)2、CO2R9、CONHR9、CONR9R9、SR9(ここで、R9
は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R9、SO2NHR9、SO2N(R9)2、SO 2 N(R9)3 +X-(ここで、R9は100000ダルトン以下の官能基であり、またXは電荷釣り
合いイオンである)であり、MはIn113、In115またはIn113およびIn115の混合物で
あり、Zはハロゲン、酢酸根、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケ
ニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパクまたは生体分子
または100000ダルトン以下の官能基である。Mは、Pd、Sn、Pt、Al、Zn、Ru、Ga
であってもよい。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Here, each of R1 to R8 is H, halogen, alkyl, cycloalkyl (having 3 to 6 carbon atoms).
), Aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted
Alkynyl, amide, ester, C (X)TwoC (X)Three(Where X is a halogen atom),
NR9R9, CN, OH, OR9, CHO, COCHThree, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, CH (OR9) CHThree, (CHTwo)nO
-Alkoxy, (CHTwo)nSR9, (CHTwo)nOR9 (where n = 1, 2, 3, 4, and R9 are
), (CHTwo)nCOTwoR9 (where R9 is H, physiologically acceptable
Salt, alkyl (1-6 carbon atoms), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted
Lucenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4
), (CHTwo)nCONHR9, (CHTwo)nCON (R9)Two, COTwoR9, CONHR9, CONR9R9, SR9 (where R9
Is a functional group of 100000 Dalton or less), SOThreeH, SOThreeR9, SOTwoNHR9, SOTwoN (R9)Two, SO Two N (R9)Three +X-(Where R9 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is charge fishing
M is In113, In115Or In113And In115In a mixture of
Yes, Z is halogen, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alk
Nyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule
Or a functional group of 100,000 daltons or less. M is Pd, Sn, Pt, Al, Zn, Ru, Ga
It may be. Yet another group of compounds has the structure:
【0110】[0110]
【化70】 Embedded image
【0111】 ここで、R1〜R17各々は、H、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル(炭素原子数3〜
6)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換
アルキニル、アミド、エステル、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロゲン原子である)、
NR18R18、CN、OH、OR18、CHO、COCH3、 (CH2)nOH、(CH2)nSH、CH(OR18)CH3、(CH 2 )nO-アルコキシ、(CH2)nSR18、(CH2)nOR18(ここで、n=1、2、3、4およびR5は10
0000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R18(ここで、R18はH、生理的に許
容される塩、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール、置換アリール、アルケニル
、置換アルケニル、アルキニル、または置換アルキニルであり、またn=1、2、3
、4である)、(CH2)nCONHR18、(CH2)nCON(R18)2、CO2R18、CONHR18、CONR18R18、
SR18(ここで、R18は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3X、SO3R18、SO2NH
R18、SO2N(R18)2、SO3N(R18)3 +X-(ここで、R18は100000ダルトン以下の官能基で
あり、またXは電荷釣り合いイオンである)であり、MはIn113、In115またはIn113 およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根、OH、アルキル、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タ
ンパクまたは生体分子または100000ダルトン以下の官能基である。Mは、Pdまた
はGaであってもよい。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Here, each of R1 to R17 is H, halogen, alkyl, cycloalkyl (having 3 to
6), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted
Alkynyl, amide, ester, C (X)TwoC (X)Three(Where X is a halogen atom),
NR18R18, CN, OH, OR18, CHO, COCHThree, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, CH (OR18) CHThree, (CH Two )nO-alkoxy, (CHTwo)nSR18, (CHTwo)nOR18 (where n = 1, 2, 3, 4, and R5 is 10
0000 Dalton or less), (CHTwo)nCOTwoR18 (where R18 is H,
Salts, alkyl (1-6 carbon atoms), aryl, substituted aryl, alkenyl
, Substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3,
, 4), (CHTwo)nCONHR18, (CHTwo)nCON (R18)Two, COTwoR18, CONHR18, CONR18R18,
SR18 (where R18 is a functional group of 100000 Dalton or less), SOThreeX, SOThreeR18, SOTwoNH
R18, SOTwoN (R18)Two, SOThreeN (R18)Three +X-(Where R18 is a functional group of 100,000 daltons or less
And X is a charge-balanced ion) and M is In113, In115Or In113 And In115Wherein Z is halogen, acetate, OH, alkyl, aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl,
It is a protein or biomolecule or a functional group of 100,000 daltons or less. M is Pd or
May be Ga. Yet another group of compounds has the structure:
【0112】[0112]
【化71】 Embedded image
【0113】 ここで、R1〜R24各々は、H、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル(炭素原子数3〜
6)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換
アルキニル、アミド、エステル、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロゲン原子である)、
NR25R25、CN、OH、OR25、CHO、COCH3、 (CH2)nOH、(CH2)nSH、CH(OR25)CH3、(CH 2 )n O-アルコキシ、(CH2)n SR25、(CH2)n OR25(ここで、n=1、2、3、4およびR25
は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R25(ここで、R25はH、生理的
に許容される塩、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール、置換アリール、アルケ
ニル、置換アルケニル、アルキニル、または置換アルキニルであり、またn=1、2
、3、4である)、(CH2)n CONHR25、(CH2)n CON(R25)2、CO2R25、CONHR25、CONR25
R25、SR25(ここで、R25は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R25、
SO2NHR25、SO2N(R25)2、SO2N(R25)3 +X-(ここで、R25は100000ダルトン以下の官
能基であり、またXは電荷釣り合いイオンである)であり、MはIn113、In115また
はIn113およびIn115の混合物であり、A、B、C、D、E、FはC、N、O+、O、S、Te、
P、N+(R25)X-(ここで、R25は100000ダルトン以下の官能基であり、またXは電荷
釣り合いイオンである)またはその組み合わせであり、Zはハロゲン、酢酸根、OH
、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニ
ル、置換アルキニル、タンパクまたは生体分子または100000ダルトン以下の官能
基である。MはPdまたはGaであってもよい。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Here, each of R1 to R24 is H, halogen, alkyl, cycloalkyl (having 3 to
6), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted
Alkynyl, amide, ester, C (X)TwoC (X)Three(Where X is a halogen atom),
NR25R25, CN, OH, OR25, CHO, COCHThree, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, CH (OR25) CHThree, (CH Two )n O-alkoxy, (CHTwo)n SR25, (CHTwo)n OR25 (where n = 1, 2, 3, 4, and R25
Is a functional group of 100000 Dalton or less), (CHTwo)nCOTwoR25 (where R25 is H, physiological
Salts, alkyl (1-6 carbon atoms), aryl, substituted aryl, alk
Nyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2
, 3, 4), (CHTwo)n CONHR25, (CHTwo)n CON (R25)Two, COTwoR25, CONHR25, CONR25
R25, SR25 (where R25 is a functional group of 100000 Dalton or less), SOThreeH, SOThreeR25,
SOTwoNHR25, SOTwoN (R25)Two, SOTwoN (R25)Three +X-(Where R25 is a government of 100,000 daltons or less
And X is a charge-balanced ion) and M is In113, In115Also
Is In113And In115A, B, C, D, E, F are C, N, O +, O, S, Te,
P, N+(R25) X-(Where R25 is a functional group of 100,000 daltons or less, and X is
Z is halogen, acetate, OH
, Alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl
, Substituted alkynyls, proteins or biomolecules or functionalities up to 100,000 daltons
Group. M may be Pd or Ga. Yet another group of compounds has the structure:
【0114】[0114]
【化72】 Embedded image
【0115】 ここで、R1〜R5各々は、CH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X- (ここで、Xは電荷釣り合いイオンである)、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロゲン
原子である)、CHO、COCH3、 CO2H、CO2R6、CONHR7、CH=CHCHO、CH2Y(ここで、Yは
H、ハロゲン、OH、OR6、あるいは100000ダルトン以下の官能基である)、 CH=CHC
H2OH、 CH=CHCH2OR6、CH(OH) CH3、 CH(OR6) CH3、H、ハロゲン、アルキル、シク
ロアルキル(炭素原子数1〜6)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アル
ケニル、アルキニル、置換アルキニル、アミド、エステル、NR6R6、CN、OH、OR6
、(CH2)nOH、(CH2)nSH、 (CH2)n O-アルコキシ、(CH2)n SR6、(CH2)nOR6(ここで
、n=1、2、3、4およびR6は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R6(
ここで、R6はH、生理的に許容される塩、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール
、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、または置換アルキ
ニルであり、またn=1、2、3、4である)、 (CH2)n CONHR6、(CH2)n CON(R6)2、CO 2 R6、CONHR6、CONR6R6、SR6(ここで、R6は100000ダルトン以下の官能基である)
、SO3H、SO3R6、SO2NHR6、SO2N(R6)2、SO2N(R6)3 +X-(ここで、R6は100000ダルト
ン以下の官能基であり、またXは電荷釣り合いイオンである)であり、Xは、O、2H
、(H、OH)、S、(H、OR6)またはケトン保護基であり、MはIn113、In115またはIn1 13 およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根、OH、アルキル、アリール
、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、
タンパクまたは生体分子または100000ダルトン以下の官能基である。MはPd、Sn
、Pt、Al、Zn、Ru、Gaであってもよい。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Here, each of R1 to R5 is CHTwoCHThree, CH = CHTwo, CH = CHCHTwoN (CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX- (Where X is a charge-balanced ion), C (X)TwoC (X)Three(Where X is halogen
Atom), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR6, CONHR7, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y is
H, halogen, OH, OR6, or a functional group of 100,000 daltons or less), CH = CHC
HTwoOH, CH = CHCHTwoOR6, CH (OH) CHThree, CH (OR6) CHThree, H, halogen, alkyl, shik
Loalkyl (1-6 carbon atoms), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted al
Kenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR6R6, CN, OH, OR6
, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)n O-alkoxy, (CHTwo)n SR6, (CHTwo)nOR6 (where
, N = 1, 2, 3, 4, and R6 are functional groups of 100000 Dalton or less), (CHTwo)nCOTwoR6 (
Here, R is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1 to 6 carbon atoms), aryl
, Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkyl
N, and n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo)n CONHR6, (CHTwo)n CON (R6)Two, CO Two R6, CONHR6, CONR6 R6, SR6 (where R6 is a functional group of 100000 Dalton or less)
, SOThreeH, SOThreeR6, SOTwoNHR6, SOTwoN (R6)Two, SOTwoN (R6)Three +X-(Where R6 is 100,000 dalts
X is a charge-balancing ion), and X is O, 2H
, (H, OH), S, (H, OR6) or a ketone protecting group, wherein M is In113, In115Or In1 13 And In115Wherein Z is halogen, acetate, OH, alkyl, aryl
, Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl,
It is a protein or biomolecule or a functional group of 100,000 daltons or less. M is Pd, Sn
, Pt, Al, Zn, Ru, Ga. Yet another group of compounds has the structure:
【0116】[0116]
【化73】 Embedded image
【0117】 ここで、R1はCH=CH2、CHO、Et、COCH3であり、R2はCO2CH3、CO2H、アミドであり
、R3およびR4はHであり、R5はCH3であり、XはOであり、MはIn113、In115またはI
n113およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根またはOHであり、Mはま
た、Ag、Al、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、La、Lu、Mo、Nd、Pb、
Pd、Pr、Pt、Rh、Sb、Sc、Sm、Sn、Pt、Ru、Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb
、ZnまたはZr、好ましくはPd、Sn、Pt、Al、Zn、Ru、Gaであってもよい。 更に別の化合物群は、以下の構造式を有する:Where R 1 is CH = CH 2 , CHO, Et, COCH 3 , R 2 is CO 2 CH 3 , CO 2 H, amide, R 3 and R 4 are H, and R 5 is CH 3 X is O, M is In 113 , In 115 or I
a mixture of n 113 and In 115 , Z is halogen, acetate or OH, and M is also Ag, Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho, La , Lu, Mo, Nd, Pb,
Pd, Pr, Pt, Rh, Sb, Sc, Sm, Sn, Pt, Ru, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb
, Zn or Zr, preferably Pd, Sn, Pt, Al, Zn, Ru, Ga. Yet another group of compounds has the following structural formula:
【0118】[0118]
【化74】 Embedded image
【0119】 ここで、R1-R6各々は、CH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X- (ここで、Xは電荷釣り合いイオンである)、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロゲン
原子である)、CHO、COCH3、 CO2H、CO2R7、CONHR7、CH=CHCHO、CH2Y(ここで、Yは
H、ハロゲン、OH、OR7、あるいは100000ダルトン以下の官能基である)、 CH=CHC
H2OH、 CH=CHCH2OR7、CH(OH)CH3、CH(OR7)CH3、H、ハロゲン、アルキル、シクロ
アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケ
ニル、アルキニル、置換アルキニル、アミド、エステル、NR7R7、CN、OH、OR7、
(CH2)nOH、(CH2)nSH、 (CH2)n O-アルコキシ、(CH2)n SR7、(CH2)nOR7(ここで、
n=1、2、3、4およびR7は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R7(こ
こで、R7はH、生理的に許容される塩、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、または置換アルキニ
ルであり、またn=1、2、3、4である)、 (CH2)n CONHR7、(CH2)n CON(R7)2、CO2R
7、CONHR7、CONR7R7、SR7(ここで、R7は100000ダルトン以下の官能基である)、S
O3H、SO3R7、SO2NHR7、SO2N(R7)2、SO2N(R7)3 +X-(ここで、R7は100000ダルトン
以下の官能基であり、またXは電荷釣り合いイオンである)であり、MはIn113、In 115 またはIn113およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根、OH、アルキ
ル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換
アルキニル、タンパクまたは生体分子または100000ダルトン以下の官能基であり
、但しR2= CO2NHR6である場合、R6はアミノ酸のモノ-またはジ-カルボン酸であ
ってはならないことを条件とする。 Mはまた、Ag、Al、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、La、Lu、Mo、N
d、Pb、Pd、Pr、Pt、Rh、Sb、Sc、Sm、Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb、Zr、
好ましくはPd、Pt、Ga、Al、Ru、SnまたはZnであってもよい。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Here, R1-R6 are each CHTwoCHThree, CH = CHTwo, CH = CHCHTwoN (CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX- (Where X is a charge-balanced ion), C (X)TwoC (X)Three(Where X is halogen
Atom), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR7, CONHR7, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y is
H, halogen, OH, OR7, or a functional group of 100,000 daltons or less), CH = CHC
HTwoOH, CH = CHCHTwoOR7, CH (OH) CHThree, CH (OR7) CHThree, H, halogen, alkyl, cyclo
Alkyl (1-6 carbon atoms), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alk
Nil, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR7R7, CN, OH, OR7,
(CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)n O-alkoxy, (CHTwo)n SR7, (CHTwo)nOR7 (where
n = 1, 2, 3, 4, and R7 are functional groups of 100,000 daltons or less), (CHTwo)nCOTwoR7 (this
Here, R is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1 to 6 carbon atoms), aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl
And n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo)n CONHR7, (CHTwo)n CON (R7)Two, COTwoR
7, CONHR7, CONR7 R7, SR7 (where R7 is a functional group of 100000 Dalton or less), S
OThreeH, SOThreeR7, SOTwoNHR7, SOTwoN (R7)Two, SOTwoN (R7)Three +X-(Where R7 is 100000 Dalton
Where X is a charge-balancing ion) and M is In113, In 115 Or In113And In115Z is halogen, acetate, OH, alkyl
, Aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted
Alkynyl, protein or biomolecule or a functional group of up to 100,000 daltons
Where R2 = COTwoWhen NHR6, R6 is a mono- or di-carboxylic acid of an amino acid.
Must not be. M is also Ag, Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho, La, Lu, Mo, N
d, Pb, Pd, Pr, Pt, Rh, Sb, Sc, Sm, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb, Zr,
Preferably, it may be Pd, Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn. Yet another group of compounds has the structure:
【0120】[0120]
【化75】 Embedded image
【0121】 ここで、R1-R6各々は、CH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X- (ここで、Xは電荷釣り合いイオンである)、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロゲン
である)、CHO、COCH3、 CO2H、CO2R7、CONHR7、CH=CHCHO、CH2Y(ここで、YはH、
ハロゲン、OH、OR7、あるいは100000ダルトン以下の官能基である)、 CH=CHCH2O
H、 CH=CH- CH2OR7、CH(OH)CH3、CH(OR7)CH3、H、ハロゲン、アルキル、シクロ
アルキル(炭素原子数3〜6)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケ
ニル、アルキニル、置換アルキニル、アミド、エステル、NR7R7、CN、OH、OR7、
(CH2)nOH、(CH2)nSH、 (CH2)n O-アルコキシ、(CH2)n SR7、(CH2)nOR7(ここで、
n=1、2、3、4およびR7は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R7(こ
こで、R7はH、生理的に許容される塩、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、または置換アルキニ
ルであり、またn=1、2、3、4である)、 (CH2)n CONHR7、(CH2)n CON(R7)2、CO2R
7、CONHR7、CONR7R7、SR7(ここで、R7は100000ダルトン以下の官能基である)、S
O3H、SO3R7、SO2NHR7、SO2N(R7)2、SO2N(R7)3 +X-(ここで、R7は100000ダルトン
以下の官能基であり、またXは電荷釣り合いイオンである)であり、MはIn113、In 115 またはIn113およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根、OH、アルキ
ル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換
アルキニル、タンパクまたは生体分子または100000ダルトン以下の官能基である
。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Here, each of R 1 to R 6 is CHTwoCHThree, CH = CHTwo, CH = CHCHTwoN (CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX- (Where X is a charge-balanced ion), C (X)TwoC (X)Three(Where X is halogen
), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR7, CONHR7, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y is H,
Halogen, OH, OR7, or a functional group of 100000 Dalton or less), CH = CHCHTwoO
H, CH = CH- CHTwoOR7, CH (OH) CHThree, CH (OR7) CHThree, H, halogen, alkyl, cyclo
Alkyl (3-6 carbon atoms), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alk
Nil, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR7R7, CN, OH, OR7,
(CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)n O-alkoxy, (CHTwo)n SR7, (CHTwo)nOR7 (where
n = 1, 2, 3, 4, and R7 are functional groups of 100,000 daltons or less), (CHTwo)nCOTwoR7 (this
Here, R is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1 to 6 carbon atoms), aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl
And n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo)n CONHR7, (CHTwo)n CON (R7)Two, COTwoR
7, CONHR7, CONR7 R7, SR7 (where R7 is a functional group of 100000 Dalton or less), S
OThreeH, SOThreeR7, SOTwoNHR7, SOTwoN (R7)Two, SOTwoN (R7)Three +X-(Where R7 is 100000 Dalton
Where X is a charge-balancing ion) and M is In113, In 115 Or In113And In115Z is halogen, acetate, OH, alkyl
, Aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted
Alkynyl, protein or biomolecule or a functional group of up to 100,000 daltons
. Yet another group of compounds has the structure:
【0122】[0122]
【化76】 Embedded image
【0123】 ここで、R1はCH=CH2、CHO、Et、COCH3であり、R2はCO2CH3、CO2H、アミドであり
、R3はHであり、R4はCH2CO2CH3、CO2CH3、CH2CO2H(またはその塩)、CO2H(または
その塩)であり、R5はCH3であり、R6はCO2H、CO2Meまたはアミドであり、MはIn11 3 、In115またはIn113およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根またはO
Hであり、Mはまた、Ag、Al、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、In、La
、Lu、Mo、Nd、Pb、Pd、Pr、Pt、Rh、Sb、Sc、Sm、Sn、Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U
、V、Y、Yb、ZnまたはZr、好ましくはPd、Pt、Ga、Al、Ru、SnまたはZnであって
もよい。 更に別の化合物群は、以下の構造式を有する:Here, R1 is CHCHCH 2 , CHO, Et, COCH 3 , R2 is CO 2 CH 3 , CO 2 H, amide, R3 is H, and R4 is CH 2 CO 2 CH 3, CO 2 CH 3, CH 2 CO 2 H ( or a salt thereof), a CO 2 H (or a salt thereof), R5 is CH 3, R6 is CO 2 H, CO 2 Me, or amides, M is In 11 3 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 , and Z is halogen, acetate or O
H and M is also Ag, Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho, In, La
, Lu, Mo, Nd, Pb, Pd, Pr, Pt, Rh, Sb, Sc, Sm, Sn, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U
, V, Y, Yb, Zn or Zr, preferably Pd, Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn. Yet another group of compounds has the following structural formula:
【0124】[0124]
【化77】 Embedded image
【0125】 ここで、R1〜R13各々はH、ハロゲン、アルキル、ビニル、シクロアルキル(炭素原
子数3〜6)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニ
ル、置換アルキニル、アミド、エステル、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X - (ここで、Xは電荷釣り合いイオンである)、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロゲン
原子である)、NR14R14、CN、OH、OR14、CHO、COCH3、 (CH2)nOH、(CH2)nSH、 (CH 2 )n O-アルコキシ、CH(OH)CH3、CH(OR14)CH3、(CH2)n SR14、(CH2)n OR14(ここ
で、n=1、2、3、4およびR14は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R
14(ここで、R14はH、生理的に許容される塩、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリ
ール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、または置換ア
ルキニルであり、またn=1、2、3、4である)、(CH2)n CONHR14、(CH2)n CON(R14) 2 、CO2R14、CONHR14、CONR14R14、SR14(ここで、R14は100000ダルトン以下の官
能基である)、SO3X、SO3R14、SO2R14、SO2NHR14、SO2N(R14)2、SO2N(R14)3 +X-(
ここで、R14は100000ダルトン以下の官能基であり、またXは電荷釣り合いイオン
である)であり、MはIn113、In115またはIn113およびIn115の混合物であり、Zは
ハロゲン、酢酸根、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換
アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパクまたは生体分子または1000
00ダルトン以下の官能基である。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Here, each of R 1 to R 13 is H, halogen, alkyl, vinyl, cycloalkyl (carbon atom
3-6), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl
, Substituted alkynyl, amide, ester, CH = CHCHTwoN (CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX - (Where X is a charge-balanced ion), C (X)TwoC (X)Three(Where X is halogen
Atom), NR14R14, CN, OH, OR14, CHO, COCHThree, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CH Two )n O-alkoxy, CH (OH) CHThree, CH (OR14) CHThree, (CHTwo)n SR14, (CHTwo)n OR14 (here
Wherein n = 1, 2, 3, 4, and R14 are functional groups of 100,000 daltons or less), (CHTwo)nCOTwoR
14 (where R14 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1 to 6 carbon atoms),
Or substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted
Rukinyl and n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo)n CONHR14, (CHTwo)n CON (R14) Two , COTwoR14, CONHR14, CONR14 R14, SR14 (where R14 is a government of 100,000 daltons or less
Active group), SOThreeX, SOThreeR14, SOTwoR14, SOTwoNHR14, SOTwoN (R14)Two, SOTwoN (R14)Three +X-(
Here, R14 is a functional group of 100,000 daltons or less, and X is a charge-balanced ion.
