JP2002511779A - ステントの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本明細書には、平坦なパターンの縁部を結合する接続点を必要としないように管状部材を加工する、ステントの製造方法が開示される。この方法は、管状部材から汚染物質を除去する段階（２０）と、管状部材の外面を感光性レジスト材料で被覆する段階（２４）と、管状部材を回転させると同時に特別に構成した写真フレーム・ネガティブを紫外光源と管状部材の間を通過させる装置中に管状部材を入れる段階（２６）と、管状部材の外面を感光性レジスト現像剤に指定された時間露出させる段階（２８）と、過剰の現像剤および未硬化のレジストを管状部材の外面から洗い流す段階（３０）と、管状部材を電気化学的工程で処理して被覆されない金属を除去する（３２）段階を含む。

Description

【発明の詳細な説明】 ステントの製造方法 発明の分野 一般に、本発明は、障害を有する（硬化した）ヒトの血管の処置に使用する経 皮経管装置および方法に関する。詳細には、本発明はステントまたはプロスシー シスを製造するための改良された方法である。さらに、この改良された方法は新 規の装置を使用する。 発明の背景 心臓血管症は、現在われわれの社会に直面する最も重大な健康上の危険の１つ であると、一般に考えられている。病的な、障害を有する冠状動脈は、血流を阻 止し、組織の虚血および壊死の原因となることがある。硬化心臓血管症の正確な 病因は今なお疑問であるが、狭くなった冠状動脈の処置はそれより明確になって いる。冠状動脈バイパス移植片（ＣＡＢＧ）の外科的形成は、１本または複数の 動脈にいくつかの病的な分節がある場合、しばしば選択される方法である。もち ろん、従来の開心手術は、このような処置を受ける患者にとって、きわめて侵襲 性であり外傷性である。多くの場合、心臓血管症を経皮的に処置するための、こ れより外傷性の少ない代替方法を利用することができる。これらの代替処置法は 、病的な血管片節を再構築または減量させるために、一般に各種のバルーン（血 管形成）または切除装置（アテローマ切除法）を使用する。さらに他の代替処置 法は、硬化した病巣に、１個または複数の膨張可能な管状のステントまたはプロ スシーシスを経皮的に管腔内に取り付けることである。管腔内血管内プロスシー シス移植は、従来の血管手術に代わる方法である。管腔内血管内移植は、管状プ ロスシーシス移植片の血管への経皮的挿入、およびカテーテルを通じて血管系の 所期の場所への、移植片の移送を伴う。経皮的血管再生の代替方法は、静脈、動 脈または他の大動脈からのバイパス移植片を冠状動脈に外科的に布置することで あるが、開心手術を必要とし、罹患率および死亡率が著しい。従来の血管手術と 比較しての経皮的血管再生の利点には、心肺バイパス、開胸、および全身麻酔を 含 む、欠陥のある血管の外科的露出、除去、置換、またはバイパスの必要性が回避 されることがある。 ステントまたはプロスシーシス（prostheses:補綴）は、当業界では、ヒトの 体管腔の開通性を維持する機能を有するインプラント（移植挿入体）、特に血管 に使用するインプラントとして知られている。これらは通常、内部から圧力が加 えられると拡張することができる円筒形の金網で形成される。代替方法としては 、これらは円筒形に巻いた針金で形成することができる。本発明は、ステントを 製造する改良された方法に関するものである。 ステントまたはプロスシーシスは、動脈、静脈、尿管、総胆管などを含むが、 これらには限定されない体内の各種の管状構造に使用することができる。ステン トは、血管の拡張、または血管形成処置またはアテレクトミー（atherectomy） 処置後の開通性維持、解離性大動脈瘤の重畳、血管壁剥離の修復、一次介入処置 に伴う血管内膜損傷による組織弁が原因する閉塞の危険の回避、または血管の弾 性跳ね返りの防止に用いられる。 ステントは、プラーク(plaque)を切除するアテレクトミー後に、または拡張前 に動脈壁に刻み目を入れるバルーン切断血管形成後に使用して血管の緊急および 長期の開通性を維持することができる。 ステントは、血管の開通性を維持するバイパス移植片でも使用することができ る。ステントはまた、気道、胆道、尿路、その他の道で衰弱している構造を補強 するのにも使用することができる。 パルマスの米国特許第４７７６３３７号明細書に記載されているように、円筒 形の金網形状は、薄肉の金属管をレーザで切断して製造される。レーザは、金網 の直線および曲線以外をすべて切り取るのに使用される。米国特許第４７７６３ ３７号明細書の方法は、比較的大きい金網形状、および線が比較的幅広い金網に 適用することができる。しかし、微妙および／または複雑な形状には、レーザの スポット・サイズは大きすぎる。 欧州特許出願第０７０９０６７Ａ２号明細書には、平坦なパターン形状を作製 し、平坦なシートをパターンどおりに切断し、シート縁部が接触するようにシー トを変形させ、通常は溶接によって最小点で縁部を接続し、最終製品を研磨する というステントの製造方法が記載されている。この方法の欠点は、平坦なシート を最終の管の形状を形成するために曲げなければならず、輪郭を不連続にし、故 障の可能性のある弱い点となる縦方向の接続点があることである。さらに、溶接 は冶金学的および化学的に不安定で、人体中で劣化を生じる。さらに、この方法 は、本発明によれば排除できるいくつかの重要な製造段階を必要とする。 米国特許第５５１４１５４号および第５４２１９５５号明細書には、コンピュ ータ制御のレーザを利用して、ステントに類似する形状を作る耐エッチャント性 （耐食刻性）被覆を選択的に除去するステント製造方法が記載されている。耐エ ッチャント性被覆を選択的に除去するためのレーザの使用は、比較的高価で、複 雑な工程である。レーザは、ステント製作のため、レーザの回転および移動を精 密に制御しなければならないコンピュータ制御のＸ−Ｙ移動システムに接続しな ければならない。この方法での変動は、製作されたステントの変動性に移行する 。本発明は、高価なレーザ・システムも、複雑な移動システムも使用する必要が ない。 したがって、本発明の目的は、管状部材から比較的複雑で、微妙で、詳細な形 状のステントを製造し、従来の技術による設計の欠点をなくす、ステントの製造 方法を提供することにある。 さらに、本発明の他の目的は、管状部材を加工し、これにより、平坦なパター ン縁部を接続する接続点を必要としないステントの製造方法を提供することにあ る。 発明の概要 本発明は、管状部材を加工してステントを製造する方法に関するものである。 製造工程中、管状部材の回転につれて、管状部材上を移動するように特に設計さ れたフィルムにより書き取られた紫外光の精密なパターンに、被覆された管状部 材を露出させるために、新規の装置を使用する。 この製造方法は、まず適切な溶液で管状部材を電気的に洗浄する段階を有する 。管状部材は、任意の数の金属元素が使用できない限り、ステンレス鋼、白金、 金合金、または金と白金の合金を包含する。 管状部材の汚染物質を洗浄した後、感光性レジストで外面を均一に被覆する。 任意で、感光性レジストと管状部材との接着を良好にするため、カップリング剤 を使用することができる。管状部材組成によってはカップリング剤を必要とせず に感光性レジスト溶液と直接接着するため、カップリング剤は必須ではない。 次に、この被覆された管状部材を、被覆された管状部材を所定のパターンの紫 外（ＵＶ）光に露出しながら、管状部材を回転させるように設計された装置中に 置く。この装置は、被覆された管状部材の露出を、コンピュータにより生成した 特定の焼き付けた形状を有する写真フィルムを使用して制御し、紫外光を被覆さ れた管状部材に指定のパターンで転写する。紫外光は感光性レジストを活性化し て、紫外光が存在する部分に感光性レジストを露出（架橋）させる。感光性レジ ストは、紫外光に露出された部分に架橋を形成し、これにより硬化されない重合 体に包囲された特定のステント形状をまねた硬化した重合体のパターンを形成さ せる。