JP2002301352A - １，３−プロパンジオール誘導体含有乳化剤及びそれを含有する乳化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 １，３−プロパンジオール骨格を有する非イ
オン活性化合物含有乳化剤及びそれを含む乳化組成物の
提供。 【解決手段】 下記式（Ｉ）の非イオン性界面活性化合
物の少なくとも１種を含む乳化剤、及びこの乳化剤によ
り油性物質を水中乳化した組成物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の構造を有す
る非イオン性界面活性１，３−プロパンジオール誘導体
剤を含む乳化剤及びそれを含む乳化組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】乳化組成物は、水と油の様に互に相溶し
ない２液の界面に対して、界面活性剤を添加して２液間
の界面張力差を減少させ、自然に或いは機械動力を用い
て実用的な時間内で安定なエマルジョンと呼ばれる組織
構造体をつくる事により調製されるものである。エマル
ジョンの組織構造は、外相が水溶液であり内相が油性成
分からなるＯ／Ｗ型と、及び外相が油性成分あり、内相
が水溶液からなるＷ／Ｏ型とに大別される。

【０００３】乳化させる２液の性質によって、或いは所
望の乳化物の構造に応じて適当な界面活性剤が選択され
実用されている。界面活性剤を選択する基準として最も
汎用される方法が、ＨＬＢ法として知られている。ＨＬ
Ｂ値価の算出法としては、有機概念図による算出法が、
界面活性剤の構造から一義的にＨＬＢ価を算出できるの
で簡便である。即ちＨＬＢ価とは、小田、寺村らの有機
性・無機性から求められる次式： ＨＬＢ価＝Σ無機性／Σ有機性×１０ によって得られた値である。一般的な界面活性剤、例え
ばポリオキシアルキレンアルキルエーテル等ののＨＬＢ
は、上記式により算出されたＨＬＢ価に良く近似してい
るので、上記式は乳化時の界面活性剤の選択に有用であ
る。ＨＬＢ価は、分子構造から決定されることもあり、
また、乳化実験のデータに基づいて計算されることもあ
る。

【０００４】通常、乳化物を形成するために用いられる
界面活性剤は、一般に親水基にポリオキシアルキレン鎖
を有する界面活性剤から選ばれる用いられる。このオキ
シアルキレン鎖の長さを変えることにより、様々なＨＬ
Ｂバランスの界面活性剤を得ることができる。しかしな
がら、界面活性化合物中のオキシアルキレンの付加モル
数は平均付加モル数であって、通常反応量論的に被付加
物に対するアルキレンオキサイドの添加量に基いて平均
付加モル数を算出するため、製造条件により、或いは製
造メーカーの違いにより同じ名称のポリオキシアルキレ
ン付加型ノニオン界面活性化合物を用いても、その性能
は必ずしも同一ではない。

【０００５】非イオン性界面活性化合物におけるオキシ
アルキレン付加モル数の分散を減らす手段、オキシアル
キレン付加モル数の分散のナロー度とは、下記式（Ａ）
により定義されるものである。所謂ナロー化の技術が、
特開平１−１６４４３７号公報及び特開２０００−３５
４７６３号公報等において報告されている。

【数１】 しかしながら、これらの開示技術を用いても式Ａで示さ
れるナロー化度は、６０〜８０％程度である。このた
め、ポリオキシアルキレン基を含まない構造を有し、し
かもＨＬＢ価を適宜に選択できる非イオン性界面活性化
合物を含む乳化剤の開発が望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、油性液体物
質に対する乳化性能にすぐれた新規１，３プロパンジオ
ール誘導体を含む乳化剤及びそれを含む乳化組成物を提
供しようとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、１，３−
プロパンジオール骨格を有する非イオン性界面活性化合
物の乳化実験のデータより、１，３−プロパンジオール
骨格を有する非イオン性界面活性化合物は、従来の経験
的なＨＬＢ見積もり式に当てはまらず、従来とは異なる
システムで界面活性剤のＨＬＢバランスをコントロール
し得ることを見出した。更に、１，３−プロパンジオー
ル骨格を有する非イオン性界面活性化合物が乳化剤とし
て有効に機能することを確認して本発明を完成させた。