And M is In113, In115Or In113And In115Where Z is
Halogen, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted
Alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or 1000
It is a functional group of 00 dalton or less. Yet another group of compounds has the structure:
【0126】[0126]
【化78】 Embedded image
【0127】 ここで、R1およびR2各々は、CO2R14(R14はアルキルまたはアリール基である)、CO 2 H(またはその塩)、SO2PhまたはCNであり、R3、R6、R8およびR12はMeであり、R5
はCH=CH2またはCH(OR14)CH3(R14はアルキルまたはアリール基である)であり、R4
、R7、R13、R10はHであり、R9、R11はCH2CH2CO2R15 (ここで、R15はアルキルま
たはHまたはカルボン酸の塩であり)、MはIn113、In115またはIn113およびIn115の
混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根またはOHであり、Mはまた、Ag、Al、Ce、Co
、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、La、Lu、Mo、Nd、Pb、Pd、Pr、Pt、Rh、Sb
、Sc、Sm、Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、YbまたはZr、好ましくはPd、Pt、Ga
、Al、Ru、SnまたはZnであってもよい。 更に別の化合物群は、以下の構造式を有する:Here, each of R1 and R2 is CO 2TwoR14 (R14 is an alkyl or aryl group), CO Two H (or its salt), SOTwoPh or CN, R3, R6, R8 and R12 are Me, R5
Is CH = CHTwoOr CH (OR14) CHThree(R14 is an alkyl or aryl group);
, R7, R13, R10 are H and R9, R11 are CHTwoCHTwoCOTwoR15 (where R15 is alkyl or
Or H or a salt of a carboxylic acid), M is In113, In115Or In113And In115of
A mixture wherein Z is a halogen, acetate or OH, and M is also Ag, Al, Ce, Co
, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho, La, Lu, Mo, Nd, Pb, Pd, Pr, Pt, Rh, Sb
, Sc, Sm, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd, Pt, Ga
, Al, Ru, Sn or Zn. Yet another group of compounds has the following structural formula:
【0128】[0128]
【化79】 Embedded image
【0129】 ここで、R1-R7各々は、CH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X- (ここで、Xは電荷釣り合いイオンである)、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロゲン
原子である)、CHO、OR8あるいは100000ダルトン以下の官能基である)、 CH2 CO2R
8、CH2CONHR8、 CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR8、CH(OH)CH3、CH(OR8)CH3、H、ハロゲ
ン、アルキル、シクロアルキル(炭素原子数3〜6)、アリール、置換アリール、ア
ルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、アミド、エステル、
NR8R8、CN、OH、OR8、(CH2)nOH、(CH2)nSH、 (CH2)n O-アルコキシ、(CH2)n SR8
、(CH2)nOR8(ここで、n=1、2、3、4およびR8は100000ダルトン以下の官能基であ
る)、(CH2)nCO2R8(ここで、R8はH、生理的に許容される塩、アルキル(炭素原子
数1〜6)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル
、または置換アルキニルであり、またn=1、2、3、4である)、 (CH2)n CONHR8、(
CH2)n CON(R8)2、CO2R8、CONHR8、CONR8R8、SR8(ここで、R8は100000ダルトン以
下の官能基である)、SO3H、SO3R8、SO2NHR8、SO2N(R8)2、SO2N(R8)3 +X-(ここで
、R8は100000ダルトン以下の官能基であり、またXは電荷釣り合いイオンである)
、タンパクまたは生体分子または100000ダルトン以下の官能基であり、XはO、H2 、(H、OH)、S、(H、OR8)、またはケトン保護基であり、MはIn113、In115またはI
n113およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根、OH、アルキル、アリー
ル、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル
、タンパクまたは生体分子または100000ダルトン以下の官能基である。 Mはまた、Ag、Al、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、La、Lu、Mo、N
d、Pb、Pd、Pr、Pt、Rh、Sb、Sc、Sm、Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Ybまたは
Zr、好ましくはPd、Pt、Ga、AlまたはRuであってもよい。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Here, each of R 1 to R 7 is CH 2 CH 3 , CH = CH 2 , CH = CHCH 2 N (CH 3 ) 2 , CH = CHCH 2 N + (CH 3 ) 3 X − (where, X is a charge-balancing ion), C (X) 2 C (X) 3 (where X is a halogen atom), CHO, OR8 or a functional group of up to 100,000 daltons), CH 2 CO 2 R
8, CH 2 CONHR8, CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR8, CH (OH) CH 3, CH (OR8) CH 3, H, halogen, alkyl, cycloalkyl (3-6 carbon atoms), aryl , Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester,
NR8R8, CN, OH, OR8, (CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR8
, (CH 2) n OR8 (where, n = 1, 2, 3, 4 and R8 are the following functional groups 100,000 daltons), (CH 2) n CO 2 R8 ( wherein, R8 is H, physiological Salts (alkyl having 1 to 6 carbon atoms), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4), CH 2 ) n CONHR8, (
CH 2) n CON (R8) 2, CO 2 R8, CONHR8, CONR8R8, SR8 ( where, R8 are the following functional groups 100,000 daltons), SO 3 H, SO 3 R8, SO 2 NHR8, SO 2 N (R8) 2, SO 2 N (R8) 3 + X - ( wherein, R8 is the following functional groups 100,000 daltons, and X is a charge balancing ion)
A protein or biomolecule or 100,000 Daltons following functional groups, X is O, H 2, (H, OH), S, (H, OR8), or a ketone protecting group, M is an In 113, an In 115 Or I
a mixture of n 113 and In 115 , wherein Z is halogen, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or a functional group of up to 100,000 daltons. M is also Ag, Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho, La, Lu, Mo, N
d, Pb, Pd, Pr, Pt, Rh, Sb, Sc, Sm, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or
It may be Zr, preferably Pd, Pt, Ga, Al or Ru. Yet another group of compounds has the structure:
【0130】[0130]
【化80】 Embedded image
【0131】 ここで、R1はCOCH3であり、R3およびR5はH、CH3であり、R7はHまたはOHであり、
R6はMeまたはOHであり、R4はHまたはCO2CH3であり、R2はCO2R8(ここで、R8はア
ルキル基である)、MはIn113、In115またはIn113およびIn115の混合物であり、Z
はハロゲン、酢酸根またはOHであり、X=Oであり、Mはまた、Ag、Al、Ce、Co、Cr
、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、La、Lu、Mo、Nd、Pb、Pd、Pr、Pt、Rh、Sb、Sc
、Sm、Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、YbまたはZr、好ましくはPd、Pt、Ga、Al
またはRuであってもよい。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Where R 1 is COCH 3 , R 3 and R 5 are H, CH 3 , R 7 is H or OH,
R6 is Me or OH, R4 is H or CO 2 CH 3, R2 is CO 2 R8 (wherein, R8 is an alkyl group), M is the In 113, In 115 or an In 113 and an In 115 A mixture, Z
Is halogen, acetate or OH, X = O, and M is also Ag, Al, Ce, Co, Cr
, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho, La, Lu, Mo, Nd, Pb, Pd, Pr, Pt, Rh, Sb, Sc
, Sm, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd, Pt, Ga, Al
Or it may be Ru. Yet another group of compounds has the structure:
【0132】[0132]
【化81】 Embedded image
【0133】 ここで、R1〜R13各々はH、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル(炭素原子数3〜6
)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換
アルキニル、アミド、エステル、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X- (ここ
で、Xは電荷釣り合いイオンである)、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロゲン原子であ
る)、NR14R14、CN、OH、OR14、CHO、 (CH2)nOH、(CH2)nSH、 (CH2)n O-アルコキ
シ、CH(OH)CH3、CH(OR14)CH3、(CH2)n SR14、(CH2)n OR14(ここで、n=1、2、3、
4およびR14は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R14(ここで、R14
はH、生理的に許容される塩、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール、置換アリ
ール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、または置換アルキニルであり
、またn=1、2、3、4である)、(CH2)n CONHR14、(CH2)n CON(R14)2、CO2R14、CON
HR14、CONR14R14、SR14(ここで、R14は100000ダルトン以下の官能基である)、SO 3 H、SO3R14、SO2NHR14、SO2N(R14)2、SO2N(R14)3 +X-(ここで、R14は100000ダル
トン以下の官能基であり、またXは電荷釣り合いイオンである)であり、A、B、C
、DはC、N、O+、O、Te、Pまたはこれらの組み合わせであり、MはIn113、In115ま
たはIn113およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根、OH、アルキル、
アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アル
キニル、タンパクまたは生体分子または100000ダルトン以下の官能基である。M
はまた、Ag、Al、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、In、La、Lu、Mo、
Mg、Nd、Pb、Pd、Pr、Pt、Rh、Sb、Sc、Sn、Sm、Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y
、Yb、Zn、Zrであってもよい。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Here, each of R1 to R13 is H, halogen, alkyl, cycloalkyl (3 to 6 carbon atoms).
), Aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted
Alkynyl, amide, ester, CH = CHCHTwoN (CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX- (here
Where X is a charge-balanced ion), C (X)TwoC (X)Three(Where X is a halogen atom
), NR14R14, CN, OH, OR14, CHO, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)n O-alkoki
Si, CH (OH) CHThree, CH (OR14) CHThree, (CHTwo)n SR14, (CHTwo)n OR14 (where n = 1, 2, 3,
4 and R14 are functional groups up to 100000 Dalton), (CHTwo)nCOTwoR14 (where R14
Is H, a physiologically acceptable salt, an alkyl (1 to 6 carbon atoms), an aryl,
Alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl
, And n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo)n CONHR14, (CHTwo)n CON (R14)Two, COTwoR14, CON
HR14, CONR14 R14, SR14 (where R14 is a functional group of 100000 Dalton or less), SO Three H, SOThreeR14, SOTwoNHR14, SOTwoN (R14)Two, SOTwoN (R14)Three +X-(Where R14 is 100000 dal
And X is a charge-balancing ion), and A, B, C
, D is C, N, O+, O, Te, P or a combination thereof, where M is In113, In115Ma
Or In113And In115Wherein Z is halogen, acetate, OH, alkyl,
Aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted al
It is a quinyl, protein or biomolecule or a functional group of 100,000 daltons or less. M
Also include Ag, Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho, In, La, Lu, Mo,
Mg, Nd, Pb, Pd, Pr, Pt, Rh, Sb, Sc, Sn, Sm, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y
, Yb, Zn, and Zr. Yet another group of compounds has the structure:
【0134】[0134]
【化82】 Embedded image
【0135】 ここで、R1〜R13各々はH、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル(炭素原子数3〜6
)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換
アルキニル、アミド、エステル、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X- (ここ
で、Xは電荷釣り合いイオンである)、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロゲン原子であ
る)、NR14R14、CN、OH、OR14、CHO、 (CH2)nOH、(CH2)nSH、 (CH2)n O-アルコキ
シ、CH(OH)CH3、CH(OR14)CH3、(CH2)n SR14、(CH2)n OR14(ここで、n=1、2、3、
4およびR14は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R14(ここで、R14
はH、生理的に許容される塩、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール、置換アリ
ール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、または置換アルキニルであり
、またn=1、2、3、4である)、(CH2)n CONHR14、(CH2)n CON(R14)2、CO2R14、CON
HR14、CONR14R14、SR14(ここで、R14は100000ダルトン以下の官能基である)、SO 3 H、SO3R14、SO2NHR14、SO2N(R14)2、SO2N(R14)3 +X-(ここで、R14は100000ダル
トン以下の官能基であり、またXは電荷釣り合いイオンである)であり、A、B、C
、DはC、N、O+、O、Te、Pまたはこれらの組み合わせであり、MはIn113、In115ま
たはIn113およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根、OH、アルキル、
アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アル
キニル、タンパクまたは生体分子または100000ダルトン以下の官能基である。M
はまた、Ag、Al、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、La、Lu、Mo、Mg、
Nd、Pb、Pd、Pr、Pt、Rh、Sb、Sc、Sn、Sm、Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb
、ZnまたはZrであってもよい。 更に別の化合物群は、以下の構造をもつ:Here, each of R1 to R13 is H, halogen, alkyl, cycloalkyl (3 to 6 carbon atoms).
), Aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted
Alkynyl, amide, ester, CH = CHCHTwoN (CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX- (here
Where X is a charge-balanced ion), C (X)TwoC (X)Three(Where X is a halogen atom
), NR14R14, CN, OH, OR14, CHO, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)n O-alkoki
Si, CH (OH) CHThree, CH (OR14) CHThree, (CHTwo)n SR14, (CHTwo)n OR14 (where n = 1, 2, 3,
4 and R14 are functional groups up to 100000 Dalton), (CHTwo)nCOTwoR14 (where R14
Is H, a physiologically acceptable salt, an alkyl (1 to 6 carbon atoms), an aryl,
Alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl
, And n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo)n CONHR14, (CHTwo)n CON (R14)Two, COTwoR14, CON
HR14, CONR14 R14, SR14 (where R14 is a functional group of 100000 Dalton or less), SO Three H, SOThreeR14, SOTwoNHR14, SOTwoN (R14)Two, SOTwoN (R14)Three +X-(Where R14 is 100000 dal
And X is a charge-balancing ion), and A, B, C
, D is C, N, O+, O, Te, P or a combination thereof, where M is In113, In115Ma
Or In113And In115Wherein Z is halogen, acetate, OH, alkyl,
Aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted al
It is a quinyl, protein or biomolecule or a functional group of 100,000 daltons or less. M
Can also be Ag, Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho, La, Lu, Mo, Mg,
Nd, Pb, Pd, Pr, Pt, Rh, Sb, Sc, Sn, Sm, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb
, Zn or Zr. Yet another group of compounds has the structure:
【0136】[0136]
【化83】 Embedded image
【0137】 ここで、R1〜R13各々はH、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル(炭素原子数3〜6
)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換
アルキニル、アミド、エステル、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X- (ここ
で、Xは電荷釣り合いイオンである)、C(X)2C(X)3(ここで、Xはハロゲン原子であ
る)、NR14R14、CN、OH、OR14、CHO、 (CH2)nOH、(CH2)nSH、 (CH2)n O-アルコキ
シ、CH(OH)CH3、CH(OR14)CH3、(CH2)n SR14、(CH2)n OR14(ここで、n=1、2、3、
4およびR14は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R14(ここで、R14
はH、生理的に許容される塩、アルキル(炭素原子数1〜6)、アリール、置換アリ
ール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、または置換アルキニルであり
、またn=1、2、3、4である)、(CH2)n CONHR14、(CH2)n CONH(R14)2、CO2R14、CO
NHR14、CONR14R14、SR14(ここで、R14は100000ダルトン以下の官能基である)、S
O3H、SO3R14、SO2NHR14、SO2N(R14)2、SO2N(R14)3 +X-(ここで、R14は100000ダル
トン以下の官能基であり、またXは電荷釣り合いイオンである)であり、MはIn113 、In115またはIn113およびIn115の混合物であり、Zはハロゲン、酢酸根、OH、ア
ルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、
置換アルキニル、タンパクまたは生体分子または100000ダルトン以下の官能基で
ある。Mはまた、Ag、Al、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、In、La、L
u、Mo、Mg、Nd、Pb、Pd、Pr、Pt、Rh、Sb、Sc、Sn、Sm、Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U
、V、Y、Yb、ZnまたはZrであってもよい。Here, each of R 1 to R 13 is H, halogen, alkyl, cycloalkyl (3 to 6 carbon atoms).
), Aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, CH = CHCH 2 N (CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X in the charge balancing ion), C (X) 2 C (X) 3 ( wherein, X is halogen atom), NR14R14, CN, OH, OR14, CHO, (CH 2) n OH, (CH 2 ) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, CH (OH) CH 3, CH (OR14) CH 3, (CH 2) n SR14, (CH 2) n OR14 ( where, n = 1, 2, 3,
4 and R14 is 100,000 daltons or less functional groups), (CH 2) n CO 2 R14 ( wherein, R14
Is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1 to 6 carbon atoms), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4, Yes), (CH 2 ) n CONHR14, (CH 2 ) n CONH (R14) 2 , CO 2 R14, CO
NHR14, CONR14 R14, SR14 (where R14 is a functional group of 100000 Dalton or less), S
O 3 H, SO 3 R14, SO 2 NHR14, SO 2 N (R14) 2, SO 2 N (R14) 3 + X - ( wherein, R14 is 100000 Dalton following functional groups, and X is a charge balancing M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 , and Z is halogen, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl,
Substituted alkynyl, protein or biomolecule or a functional group of up to 100,000 daltons. M is also Ag, Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho, In, La, L
u, Mo, Mg, Nd, Pb, Pd, Pr, Pt, Rh, Sb, Sc, Sn, Sm, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U
, V, Y, Yb, Zn or Zr.
【0138】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Compounds of another family have the following structures:
【化84】 式中、R1及びR2は、それぞれCO2R14(式中、R14はアルキル又はアリ
ールである)、CO2H(又はその塩)、SO2Ph、CN又はそれらの組合せで
あり; R3、R6、R8、R12は、それぞれMeである。 R5は、CH=CH2、又はCH(OR14)CH3(式中R14はアルキル又はア
リール)、 R4、R7、R13、R10は、それぞれH、 R9及びR11は、CH2CH2CO2R15である(式中R15はアルキル若しく
はH又はカルボン酸の塩である)。 Mは、In113、In115又はIn113とIn115の混合物である。 Zは、ハライド、アセテート、又はOHである。 Mは、Ag、Al、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、
Ho、In、La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pd、Pr、Pt、Rh、
Sb、Sc、Sm、Sn、Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb、
Zn又はZr、好ましくはPd、Pt、Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもあ
りうる。Embedded image Wherein R1 and R2 are each CO 2 R14 (where R14 is alkyl or aryl), CO 2 H (or a salt thereof), SO 2 Ph, CN or a combination thereof; R3, R6, R8 and R12 are each Me. R5 is, CH = CH 2, or CH (OR14) CH 3 (wherein R14 is alkyl or aryl), R4, R7, R13, R10 are, H, R9 and R11, respectively, in CH 2 CH 2 CO 2 R15 Where R15 is a salt of alkyl or H or a carboxylic acid. M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 . Z is halide, acetate, or OH. M is Ag, Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf,
Ho, In, La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pd, Pr, Pt, Rh,
Sb, Sc, Sm, Sn, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb,
It can also be Zn or Zr, preferably Pd, Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0139】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Another family of compounds has the structure:
【化85】 式中、R1〜R15は、それぞれH、ハライド、アルキル、ビニル、環状アルキ
ル(3〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アル
キニル、置換アルキニル、アミド、エステル、CH=CHCH2N(CH3)2、C
H=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X)2C(X)3(式
中、Xはハロゲン)、NR16R16、CN、OH、OR16、CHO、COC
H3、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、SO2Ph、CH
(OH)CH3、CH(OR14)CH3、(CH2)nSR16、(CH2)nOR16(式
中、n=1、2、3、4、かつR16は100000ダルトン以下の官能基である)、(
CH2)nCO2R16(式中、R16はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1
〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニ
ル又は置換アルキニルであり、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR
16、(CH2)nCON(R16)2、CO2R16、CONHR16、CONR16
R16、SR16(式中、R16は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3
X、SO3R16、SO2NHR16、SO2N(R16)2、SO2N(R16)3 +X- (式中、R16は100000ダルトン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオン
である);MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハ
ライド、アセテート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、
置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は10
0000ダルトン以下の官能基である。 Mは、Ag、Al、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、
Ho、In、La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pd、Pr、Pt、Rh、
Sb、Sc、Sm、Sn、Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb、
Zn又はZr、好ましくはPd、Pt、Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもあ
りうる。Embedded image In the formula, R1 to R15 are each H, halide, alkyl, vinyl, cyclic alkyl (3 to 6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, CH = CHCH 2 N (CH 3 ) 2 , C
H = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X) 2 C (X) 3 ( wherein, X is a halogen), NR16R16, CN, OH, OR16 , CHO, COC
H 3 , (CH 2 ) n OH, (CH 2 ) n SH, (CH 2 ) n O-alkoxy, SO 2 Ph, CH
(OH) CH 3 , CH (OR 14) CH 3 , (CH 2 ) n SR 16, (CH 2 ) n OR 16 (where n = 1, 2, 3, 4, and R 16 is a functional group of 100000 dalton or less. is there),(
CH 2 ) n CO 2 R 16 wherein R 16 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1
-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4), (CH 2 ) n CONHR
16, (CH 2 ) n CON (R16) 2 , CO 2 R16, CONHR16, CONR16
R16, SR16 (wherein, R16 is a functional group of 100,000 daltons or less), SO 3
X, SO 3 R16, SO 2 NHR16, SO 2 N (R16) 2, SO 2 N (R16) 3 + X - ( wherein, R16 is the following functional groups 100,000 daltons and X is a charge balancing ion M) is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 ; Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl,
Substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or 10
It is a functional group of 0000 dalton or less. M is Ag, Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf,
Ho, In, La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pd, Pr, Pt, Rh,
Sb, Sc, Sm, Sn, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb,
It can also be Zn or Zr, preferably Pd, Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0140】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Another family of compounds has the structure:
【化86】 式中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれCO2R16(式中、R16はアル
キル又はアリール)、CO2H(又はその塩)又はSO2Ph、CNであり; R5、R8、R10及びR14は、それぞれMeである。 R7は、CH=CH2又はCH(OR16)CH3(式中R16はアルキル又はアリ
ール)である。 R6、R9、R12及びR15は、それぞれHである。 R11及びR13は、それぞれCH2CH2CO2R16(式中R16はアルキル若
しくはH又はカルボン酸の塩である)、又はアミドである。 Mは、In113、In115又はIn113とIn115の混合物である。 Zは、ハライド、アセテート、又はOHである。 Mは、Ag、Al、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、
Ho、La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pd、Pr、Pt、Rh、Sb、
Sc、Sm、Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又はZr、好ま
しくはPd、Pt、Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded image Wherein R1, R2, R3 and R4 are each CO 2 R16 (where R16 is alkyl or aryl), CO 2 H (or a salt thereof) or SO 2 Ph, CN; R5, R8, R10 and R14 is Me. R7 is, CH = CH 2 or CH (OR16) CH 3 (wherein R16 is alkyl or aryl) is. R6, R9, R12 and R15 are each H. R11 and R13 are each CH 2 CH 2 CO 2 R16 (wherein R16 is alkyl or H or a salt of a carboxylic acid), or an amide. M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 . Z is halide, acetate, or OH. M is Ag, Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf,
Ho, La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pd, Pr, Pt, Rh, Sb,
It can also be Sc, Sm, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd, Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0141】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Another family of compounds has the structure:
【化87】 式中、R1〜R13は、それぞれH、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜
6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル
、置換アルキニル、アミド、エステル、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=C
HCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X)2C(X)3(式中、X
はハロゲン)、NR14R14、CN、OH、OR14、CHO、(CH2)nOH
、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、CH(OH)CH3、CH(OR14)
CH3、(CH2)nSR14、(CH2)nOR14(式中、n=1、2、3、4、かつ
R14は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R14(式中、R
14はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換ア
リール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり
、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR14、(CH2)nCON(R14
)2、CO2R14、CONHR14、CONR14R14、SR14(式中、R1
4は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R14、SO2NHR
14、SO2N(R14)2、SO2N(R14)3 +X-(式中、R14は100000ダルト
ン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである);A、B、C、Dは;
C、N、O+、O、S、Te、P又はそれらの組合せであり;MはIn113、In 115 又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド、アセテート、OH、
アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル
、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子100000ダルトン以下の官能基である
。 Mは、Ag、Al、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、
Ho、In、La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pd、Pr、Pt、Rh、
Sb、Sc、Sm、Sn、Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb、
Zn又はZr、好ましくはPd、Pt、Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもあ
りうる。Embedded imageIn the formula, R1 to R13 are each H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3 to
6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl
, Substituted alkynyl, amide, ester, CH = CHCHTwoN (CHThree)Two, CH = C
HCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), C (X)TwoC (X)Three(Where X
Is halogen), NR14R14, CN, OH, OR14, CHO, (CHTwo)nOH
, (CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-alkoxy, CH (OH) CHThree, CH (OR14)
CHThree, (CHTwo)nSR14, (CHTwo)nOR14 (where n = 1, 2, 3, 4, and
R14 is a functional group having a molecular weight of 100,000 daltons or less), (CHTwo)nCOTwoR14 (wherein, R
14 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1 to 6 carbons), aryl, substituted
Reel, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl
, And n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo)nCONHR14, (CHTwo)nCON (R14
)Two, COTwoR14, CONHR14, CONR14R14, SR14 (wherein, R1
4 is a functional group of 100,000 daltons or less), SOThreeH, SOThreeR14, SOTwoNHR
14, SOTwoN (R14)Two, SOTwoN (R14)Three +X-(Where R14 is 100,000 daltons
A, B, C, D are:
C, N, O+, O, S, Te, P or a combination thereof; M is In113, In 115 Or In113And In115Z is halide, acetate, OH,
Alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl
, A substituted alkynyl, protein or biomolecule with a functional group of 100,000 daltons or less
. M is Ag, Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf,
Ho, In, La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pd, Pr, Pt, Rh,
Sb, Sc, Sm, Sn, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb,
It can also be Zn or Zr, preferably Pd, Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
Can be.
【0142】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Another family of compounds has the structure:
【化88】 式中、R1〜R14は、それぞれH、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜
6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル
、置換アルキニル、アミド、エステル、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=C
HCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X)2C(X)3(式中、X
はハロゲン)、NR15R15、CN、OH、OR15、CHO、(CH2)nOH
、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、CH(OH)CH3、CH(OR15)
CH3、(CH2)nSR15、(CH2)nOR15(式中、n=1、2、3、4、かつ
R15は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R15(式中、R
15はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換ア
リール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり
、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR15、(CH2)nCON(R15
)2、CO2R15、CONHR15、CONR15R15、SR15(式中、R1
5は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R15、SO2NHR
15、SO2N(R15)2、SO2N(R15)3 +X-(式中、R15は100000ダルト
ン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである);A、B、C、Dは;
C、N、O+、O、S、Te、P又はそれらの組合せであり;MはIn113、In 115 又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド、アセテート、OH、
アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル
、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン以下の官能基で
ある。 Mは、Ag、Al、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、
Ho、La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pd、Pr、Pt、Rh、Sb、
Sc、Sm、Sn、Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb、Zn又
はZrでもありうる。Embedded imageIn the formula, R1 to R14 are each H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3 to
6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl
, Substituted alkynyl, amide, ester, CH = CHCHTwoN (CHThree)Two, CH = C
HCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), C (X)TwoC (X)Three(Where X
Is halogen), NR15R15, CN, OH, OR15, CHO, (CHTwo)nOH
, (CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-alkoxy, CH (OH) CHThree, CH (OR15)
CHThree, (CHTwo)nSR15, (CHTwo)nOR15 (where n = 1, 2, 3, 4, and
R15 is a functional group having a molecular weight of 100,000 daltons or less), (CHTwo)nCOTwoR15 (wherein, R
15 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1 to 6 carbons), aryl, substituted
Reel, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl
, And n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo)nCONHR15, (CHTwo)nCON (R15
)Two, COTwoR15, CONHR15, CONR15R15, SR15 (wherein, R1
5 is a functional group of 100,000 daltons or less), SOThreeH, SOThreeR15, SOTwoNHR
15, SOTwoN (R15)Two, SOTwoN (R15)Three +X-(Where R15 is 100,000 dart
A, B, C, D are:
C, N, O+, O, S, Te, P or a combination thereof; M is In113, In 115 Or In113And In115Z is halide, acetate, OH,
Alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl
With a substituted alkynyl, protein or biomolecule or a functional group of up to 100,000 daltons
is there. M is Ag, Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf,
Ho, La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pd, Pr, Pt, Rh, Sb,
Sc, Sm, Sn, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb, Zn or
May also be Zr.
