JP2002193766A - 毛髪セット剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、毛髪に優れた光沢を与え、滑らか
な感触を付与し、毛髪同士も固着力が十分であり、形成
皮膜が弾力に富んでごわごわせず、優れたスタイル保持
力を有し、かつ塗布後乾燥仕上げまでの過程で、べたつ
かず、なめらかで、くし通りが良く、くせづけし易い毛
髪セット剤組成物の提供。 【解決手段】 特定の反応性シリコーン系ブロック共重
合体及び皮膜形成性高分子を含有する毛髪セット剤組成
物、及び、それにさらに特定のポリオルガノシロキサン
−ポリオキシアルキレン共重合体、特定のシリコーン化
合物から選択されたものを含有させた毛髪セット剤組成
物、及び、上記毛髪セット剤組成物にさらに、環状シリ
コーン、鎖状シリコーン、イソパラフィン系炭化水素、
エステル油、乳化剤、水溶性多価アルコール及び水溶性
高分子から選択されたものを含有させた毛髪セット剤組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は毛髪セット剤組成物
に関する。更に詳しくは、毛髪に良好なくし通り性及び
感触、ならびに自然な外観を付与し、コンディショニン
グ効果を有しながら、かつ良好なセット保持力を有する
毛髪セット剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、毛髪用組成物には毛髪に光沢や滑
らかさを与える目的でシリコーン油、エステル油、炭化
水素油などの油分が、可溶化、乳化、溶解して用いられ
ている。特にシリコーン油は、表面張力が低く毛髪への
なじみに優れ、良い光沢が得られ、近年多用されている
ものである。しかし、油分のもつ限界があり、多量に用
いたり消費者が長い間用いたりすると、頭髪が脂ぎる欠
点があった。また滑らかさを付与する目的でカチオン活
性剤も多用されているが、十分に満足できる光沢を与え
るものではなく、多量に配合すると安全性上も好ましく
ないという欠点があった。また、一般に毛髪は、洗髪、
ブラッシング、ドライヤーによる熱、ヘアカラー、ブリ
ーチ剤等による美容処理を頻繁に繰り返し行うと著しく
損傷劣化を引き起こすことはよく知られたことである。

【０００３】一方、従来広く使用されている毛髪セット
剤は、皮膜形成性の高分子化合物を、水、低級アルコー
ル、あるいはそれらの混合溶媒に溶解したものである。
ここに配合される高分子化合物は毛髪同士を固着してセ
ットを保持させる作用を有するものであるが、従来用い
られてきたものは、毛髪に塗布し、乾燥仕上げするまで
の過程でべたつきがあり、なめらかではなかった。かか
る欠点を解消するため、高分子化合物に化粧品用油脂
類、界面活性剤等を添加して使用感触を改善する試みが
なされてきた。しかし、未だ十分満足すべきセット保持
力と使用感触、使用性を合わせ有する毛髪セット剤は得
られていなかった。

【０００４】また、近年、両性高分子化合物とカチオン
性ポリマーを配合した毛髪処理剤(特公平２−４４４４
６号公報、特公平３−１４８０５号公報)や両性高分子
化合物とアニオン性ポリマーを配合した毛髪処理剤(特
公平３−２１５２４号公報)が開発されている。しか
し、これらの処理剤も、塗布後乾燥までのべたつきのな
さや、なめらかさの点では不十分であり、また、仕上が
った髪のごわごわ感もあり、満足できるものではなかっ
た。

【０００５】また、ヨーロッパ特許公開６４０，６４３
Ａ２には、オルガノポリシロキサン、特に４級化アミノ
アルキルジメチルポリシロキサン−ポリエチルオキサゾ
リン共重合体を配合した毛髪処理剤は、特に毛髪に弾力
性を付与し、コンディショニング効果が良好であること
が記載されている。しかしこれらの処理剤も、毛髪に弾
力性を付与し、ボリュームアップ効果には優れているも
のの、くし通り性や感触等の点で充分満足すべきもので
はなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、このような従来の毛髪セット剤組成物の問
題点に鑑み、毛髪に優れた光沢を与え、滑らかな感触を
付与し、毛髪同士も固着力が十分であり、形成皮膜が弾
力に富んでごわごわせず、優れたスタイル保持力を有
し、かつ塗布後乾燥仕上げまでの過程で、べたつかず、
なめらかで、くし通りが良く、くせづけし易く、乾燥後
にぱさつかず、フレーキングをおこさず、使用と洗浄を
繰返してもゴワつかない毛髪セット剤組成物を提供する
ことである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するため、鋭意研究を行った結果、特定の反応性
シリコーン系ブロック共重合体を用いることにより、優
れた性質の毛髪セット剤が得られることを見出し、本発
明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明の第１の発明によれば、
下記の一般式（１）で表される反応性シリコーン系ブロ
ック共重合体（Ａ）、及び皮膜形成性高分子（Ｂ）を含
有する事を特徴とする毛髪セット剤組成物が提供され
る。

【０００９】一般式（１）：

【化４】 式中、Ｒ^１は互いに独立して、脂肪族不飽和を含まない
１価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基、Ｘ^１は
式 一般式： −Ｒ^３−Ｚ^１ （Ｒ^３は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭化
水素基、Ｚ^１はアミノ基含有基またはアンモニウム基含
有基を表す）で表される反応性官能基を表し、Ｒ^２は互
いに独立して、Ｒ^１またはＸ^１のいずれかを表し、ｎは
２〜４の整数であり、ａは少なくとも２の整数であり、
ｃは少なくとも４の整数であり、ｄは少なくとも２の整
数であり、ｂ×ｄは少なくとも１の数であり、Ｙは炭素
−珪素によって隣接珪素原子にそして酸素原子によって
ポリオキシアルキレンブロックに結合している２価の有
機基を表し、各シロキサンブロックの平均分子量は約２
５０〜約１，０００，０００であり、各ポリオキシアル
キレンブロックの平均分子量は約２００〜約１０，００
０であり、シロキサンブロックは共重合体の約２５〜約
９５重量％を構成し、そしてブロック共重合体は少なく
とも約５，０００の平均分子量を有する。

