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JP2002308812A - アリールアルキルモノエーテルの合成方法 - Google Patents

アリールアルキルモノエーテルの合成方法

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Publication number
JP2002308812A
JP2002308812A JP2002046234A JP2002046234A JP2002308812A JP 2002308812 A JP2002308812 A JP 2002308812A JP 2002046234 A JP2002046234 A JP 2002046234A JP 2002046234 A JP2002046234 A JP 2002046234A JP 2002308812 A JP2002308812 A JP 2002308812A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbonate
group
reaction
mol
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002046234A
Other languages
English (en)
Inventor
Elisabeth Borredon
ボルデン エリザベス
Antoine Gaset
ガセ アントニー
Gars Pierre Le
ル ガー ピエール
Samedy Ouk
ウ サムディ
Sophie Thiebaud-Roux
チボー−リュ ソフィー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Societe Nationale des Poudres et Explosifs
Original Assignee
Societe Nationale des Poudres et Explosifs
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Societe Nationale des Poudres et Explosifs filed Critical Societe Nationale des Poudres et Explosifs
Publication of JP2002308812A publication Critical patent/JP2002308812A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 一種または複数の芳香族環に結合した水酸基
を有するフェノール化合物とジアルキルカーボネートと
の反応によるアリールアルキルモノエーテルの合成方
法。 【解決手段】 反応を溶媒無しで、0.93×l05 Pa 〜1.0
7×l05 Paの圧力下で、100℃〜200℃の温度で、アルカ
リ性カルボネートおよびアルカリ性水酸化物から成る群
の中から選択される触媒の存在下で行い且つジアルキル
カーボネートを反応混合物中に徐々に添加する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は本発明は、アリール
アルキルエーテルの合成方法に関するものであり、特
に、対応するフェノール化合物のＯ-アルキル化によっ
てアリールアルキルエーテルを合成する方法の改良に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】アリールアルキルエーテルは有用な中間
体であり、特に着色剤、植物保護剤および芳香剤の製造
での非常に有用な中間体である。その用途はウルマン化
学技術辞典（Ullmann Enzyklopadie der Technischen C
hemie）、第13巻、第450-453頁および第14巻、第760-76
3頁に記載されている。また、その製造方法は多数提案
されている。
【０００３】そのいくつかはハロゲン化アルキルまたは
アルキルサルフェートでフェノール誘導体をアルキル化
する方法である（Pure & Applied Chemistry、vol.68、
No.2、p367-375（1996）参照)。しかし、この方法には
多くの欠点がある。すなわち、反応物質、例えば硫酸ジ
メチルは極めて有毒である。さらに、反応で生じる酸を
中和しなければならず、ある種のフェノールは中和剤に