【0143】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Another family of compounds has the structure:
【化89】 式中、R1〜R4は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N(
CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X) 2 C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R5、C
ONHR5、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、OR
5又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R5、CH2CONHR
5、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR5、CH(OH)CH3、CH(O
R5)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭素)、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、ア
ミド、エステル、NR5R5、CN、OH、OR5、CHO、(CH2)nOH、(
CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nSR5、(CH2)nOR5(式中
、n=1、2、3、4、かつR5は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH 2 )nCO2R5(式中、R5はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素
)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は
置換アルキニルであり、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR5、(C
H2)nCON(R5)2、CO2R5、CONHR5、CONR5R5、SR5(R5
は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R5、SO2NHR5、
SO2N(R5)2、SO2N(R5)3 +X-(式中、R5は100000ダルトン以下の官能
基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体分子又は10000
0ダルトン以下の官能基であり;A及びBはO、NH、NR5又はそれらの組合
せであり;XはO、NR5であり(式中、R5はH、アルキル(1〜10炭素)、
アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アル
キニル、アミノ酸、アミノ酸エステル又は100000ダルトン以下の官能基である)
;MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド、
アセテート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アル
ケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダル
トン以下の官能基である。 Mは、Ag、Al、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、
Ho、La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pd、Pr、Pt、Rh、Sb、
Sc、Sm、Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又はZr、好ま
しくはPd、Pt、Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded imageIn the formula, R1 to R4 are each CHTwoCHThree, CH = CHTwo, CH = CHCHTwoN (
CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), C (X) Two C (X)Three(Where X is a halogen), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR5, C
ONHR5, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y = H, halogen, OH, OR
5 or 100000 Dalton or less), CHTwoCOTwoR5, CHTwoCONHR
5, CH = CHCHTwoOH, CH = CHCHTwoOR5, CH (OH) CHThree, CH (O
R5) CHThree, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl,
Mid, ester, NR5R5, CN, OH, OR5, CHO, (CHTwo)nOH, (
CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-alkoxy, (CHTwo)nSR5, (CHTwo)nOR5 (where
, N = 1, 2, 3, 4, and R5 is a functional group of 100,000 daltons or less), (CH Two )nCOTwoR5 (wherein R5 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbon atoms)
), Aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or
Substituted alkynyl and n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo)nCONHR5, (C
HTwo)nCON (R5)Two, COTwoR5, CONHR5, CONR5R5, SR5 (R5
Is a functional group of 100000 Dalton or less), SOThreeH, SOThreeR5, SOTwoNHR5,
SOTwoN (R5)Two, SOTwoN (R5)Three +X-(Where R5 is a sensory of 100,000 daltons or less
And X is a charge balance ion), a protein or biomolecule or 10,000
A and B are O, NH, NR5 or a combination thereof.
X is O, NR5, wherein R5 is H, alkyl (1-10 carbons),
Aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted al
(Quinyl, amino acid, amino acid ester or a functional group of 100,000 daltons or less)
M is In113, In115Or In113And In115Z is a halide,
Acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted al
Kenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or 100,000 dal
Functional group. M is Ag, Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf,
Ho, La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pd, Pr, Pt, Rh, Sb,
Sc, Sm, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferred
Alternatively, it may be Pd, Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0144】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Another family of compounds has the structure:
【化90】 式中、R1〜R8は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N(
CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X) 2 C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R9、C
ONHR9、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、OR
9又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R9、CH2CONHR
9、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR9、CH(OH)CH3、CH(O
R9)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭素)、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、ア
ミド、エステル、NR9R9、CN、OH、OR9、CHO、(CH2)nOH、(
CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nSR9、(CH2)nOR9(式中
、n=1、2、3、4、かつR9は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH 2 )nCO2R9(式中、R9はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素
)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は
置換アルキニルであり、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR9、(C
H2)nCON(R9)2、CO2R9、CONHR9、CONR9R9、SR9(R9
は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R9、SO2NHR9、
SO2N(R9)2、SO2N(R9)3 +X-(式中、R9は100000ダルトン以下の官能
基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体分子又は10000
0ダルトン以下の官能基であり;XはO、H2、(H,OH)、(H,OR9)、S、又
はケトン保護基であり;MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物で
あり;Zはハライド、アセテート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、
アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生
体分子又は100000ダルトン以下の官能基である。 Mは、Ag、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Hf、Ho、La、
Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr、Rh、Sb、Sc、Sm、Sn、Tb、
Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又はZr、好ましくはPd、Pt、
Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded imageIn the formula, R1 to R8 are each CHTwoCHThree, CH = CHTwo, CH = CHCHTwoN (
CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), C (X) Two C (X)Three(Where X is a halogen), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR9, C
ONHR9, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y = H, halogen, OH, OR
9 or 100000 Dalton or less), CHTwoCOTwoR9, CHTwoCONHR
9, CH = CHCHTwoOH, CH = CHCHTwoOR9, CH (OH) CHThree, CH (O
R9) CHThree, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl,
Mid, ester, NR9R9, CN, OH, OR9, CHO, (CHTwo)nOH, (
CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-alkoxy, (CHTwo)nSR9, (CHTwo)nOR9 (in the formula
, N = 1, 2, 3, 4, and R9 is a functional group of 100,000 daltons or less), (CH Two )nCOTwoR9 (wherein R9 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbon atoms)
), Aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or
Substituted alkynyl and n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo)nCONHR9, (C
HTwo)nCON (R9)Two, COTwoR9, CONHR9, CONR9R9, SR9 (R9
Is a functional group of 100000 Dalton or less), SOThreeH, SOThreeR9, SOTwoNHR9,
SOTwoN (R9)Two, SOTwoN (R9)Three +X-(Wherein R9 is a sensory of 100,000 daltons or less
And X is a charge balance ion), a protein or biomolecule or 10,000
X is O, HTwo, (H, OH), (H, OR9), S,
Is a ketone protecting group; M is In113, In115Or In113And In115In a mixture of
Yes; Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl,
Alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or raw
It is a body molecule or a functional group of 100,000 daltons or less. M is Ag, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Hf, Ho, La,
Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr, Rh, Sb, Sc, Sm, Sn, Tb,
Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd, Pt,
It may be Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0145】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Compounds of another family have the following structures:
【化91】 式中、R1〜R6は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N(
CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X) 2 C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R7、C
ONHR7、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、OR
7又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R7、CH2CONHR
7、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR7、CH(OH)CH3、CH(O
R7)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭素)、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、ア
ミド、エステル、NR7R7、CN、OH、OR7、CHO、(CH2)nOH、(
CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nSR7、(CH2)nOR7(式中
、n=1、2、3、4、かつR7は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH 2 )nCO2R7(式中、R7はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素
)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は
置換アルキニルであり、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR7、(C
H2)nCON(R7)2、CO2R7、CONHR7、CONR7R7、SR7(R7
は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R7、SO2NHR7、
SO2N(R7)2、SO2N(R7)3 +X-(式中、R7は100000ダルトン以下の官能
基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体分子又は10000
0ダルトン以下の官能基であり;XはO、NR7であり(式中、R7はH、アルキ
ル(1〜10炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、ア
ルキニル、置換アルキニル、アミノ酸、アミノ酸エステル又は100000ダルトン以
下の官能基である);A及びBはO、NH、NR7又はそれらの組合せであり;
MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド、ア
セテート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケ
ニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダルト
ン以下の官能基である。 Mは、Ag、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Hf、Ho、La、
Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr、Rh、Sb、Sc、Sm、Sn、Tb、
Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又はZr、好ましくはPd、Pt、
Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded imageIn the formula, R1 to R6 each represent CHTwoCHThree, CH = CHTwo, CH = CHCHTwoN (
CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), C (X) Two C (X)Three(Where X is a halogen), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR7, C
ONHR7, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y = H, halogen, OH, OR
7 or 100000 Dalton or less), CHTwoCOTwoR7, CHTwoCONHR
7, CH = CHCHTwoOH, CH = CHCHTwoOR7, CH (OH) CHThree, CH (O
R7) CHThree, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl,
Mid, ester, NR7R7, CN, OH, OR7, CHO, (CHTwo)nOH, (
CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-alkoxy, (CHTwo)nSR7, (CHTwo)nOR7 (where
, N = 1, 2, 3, 4, and R7 is a functional group of 100,000 daltons or less), (CH Two )nCOTwoR7 (wherein R7 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbon atoms)
), Aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or
Substituted alkynyl and n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo)nCONHR7, (C
HTwo)nCON (R7)Two, COTwoR7, CONHR7, CONR7R7, SR7 (R7
Is a functional group of 100000 Dalton or less), SOThreeH, SOThreeR7, SOTwoNHR7,
SOTwoN (R7)Two, SOTwoN (R7)Three +X-(Where R7 is a sensory of 100,000 daltons or less
And X is a charge balance ion), a protein or biomolecule or 10,000
X is O, NR7, wherein R7 is H, alkyl
(1-10 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl,
Lucinyl, substituted alkynyl, amino acid, amino acid ester or 100,000 dalton or less
A and B are O, NH, NR7 or a combination thereof;
M is In113, In115Or In113And In115Z is a halide, a
Acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alk
Nil, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or 100,000 daltons
The following functional groups. M is Ag, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Hf, Ho, La,
Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr, Rh, Sb, Sc, Sm, Sn, Tb,
Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd, Pt,
It may be Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0146】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Another family of compounds has the following structures:
【化92】 式中; R1はCH=CH2、Et、CHO、又はCOCH3 R2はCO2CH3、CO2H、CO2R7(式中、R7はアルキル、フェニル)、又
はアミド R3はH R4はMe R5及びR6は、それぞれOH A及びBは、それぞれO又はNR7(R7はアルキル)である。 XはO又はNR7(R7はアルキル、アミノ酸、アルコール含有基、又はエーテ
ル含有基)MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物 Zはハライド、アセテート、又はOHである。 Mは、Ag、Al、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、
Ho、La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr、Rh、Sb、Sc、Sm、
Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又はZr、好ましくはPd、
Pt、Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded image Wherein; R1 is CH = CH 2, Et, CHO , or COCH 3 R2 is CO 2 CH 3, CO 2 H , CO 2 R7 ( wherein, R7 is alkyl, phenyl), or amide R3 is H R4 is Me R5 and R6 are each OH A and B are each O or NR7 (R7 is alkyl). X is (R7, alkyl, amino, alcohol-containing group, or an ether containing group) O or NR7 mixtures Z of M is an In 113, an In 115 or an In 113 and an In 115 is a halide, acetate, or OH. M is Ag, Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf,
Ho, La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr, Rh, Sb, Sc, Sm,
Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd;
It may be Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0147】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Compounds of another family have the following structures:
【化93】 式中、R1〜R6は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N(
CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X) 2 C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R7、C
ONHR7、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、OR
7又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R7、CH2CONHR
7、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR7、CH(OH)CH3、CH(O
R7)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭素)、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、ア
ミド、エステル、NR7R7、CN、O、S、NHR7、OH、OR7、CHO
、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nSR7、(
CH2)nOR7(式中、n=1、2、3、4、かつR7は100000ダルトン以下の官
能基である)、(CH2)nCO2R7(式中、R7はH、生理学的に許容される塩、
アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル
、アルキニル、又は置換アルキニルであり、かつn=1、2、3、4)、(CH2) n CONHR7、CO2R7、CONHR7、CONR10R7、SR7(式中、
R7は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R7、SO2NHR
7、SO2N(R7)2、SO2N(R7)3 +X-(式中、R7は100000ダルトン以下の
官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体分子又は1
00000ダルトン以下の官能基であり;XはO、H2、(H,OH)、(H,OR8)S
、又はケトン保護基であり;MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合
物であり;Zはハライド、アセテート、OH、アルキル、アリール、置換アリー
ル、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又
は生体分子又は100000ダルトン以下の官能基である。 Mは、Ag、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、
La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr、Rh、Sb、Sc、Sm、Sn、
Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又はZr、好ましくはPd、
Pt、Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded imageIn the formula, R1 to R6 each represent CHTwoCHThree, CH = CHTwo, CH = CHCHTwoN (
CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), C (X) Two C (X)Three(Where X is a halogen), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR7, C
ONHR7, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y = H, halogen, OH, OR
7 or 100000 Dalton or less), CHTwoCOTwoR7, CHTwoCONHR
7, CH = CHCHTwoOH, CH = CHCHTwoOR7, CH (OH) CHThree, CH (O
R7) CHThree, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl,
Mid, ester, NR7R7, CN, O, S, NHR7, OH, OR7, CHO
, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-alkoxy, (CHTwo)nSR7, (
CHTwo)nOR7 (where n = 1, 2, 3, 4, and R7 is a government of 100,000 daltons or less)
Active group), (CHTwo)nCOTwoR7 (wherein R7 is H, a physiologically acceptable salt,
Alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl
, Alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo) n CONHR7, COTwoR7, CONHR7, CONR10R7, SR7 (wherein,
R7 is a functional group of 100000 Dalton or less), SOThreeH, SOThreeR7, SOTwoNHR
7, SOTwoN (R7)Two, SOTwoN (R7)Three +X-(Where R7 is less than 100,000 daltons
X is a charge-balancing ion), a protein or biomolecule or 1
X is O, HTwo, (H, OH), (H, OR8) S
Or a ketone protecting group; M is In113, In115Or In113And In115Mixing
Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl
Alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or
Is a biomolecule or a functional group of 100,000 daltons or less. M is Ag, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho,
La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr, Rh, Sb, Sc, Sm, Sn,
Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd;
It may be Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0148】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Compounds of another family have the following structures:
【化94】 式中; R1はCH=CH2、Et、CHO、又はCOCH3 R2はCO2CH3、CO2H、CO2R7(式中、R7はアルキル又はフェニル基)
、又はアミド R3はH R4はH又はCO2CH3 R5はO又はNR7(式中、R7はアルキル) R6はMe XはO MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物 Zはハライド、アセテート又はOHである。 Mは、Ag、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、
La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr、Rh、Sb、Sc、Sm、Sn、
Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又はZr、好ましくはPd、
Pt、Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded image Wherein R1 is CH = CH 2 , Et, CHO, or COCH 3 R2 is CO 2 CH 3 , CO 2 H, CO 2 R7 (where R7 is an alkyl or phenyl group)
Or amide R3 is H R4 is H or CO 2 CH 3 R5 is O or NR7 (where R7 is alkyl) R6 is Me X is OM is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 or In 113 and In 115 Z is Halide, acetate or OH. M is Ag, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho,
La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr, Rh, Sb, Sc, Sm, Sn,
Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd;
It may be Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0149】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Compounds of another family have the following structures:
【化95】 式中、R1〜R8は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N(
CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X) 2 C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R9、C
ONHR9、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、OR
9又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R9、CH2CONHR
9、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR9、CH(OH)CH3、CH(O
R9)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭素)、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、ア
ミド、エステル、NR9R9、CN、O、S、NHR9、OH、OR9、CHO
、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nSR9、(
CH2)nOR9(式中、n=1、2、3、4、かつR9は100000ダルトン以下の官
能基である)、(CH2)nCO2R9(式中、R9はH、生理学的に許容される塩、
アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル
、アルキニル、又は置換アルキニルであり、かつn=1、2、3、4)、(CH2) n CONHR9、(CH2)nCON(R9)2、CO2R9、CONHR9、CONR
10R9、SR9(R9は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3 R9、SO2NHR9、SO2N(R9)2、SO2N(R9)3 +X-(式中、R9は1000
00ダルトン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質
又は生体分子又は100000ダルトン以下の官能基であり;MはIn113、In115又
はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド、アセテート、OH、アルキ
ル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換
アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン以下の官能基である。
Mは、Ag、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、
La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr、Rh、Sb、Sc、Sm、Sn、
Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又はZr、好ましくはPd、
Pt、Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded imageIn the formula, R1 to R8 are each CHTwoCHThree, CH = CHTwo, CH = CHCHTwoN (
CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), C (X) Two C (X)Three(Where X is a halogen), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR9, C
ONHR9, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y = H, halogen, OH, OR
9 or 100000 Dalton or less), CHTwoCOTwoR9, CHTwoCONHR
9, CH = CHCHTwoOH, CH = CHCHTwoOR9, CH (OH) CHThree, CH (O
R9) CHThree, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl,
Mid, ester, NR9R9, CN, O, S, NHR9, OH, OR9, CHO
, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-alkoxy, (CHTwo)nSR9, (
CHTwo)nOR9 (where n = 1, 2, 3, 4, and R9 is a government of 100,000 daltons or less)
Active group), (CHTwo)nCOTwoR9 (wherein R9 is H, a physiologically acceptable salt,
Alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl
, Alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo) n CONHR9, (CHTwo)nCON (R9)Two, COTwoR9, CONHR9, CONR
10R9, SR9 (R9 is a functional group of 100000 Dalton or less), SOThreeH, SOThree R9, SOTwoNHR9, SOTwoN (R9)Two, SOTwoN (R9)Three +X-(Where R9 is 1000
A functional group of less than or equal to 00 Dalton, and X is a charge-balancing ion), protein
Or a biomolecule or a functional group of 100,000 daltons or less;113, In115or
Is In113And In115Z is halide, acetate, OH, alkyl
, Aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted
Alkynyl, protein or biomolecule or a functional group of 100,000 daltons or less.
M is Ag, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho,
La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr, Rh, Sb, Sc, Sm, Sn,
Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd;
It may be Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0150】 さらに他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Yet another family of compounds has the structure:
【化96】 式中; R1はCH=CH2、Et、CHO、又はCOCH3 R5はO又はNR7(式中、R7はアルキル) R7はMe R3はH R4及びR8はH、CO2CH3、CH2H(又はその塩)、CO2R7(R7はアル
キル又はフェニル基)、アミド、CH2CO2CH3、CH2CO2H(又はその塩)、
CO2R9(R9はアルキル又はフェニル基)、又はアミド R2はCO2CH3、CH2H、CO2R9(R9はアルキル又はフェニル基)、又は
アミド MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物 Zはハライド、アセテート、又はOHである。 Mは、Ag、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、
La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr、Rh、Sb、Sc、Sm、Sn、
Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又はZr、好ましくはPd、
Pt、Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded image Wherein R1 is CH = CH 2 , Et, CHO, or COCH 3 R5 is O or NR7 (where R7 is alkyl) R7 is Me R3 is H R4 and R8 is H, CO 2 CH 3 , CH 2 H (Or a salt thereof), CO 2 R7 (R7 is an alkyl or phenyl group), an amide, CH 2 CO 2 CH 3 , CH 2 CO 2 H (or a salt thereof),
CO 2 R 9 (R 9 is an alkyl or phenyl group) or amide R 2 is CO 2 CH 3 , CH 2 H, CO 2 R 9 (R 9 is an alkyl or phenyl group), or amide M is In 113 , In 115 or In 113 The mixture Z of In 115 is halide, acetate, or OH. M is Ag, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho,
La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr, Rh, Sb, Sc, Sm, Sn,
Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd;
It may be Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0151】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Another family of compounds has the structure:
【化97】 式中、R1〜R5は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N(
CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X) 2 C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R6、C
ONHR6、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、OR
6又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R6、CH2CONHR
6、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR8、CH(OH)CH3、CH(O
R6)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭素)、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、ア
ミド、エステル、NR6R6、CN、O、S、NHR6、OH、OR6、CHO
、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nSR6、(
CH2)nOR6(式中、n=1、2、3、4、かつR6は100000ダルトン以下の官
能基である)、(CH2)nCO2R6(式中、R6はH、生理学的に許容される塩、
アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル
、アルキニル、又は置換アルキニルであり、かつn=1、2、3、4)、(CH2) n CONR6、CO2R6、CONHR6、CONR6R6、SR6(式中、R6
は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R6、SO2NHR6、
SO2N(R6)2、SO2N(R6)3 +X-(式中、R6は100000ダルトン以下の官能
基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体分子又は10000
0ダルトン以下の官能基であり;XはO、NR6(式中、R6はH、アルキル(1
〜10炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキ
ニル、置換アルキニル、アミノ酸、アミノ酸エステル又は100000ダルトン以下の
官能基である);A及びBはO、NH、NR6又はそれらの組合せであり;Zは
ハライド、アセテート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル
、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は
100000ダルトン以下の官能基である。 Mは、Ag、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、
La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr、Rh、Sb、Sc、Sm、Sn、
Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又はZr、好ましくはPd、
Pt、Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded imageIn the formula, R1 to R5 are each CHTwoCHThree, CH = CHTwo, CH = CHCHTwoN (
CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), C (X) Two C (X)Three(Where X is a halogen), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR6, C
ONHR6, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y = H, halogen, OH, OR
6 or 100000 Dalton or less), CHTwoCOTwoR6, CHTwoCONHR
6, CH = CHCHTwoOH, CH = CHCHTwoOR8, CH (OH) CHThree, CH (O
R6) CHThree, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl,
Mid, ester, NR6R6, CN, O, S, NHR6, OH, OR6, CHO
, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-alkoxy, (CHTwo)nSR6, (
CHTwo)nOR6 (where n = 1, 2, 3, 4, and R6 is a government of 100,000 daltons or less)
Active group), (CHTwo)nCOTwoR6 wherein R6 is H, a physiologically acceptable salt,
Alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl
, Alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo) n CONR6, COTwoR6, CONHR6, CONR6R6, SR6 (wherein, R6
Is a functional group of 100000 Dalton or less), SOThreeH, SOThreeR6, SOTwoNHR6,
SOTwoN (R6)Two, SOTwoN (R6)Three +X-(Wherein, R6 is a sensory of 100,000 daltons or less
And X is a charge balance ion), a protein or biomolecule or 10,000
X is O, NR6 (where R6 is H, alkyl (1
-10 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alk
Nyl, substituted alkynyl, amino acid, amino acid ester or 100,000 daltons or less
A and B are O, NH, NR6 or a combination thereof; Z is
Halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl
A substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or
It is a functional group of 100000 daltons or less. M is Ag, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho,
La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr, Rh, Sb, Sc, Sm, Sn,
Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd;
It may be Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0152】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Another family of compounds has the structure:
【化98】 式中; A及びBは、それぞれO又はNR6(式中、R6はアルキル又はフェニル基) R1はCH=CH2、Et、CHO、又はCOCH3 R4はO又はNR6(式中、R6はアルキル) R5はMe R3はH R2はCO2CH3、CH2H、CO2R6(R6はアルキル又はフェニル基)、又は
アミド XはO、NR6(R6はアルキル、アミノ酸、アルコール含有基、又はエーテル
含有基) MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物 Zはハライド、アセテート、OHである。 Mは、Ag、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、
La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr、Rh、Sb、Sc、Sm、Sn、
Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又はZr、好ましくはPd、
Pt、Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded image Wherein; A and B are each O or NR6 (wherein, R6 is an alkyl or phenyl group) R1 is CH = CH 2, Et, CHO , or COCH 3 R4 is O or NR6 (wherein, R6 is alkyl) R5 is Me R3 is H R2 is CO 2 CH 3, CH 2 H , CO 2 R6 (R6 is an alkyl or phenyl group), or an amide X is O, NR6 (R6 is alkyl, amino, alcohol-containing group, or an ether containing Group) M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 Z is halide, acetate, OH. M is Ag, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho,
La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr, Rh, Sb, Sc, Sm, Sn,
Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd;
It may be Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0153】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Another family of compounds has the structure:
【化99】 式中、R1〜R6は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N(
CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X) 2 C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R7、C
ONHR7、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、OR
7又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R7、CH2CONHR
7、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR7、CH(OH)CH3、CH(O
R7)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭素)、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、ア
ミド、エステル、NR7R7、CN、O、S、NHR7、OH、OR7、CHO
、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nSR7、(
CH2)nOR7(式中、n=1、2、3、4、かつR7は100000ダルトン以下の官
能基である)、(CH2)nCO2R7(式中、R7はH、生理学的に許容される塩、
アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル
、アルキニル、又は置換アルキニルであり、かつn=1、2、3、4)、(CH2) n CONR7、CO2R7、CONHR7、CONR7R7、SR7(R7は10000
0ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R7、SO2NHR7、SO2N
(R7)2、SO2N(R7)3 +X-(式中、R7は100000ダルトン以下の官能基であり
、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体分子又は100000ダルト
ン以下の官能基であり;XはO、H2、(H,OH)、(H,OR7)、S、又はケ
トン保護基であり;MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物であり
;Zはハライド、アセテート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アル
ケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分
子又は100000ダルトン以下の官能基である。 Mは、Ag、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、
La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr、Rh、Sb、Sc、Sm、Sn、
Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又はZr、好ましくはPd、
Pt、Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded imageIn the formula, R1 to R6 each represent CHTwoCHThree, CH = CHTwo, CH = CHCHTwoN (
CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), C (X) Two C (X)Three(Where X is a halogen), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR7, C
ONHR7, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y = H, halogen, OH, OR
7 or 100000 Dalton or less), CHTwoCOTwoR7, CHTwoCONHR
7, CH = CHCHTwoOH, CH = CHCHTwoOR7, CH (OH) CHThree, CH (O
R7) CHThree, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl,
Mid, ester, NR7R7, CN, O, S, NHR7, OH, OR7, CHO
, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-alkoxy, (CHTwo)nSR7, (
CHTwo)nOR7 (where n = 1, 2, 3, 4, and R7 is a government of 100,000 daltons or less)
Active group), (CHTwo)nCOTwoR7 (wherein R7 is H, a physiologically acceptable salt,
Alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl
, Alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo) n CONR7, COTwoR7, CONHR7, CONR7R7, SR7 (R7 is 10,000
0 Dalton or less), SOThreeH, SOThreeR7, SOTwoNHR7, SOTwoN
(R7)Two, SOTwoN (R7)Three +X-(Wherein R7 is a functional group of 100,000 daltons or less
, And X is a charge-balancing ion), protein or biomolecule or 100,000 daltons
X is O, HTwo, (H, OH), (H, OR7), S, or
M is In113, In115Or In113And In115Is a mixture of
Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alk;
Kenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or organism
Or a functional group of 100,000 daltons or less. M is Ag, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho,
La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr, Rh, Sb, Sc, Sm, Sn,
Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd;
It may be Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0154】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Another family of compounds has the structure:
【化100】 式中; R1はCH=CH2、Et、CHO、又はCOCH3 R6はO又はNR7(式中、R7はアルキル基) R5はMe R3はH R4はH又はCO2CH3 R2はCO2CH3、CH2H、CO2R7(R7はアルキル、フェニル)、又はアミ
ド XはO MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物 Zはハライド、アセテート、又はOHである。 Mは、Ag、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、
La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr、Rh、Sb、Sc、Sm、Sn、
Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又はZr、好ましくはPd、
Pt、Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded image Wherein R1 is CH = CH 2 , Et, CHO, or COCH 3 R6 is O or NR7 (where R7 is an alkyl group) R5 is Me R3 is H R4 is H or CO 2 CH 3 R2 is CO 2 CH 3 , CH 2 H, CO 2 R 7 (R 7 is alkyl, phenyl), or amide X is OM for In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 Z is halide, acetate, or OH. M is Ag, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho,
La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr, Rh, Sb, Sc, Sm, Sn,
Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd;
It may be Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0155】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Another family of compounds has the structure:
【化101】 式中、R1〜R7は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N(
CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X) 2 C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R8、C
ONHR8、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、OR
8又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R8、CH2CONHR
8、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR8、CH(OH)CH3、CH(O
R8)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭素)、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、ア
ミド、エステル、NR8R8、CN、O、S、NHR8、OH、OR8、CHO
、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nSR8、(
CH2)nOR8(式中、n=1、2、3、4、かつR8は100000ダルトン以下の官
能基である)、(CH2)nCO2R8(式中、R8はH、生理学的に許容される塩、
アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル
、アルキニル、又は置換アルキニルであり、かつn=1、2、3、4)、(CH2) n CONR8、CO2R8、CONHR8、CONR8R8、SR8(式中、R8
は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R8、SO2NHR8、
SO2N(R8)2、SO2N(R8)3 +X-(式中、R8は100000ダルトン以下の官能
基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体分子又は10000
0ダルトン以下の官能基であり;MはIn113、In115又はIn113とIn115の
混合物であり;Zはハライド、アセテート、OH、アルキル、アリール、置換ア
リール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク
質又は生体分子又は100000ダルトン以下の官能基である。Embedded imageIn the formula, R1 to R7 are each CHTwoCHThree, CH = CHTwo, CH = CHCHTwoN (
CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), C (X) Two C (X)Three(Where X is a halogen), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR8, C
ONHR8, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y = H, halogen, OH, OR
8 or 100000 Dalton or less), CHTwoCOTwoR8, CHTwoCONHR
8, CH = CHCHTwoOH, CH = CHCHTwoOR8, CH (OH) CHThree, CH (O
R8) CHThree, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl,
Mid, ester, NR8R8, CN, O, S, NHR8, OH, OR8, CHO
, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-alkoxy, (CHTwo)nSR8, (
CHTwo)nOR8 (where n = 1, 2, 3, 4, and R8 is a government of 100,000 daltons or less)
Active group), (CHTwo)nCOTwoR8 (where R8 is H, a physiologically acceptable salt,
Alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl
, Alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo) n CONR8, COTwoR8, CONHR8, CONR8R8, SR8 (wherein, R8
Is a functional group of 100000 Dalton or less), SOThreeH, SOThreeR8, SOTwoNHR8,
SOTwoN (R8)Two, SOTwoN (R8)Three +X-(Where R8 is a sensory of 100,000 daltons or less
And X is a charge balance ion), a protein or biomolecule or 10,000
0 Dalton or less functional group; M is In113, In115Or In113And In115of
A mixture; Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted
Reel, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein
Quality or biomolecules or functional groups of 100,000 daltons or less.