【０００８】即ち本発明の１，３−プロパンジオール誘
導体含有乳化剤は下記一般式（Ｉ）：

【化２】 ［但し、式（Ｉ）中、Ｒ¹ は炭素原子６〜２２個を含
む、無置換の、又は少なくとも１個のヒドロキシル基に
より置換された、アルキル基、アルケニル基、アルキル
オキシ基、アシルオキシ基及びアルキルアミド基を示
し、ｍは０又は１の整数を表し、Ｘは水素原子、メチル
基、エチル基、及びプロピル基より選ばれた１員を表
し、但し、Ｒ¹ が、無置換の、或はヒドロキシル基置換
のアルキルオキシ基又はアシルオキシ基を表し、かつＸ
が水素原子を表すときは、ｍ＝１である。］により表さ
れる非イオン界面活性１，３−プロパンジオール誘導体
の少なくとも１種を含むことを特徴とするものである。
本発明の１，３−プロパンジオール誘導体含有乳化剤に
おいて、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹が、６〜２２
個の炭素原子を含む無置換の、又は少なくとも１個のヒ
ドロキシル基により置換された、アルキルアミド基を表
すことが好ましい。本発明の乳化組成物は、（Ａ）請求
項１又は２に記載の３−プロパンジオール誘導体含有乳
化剤と、（Ｂ）油性物質と、及び（Ｃ）水とを含有する
ことを特徴とするものである。本発明の乳化組成物にお
いて、成分（Ｄ）として、アニオン性界面活性剤、カチ
オン性界面活性剤、前記一般式（Ｉ）で表される化合物
とは異なる非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双
性界面活性剤、及び半極性界面活性剤から選ばれた少な
くとも１員をさらに含有してもよい。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明は、１，３−プロパンジオ
ール骨格を有する親水グループの２位の位置に、水素原
子、メチル基、エチル基、又はプロビル基を導入するこ
とにより、得られる界面活性化合物の親水性をコントロ
ールできるという発見に基づき、１，３−プロパンジオ
ール骨格を有する非イオン界面活性化合物が乳化剤とし
て有用である事を実験的に確認し、本発明を完成させ
た。

【００１０】本発明において、１，３−プロパンジオー
ル骨格を有し、乳化剤として用い得る化合物の化学構造
は、一般式（Ｉ）により示されるものである。このと
き、Ｒ¹ が上記特定の基であれば、Ｘが水素原子のと
き、最も高いＨＬＢ価を有し、このＨＬＢ価は、従来の
化学構造からＨＬＢ価を予測する経験式から得られるＨ
ＬＢ価とほゞ一致する。しかし、Ｘにより表されるアル
キル基がメチル→エチル→プロピルと、炭素原子数が増
大し、アルキル鎖が長くなるとき、従来の化学構造から
ＨＬＢ価を予測する経験式から推定されるＨＬＢ価には
あまり大きな変化は生じないが、実測されたＨＬＢ価の
数値は大きく変化する、すなわち実測値において親油性
が経験式から推定される値よりも顕著に大きくなる。こ
の変化のメカニズムは、１，３−プロパンジオール構造
の水和性が、その２位に導入されたアルキル基の種類の
影響を受け、アルキル鎖が長くなるにつれて、水和し難
い性質が強くなるためと推察している。Ｘをブチル基
（Ｃ₄ ）以上の長鎖アルキル基としてもＨＬＢ価の実測
値と理論値との乖離は増加せず、Ｘが水素、メチル、エ
チルと変化した場合に得られるアルキル鎖の長さと、Ｈ
ＬＢ価との関係図の外挿線上に乗らない。従って、式
（Ｉ）の化合物においてＸにより表されるアルキル基を
ブチル以上の長鎖にしても実用上の効果はない。式
（Ｉ）において、Ｒ¹ 基、及びＲ¹ −ＣＨ₂ −基は、乳
化剤化合物の親油基、及び親油基＋連結基に相当する部
分であり、Ｒ¹ は炭素原子数６〜２２個の無置換の、又
は少なくとも１個のヒドロキシル基により置換された、
アルキル基、アルケニル基、アシル基及びアルキルアミ
ド基を表す。