対して敏感である。
【０００４】他の方法はアルキル化剤としてアルコー
ル、例えばメタノールを使用する。この反応は非常に高
温、250℃以上で行われる。また、大抵の場合、反応に
選択性がなく、C-アルキル化の副生成物ができてしま
う。逆に選択性があるときには変換率が低い。この方法
は「Catalysis Today」、第44巻、第253-258頁、1998に
記載されている。そのためジアルキルカーボネートによ
るアルキル化方法、特に炭酸ジメチルによるＯ−アルキ
ル化方法が試みられている。この方法で使用される触媒
は第三アミン塩、ジアミン、第四級アンモニウム塩また
は第三級ホスフィンの中から選択される。例えば、この
方法は米国特許第 4 192 949号に記載されている。この
合成は密閉反応器中で高い反応温度と圧力で長時間かけ
て行う必要があり、工業的には全く不利である。
【０００５】こうした厳しい条件を和らげるために、炭
酸カリウムと共触媒、クラウンエーテル18-6とを用いて
アリールアルキルエステルを製造する方法が「Synthesi
s」、第5巻、第382-383（1986）に記載されている。こ
れは固相／液相移動触媒を用いたものである。反応は大
気圧下、100℃で行われる。しかし、相間移動共触媒の
クラウンエーテルは毒性が高く、コストも高いという欠
点がある。さらに、触媒１モル当たりのエーテルの平均
形成速度は毎時0.03モルにしかならない。この数値は極
めて低い値である。
【０００６】従って、毒性のない反応物と他の触媒系と
を用いた方法が提案されている。これらは全て相関移動
触媒である。そうした方法は「Industrial Engineering
Chemistry Research」、vol.27, p1565-1571（1988）
に記載されている。
【０００７】Tundo et alは触媒系として炭酸カリウム
またはα-アルミナ粒子からなる固体静止床に吸着させ
たポリエチレングリコールを使用している。後者の場合
には、α-アルミナ粒子に炭酸カリウムも吸着される。
この方法の欠点はポリエチレングリコールおよび炭酸カ
リウムの少なくとも二成分を含む複雑な触媒系を使用す
ることにある。高収率を得るためにはこれらの二成分が
同時に存在することが必須である。例えば、図4に示す
ように、重量％の炭酸カリウムで被覆したα−アルミナ
粒子からなる触媒系の場合のフェノールのアニソールへ
の変換率は25％にしかならない。この値は非常に低いも
のである。さらに、反応混合物が不均質系であるため反
応効率が低下する。触媒１モル当たりの平均エーテル形
成速度は毎時0.13モルに過ぎない。
【０００８】同様な連続方法はBomben et al.によって
「Industrial & Engineering Chemistry Research、vo
l. 38、p2075-2079（1999）に記載されている。この文
献の著者は触媒系としてポリエチレングリコールと炭酸
カリウムからなる撹拌触媒ベッドを使用している。この
方法の欠点は２成分の触媒系の複雑さがそのままである
ことと、触媒１モル当たりの平均エーテル形成速度が0.
7モル/時と低いことである。
【０００９】さらに他の方法が日本の特許JP 06145091
に記載される。この特許ではフェノール化合物、例えば
フェノールまたはヒドロキノンにアルキルカルボネート
を反応させる。使用する触媒はアルカリ金属塩、、特に
炭酸カリウムである。反応は窒素化有機溶剤、例えばピ
リジン、ホルムアミドまたはアルキルアセトアミドの存
在下で行うことが必須である。この特許の発明者は比較
例1において、反応を溶媒無しで行った時には収率がゼ
ロになるということを示している。さらに、反応時間が
長くなり、収率も低い。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って、当業者は反応
条件、特に圧力および温度が穏やかで、選択性、収率に
優れ、コストが低いアリールアルキルエーテルの合成方
法を求めている。本発明の目的はそうした方法を提供す
ることにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、一種または複
数の芳香族環に結合した水酸基を有するフェノール化合
物とジアルキルカーボネートとの反応によるアリールア
ルキルモノエーテルの合成方法において、反応を溶媒無
しで、0.93×l05 Pa 〜1.07×l05 Paの圧力下で、100℃