【0156】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Compounds of another family have the following structures:
【化102】 式中; R1はCH=CH2、Et、CHO、又はCOCH3 R6はO、又はNR8(式中、R8はアルキル) R5はMe R3はH R4及びR7はH、CO2CH3、CH2H(又はその塩)、CO2R8(R8はアル
キル又はフェニル)、アミド、CH2CO2CH3、CH2CO2H(又はその塩)、C
O2R8(R8はアルキル又はフェニル基) R2はCO2CH3、CH2H、CO2R8(R8はアルキル又はフェニル)、又はア
ミド MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物 Zはハライド、アセテート、OHである。 Mは、Pd Ag、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、
Ho、La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr、Rh、Sb、Sc、Sm、
Sn、Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又はZr、好ましくは
Pd、Pt、Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded image Wherein R1 is CH = CH 2 , Et, CHO, or COCH 3 R6 is O, or NR8 (where R8 is alkyl) R5 is Me R3 is H R4 and R7 is H, CO 2 CH 3 , CH 2 H (or a salt thereof), CO 2 R8 (R8 is alkyl or phenyl), amide, CH 2 CO 2 CH 3 , CH 2 CO 2 H (or a salt thereof), C
O 2 R 8 (R 8 is an alkyl or phenyl group) R 2 is CO 2 CH 3 , CH 2 H, CO 2 R 8 (R 8 is alkyl or phenyl), or amide M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 Z is halide, acetate, OH. M is Pd Ag, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf,
Ho, La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr, Rh, Sb, Sc, Sm,
It can also be Sn, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd, Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0157】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Compounds of another family have the following structures:
【化103】 式中; R1はCH=CH2、Et、CHO又はCOCH3 R4はMe R3はH R2はCO2CH3、CO2H、CO2R5(R5はアルキル又はフェニル)、又はア
ミド A及びBは、それぞれO又はNR5(R5はアルキル) XはO、NR5(R5はアルキル、アミノ酸、アルコール含有基、又はエーテル
含有基) MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物 Mは、Ag、Al、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、
Ho、La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr、Rh、Sb、Sc、Sm、
Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又はZr、好ましくはPd、
Pt、Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded image Wherein R1 is CH = CH 2 , Et, CHO or COCH 3 R4 is Me R3 is H R2 is CO 2 CH 3 , CO 2 H, CO 2 R5 (R5 is alkyl or phenyl), or amides A and B are , mixture M of (the R5 alkyl) O or NR5 each X is O, NR5 (R5 is alkyl, amino, alcohol-containing group, or an ether containing group) M is a an in 113, an in 115 or an in 113 an in 115 is, Ag , Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf,
Ho, La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr, Rh, Sb, Sc, Sm,
Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd;
It may be Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0158】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Another family of compounds has the structure:
【化104】 式中:R1はCH=CH2、Et、CHO又はCOCH3 R5はMe R4はCO2CH3、CO2H、CO2R9(R9はアルキル又はフェニル基)、アミ
ド、CH2CO2CH3、CH2CO2H、又はCH2CO2R9(R9はアルキル又は
フェニル基) R3はH R2及びR8は、それぞれCO2CH3、CH2H、CO2R9(R9はアルキル又
はフェニル基)、又はアミド MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物 Zはハライド、アセテート、又はOHである。 Mは、Ag、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Hf、Ho、La、
Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr、Rh、Sb、Sc、Sm、Sn、Tb、
Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又はZr、好ましくはPd、Pt、
Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded image In the formula: R1 is CH = CH 2 , Et, CHO or COCH 3 R5 is Me R4 is CO 2 CH 3 , CO 2 H, CO 2 R9 (R9 is an alkyl or phenyl group), amide, CH 2 CO 2 CH 3 , CH 2 CO 2 H, or CH 2 CO 2 R9 (R9 is an alkyl or phenyl group) R3 is H R2 and R8 are CO 2 CH 3 , CH 2 H, CO 2 R9 (R9 is an alkyl or phenyl group) Or amide M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 Z is halide, acetate or OH. M is Ag, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Hf, Ho, La,
Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr, Rh, Sb, Sc, Sm, Sn, Tb,
Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd, Pt,
It may be Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0159】 さらに他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Yet another family of compounds has the structure:
【化105】 式中、R1〜R5は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N(
CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X) 2 C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R6、C
ONHR6、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、OR
6又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R6、CH2CONHR
6、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR6、CH(OH)CH3、CH(O
R6)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭素)、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、ア
ミド、エステル、NR6R6、CN、O、S、NHR6、OH、OR6、CHO
、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nSR6、(
CH2)nOR6(式中、n=1、2、3、4、かつR6は100000ダルトン以下の官
能基である)、(CH2)nCO2R6(式中、R6はH、生理学的に許容される塩、
アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル
、アルキニル、又は置換アルキニルであり、かつn=1、2、3、4)、(CH2) n CONR6、CO2R6、CONHR6、CONR6R6、SR6(式中、R6
は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R6、SO2NHR6、
SO2N(R6)2、SO2N(R6)3 +X-(式中、R6は100000ダルトン以下の官能
基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体分子又は10000
0ダルトン以下の官能基であり;A及びBはO、NH、NR6又はそれらの組合
せであり;XはO、NR6(式中、R6はH、アルキル(1〜10炭素)、アリー
ル、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル
、アミノ酸、アミノ酸エステル又は100000ダルトン以下の官能基である);Mは
In113、In115又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド、アセテ
ート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル
、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン以
下の官能基である。 Mは、Ag、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、
La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr、Rh、Sb、Sc、Sm、Sn、
Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又はZr、好ましくはPd、
Pt、Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded imageIn the formula, R1 to R5 are each CHTwoCHThree, CH = CHTwo, CH = CHCHTwoN (
CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), C (X) Two C (X)Three(Where X is a halogen), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR6, C
ONHR6, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y = H, halogen, OH, OR
6 or 100000 Dalton or less), CHTwoCOTwoR6, CHTwoCONHR
6, CH = CHCHTwoOH, CH = CHCHTwoOR6, CH (OH) CHThree, CH (O
R6) CHThree, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl,
Mid, ester, NR6R6, CN, O, S, NHR6, OH, OR6, CHO
, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-alkoxy, (CHTwo)nSR6, (
CHTwo)nOR6 (where n = 1, 2, 3, 4, and R6 is a government of 100,000 daltons or less)
Active group), (CHTwo)nCOTwoR6 wherein R6 is H, a physiologically acceptable salt,
Alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl
, Alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo) n CONR6, COTwoR6, CONHR6, CONR6R6, SR6 (wherein, R6
Is a functional group of 100000 Dalton or less), SOThreeH, SOThreeR6, SOTwoNHR6,
SOTwoN (R6)Two, SOTwoN (R6)Three +X-(Wherein, R6 is a sensory of 100,000 daltons or less
And X is a charge balance ion), a protein or biomolecule or 10,000
A and B are O, NH, NR6 or a combination thereof.
X is O, NR6 (where R6 is H, alkyl (1-10 carbons), aryl)
, Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl
, An amino acid, an amino acid ester or a functional group of up to 100,000 daltons);
In113, In115Or In113And In115Z is halide, acete
, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl
, Alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or 100,000 daltons or less
The functional group below. M is Ag, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho,
La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr, Rh, Sb, Sc, Sm, Sn,
Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd;
It may be Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0160】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Another family of compounds has the structure:
【化106】 式中: R1はCH=CH2、Et、CHO又はCOCH3 R5はO又はNR6(R6はアルキル) R4はMe R3はH R2はCO2CH3、CH2H、CO2R5(R5はアルキル又はフェニル)、又はア
ミド A及びBは、O、NR6(R6はアルキル又はフェニル基) XはO、NR6(R6はアルキル)、アミノ酸、アルコール含有基、又はエーテル
含有基 MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物 Zはハライド、アセテート、又はOHである。 Mは、Ag、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、
La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr又はRh、好ましくはGa、Al、
Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded image In the formula: R1 is CH = CH 2 , Et, CHO or COCH 3 R5 is O or NR6 (R6 is alkyl) R4 is Me R3 is HR R2 is CO 2 CH 3 , CH 2 H, CO 2 R5 (R5 is alkyl or phenyl), or amide A and B, O, NR6 (R6 is an alkyl or phenyl radical) X is O, NR6 (R6 is alkyl), amino, alcohol-containing group, or an ether containing group M is an in 113, an in 115 Or a mixture of In 113 and In 115 Z is halide, acetate, or OH. M is Ag, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho,
La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr or Rh, preferably Ga, Al,
It can also be Ru, Sn or Zn.
【0161】 さらに他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Yet another family of compounds has the structure:
【化107】 式中、R1〜R24は、それぞれCH2CH3、CH=CHCH2N(CH3)2、C
H=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、CH=CH2、C(
X)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R25
、CONHR25、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH
、OR25又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R25、CH2 CONHR25、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR25、CH(OH)
CH3、CH(OR25)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6
炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、
置換アルキニル、アミド、エステル、NR25R25、CN、O、S、NHR2
5、OH、OR25、CHO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アル
コキシ、(CH2)nSR25、(CH2)nOR25(式中、n=1、2、3、4、か
つR25は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R25(式中、
R25はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換
アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであ
り、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCON(R25)2、(CH2)nCONHR
25、CO2R25、CONHR25、CONR25R25、SR25(式中、R
25は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R25、SO2NH
R25、SO2N(R25)2、SO2N(R25)3 +X-(式中、R25は100000ダル
トン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生
体分子又は100000ダルトン以下の官能基であり;A、B、C、Dは:C、N、O + 、O、S、Te、P、N+(R25)X-(式中、R25は100000ダルトン以下の官
能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、又はそれらの組合せであり;M
はIn113、In115又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド、アセ
テート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニ
ル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン
以下の官能基である。 Mは、Pd又はGaでもありうる。Embedded imageIn the formula, R1 to R24 are each CHTwoCHThree, CH = CHCHTwoN (CHThree)Two, C
H = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), CH = CHTwo, C (
X)TwoC (X)Three(Where X is a halogen), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR25
, CONHR25, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y = H, halogen, OH
, OR25 or a functional group of 100000 Dalton or less), CHTwoCOTwoR25, CHTwo CONHR25, CH = CHCHTwoOH, CH = CHCHTwoOR25, CH (OH)
CHThree, CH (OR25) CHThree, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6
Carbon), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl,
Substituted alkynyl, amide, ester, NR25R25, CN, O, S, NHR2
5, OH, OR25, CHO, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-Al
Koxy, (CHTwo)nSR25, (CHTwo)nOR25 (where n = 1, 2, 3, 4,
R25 is a functional group of 100,000 daltons or less), (CHTwo)nCOTwoR25 (wherein
R25 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted
Aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl
And n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo)nCON (R25)Two, (CHTwo)nCONHR
25, COTwoR25, CONHR25, CONR25R25, SR25 (where R
25 is a functional group of 100,000 daltons or less), SOThreeH, SOThreeR25, SOTwoNH
R25, SOTwoN (R25)Two, SOTwoN (R25)Three +X-(Where R25 is 100000 dal
Or less, and X is a charge-balancing ion), protein or
A, B, C, D is: C, N, O + , O, S, Te, P, N+(R25) X-(Where R25 is a government of 100,000 daltons or less
And X is a charge-balancing ion), or a combination thereof;
Is In113, In115Or In113And In115Z is a halide, acetyl
Tate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl
Alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or 100,000 daltons
These are the following functional groups. M can also be Pd or Ga.
【0162】 さらに他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Yet another family of compounds has the structure:
【化108】 式中、R1〜R8は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N(
CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X) 2 C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R9、C
ONHR9、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、OR
9又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R9、CH2CONHR
9、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR9、CH(OH)CH3、CH(O
R9)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭素)、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、ア
ミド、エステル、NR9R9、CN、O、S、NHR9、OH、OR9、CHO
、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nSR9、(
CH2)nOR9(式中、n=1、2、3、4、かつR9は100000ダルトン以下の官
能基である)、(CH2)nCO2R9(式中、R9はH、生理学的に許容される塩、
アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル
、アルキニル、又は置換アルキニルであり、かつn=1、2、3、4)、(CH2) n CONHR9、(CH2)nCON(R9)2、CO2R9、CONHR9、CONR
9R9、SR9(R9は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R
9、SO2NHR9、SO2N(R9)2、SO2N(R9)3 +X-(式中、R9は100000
ダルトン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又
は生体分子又は100000ダルトン以下の官能基である。 A、B、C、Dは:C、N、O+、O、S、Te、P、N+(R9)X-(式中、R9
は100000ダルトン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、又は
それらの組合せであり;MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物で
あり;Zはハライド、アセテート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、
アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生
体分子又は100000ダルトン以下の官能基であり;XはO、NR9(式中、R9は
H、アルキル(1〜10炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アル
ケニル、アルキニル、置換アルキニル、アミノ酸、アミノ酸エステル又は100000
ダルトン以下の官能基である。 Mは、Pd又はGaでもありうる。Embedded imageIn the formula, R1 to R8 are each CHTwoCHThree, CH = CHTwo, CH = CHCHTwoN (
CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), C (X) Two C (X)Three(Where X is a halogen), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR9, C
ONHR9, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y = H, halogen, OH, OR
9 or 100000 Dalton or less), CHTwoCOTwoR9, CHTwoCONHR
9, CH = CHCHTwoOH, CH = CHCHTwoOR9, CH (OH) CHThree, CH (O
R9) CHThree, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl,
Mid, ester, NR9R9, CN, O, S, NHR9, OH, OR9, CHO
, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-alkoxy, (CHTwo)nSR9, (
CHTwo)nOR9 (where n = 1, 2, 3, 4, and R9 is a government of 100,000 daltons or less)
Active group), (CHTwo)nCOTwoR9 (wherein R9 is H, a physiologically acceptable salt,
Alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl
, Alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo) n CONHR9, (CHTwo)nCON (R9)Two, COTwoR9, CONHR9, CONR
9R9, SR9 (R9 is a functional group of 100000 dalton or less), SOThreeH, SOThreeR
9, SOTwoNHR9, SOTwoN (R9)Two, SOTwoN (R9)Three +X-(Where R9 is 100000
Sub-Dalton functional group and X is a charge balance ion), protein or
Is a biomolecule or a functional group of 100,000 daltons or less. A, B, C, D: C, N, O+, O, S, Te, P, N+(R9) X-(Wherein, R9
Is a functional group of 100000 Daltons or less, and X is a charge balance ion), or
M is In;113, In115Or In113And In115In a mixture of
Yes; Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl,
Alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or raw
X is O, NR9 (where R9 is
H, alkyl (1-10 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted al
Kenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amino acid, amino acid ester or 100000
It is a functional group of Dalton or less. M can also be Pd or Ga.
【0163】 さらに他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Yet another family of compounds has the structure:
【化109】 式中、R1〜R22は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N
(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X
)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R23、
CONHR23、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、
OR23又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R23、CH2C
ONHR23、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR23、CH(OH)C
H3、CH(OR23)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭
素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置
換アルキニル、アミド、エステル、NR23R23、CN、O、S、NHR23
、OH、OR23、CHO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコ
キシ、(CH2)nSR23、(CH2)nOR23(式中、n=1、2、3、4、かつ
R23は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R23(式中、R
23はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換ア
リール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり
、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR23、(CH2)nCON(R23
)2、CO2R23、CONHR23、CONR23R23、SR23(式中、R2
3は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R23、SO2NHR
23、SO2N(R23)2、SO2N(R23)3 +X-(式中、R23は100000ダルト
ン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体
分子又は100000ダルトン以下の官能基であり;A、B、C、D、E及びFは、C
、N、O+、O、S、Te、P、N+(R23)X-(式中、R23は100000ダルトン
以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、又はそれらの組合せで
あり;MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライ
ド、アセテート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換
アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000
ダルトン以下の官能基である。 Mは、Pd又はGaでもありうる。Embedded image Wherein, R1~R22 each CH 2 CH 3, CH = CH 2, CH = CHCH 2 N
(CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X
) 2 C (X) 3 (where X is a halogen), CHO, COCH 3 , CO 2 H, CO 2 R23,
CONHR23, CH = CHCHO, CH 2 Y (where Y = H, halogen, OH,
OR23 or 100,000 Daltons following functional groups), CH 2 CO 2 R23, CH 2 C
ONHR23, CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR23, CH (OH) C
H 3, CH (OR23) CH 3, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR23R23, CN, O, S, NHR23
, OH, OR23, CHO, ( CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR23, (CH 2) n OR23 ( wherein, n = 1 , 2, 3, 4, and R23 are functional groups of 100,000 daltons or less), (CH 2 ) n CO 2 R23 (wherein R
23 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4); (CH 2 ) n CONHR23, (CH 2 ) n CON (R23
) 2 , CO 2 R23, CONHR23, CONR23R23, SR23 (wherein R2
3 is a functional group of 100000 Dalton or less), SO 3 H, SO 3 R23, SO 2 NHR
23, SO 2 N (R23) 2 , SO 2 N (R23) 3 + X − (where R23 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge balancing ion), protein or biomolecule or A, B, C, D, E and F are C
, N, O + , O, S, Te, P, N + (R23) X − , wherein R23 is a functional group of up to 100,000 daltons and X is a charge balancing ion, or a combination thereof. M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 ; Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule Or 100000
It is a functional group of Dalton or less. M can also be Pd or Ga.
【0164】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Another family of compounds has the following structures:
【化110】 式中、R1〜R18は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N
(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X
)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R19、
CONHR19、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、
OR19又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R19、CH2C
ONHR19、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR19、CH(OH)C
H3、CH(OR19)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭
素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置
換アルキニル、アミド、エステル、NR19R19、CN、O、S、NHR19
、OH、OR19、CHO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコ
キシ、(CH2)nSR19、又は(CH2)nOR19(式中、n=1、2、3、4、
かつR19は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R19(式中
、R19はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置
換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルで
あり、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR19、(CH2)nCON(R
19)2、CO2R19、CONHR19、CONR19R19、SR19(R19
は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R19、SO2NHR1
9、SO2N(R19)2、SO2N(R19)3 +X-(式中、R19は100000ダルトン
以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体分
子又は100000ダルトン以下の官能基であり;A、B、C、D、E、Fは、CH、
N、O+、O、S、Te、P、N+(R19)X-(式中、R19は100000ダルトン以
下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、又はそれらの組合せであ
り;MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド
、アセテート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換ア
ルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダ
ルトン以下の官能基である。 Mは、Pd又はGaでもありうる。Embedded image In the formula, R1 to R18 are each CH 2 CH 3 , CH 2CH 2 , CH = CHCH 2 N
(CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X
) 2 C (X) 3 (where X is halogen), CHO, COCH 3 , CO 2 H, CO 2 R19,
CONHR19, CH = CHCHO, CH 2 Y (where Y = H, halogen, OH,
OR 19 or a functional group having a molecular weight of 100,000 daltons or less), CH 2 CO 2 R 19, CH 2 C
ONHR19, CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR19, CH (OH) C
H 3, CH (OR19) CH 3, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR19R19, CN, O, S, NHR19
, OH, OR19, CHO, ( CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR19, or (CH 2) n OR19 (wherein, n = 1, 2, 3, 4,
And R19 is 100,000 daltons or less functional groups), (CH 2) n CO 2 R19 (wherein, R19 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, Alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4), (CH 2 ) n CONHR 19, (CH 2 ) n CON (R
19) 2 , CO 2 R19, CONHR19, CONR19R19, SR19 (R19
Is a functional group of 100000 Dalton or less), SO 3 H, SO 3 R19, SO 2 NHR1
9, SO 2 N (R19) 2 , SO 2 N (R19) 3 + X − (where R19 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge balancing ion), a protein or a biomolecule or A, B, C, D, E, F are CH,
N, O + , O, S, Te, P, N + (R19) X − (where R19 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge balance ion), or a combination thereof. Yes; M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 ; Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or It is a functional group of 100000 daltons or less. M can also be Pd or Ga.