【００１０】また、本発明の第２の発明によれば、第１
の発明において、皮膜形成性高分子（Ｂ）が、ノニオン
ポリマー、カチオンポリマー、アニオンポリマー及び両
性ポリマーから選ばれることを特徴とする毛髪セット剤
組成物が提供される。

【００１１】また、本発明の第３の発明によれば、第１
および第２の発明において、反応性シリコーン系ブロッ
ク共重合体（Ａ）０．０１〜１０重量％、皮膜形成性高
分子（Ｂ）０．０１〜２０重量部、及び下記の一般式
（２）で表されるポリオルガノシロキサン−ポリオキシ
アルキレン共重合体（Ｃ）０．０１〜１０．０重量％を
含有する事を特徴とする毛髪セット剤組成物が提供され
る。

【００１２】一般式（２）：

【化５】 式中、Ｒ^４は、互いに独立して、水素、水酸基、置換も
しくは無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、また
は式−ＣｘＨ２ｘＯ（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ^７で表される
基であり、Ｒ^５、Ｒ^６は、互いに独立して、置換もしく
は無置換の１価の炭化水素基、または式−ＣｘＨ２ｘＯ
（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ^７で表される基であり、ｘは、互
いに独立して、２〜６の整数であり、ｙは２〜４の整数
であり、ｚは少なくとも４の整数であり、Ｒ^７は互いに
独立して、水素、置換もしくは無置換の１価の炭化水素
基であり、ｍは、０〜５００の整数であり、そしてｐ
は、０〜１００の整数である。但し、ｐが０であると
き、Ｒ^４及びＲ^６で表される全部の基のうち少なくとも
１つが−ＣｘＨ２ｘＯ（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ^７で表され
る基である。

【００１３】また、本発明の第４の発明によれば、第１
および第２の発明において、反応性シリコーン系ブロッ
ク共重合体（Ａ）０．０１〜１０重量％、皮膜形成性高
分子（Ｂ）０．０１〜２０重量部、及び下記の一般式
（３）で表されるシリコーン化合物（Ｄ）０．０１〜１
０．０重量％を含有する事を特徴とする毛髪セット剤組
成物が提供される。

【００１４】一般式（３）：

【化６】 式中、Ｒ^９は、互いに独立して、水素、置換もしくは無
置換の１価の炭化水素基、Ｘ^２は 一般式： −Ｒ^１１−Ｚ^２ （Ｒ^１１は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭
化水素基、Ｚ^２は反応基含有基を表す）で表される反応
性官能基を表し、Ｒ^８は、互いに独立して、水素、水酸
基、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、アルコキ
シ基、またはＸ ^２で表される基であり、Ｒ^１０はＲ^９ま
たはＸ^２のいずれかを表し、ｑは少なくとも１の整数で
あり、ｒは０または少なくとも１の整数であり、平均分
子量は約２５０〜約１，０００，０００である。

【００１５】また、本発明の第５の発明によれば、第４
の発明において、シリコーン化合物（Ｄ）のＺ^２がアミ
ノ基含有基またはアンモニウム基含有基であり、ｒ＝０
の場合は、Ｒ^８の少なくとも１つがＸ^２であることを特
徴とする毛髪セット剤組成物が提供される。

【００１６】また、本発明の第６の発明によれば、第１
〜５のいずれかの発明において、反応性シリコーン系ブ
ロック共重合体（Ａ）が、液状の環状シリコーン（Ｅ）
に溶解されていることを特徴とする毛髪セット剤組成物
が提供される。

【００１７】また、本発明の第７の発明によれば、第１
〜６のいずれかの発明において反応性シリコーン系ブロ
ック共重合体（Ａ）を、液状の鎖状シリコーン（Ｆ）に
溶解されていることを特徴とする毛髪セット剤組成物が
提供される。

【００１８】また、本発明の第８の発明によれば、第１
〜７のいずれかの発明において、反応性シリコーン系ブ
ロック共重合体（Ａ）を液状のイソパラフィン系炭化水
素（Ｇ）に溶解されていることを特徴とする毛髪セット
剤組成物が提供される。

【００１９】さらに、本発明の第９の発明によれば、第
１〜８のいずれかの発明において、反応性シリコーン系
ブロック共重合体（Ａ）を液状または固体のエステル油
（Ｈ）に溶解されていることを特徴とする毛髪セット剤
組成が提供される。

【００２０】さらに、本発明の第１０の発明によれば、
第６〜９のいずれかの発明において、反応性シリコーン
系ブロック共重合体（Ａ）が溶解されている溶液を乳化
してなることを特徴とするエマルジョン型毛髪セット剤
組成物が提供される。

【００２１】さらに、本発明の第１１の発明によれば、
第１０の発明において、反応性シリコーン系ブロック共
重合体（Ａ）の乳化に際して、さらに水溶性多価アルコ
ール（Ｉ）を配合させたことを特徴とするエマルジョン
型毛髪セット剤組成物が提供される。

【００２２】さらに、本発明の第１２の発明によれば、
第６〜９のいずれかの発明における反応性シリコーン系
ブロック共重合体（Ａ）が溶解されている溶液、及び水
溶性高分子（Ｊ）を含有することを特徴とする毛髪セッ
ト剤組成物が提供される。

【００２３】さらに、本発明の第１３の発明によれば、
第１２の発明において、水溶性高分子（Ｊ）がアニオン
性水溶性ポリマー、カチオン性水溶性ポリマー、両性水
溶性ポリマー及びノニオン性水溶性ポリマーから選ばれ
ることを特徴とする請求項１２の毛髪セット剤組成物。

【００２４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２５】１． 反応性シリコーン系ブロック共重合
体（Ａ） 本発明において、毛髪用組成物の主成分となる１分子中
に少なくとも１個のアミノ基又はアンモニウム基を有す
ることを特徴とする反応性シリコーン系ブロック共重合
体（Ａ）は、下記の一般式（１）で表されるものであ
る。

【００２６】一般式（１）：

【化７】 上記の一般式（１）中、Ｒ^１は互いに独立して、脂肪族
不飽和を含まない１価の炭化水素基、水酸基またはアル
コキシ基であり、脂肪族不飽和を含まない１価の炭化水
素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、フェニル基、
フェネチル基等であるが、特にメチル基、フェニル基が
好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロペニロキシ
基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、アセトキ
シ基、シクロヘキシルオキシ基、及びドデカニルオキシ
基のような、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜
８、より好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基、特に
はメトキシ基、エトキシ基が好ましい。