フィルムは実質的に無制限の数の、複雑なステント形状に適合する。この 装置を使用する工程により、露出されない感光性レジストを有する残留部分を有 する、露出された感光性材料の個別のパターンを有する管状部材が得られる。 露出された管状部材は、ネガティブ・レジスト現像剤に所定の時間浸漬される 。現像剤は、比較的柔軟な、硬化しない感光性レジスト重合体を除去し、ステン トのパターンをまねた、硬化した感光性レジストを残す。その後、適当な溶剤で すすぐことにより、管状部材から過剰の現像剤が除去される。この時、管状部材 全体が所定の時間インキュベートされ、残った感光性レジスト重合体を完全に硬 化させ、処理した管状部材表面に付着させる。 次に、処理した管状部材を、被覆されない金属を管状部材から除去する電気化 学的エッチング工程にかけ、最終の管状部材、すなわちステントの形状を得る。 この方法は、実質的に無制限の数のステント設計および形状に適合することが できる。フィルムを変更し、同一方法を使用することにより、各種の設計のステ ントを製作することができる。 本発明は、下記の図面を参照した詳細な説明によりさらに完全に理解されよう 。 図面の簡単な説明 図１は、本発明のステントの製造方法を示すフローチャートである。 図２は、意図した動作環境における、本発明のステントの完成品を示す概略図 である。 図３は、本発明の製造方法の、第１の洗浄段階を示す概略図である。 図４は、管状部材の外面に噛み合う任意のカップリング剤を有する本発明の管 状部材を示す断面図である。 図５Ａは、フィルム上に焼き付けたステントの形状を有する１フレームのフィ ルムを示す上面図である。 図５Ｂは、各フレームに焼き付けたステントの形状を有するシート・フィルム の数フレームを示す斜め上面図である。 図６は、被覆された管状材料を回転すると同時に、フィルムを送り、管状部材 の外面の一部を紫外光に露光させるのに使用する装置を示す側面図である。 図７は、紫外光に露光させるために被覆管状部材をネガティブ・レジスト現像 剤に浸漬して、未精製ステントを得る工程を示す概略図である。 図８は、未精製ステントから過剰のネガティブ・レジスト現像剤をすすぐ工程 を示す概略図である。 図９は、未精製ステントを最終ステントにする、化学的または電気化学的処理 工程を示す概略図である。 図１０は、本発明の製造工程により得られたステントを示す斜視図である。 図１１は、本発明の工程の結果、ステントの縦軸から放射状に向く台形の突出 形状を示す、図１０の線１１−１１に沿って見られる支柱の外面の、１つの構成 を示す断面図である。 図１２は、本発明の工程の結果、ステントの縦軸から放射状に向く三角形の突 出形状を示す、図１０の線１１−１１に沿って見られるストラットの外面の、他 の構成を示す断面図である。 図１３は、本発明の工程の結果、ステントの縦軸から放射状に向く半径を有す る突出部を示す、図１０の線１１−１１に沿って見られるストラットの外面の、 他の形態を示す断面図である。 図１４は、本発明によるステントの製造方法に使用する装置を示す斜視図であ る。 図１５は、装置の斜視図である図１の線２−２に沿って見られる装置の断面図 である。 図１６は、光源と調整台を示す断面図である。 図１７は、装置の調整台を示す拡大断面図である。 図１８は、調整台を示す斜視図である。 好ましい実施形態の説明 次に本発明によるステントの製造方法を図示する図１を参照する。 本発明のステントの製造方法では、ステントを示す図は、平坦な様式４０で表 される、所期のステント・パターンを有するプリントアウトを生成するコンピュ ータ上で設計される。段階４０のパターンは、どのような寸法のプリントアウト にもプリントできるが、一般に写真フィルム４２の必要条件、および所期のステ ントの設計寸法に適合するように縮小される。ステント・パターンの図が縮小さ れた後、高コントラストの透明フィルム４４上に転写される。最終段階では、写 真透明フィルムは、製造工程４６で使用される管状部材の外周および寸法に合う ように較正することが必要である。 管状部材は、ステンレス鋼、白金、金合金、もしくは金と白金の合金など、ど のような種類の生物適合性材料、または生物適合性材料でメッキした材料でもよ い。管状部材のステンレス鋼材料の好ましい候補は、３１６または３２１クラス のステンレス鋼である。管状部材を形成する方法は、周知の押出技術である。管 状部材は直径、同心性、厚み、および継ぎ目なし性が比較的一致していることが 好ましい。 特定の管状部材を加工するには、汚染物質２０を洗浄し、除去することが好ま しい。使用する管状部材の材料および感光性レジスト材料により、管状部材の外 面への感光性レジストの接着を増強するため、カップリング剤が必要なことがあ る。したがって、洗浄後、任意で管状部材の外面にカップリング剤２２を被覆す る。次に処理した管状部材に感光性溶液２４を被覆する。次に、新規の装置を使 用して、被覆されたレジストを紫外光２６の特定のパターンに露出する。次に露 出した管状部材を、ネガティブ・レジスト現像剤２８に浸漬し、これにより露出 しないレジストを処理した管状部材から除去する。 図２は、所期の動作環境中にある完成した本発明のステントを示す概略図であ る。本発明により得られたステントは、アテローム性動脈硬化症(atherosclerot ic disease)の処置、血管跳ね返りの予防、解離性大動脈瘤の重畳、血管壁剥離 の修復、自然の冠状血管およびバイパス移植片中の組織弁を原因とする閉塞の危 険を回避するのに使用することができる。ステントはまた、気道、胆道、尿路、 その他の道で衰弱している構造を補強するのにも使用することができる。 段階２０、２２、および２４のため、図３は管状部材６４を容器６２中の洗浄 溶液６０、カップリング剤６１、または感光性レジスト６３に露出させる簡単な 手段を図示する。たとえば、アムウェイ・コーポレーション（Amway Corporatio n）製のインダストロクリーン（Industroclean）溶液洗剤は、適当な市販の洗浄 溶液の一例である。いくつかのオルガノシラン・カップリング剤を本発明の方法 に使用することができる。市販のオルガノシラン・カップリング剤の例には、ユ ニオン・カーバイド（Union Carbide）製のビニルトリエトキシシランまたはメ チルトリエトキシシラン、およびダウ・コーニング（Dow Corning）製のＺ−６ ０４０（グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン含有）またはＺ−６０２０ （アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン含有）である。オリン・イン ダストリーズ（Olin Industries）製のプロブイミド（Probimide）は、適当な市 販の感光性レジストの一例である。管状部材６４を市販の感光性レジスト６３に 露出させる場合、レジスト重合体層の厚みは、露出時間の量、および場合により 露出の方法またはその他の変数に依存する。感光性レジストの厚みを制御するの に使用できる方法の１つは、１個または複数の管状部材６４をフォトレジストの 溶液中で所定の時間均一に引き、所期の被覆層を得る方法である。さらに、露出 工程の間、管状部材の内面を感光性レジスト重合体から保護することが望ましい 。 当業者には、１個または複数の管状部材を洗浄溶液で処理する標準的方法は商 業的に利用可能であり、本発明で使用できることは明白なはずである。さらに、 当業者には、１個または複数の管状部材をカップリング剤または感光性レジスト で被覆する標準的方法は商業的に利用可能であり、本発明で使用できることは明 白なはずである。このように言われているが、種々の金属組成の管状部材を処理 するには、異なる市販の感光性レジスト、または必要があればカップリング剤を 必要とする。 図４−Ａは、感光性レジスト６６を被覆した、管状部材６４の外面の断面を図 示する。