【0165】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Another family of compounds has the structure:
【化111】 式中、R1〜R20は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N
(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X
)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R21、
CONHR21、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、
OR21又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R21、CH2C
ONHR21、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR21、CH(OH)C
H3、CH(OR21)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭
素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置
換アルキニル、アミド、エステル、NR21R21、CN、O、S、NHR21
、OH、OR21、CHO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコ
キシ、(CH2)nSR21、(CH2)nOR21(式中、n=1、2、3、4、かつ
R21は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R21(式中、R
21はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換ア
リール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり
、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR21、(CH2)nCON(R21
)2、CO2R21、CONHR21、CONR21R21、SR21(式中、R2
1は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R21、SO2NHR
21、SO2N(R21)2、SO2N(R21)3 +X-(式中、R21は100000ダルト
ン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体
分子又は100000ダルトン以下の官能基であり;A、B、C、D、E、Fは、C、
N、O+、O、S、Te、P、N+(R21)X-(式中、R21は100000ダルトン以
下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、又はそれらの組合せであ
り;MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド
、アセテート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換ア
ルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダ
ルトン以下の官能基である。 Mは、Pd又はGaでもありうる。Embedded image In the formula, R1 to R20 are each CH 2 CH 3 , CH 2CH 2 , CH = CHCH 2 N
(CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X
) 2 C (X) 3 (wherein X is halogen), CHO, COCH 3 , CO 2 H, CO 2 R21,
CONHR21, CH = CHCHO, CH 2 Y (where Y = H, halogen, OH,
OR21 or a functional group having a molecular weight of 100,000 daltons or less), CH 2 CO 2 R 21, CH 2 C
ONHR21, CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR21, CH (OH) C
H 3, CH (OR21) CH 3, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR21R21, CN, O, S, NHR21
, OH, OR21, CHO, ( CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR21, (CH 2) n OR21 ( wherein, n = 1 , 2, 3, 4, and R21 are functional groups of 100,000 daltons or less), (CH 2 ) n CO 2 R21
21 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4); (CH 2 ) n CONHR21, (CH 2 ) n CON (R21
) 2 , CO 2 R21, CONHR21, CONR21R21, SR21 (wherein R2
1 is a functional group of 100000 Dalton or less), SO 3 H, SO 3 R21, SO 2 NHR
21, SO 2 N (R21) 2 , SO 2 N (R21) 3 + X − (wherein R21 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge balancing ion), protein or biomolecule or A, B, C, D, E, F are C,
N, O + , O, S, Te, P, N + (R21) X − (where R21 is a functional group of 100000 daltons or less and X is a charge balance ion), or a combination thereof. Yes; M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 ; Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or It is a functional group of 100000 daltons or less. M can also be Pd or Ga.
【0166】 さらに他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Yet another family of compounds has the structure:
【化112】 式中、R1〜R24は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N
(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X
)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R25、
CONHR25、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、
OR25又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R25、CH2C
ONHR25、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR25、CH(OH)C
H3、CH(OR25)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭
素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置
換アルキニル、アミド、エステル、NR25R25、CN、O、S、NHR25
、OH、OR25、CHO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコ
キシ、(CH2)nSR25、(CH2)nOR25(式中、n=1、2、3、4、かつ
R25は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R25(式中、R
25はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換ア
リール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり
、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR25、(CH2)nCON(R25
)2、CO2R25、CONHR25、CONR25R25、SR25(式中、R2
5は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R25、SO2NHR
25、SO2N(R25)2、SO2N(R25)3 +X-(式中、R25は100000ダルト
ン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体
分子又は100000ダルトン以下の官能基であり;A、B、C、D、E、Fは、C、
N、O+、O、S、Te、P、N+(R25)X-(式中、R25は100000ダルトン以
下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、又はそれらの組合せであ
り;MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド
、アセテート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換ア
ルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダ
ルトン以下の官能基である。 Mは、Pd又はGaでもありうる。Embedded image In the formula, R1 to R24 are each CH 2 CH 3 , CH 2CH 2 , CH = CHCH 2 N
(CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X
) 2 C (X) 3 (where X is a halogen), CHO, COCH 3 , CO 2 H, CO 2 R25,
CONHR25, CH = CHCHO, CH 2 Y (where Y = H, halogen, OH,
OR25 or 100,000 Daltons following functional groups), CH 2 CO 2 R25, CH 2 C
ONHR25, CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR25, CH (OH) C
H 3, CH (OR25) CH 3, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR25R25, CN, O, S, NHR25
, OH, OR25, CHO, ( CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR25, (CH 2) n OR25 ( wherein, n = 1 , 2, 3, 4, and R25 are functional groups of 100,000 daltons or less), (CH 2 ) n CO 2 R25 (wherein, R
25 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4); (CH 2 ) n CONHR25, (CH 2 ) n CON (R25
) 2 , CO 2 R25, CONHR25, CONR25R25, SR25 (wherein R2
5 is a functional group of 100,000 dalton or less), SO 3 H, SO 3 R25, SO 2 NHR
25, SO 2 N (R25) 2 , SO 2 N (R25) 3 + X − (where R25 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge balancing ion), protein or biomolecule or A, B, C, D, E, F are C,
N, O + , O, S, Te, P, N + (R25) X − (where R25 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge balancing ion), or a combination thereof. Yes; M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 ; Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or It is a functional group of 100000 daltons or less. M can also be Pd or Ga.
【0167】 さらに他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Yet another family of compounds has the structure:
【化113】 式中、R1〜R32は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N
(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X
)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R33、
CONHR33、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、
OR33又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R33、CH2C
ONHR33、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR33、CH(OH)C
H3、CH(OR33)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭
素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置
換アルキニル、アミド、エステル、NR33R33、CN、O、S、NHR33
、OH、OR33、CHO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコ
キシ、(CH2)nSR33、(CH2)nOR33(式中、n=1、2、3、4、かつ
R33は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R33(式中、R
33はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換ア
リール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり
、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR33、(CH2)nCON(R33
)2、CO2R33、CONHR33、CONR33R33、SR33(式中、R3
3は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R33、SO2NHR
33、SO2N(R33)2、SO2N(R33)3 +X-(式中、R33は100000ダルト
ン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体
分子又は100000ダルトン以下の官能基であり;A、B、Cは、C、N、O+、O
、S、Te、P、N+(R33)X-(式中、R33は100000ダルトン以下の官能基
であり、かつXは電荷平衡イオンである)、又はそれらの組合せであり;MはI
n113、In115又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド、アセテー
ト、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、
アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン以下
の官能基である。 Mは、Pd又はGaでもありうる。Embedded image Wherein, R1~R32 each CH 2 CH 3, CH = CH 2, CH = CHCH 2 N
(CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X
) 2 C (X) 3 (where X is a halogen), CHO, COCH 3 , CO 2 H, CO 2 R33,
CONHR33, CH = CHCHO, CH 2 Y (where Y = H, halogen, OH,
OR 33 or a functional group having a molecular weight of 100,000 daltons or less), CH 2 CO 2 R 33, CH 2 C
ONHR33, CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR33, CH (OH) C
H 3, CH (OR33) CH 3, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR33R33, CN, O, S, NHR33
, OH, OR33, CHO, ( CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR33, (CH 2) n OR33 ( wherein, n = 1 , 2, 3, 4, and R33 are functional groups of 100,000 daltons or less), (CH 2 ) n CO 2 R33 (where R
33 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4); (CH 2 ) n CONHR33, (CH 2 ) n CON (R33
) 2 , CO 2 R33, CONHR33, CONR33R33, SR33 (wherein R3
3 is a functional group of 100,000 daltons or less), SO 3 H, SO 3 R33, SO 2 NHR
33, SO 2 N (R33) 2 , SO 2 N (R33) 3 + X − (wherein R33 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge balancing ion), protein or biomolecule or A, B, C are C, N, O + , O
, S, Te, P, N + (R33) X − , wherein R33 is a functional group of up to 100,000 daltons and X is a charge-balancing ion, or a combination thereof;
n 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 ; Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl,
Alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or a functional group of up to 100,000 daltons. M can also be Pd or Ga.
【0168】 さらに他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Yet another family of compounds has the structure:
【化114】 式中、R1〜R18は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N
(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X
)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R19、
CONHR19、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、
OR19又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R19、CH2C
ONHR19、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR19、CH(OH)C
H3、CH(OR19)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭
素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置
換アルキニル、アミド、エステル、NR19R19、CN、O、S、NHR19
、OH、OR19、CHO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコ
キシ、(CH2)nSR19、(CH2)nOR19(式中、n=1、2、3、4、かつ
R19は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R19(式中、R
19はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換ア
リール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり
、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR19、(CH2)nCON(R19
)2、CO2R19、CONHR19、CONR10R19、SR19(式中、R1
9は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R19、SO2NHR
19、SO2N(R19)2、SO2N(R19)3 +X-(式中、R19は100000ダルト
ン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体
分子又は100000ダルトン以下の官能基である。U、V、X、Yは、C、N、O+
、O、S、Te、P、N+(R19)X-(式中、R19は100000ダルトン以下の官
能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、又はそれらの組合せであり;M
はIn113、In115又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド、アセ
テート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニ
ル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン
以下の官能基である。 Mは、Pd又はGaでもありうる。Embedded image In the formula, R1 to R18 are each CH 2 CH 3 , CH 2CH 2 , CH = CHCH 2 N
(CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X
) 2 C (X) 3 (where X is halogen), CHO, COCH 3 , CO 2 H, CO 2 R19,
CONHR19, CH = CHCHO, CH 2 Y (where Y = H, halogen, OH,
OR 19 or a functional group having a molecular weight of 100,000 daltons or less), CH 2 CO 2 R 19, CH 2 C
ONHR19, CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR19, CH (OH) C
H 3, CH (OR19) CH 3, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR19R19, CN, O, S, NHR19
, OH, OR19, CHO, ( CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR19, (CH 2) n OR19 ( wherein, n = 1 , 2,3,4, and R19 are the following functional groups 100,000 daltons), (CH 2) n CO 2 R19 ( wherein, R
19 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4); (CH 2) n CONHR19, ( CH 2) n CON (R19
) 2 , CO 2 R19, CONHR19, CONR10R19, SR19 (wherein R1
9 is a functional group of 100,000 daltons or less), SO 3 H, SO 3 R19, SO 2 NHR
19. SO 2 N (R19) 2 , SO 2 N (R19) 3 + X − (where R19 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge balancing ion), protein or biomolecule or It is a functional group of 100000 daltons or less. U, V, X, Y are C, N, O +
, O, S, Te, P, N + (R19) X − , where R19 is a functional group of up to 100,000 daltons and X is a charge balancing ion, or a combination thereof;
Is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 ; Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or up to 100,000 daltons Is a functional group. M can also be Pd or Ga.
【0169】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Compounds of another family have the following structures:
【化115】 式中、R1〜R9は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N(
CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X) 2 C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R10、
CONHR10、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、
OR10又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R10、CH2C
ONHR10、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR10、CH(OH)C
H3、CH(OR10)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭
素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置
換アルキニル、アミド、エステル、NR10R10、CN、OH、OR10、C
HO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nSR1
0、(CH2)nOR10(式中、n=1、2、3、4、かつR10は100000ダルト
ン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R10(式中、R10はH、生理学的に
許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、
置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり、かつn=1、2、3
、4)、(CH2)nCONHR10、(CH2)nCON(R10)2、CO2R10、C
ONHR10、CONR10R10、SR10(R10は100000ダルトン以下の
官能基である)、SO3H、SO3R10、SO2NHR10、SO2N(R10)2、
SO2N(R10)3 +X-(式中、R10は100000ダルトン以下の官能基であり、か
つXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン以
下の官能基であり;MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物である
。 Mは、Gaでもありうる。Embedded imageIn the formula, R1 to R9 each represent CHTwoCHThree, CH = CHTwo, CH = CHCHTwoN (
CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), C (X) Two C (X)Three(Where X is a halogen), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR10,
CONHR10, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y = H, halogen, OH,
OR10 or a functional group having a molecular weight of 100,000 daltons or less), CHTwoCOTwoR10, CHTwoC
ONHR10, CH = CHCHTwoOH, CH = CHCHTwoOR10, CH (OH) C
HThree, CH (OR10) CHThree, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons)
), Aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted
Substituted alkynyl, amide, ester, NR10R10, CN, OH, OR10, C
HO, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-alkoxy, (CHTwo)nSR1
0, (CHTwo)nOR10 (where n = 1, 2, 3, 4, and R10 is 100,000 daltons)
), (CHTwo)nCOTwoR10 (wherein R10 is H, physiologically
Acceptable salts, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl,
A substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3,
, 4), (CHTwo)nCONHR10, (CHTwo)nCON (R10)Two, COTwoR10, C
ONHR10, CONR10R10, SR10 (R10 is less than 100000 Dalton
Functional group), SOThreeH, SOThreeR10, SOTwoNHR10, SOTwoN (R10)Two,
SOTwoN (R10)Three +X-(Wherein, R10 is a functional group having a molecular weight of 100,000 daltons or less,
X is a charge-balancing ion), protein or biomolecule, or 100,000 daltons or less.
The lower functional group; M is In113, In115Or In113And In115Is a mixture of
. M can also be Ga.
【0170】 さらに他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Yet another family of compounds has the structure:
【化116】 式中、R1〜R12は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N
(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X
)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R13、
CONHR13、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、
OR13又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R13、CH2C
ONHR13、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR13、CH(OH)C
H3、CH(OR13)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭
素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置
換アルキニル、アミド、エステル、NR13R13、CN、OH、OR13、C
HO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nSR1
3、(CH2)nOR13(式中、n=1、2、3、4、かつR13は100000ダルト
ン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R13(式中、R13はH、生理学的に
許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、
置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり、かつn=1、2、3
、4)、(CH2)nCONHR13、(CH2)nCON(R13)2、CO2R13、C
ONHR13、CONR13R13、SR13(R13は100000ダルトン以下の
官能基である)、SO3H、SO3R13、SO2NHR13、SO2N(R13)2、
SO2N(R13)3 +X-(式中、R13は100000ダルトン以下の官能基であり、か
つXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン以
下の官能基であり;MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物であり
;Zはハライド、アセテート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アル
ケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分
子又は100000ダルトン以下の官能基である。 Mは、Pd又はGaでもありうる。Embedded image In the formula, R1 to R12 are each CH 2 CH 3 , CHCHCH 2 , CH = CHCH 2 N
(CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X
) 2 C (X) 3 (where X is a halogen), CHO, COCH 3 , CO 2 H, CO 2 R13,
CONHR13, CH = CHCHO, CH 2 Y (where Y = H, halogen, OH,
OR13 or 100,000 Daltons following functional groups), CH 2 CO 2 R13, CH 2 C
ONHR13, CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR13, CH (OH) C
H 3, CH (OR13) CH 3, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR13R13, CN, OH, OR13, C
HO, (CH 2) n OH , (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR1
3, (CH 2 ) n OR 13 (where n = 1, 2, 3, 4, and R 13 is a functional group of 100,000 daltons or less), (CH 2 ) n CO 2 R 13 (where R 13 is H , Physiologically acceptable salts, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl,
A substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3,
, 4), (CH 2) n CONHR13, (CH 2) n CON (R13) 2, CO 2 R13, C
ONHR13, CONR13R13, SR13 (R13 is a functional group of 100000 daltons or less), SO 3 H, SO 3 R13, SO 2 NHR13, SO 2 N (R13) 2 ,
SO 2 N (R13) 3 + X − (where R13 is a functional group of up to 100,000 daltons and X is a charge balancing ion), a protein or biomolecule or a functional group of up to 100,000 daltons; Is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 ; Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or up to 100,000 daltons Is a functional group. M can also be Pd or Ga.
【0171】 さらに他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Yet another family of compounds has the structure:
【化117】 式中、R1〜R15は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N
(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X
)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R16、
CONHR16、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、
OR16又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R16、CH2C
ONHR16、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR16、CH(OH)C
H3、CH(OR16)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭
素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置
換アルキニル、アミド、エステル、NR16R16、CN、O、S、NHR16
、OH、OR16、CHO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコ
キシ、(CH2)nSR16、(CH2)nOR16(式中、n=1、2、3、4、かつ
R16は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R16(式中、R
16はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換ア
リール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり
、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR16、(CH2)nCON(R16
)2、CO2R16、CONHR16、CONR16R16、SR16(式中、R1
6は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R16、SO2NHR
16、SO2N(R16)2、SO2N(R16)3 +X-(式中、R16は100000ダルト
ン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体
分子又は100000ダルトン以下の官能基であり;MはIn113、In115又はIn11 3 とIn115の混合物であり;Zはハライド、アセテート、OH、アルキル、アリ
ール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニ
ル、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン以下の官能基である。 Mは、Ag、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、
La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr又はRh、好ましくはPd、Pt、
Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded image In the formula, R1 to R15 are each CH 2 CH 3 , CHCHCH 2 , CH = CHCH 2 N
(CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X
) 2 C (X) 3 (where X is a halogen), CHO, COCH 3 , CO 2 H, CO 2 R16,
CONHR16, CH = CHCHO, CH 2 Y (where Y = H, halogen, OH,
OR16 or 100,000 Daltons following functional groups), CH 2 CO 2 R16, CH 2 C
ONHR16, CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR16, CH (OH) C
H 3, CH (OR16) CH 3, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR16R16, CN, O, S, NHR16
, OH, OR16, CHO, ( CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR16, (CH 2) n OR16 ( wherein, n = 1 , 2, 3, 4, and R16 are functional groups of 100,000 daltons or less), (CH 2 ) n CO 2 R16 (where R
16 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1 to 6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4); (CH 2 ) n CONHR16, (CH 2 ) n CON (R16
) 2 , CO 2 R16, CONHR16, CONR16R16, SR16 (wherein R1
6 is a functional group of 100000 Dalton or less), SO 3 H, SO 3 R16, SO 2 NHR
16, SO 2 N (R16) 2 , SO 2 N (R16) 3 + X − (wherein R16 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge balancing ion), protein or biomolecule or 100,000 daltons has the following functional group; M is a mixture of an in 113, an in 115 or an in 11 3 and an in 115; Z is a halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, Substituted alkynyl, protein or biomolecule or a functional group of up to 100,000 daltons. M is Ag, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho,
La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr or Rh, preferably Pd, Pt,
It may be Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0172】 さらに他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Yet another family of compounds has the structure:
【化118】 式中、R1〜R14は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N
(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X
)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R15、
CONHR15、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、
OR15又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R15、CH2C
ONHR15、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR15、CH(OH)C
H3、CH(OR15)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭
素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置
換アルキニル、アミド、エステル、NR15R15、CN、O、S、NHR15
、OH、OR15、CHO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコ
キシ、(CH2)nSR15、(CH2)nOR15(式中、n=1、2、3、4、かつ
R15は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R15(式中、R
15はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換ア
リール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり
、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR15、(CH2)nCON(R15
)2、CO2R15、CONHR15、CONR15R15、SR15(式中、R1
5は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R15、SO2NHR
15、SO2N(R15)2、SO2N(R15)3 +X-(式中、R15は100000ダルト
ン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体
分子又は100000ダルトン以下の官能基であり;MはIn113、In115又はIn11 3 とIn115の混合物であり;Zはハライド、アセテート、OH、アルキル、アリ
ール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニ
ル、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン以下の官能基である。 Mは、Ag、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、
La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr又はRh、好ましくはPd、Pt、
Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded image In the formula, R1 to R14 are each CH 2 CH 3 , CH 2CH 2 , CH = CHCH 2 N
(CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X
) 2 C (X) 3 (where X is a halogen), CHO, COCH 3 , CO 2 H, CO 2 R15,
CONHR15, CH = CHCHO, CH 2 Y (where Y = H, halogen, OH,
OR15 or 100,000 Daltons following functional groups), CH 2 CO 2 R15, CH 2 C
ONHR15, CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR15, CH (OH) C
H 3, CH (OR15) CH 3, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR15R15, CN, O, S, NHR15
, OH, OR15, CHO, ( CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR15, (CH 2) n OR15 ( wherein, n = 1 , 2, 3, 4, and R15 are functional groups of 100,000 daltons or less), (CH 2 ) n CO 2 R15 (wherein R
15 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4); (CH 2 ) n CONHR15, (CH 2 ) n CON (R15
) 2 , CO 2 R15, CONHR15, CONR15R15, SR15 (wherein R1
5 is a functional group of 100000 Dalton or less), SO 3 H, SO 3 R15, SO 2 NHR
15, SO 2 N (R15) 2 , SO 2 N (R15) 3 + X − (wherein R15 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge balancing ion), protein or biomolecule or 100,000 daltons has the following functional group; M is a mixture of an in 113, an in 115 or an in 11 3 and an in 115; Z is a halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, Substituted alkynyl, protein or biomolecule or a functional group of up to 100,000 daltons. M is Ag, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho,
La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr or Rh, preferably Pd, Pt,
It may be Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0173】 さらに他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Yet another family of compounds has the structure:
【化119】 式中、R1〜R15は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N
(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X
)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R16、
CONHR16、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、
OR16又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R16、CH2C
ONHR16、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR16、CH(OH)C
H3、CH(OR16)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭
素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置
換アルキニル、アミド、エステル、NR16R16、CN、O、S、NHR16
、OH、OR16、CHO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコ
キシ、(CH2)nSR16、(CH2)nOR16(式中、n=1、2、3、4、かつ
R16は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R16(式中、R
16はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換ア
リール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり
、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR16、(CH2)nCON(R16
)2、CO2R16、CONHR16、CONR16R16、SR16(R16は10
0000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R16、SO2NHR16、
SO2N(R16)2、SO2N(R16)3 +X-(式中、R16は100000ダルトン以下
の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体分子又
は100000ダルトン以下の官能基であり;MはIn113、In115又はIn113とI
n115の混合物であり;Zはハライド、アセテート、OH、アルキル、アリール
、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、
タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン以下の官能基である。 Mは、Ag、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、
La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr又はRh、好ましくはPd、Pt、
Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded image In the formula, R1 to R15 are each CH 2 CH 3 , CHCHCH 2 , CH = CHCH 2 N
(CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X
) 2 C (X) 3 (where X is a halogen), CHO, COCH 3 , CO 2 H, CO 2 R16,
CONHR16, CH = CHCHO, CH 2 Y (where Y = H, halogen, OH,
OR16 or 100,000 Daltons following functional groups), CH 2 CO 2 R16, CH 2 C
ONHR16, CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR16, CH (OH) C
H 3, CH (OR16) CH 3, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR16R16, CN, O, S, NHR16
, OH, OR16, CHO, ( CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR16, (CH 2) n OR16 ( wherein, n = 1 , 2, 3, 4, and R16 are functional groups of 100,000 daltons or less), (CH 2 ) n CO 2 R16 (where R
16 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1 to 6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4); (CH 2 ) n CONHR16, (CH 2 ) n CON (R16
) 2 , CO 2 R16, CONHR16, CONR16R16, SR16 (R16 is 10
0000 Dalton or less), SO 3 H, SO 3 R16, SO 2 NHR16,
SO 2 N (R16) 2 , SO 2 N (R16) 3 + X − (where R16 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge balance ion), protein or biomolecule, or 100,000 daltons M is In 113 , In 115 or In 113 or I
a mixture of n 115 ; Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl,
It is a protein or biomolecule or a functional group of 100000 dalton or less. M is Ag, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho,
La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr or Rh, preferably Pd, Pt,
It may be Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0174】 さらに他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Yet another family of compounds has the structure:
【化120】 式中、R1〜R12は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N
(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X
)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R13、
CONHR13、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、
OR13又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R13、CH2C
ONHR13、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR13、CH(OH)C
H3、CH(OR13)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭
素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置
換アルキニル、アミド、エステル、NR13R13、CN、O、S、NHR13
、OH、OR13、CHO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコ
キシ、(CH2)nSR13、(CH2)nOR13(式中、n=1、2、3、4、かつ
R13は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R13(式中、R
13はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換ア
リール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり
、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR13、(CH2)nCON(R13
)2、CO2R13、CONHR13、CONR13R13、SR13(R13は10
0000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R13、SO2NHR13、
SO2N(R13)2、SO2N(R13)3 +X-(式中、R13は100000ダルトン以下
の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体分子又
は100000ダルトン以下の官能基であり;MはIn113、In115又はIn113とI
n115の混合物であり;Zはハライド、アセテート、OH、アルキル、アリール
、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、
タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン以下の官能基である。 Mは、Pd、Pt、Ga又はAlでもありうる。Embedded image In the formula, R1 to R12 are each CH 2 CH 3 , CHCHCH 2 , CH = CHCH 2 N
(CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X
) 2 C (X) 3 (where X is a halogen), CHO, COCH 3 , CO 2 H, CO 2 R13,
CONHR13, CH = CHCHO, CH 2 Y (where Y = H, halogen, OH,
OR13 or 100,000 Daltons following functional groups), CH 2 CO 2 R13, CH 2 C
ONHR13, CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR13, CH (OH) C
H 3, CH (OR13) CH 3, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR13R13, CN, O, S, NHR13
, OH, OR13, CHO, ( CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR13, (CH 2) n OR13 ( wherein, n = 1 , 2, 3, 4, and R13 are functional groups of 100,000 daltons or less), (CH 2 ) n CO 2 R13 (wherein R
13 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4); (CH 2 ) n CONHR13, (CH 2 ) n CON (R13
) 2 , CO 2 R13, CONHR13, CONR13R13, SR13 (R13 is 10
0000 Dalton or less), SO 3 H, SO 3 R13, SO 2 NHR13,
SO 2 N (R13) 2 , SO 2 N (R13) 3 + X − (where R13 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge-balanced ion), protein or biomolecule, or 100,000 daltons M is In 113 , In 115 or In 113 and I
a mixture of n 115 ; Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl,
It is a protein or biomolecule or a functional group of 100000 dalton or less. M can also be Pd, Pt, Ga or Al.