【００１１】乳化しようとする油性物質が要求するＨＬ
Ｂ値は、乳化方法の種類によっても異なるが、通常４〜
１３程度の間にある。１，３−プロパンジオール誘導体
含有乳化剤の最大或いは最小ＨＬＢ価を、油性物質の要
求ＨＬＢに合わせるためには、Ｒ¹ の炭素原子数は１０
〜１６個であることが好ましい。一般式（Ｉ）に該当す
る１、３−プロパンジオール骨格を有するノニオン性化
合物に関して更に詳細に述べる。一般式（Ｉ）の化合物
は、その流通性、製造の容易性、及び製造原料の容易性
から考えて、一般式（II）で示される脂肪酸アルカノー
ルアミド類、一般式（III）で示されるトリメチロール
化合物エーテル誘導体、及び一般式（IV）で示されるト
リメチロール化合物エステル誘導体であることが特に好
ましい。

【化３】 但し、式（II）、（III）及び（IV）において、Ｒ²
は、５〜２１個の炭素原子を含む無置換の、又は少なく
とも１個のヒドロキシル基により置換さらたアルキル基
又はアルケニル基を表し、Ｒ³ は、６〜２２個の炭素原
子を含む無置換の、又は少なくとも１個のヒドロキシル
基により置換されたアルキル基又はアルケニル基を表
し、Ｒ⁴ は、５〜２１個の炭素原子を含む無置換の、又
は少なくとも１個のヒドロキシル基により置換されたア
ルキル基又はアルケニル基を表し、Ｘは前記定義に同じ
く、水素原子、メチル基、エチル基又はプロピル基を表
す。

【００１２】式（II）の脂肪酸アルカノールアミド化合
物は、例えばＮ−ビス(ヒドロキシメチル)−プロピル−
カプリル酸アミド、Ｎ−ビス(ヒドロキシメチル)−プロ
ピル−カプリン酸アミド、Ｎ−ビス(ヒドロキシメチル)
−プロピル−ラウリン酸アミド、Ｎ−ビス(ヒドロキシ
メチル)−プロピル−ミリスチン酸アミド、Ｎ−ビス(ヒ
ドロキシメチル)−プロピル−パルミチン酸アミド、Ｎ
−ビス(ヒドロキシメチル)−プロピル−ステアリン酸ア
ミド、Ｎ−ビス(ヒドロキシメチル)−プロピル−イソス
テアリン酸アミド、Ｎ−ビス(ヒドロキシメチル)−プロ
ピル−ヤシ脂肪酸アミド、Ｎ−ビス(ヒドロキシメチル)
−プロピル−パーム核油脂肪酸アミド、Ｎ−ビス(ヒド
ロキシメチル)−エチル−カプリル酸アミド、Ｎ−ビス
(ヒドロキシメチル)−エチル−カプリン酸アミド、Ｎ−
ビス(ヒドロキシメチル)−エチル−ラウリン酸アミド、
Ｎ−ビス(ヒドロキシメチル)−エチル−ミリスチン酸ア
ミド、Ｎ−ビス(ヒドロキシメチル)−エチル−パルミチ
ン酸アミド、Ｎ−ビス(ヒドロキシメチル)−エチル−ス
テアリン酸アミド、Ｎ−ビス(ヒドロキシメチル)−エチ
ル−イソステアリン酸アミド、Ｎ−ビス(ヒドロキシメ
チル)−エチル−ヤシ脂肪酸アミド、及びＮ−ビス(ヒド
ロキシメチル)−エチル−パーム核油脂肪酸アミド等を
包含する。