〜200℃の温度で、アルカリ性カルボネートおよびアル
カリ性水酸化物から成る群の中から選択される触媒の存
在下で行い且つジアルキルカーボネートを反応混合物中
に徐々に添加することを特徴とする方法を提供する。
【００１２】
【本発明の利点】本発明方法は簡単で、コストが安く、
エーテルを極めて高い収率で得ることができるという利
点を有する。すなわち、本発明は単一の触媒のみを使用
し、溶媒を含まない。使用する成分の数が限られのでコ
ストも低下する。さらに、運転条件、特に圧力および温
度は工業的に実行するのが容易なものである。本発明の
反応は選択性がある。すなわち、芳香環に一つの水酸基
しかないフェノール化合物の場合には、アリールアルキ
ルエーテルのみが得られ、副生成物の形成はない。芳香
環に少なくとも二つの水酸基を有するフェノール化合物
の場合には、アリールアルキルモノエーテルが主として
得られ、ポリエーテルの量は少ない。
【００１３】本発明方法の他の利点は、使用した触媒量
に対してエーテルの平均形成速度が高いことであり、使
用した触媒１モル当たりのエーテルの形成速度は１時間
当たり２〜６モルである。これに対して、公知方法の平
均速度は触媒１モル当たりエーテル１モル／時以下であ
った。本発明方法は、ジアルキルカーボネートおよびフ
ェノール化合物から広範囲のアリールアルキルモノエー
テルを選択的に得ることができる。
【００１４】
【実施の形態】フェノール化合物は式(I)の化合物の中
から選択するのが好ましい：
【００１５】［ここで、R2、R3、R4、R5およびR6は各々
が下記のものを表し、互いに同一でも、異なっていても
よい： １） 水素原子、 ２） 置換されたまたは未置換の飽和または不飽和のC1
〜C20アルキル基、 ３） 置換されたまたは未置換のアリールまたはアラル
キル基、 ４） ハロゲン原子、 ５） ニトリルまたはニトロ基または下記の基：
【００１６】
【００１７】（ここで、R7はC1〜C20脂肪族基、C7〜C12
アラルキル基またはC6〜C14芳香族基であり、R8はC1〜C
20脂肪族基、C7〜C12アラルキル基またはC6〜C14芳香族
基であり、R9は水素原子であり、互いに隣接する２つの
基R2とR3またはR3とR4またはR4とR5またはR5とR6は互い
に結合して飽和したか不飽和の脂肪族環または飽和また
は不飽和の芳香族環またはヘテロ環を形成していてもよ
く、これらの環はR2〜R6で定義の基で置換されていても
よい）］
【００１８】式Iの化合物は公知化合物であり、市販さ
れており、公知方法に従って製造できる。好しいフェノ
ール化合物はフェノール、p−クレゾール、4-クロロフ
ェノール、2−ナフトール、4-ヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンおよびカテコール
である。
【００１９】ジアルキルカーボネートは、アルキル基
（同一であるのが好ましい）がC1−C4アルキル基である
カルボネートである。このジアルキルカーボネートは炭
酸ジメチルおよび炭酸ジエチルから成る群の中から選択
するのが好ましく、さらに好ましくはジアルキルカーボ
ネートとしては炭酸ジメチルを使用する。使用するジア
ルキルカーボネートの量は一般にフェノール化合物に対
して0.9〜5モル、好ましくは1〜2モルである。
【００２０】使用する触媒はアルカリ性カルボネートお
よびアルカリ水酸化物から成る群の中から選択される。
アルカリ性カルボネートは中性のアルカリカルボネート
とアルカリ炭酸水素塩とから成る。アルカリイオンはカ
リウムであるのが好ましい。さらに、触媒として中性の
炭酸カリウムを使用するのが好ましい。使用する触媒量
は0.01〜0.1モル／フェノール化合物、好ましくは0.015
〜0.05モルである。
【００２１】反応は0.93×l05 Pa〜1.07 ×l05 Paの圧
力すなわち700 mmHg〜800 mmHgの圧力で行う。一般に大
気圧は上記範囲内にあり、反応はこの圧力で実行され
る。温度は100℃〜200℃、好ましくは140℃〜180℃にす
る。本発明方法は溶媒無しプロセス、すなわち反応物以
外の化合物の導入はない。
【００２２】次に、本発明方法の実施方法を説明する。
最初に、フェノール化合物の全部または一部と、触媒
と、必要に応じて最終生成物、アルキル化されたフェノ
ール化合物とを反応器中に導入する。混合物は周囲温度
での不均質系である。それを100℃〜200℃、好ましくは
140℃〜l80℃の温度に加熱する。混合物は反応温度で均
質になる。次に、ジアルキルカーボネートを反応混合物