この例では、管状部材６４とレジスト６６との接着特性は、中間のカッ プリング剤の層を必要としないほど十分強固なものである。たとえば、管状部材 に３１６または３２１クラスのステンレス鋼を、オリン・インダストリーズ製の プロブイミドとともに使用するのは、カップリング剤を必要としない、適当な感 光性レジスト／管状部材の組合せの一例である。本発明で使用することができる 保護被覆として機能する、いくつかの種類の重合体があることは、当業者は認識 しているはずである。 図４−Ｂは、感光性レジスト６６を被覆した、管状部材６４の外面の断面を示 す。管状部材６４と感光性レジスト６６の間には、カップリング剤６８が挟持さ れている。本例では、接着特性が管状部材６４と感光性レジスト６６との接着を 容易にし、強化するためにカップリング剤の使用を必要とする。たとえば、プロ ブイミド感光性レジストを被覆した管状部材に金合金または白金を使用するのが 、管状部材とレジストの間の接着を強化するためにオルガノシラン・カップリン グ剤の使用を必要とする組合せの一例である。 図５Ａおよび図５Ｂは、透明な写真フィルムに焼き付けた、好ましいステント 形状を示す。パターンの図は、コンピュータ・プログラムにより生成され、縮小 され、透明フィルム上に焼き付けられる。たとえば、ＡＬＧＯＲと称するストレ ス解析プログラムが、コンピュータにより生成したプリントアウトを現像するの に使用された。次に、プリントアウトは、プリントアウトを縮小し、精密に寸法 を決めたネガを生成するフィルム処理設備に送られる。詳細に後述するように、 ネガティブの寸法は特定のステント形状を与えるように較正しなければならない 。大きな黒塗りの部分を禁じる特許図面に関する規制のため、写真フィルムを表 すのに使用する図面の説明が必要である。図５Ａおよび図５Ｂで、紫外光がフィ ルムを通過するオープン（透明）スペースは、黒の実線および反復するループで 示す。図５Ａおよび図５Ｂの白い部分は、紫外光がフィルムを通過し、下層部分 を紫外に露出することを妨げる、フィルムの露光した（黒い）部分を表す。本発 明 で使用することができる適当なフィルムの一例は、コダック・インダストリーズ （Kodak Industries）製のＫｏｄａｋ ＡＬＩ−４Ａｃｃｕｍａｘフィルムであ る。ステントの焼き付け長さ７７は、管状部材６４の円周に等しい（１：１）。 幅７５は、加工したステントの使用長さと同等である。図５Ｂは、好ましいステ ントの形状の、複数のフレーム７０を有する透明な写真フィルム７６を示す。 図６は、アセンブリ中に封止した電球８１とフィラメント８０を有する代表的 な形状にレイアウトされた紫外線ランプ８２を含む、装置の断面を示す。調整台 ８４は、ベース８４と上部プレート８８を具備する。特殊な形状のスリット８７ が、透明フィルム７６に到達し、特定のパターンに浸透する紫外線を狭い光線に する。被覆された管状部材の選択された部分は、露光したフォトレジストを反応 させ、特性を変化（硬化）させる紫外線に照射され、電気化学的エッチングの後 ステントの支柱１１８として残るこれらの部分を得る。 プラットフォームはまた、管状部材６４と噛み合う回転部材８６を具備する。 回転部材８６は、回転する管状部材上を通過するフィルムと関連して運動する。 段階２８について、図７は管状部材９２を、容器９４中でネガティブ・レジス ト現像剤９０にさらす簡単な手段を図示する。重合体保護被覆の露光されない感 光レジストを選択的に除去するためには、無数の市販の溶剤があることは、当業 者であれば理解しているはずである。１個または複数の管状部材をネガティブ・ レジスト現像剤にさらす標準的な方法を用いることができることも、当業者には 明白なはずである。 図８は、手段１００を用いて露光されない感光性レジストまたは保護重合体被 覆を除去し、適切な溶剤１０２を用いて部分的に露光した管状部材９２から過剰 のネガティブ・レジスト現像剤またはその他の選択的溶剤をすすぐ、段階３０を 示す。好ましい実施形態では、オリン・インダストリーズ製のＱＺ３５０１が、 過剰のネガティブ・レジスト現像剤をすすぐのに適した市販の溶剤の一例である 。 図９は、露光されない金属材料を露光した管状部材９２から除去するのに、電 気化学的手段を使用する段階３２を示す。図９に示すのは、部材１１６に入れた 電気化学的溶液１１０である。好ましい実施形態では、リン酸と硫酸の組合せが 、露光されない金属材料のエッチングに使用される。ハイドライト・インダスト リ ーズ（Hydrite Industries）製のハイドライト４０００が、リン酸と硫酸を含有 する適当な市販の電気化学的エッチング溶液の一例である。クラス３０４のステ ンレス鋼からなる管状部材を使用する場合、好ましい電気化学的エッチング溶液 は、塩化鉄(ferric chloride)溶液を含む。管状部材が金合金または白金からな る場合は、他の電気化学的エッチング溶液、たとえばシアン化カリウム、王水（ 塩酸と硝酸の混合物）、または次亜塩素酸ナトリウムを含有するものが好ましい 。エッチャント溶液を活性化するため、最終の管状部材１１９に噛み合う正に帯 電する電極１１４（どちらもエッチャント溶液に浸漬された）に、陰極１１２（ エッチャント溶液に浸漬された）を通じて負の電荷を供給する。陰極として一般 に用いられる材料は、白金または金である。当業者には、１個または複数の管状 部材を電気化学的手段により処理する標準的な方法を使用することができること は、明白なはずである。 図１０は、本発明の方法により得られる好ましいステント形状７２を示す図で ある。紫外照射で露光され、物理的特性を変化（硬化）させたフォトレジストの 部分は電気化学的工程の間保持され、ステント７２の支柱すなわちループ１１８ として不変のまま保持される。紫外照射で露光されなかったフオトレジストの部 分は電気化学的工程の間に除去され、オープン・スペース１２０を生成する。支 柱１１８およびオープン・スペース１２０のパターンから得られる構造は、所期 のステント形状を有する。 本発明によれば、特定形状の支柱１１８を有する好ましいステント形状７２が 得られる。図１１、図１２、および図１３に、３つのステント支柱形状を断面図 により示す。図１１に示すように、好ましいステント形状は、ステントの縦軸か ら放射状に延びる台形の形状１３４で突出する支柱の外部を有する。好ましいス テントのパターンは、断面図１１を使用し、一連のループ（Ｕ字型）１１８と、 ステントの長さに沿って走る単一のバックボーンを有し、これによりステント形 状の基本的な足場を形成する。 図１０および図１１のパターンは、どのような寸法のものでも形成することが できるが、好ましい寸法は、形成（ひだ付け）した時に、直径が千分の０．０３ ５から千分の０．１００である。広げた、すなわち展開した直径は２．０ｍｍか ら８．０ｍｍの範囲で、冠状動脈に適用するのに好ましい範囲は２．５ｍｍから ６．０ｍｍである。ステントの長さは当初形成した長さから、広げたときの長さ まで実質的に一定で、２ｍｍから５０ｍｍであるが、冠状動脈に適用するのに好 ましい長さは５ｍｍから２０ｍｍである。 代替実施形態では、ステント７２のパターンは図１０および図１１と類似して いるが、支柱の外部が三角形の形状１３２（図１２）である点が異なり、三角形 の頂点はステントの縦軸から放射状に向かっている。他の代替実施形態では、ス テント７２のパターンは図１０および図１１と類似しているが、支柱の外部が半 径を有するステントの縦軸から放射状に向かって伸びたベース１３０（図１３） である点が異なる。 最後に、ステント７２を研磨して、工程中に十分除去されなかった余分な材料 をすべて除去することができる。研磨は機械的に、ステント７２の内部を、外部 にダイアモンド粉を付けた研磨棒で摩擦することにより行うことができる。代替 方法として、さらに電気的研磨段階を使用することもできる。 図１４は、本発明のステントの製造方法に使用する装置の、簡単な斜視図であ る。