【0175】 さらに他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Yet another family of compounds has the structure:
【化121】 式中、R1〜R14は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N
(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X
)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R15、
CONHR15、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、
OR15又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R15、CH2C
ONHR15、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR15、CH(OH)C
H3、CH(OR15)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭
素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置
換アルキニル、アミド、エステル、NR15R15、CN、O、S、NHR15
、OH、OR15、CHO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコ
キシ、(CH2)nSR15、(CH2)nOR15(式中、n=1、2、3、4、かつ
R15は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R15(式中、R
15はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換ア
リール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり
、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR15、(CH2)nCON(R15
)2、CO2R15、CONHR15、CONR15R15、SR15(式中、R1
5は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R15、SO2NHR
15、SO2N(R15)2、SO2N(R15)3 +X-(式中、R15は100000ダルト
ン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体
分子又は100000ダルトン以下の官能基であり;A、B、C、Dは;C、N、O+
、O、S、Te、P、N+(R15)X-(式中、R15は100000ダルトン以下の官
能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、又はそれらの組合せであり;M
はIn113、In115又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド、アセ
テート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニ
ル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン
以下の官能基である。 Mは、Pd、Pt、Ga又はAlでもありうる。Embedded image In the formula, R1 to R14 are each CH 2 CH 3 , CH 2CH 2 , CH = CHCH 2 N
(CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X
) 2 C (X) 3 (where X is a halogen), CHO, COCH 3 , CO 2 H, CO 2 R15,
CONHR15, CH = CHCHO, CH 2 Y (where Y = H, halogen, OH,
OR15 or 100,000 Daltons following functional groups), CH 2 CO 2 R15, CH 2 C
ONHR15, CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR15, CH (OH) C
H 3, CH (OR15) CH 3, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR15R15, CN, O, S, NHR15
, OH, OR15, CHO, ( CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR15, (CH 2) n OR15 ( wherein, n = 1 , 2, 3, 4, and R15 are functional groups of 100,000 daltons or less), (CH 2 ) n CO 2 R15 (wherein R
15 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4); (CH 2 ) n CONHR15, (CH 2 ) n CON (R15
) 2 , CO 2 R15, CONHR15, CONR15R15, SR15 (wherein R1
5 is a functional group of 100000 Dalton or less), SO 3 H, SO 3 R15, SO 2 NHR
15, SO 2 N (R15) 2 , SO 2 N (R15) 3 + X − (wherein R15 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge balancing ion), protein or biomolecule or A, B, C, D are: C, N, O +
, O, S, Te, P, N + (R15) X − , wherein R15 is a functional group of up to 100,000 daltons and X is a charge balancing ion, or a combination thereof;
Is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 ; Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or up to 100,000 daltons Is a functional group. M can also be Pd, Pt, Ga or Al.
【0176】 さらに他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Yet another family of compounds has the structure:
【化122】 式中、R1〜R18は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N
(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X
)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R19、
CONHR19、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、
OR19又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R19、CH2C
ONHR19、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR19、CH(OH)C
H3、CH(OR19)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭
素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置
換アルキニル、アミド、エステル、NR19R19、CN、O、S、NHR19
、OH、OR19、CHO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコ
キシ、(CH2)nSR19、(CH2)nOR19(式中、n=1、2、3、4、かつ
R19は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R19(式中、R
19はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換ア
リール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり
、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR19、(CH2)nCON(R19
)2、CO2R19、CONHR19、CONR19R19、SR19(R19は10
0000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R19、SO2NHR19、
SO2N(R19)2、SO2N(R19)3 +X-(式中、R19は100000ダルトン以下
の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体分子又
は100000ダルトン以下の官能基であり;A、B、C、D、E、F、G、Hは:C
、N、O+、O、S、Te、P、N+(R19)X-(式中、R19は100000ダルトン
以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)又はそれらの組合せであ
り;MはIn113、In115又はIn113及びIn115の混合物であり;Zはハライ
ド、アセテート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換
アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000
ダルトン以下の官能基である。 Mは、Pd、Pt、Ga又はAlでもありうる。Embedded image In the formula, R1 to R18 are each CH 2 CH 3 , CH 2CH 2 , CH = CHCH 2 N
(CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X
) 2 C (X) 3 (where X is halogen), CHO, COCH 3 , CO 2 H, CO 2 R19,
CONHR19, CH = CHCHO, CH 2 Y (where Y = H, halogen, OH,
OR 19 or a functional group having a molecular weight of 100,000 daltons or less), CH 2 CO 2 R 19, CH 2 C
ONHR19, CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR19, CH (OH) C
H 3, CH (OR19) CH 3, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR19R19, CN, O, S, NHR19
, OH, OR19, CHO, ( CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR19, (CH 2) n OR19 ( wherein, n = 1 , 2,3,4, and R19 are the following functional groups 100,000 daltons), (CH 2) n CO 2 R19 ( wherein, R
19 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4); (CH 2) n CONHR19, ( CH 2) n CON (R19
) 2 , CO 2 R19, CONHR19, CONR19R19, SR19 (R19 is 10
0000 Dalton or less), SO 3 H, SO 3 R19, SO 2 NHR19,
SO 2 N (R19) 2 , SO 2 N (R19) 3 + X − (where R19 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge-balancing ion), protein or biomolecule, or 100,000 daltons A, B, C, D, E, F, G, H are: C
, N, O + , O, S, Te, P, N + (R19) X − , wherein R19 is a functional group of up to 100,000 daltons and X is a charge-balancing ion, or a combination thereof. Yes; M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 ; Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or 100000
It is a functional group of Dalton or less. M can also be Pd, Pt, Ga or Al.
【0177】 さらに他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Yet another family of compounds has the structure:
【化123】 式中、R1〜R12は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N
(CH3)2X、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(
X)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R13
、CONHR13、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH
、OR13又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R13、CH2 CONHR13、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR13、CH(OH)
CH3、CH(OR13)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6
炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、
置換アルキニル、アミド、エステル、NR13R13、CN、O、S、NHR1
3、OH、OR13、CHO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アル
コキシ、(CH2)nSR13、(CH2)nOR13(式中、n=1、2、3、4、か
つR13は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R13(式中、
R13はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換
アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであ
り、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR13、(CH2)nCON(R1
3)2、CO2R13、CONHR13、CONR13R13、SR13(式中、R
13は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R13、SO2NH
R13、SO2N(R13)2、SO2N(R13)3 +X-(式中、R13は100000ダル
トン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生
体分子又は100000ダルトン以下の官能基であり;Zはハライド、アセテート、O
H、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキ
ニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン以下の官能
基である。Embedded image In the formula, R1 to R12 are each CH 2 CH 3 , CHCHCH 2 , CH = CHCH 2 N
(CH 3) 2 X, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (
X) 2 C (X) 3 (where X is a halogen), CHO, COCH 3 , CO 2 H, CO 2 R13
, CONHR13, CH = CHCHO, CH 2 Y (where Y = H, halogen, OH
Are the following functional group OR13 or 100,000 Daltons), CH 2 CO 2 R13, CH 2 CONHR13, CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR13, CH (OH)
CH 3 , CH (OR 13) CH 3 , H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3 to 6
Carbon), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl,
Substituted alkynyl, amide, ester, NR13R13, CN, O, S, NHR1
3, OH, OR13, CHO, (CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR13, (CH 2) n OR13 ( wherein, n = 1, 2, 3, 4, and R13 is a functional group having a molecular weight of 100,000 daltons or less), (CH 2 ) n CO 2 R 13 (wherein,
R13 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4); (CH 2 ) n CONHR13, (CH 2 ) n CON (R1
3) 2 , CO 2 R13, CONHR13, CONR13R13, SR13 (in the formula, R
13 is a functional group of 100,000 daltons or less), SO 3 H, SO 3 R13, SO 2 NH
R13, SO 2 N (R13) 2 , SO 2 N (R13) 3 + X − (where R13 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge balancing ion), protein or biomolecule or A functional group of up to 100,000 daltons; Z is halide, acetate, O
H, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or a functional group of up to 100,000 daltons.
【0178】 他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Another family of compounds has the following structures:
【化124】 式中、R1〜R15は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N
(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X
)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R16、
CONHR16、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、
OR16又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R16、CH2C
ONHR16、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR16、CH(OH)C
H3、CH(OR16)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭
素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置
換アルキニル、アミド、エステル、NR16R16、CN、O、S、NHR16
、OH、OR16、CHO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコ
キシ、(CH2)nSR16、(CH2)nOR16(式中、n=1、2、3、4、かつ
R16は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R16(式中、R
16はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換ア
リール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり
、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR16、(CH2)nCON(R16
)2、CO2R16、CONHR16、CONR16R16、SR16(式中、R1
6は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R16、SO2NHR
16、SO2N(R16)2、SO2N(R16)3 +X-(式中、R16は100000ダルト
ン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体
分子又は100000ダルトン以下の官能基であり;Zはハライド、アセテート、OH
、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニ
ル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン以下の官能基
である。Embedded image In the formula, R1 to R15 are each CH 2 CH 3 , CHCHCH 2 , CH = CHCH 2 N
(CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X
) 2 C (X) 3 (where X is a halogen), CHO, COCH 3 , CO 2 H, CO 2 R16,
CONHR16, CH = CHCHO, CH 2 Y (where Y = H, halogen, OH,
OR16 or 100,000 Daltons following functional groups), CH 2 CO 2 R16, CH 2 C
ONHR16, CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR16, CH (OH) C
H 3, CH (OR16) CH 3, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR16R16, CN, O, S, NHR16
, OH, OR16, CHO, ( CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR16, (CH 2) n OR16 ( wherein, n = 1 , 2, 3, 4, and R16 are functional groups of 100,000 daltons or less), (CH 2 ) n CO 2 R16 (where R
16 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1 to 6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4); (CH 2 ) n CONHR16, (CH 2 ) n CON (R16
) 2 , CO 2 R16, CONHR16, CONR16R16, SR16 (wherein R1
6 is a functional group of 100000 Dalton or less), SO 3 H, SO 3 R16, SO 2 NHR
16, SO 2 N (R16) 2 , SO 2 N (R16) 3 + X − (wherein R16 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge balancing ion), protein or biomolecule or Z is a functional group of 100000 daltons or less; Z is halide, acetate, OH
, Alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule, or a functional group of up to 100,000 daltons.
【0179】 さらに他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Yet another family of compounds has the structure:
【化125】 式中、R1〜R14は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N
(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X
)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R15、
CONHR15、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、
OR15又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R15、CH2C
ONHR15、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR15、CH(OH)C
H3、CH(OR15)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭
素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置
換アルキニル、アミド、エステル、NR15R15、CN、O、S、NHR15
、OH、OR15、CHO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコ
キシ、(CH2)nSR15、(CH2)nOR15(式中、n=1、2、3、4、かつ
R15は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R15(式中、R
15はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換ア
リール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり
、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR15、(CH2)nCON(R15
)2、CO2R15、CONHR15、CONR15R15、SR15(式中、R1
5は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R15、SO2NHR
15、SO2N(R15)2、SO2N(R15)3 +X-(式中、R15は100000ダルト
ン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体
分子又は100000ダルトン以下の官能基であり;MはIn113、In115又はIn11 3 とIn115の混合物であり;Zはハライド、アセテート、OH、アルキル、アリ
ール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニ
ル、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン以下の官能基である。 Mは、Ag、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Hf、Ho、
La、Lu、Mo、Mg、Nd、Pb、Pr、Rh、Sb、Sc、Sm、Sn、
Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又はZr、好ましくはPd、
Pt、Ga、Al、Ru、Sn又はZnでもありうる。Embedded image In the formula, R1 to R14 are each CH 2 CH 3 , CH 2CH 2 , CH = CHCH 2 N
(CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X
) 2 C (X) 3 (where X is a halogen), CHO, COCH 3 , CO 2 H, CO 2 R15,
CONHR15, CH = CHCHO, CH 2 Y (where Y = H, halogen, OH,
OR15 or 100,000 Daltons following functional groups), CH 2 CO 2 R15, CH 2 C
ONHR15, CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR15, CH (OH) C
H 3, CH (OR15) CH 3, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR15R15, CN, O, S, NHR15
, OH, OR15, CHO, ( CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR15, (CH 2) n OR15 ( wherein, n = 1 , 2, 3, 4, and R15 are functional groups of 100,000 daltons or less), (CH 2 ) n CO 2 R15 (wherein R
15 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4); (CH 2 ) n CONHR15, (CH 2 ) n CON (R15
) 2 , CO 2 R15, CONHR15, CONR15R15, SR15 (wherein R1
5 is a functional group of 100000 Dalton or less), SO 3 H, SO 3 R15, SO 2 NHR
15, SO 2 N (R15) 2 , SO 2 N (R15) 3 + X − (wherein R15 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge balancing ion), protein or biomolecule or 100,000 daltons has the following functional group; M is a mixture of an in 113, an in 115 or an in 11 3 and an in 115; Z is a halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, Substituted alkynyl, protein or biomolecule or a functional group of up to 100,000 daltons. M is Ag, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Hf, Ho,
La, Lu, Mo, Mg, Nd, Pb, Pr, Rh, Sb, Sc, Sm, Sn,
Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, Yb or Zr, preferably Pd;
It may be Pt, Ga, Al, Ru, Sn or Zn.
【0180】 さらに他の系統群の化合物は、下記構造を有し:Yet another family of compounds has the structure:
【化126】 式中、InはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物であり、R1〜R
12は、それぞれCH2CH3、CH=CH2、CH=CHCH2N(CH3)2、CH
=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X)2C(X)3(式中
、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R13、CONHR13
、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、OR13又は10
0000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R13、CH2CONHR13、
CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR13、CH(OH)CH3、CH(OR
13)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭素)、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、ア
ミド、エステル、NR13R13、CN、O、S、NHR13、OH、OR13
、CHO、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nS
R13、(CH2)nOR13(式中、n=1、2、3、4、かつR13は100000ダ
ルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R13(式中、R13はH、生理学
的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニ
ル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり、かつn=1、2
、3、4)、(CH2)nCONHR13、(CH2)nCON(R13)2、CO2R13
、CONHR13、CONR13R13、SR13(式中、R13は100000ダル
トン以下の官能基である)、SO3H、SO3R13、SO2NHR13、SO2N(
R13)2、SO2N(R13)3 +X-(式中、R13は100000ダルトン以下の官能基
であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体分子又は100000
ダルトン以下の官能基であり;Zはハライド、アセテート、OH、アルキル、ア
リール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキ
ニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン以下の官能基である。Embedded image Wherein In is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 ;
12 are CH 2 CH 3 , CH = CH 2 , CH = CHCH 2 N (CH 3 ) 2 , CH
= CHCH 2 N + (CH 3 ) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X) 2 C (X) 3 ( wherein, X is a halogen), CHO, COCH 3, CO 2 H , CO 2 R13, CONHR13
, CH = CHCHO, CH 2 Y (where Y = H, halogen, OH, OR13 or 10
0000 Dalton or less of a functional group), CH 2 CO 2 R13, CH 2 CONHR13,
CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR13, CH (OH) CH 3 , CH (OR
13) CH 3, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR13R13, CN, O, S, NHR13, OH, OR13
, CHO, (CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n S
R13, (CH 2) n OR13 ( wherein, n = 1, 2, 3, 4, and R13 are the following functional groups 100,000 daltons), (CH 2) n CO 2 R13 ( wherein, R13 is H A physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1,2
(3, 4), (CH 2 ) n CONHR13, (CH 2 ) n CON (R13) 2 , CO 2 R13
, CONHR13, CONR13R13, SR13 (wherein, R13 is the following functional groups 100,000 daltons), SO 3 H, SO 3 R13, SO 2 NHR13, SO 2 N (
R13) 2 , SO 2 N (R13) 3 + X − (where R13 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge balance ion), protein or biomolecule or 100,000
Z is a halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or a functional group of 100,000 daltons or less.
【0181】 2つの他の系統群の化合物は、下記化合物I及びIIの構造を有し:Two other families of compounds have the structures of compounds I and II below:
【化127】 式中、MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物であり、 R1、R2及びR3は、同一又は異なっていてよく、かつそれぞれCO2H、C
O2R4、CONR4、CH3Y'、CONR4R4、NH2、N(R4)2、又はN(
R4)3 +Z-であって、式中、Y'はハロゲン、OH、OR4、又は分子量が100,0
00ダルトン以下の官能基であり、R4は分子量が100,000ダルトン以下の官能基
であり、かつZは生理学的に許容される電荷平衡イオンであり、ただし、R4は
、アミノ酸のモノ−又はジ−カルボン酸ではなく、 R5はメチレン基又はエチレン基であり、 XはH、ビニル、エチル、アセチル、又はホルミルであり、かつ Yはメチル又はホルミルである。 Mは、Ag、Al、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Eu、Fe、Ga、
Gd、Hf、Ho、In、La、Lu、Mn、Mo、Nd、Pb、Pd、Pr、
Pt、Rh、Sb、Sc、Sm、Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、
Yb又はZr、好ましくはIn、Pd、又はPtでもありうる。Embedded image Wherein M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 ; R 1, R 2 and R 3 can be the same or different and are CO 2 H, C
O 2 R4, CONR4, CH 3 Y ', CONR4R4, NH 2, N (R4) 2, or N (
R4) 3 + Z - in a, in the formula, Y 'is halogen, OH, OR @ 4, or molecular weight 100,0
R4 is a functional group having a molecular weight of 100,000 daltons or less, and Z is a physiologically acceptable charge balance ion, provided that R4 is a mono- or di-carboxy group of an amino acid. Not an acid, R5 is a methylene or ethylene group, X is H, vinyl, ethyl, acetyl, or formyl, and Y is methyl or formyl. M is Ag, Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Eu, Fe, Ga,
Gd, Hf, Ho, In, La, Lu, Mn, Mo, Nd, Pb, Pd, Pr,
Pt, Rh, Sb, Sc, Sm, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y,
It can also be Yb or Zr, preferably In, Pd or Pt.
【0182】 さらに別の観点において、本発明は、下記化合物III及びIVの1つの構造を有
する遊離塩基又は金属錯体であって:In yet another aspect, the present invention is directed to a free base or metal complex having one structure of the following compounds III and IV:
【化128】 式中、Mは2H又は金属カチオンであり、 R1、R2及びR3は、同一又は異なっていてよく、かつそれぞれCO2H、C
O2R4、CONR4、CH3Y'、CONR4R4、NH2、N(R4)2、N(R4
)3 +Z-、又はCONHR6OR7であって、式中、R6は、n個のアルキレン基
と(nマイナス1)個の酸素から構成される二価部分であり、各酸素はエーテル結
合によって2つのアルキレン基に結合されており、R7はアルキルであり、 かつ、Zは生理学的に許容される電荷平衡イオンであり、ただし、構造中に少な
くとも1個のR6基が存在し、 XはH、ビニル、エチル、アセチル又はホルミルであり、かつ Yはメチル又はホルミルである。 前述の定義、及び本明細書のいずれにおいても、用語「アルキレン」は、異な
る炭素炭素原子上の遊離原子価を有するアルカンから誘導される二価のラジカル
、すなわち−CnH2n−の意である。 好ましくは、Mは、Ag、Al、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Eu
、Fe、Ga、Gd、Hf、Ho、In、La、Lu、Mn、Mo、Nd、Pb
、Pd、Pr、Pt、Rh、Sb、Sc、Sm、Sn、Tb、Th、Ti、Tl
、Tm、U、V、Y、Yb、Zn又はZr、最も望ましくはZn、Sn、In11 3 、In115In113及びIn115の混合物、Pd、又はPtである。Embedded image Wherein M is 2H or a metal cation, R1, R2 and R3 can be the same or different and are CO 2 H, C
O 2 R4, CONR4, CH 3 Y ', CONR4R4, NH 2, N (R4) 2, N (R4
) 3 + Z − , or CONHR6OR7, wherein R6 is a divalent moiety composed of n alkylene groups and (n−1) oxygen, and each oxygen is formed by two ether bonds. Linked to an alkylene group, R7 is alkyl, and Z is a physiologically acceptable charge-balancing ion, provided that at least one R6 group is present in the structure; X is H, vinyl , Ethyl, acetyl or formyl, and Y is methyl or formyl. The aforementioned definition, and in any of the herein, the term "alkylene" refers to a divalent radical derived from an alkane having a free valence on different carbon carbon atoms, i.e. -C n H 2n - in the meaning of is there. Preferably, M is Ag, Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Eu
, Fe, Ga, Gd, Hf, Ho, In, La, Lu, Mn, Mo, Nd, Pb
, Pd, Pr, Pt, Rh, Sb, Sc, Sm, Sn, Tb, Th, Ti, Tl
, Tm, U, V, Y , Yb, Zn or Zr, most preferably Zn, Sn, In 11 3, a mixture of an In 115 an In 113 and an In 115, a Pd, or Pt.
【0183】 さらに別の観点において、本発明は、下記化合物V及びVIの1つの構造を有す
る金属錯体であって:In yet another aspect, the invention relates to a metal complex having one structure of the following compounds V and VI:
【化129】 式中、Mは2H、In113、In115又はIn113とIn115の混合物であり、 R1、R2及びR3は、同一又は異なっていてよく、かつそれぞれ XはH、ビニル、エチル、アセチル、又はホルミルであり、かつ Yはメチル又はホルミルである。 Mは、Ag、Al、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Fe、Ga、Gd、
Hf、Ho、In、La、Lu、Mn、Mo、Nd、Pb、Pd、Pr、Pt、
Rh、Sb、Sc、Sm、Tb、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、Y、Yb又
はZrでもよく、最も望ましくはPd、Pt、In113、In115又はIn113と
In115の混合物である。Embedded image Wherein M is 2H, In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 ; R 1, R 2 and R 3 can be the same or different and each X is H, vinyl, ethyl, acetyl, or Formyl, and Y is methyl or formyl. M is Ag, Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er, Fe, Ga, Gd,
Hf, Ho, In, La, Lu, Mn, Mo, Nd, Pb, Pd, Pr, Pt,
Rh, Sb, Sc, Sm, Tb, Th, Ti, Tl, Tm, U, V, Y, may even Yb or Zr, most preferably Pd, Pt, In 113, a mixture of an In 115 or an In 113 and an In 115 It is.
【0184】 本発明の上記考察及び特許請求の範囲において、用語「100,000ダルトン以下
の分子量を有する官能基」が使用されている。この用語は、モノクロナール抗体
、タンパク質、糖類、オリゴマーヌクレオシド、ペプチド等のような基を指す。
用語アルキル、アルケニル、アルキニル、置換アルケニル、置換アルキニル及び
アリールは、本明細書及び特許請求の範囲で使用される場合、置換基を指し、好
ましくは、それぞれ、1〜10、2〜10、2〜10、2〜10、2〜10及び
6〜10個の炭素原子を有する基を意味する。In the above discussion of the invention and in the claims, the term "functional group having a molecular weight of 100,000 daltons or less" is used. The term refers to groups such as monoclonal antibodies, proteins, saccharides, oligomeric nucleosides, peptides and the like.