【００１３】一般式（III）のトリメチロール化合物エ
ーテル誘導体は、例えばトリメチロールプロパンモノラ
ウリルエーテル、トリメチロールプロパンモノミリスチ
ルエーテル、トリメチロールプロパンモノセチルエーテ
ル、トリメチロールプロパンモノステアリルエーテル、
トリメチロールプロパンモノベヘニルエーテル、トリメ
チロールエタンモノラウリルエーテル、トリメチロール
エタンモノミリスチルエーテルトリメチロールエタンモ
ノセチルエーテル、トリメチロールエタンモノステアリ
ルエーテル、及びトリメチロールエタンモノベヘニルエ
ーテルなどを包含する。

【００１４】一般式（IV）のトリメチロール化合物エス
テル誘導体は、例えばトリメチロールプロパンモノラウ
リルエステル、トリメチロールプロパンモノミリスチル
エステル、トリメチロールプロパンモノステアリルエス
テル、トリメチロールプロパンモノベヘニルエステル、
トリメチロールエタンモノラウリルエステル、トリメチ
ロールエタンモノミリスチルエステル、トリメチロール
エタンモノステアリルエステル、及びトリメチロールエ
タンモノベヘニルエステルなどを包含する。

【００１５】本発明の乳化剤化合物は、通常の合成手段
により収率９０％以上で製造することができ、その製造
条件によって実測ＨＬＢが変化することの事が無く、安
定供給することができ、この点において、ポリオキシア
ルキレン型非イオン性化合物と明確に異るものである。

【００１６】本発明の乳化剤組成物を用いて乳化組成物
を得るには、乳化させようとする油性物質の要求ＨＬＢ
を公知の方法で測定しておき、使用する１、３−プロパ
ンジオール骨格を有する一般式（Ｉ）で示され、ノニオ
ンの実測されたＨＬＢ価に基いて、重量平均ＨＬＢ価を
算出し、油性物質の要求ＨＬＢ近傍に整合させる様に配
合比率を定めることが好ましい。

【００１７】本発明の乳化剤を用いて乳化される成分
（Ｂ）：油性物質は、鉱物油、固形油脂、液体油脂、ロ
ウ類、高級脂肪酸、合成エステル油、高級アルコール、
シリコーン油等を単独で或いは混合物として用いること
ができる。その好適例を示せば、鉱物油としては、流動
パラフィン、流動イソパラフィン等、液体油脂として
は、アボガド油、ツバキ油、グレープシード油、タート
ル油、マカディミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク
油、オリーブ油、ヒマワリ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ
油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ
油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆
油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ
油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、
トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリ
セリンが挙げられる。

【００１８】固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、馬
脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パ
ーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核脂、硬化油、牛脚
脂、モクロウ、硬化ヒマシ油など、が挙げられ、またロ
ウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カ
ルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、
モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢
酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン
脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリ
ン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥ
ラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコー
ルアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリ
ン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水添ラノリン
アルコールエーテル等が挙げられる。

【００１９】炭化水素油としては、流動パラフィン、オ
ゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セ
レシン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリン
ワックス等が挙げられ、高級脂肪酸としては、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ニン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、
ウンデシレン酸、トール油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パー
ム脂肪酸、パーム核脂肪酸、イソステアリン酸、リノー
ル酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘ
キサエン酸等が挙げられる。

【００２０】合成エステル油としては、ミリスチン酸イ
ソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチル
ドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブ
チル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、
オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシ
ル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステ
アリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１
２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エ
チルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリ
トール脂肪酸エステル、カプリン酸ネオペンチルグリコ
ール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウ
ンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸ト
リメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチ
ロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタ
エリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリ
ン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セ
チル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシル
パルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２
−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸
メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルア
ルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸−２−ヘ
プチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウ
ロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエス
テル、アジピン酸−２−ヘプチルウンデシル、エチルラ
ウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリス
チン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキ
シルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバシ
ン酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル等
が挙げられる。

【００２１】高級アルコールとしては、セタノール、セ
トステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げ
られ、シリコーン油としてはジメチルシリコーンオイ
ル、メチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサ
ン、高重合度メチルポリシロキサン、デカメチルポリシ
ロキサン、ドデカメチルポリシロキサンテトラメチルテ
トラハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサ
ン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合
体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレ
ン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロ
キサン共重合体等が挙げられる。