ステージの上に、Ｙ字型の調整台８４上の紫外光源８２を収納する容器１４ ２を位置決めする支持手段１４１が取り付けられている。紫外光源は、３６０か ら４４０ｎｍの範囲、好ましくは３９０ｎｍの波長を有する。 一連の反復するステントのパターンまたは個々のフレーム７０は、回転軸１４ ６に噛み合う１巻のフィルム１４７に焼き付けられる。モータ１４３は軸１４６ に噛み合い、回転させ、その速度はコントローラ１４０により調整される。ステ ージには、回転可能な軸８６に噛み合う被覆された管状部材６４を支持する調整 台８４も取り付けられている。調整台の上部は調整台８４に加工された内側に向 いた２個の水平スロット内に取り付けられたプレートを備える。この上部は、フ ィルム７６および被覆された管状部材６４上に位置する特定な形状のセンタリン グ・スリット８７を含む。特定な形状のスリットの機能は、スリット・レンズと して作用して、光源から得られた紫外光をフィルムの狭い領域に集めることであ る。この簡単化した装置の例では、フィルムは軸８６を中心にして自由に回転す ることができる管状部材６４と噛み合う。管状部材６４上の写真フィルムの動き により、フィルムの進行と一致する回転力が発生する。図示されない代替方法で は、フィルムの進行と、これに対応する管状部材の回転の両方を制御する同期モ ータ機構を使用する。露出した管状部材９２を調整台から自動的に取り外し、被 覆された管状部材６４と交換する手段も図示されていない。自動機構は、個々の ステント・パターン（フレーム）７０の間で管状部材を交換するため、フィルム の動きに対応する必要がある。 ステージの側面には、回転可能な軸１５０を含む他の支持手段１５４が取り付 けられている。写真フィルム１４８の端部から重りが下げられ、被覆された管状 部材６４との適切な噛み合いを確実にするための張力を写真フィルムに与えるよ う機能する。巻き取りリールまたは任意の数の張力を与える機構は、重り１４８ （図示しない）に十分である。 図１５は、装置の斜視図である図１４の線２−２に沿って見た、装置の断面図 である。この断面図は、調整台８４、スリット８７、および管状部材６４の上の 、紫外光源８２の相対的な位置を示す。この図から、重り１４８は、写真フィル ムの管状部材への噛み合いを維持する張力を与えることがわかる。 図１６は、光源および調整台の断面図である。この図は、調整台８４の全体方 向に面する光源８２の向きを示す。拡散紫外光（光源から放射する矢印で示す） は、特殊形状のスリット８７に入る。図はまた、写真フィルム７６の前方への進 行（矢印で示す）がフィルムと一致して動く被覆された管状部材６４上に回転力 （時計方向の）を発生する。 図１７は、装置の調整台の拡大断面図で、特に照準スリット８７の形状を示す 。光は、電磁エネルギーを狭いチャネル９２に集中させて、最終的に写真フィル ム７６に像を結ばせる傾斜９０に入る。フィルムに焼き付けられたパターンは光 線の一部をさえぎり、一方パターンのスペースは、光を被覆された管状部材６４ 上の感光性レジストに到達させ、反応させる。この工程では、ステントのパター ンは比較的平坦な写真フィルムから円形の管状部材に転写される。 図１８は、調整台の側面斜視図である。この図は、調整台８４の断面を示し、 傾斜９０の１つとスリット８７の狭いチャネル９２の側面の１つを示す。また、 傾斜９０とチャネル９２の幅が、写真フィルム７６の幅とほぼ等しいことも示し ている。また、写真フィルム７６が被覆された管状部材６４と噛み合っているこ とも示している。フレーム７０の長さ７７は、管状部材６４の円周と等しくなる ように設計され、較正されている。 当業者には、本発明は上に示し記載されたものに限定されないことが理解され よう。そうではなく、本発明の範囲は下記の請求の範囲によってのみ定義される 。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１０年１１月９日（１９９８．１１．９） 【補正内容】 欧州特許出願第０７０９０６７Ａ２号明細書には、平坦なパターン形状を作製 し、平坦なシートをパターンどおりに切断し、シート縁部が接触するようにシー トを変形させ、通常は溶接によって少なくとも１点で少なくとも縁部を接続し、 最終製品を研磨するというステントの製造方法が記載されている。この方法の欠 点は、平坦なシートを最終の管の形状を形成するために曲げなければならず、輪 郭を不連続にし、故障の可能性のある弱い点となる縦方向の接続点があることで ある。さらに、溶接は冶金学的および化学的に不安定で、人体中で劣化を生じる 。さらに、この方法は、本発明によれば排除できるいくつかの重要な製造段階を 必要とする。 米国特許第５５１４１５４号および第５４２１９５５号明細書には、コンピュ ータ制御のレーザを利用して、ステントに類似する形状を作るために耐エッチャ ント性（耐食刻性）被覆を選択的に除去するステント製造方法が記載されている 。耐エッチャント性被覆を選択的に除去するためのレーザの使用は、比較的高価 で、複雑な工程である。レーザは、ステント製作のため、レーザの回転および移 動を精密に制御しなければならないコンピュータ制御のＸ−Ｙ移動システムに接 続しなければならない。この方法での変動は、製作されたステントの変動性に移 行する。本発明は、高価なレーザ・システムも、複雑な移動システムも使用する 必要がない。 したがって、本発明の目的は、管状部材から比較的複雑で、微妙で、詳細な形 状のステントを製造し、従来の技術による設計の欠点をなくす、ステントの製造 方法を提供することにある。 さらに、本発明の他の目的は、管状部材を加工し、これにより、平坦なパター ン縁部を接続する接続点を必要としないステントの製造方法を提供することにあ る。 発明の概要 本発明は、管状部材を加工してステントを製造する方法に関するものである。 製造工程中、管状部材の回転につれて、管状部材上を移動するように特に設計さ れたフィルムにより書き取られた紫外光の精密なパターンに、被覆された管状部 材を露出させるために、新規の装置を使用する。 この製造方法は、まず適切な溶液で管状部材を電気的に洗浄する段階を有する 。管状部材は、ステンレス鋼、白金、金合金、または金と白金の合金を包含する が、任意の数の金属元素を使用できる。 図２は、意図した動作環境における、本発明のステントの完成品を示す概略図 である。 図３は、本発明の製造方法の、第１の洗浄段階を示す概略図である。 図４は、管状部材の外面に噛み合う任意のカップリング剤を有する本発明の管 状部材を示す断面図である。 図５Ａは、フィルム上に焼き付けたステントの形状を有する１フレームのフィ ルムを示す上面図である。 図５Ｂは、各フレームに焼き付けたステントの形状を有するシート・フィルム の数フレームを示す斜め上面図である。 図６は、被覆された管状材料を回転すると同時に、フィルムを送り、管状部材 の外面の一部を紫外光に露光させるのに使用する装置を示す側面図である。 図７は、紫外光に露光させるために被覆管状部材をネガティブ・レジスト現像 剤に浸漬して、未精製ステントを得る工程を示す概略図である。 図８は、未精製ステントから過剰のネガティブ・レジスト現像剤をすすぐ工程 を示す概略図である。 図９は、未精製ステントを最終ステントにする、化学的または電気化学的処理 工程を示す概略図である。 図１０は、本発明の製造工程により得られたステントを示す斜視図である。 図１１は、本発明の工程の結果、ステントの縦軸から放射状に向く台形の突出 形状を示す、図１０の線１１−１１に沿って見られる支柱の外面の、１つの構成 を示す断面図である。 図１２は、本発明の工程の結果、ステントの縦軸から放射状に向く三角形の突 出形状を示す、図１０の線１１−１１に沿って見られるストラットの外面の、他 の構成を示す断面図である。 図１３は、本発明の工程の結果、ステントの縦軸から放射状に向く半径を有す る突出部を示す、図１０の線１１−１１に沿って見られるストラットの外面の、 他の形態を示す断面図である。 図１４は、本発明によるステントの製造方法に使用する装置を示す斜視図であ る。 