The terms alkyl, alkenyl, alkynyl, substituted alkenyl, substituted alkynyl and aryl, as used herein and in the claims, refer to substituents, preferably 1 to 10, 2 to 10, 2 to 2, respectively. A group having 10, 2 to 10, 2 to 10 and 6 to 10 carbon atoms is meant.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 パデケ アヴィナシュ エス アメリカ合衆国 カリフォルニア州 93117 サンタ バーバラ エンシナ ロ ード 5673 アパートメント 204 Fターム(参考) 4C050 PA02 4C084 AA11 NA14 NA20 ZA812 ZA892 ZB262 ZC352 4C086 AA01 AA03 CB14 MA01 MA04 NA14 NA20 ZA36 ZA81 ZA89 ZB26 ZC35 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Padeque Avinas S., USA 93117 Santa Barbara Encina Road 5673 Apartment 204 F-term (reference) 4C050 PA02 4C084 AA11 NA14 NA20 ZA812 ZA892 ZB262 ZC352 4C086 AA01 AA03 CB14 MA01 MA04 NA14 NA20 ZA36 ZA81 ZA89 ZB26 ZC35
Claims (30)
合する原子が、炭素若しくは窒素又はそれらの組合せであるピロール核の内部の
窒素と錯体形成されたIn113又はIn115原子から構成される光線療法用化合物
であって、下記構造: 【化1】 式中、R1、R2、R4及びR6はメチルであり、R8、R10、R11及びR
12は水素であり、かつR7及びR8は、CH2CH2COR13である(式中、
R13はアミノ酸からのHの除去によって生じる部分である)、及び 【化2】 式中、R1はCH(OR)Meであり、Rはアルキルであり、R2はアミノ酸から
Hを除去することによって誘導される残基であり、かつ、Mは、2H、Ga、Z
n、Pd、In又はSn以外である; を有する完全に不飽和のポルフィリンであることを特徴とする光線療法用化合物
。1. An element comprising at least two pyrroles, wherein the atom to which the pyrrole is bonded comprises In 113 or In 115 atoms complexed with nitrogen inside the pyrrole nucleus which is carbon or nitrogen or a combination thereof. A phototherapeutic compound, having the structure: Wherein R1, R2, R4 and R6 are methyl and R8, R10, R11 and R
12 is hydrogen and R7 and R8 are CH 2 CH 2 COR13 (wherein,
R13 is the moiety resulting from the removal of H from an amino acid), and Where R1 is CH (OR) Me, R is alkyl, R2 is a residue derived by removing H from an amino acid, and M is 2H, Ga, Z
other than n, Pd, In or Sn. A compound for phototherapy, which is a completely unsaturated porphyrin.
法用化合物。2. The phototherapy compound according to claim 1, wherein the nucleus is a tetrapyrrole nucleus.
る請求項2に記載の光線療法用化合物。3. The phototherapy compound according to claim 2, wherein the nucleus is a dihydro or tetrahydrotetrapyrrole nucleus.
3に記載の光線療法用化合物。4. The compound for phototherapy according to claim 3, wherein the compound has a tetrapyrrole nucleus whose bonding atom is carbon.
の光線療法用化合物。 【化3】 式中、Mは、In113Z、In115Z、又はIn113ZとIn115Zの混合物であり
、R1、R2及びR3は、同一又は異なっていてよく、かつそれぞれCO2H、
CO2R4、CONR4、CH3Y'、CONR4R4、NH2、N(R4)2、又は
N(R4)3 +Z-であって、式中Y'は、ハロゲン、OH、OR4、又は分子量が10
0,000ダルトン以下の官能基であり、R4は、分子量が100,000ダルトン以下の官
能基であり、R5は、メチレン基若しくはエチレン基であり、 Xは、H、ビニル、エチル、アセチル又はホルミルであり、 Yは、メチル又はホルミルであり、かつ Zは、生理学的に許容される電荷平衡イオンである。5. The phototherapeutic compound according to claim 4, which has one of the following compounds I and II. Embedded image Wherein M is In 113 Z, In 115 Z, or a mixture of In 113 Z and In 115 Z, wherein R 1, R 2 and R 3 may be the same or different and are each CO 2 H,
CO 2 R 4, CONR 4, CH 3 Y ′, CONR 4 R 4, NH 2 , N (R 4) 2 , or N (R 4) 3 + Z − , wherein Y ′ is halogen, OH, OR 4, or Ten
R4 is a functional group having a molecular weight of 100,000 daltons or less, R5 is a methylene group or an ethylene group, X is H, vinyl, ethyl, acetyl or formyl; Is methyl or formyl, and Z is a physiologically acceptable charge balance ion.
属錯体。 【化4】 式中、Mは、2H又は金属カチオン及びその金属カチオンに結合された生理学的
に許容される電荷平衡イオンであり、R1、R2及びR3は、同一又は異なって
いてよく、かつそれぞれCO2H、CO2R4、CONR4、CH3Y'、CONR
4R4、NH2、N(R4)2、N(R4)3 +Z-、又はCONHR6OR7であって
、式中、R4はアルキル基であり、R6は、n個のアルキレン基と(nマイナス
1)個の酸素から構成される二価部分であり、各酸素はエーテル結合によって2
つのアルキレン基に結合しており、かつR7はアルキルであり、 Xは、H、ビニル、エチル、アセチル、又はホルミルであり、かつ Yは、メチル又はホルミルであり、 該分子は、少なくとも1個のR6基を有することを特徴とする。6. A free base or metal complex having one of the following compounds III and IV: Embedded image Wherein M is 2H or a metal cation and a physiologically tolerable charge-balanced ion bound to the metal cation, R1, R2 and R3 can be the same or different and each is CO 2 H, CO 2 R4, CONR4, CH 3 Y ′, CONR
4R4, NH 2, N (R4 ) 2, N (R4) 3 + Z -, or a CONHR6OR7, wherein, R4 is an alkyl group, R6 includes n alkylene group (n minus 1) Is a divalent moiety consisting of two oxygens, each oxygen
R is alkyl, X is H, vinyl, ethyl, acetyl, or formyl; and Y is methyl or formyl; and the molecule comprises at least one It is characterized by having an R6 group.
Eu、Fe、Ga、Gd、Hf、Ho、In、La、Lu、Mn、Mo、Nd、
Pb、Pd、Pr、Pt、Rh、Sb、Sc、Sm、Sn、Tb、Th、Ti、
Tl、Tm、U、V、Y、Yb、Zn又はZrである請求項6に記載の金属錯体
。7. M is Ag, Al, Ce, Co, Cr, Cu, Dy, Er,
Eu, Fe, Ga, Gd, Hf, Ho, In, La, Lu, Mn, Mo, Nd,
Pb, Pd, Pr, Pt, Rh, Sb, Sc, Sm, Sn, Tb, Th, Ti,
The metal complex according to claim 6, which is Tl, Tm, U, V, Y, Yb, Zn or Zr.
記載の光線療法用化合物。 【化5】 式中、Mは、2H、In113、In115又はIn113とIn115の混合物及びそのI
n113、In115又はIn113とIn115の混合物に結合された生理学的に許容され
る電荷平衡イオンであり、 R1及びR3は、同一又は異なっていてよく、かつそれぞれCO2CH3、CO2
H、CO2R4、又はアミドであって、式中、R4はアルキル又はフェニル基で
あり、 R2は、CO2CH3、CO2H、CO2R4、アミド、CH2CO2CH3、CH2C
O2H、又はCH2CO2R4であって、式中、R4はアルキル又はフェニル基で
あり、 R5は、メチレン又はエチレンであり、 Xは、H、ビニル、エチル、アセチル又はホルミルであり、かつ Yは、メチル又はホルミルである。9. The compound for phototherapy according to claim 4, which has one structure of the following compounds V and VI. Embedded image In the formula, M is 2H, In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 and I
n 113 , In 115 or a physiologically acceptable charge-balanced ion bound to a mixture of In 113 and In 115 , wherein R 1 and R 3 may be the same or different and are CO 2 CH 3 , CO 2 , respectively.
H, CO 2 R 4 or an amide, wherein R 4 is an alkyl or phenyl group, and R 2 is CO 2 CH 3 , CO 2 H, CO 2 R 4, amide, CH 2 CO 2 CH 3 , CH 2 C
O 2 H, or CH 2 CO 2 R 4, wherein R 4 is an alkyl or phenyl group, R 5 is methylene or ethylene, X is H, vinyl, ethyl, acetyl or formyl; And Y is methyl or formyl.
H=CH2、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-、C(
Y1)2C(Y1)3、CHO、COCH3、CO2H、CO2R6、CONHR6、C
H=CHCHO、CH2Y、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR6、C
H(OH)CH3、CH(OR6)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(
3〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキ
ニル、置換アルキニル、アミド、エステル、NR6R6、CN、OH、OR6、
(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nSR6、(C
H2)nOR6、(CH2)nCO2R6、(CH2)nCONHR6、(CH2)nCON(R
6)2、CO2R6、CONHR6、CONR6R6、SR6、SO3H、SO3R
6、SO2NHR6、SO2N(R6)2、SO2N(R6)3 +X-であり; Mは、In113、In115又はIn113とIn115の混合物であり; Zは、ハライド、アセテート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アル
ケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分
子又は100000ダルトン以下の官能基であり; Y1はハロゲンであり; Yは、H、ハロゲン、OH、OR6又は100000ダルトン以下の官能基であり; R6は、100000ダルトン以下の官能基であり; R7は、H、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換
アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであ
り; X1は、電荷平衡イオンであり;かつ Xは、O、2H、(H,OH)、S、(H,OR6)又はケトン保護基である。10. The phototherapy compound according to claim 4, which has the following structure. Embedded image In the formula, R1 to R5 may be the same or different and are each CH 2 CH 3 , C
H = CH 2, CH = CHCH 2 N (CH 3) 2, CH = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X -, C (
Y1) 2 C (Y1) 3 , CHO, COCH 3 , CO 2 H, CO 2 R6, CONHR6, C
H = CHCHO, CH 2 Y, CH = CHCH 2 OH, CH = CHCH 2 OR6, C
H (OH) CH 3 , CH (OR 6) CH 3 , H, halide, alkyl, cyclic alkyl (
3-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, NR6R6, CN, OH, OR6,
(CH 2) n OH, ( CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR6, (C
H 2) n OR6, (CH 2) n CO 2 R6, (CH 2) n CONHR6, (CH 2) n CON (R
6) 2 , CO 2 R6, CONHR6, CONR6R6, SR6, SO 3 H, SO 3 R
6, SO 2 NHR6, SO 2 N (R6) 2, SO 2 N (R6) 3 + X - a is; M is a mixture of an In 113, an In 115 or an In 113 and an In 115; Z is halide , Acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or a functional group of up to 100,000 daltons; Y1 is halogen; Y is H, halogen, OH R6 is a functional group of up to 100,000 daltons; R7 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, X1 is a charge-balancing ion; and X is O, 2H, (H, OH), S, (H, OR6), or alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl. It is a ketone protecting group.
〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニ
ル、置換アルキニル、アミド、エステル、C(X)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)
、NR18R18、CN、OH、OR18、CHO、COCH3、(CH2)nOH
、(CH2)nSH、CH(OR18)CH3、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nS
R18、(CH2)nOR18(式中、n=1、2、3、4、かつR5は100000ダル
トン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R18(式中、R18はH、生理学的
に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル
、置換アルケニル、アルキニル又は置換アルキニル、かつn=1、2、3、4)
、(CH2)nCONHR18、(CH2)nCON(R18)2、CO2R18、CONH
R18、CONR18R18、SR18(式中、R18は100000ダルトン以下の
官能基である)、SO3X、SO3R18、SO2NHR18、SO2N(R18)2、
SO2N(R18)3 +X-であり(式中、R18は100000ダルトン以下の官能基であ
り、かつXは電荷平衡イオンである);A、B、C及びDは;C、N、O+、O、
S、Te、P、N+(R19)X-(式中、R19は100000ダルトン以下の官能基で
あり、かつXは電荷平衡イオンである)、又はそれらの組合せであり;MはIn1 13 、In115又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド、アセテート
、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、ア
ルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン以下の
官能基である。12. The compound for phototherapy according to claim 4, which has the following structure. Embedded image In the formula, R1 to R17 are each H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3
6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, C (X) 2 C ( X) 3 ( wherein, X is a halogen)
, NR18R18, CN, OH, OR18 , CHO, COCH 3, (CH 2) n OH
, (CH 2) n SH, CH (OR18) CH 3, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n S
R18, (CH 2) n OR18 ( wherein, n = 1, 2, 3, 4, and R5 are the following functional groups 100,000 daltons), (CH 2) n CO 2 R18 ( wherein, R18 is H Physiologically acceptable salts, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4)
, (CH 2 ) n CONHR18, (CH 2 ) n CON (R18) 2 , CO 2 R18, CONH
R18, CONR18R18, SR18 (wherein, R18 is the following functional groups 100,000 daltons), SO 3 X, SO 3 R18, SO 2 NHR18, SO 2 N (R18) 2,
SO 2 N (R18) 3 + X − (where R18 is a functional group of up to 100,000 daltons and X is a charge balancing ion); A, B, C and D are: C, N, O + , O,
S, Te, P, N + (R19) X - ( wherein, R19 is the following functional groups 100,000 daltons and X is a charge balancing ion), or a combination thereof; M is an In 1 13 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 ; Z is a halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or a functional group of up to 100,000 daltons It is.
〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニ
ル、置換アルキニル、アミド、エステル、C(X)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)
、NR25R25、CN、OH、OR25、CHO、COCH3、(CH2)nOH
、(CH2)nSH、CH(OR25)CH3、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nS
R25、(CH2)nOR25(式中、n=1、2、3、4、かつR25は100000ダ
ルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R25(式中、R25は、H、生理
学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケ
ニル、置換アルケニル、アルキニル又は置換アルキニルであり、かつn=1、2
、3、4)、(CH2)nCONHR25、(CH2)nCON(R25)2、CO2R25
、CONHR25、CONR25R25、SR25(式中、R25は100000ダル
トン以下の官能基である)、SO3H、SO3R25、SO2NHR25、SO2N(
R25)2、SO2N(R25)3 +X-であり(式中、R25は100000ダルトン以下の
官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである);MはIn113、In115又はI
n113とIn115の混合物であり;A、B、C、D、E、Fは;C、N、O+、O
、S、Te、P、N+(R25)X-(式中、R25は100000ダルトン以下の官能基
であり、かつXは電荷平衡イオンである)、又はそれらの組合せであり;Zはハ
ライド、アセテート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、
置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、又はタンパク質又は生体分子又
は100000ダルトン以下の官能基である。13. The compound for phototherapy according to claim 4, which has the following structure. Embedded image In the formula, R1 to R24 are each H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3
6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, C (X) 2 C ( X) 3 ( wherein, X is a halogen)
, NR25R25, CN, OH, OR25 , CHO, COCH 3, (CH 2) n OH
, (CH 2) n SH, CH (OR25) CH 3, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n S
R25, (CH 2 ) n OR 25 (where n = 1, 2, 3, 4, and R 25 is a functional group of 100,000 daltons or less), (CH 2 ) n CO 2 R 25 (where R 25 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl or substituted alkynyl, and n = 1,2
(3, 4), (CH 2 ) n CONHR25, (CH 2 ) n CON (R25) 2 , CO 2 R25
, CONHR25, CONR25R25, SR25 (wherein, R25 is the following functional groups 100,000 daltons), SO 3 H, SO 3 R25, SO 2 NHR25, SO 2 N (
R25) 2, SO 2 N ( R25) 3 + X - a is (wherein, R25 is the following functional groups 100,000 daltons and X is a charge balancing ion); M is an In 113, an In 115 or I
a mixture of n 113 and In 115 ; A, B, C, D, E, F are: C, N, O + , O
, S, Te, P, N + (R25) X − , wherein R25 is a functional group of up to 100,000 daltons and X is a charge-balancing ion, or a combination thereof; Z is a halide, Acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl,
A substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, or protein or biomolecule or functional group of up to 100,000 daltons.
ル(3〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アル
キニル、置換アルキニル、アミド、エステル、CH=CHCH2N(CH3)2、C
H=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X)2C(X)3(式
中、Xはハロゲン)、NR14R14、CN、OH、OR14、COCH3、(C
H2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、CH(OH)CH3、CH(
OR14)CH3、(CH2)nSR14、(CH2)nOR14(式中、n=1、2、3
、4、かつR14は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R14
(式中、R14はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリー
ル、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキ
ニルであり、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR14、(CH2)nC
ON(R14)2、CO2R14、CONHR14、CONR14R14、SR14
(式中、R14は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3X、SO3R14、
SO2NHR14、SO2N(R14)2、SO2N(R14)3 +X-(式中、R14は10
0000ダルトン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである);MはIn1 13 、In115又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド、アセテート
、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、ア
ルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン以下の
官能基である。14. The compound for phototherapy according to claim 4, which has the following structure. Embedded image In the formula, R1 to R13 are each H, halide, alkyl, vinyl, cyclic alkyl (3 to 6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, CH = CHCH 2 N (CH 3 ) 2 , C
H = CHCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X) 2 C (X) 3 ( wherein, X is a halogen), NR14R14, CN, OH, OR14 , COCH 3 , (C
H 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, CH (OH) CH 3, CH (
OR14) CH 3, (CH 2 ) n SR14, (CH 2) n OR14 ( wherein, n = 1, 2, 3
, 4 and R14 are functional groups of 100,000 daltons or less), (CH 2 ) n CO 2 R14
Wherein R14 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4), (CH 2 ) n CONHR14, (CH 2 ) n C
ON (R14) 2 , CO 2 R14, CONHR14, CONR14R14, SR14
(Wherein R14 is a functional group of 100000 daltons or less), SO 3 X, SO 3 R14,
SO 2 NHR14, SO 2 N ( R14) 2, SO 2 N (R14) 3 + X - ( wherein, R14 is 10
0000 Daltons following functional groups, and X is a charge balancing ion); M is a mixture of In 1 13, In 115 or an In 113 and an In 115; Z is a halide, acetate, OH, alkyl, aryl, A substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or a functional group of up to 100,000 daltons.
6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル
、置換アルキニル、アミド、エステル、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=C
HCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X)2C(X)3(式中、X
はハロゲン)、NR14R14、CN、OH、OR14、CHO、(CH2)nOH
、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、CH(OH)CH3、CH(OR14)
CH3、(CH2)nSR14、(CH2)nOR14(式中、n=1、2、3、4、かつ
R14は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R14(式中、R
14はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換ア
リール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、又は置換アルキニルであり
、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCONHR14、(CH2)nCONH(R1
4)2、CO2R14、CONHR14、CONR14R14、SR14(式中、R
14は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R14、SO2NH
R14、SO2N(R14)2、SO2N(R14)3 +X-(式中、R14は100000ダル
トン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである);MはIn113、In 115 又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド、アセテート、OH、
アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル
、又は置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン以下の官能
基である。15. The phototherapy compound according to claim 4, which has the following structure. Embedded imageIn the formula, R1 to R13 are each H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3 to
6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl
, Substituted alkynyl, amide, ester, CH = CHCHTwoN (CHThree)Two, CH = C
HCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), C (X)TwoC (X)Three(Where X
Is halogen), NR14R14, CN, OH, OR14, CHO, (CHTwo)nOH
, (CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-alkoxy, CH (OH) CHThree, CH (OR14)
CHThree, (CHTwo)nSR14, (CHTwo)nOR14 (where n = 1, 2, 3, 4, and
R14 is a functional group having a molecular weight of 100,000 daltons or less), (CHTwo)nCOTwoR14 (wherein, R
14 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1 to 6 carbons), aryl, substituted
Reel, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl
, And n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo)nCONHR14, (CHTwo)nCONH (R1
4)Two, COTwoR14, CONHR14, CONR14R14, SR14 (wherein, R
14 is a functional group having a molecular weight of 100,000 daltons or less), SOThreeH, SOThreeR14, SOTwoNH
R14, SOTwoN (R14)Two, SOTwoN (R14)Three +X-(Where R14 is 100,000 dal
And X is a charge balance ion); M is In113, In 115 Or In113And In115Z is halide, acetate, OH,
Alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl
, Or substituted alkynyl, protein or biomolecule or functionality below 100,000 daltons
Group.
CO2H(又はその塩)、SO2Ph、CN又はそれらの組合せであり; R3、R6、R8、R12は、それぞれMe R5は、CH=CH2、又はCH(OR14)CH3(式中、R14はアルキル又は
アリール) R4、R7、R13、R10は、それぞれH R9及びR11は、CH2CH2CO2R15(式中、R15は、アルキル又はH又
はカルボン酸の塩) Mは、In113、In115又はIn113とIn115の混合物 Zは、ハライド、アセテート、又はOHである。16. The phototherapy compound according to claim 4, which has the following structure. Embedded image Wherein R1 and R2 are CO 2 R14 (where R14 is alkyl or aryl);
R 3, R 6, R 8, R 12 are each Me 4 R 5 CH = CH 2 , or CH (OR 14) CH 3 (wherein CO 2 H (or a salt thereof), SO 2 Ph, CN or a combination thereof) , R14 is alkyl or aryl) R4, R7, R13, R10 is H R9 and R11 are each, in CH 2 CH 2 CO 2 R15 (wherein, R15 is alkyl or H or a salt of a carboxylic acid) M, an in 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 Z is halide, acetate, or OH.
ルキル)又はそれらの組合せであり; Mは、In113、In115又はIn113とIn115の混合物であり;かつ Zは、ハライド、アセテート、又はOHである。17. The phototherapy compound according to claim 4, which has the following structure. Embedded image Wherein A, B, C, D and E are C, N, N + R (where R is a charged or uncharged alkyl) or a combination thereof; M is In 113 , In 115 or A mixture of In 113 and In 115 ; and Z is halide, acetate, or OH.
塩)、CONHR5、OH、OR5(式中、R5はアルコール又はエーテル含有基
)、アミド、N(CH3)2、N(Et)2であり、 Mは、In113、In115又はIn113とIn115の混合物であり、かつ Zは、ハライド、アセテート、OHである。18. The compound for phototherapy according to claim 4, which has the following structure. Embedded image In the formula, R 1 to R 4 are SO 3 H (or a salt thereof), SO 2 NHR 5, CO 2 H (or a salt thereof), CONHR 5, OH, OR 5 (where R 5 is an alcohol or ether-containing group)
), Amide, N (CH 3 ) 2 , N (Et) 2 , M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 , and Z is halide, acetate, OH.
状アルキル(3〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニ
ル、アルキニル、置換アルキニル、アミド、エステル、C(X)2C(X)3(式中、
Xはハロゲン)、NR15R15、CN、OH、OR15、CHO、COCH3、
CH(OR15)CH3、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ
、(CH2)nSR15、(CH2)nOR15(式中、n=1、2、3、4、かつR1
5は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R15(式中、R15
はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換アリー
ル、アルケニル、置換アルケニル、アルキンであり、かつn=1、2、3、4)
、(CH2)nCONHR15、(CH2)nCON(R15)2、CO2R15、CONH
R15、CONR15R15、SR15(式中、R15は100000ダルトン以下の
官能基であり、かつn=1、2、3、4)、SO3H、SO3R15、SO2NHR
15、SO2N(R15)2、SO3N(R15)3 +X-(式中、R15は100000ダルト
ン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである);MはIn113、In11 5 又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド、アセテート、OH、ア
ルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、
置換アルキニル、又は100000ダルトン以下の官能基、タンパク質又は生体分子で
ある。19. The compound for phototherapy according to claim 4, which has the following structure. Embedded image In the formula, R1 to R14 each represent H, halide, methyl, ethyl, alkyl, cyclic alkyl (3 to 6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, C (X ) 2 C (X) 3 (where
X is a halogen), NR15R15, CN, OH, OR15, CHO, COCH 3,
CH (OR15) CH 3, ( CH 2) n OH, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR15, (CH 2) n OR15 ( wherein, n = 1 , 2, 3, 4, and R1
5 is a functional group having a molecular weight of 100,000 daltons or less), (CH 2 ) n CO 2 R 15 (wherein R 15
Is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkyne, and n = 1, 2, 3, 4)
, (CH 2 ) n CONHR15, (CH 2 ) n CON (R15) 2 , CO 2 R15, CONH
R15, CONR15R15, SR15 (wherein, R15 is a functional group of 100,000 daltons or less and n = 1, 2, 3 , 4), SO 3 H, SO 3 R15, SO 2 NHR
15, SO 2 N (R15) 2 , SO 3 N (R15) 3 + X − (where R15 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge balance ion); M is In 113 , a mixture of an in 11 5 or an in 113 and an in 115; Z is a halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl,
Substituted alkynyl, or a functional group of up to 100,000 daltons, protein or biomolecule.