【００２２】成分Ｃとして用いられる水は，通常化粧品
に使用されるものであれば特開平に制限は無い。好適例
としては、蒸留水、イオン交換水、ＲＯ水等が上げられ
る。

【００２３】乳化組成物における成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、成分（Ｃ）の配合比率に関しては、得ようとす
るエマルジョンの形によっても異なるが、Ｏ／Ｗ型エマ
ルジョンを得るには、成分（Ａ）が０．５〜１５重量
％，成分（Ｂ）が１〜６０重量％，成分（Ｃ）が４０〜
９８．５重量％であることが好ましい。

【００２４】成分（Ａ）及び成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と
を用いて乳化組成物を調製する際、広く一般に行われて
いる方法を用いれば安定な乳化物を得ることができる。
例えば成分（Ｂ）油性物質と、成分（Ａ）の本発明乳化
剤及び必要により油溶性添加物を混合し溶解（油相）さ
せ、これを８０度ま昇温させ、別の容器に成分（Ｃ）及
び必要により水溶性添加物を加え（水相）、８０度まで
昇温しておき、前記油相混合物に前記水相混合物を撹拌
しながら混合し、これを、室温まで冷却することにより
容易に安定な乳化物を得ることができる。

【００２５】本発明乳化剤を用いて調製した乳化物に
は、乳化系を破壊させない範囲でカチオン性界面活性
剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面
活性剤、半極性界面活性剤、及び式（Ｉ）〜（IV）の化
合物とは異る非イオン性界面活性剤の１種以上を配合し
てもよい。

【００２６】本発明の乳化剤による乳化物は、乳液、ヘ
アコンディショナー、クリーム、リンス剤等に有用であ
る。特にヘアコンディショナーなどに用いるときは、カ
チオン性界面活性剤を併用することが好ましく、さらに
好適には、アルキルトリメチルアンモニウム塩、たとえ
ば塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリ
ルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルア
ンモニウム；ジアルキルジメチルアンモニウム塩、たと
えば塩化ジステアリルジメチルアンモニウム塩；並びに
アルキルピリジウム塩、たとえば塩化セチルピリジウ
ム。アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ベ
ンゼトニウム、及び塩化ベンザルコニウム等が用いられ
る。

【００２７】本発明の乳化剤を用いて調製した乳化組成
物には、乳化系を破壊させない範囲で、保湿剤、水溶性
高分子、増粘剤、被膜剤、紫外線吸収剤、消炎剤、金属
封鎖剤、低級アルコール、糖類、アミノ酸類、有機アミ
ン類、合成樹脂エマルジョン、ｐH調整剤、皮膚栄養
剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料など
を必要に応じて一種乃至は２種以上添加してもよい。

【００２８】

【実施例】本発明を下記実施例により詳細に説明する製造例１ 下記式（Ｖ）で表されるＮ−ビス(ヒドロキシメチル)−
プロピル−ラウリン酸アミドの合成

【化４】 温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置を備え、容量５
００ｍｌの反応容器に、２−アミノ−２−エチル−１，
３−プロパンジオール１２２．７ｇ(１．０３ｍｏｌ)
と、水酸化ナトリウム０．８ｇ（０．０２ｍｏｌ）とを
仕込み、容器内空気を窒素置換後、２６６６．４〜３９
９９．７ｈＰａ（２０〜３０ｍｍＨｇ）に減圧した。そ
の後１２０〜１３０℃に昇温し、１時間保持した。水の
留出が完全に止まったことを確認し、６０℃まで冷却
後、ラウリン酸メチル２１４．２ｇ(１．００ｍｏｌ)を
減圧下添加し、２６６６．４〜３９９９．７ｈＰａ（２
０〜３０ｍｍＨｇ）、６５〜７０℃で、生成するメタノ
ールを留去しながら１時間熟成を行い、薄層クロマトグ
ラフィーで反応終了を確認し、その後反応系を４０℃ま
で冷却したところ目的アルカノールアミド化合物３０
２．９ｇ(収率９９．１％)が得られた。