【００２７】Ｘ^１は一般式： −Ｒ^３−Ｚ^１ （Ｒ^３は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭化
水素基、Ｚ^１はアミノ基含有基またはアンモニウム基含
有基を表す。）で表される反応性官能基を表し、Ｘ^１の
Ｒ^３基の具体例としては、例えば−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２
ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ（ＣＨ_３）
ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ _２）_６−、−
（ＣＨ_２）_８−、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_４−、−（ＣＨ
_２）_１２−、−（ＣＨ_２）_１６−であり、好ましくはプ
ロピレン基である。またＸ^１基の具体例としては、例え
ば、−（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２、−（ＣＨ_２） _３ＮＨ（ＣＨ
_２）_２ＮＨ_２、−（ＣＨ_２）_３Ｎ（ＣＨ_３）_２、−（Ｃ
Ｈ_２）_３Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２Ｎ（ＣＨ_３）_２、−
（ＣＨ_２）_３Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３Ｃｌ−、−（ＣＨ_２）_３
Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２Ｎ（ＣＨ_３）Ｃ＝Ｏ（Ｃ
Ｈ_３）等を挙げることができる。また、Ｒ^２は互いに独
立して、Ｒ^１またはＸ^１のいずれかを表し、ｎは２〜４
の整数であり、ａは少なくとも２の整数であり、ｃは少
なくとも４の整数であり、ｄは少なくとも２の整数であ
り、ｂ×ｄは少なくとも１の数である。また、Ｙ基で表
される２価の有機基の例は−Ｒ^１６−、−Ｒ^１６−ＣＯ
−、−Ｒ^１６−ＮＨＣＯ−、−Ｒ^１６−ＮＨＣＯＮＨＲ
^１７−ＮＨＣＯ−または−Ｒ^{１ ６}−ＯＯＣＮＨ−Ｒ^１７
−ＮＨＣＯ−（式中、Ｒ^１６は２価のアルキレン基、例
えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等であり、
Ｒ^１７は２価のアルキレン基、例えばＲ^１６として例示
した基または２価のアリレン基、例えば、−Ｃ_６Ｈ
_４−、−Ｃ_６Ｈ_４−Ｃ_６Ｈ_４−、−Ｃ_６Ｈ_４−ＣＨ_２−
Ｃ_６Ｈ_４−、−Ｃ_６Ｈ _４−ＣＨ（ＣＨ_３）−Ｃ_６Ｈ_４−
などである。）である。Ｙ基の好適な例は以下のもので
ある。−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ _２−、−
ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−
（ＣＨ_２）_２ＣＯ−、−（ＣＨ_２）_３ＮＨＣＯ−、−
（ＣＨ_２）_３ＮＨＣＯ ＮＨＣ_６Ｈ_４ＣＯ−または−
（ＣＨ_２）_３−ＯＯＣＮＨＣ_６Ｈ_４ＮＨＣＯ−。特に好
ましい基Ｙは２価のアルキレン基、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ
_２−等であるが、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−が最
も好ましい。

【００２８】本発明の反応性シリコーン系ブロック共重
合体（Ａ）の分子量は、５，０００〜２，０００，００
０、好ましくは１０，０００〜１，５００，０００、よ
り好ましくは２０，０００〜１，０００，０００であ
る。本発明において使用する反応性シリコーン系ブロッ
ク共重合体（Ａ）の具体例としては、例えば下記の一般
式（４）〜（７）のものを挙げることができるが、勿論
これらに限定されるものではない。本発明においては、
一般式（１）で表される反応性シリコーン系ブロック共
重合体（Ａ）の中から、１種類または２種類以上を適宜
選択して使用する。

【００２９】一般式（４）：

【化８】

【００３０】一般式（５）：

【化９】

【００３１】一般式（６）：

【化１０】

【００３２】一般式（７）：

【化１１】 本発明における反応性シリコーン系ブロック共重合体
（Ａ）の配合量は、組成物全量中の０．０１〜５０重量
％、好ましくは０．１〜３０重量％である。０．０１重
量％未満では十分な効果が得られず、５０重量％を超え
ると溶解しにくくなる。

【００３３】２．皮膜形成性高分子（Ｂ） 本発明において使用する皮膜形成性高分子（Ｂ）として
は、下記のノニオンポリマー、カチオンポリマー、アニ
オンポリマー及び両性ポリマーから選択されたものであ
る。選択方法は、例えばノニオンポリマーから１種又は
２種以上を選んでもよく、異種のポリマーから２種以上
を選んでもよい。皮膜形成性高分子（Ｂ）は、毛髪のセ
ット性をよくする効果がある。

【００３４】２．１ノニオンポリマー ポリビニルピロリドン（ルビスコールＫ、ＢＡＳＦ社
製）、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体（ルビス
コールＶＡ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／ジメ
チルアミノエチルメタクリレート共重合体（コポリマー
９３７、ＩＳＰ社製）、ビニルカプロラクタム／ビニル
ピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクレレート共重
合体（コポリマーＶＣ７１３、ＩＳＰ社製）などのノニ
オン性高分子化合物がある。

【００３５】２．２カチオンポリマー ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレー
トの４級化物（ＧＡＦＱＵＡＴ、ＩＳＰ社製）、メチル
ビニルイミダゾリウムクロリド／ニニルピロリドン共重
合体（ルビコート、ＢＡＳＦ社製）などのカチオン性高
分子化合物がある。