H2CH2O)nCH3)2(n=1〜1000)、SO2NH(CH2)nOH(n=1〜1000)、
CH3、SO2N((CH2CH2)nOH)2(n=1〜1000);SO2NC((N(CH3)2) 2 ;SO2NH(CH2)nN(CH3)2(n=1〜1000);SO2NH(CH2)nSH(n=
1〜1000);SO2NHC(CH2CH2OH)3;SO2NHCH2CO2H(又はその
塩);SO2NH(CH2)nCH(NH2) CO2H(又はその塩)(n=1〜5);SO2 NHCH2CO2R10(R10は、アルキル、アリール);SO2NH(CH2)nC
H(NH2)CO2R10(R10は、アルキル、アリール) (n=1〜5)であり、
Mは、In113、In115又はIn113とIn115の混合物であり、かつZはハライ
ド、アセテート、OHである。20. The compound for phototherapy according to claim 4, which has the following structure. Embedded imageWherein R1 to R8 are each ethyl or methyl; R9 is CHThree, SOTwoNH (CHTwoCHTwoO)nCHThree(n = 1 to 1000), SOTwoN ((C
HTwoCHTwoO)nCHThree)Two(n = 1 to 1000), SOTwoNH (CHTwo)nOH (n = 1 to 1000),
CHThree, SOTwoN ((CHTwoCHTwo)nOH)Two(n = 1 to 1000); SOTwoNC ((N (CHThree)Two) Two ; SOTwoNH (CHTwo)nN (CHThree)Two(n = 1 to 1000); SOTwoNH (CHTwo)nSH (n =
1 to 1000); SOTwoNHC (CHTwoCHTwoOH)Three; SOTwoNHCHTwoCOTwoH (or its
Salt); SOTwoNH (CHTwo)nCH (NHTwo) COTwoH (or a salt thereof) (n = 1 to 5); SOTwo NHCHTwoCOTwoR10 (R10 is alkyl or aryl); SOTwoNH (CHTwo)nC
H (NHTwo) COTwoR10 (R10 is alkyl, aryl) (n = 1 to 5);
M is In113, In115Or In113And In115And Z is a mixture of
De, acetate, and OH.
CH2CH2O)nCH3)2(n=1〜1000);CH2CO2NH(CH2)nOH(n=1〜
1000)、CH2CO2N((CH2CH2)nOH)2(n=1〜1000);CH2CO2NC((
N(CH3)2)2;CH2CO2NH(CH2)nN(CH3)2(n=1〜1000);CH2CO2 N(CH2)nSH(n=1〜1000);CH2CO2NHC(CH2CH2OH)3;CH2C
O2NHCH2CO2H(又はその塩);CH2CO2NH(CH2)nCH(NH2)CO2
H(又はその塩)(n=1〜5);CH2CO2NHCH2CO2R10(R10は、ア
ルキル、アリール);CH2CO2NH(CH2)nCH(NH2)CO2R10(R10は
、アルキル、アリール)(n=1〜5)であり、 Mは、In113、In115又はIn113とIn115の混合物であり、かつ Zは、ハライド、アセテート、OHである。21. The compound for phototherapy according to claim 4, which has the following structure. Embedded image Wherein, R1 to R8 are each ethyl or methyl, R9 is, CH 2 CO 2 NH (CH 2 CH 2 O) n CH 3 (n = 1~1000), CH 2 CO 2 N ((
CH 2 CH 2 O) n CH 3 ) 2 (n = 1 to 1000); CH 2 CO 2 NH (CH 2 ) n OH (n = 1 to 1000)
1000), CH 2 CO 2 N ((CH 2 CH 2 ) n OH) 2 (n = 1 to 1000); CH 2 CO 2 NC ((
N (CH 3 ) 2 ) 2 ; CH 2 CO 2 NH (CH 2 ) n N (CH 3 ) 2 (n = 1 to 1000); CH 2 CO 2 N (CH 2 ) n SH (n = 1 to 1000) ); CH 2 CO 2 NHC (CH 2 CH 2 OH) 3 ; CH 2 C
O 2 NHCH 2 CO 2 H (or a salt thereof); CH 2 CO 2 NH (CH 2 ) n CH (NH 2 ) CO 2
H (or a salt thereof) (n = 1~5); CH 2 CO 2 NHCH 2 CO 2 R10 (R10 is alkyl, aryl); CH 2 CO 2 NH ( CH 2) n CH (NH 2) CO 2 R10 (R10 is alkyl, aryl) and (n = 1 to 5), M is a mixture of an in 113, an in 115 or an in 113 and an in 115, and Z is a halide, acetate, is OH.
6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル
、置換アルキニル、アミド、エステル、CH=CHCH2N(CH3)2、CH=C
HCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X)2C(X)3(式中、X
はハロゲン)、NR15R15、CN、OH、OR15、CHO、(CH2)nOH
、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、CH(OH)CH3、CH(OR15)
CH3、(CH2)nSR15、(CH2)nOR15(式中、n=1、2、3、4、かつ
R15は100000ダルトン以下の官能基である)、(CH2)nCO2R15(式中、R
15はH、生理学的に許容される塩、アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換ア
リール、アルケニル、置換アルケニル、アルキンであり、かつn=1、2、3、
4)、(CH2)nCONHR15、(CH2)nCON(R15)2、CO2R15、CO
NHR15、CONR15R15、SR15(式中、R15は100000ダルトン以
下の官能基である)、SO3H、SO3R15、SO2NHR15、SO2N(R15
)2、SO2N(R15)3 +X-(式中、R15は100000ダルトン以下の官能基であり
、かつXは電荷平衡イオンである);A、B、C、Dは;C、N、O+、O、S、
Te、P又はそれらの組合せであり;MはIn113、In115又はIn113とIn1 15 の混合物であり;Zはハライド、アセテート、OH、アルキル、アリール、置
換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タン
パク質又は生体分子又は100000ダルトン以下の官能基である。22. The phototherapy compound according to claim 4, which has the following structure. Embedded image In the formula, R1 to R14 are each H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3 to
6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, CH = CHCH 2 N (CH 3 ) 2 , CH = C
HCH 2 N + (CH 3) 3 X - ( wherein, X is a charge balancing ion), C (X) 2 C (X) 3 ( wherein, X
It is halogen), NR15R15, CN, OH, OR15, CHO, (CH 2) n OH
, (CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, CH (OH) CH 3, CH (OR15)
CH 3 , (CH 2 ) n SR 15, (CH 2 ) n OR 15 (where n = 1, 2, 3, 4, and R 15 is a functional group of 100,000 daltons or less), (CH 2 ) n CO 2 R15 (wherein, R
15 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl (1 to 6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkyne, and n = 1, 2, 3,
4), (CH 2 ) n CONHR15, (CH 2 ) n CON (R15) 2 , CO 2 R15, CO
NHR15, CONR15R15, SR15 (wherein, R15 is the following functional groups 100,000 daltons), SO 3 H, SO 3 R15, SO 2 NHR15, SO 2 N (R15
) 2 , SO 2 N (R15) 3 + X − (wherein, R15 is a functional group of 100,000 daltons or less and X is a charge balancing ion); A, B, C, D are: C, N , O + , O, S,
Te, P, or a combination thereof; M is a mixture of an In 113, an In 115 or an In 113 and In 1 15; Z is a halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl , Substituted alkynyls, proteins or biomolecules or functional groups up to 100,000 daltons.
6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル
、置換アルキニル、アミド、エステル、C(X)2C(X)3(式中、Xはハロゲン)、
NR15R15、CN、OH、OR15、CHO、COCH3、(CH2)nOH、(
CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nSR15、(CH2)nOR15(
式中、n=1、2、3、4、かつR15は100000ダルトン以下の官能基である)
、(CH2)nCO2R15(式中、R15はH、生理学的に許容される塩、アルキル
(1〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキ
ニル、又は置換アルキニルであり、かつn=1、2、3、4)、(CH2)nCON
HR15、(CH2)nCON(R15)2、CO2R15、CONHR15、CON(
R15)2(式中、R15は100000ダルトン以下の官能基である)、SR15(式中
、R15は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R15、SO2 NHR15、SO2N(R15)2、SO2N(R15)3 +X-(式中、R15は100000
ダルトン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである);MはIn113、
In115又はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド、アセテート、O
H、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキ
ニル又は置換アルキニル、又は100000ダルトン以下の官能基、タンパク質又は生
体分子である。23. The compound for phototherapy according to claim 4, which has the following structure. Embedded image In the formula, R1 to R14 are each H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3 to
6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, amide, ester, C (X) 2 C (X) 3 (where X is halogen),
NR15R15, CN, OH, OR15, CHO, COCH 3, (CH 2) n OH, (
CH 2) n SH, (CH 2) n O- alkoxy, (CH 2) n SR15, (CH 2) n OR15 (
Wherein n = 1, 2, 3, 4, and R15 is a functional group of 100,000 daltons or less.
, (CH 2 ) n CO 2 R15 (where R15 is H, a physiologically acceptable salt, alkyl
(1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4), (CH 2 ) n CON
HR15, (CH 2) n CON (R15) 2, CO 2 R15, CONHR15, CON (
R15) 2 (wherein, R15 is a functional group of 100,000 daltons or less), SR15 (where, R15 is a functional group of 100,000 daltons or less), SO 3 H, SO 3 R15, SO 2 NHR15, SO 2 N (R15) 2 , SO 2 N (R15) 3 + X − (where R15 is 100000
Is a sub-Dalton functional group and X is a charge balancing ion); M is In 113 ,
In 115 or a mixture of In 113 and In 115 ; Z is halide, acetate, O
H, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl or substituted alkynyl, or a functional group, protein or biomolecule of up to 100,000 daltons.
又はアミドであり、 A及びBは、それぞれO又はNR5(R5はアルキル)であり、 Xは、O又はNR6(R6は、アルキル、アミノ酸、アルコール含有基、又はエ
ーテル含有基)であり、 MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物であり、かつ Zはハライド、アセテート、又はOHである。24. The compound for phototherapy according to claim 4, which has the following structure. Embedded image Wherein R1 is CH 2 CHCH 2 , Et, CHO, or COCH 3 , R4 is Me, R3 is H, R2 is CO 2 CH 3 , CO 2 H, CO 2 R7 ( R7 is alkyl, phenyl),
A and B are each O or NR5 (R5 is alkyl); X is O or NR6 (R6 is alkyl, amino acid, alcohol-containing group, or ether-containing group); and M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 , and Z is halide, acetate, or OH.
CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X) 2 C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R7、C
ONHR7、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、OR
7又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R7、CH2CONHR
7、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR7、CH(OH)CH3、CH(O
R7)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭素)、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、ア
ミド、エステル、NR7R7、CN、O、S、NHR7、OH、OR7、CHO
、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nSR7、(
CH2)nOR7(式中、n=1、2、3、4、かつR7は100000ダルトン以下の官
能基である)、(CH2)nCO2R7(式中、R7はH、生理学的に許容される塩、
アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル
、アルキニル又は置換アルキニルであり、かつn=1、2、3、4)、(CH2)n
CONR7、CO2R7、CONHR7、CONR10R7、SR7(R7は1000
00ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R7、SO2NHR7、SO2
N(R7)2、SO2N(R7)3 +X-(式中、R7は100000ダルトン以下の官能基であ
り、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体分子又は100000ダル
トン以下の官能基であり;XはO、H2、(H,OH)、(H,OR8)S、又はケ
トン保護基であり;MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物であり
;Zはハライド、アセテート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アル
ケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分
子又は100000ダルトン以下の官能基である。25. The compound for phototherapy according to claim 4, which has the following structure. Embedded imageIn the formula, R1 to R6 each represent CHTwoCHThree, CH = CHTwo, CH = CHCHTwoN (
CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), C (X) Two C (X)Three(Where X is a halogen), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR7, C
ONHR7, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y = H, halogen, OH, OR
7 or 100000 Dalton or less), CHTwoCOTwoR7, CHTwoCONHR
7, CH = CHCHTwoOH, CH = CHCHTwoOR7, CH (OH) CHThree, CH (O
R7) CHThree, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl,
Mid, ester, NR7R7, CN, O, S, NHR7, OH, OR7, CHO
, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-alkoxy, (CHTwo)nSR7, (
CHTwo)nOR7 (where n = 1, 2, 3, 4, and R7 is a government of 100,000 daltons or less)
Active group), (CHTwo)nCOTwoR7 (wherein R7 is H, a physiologically acceptable salt,
Alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl
, Alkynyl or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo)n
CONR7, COTwoR7, CONHR7, CONR10R7, SR7 (R7 is 1000
00 Dalton or less), SOThreeH, SOThreeR7, SOTwoNHR7, SOTwo
N (R7)Two, SOTwoN (R7)Three +X-(Wherein R7 is a functional group of 100,000 daltons or less.
And X is a charge balance ion), a protein or biomolecule or 100,000 dal
X is O, HTwo, (H, OH), (H, OR8) S, or
M is In113, In115Or In113And In115Is a mixture of
Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alk;
Kenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or organism
Or a functional group of 100,000 daltons or less.
CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X) 2 C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R9、C
ONHR9、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、OR
9又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R9、CH2CONHR
9、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR9、CH(OH)CH3、CH(O
R9)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭素)、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、ア
ミド、エステル、NR9R9、CN、O、S、NHR9、OH、OR9、CHO
、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nSR9、(
CH2)nOR9(式中、n=1、2、3、4、かつR9は100000ダルトン以下の官
能基である)、(CH2)nCO2R9(式中、R9はH、生理学的に許容される塩、
アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル
、アルキニル、又は置換アルキニルであり、かつn=1、2、3、4)、(CH2) n CONHR9、(CH2)nCON(R9)2、CO2R9、CONHR9、CONR
10R9、SR9(R9は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3 R9、SO2NHR9、SO2N(R9)2、SO2N(R9)3 +X-(式中、R9は1000
00ダルトン以下の官能基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質
又は生体分子又は100000ダルトン以下の官能基であり;MはIn113、In115又
はIn113とIn115の混合物であり;Zはハライド、アセテート、OH、アルキ
ル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換
アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000ダルトン以下の官能基である。26. The phototherapy compound according to claim 4, which has the following structure. Embedded imageIn the formula, R1 to R8 are each CHTwoCHThree, CH = CHTwo, CH = CHCHTwoN (
CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), C (X) Two C (X)Three(Where X is a halogen), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR9, C
ONHR9, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y = H, halogen, OH, OR
9 or 100000 Dalton or less), CHTwoCOTwoR9, CHTwoCONHR
9, CH = CHCHTwoOH, CH = CHCHTwoOR9, CH (OH) CHThree, CH (O
R9) CHThree, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl,
Mid, ester, NR9R9, CN, O, S, NHR9, OH, OR9, CHO
, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-alkoxy, (CHTwo)nSR9, (
CHTwo)nOR9 (where n = 1, 2, 3, 4, and R9 is a government of 100,000 daltons or less)
Active group), (CHTwo)nCOTwoR9 (wherein R9 is H, a physiologically acceptable salt,
Alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl
, Alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo) n CONHR9, (CHTwo)nCON (R9)Two, COTwoR9, CONHR9, CONR
10R9, SR9 (R9 is a functional group of 100000 Dalton or less), SOThreeH, SOThree R9, SOTwoNHR9, SOTwoN (R9)Two, SOTwoN (R9)Three +X-(Where R9 is 1000
A functional group of less than or equal to 00 Dalton, and X is a charge-balancing ion), protein
Or a biomolecule or a functional group of 100,000 daltons or less;113, In115or
Is In113And In115Z is halide, acetate, OH, alkyl
, Aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted
Alkynyl, protein or biomolecule or a functional group of 100,000 daltons or less.
アルキル又はフェニル基である)、アミド、CH2CO2CH3、CH2CO2H(又
はその塩)、CO2R10(R10はアルキル又はフェニル基である)、又はアミド
R2はCO2CH3、CO2H、CO2R10(R10はアルキル又はフェニル基で
ある)、又はアミド MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物 Zはハライド、アセテート、又はOHである。27. The compound for phototherapy according to claim 4, which has the following structure. Embedded image Wherein R1 is CH = CH 2 , Et, CHO, or COCH 3 R5 is O or NR9 (R9 is alkyl) R7 is Me R3 is H R4 and R8 is H, CO 2 CH 3 , CH 2 H (or the Salt), CO 2 R10 (R10 is an alkyl or phenyl group), amide, CH 2 CO 2 CH 3 , CH 2 CO 2 H (or a salt thereof), CO 2 R10 (R10 is an alkyl or phenyl group) Or amide R2 is CO 2 CH 3 , CO 2 H, CO 2 R10 (R10 is an alkyl or phenyl group), or amide M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 Z is a halide, acetate Or OH.
CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X) 2 C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R6、C
ONHR6、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、OR
6又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R6、CH2CONHR
6、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR8、CH(OH)CH3、CH(O
R6)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭素)、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、ア
ミド、エステル、NR6R6、CN、O、S、NHR6、OH、OR6、CHO
、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nSR6、(
CH2)nOR6(式中、n=1、2、3、4、かつR6は100000ダルトン以下の官
能基である)、(CH2)nCO2R6(式中、R6はH、生理学的に許容される塩、
アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル
、アルキニル、又は置換アルキニルであり、かつn=1、2、3、4)、(CH2) n CONR6、CO2R6、CONHR6、CONR6R6、SR6(式中、R6
は100000ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R6、SO2NHR6、
SO2N(R6)2、SO2N(R6)3 +X-(式中、R6は100000ダルトン以下の官能
基であり、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体分子又は10000
0ダルトン以下の官能基であり;XはO、NR6(R6はH、アルキル(1〜10
炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、
置換アルキニル、アミノ酸、アミノ酸エステル又は100000ダルトン以下の官能基
である);A及びBはO、NH、NR6又はそれらの組合せであり;Zはハライ
ド、アセテート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アルケニル、置換
アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分子又は100000
ダルトン以下の官能基である。28. The phototherapy compound according to claim 4, having the following structure. Embedded imageIn the formula, R1 to R5 are each CHTwoCHThree, CH = CHTwo, CH = CHCHTwoN (
CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), C (X) Two C (X)Three(Where X is a halogen), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR6, C
ONHR6, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y = H, halogen, OH, OR
6 or 100000 Dalton or less), CHTwoCOTwoR6, CHTwoCONHR
6, CH = CHCHTwoOH, CH = CHCHTwoOR8, CH (OH) CHThree, CH (O
R6) CHThree, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl,
Mid, ester, NR6R6, CN, O, S, NHR6, OH, OR6, CHO
, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-alkoxy, (CHTwo)nSR6, (
CHTwo)nOR6 (where n = 1, 2, 3, 4, and R6 is a government of 100,000 daltons or less)
Active group), (CHTwo)nCOTwoR6 wherein R6 is H, a physiologically acceptable salt,
Alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl
, Alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo) n CONR6, COTwoR6, CONHR6, CONR6R6, SR6 (wherein, R6
Is a functional group of 100000 Dalton or less), SOThreeH, SOThreeR6, SOTwoNHR6,
SOTwoN (R6)Two, SOTwoN (R6)Three +X-(Wherein, R6 is a sensory of 100,000 daltons or less
And X is a charge balance ion), a protein or biomolecule or 10,000
X is O, NR6 (R6 is H, alkyl (1-10
Carbon), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl,
Substituted alkynyl, amino acid, amino acid ester or functional group of 100000 dalton or less
A and B are O, NH, NR6 or a combination thereof; Z is Halai
De, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted
Alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or biomolecule or 100,000
It is a functional group of Dalton or less.
はアミド Xは、O、NR6(R6はアルキル、アミノ酸、アルコール含有基、又はエーテ
ル含有基) Mは、In113、In115又はIn113とIn115の混合物 Zは、ハライド、アセテート、OHであり、かつ A及びBは、O又はNR6であって、式中、R6はアルキルである。29. The compound for phototherapy according to claim 4, which has the following structure. Embedded image In the formula: R1 is CH = CH 2 , Et, CHO, or COCH 3 R4 is O or NR6 (R6 is alkyl) R5 is Me R3 is H R2 is CO 2 CH 3 , CH 2 H, CO 2 R7 (R7 Is an alkyl or phenyl group) or amide X is O, NR6 (R6 is an alkyl, amino acid, alcohol-containing group, or ether-containing group) M is In 113 , In 115 or a mixture of In 113 and In 115 Z is Halide and acetate, OH, and A and B are O or NR6, wherein R6 is alkyl.
CH3)2、CH=CHCH2N+(CH3)3X-(式中、Xは電荷平衡イオン)、C(X) 2 C(X)3(式中、Xはハロゲン)、CHO、COCH3、CO2H、CO2R7、C
ONHR7、CH=CHCHO、CH2Y(式中、Y=H、ハロゲン、OH、OR
7又は100000ダルトン以下の官能基である)、CH2CO2R7、CH2CONHR
7、CH=CHCH2OH、CH=CHCH2OR7、CH(OH)CH3、CH(O
R7)CH3、H、ハライド、アルキル、環状アルキル(3〜6炭素)、アリール、
置換アリール、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、ア
ミド、エステル、NR7R7、CN、O、S、NHR7、OH、OR7、CHO
、(CH2)nOH、(CH2)nSH、(CH2)nO−アルコキシ、(CH2)nSR7、(
CH2)nOR7(式中、n=1、2、3、4、かつR7は100000ダルトン以下の官
能基である)、(CH2)nCO2R7(式中、R7はH、生理学的に許容される塩、
アルキル(1〜6炭素)、アリール、置換アリール、アルケニル、置換アルケニル
、アルキニル、又は置換アルキニルであり、かつn=1、2、3、4)、(CH2) n CONR7、CO2R7、CONHR7、CONR7R7、SR7(R7は10000
0ダルトン以下の官能基である)、SO3H、SO3R7、SO2NHR7、SO2N
(R7)2、SO2N(R7)3 +X-(式中、R7は100000ダルトン以下の官能基であり
、かつXは電荷平衡イオンである)、タンパク質又は生体分子又は100000ダルト
ン以下の官能基であり;XはO、H2、(H,OH)、(H,OR7)、S、又はケ
トン保護基であり;MはIn113、In115又はIn113とIn115の混合物であり
;Zはハライド、アセテート、OH、アルキル、アリール、置換アリール、アル
ケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、タンパク質又は生体分
子又は100000ダルトン以下の官能基である。30. The compound for phototherapy according to claim 4, which has the following structure. Embedded imageIn the formula, R1 to R6 each represent CHTwoCHThree, CH = CHTwo, CH = CHCHTwoN (
CHThree)Two, CH = CHCHTwoN+(CHThree)ThreeX-(Where X is a charge balancing ion), C (X) Two C (X)Three(Where X is a halogen), CHO, COCHThree, COTwoH, COTwoR7, C
ONHR7, CH = CHCHO, CHTwoY (where Y = H, halogen, OH, OR
7 or 100000 Dalton or less), CHTwoCOTwoR7, CHTwoCONHR
7, CH = CHCHTwoOH, CH = CHCHTwoOR7, CH (OH) CHThree, CH (O
R7) CHThree, H, halide, alkyl, cyclic alkyl (3-6 carbons), aryl,
Substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl,
Mid, ester, NR7R7, CN, O, S, NHR7, OH, OR7, CHO
, (CHTwo)nOH, (CHTwo)nSH, (CHTwo)nO-alkoxy, (CHTwo)nSR7, (
CHTwo)nOR7 (where n = 1, 2, 3, 4, and R7 is a government of 100,000 daltons or less)
Active group), (CHTwo)nCOTwoR7 (wherein R7 is H, a physiologically acceptable salt,
Alkyl (1-6 carbons), aryl, substituted aryl, alkenyl, substituted alkenyl
, Alkynyl, or substituted alkynyl, and n = 1, 2, 3, 4), (CHTwo) n CONR7, COTwoR7, CONHR7, CONR7R7, SR7 (R7 is 10,000
0 Dalton or less), SOThreeH, SOThreeR7, SOTwoNHR7, SOTwoN
(R7)Two, SOTwoN (R7)Three +X-(Wherein R7 is a functional group of 100,000 daltons or less
, And X is a charge-balancing ion), protein or biomolecule or 100,000 daltons
X is O, HTwo, (H, OH), (H, OR7), S, or
M is In113, In115Or In113And In115Is a mixture of
Z is halide, acetate, OH, alkyl, aryl, substituted aryl, alk;
Kenyl, substituted alkenyl, alkynyl, substituted alkynyl, protein or organism
Or a functional group of 100,000 daltons or less.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100707655B1 (en) * | 2005-07-18 | 2007-08-09 | 주식회사 라이트팜텍 | Porphyrin Metal Complex Derivatives |
| JP2008524268A (en) * | 2004-12-22 | 2008-07-10 | ザ ユニバーシティ オブ ホンコン | Diazene-bridged crown ether lithium compounds and methods of use thereof |
| JP2008534670A (en) * | 2005-04-07 | 2008-08-28 | フォト・ダイアグノスティック・デバイシィズ・(ピーディーディー)・リミテッド | Photosensitizer and MRI sensitizer |
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- 1998-06-29 CA CA002336306A patent/CA2336306A1/en not_active Abandoned
- 1998-06-29 AU AU83794/98A patent/AU761891B2/en not_active Ceased
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008524268A (en) * | 2004-12-22 | 2008-07-10 | ザ ユニバーシティ オブ ホンコン | Diazene-bridged crown ether lithium compounds and methods of use thereof |
| JP2008534670A (en) * | 2005-04-07 | 2008-08-28 | フォト・ダイアグノスティック・デバイシィズ・(ピーディーディー)・リミテッド | Photosensitizer and MRI sensitizer |
| KR100707655B1 (en) * | 2005-07-18 | 2007-08-09 | 주식회사 라이트팜텍 | Porphyrin Metal Complex Derivatives |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU8379498A (en) | 2000-01-17 |
| CA2336306A1 (en) | 2000-01-06 |
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