【００２９】製造例２ 下記式（VI）で表されるＮ−ビス(ヒドロキシメチル)−
エチル−ラウリン酸アミドの合成

【化５】 温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置を備え、容量５
００ｍｌの反応容器に、ラウリン酸メチル１２８．６ｇ
(０．６０ｍｏｌ)と２−アミノ−２−メチル−１，３−
プロパンジオール８２．０ｇ(０．７８ｍｏｌ)とを仕込
み、容器内の空気を窒素気流により置換し、反応系を攪
拌しながら１２０℃に昇温した。その後反応系内を６６
６６１ｈＰａ（５００ｍｍＨｇ）に減圧し、生成するメ
タノールを留去しながら１２０〜１３０℃で３時間反応
を行った。薄層クロマトグラフィーにより反応が完全に
進行したことを確認し、過剰の２−アミノ−２−メチル
−１，３−プロパンジオールを留去するため、反応系内
を１３３．３ｈＰａ（１．０ｍｍＨｇ）に減圧し、１６
０℃で一時間脱アミンし、計算量の２−アミノ−２−メ
チル−１，３−プロパンジオールを留去したところ、目
的のアルカノールアミド化合物とオキサゾリン化合物と
の混合物１５９．７ｇを得た。これをエタノール１００
ｍｌに溶解し、攪拌しながら７０℃に昇温した。そこへ
蒸留水１００ｍｌを添加しさらに９０℃に昇温し、１６
時間加熱還流した。エタノールを加えてエバポレーター
で過剰の水を共沸し脱溶媒したところ目的、 Ｎ−ビス
(ヒドロキシメチル)−エチル−ラウリン酸アミド１６
２．８ｇ(収率９４．４％)が得られた。

【００３０】製造例３ 下記式（VII)のＮ−ビス(ヒドロキシメチル)−メチル−
ラウリン酸アミドの合成

【化６】 温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置を備え、容量３
００ｍｌの反応容器に、ラウリン酸１２０．２ｇ(０．
６０ｍｏｌ)とセリノール７１．１ｇ(０．７８ｍｏｌ)
とを仕込み、窒素気流下で反応系を攪拌しながら１６０
℃に昇温した。その後反応系内を６６６６１ｈＰａ（５
００ｍｍＨｇ）に減圧し、生成する水を留去しながら１
６０〜１７０℃で４時間反応を行った。薄層クロマトグ
ラフィーにより反応が完全に進行したことを確認し、過
剰のセリノールを留去するため、反応系内を１３３．３
ｈＰａ（１．０ｍｍＨｇ）に減圧し、１７０℃で一時間
脱アミンし、計算量のセリノールを留去し、オキサゾリ
ン化合物１３８．４ｇ(収率９４．７％)を得た。還流冷
却器を備えた５００ｍｌナスフラスコに、得られたオキ
サゾリン化合物１２１．８ｇ(０．５０ｍｏｌ)を仕込
み、これをエタノール５０ｍｌに溶解し、攪拌しながら
７０℃に昇温した。そこへ蒸留水１００ｍｌを添加しさ
らに９０℃に昇温し、１６時間加熱還流した。さらに、
この反応系にエタノールを加えてエバポレーターで過剰
の水を共沸して脱溶媒したところ、Ｎ−ビス(ヒドロキ
シメチル)−メチル−ラウリン酸アミド１２８．３ｇ(収
率９８．１％)が得られた。