【００３６】２．３アニオンポリマー 例えば、アクリル酸エステル／メタクリル酸エステル共
重合体（プラスサイズ、互応化学社製）、酢酸ビニル／
クロトン酸共重合体（レジン２８−１３１０、ＮＳＣ社
製）、酢酸ビニル／クロトン酸／ビニルネオデカネート
共重合体（２８−２９３０、ＮＳＣ社製）、メチルビニ
ルエーテルマレイン酸ハーフエステル（ガントレッツＥ
Ｓ、ＩＳＰ社製）、ｔ−ブチルアクリレート／アクリル
酸エチル／メタクリル酸共重合体（ルビマー、ＢＡＳＦ
社製）、ビニルピロリドン／ビニルアセテート／ビニル
プロピオネート共重合体（ルビスコールＶＡＰ、ＢＡＳ
Ｆ社製）、ビニルアセテート／クロトン酸共重合体（ル
ビセットＣＡ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／ク
ロトン酸／ビニルピロリドン共重合体（ルビセットＣＡ
Ｐ、ＢＡＳＦ社製）、ビニルピロリドン／アクリレート
共重合体（ルビフレックス、ＢＡＳＦ社製）、アクリレ
ート／アクリルアミド共重合体（ウルトラホールド、Ｂ
ＡＳＦ社製）、ビニルアセテート／ブチルマレアート／
イソボルニルアクリラート共重合体（アドバンテージ、
ＩＳＰ社製）などのアニオン性高分子化合物がある。

【００３７】２．４両性ポリマー 両性ポリマーとしては市販のものを用いることができ、
例えばジアルキルアミノエチルメタクリエート重合体の
酢酸両性化物（ユカフォーマー、三菱化学社製）、アク
リル酸オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシ
プロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体
（ＡＭＰＨＯＭＥＲ、ＮＳＣ社製）などの両性高分子化
合物が挙げられる。上記の高分子化合物はそれぞれ単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。

【００３８】３． ポリオルガノシロキサン−ポリオキ
シアルキレン共重合体（Ｃ） 本発明において、ポリオルガノシロキサン−ポリオキシ
アルキレン共重合体（Ｃ）とは、下記の一般式（２）で
表されるものであり、主剤の反応性シリコーン系ブロッ
ク共重合体（Ａ）及び皮膜形成性高分子（Ｂ）に配合
し、相乗作用により、主剤の効果をさらに良くするもの
である。特に、しっとりした感触を毛髪に付与する。本
発明においては、一般式（２）で表されるポリオルガノ
シロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体（Ｃ）の中
から、１種類または２種類以上を適宜選択して使用す
る。

【００３９】一般式（２）：

【化１２】 式中、Ｒ^４は、互いに独立して、水素、水酸基、置換も
しくは無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、また
は式−ＣｘＨ２ｘＯ（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ^７で表される
基であり、Ｒ^５、Ｒ^６は、互いに独立して、置換もしく
は無置換の１価の炭化水素基、または式−ＣｘＨ２ｘＯ
（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ^７で表される基であり、ｘは、互
いに独立して、２〜６の整数であり、ｙは２〜４の整数
であり、ｚは少なくとも４の整数であり、Ｒ^７は互いに
独立して、水素、置換もしくは無置換の１価の炭化水素
基であり、ｍは、０〜５００の整数であり、そしてｐ
は、０〜１００の整数である。但し、ｐが０であると
き、Ｒ^４及びＲ^６で表される全部の基のうち少なくとも
１つが−ＣｘＨ２ｘＯ（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ^７で表され
る基である。更に、それぞれについて詳細に説明する。

【００４０】本発明の上記一般式（２）中、Ｒ^４、
Ｒ^５、Ｒ^６、及びＲ^７によって表される置換もしくは無
置換の１価の炭化水素基の例は、メチル基、エチル基、
プロピル基、アミノプロピル基、グリシドキシプロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
及びドデシル基のような、炭素数１〜１２、好ましくは
炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル
基；ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル
基、ヘキセニル基、及びオクテニル基のような、炭素数
２〜８、好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基；シク
ロプロピル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル
基のような、炭素数３〜８、好ましくは５〜７のシクロ
アルキル基；トリフルオロプロピル基、パーフルオロオ
クチルエチル基、クロロプロピル基、及びペンタクロロ
オクチル基のような炭素数１〜８、好ましくは１〜６の
ハロゲン化アルキル基；アセチル基、プロピオニル基、
ペンタノイル基、及びオクタノイル基のような炭素数１
〜１８、好ましくは炭素数１〜７の脂肪族アシル基；ベ
ンゾイル基及びベンジルカルボニル基のような炭素数７
〜１５、好ましくは炭素数７〜１１の芳香族アシル基；
フェニル基、トリル基、キシリル基、及びナフチル基の
ような炭素数６〜１４、好ましくは炭素数６〜１０のア
リール基；及びベンジル基やフェネチル基のような炭素
数７〜１５、好ましくは７〜１１のアラルキル基等であ
るが、メチル基またはフェニル基が好ましい。

【００４１】ｘは、好ましくは２〜４の整数であり、３
及び４が最も好ましい。ｙは好ましくは２及び３の整数
であり、ｚは好ましくは４〜５０の整数であり、より好
ましくは６〜２０の整数である。ｍは、好ましくは１〜
３００の整数であり、より好ましくは１〜１５０の整数
である。そしてｐは、好ましくは０又は１〜５０の整数
であり、より好ましくは０又は１〜３０の整数である。
但し、ｐが０であるとき、Ｒ^４及びＲ^６で表される全部
の基のうち少なくとも１つが−ＣｘＨ２ｘＯ（ＣｙＨ２
ｙＯ）ｚＲ^７で表される基であることを要する。本発明
におけるポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレ
ン共重合体（Ｃ）の配合量は、組成物中０．０１〜１０
重量％である。０．０１重量％未満では十分な効果が得
られず、逆に１０重量％を超えると溶解性が悪くなり好
ましくない。

【００４２】４． シリコーン化合物（Ｄ） 本発明において、シリコーン化合物（Ｄ）とは、下記の
一般式（３）で表されるものであり、主剤の反応性シリ
コーン系ブロック共重合体（Ａ）に配合し、相乗作用に
より、主剤の効果をさらに良くするものである。特に、
優れた光沢、滑らかな感触を毛髪に付与する。本発明に
おいては、一般式（３）で表されるシリコーン化合物
（Ｄ）の中から、１種類または２種類以上を適宜選択し
て使用する。