中に徐々に導入する。好ましくは、ジアルキルカーボネ
ートの少部分を混合物中に導入し、次いでジアルキルカ
ーボネートを触媒１モル当たり１〜20モル／時の流量で
連続的に導入するか、短い時間間隔で非連続的に導入す
る。
【００２３】最初に反応器中にフェノール化合物の一部
の量しか存在しないときには、残りの部分を徐々に反応
混合物中に加え、好ましくはジアルキルカーボネートと
一緒に添加する。その流量は触媒１モル当たり0.5モル
／時〜20モル／時にする。反応の進行につれて、生じた
アルコールを蒸留分離する。次いで、得られたエーテル
を蒸留によって精製する。本発明方法は特に、フェノー
ル化合物に炭酸ジメチルを反応させる、対応するフェノ
ール化合物のＯ−メチル化によって得られるアリールメ
チルモノエーテルの合成に適している。
【００２４】p-クレゾール、4-クロロフェノールおよび
2-ナフトールを用いたＯ−メチル化によって95％以上の
非常に高い収率が得られる。この優れた収率はフェノー
ルと、4-ヒドロキシベンゾフェノンと、2,4−ジヒドロ
キシベンゾフェノンとを用いた場合にも得られる。
【００２５】本発明方法はさらに、フェノール化合物に
炭酸ジエチルを反応させる、対応フェノール化合物のＯ
−エチル化によるアリールエチルモノエーテルの合成に
も適している。特に、p-クレゾールを用いた場合には優
れた収率が得られる。以下、本発明の実施例を示すが、
本発明が下記実施例に限定されるものではない。
【００２６】
【実施例】実施例１ 4-メチルアニソールの合成 反応を500mlの反応器で行う。この反応器には20℃の冷
却装置が取付けられている。反応器にはさらに温度計、
機械式撹拌器および反応中に連続的に供給する供給系と
を備えている。まず、反応器に130gのp-クレゾール（す
なわち1200ミリモル）と、5.5gの炭酸カリウム（すなわ
ち40ミリモル）（従って、p-クレゾールに対して3.3モ
ル％）とを導入する。混合物を160℃に加熱し、この温
度を合成全体にわたって維持する。
【００２７】次いで16.2ｇ（すなわち180ミリモル）の
炭酸ジメチルを導入する。p-クレゾールが完全に消費さ
れるまで、反応器に炭酸ジメチルを連続して供給する。
従って、反応器には炭酸ジメチルを7.5時間かけて210ミ
リモル／時の速度で連続的に供給する。生じたメタノー
ルは蒸留で分離する。その後、蒸留による精製の後に14
2.2ｇ（すなわち1164ミリモル）の4-メチルアニソール
が得られる、これは収率97％に相当する。使用した触媒
に対する4-メチルアニソールの平均生成速度は3.9モル/
モル、時である。
【００２８】実施例２ p-クレゾールの連続導入による4-メチルアニソールの合
成 実施例1と同じ装置を用いた。21gのp-クレゾール（すな
わち194ミリモル）と、と、1.38g（すなわち10ミリモ
ル）の炭酸カリウム（p-クレゾールに対して5.2mol%）
と、50gのメチルアニソール（すなわち409ミリモル）と
を反応器に導入する。混合物を160℃に加熱し、この温
度を合成全体にわたって維持する。
【００２９】9.9 g（すなわち110ミリモル）の炭酸ジメ
チルを導入し、次いで、炭酸ジメチルを72ミリモル／
時、p-クレゾールを60ミリモル／時で連続的に反応器に
導入する。32時間反応した後、炭酸ジメチルだけを同じ
流量で10時間導入する。反応で生成るメタノールは蒸留
で分離する。303g（すなわち2480ミリモル）の4-メチル
アニソールが得られ、これは98％の収率に相当する。使
用した触媒に対する4-メチルアニソールの平均生成速度
は4.9モル/モル、時である。
【００３０】実施例３ 4-クロロアニソールの合成 ノールと、2.8g（すなわち20ミリモル）の炭酸カリウム
（従って、4-クロロフェノールに対して４モル％）とを
反応器に導入する。混合物を160℃まで加熱し、この温
度を合成全体にわたって維持する。
【００３１】19.7g（すなわち219ミリモル）の炭酸ジメ
チルを導入する。次に、4-クロルフェノールが完全に消
費されるまで炭酸ジメチルを反応器に連続的に供給す
る。従って、反応器には150ミリモル／時の速度で炭酸
ジメチルを4.5時間連続的に供給する。反応で生じるメ
タノールは蒸留で分離する。
【００３２】70.6 g の4-クロロアニソール（すなわち4
95ミリモル）が得られる。これは99％の収率に対応す
る。使用した触媒に対する4-クロロアニソールの平均生
成速度は5.5モル/モル、時である。