【００３１】ＨＬＢ価の測定 製造例１〜３で製造した各種脂肪酸アルカノールアミド
と流動パラフィン（Ｏ／Ｗ型要求ＨＬＢ＝１０．５、Ｗ
／Ｏ型要求ＨＬＢ＝５．０）の乳化実験により、製造例
１〜３で製造した各種脂肪酸アルカノールアミドのＨＬ
Ｂ価を測定した。ＨＬＢ価測定法 供試乳化剤が親水性の場合、親油性界面活性剤としてモ
ノステアリン酸ソルビタン（日光ケミカルズ社製NIKKOL
SS-10 HLB=4.7）と組み合わせ、また供試乳化剤が、親
油性の場合、親水性界面活性剤としてモノステアリン酸
ＰＯＥ（２０）ソルビタン（日光ケミカルズ社製NIKKOL
TS-10 HLB=14.9）と組み合わせて、流動パラフィンを
乳化し、乳化型を溶媒希釈法で判定し、最も乳化安定性
の高い最適混合割合を求め、供試乳化剤のＨＬＢ価を、
下記式（Ｂ）が成立する様に供試乳化剤のＨＬＢ価を求
めた。

【数２】

【００３２】 試験処方 流動パラフィン ４０％ 蒸留水 ５６％ 界面活性剤 ＨＬＢ既知の活性剤＋ＨＬＢ未知の活性剤（製造例品） ４％ 乳化方法 乳化試験器 ET-3A型 日光ケミカルズ社製 乳化温度 ８０℃ （３０分保持） 攪拌速度 ３００ｒｐｍ

【００３３】以後の乳化実験において、その乳化物の安
定性は、特に断らない限り、下記の基準により評価し
た。安定性の評価法 （イ）試作時又翌日の外観 ○：分離が見られない △：若干の分離がみられる ×：分離がみられる （ロ）顕微鏡観察（４０℃保存・３日） ◎：粒径が非常に細かい ○：粒径が細かい △：粒径が粗い ×：粒径が非常に粗い１００倍希釈時の分散度 蒸留水また流動パラフィンで１００倍希釈し１日後の分
散状態を見る ◎：全体に良く分散している ○：９０％以上全体に分散している △：分散状態が悪い

【００３４】Ｎ−ビス(ヒドロキシメチル)−プロピル−
ラウリン酸アミド（製造例１）のＨＬＢ測定

【表１】

【表２】 表１及び表２より製造例１の脂肪酸アルカノールアミド
のＨＬＢは５．１と判定された。

【００３５】Ｎ−ビス(ヒドロキシメチル)−エチル−ラ
ウリン酸アミドの（製造例２）ＨＬＢ測定

【表３】 表３より製造例２の脂肪酸アルカノールアミドのＨＬＢ
は８．１と判定された。

【００３６】Ｎ−ビス(ヒドロキシメチル)−メチル−ラ
ウリン酸アミド（製造例３）のＨＬＢ測定

【表４】 表４より製造例３の脂肪酸アルカノールアミドのＨＬＢ
は１４．１と判定された。

【００３７】尚表５には、製造例１〜３で製造した脂肪
酸アルカノールアミドの実測ＨＬＢ価と有機概念図より
得られるＨＬＢ価、即ち小田、寺村らの有機性・無機性
から求められる次式： ＨＬＢ価＝Σ無機性／Σ有機性×１０ によって得られた値）を併記した。

【００３８】

【表５】 表５からわかる様に、１，３−プロパンジオールの２位
にアルキル基を導入することにより、計算式で求められ
るＨＬＢ値をしたまわるＨＬＢが測定された。

【００３９】また製造例１〜３の脂肪酸アルカノールア
ミドの実測ＨＬＢ価は、５．０〜１４．０であって、製
造例１〜３の化合物を組み合わせることにより、通常の
油類の要求ＨＬＢ９〜１３を設定することが可能であ
り、製造例１〜３の脂肪酸アルカノールアミドは乳化剤
化合物として有用であることが判明した。また、本発明
の乳化剤化合物は、製造例１〜３に見られるように、収
率９０％以上で製造することができ、製造条件によって
実測ＨＬＢが変化することが無く、安定供給できる乳化
剤としても有用である。