【００４３】一般式（３）：

【化１３】 式中、Ｒ^９は、互いに独立して、水素、置換もしくは無
置換の１価の炭化水素基、Ｘ^２は式 一般式： −Ｒ^１１−Ｚ^２ （Ｒ^１１は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭
化水素基、Ｚ^２は反応基含有基を表す。）で表される反
応性官能基を表し、Ｒ^８は、互いに独立して、水素、水
酸基、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、アルコ
キシ基、またはＸ^２で表される基であり、Ｒ^１０はＲ^９
またはＸ^２のいずれかを表し、ｑは少なくとも１の整数
であり、ｒは０または少なくとも１の整数であり、平均
分子量は約２５０〜約１，０００，０００である。

【００４４】本発明の上記一般式（３）中、Ｘ^２基のＲ
^１１基は、上記Ｒ^３の例と同じである。Ｘ^２基のＺ^２基
は、反応性基含有基であり、例えば、エポキシ基、アミ
ノ基、アンモニウム基、水酸基、カルボキシル基、アシ
ル基、メルカプト基、メタクリル基、イソシアネート
基、ウレイド基、ビニル基、アミド基、イミド基、イミ
ノ基、アルデヒド基、ニトロ基、ニトリル基、オキシム
基、アゾ基、ヒドラゾン基、アルコキシ基、アルコキシ
シリル基等から選択される任意の基である。Ｘ^２基の具
体例としては、−（ＣＨ_２）_３ＯＨ、−（ＣＨ_２）_３Ｓ
Ｈ、−（ＣＨ_２） _３ ＮＨ_２、−（ＣＨ_２）_３ＮＨ（Ｃ
Ｈ_２）_２ＮＨ_２、−（ＣＨ_２）_３Ｎ（ＣＨ _３）_２、−
（ＣＨ_２）_３Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２Ｎ（Ｃ
Ｈ_３）_２、−（ＣＨ_２）_３Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３Ｃｌ⁻、−
（ＣＨ_２）_３Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２Ｎ（ＣＨ_３）Ｃ
＝Ｏ（ＣＨ_３）、−（ＣＨ_２）_７ＣＯＯＨ、−（Ｃ
Ｈ_２）_３ＯＣＨ_２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ_２、−（ＣＨ_２）_３Ｏ
Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、−（ＣＨ_２）_２Ｓ
ｉ（ＯＣＨ_３）_３、−（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ
_３）_３等を挙げることができるが、特に好ましいのは−
（ＣＨ_２）_３ ＮＨ_２、−（ＣＨ_２） _３ＮＨ（ＣＨ_２）
_２ＮＨ_２、−（ＣＨ_２）_３Ｎ（ＣＨ_３）_２、−（Ｃ
Ｈ_２）_３Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２Ｎ（ＣＨ_３）_２、−
（ＣＨ_２）_３Ｎ^＋（ＣＨ_３）_３Ｃｌ ⁻である。Ｒ^８、Ｒ
^９、Ｒ^１０、及びＲ^１１によって表される置換もしくは
無置換の１価の炭化水素基の例は、上記Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ
^６、及びＲ^７の例と同じであるが、メチル基またはフェ
ニル基が好ましい。本発明におけるシリコーン化合物
（Ｃ）の配合量は、組成物中０．０１〜１０重量％であ
る。０．０１重量％未満では十分な効果が得られず、逆
に１０重量％を超えると溶解性が悪くなり好ましくな
い。

【００４５】５． 液状の環状シリコーン（Ｅ） 本発明において、液状の環状シリコーン（Ｅ）は、反応
性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）に溶解せしめ、
溶解液として使用する。液状の環状シリコーン（Ｅ）
は、反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）を均一
に溶解させ、毛髪に適用するとき均一に適正量が処理さ
れる効果がある。液状の環状シリコーン（Ｅ）の具体例
としては、次の一般名で称されている、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
サンおよびテトラデカメチルシクロヘキサシロキサン等
が挙げられる。

【００４６】６． 液状の鎖状シリコーン（Ｆ） 本発明において、液状の鎖状シリコーン（Ｆ）は、反応
性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）に溶解せしめ、
溶解液として使用する。液状の鎖状シリコーン（Ｆ）
は、反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）を均一
に溶解させ、毛髪に適用するとき均一に適正量が処理さ
れる効果がある。液状の鎖状シリコーン油（Ｆ）として
は、例えば、ジメチルポリシロキサン（粘度０．６５〜
１０ｃＳｔ／２５℃）等が挙げられる。

【００４７】７． 液状のイソパラフィン系炭化水素
（Ｇ） 本発明において、液状のイソパラフィン系炭化水素
（Ｇ）は、反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）
に溶解せしめ、溶解液として使用する。液状のイソパラ
フィン系炭化水素（Ｇ）は、反応性シリコーン系ブロッ
ク共重合体（Ａ）を均一に溶解させ、毛髪に適用すると
き均一に適正量が処理される効果がある。液状のイソパ
ラフィン系炭化水素（Ｇ）としては、常圧における沸点
が６０〜２６０℃の範囲にあるイソパラフィン系炭化水
素を挙げることができ、例えば、エクソン社製のアイソ
パーＡ（登録商標）、同Ｃ、同Ｄ、同Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、
同Ｋ、同Ｌ、同Ｍ、シェル社のシェルゾール７１（登録
商標）、フィリップ社のソルトール１００（登録商標）
あるいは同１３０、同２２０等を挙げることができる。

【００４８】８． 液状または固体のエステル油（Ｈ） 本発明において、液状または固体のエステル油（Ｈ）
は、反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）に溶解
せしめ、溶解液として使用する。液状または固体のエス
テル油（Ｈ）は、反応性シリコーン系ブロック共重合体
（Ａ）を均一に溶解させ、毛髪に適用するとき均一に適
正量が処理される効果がある。

【００４９】液状または固体のエステル油（Ｈ）として
は、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロ
ピル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサ
ン酸イソセチル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリ
ン、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパ
ン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、トリイ
ソステアリン酸グリセリル、ヒドロキシステアリン酸２
−エチルヘキシル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタ
エリスリット、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、
ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチ
ル、パルミチン酸イソオクチル、ステアリン酸オクチ
ル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸ブチル、
ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ステアリル、イ
ソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソ
ノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸２−エチルヘキ
シル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン
酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸プロピレング
リコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコー
ル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリット、イソ
パルミチン酸オクチル、ビバリン酸イソセチル、ビバリ
ン酸オクチルドデシル、乳酸オクチルドデシル、アジピ
ン酸ジイソブチル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、ジ
２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、モノイ
ソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸ポ
リグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、
テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ラウリン酸ヘ
キシル、ダイマー酸ジイソプロピル等を挙げることがで
きる。