【００３３】実施例４ 2-メトキシナフタレンの合成 実施例1と同じ装置を用いた。64.3 g（すなわち500ミリ
モル）の4-クロロフェ使われる組立は、実施例1のそれ
と同じものである。72.1 g（すなわち500ミリモル）の
２−ナフトールと、5.5g（すなわち40ミリモル）の炭酸
カリウム（従って、２−ナフトールに対して８モル％）
とを反応器に導入する。混合物を160℃まで加熱し、こ
の温度は合成全体にわたって維持する。次いで、18.7 g
（すなわち207ミリモル）の炭酸ジメチルを導入し、2-
ナフトールが完全に消費されるまで、炭酸ジメチルを反
応器に連続的に供給する。従って、炭酸ジメチルは150
ミリモル／時の速度で6時間反応器に連続的に供給され
る。反応で生じるメタノールは蒸留で分離する。
【００３４】75.9 g（すなわち480ミリモル）の2-メト
キシナフタレンが得られる。これは96％の収率に相当す
る。使用した触媒に対する2-メトキシナフタレンの平均
生成速度は２モル/モル、時である。
【００３５】実施例５ 4-エトオキシトルエンの合成 実施例1と同じ装置を用いた。54g（すなわち500ミリモ
ル）のp-クレゾールと、2.8g（すなわち20ミリモル）の
炭酸カリウム（従って、p-クレゾールに対して４モル
％）とを反応器に導入する。混合物を160℃まで加熱
し、この温度を合成全体に維持する。
【００３６】次いで、25.1g（すなわち212ミリモル）の
炭酸ジエチルを導入する。その後、炭酸ジエチルを12時
間かけて50ミリモル／時の速度で反応器に連続的に供給
する。反応で生じるエタノールは蒸留で分離する。63.8
g（すなわち469ミリモル）の4-エトオキシトルエンが得
られる。これは94％の収率に対応する。使用した触媒に
対する4-エトオキシトルエンの平均生成速度は２モル/
モル、時である。
【００３７】実施例６ アニソールの合成 実施例1と同じ装置を用いた。47g（すなわち500ミリモ
ル）のフェノールと、2.8g（すなわち20ミリモル）の炭
酸カリウム（従って、フェノールに対して４モル％）と
を反応器に導入する。混合物を150〜160℃に加熱し、こ
の温度を合成全体にわたって維持する。次いで、9.9 g
（すなわち110ミリモル）の炭酸ジメチルを導入する。
その後、炭酸ジメチルを80ミリモル／時の速度で８時間
かけて反応器に連続的に供給する。反応で生じるメタノ
ールは蒸留で分離する。41.6 g（すなわち385ミリモ
ル）のアニソールが得られ、これは77％の収率に対応す
る。使用した触媒に対するアニソールの平均生成速度は
2.4モル/モル、時である。
【００３８】実施例７ 2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノンの合成 実施例1と同じ装置を用いた。107.1g（すなわち500ミリ
モル）の2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンと、2.8g（す
なわち20ミリモル）炭酸カリウム（従って、2,4-ジヒド
ロキシベンゾフェノンに対して４モル％）とを反応器に
導入する。混合物を160℃まで加熱し、この温度を合成
全体にわたって維持する。さらに、22.4g（すなわち249
ミリモル）の炭酸ジメチルを導入する。その後、炭酸ジ
メチルを60ミリモル／時の速度で連続的に10時間かけて
反応器に供給する。生じるメタノールは蒸留で除去す
る。412ミリモルの2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェ
ノンが得られる。これは82％の収率に対応する。ジエー
テルは痕跡量だけである。使用した触媒に対する2-ヒド
ロキシ-4-メトキシベンゾフェノンの平均生成速度は２
モル/モル、時である。
【００３９】実施例８ グアヤコール（guaocol）の合成 実施例1と同じ装置を用いた。107.1g（すなわち500ミリ
モル）の2,4-ジヒドロ使われる組立は、実施例1のそれ
と同じものである。55g（すなわち500ミリモル）のカテ
コールと、5.5g（すなわち40ミリモル）（従って、カテ
コールに対して８モル％）の炭酸カリウムとを反応器に
導入する。混合物をl6O℃に加熱し、し、この温度を合
成全体にわたって維持する。次いで、18g（すなわち200
ミリモル）の炭酸ジメチルを導入する。その後、炭酸ジ
メチルを100ミリモル／時の速度で3時間かけて連続的に
反応器に供給する。生じるメタノールは蒸留分離する。