図１５は、装置の斜視図である図１４の線２−２に沿って見られる装置の断面 図である。 図１６は、光源と調整台を示す断面図である。 図１７は、装置の調整台を示す拡大断面図である。 図１８は、調整台を示す斜視図である。 好ましい実施形態の説明 次に本発明によるステントの製造方法を図示する図１を参照する。 本発明のステントの製造方法では、ステントを示す図は、平坦な様式４０で表 される、所期のステント・パターンを有するプリントアウトを生成するコンピュ ータ上で設計される。段階４０のパターンは、どのような寸法のプリントアウト にもプリントできるが、一般に写真フィルム４２の必要条件、および所期のステ ントの設計寸法に適合するように縮小される。ステント・パターンの図が縮小さ れた後、高コントラストの透明フィルム４４上に転写される。最終段階では、写 真透明フィルムは、製造工程４６で使用される管状部材の外周および寸法に合う ように較正することが必要である。 管状部材は、ステンレス鋼、白金、金合金、もしくは金と白金の合金など、ど のような種類の生物適合性材料、または生物適合性材料でメッキした材料でもよ い。管状部材のステンレス鋼材料の好ましい候補は、３１６または３２１クラス のステンレス鋼である。管状部材を形成する方法は、周知の押出技術である。管 状部材は直径、同心性、厚み、および継ぎ目なし性が比較的一致していることが 好ましい。 特定の管状部材を加工するには、汚染物質２０を洗浄し、除去することが好ま しい。使用する管状部材の材料および感光性レジスト材料により、管状部材の外 面への感光性レジストの接着を増強するため、カップリング剤が必要なことがあ る。したがって、洗浄後、任意で管状部材の外面にカップリング剤２２を被覆す る。次に処理した管状部材に感光性溶液２４を被覆する。次に、新規の装置を使 用して、レジスト被覆された管状部材を紫外光２６の特定のパターンに露出する 。 次に露出した管状部材を、ネガティブ・レジスト現像剤２８に浸漬し、これによ り露出しないレジストを処理した管状部材から除去する。 ５．前記被覆された管状部材の部分の、前記光源への前記露出を、写真フィル ムに焼き付けられたパターンにより調整する請求項１に記載されたステントの製 造方法。 ６．管状部材を洗浄する段階の後に、前記管状部材を１００〜２００℃の温度 範囲に加熱する段階をさらに含む請求項２に記載されたステントの製造方法。 ７．前記光源が、３６０〜４４０ナノメートルの範囲の波長を有する請求項１ に記載されたステントの製造方法。 ８．前記光源が、好ましくは使用する特定のフォトレジスト用に最適化された 波長を有する、請求項１に記載されたステントの製造方法。 ９．前記カップリング剤が、オルガノシラン化合物類を含む請求項３に記載さ れたステントの製造方法。 １０．１本の管から複数のステントを製造する請求項１に記載されたステント の製造方法。 １１．前記管状部材が、重合体、ステンレス鋼、チタン、白金、金合金、金と 白金の合金、およびタンタルからなる群から選択された材料から製造される請求 項１に記載されたステントの製造方法。 １２．前記電気化学的エッチング工程が、リン酸および硫酸の溶液を使用する 請求項１に記載されたステントの製造方法。 １３．前記電気化学的エッチング工程が、塩化鉄（ＩＩＩ）の溶液を使用する 請求項１項に記載されたステントの製造方法。 １４．前記電気化学的エッチング工程が、シアン化カリウムの溶液を使用する 請求項１に記載されたステントの製造方法。 １５．前記電気化学的エッチング工程が、次亜塩素酸ナトリウムの溶液を使用 する請求項１に記載されたステントの製造方法。 １６．前記電気化学的エッチング工程が、塩酸と硝酸の溶液を使用する請求項 １に記載されたステントの製造方法。 １７．（a）金属製管状部材の外面に感光性レジストを被覆して、被覆された 管状部材を形成する段階と、 （b）前記被覆された管状部材を回転させると同時に、前記被覆された管状部 材の前記外面の選択された部分の露光を調整し、前記外面の他の選択された部分 を光源に対して遮蔽する写真フィルムを送る装置に前記被覆された管状部材を入 れて、一部露出された管状部材を形成する段階と、 （c）前記一部露光された管状部材をネガティブ・レジスト現像剤に浸漬して 、処理された管状部材を形成する段階と、 （d）前記処理された管状部材を化学的エッチングにより処理し、被覆されな い金属部分を除去する段階とを含むステントの製造方法。 １８．前記金属製管状部材の前記外面に前記感光性レジストを被覆する段階の 前に、前記管状部材を洗浄する段階をさらに含む請求項１７に記載されたステン トの製造方法。 １９．前記金属製管状部材の前記外面に前記感光性レジスト材料を被覆する段 階の前に、前記管状部材の前記外面にカップリング剤を被覆する段階をさらに含 む請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ２０．前記一部露出された管状部材をネガティブ・レジスト現像剤に浸漬する 段階の後に、前記処理された管状部材を、１００〜４００℃の温度範囲でインキ ュベートする段階をさらに含む、請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ２１．ステントの部分の、前記光源への露光を、透明写真フィルム上のステン トの形状により調整する請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ２２．管状部材を洗浄する段階の後に、前記管状部材を１００〜２００℃の温 度範囲に加熱する段階をさらに含む請求項１８項に記載されたステントの製造方 法。 ２３．前記光源が、３６０から４４０ナノメートルの範囲の波長を有する請求 項１７に記載されたステントの製造方法。 ２４．前記光源が、好ましくは使用する特定のフォトレジスト用に最適化され た波長を有する請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ２５．前記カップリング剤が、オルガノシラン化合物類を含む請求項１９に記 載されたステントの製造方法。 ２６．１本の管から複数のステントを製造する請求項１７に記載されたステン トの製造方法。 ２７．前記管状部材が、重合体、ステンレス鋼、チタン、白金、金合金、金と 白金の合金、およびタンタルからなる群から選択された材料から製造される請求 項１７に記載されたステントの製造方法。 【手続補正書】 【提出日】平成１２年１月２０日（２０００．１．２０） 【補正内容】 (1)請求の範囲の記載を別紙のとおり訂正する。 (2)明細書第６頁第２５〜２８行の記載「被覆する。次に、……除去する。」を 、『被覆する。次いで、特定パターンの紫外光２６にレジスト被覆された管状 部材を露出させる新規な装置が用いられる。そして、露出させた管状部材をネ ガティブ・レジスト現像剤２８に浸漬し、それによって被処理管状部材から非 露出レジストを除去する。』に訂正する。 (3)明細書第７頁第３〜４行の記載「血管壁剥離……できる。」を、『血管壁剥 離の修復を行うために使用することができ、さらには自然の冠状血管およびバ イパス移植中の組織弁を原因とする閉塞の危険を除去するために使用すること ができる。』に訂正する。 (4)明細書第８頁第２５〜２９行の記載「大きな……表す。」を、『特許図面で は、大きな領域を黒塗りにすることが禁じられているため、写真フィルムを表 すために用いられている図面の説明が必要である。図５Ａ、図５Ｂにおいて、 紫外光のフィルム通過を許すオープン（透明）領域は、黒線と反復するループ で示されている。図５Ａ、図５Ｂにおける白地領域は、フィルムの露光領域（ 実際には黒い）を示し、その露光領域は、紫外光がフィルムを通過して下層領 域を露出状態にすることを妨げる。』に訂正する。 (5)明細書第９頁第２８〜２９行の記載「リン酸……使用される。」を、『リン 酸と硫酸を混合して、非露光金属材料のエッチングに用いる。』に訂正する。 (6)明細書第１０頁第６〜９行の記載「を含有……陰極」を、『が必要であろう 。エッチング溶液を活性化するためには、最終管状部材１１８に係合する正帯 電電極１１４（いずれも、エッチング溶液に浸漬されている）に対して、カソ ード１１２（エッチング溶液に浸漬されている）を通じて負電荷を供給する。 カソード』に訂正する。 (7)明細書第１１頁第７〜１０行の記載「縦軸……異なる。」を、『長手方向軸 線から放射方向に向かっている。他の代替実施形態では、ステント７２のパタ ーンは図１０、図１１のそれと同様であるが、支柱の外側部分が、ステントの 長手方向軸線から放射方向に向かう半円形部分１３０（図１３）になっている 伸張形状の基部を有する点で異なる。』に訂正する。 (8)明細書第１２頁第８〜１１行の記載「写真…である。」を、『写真フィルム の端部に重り１４８が吊下され、被覆された管状部材６４との十分な係合を確 保するための張力を写真フィルムに与える。巻き取りリールまたは任意数の張 力付与機構が重り１４８の代わりになり得る。』に訂正する。 請求の範囲 １．（a）金属製管状部材の外面に感光性レジストを被覆して、被覆された管 状部材を形成する段階と、 （b）前記被覆された管状部材の前記外面の、選択された部分を光源に露出す ると同時に、他の選択された部分を遮蔽する装置に前記被覆された管状部材を入 れて、一部露出された管状部材を形成する段階と、 （c）前記一部露出された管状部材をネガティブ・レジスト現像剤に浸漬して 、処理された管状部材を形成する段階と、 （d）前記処理された管状部材を電気化学的エッチング工程により処理し、前 記光源から遮蔽された前記管状部材の選択された部分にある金属を除去する段階 とを含むステントの製造方法。 ２．前記金属製管状部材の前記外面に前記感光性レジストを被覆する段階の前 に、前記管状部材を洗浄する段階をさらに含む請求項１に記載されたステントの 製造方法。 ３．前記金属製管状部材の前記外面に前記感光性レジストを被覆する段階の前 に、前記管状部材の前記外面にカップリング剤を被覆する段階をさらに含む請求 項１に記載されたステントの製造方法。 ４．前記一部露出された管状部材を前記ネガティブ・レジスト現像剤に浸漬す る段階の後に、前記処理された管状部材を、１００〜４００℃の温度範囲でイン キュベートする段階をさらに含む請求項１に記載されたステントの製造方法。 ５．前記被覆された管状部材の部分の、前記光源への前記露出を、写真フィル ムに焼き付けられたパターンにより調整する請求項１に記載されたステントの製 造方法。 ６．管状部材を洗浄する段階の後に、前記管状部材を１００〜２００℃の温度 範囲に加熱する段階をさらに含む請求項２に記載されたステントの製造方法。 ７．前記光源が、３６０〜４４０ナノメートルの範囲の波長を有する請求項１ に記載されたステントの製造方法。 ８．前記光源が、好ましくは使用する特定のフォトレジスト用に最適化され た波長を有する、請求項１に記載されたステントの製造方法。 ９．前記カップリング剤が、オルガノシラン化合物類を含む請求項３に記載さ れたステントの製造方法。 １０．１本の管から複数のステントを製造する請求項１に記載されたステント の製造方法。 １１．前記管状部材が、重合体、ステンレス鋼、チタン、白金、金合金、金と 白金の合金、およびタンタルからなる群から選択された材料から製造される請求 項１に記載されたステントの製造方法。 １２．前記電気化学的エッチング工程が、リン酸および硫酸の溶液を使用する 請求項１に記載されたステントの製造方法。 １３．前記電気化学的エッチング工程が、塩化鉄（ＩＩＩ）の溶液を使用する 請求項１項に記載されたステントの製造方法。 １４．前記電気化学的エッチング工程が、シアン化カリウムの溶液を使用する 請求項１に記載されたステントの製造方法。 １５．前記電気化学的エッチング工程が、次亜塩素酸ナトリウムの溶液を使用 する請求項１に記載されたステントの製造方法。 １６．前記電気化学的エッチング工程が、塩酸と硝酸の溶液を使用する請求項 １に記載されたステントの製造方法。 １７．（a）金属製管状部材の外面に感光性レジストを被覆して、被覆された 管状部材を形成する段階と、 （b）前記被覆された管状部材を回転させると同時に、前記被覆された管状部 材の前記外面の選択された部分の露光を調整し、前記外面の他の選択された部分 を光源に対して遮蔽する写真フィルムを送る装置に前記被覆された管状部材を入 れて、一部露出された管状部材を形成する段階と、 （c）前記一部露光された管状部材をネガティブ・レジスト現像剤に浸漬して 、処理された管状部材を形成する段階と、 （d）前記処理された管状部材を化学的エッチングにより処理し、被覆されな い金属部分を除去する段階とを含むステントの製造方法。 １８．前記金属製管状部材の前記外面に前記感光性レジストを被覆する段階 の前に、前記管状部材を洗浄する段階をさらに含む請求項１７に記載されたステ ントの製造方法。 １９．前記金属製管状部材の前記外面に前記感光性レジスト材料を被覆する段 階の前に、前記管状部材の前記外面にカップリング剤を被覆する段階をさらに含 む請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ２０．前記一部露出された管状部材をネガティブ・レジスト現像剤に浸漬する 段階の後に、前記処理された管状部材を、１００〜４００℃の温度範囲でインキ ュベートする段階をさらに含む、請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ２１．ステントの部分の、前記光源への露光を、透明写真フィルム上のステン トの形状により調整する請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ２２．管状部材を洗浄する段階の後に、前記管状部材を１００〜２００℃の温 度範囲に加熱する段階をさらに含む請求項１８項に記載されたステントの製造方 法。 ２３．前記光源が、３６０から４４０ナノメートルの範囲の波長を有する請求 項１７に記載されたステントの製造方法。 ２４．前記光源が、好ましくは使用する特定のフォトレジスト用に最適化され た波長を有する請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ２５．前記カップリング剤が、オルガノシラン化合物類を含む請求項１９に記 載されたステントの製造方法。 ２６．１本の管から複数のステントを製造する請求項１７に記載されたステン トの製造方法。 ２７．前記管状部材が、重合体、ステンレス鋼、チタン、白金、金合金、金と 白金の合金、およびタンタルからなる群から選択された材料から製造される請求 項１７に記載されたステントの製造方法。 ２８．前記電気化学的エッチング工程が、リン酸および硫酸の溶液を使用する 請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ２９．前記電気化学的エッチング工程が、塩化鉄の溶液を使用する請求項１７ に記載されたステントの製造方法。 ３０．前記電気化学的エッチング工程が、シアン化カリウムの溶液を使用する 請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ３１．前記電気化学的エッチング工程が、次亜塩素酸ナトリウムの溶液を使用 する請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ３２．前記電気化学的エッチング工程が、塩酸と硝酸の溶液を使用する請求項 １７に記載されたステントの製造方法。 ３３．管状部材を回転させる手段と、 輪郭を焼き付けた写真フィルムと、 前記管状部材の回転と同時に前記写真フィルムを移動させる手段と、 前記管状部材上の感光性被覆を露光させる光源とを具備する管状部材に像を焼 き付ける装置。 ３４．前記管状部材の回転と同時に前記写真フィルムを移動させる前記手段が 、フィルムを前記管状部材の外面に噛み合わせることにより助長される請求項３ ３に記載された管状部材に像を焼き付ける装置。 ３５．前記管状部材の回転と同時に前記写真フィルムを移動させる前記手段が 、同期歯車機構によるものである請求項３３に記載された管状部材に像を焼き付 ける装置。 ３６．前記写真フィルムを巻き取りリールに送るために案内する手段をさらに 具備する請求項３３に記載された管状部材に像を焼き付ける装置。 ３７．フィルムと前記管状部材の前記外面の噛み合いを維持するために、前記 写真フィルムに加えられる力をさらに有する請求項３３に記載された管状部材に 像を焼き付ける装置。 ３８．露光した管状部材を取り外し、被覆した管状部材と交換する手段をさら に具備する請求項３３に記載された管状部材に像を焼き付ける装置。 ３９．前記焼き付けが、ステントの形状を含む請求項３３に記載された管状部 材に像を焼き付ける装置。 ４０．（a）金属製管状部材の外面を保護重合体被覆で被覆して、被覆された 管状部材を形成する段階と、 （b）前記被覆された管状部材の前記外面の選択された部分を露光させると 同時に、他の選択された部分を遮蔽する装置に前記被覆された管状部材を入れて 、重合体被覆の一部を露光させ、重合体被覆の一部を露光させないで、一部露光 された管状部材を形成する段階と、 （c）前記一部露出された管状部材を露光されていない重合体被覆を選択的に 除去する溶剤に浸漬して、処理された管状部材を形成する段階と、 （d）前記処理された管状部材を電気化学的エッチング工程により処理し、前 記光源から遮蔽された前記管状部材の前記選択された部分の金属を除去する段階 とを含むステントの製造方法。 ４１．前記保護重合体被覆が、感光性レジスト類を含む請求項４０に記載され たステントの製造方法。 ４２．露光されていない重合体被覆を選択的に除去する前記溶剤が、ネガティ ブ・レジスト現像剤類を含む請求項４０に記載されたステントの製造方法。 ４３．前記金属製管状部材の前記外面に前記保護重合体被覆を被覆する段階の 前に、前記管状部材を洗浄する段階をさらに含む請求項４０に記載されたステン トの製造方法。 ４４．前記金属製管状部材の前記外面に前記保護重合体被覆を被覆する段階の 前に、前記管状部材の前記外面にカップリング剤を被覆する段階をさらに含む請 求項４０に記載されたステントの製造方法。 ４５．前記一部露出された管状部材を前記露光されていない重合体被覆を選択 的に除去する溶剤に浸漬する段階の後に、前記処理された管状部材を、１００〜 ４ ００℃の温度範囲でインキュベートする段階をさらに含む請求項４０に記載さ れたステントの製造方法。 ４６．前記被覆された管状部材の部分の、前記光源への前記露出を、写真フィ ルムに焼き付けられたパターンにより調整する請求項４０に記載されたステント の製造方法。 ４７．管状部材を洗浄する段階の後に、前記管状部材を１００〜２００℃の温 度範囲に加熱する段階をさらに含む請求項４３に記載されたステントの製造方法 。 ４８．前記光源が、３６０〜４４０ナノメートルの範囲、好ましくは３９０ ナノメートルの波長を有する請求項４０に記載されたステントの製造方法。 ４９．前記光源が、好ましくは使用する特定のフォトレジスト用に最適化され た波長を有する請求項４０に記載されたステントの製造方法。 ５０．前記カップリング剤が、オルガノシラン化合物類を含む、請求項４４に 記載されたステントの製造方法。 ５１．１本の管から複数のステントを製造する請求項４０に記載されたステン トの製造方法。 ５２．前記管状部材が、重合体、ステンレス鋼、チタン、白金、金合金、金と 白金の合金、およびタンタルからなる群から選択された材料から製造される請求 項４０に記載されたステントの製造方法。 ５３．前記電気化学的エッチング工程が、リン酸および硫酸の溶液を使用する 請求項４０に記載されたステントの製造方法。 ５４．前記電気化学的エッチング工程が、塩化鉄の溶液を使用する請求項４０ に記載されたステントの製造方法。 ５５．前記電気化学的エッチング工程が、シアン化カリウムの溶液を使用する 請求項４０に記載されたステントの製造方法。 ５６．前記電気化学的エッチング工程が、次亜塩素酸ナトリウムの溶液を使用 する請求項４０に記載されたステントの製造方法。 ５７．前記電気化学的エッチング工程が、塩酸と硝酸の溶液を使用する請求項 ４０に記載されたステントの製造方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ， ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，Ｅ Ｅ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（a）金属製管状部材の外面に感光性レジストを被覆して、被覆された管 状部材を形成する段階と、 （b）前記被覆された管状部材の前記外面の、選択された部分を光源に露出す ると同時に、他の選択された部分を遮蔽する装置に前記被覆された管状部材を入 れて、一部露出された管状部材を形成する段階と、 （c）前記一部露出された管状部材をネガティブ・レジスト現像剤に浸漬して 、処理された管状部材を形成する段階と、 （d）前記処理された管状部材を電気化学的エッチング工程により処理し、前 記光源から遮蔽された前記管状部材の選択された部分にある金属を除去する段階 とを含むステントの製造方法。 ２．前記金属製管状部材の前記外面に前記感光性レジストを被覆する段階の前 に、前記管状部材を洗浄する段階をさらに含む請求項１に記載されたステントの 製造方法。 ３．前記金属製管状部材の前記外面に前記感光性レジスト材料を被覆する段階 の前に、前記管状部材の前記外面にカップリング剤を被覆する段階をさらに含む 請求項１に記載されたステントの製造方法。 ４．前記一部露出された管状部材を前記ネガティブ・レジスト現像剤に浸漬す る段階の後に、前記処理された管状部材を、１００〜４００℃の温度範囲でイン キュベートする段階をさらに含む請求項１に記載されたステントの製造方法。 ５．前記被覆された管状部材の部分の、前記光源への前記露出を、写真フィル ムに焼き付けられたパターンにより調整する請求項１に記載されたステントの製 造方法。 ６．管状部材を洗浄する段階の後に、前記管状部材を１００〜２００℃の温度 範囲に加熱する段階をさらに含む請求項２に記載されたステントの製造方法。 ７．前記光源が、３６０〜４４０ナノメートルの範囲、好ましくは３９０ナノ メートルの波長を有する請求項１に記載されたステントの製造方法。 ８．前記光源が、好ましくは使用する特定のフォトレジスト用に最適化された 波長を有する、請求項１に記載されたステントの製造方法。 ９．前記カップリング剤が、オルガノシラン化合物類を含む請求項３に記載さ れたステントの製造方法。 １０．１本の管から複数のステントを製造する請求項１に記載されたステント の製造方法。 １１．前記管状部材が、重合体、ステンレス鋼、チタン、白金、金合金、金と 白金の合金、およびタンタルからなる群から選択された材料から製造される請求 項１に記載されたステントの製造方法。 １２．前記電気化学的エッチング工程が、リン酸および硫酸の溶液を使用する 請求項１に記載されたステントの製造方法。 １３．前記電気化学的エッチング工程が、塩化鉄（ＩＩＩ）の溶液を使用する 請求項１項に記載されたステントの製造方法。 １４．前記電気化学的エッチング工程が、シアン化カリウムの溶液を使用する 請求項１に記載されたステントの製造方法。 １５．前記電気化学的エッチング工程が、次亜塩素酸ナトリウムの溶液を使用 する請求項１に記載されたステントの製造方法。 １６．前記電気化学的エッチング工程が、塩酸と硝酸の溶液を使用する請求項 １に記載されたステントの製造方法。 １７．