【００５０】９． （Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）
等の液状または固体の油の配合量 本発明の反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）を
組成物中に配合する場合、上記した（Ｅ）、（Ｆ）、
（Ｇ）及び（Ｈ）等の液状または固体の油に溶解して配
合することが好ましいが、もちろん、毛髪セット剤組成
物中に別々に配合して系中で溶解させてもよい。上記液
状または固体油は、任意の一種または二種以上を用いる
ことができ、合計の配合量が反応性シリコーン系ブロッ
ク共重合体（Ａ）に対して０．１〜５０倍（重量）が好
ましく、毛髪セット剤組成物全量中の０．０１〜８０重
量％となるように選ぶことが好ましい。０．１倍（重
量）未満では、溶解効果や、希釈効果を発現しなく、５
０倍（重量）を超えると、反応性シリコーン系ブロック
共重合体（Ａ）の濃度が薄すぎ、毛髪セット処理効果が
発現しなくなり望ましくない。

【００５１】１０． 乳化剤 上記した反応性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）を
（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）等の液状または固体
の油に溶解した溶解液は乳化して用いることができる。
その場合に用いられる乳化剤としては、各種界面活性剤
が使用可能である。

【００５２】例えば、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル，
ポリオキシエチレンコレステリルエーテル，ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレ
ングリセリル脂肪酸エステル，ポリオキシエチレン硬化
ヒマシ油，ポリエチレングリコール脂肪酸エステル，ポ
リグリセリン脂肪酸エステル，ショ糖脂肪酸エステル，
ポリエーテル変性シリコーン等のノニオン活性剤、塩化
ステアリルトリメチルアンモニウム，塩化ジステアリル
ジメチルアンモニウム，塩化セチルトリメチルアンモニ
ウム，塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム，塩化セチ
ルピリジニウム等のカチオン活性剤、セチル硫酸ナトリ
ウム，ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリ
ウム，ラウリル硫酸ナトリウム，ヤシ油脂肪酸カリウ
ム，ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等のアニオ
ン活性剤が挙げられる。

【００５３】１１． 水溶性多価アルコール（Ｉ） 上記したように反応性シリコーン系ブロック共重合体
（Ａ）を組成物中に配合する場合、上記した（Ｅ）、
（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）等の液状または固体の油に溶
解して溶解液等として配合することが好ましいが、これ
らの溶解液に、更に上記した乳化剤を配合すると、反応
性シリコーン系ブロック共重合体（Ａ）とこれらの溶解
液が更に均一に溶けあうことは上述したが、さらに水溶
性多価アルコール（Ｉ）を配合すると、さらに溶解性が
よくなり、毛髪セット剤組成物の性能が一段と向上する
効果がある。水溶性多価アルコールとしては、エチレル
グリコール，プロピレングリコール，１，３−ブチレン
グリコール，１，４−ブチレングリコール，ジプロピレ
ングリコール，グリセリン，ジグリセリン，トリグリセ
リン，テトラグリセリン，グルコース，マルトース，マ
ルチトール，蔗糖，フラクトース，キシリトール，ソル
ビトール，マルトトリオース，スレイトール，エリスリ
トール，澱粉，分解糖還元アルコール，ヒアルロン酸な
どであり、これらの一種または二種以上が用いられる。

【００５４】１２． 水溶性ポリマー（Ｊ） 本発明において使用する水溶性ポリマー（Ｊ）は、アニ
オン性水溶性ポリマー、カチオン性水溶性ポリマー、両
性水溶性ポリマー、及びノニオン性水溶性ポリマーの一
種又は二種以上から選択されたものであり、毛髪セット
剤組成物において使用性向上の目的で配合される。水溶
性ポリマー（Ｊ）としては、通常の化粧料や外用剤に配
合されるものであれば特に限定されものではない。

【００５５】アニオン性水溶性ポリマーとしては、キサ
ンタンガム，カラギーナン，アルギン酸ナトリウム，ア
ラビアガム，ペクチン，カルボキシビニルポリマー等が
挙げられる。さらに、ヒアルロン酸，コンドロイチン硫
酸，デルマタン硫酸，ケラタン硫酸，ヘパラン硫酸及び
それらの塩も挙げられる。

【００５６】水溶性カチオン性ポリマーは、例えばカチ
オン変性セルロースエーテル誘導体（ポリマーＪＲ
（Ｕ．Ｃ．Ｃ）等）、カチオン性澱粉、カチオン化グア
ーガム誘導体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド
のポリマー（マーコート（Ｍｅｒｋ）等）、ポリアクリ
ル酸誘導体四級アンモニウム（Ｃａｒｔｅｘ（Ｎａｔｉ
ｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ）等）、ポリアミド誘導体四級
アンモニウム（Ｓａｎｄｏｚ等）、ポリオキシエチレン
ポリアルキレンポリアミン（ポリコート（ＨＥＮＫＥ
Ｌ）等）等が挙げられる。また、水溶性両性ポリマーと
しては、例えばカルボキシル基やスルホン酸基などの陰
イオン性基を有するモノマーと塩基性窒素を有するモノ
マーとの共重合体、カルボキシベタイン型モノマーの重
合体又は共重合体、カルボキシ基やスルホン酸基などの
陰イオン性基を陽イオン性ポリマーに導入したもの、塩
基性窒素含有基を陰イオン性ポリマーに導入したもの、
アクリルアミド基などの非イオン性基を有するモノマー
と陰イオン性基を有するモノマー及び塩基性窒素含有基
を有するモノマーの共重合体等が挙げられる。

【００５７】両性ポリマーとしては市販のものを用いる
ことができ、例えばアクリル酸／ジアリル第４級アンモ
ニウム塩／アクリルアミドの共重合体としてマーコート
プラス３３３０（ＣＡＬＧＯＮ社製）等が挙げられる。
ノニオン性水溶性高分子としては、ヒドロキシエチルセ
ルロース，ヒドロキシプロピルセルロース，ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース，メチルセルロース，デキス
トリン，ガラクタン，プルラン等が挙げられる。