29.8g（すなわち240ミリモル）のグアヤコール、モノメ
チルエーテル化合物が得られる。これは48％の収率に対
応する。ジメチルエーテル、テトラトールの量は６％に
すぎなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 45/64 Ｃ０７Ｃ 45/64 49/84 49/84 Ｆ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ピエール ル ガー フランス国 31078 トゥールーズ レジ ダンス ドゥ リル，８ シュマン ドゥ ラ ロジュ (72)発明者 サムディ ウ フランス国 31400 トゥールーズ リュ サン ヨセフ，17 (72)発明者 ソフィー チボー−リュ フランス国 31240 ユニアン リュ デ ュ ゲエ，23 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC43 BA02 BA29 BA32 BA69 BB70 BC10 BC11 BC34 BD21 GN04 GP03 4H039 CA61 CD10

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一種または複数の芳香族環に結合した水
    酸基を有するフェノール化合物とジアルキルカーボネー
    トとの反応によるアリールアルキルモノエーテルの合成
    方法において、 反応を溶媒無しで、0.93×l05 Pa 〜1.07×l05 Paの圧
    力下で、100℃〜200℃の温度で、アルカリ性カルボネー
    トおよびアルカリ性水酸化物から成る群の中から選択さ
    れる触媒の存在下で行い且つジアルキルカーボネートを
    反応混合物中に徐々に添加することを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】 フェノール化合物が下記一般式(I)の化
    合物である請求項1に記載の方法： ［ここで、 R2、R3、R4、R5およびR6は各々が下記のものを表し、互
    いに同一でも、異なっていてもよい： １） 水素原子、 ２） 置換されたまたは未置換の飽和または不飽和のC1
    〜C20アルキル基、 ３） 置換されたまたは未置換のアリールまたはアラル
    キル基、 ４） ハロゲン原子、 ５） ニトリルまたはニトロ基または下記の基： （ここで、 R7はC1〜C20脂肪族基、C7〜C12アラルキル基またはC6〜
    C14芳香族基であり、 R8はC1〜C20脂肪族基、C7〜C12アラルキル基またはC6〜
    C14芳香族基であり、 R9は水素原子であり、 互いに隣接する２つの基R2とR3またはR3とR4またはR4と
    R5またはR5とR6は互いに結合して飽和したか不飽和の脂
    肪族環または飽和または不飽和の芳香族環またはヘテロ
    環を形成していてもよく、これらの環はR2〜R6で定義の
    基で置換されていてもよい）］
  3. 【請求項３】 ジアルキルカーボネートが炭酸ジメチル
    および炭酸ジエチルから成る群の中から選択される請求
    項１または２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 触媒が中性の炭酸カリウムである請求項
    １から３のいずれか一項に記載の方法。
  5. 【請求項５】 使用する触媒の量がフェノール化合物１
    モル当たり0.01〜0.1モルである請求項1〜４のいずれか
    一項に記載の方法。
  6. 【請求項６】 ジアルキルカーボネートの量がフェノー
    ル化合物１モル当たり0.9〜5モルである請求項1〜５の
    いずれか一項に記載の方法。
  7. 【請求項７】 反応温度を140℃〜180℃にする請求項１
    〜６のいずれか一項に記載の方法。
  8. 【請求項８】 ジアルキルカーボネートを触媒１モル当
    たり1〜20モル/時の流量で連続的に反応混合物中に加え
    る請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
  9. 【請求項９】 フェノール化合物の一部を最初に反応器
    中に入れ、その残りの部分は徐々に反応混合物中に加え
    る請求項1〜８のいずれか一項に記載の方法。
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