（a）金属製管状部材の外面に感光性レジストを被覆して、被覆された 管状部材を形成する段階と、 （b）前記被覆された管状部材を回転させると同時に、前記被覆された管状部 材の前記外面の選択された部分の露光を調整し、前記外面の他の選択された部分 を光源に対して遮蔽する写真フィルムを送る装置に前記被覆された管状部材を入 れて、一部露出された管状部材を形成する段階と、 （c）前記一部露光された管状部材をネガティブ・レジスト現像剤に浸漬して 、処理された管状部材を形成する段階と、 （d）前記処理された管状部材を化学的エッチングにより処理し、被覆されな い金属部分を除去する段階とを含むステントの製造方法。 １８．前記金属製管状部材の前記外面に前記感光性レジストを被覆する段階の 前に、前記管状部材を洗浄する段階をさらに含む請求項１７に記載されたステン トの製造方法。 １９．前記金属製管状部材の前記外面に前記感光性レジスト材料を被覆する段 階の前に、前記管状部材の前記外面にカップリング剤を被覆する段階をさらに含 む請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ２０．前記一部露出された管状部材をネガティブ・レジスト現像剤に浸漬する 段階の後に、前記処理された管状部材を、１００〜４００℃の温度範囲でインキ ュベートする段階をさらに含む、請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ２１．ステントの部分の、前記光源への露光を、透明写真フィルム上のステン トの形状により調整する請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ２２．管状部材を洗浄する段階の後に、前記管状部材を１００〜２００℃の温 度範囲に加熱する段階をさらに含む請求項１８項に記載されたステントの製造方 法。 ２３．前記光源が、３６０から４４０ナノメートルの範囲、好ましくは３９０ ナノメートルの波長を有する請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ２４．前記光源が、好ましくは使用する特定のフォトレジスト用に最適化され た波長を有する請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ２５．前記カップリング剤が、オルガノシラン化合物類を含む請求項１９に記 載されたステントの製造方法。 ２６．１本の管から複数のステントを製造する請求項１７に記載されたステン トの製造方法。 ２７．前記管状部材が、重合体、ステンレス鋼、チタン、白金、金合金、金と 白金の合金、およびタンタルからなる群から選択された材料から製造される請求 項１７に記載されたステントの製造方法。 ２８．前記電気化学的エッチング工程が、リン酸および硫酸の溶液を使用する 請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ２９．前記電気化学的エッチング工程が、塩化鉄の溶液を使用する請求項１７ に記載されたステントの製造方法。 ３０．前記電気化学的エッチング工程が、シアン化カリウムの溶液を使用する 請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ３１．前記電気化学的エッチング工程が、次亜塩素酸ナトリウムの溶液を使用 する請求項１７に記載されたステントの製造方法。 ３２．前記電気化学的エッチング工程が、塩酸と硝酸の溶液を使用する請求項 １７に記載されたステントの製造方法。 ３３．管状部材を回転させる手段と、 輪郭を焼き付けた写真フィルムと、 前記管状部材の回転と同時に前記写真フィルムを移動させる手段と、 前記管状部材上の感光性被覆を露光させる光源とを具備する管状部材に像を焼 き付ける装置。 ３４．前記管状部材の回転と同時に前記写真フィルムを移動させる前記手段が 、フィルムを前記管状部材の外面に噛み合わせることにより助長される請求項３ ３に記載された管状部材に像を焼き付ける装置。 ３５．前記管状部材の回転と同時に前記写真フィルムを移動させる前記手段が 、同期歯車機構によるものである請求項３３に記載された管状部材に像を焼き付 ける装置。 ３６．前記写真フィルムを巻き取りリールに送るために案内する手段をさらに 具備する請求項３３に記載された管状部材に像を焼き付ける装置。 ３７．フィルムと前記管状部材の前記外面の噛み合いを維持するために、前記 写真フィルムに加えられる力をさらに有する請求項３３に記載された管状部材に 像を焼き付ける装置。 ３８．露光した管状部材を取り外し、被覆した管状部材と交換する手段をさら に具備する請求項３３に記載された管状部材に像を焼き付ける装置。 ３９．前記焼き付けが、ステントの形状を含む請求項３３に記載された管状部 材に像を焼き付ける装置。 ４０．（a）金属製管状部材の外面を保護重合体被覆で被覆して、被覆された 管状部材を形成する段階と、 （b）前記被覆された管状部材の前記外面の選択された部分を露光させると同 時に、他の選択された部分を遮蔽する装置に前記被覆された管状部材を入れて、 重合体被覆の一部を露光させ、重合体被覆の一部を露光させないで、一部露光さ れた管状部材を形成する段階と、 （c）前記一部露出された管状部材を露光されていない重合体被覆を選択的に 除去する溶剤に浸漬して、処理された管状部材を形成する段階と、 （d）前記処理された管状部材を電気化学的エッチング工程により処理し、前 記光源から遮蔽された前記管状部材の前記選択された部分の金属を除去する段階 とを含むステントの製造方法。 ４１．前記保護重合体被覆が、感光性レジスト類を含む請求項４０に記載され たステントの製造方法。 ４２．露光されていない重合体被覆を選択的に除去する前記溶剤が、ネガティ ブ・レジスト現像剤類を含む請求項４０に記載されたステントの製造方法。 ４３．前記金属製管状部材の前記外面に前記保護重合体被覆を被覆する段階の 前に、前記管状部材を洗浄する段階をさらに含む請求項４０に記載されたステン トの製造方法。 ４４．前記金属製管状部材の前記外面に前記保護重合体被覆を被覆する段階の 前に、前記管状部材の前記外面にカップリング剤を被覆する段階をさらに含む請 求項４０に記載されたステントの製造方法。 ４５．前記一部露出された管状部材を前記露光されていない重合体被覆を選択 的に除去する溶剤に浸漬する段階の後に、前記処理された管状部材を、１００か ら４００℃の温度範囲でインキュベートする段階をさらに含む請求項４０に記載 されたステントの製造方法。 ４６．前記被覆された管状部材の部分の、前記光源への前記露出を、写真フィ ルムに焼き付けられたパターンにより調整する請求項４０に記載されたステント の製造方法。 ４７．管状部材を洗浄する段階の後に、前記管状部材を１００から２００℃の 温度範囲に加熱する段階をさらに含む請求項４３に記載されたステントの製造方 法。 ４８．前記光源が、３６０から４４０ナノメートルの範囲、好ましくは３９０ ナノメートルの波長を有する請求項４０に記載されたステントの製造方法。 ４９．前記光源が、好ましくは使用する特定のフォトレジスト用に最適化され た波長を有する請求項４０に記載されたステントの製造方法。 ５０．前記カップリング剤が、オルガノシラン化合物類を含む、請求項４０に 記載されたステントの製造方法。 ５１．１本の管から複数のステントを製造する請求項４０に記載されたステン トの製造方法。 ５２．前記管状部材が、重合体、ステンレス鋼、チタン、白金、金合金、金と 白金の合金、およびタンタルからなる群から選択された材料から製造される請求 項４０に記載されたステントの製造方法。 ５３．前記電気化学的エッチング工程が、リン酸および硫酸の溶液を使用する 請求項４０に記載されたステントの製造方法。 ５４．前記電気化学的エッチング工程が、塩化鉄の溶液を使用する請求項４０ に記載されたステントの製造方法。 ５５．前記電気化学的エッチング工程が、シアン化カリウムの溶液を使用する 請求項４０に記載されたステントの製造方法。 ５６．前記電気化学的エッチング工程が、次亜塩素酸ナトリウムの溶液を使用 する請求項４０に記載されたステントの製造方法。 ５７．前記電気化学的エッチング工程が、塩酸と硝酸の溶液を使用する請求項 ４０に記載されたステントの製造方法。