【００５８】これらのうち、カチオン性ポリマー、両性
ポリマーが好ましい。これらを本発明の効果を損なわな
い量で配合する（ゴワツキ、フライアウェイを起こさな
い程度）ことにより、洗浄剤すすぎ時の滑らかさを付与
する効果は本発明による同効果にプラスされて相加的に
向上する。

【００５９】１２． その他の添加剤 本発明の毛髪セット剤組成物には上記の必須構成成分の
他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質
的範囲内で、さらに流動パラフィン，スクワラン，ラノ
リン誘導体，高級アルコール，アボガド油，パーム油，
牛脂，ホホバ油，シリコーン油，ポリアルキレングリコ
ールポリエーテルおよびそのカルボン酸オリゴエステル
化合物，テルペン系炭化水素油などの油分、エチレング
リコール，プロピレングリコール，１，３−ブチレング
リコール，グリセリン，ソルビトール，ポリエチレング
リコール等の水溶性多価アルコール、ヒアルロン酸，コ
ンドロイチン硫酸，ピロリドンカルボン酸塩等の保湿
剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、アクリル系樹脂，シ
リコーン樹脂，ポリビニルピロリドン等の樹脂類、大豆
蛋白，ゼラチン，コラーゲン，絹フィブロイン，エラス
チン等の蛋白または蛋白分解物、エチルパラベン，ブチ
ルパラベン等の防腐剤、各種アミノ酸，ビオチン，パン
トテン酸誘導体等の賦活剤、γ−オリザノール、デキス
トラン硫酸ナトリウム、ビタミンＥ誘導体、ニコチン酸
誘導体等の血行促進剤、硫黄，チアントール等の抗脂漏
剤、エタノール，イソプロパノール，テトラクロロジフ
ルオロエタン等の希釈剤、カルボキシビニルポリマー等
の増粘剤、薬剤、香料、色剤等を必要に応じて敵宜配合
してもよい。

【００６０】１３． 毛髪セット化粧料 本発明の毛髪セット剤組成物としては、毛髪に適用され
るセット化粧料のすべてが含まれる。本発明の剤型は任
意であり、可溶化系、乳化系、粉末分散系、油−水の２
層系、油−水−粉末の３層系等いずれでも構わない。乳
化系の場合は、反応性シリコーン系ブロック共重合体を
含む油相を乳化剤、例えばノニオン界面活性剤、カチオ
ン界面活性剤、アニオン界面活性剤またはそれらの混合
物で乳化して用いる。またその乳化する際、乳化剤を水
溶性多価アルコールに溶解し、反応性シリコーン系ブロ
ック共重合体を含んだ油分を添加し乳化して乳化組成物
を作り、その組成物を水で希釈して乳化物を作ることも
できる。

【００６１】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらによって限定されるもので
はない。配合量は全て重量％である。

【００６２】実施例１ 表１に示す処方により、常法に従って試料を製造した。
各資料を水で濡らした長さ２５ｃｍ重さ２ｇの毛束に
０．５ｇを塗布し、自然乾燥後、プロのヘアドレッサー
が毛束の弾力性、ボリューム／量感、くし通り性、自然
な感触について評価した。次ぎにそれらの毛束を１０回
ブラッシングしてフレーキングの有無を目視にて観察し
た。

【００６３】（フレーキングの評価結果の表示） ○：フレーキングは全く見られなかった。 △：フレーキングが若干見られた。 ×：フレーキングが多く見られた。

【００６４】また、上記の方法で作成した毛束で以下の
方法によりセット保持力を測定した。長さ２５ｃｍ重さ
２ｇの毛束を水でぬらし、試料０．５ｇを塗布し、直径
１５ｍｍのロッドに巻いて、自然乾燥させた。乾燥後、
カールのついた毛束からロッドをはずし、恒温、恒湿
（２８℃、９０％ＲＨ）に１時間つるし、カールの長さ
を測定した。セット保持力はロッドからはずした直後の
カールの長さｌ_１と１時間放置後の長さｌ_２から次式に
より算出した。 ［セット保持力］＝｛（２５−ｌ_２）／（２５−ｌ_１｝
×１００（％）

【００６５】（測定結果の表示） ◎：セット保持力９０〜１００％ ○：セット保持力６７〜８９％ △：セット保持力３４〜６６％ ×：セット保持力０〜３３％ 更に、上記の方法で作成した毛束を市販のシャンプーで
洗髪し、更に試料を０．５ｇを塗布し、自然乾燥する工
程を１０回繰り返し、上記と同様な方法で自然な感触と
１０回ブラッシングした場合のフレーキングの有無を評
価した。

【００６６】その結果、表１に示すように本発明品は比
較品に比べて弾力性とボリュームについては同等であっ
たが、明らかに良好なくし通り性を示した。また、本発
明品は、良好なセット性に加えて極めて優れた自然な感
触を毛髪に付与した。

【００６７】

【表１】 ＊１：ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体 ＊２：一般式１のＲ^１、Ｒ^２はメチル基、ＹはＣＨ_２Ｃ
（ＣＨ_３）ＣＨ_２基、Ｘ^１は−（ＣＨ_２）_３Ｎ（Ｃ
Ｈ_３）_２、ａ＝２００、ｂ＝１、ｃ＝１０、ｄ＝５、ｎ
＝２ ＊３：一般式２のＲ^４、Ｒ^６はメチル基、但しＲ^６の３
モルは−（ＣＨ_２）_３Ｏ（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_２０（Ｃ_２Ｈ_４
Ｏ）_１５Ｃ_４Ｈ_９、ｍ＝２５、ｐ＝０ ＊４：一般式３のＲ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３はメチル基、
Ｘ^２は−（ＣＨ_２）_３Ｎ（ＣＨ_３）_２、ｑ＝３００、ｒ
＝１ ＊５：一般式３のＲ^８は水酸基、Ｒ^９、Ｒ^１０はメチル
基、Ｘ^２は−（ＣＨ_２）_３Ｎ（ＣＨ_３）_２、ｑ＝３００
０、ｒ＝６