【００４０】実施例１，２及び比較例１ 実施例１及び２の各々においてＨＬＢ価の判明した製造
例１〜３の乳化剤化合物のみを用いて流動パラフィンを
Ｏ／Ｗ型に乳化させた。比較例としてモノステアリン酸
ソルビタン（日光ケミカル社製NIKKOL SS-10 HLB=4.7）
と親水性界面活性剤としてモノステアリン酸ＰＯＥ（２
０）ソルビタン（日光ケミカル社製NIKKOL TS-10 HLB=1
4.9）を用いた乳化を行った。乳化条件は、ＨＬＢ測定
例と同一である。その結果を表６に示す。

【００４１】

【表６】

【００４２】実施例１及び２の乳化物は、外観のなめら
かさが比較例１に比べて優れており、顕微鏡検鏡におい
ても比較例に比べて整ったエマルジョン径を有してい
た。これにより本発明乳化剤が乳化組成物物製造に有存
であることが確認された。

【００４３】本発明の乳化剤を用いて下記の処方の乳化
組成物を製造した。いずれも４０度３日で分離等は発生
せず安定な乳化組成物であった。

【００４４】実施例３ ヘアコンディショナー 成分(A) モノステアリルトリメチルアンモニウムクロライド(50％) 1.20 重量部 成分(A) ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド(75％) 0.80 成分(A) 製造例２の化合物 2.00 成分(A) 製造例３の化合物 3.50 成分(A) セタノール 2.00 成分(A) ミリスチン酸イソプロピル 1.50 成分(A) アーモンド油 2.00 ──────────────────────────────────── 成分(B) グリチルリチン酸ジカリウム塩 0.10 成分(B) アミノ変性シリコーン （注１） 1.00 成分(B) メチルパラベン 0.10 成分(B) ジブチルヒドロキシトルエン 0.01 ──────────────────────────────────── 成分(C) 精製水 全量を 100重量部にする量 ──────────────────────────────────── 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを各々別の反応器で８０度ま
で撹拌昇温して混合しておき、両反応器内容物の温度が
８０度に到達したら、撹拌下に成分（Ａ）収容反応器中
に成分（Ｂ）を添加した。３０分間の熟成の後、撹拌下
に混合物の温度を室温まで冷却してヘアコンディショナ
ー組成物を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AA122 AC072 AC352 AC472 AC482 AC641 AC642 AC692 AD162 AD532 CC33 DD23 DD27 EE05 EE28 FF01 FF04 4D077 AA09 AB11 AC01 BA04 BA15 DC15Y DC19Y DC32Y DC48Y

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）： 【化１】 ［但し、式（Ｉ）中、Ｒ¹ は炭素原子６〜２２個を含
   む、無置換の、又は少なくとも１個のヒドロキシル基に
   より置換された、アルキル基、アルケニル基、アルキル
   オキシ基、アシルオキシ基及びアルキルアミド基を示
   し、ｍは０又は１の整数を表し、Ｘは水素原子、メチル
   基、エチル基、及びプロピル基より選ばれた１員を表
   し、但し、Ｒ¹ が、無置換の、或はヒドロキシル基置換
   のアルキルオキシ基又はアシルオキシ基を表し、かつＸ
   が水素原子を表すときは、ｍ＝１である。］により表さ
   れる非イオン界面活性１，３−プロパンジオール誘導体
   の少なくとも１種を含むことを特徴とする、１，３−プ
   ロパンジオール誘導体含有乳化剤。
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹が、６
   〜２２個の炭素原子を含む無置換の、又は少なくとも１
   個のヒドロキシル基により置換された、アルキルアミド
   基を表す、請求項１に記載の１，３−プロパンジオール
   誘導体含有乳化剤。
3. 【請求項３】 （Ａ）請求項１又は２に記載の１，３−
   プロパンジオール誘導体含有乳化剤と、（Ｂ）油性物質
   と、及び（Ｃ）水とを含有することを特徴とする乳化組
   成物。
4. 【請求項４】 成分（Ｄ）として、アニオン性界面活性
   剤、カチオン性界面活性剤、前記一般式（Ｉ）で表され
   る化合物とは異なる非イオン性界面活性剤、両性界面活
   性剤、双性界面活性剤、及び半極性界面活性剤から選ば
   れた少なくとも１員をさらに含有する、請求項３に記載
   の乳化組成物。