【００６８】実施例２ 表２に示す処方により、常法に従ってポンプスプレーを
製造した。各ポンプスプレーについて、頭髪にこれらを
スプレーし、プロのヘアドレッサーが頭髪の弾力性、ボ
リューム／量感、くし通り性、自然な感触について評価
した。

【００６９】次ぎに１０回ブラッシングしてフレーキン
グの有無を目視にて観察した。 （フレーキングの評価結果の表示） ○：フレーキングは全く見られなかった。 △：フレーキングが若干見られた。 ×：フレーキングが多く見られた。

【００７０】また、以下の方法によりセット保持力を測
定した。長さ２５ｃｍ重さ２ｇの毛束を水でぬらし、試
料０．５ｇを塗布し、直径１５ｍｍのロッドに巻いて、
自然乾燥させた。乾燥後、カールのついた毛束からロッ
ドをはずし、恒温、恒湿（２８℃、９０％ＲＨ）に１時
間つるし、カールの長さを測定した。セット保持力はロ
ッドからはずした直後のカールの長さｌ_１と１時間放置
後の長さｌ_２から次式により算出した。

【００７１】［セット保持力］＝｛（２５−ｌ_２）／
（２５−ｌ_１）｝×１００（％）

【００７２】（測定結果の表示） ◎：セット保持力９０〜１００％ ○：セット保持力６７〜８９％ △：セット保持力３４〜６６％ ×：セット保持力０〜３３％ 更に、上記の方法で作成した毛束を市販のシャンプーで
洗髪し、更に試料を０．５ｇを塗布し、自然乾燥する工
程を１０回繰り返し、上記と同様な方法で自然な感触と
１０回ブラッシングした場合のフレーキングの有無を評
価した。

【００７３】その結果、表２に示すように本発明品は比
較品に比べて弾力性とボリュームについては同等であっ
たが、明らかに良好なくし通り性を示した。また、本発
明品は、良好なセット性に加えて極めて優れた自然な感
触を毛髪に付与した。通常スプレーした後には毛髪の荒
れが生じるのに対し、本発明品を使用すると良好な感触
が得られた。

【００７４】

【表２】 ＊５：一般式１のＲ^１、Ｒ^２、はメチル基、ＹはＣＨ_２
ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２基、Ｘ^１は−（ＣＨ_２）_３Ｎ（ＣＨ
_３）（ＣＨ_２）_２Ｎ（ＣＨ_３）_２、ａ＝１００、ｂ＝
０．２、ｄ＝５、（ＣｎＨ２ｎ）ｃは（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）
_２０（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ） _２０ ＊６：ビニルピロリドン−ジメチルアミノエチルメタク
リレートジエチル硫酸塩（ＧＡＦＱＵＡＴ） ＊７：Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン
・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（ユカフォー
マーＳＭ） ＊８：ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（Ｐ
ＶＡ−６４５０） ＊９：アクリル樹脂アルカノールアミン液（プラスサイ
ズＬ−５３Ｄ）

【００７５】 実施例３ ヘアブロー （１）デカメチルシクロぺンタシロキサン １５．０ 重量％ （２）反応性シリコーン系ブロック共重合体 ３．０ （３）１，３−ブチレングリコール ２．０ （４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０ＥＯ） ２．０ （５）ユカフォーマーＳＭ １．０ （６）エタノール １５．０ （７）イオン交換水 バランス （８）香料 適量 製法（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物
に加えて乳化して、（５），（６），（７），（８）と
混合する。

【００７６】 実施例４ ヘアムース （１）オクタメチルシクロテトラシロキサン１０．０ 重量％ （２）反応性シリコーン系ブロック共重合体 ２．０ （３）ジグリセリン １．０ （４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１２０ＥＯ） ２．０ （５）ユカフォーマーＳＭ ３．０ （６）エタノール １０．０ （７）イオン交換水 バランス （８）ｎ−ブタン ７．０ （９）香料 適量 製法（１）を（３），（４）の混合物に加えて乳化し
て、（２），（５），（６），（７），（９）と混合し
てなる溶液をエアゾール容器に入れて、弁を取りつけた
のちに（８）を充填する。

【００７７】 実施例５ ヘアクリーム （１）デカメチルシクロヘキサシロキサン ２５．０ 重量％ （２）反応性シリコーン系ブロック共重合体 ６．０ （３）グリセリン ３．０ （４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１２０ＥＯ） ３．０ （５）ユカフォーマーＳＭ ３．０ （６）エタノール １０．０ （７）イオン交換水 バランス （８）ポリビニルアルコール １．０ （９）香料 適量 製法（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物
に加えて乳化して、（５），（６），（７），（８），
（９）と混合する。

【００７８】 実施例６ ヘアオイル （１）デカメチルシクロペンタシロキサン ５７．０ 重量％ （２）反応性シリコーン系ブロック共重合体 ２０．０ （３） シリコーン化合物 ６．０ （一般式３のＲ^８は水酸基、Ｒ^９、Ｒ^１０はメチル基、Ｘ^２は−（ＣＨ_２）_３ Ｎ（ＣＨ_３）_２、ｑ＝３０００、ｒ＝６） （４）ユカフォーマーＳＭ ３．０ （５）エタノール １０．０ （６）香料 適量 製法（１）〜（６）を７０〜８０℃で攪拌、溶解、混合
する。粘度５００ｃｐｓの粘性のある透明性のよい液状
ヘアオイルを得た。

【００７９】 実施例７ヘアブロー （１）デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０ 重量％ （２）反応性シリコーン系ブロック共重合体 ２．０ （３）１，３−ブチレングリコール ２．０ （４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０ＥＯ） ２．０ （５）ユカフォーマーＳＭ １．０ （６）エタノール １０．０ （７）イオン交換水 バランス （８）香料 適量 製法（１）を（３），（４）の混合物に加えて乳化し
て、（２），（５），（６），（７），（８）と混合す
る。

【００８０】 比較例１ ヘアムース （１）オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０％ （２）ジメチルポリシロキサン（ｎ＝１０，０００） ２．０ （３）グリセリン １．０ （４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１２０ＥＯ） ２．０ （５）ＰＶＡ−６４５０ ２．０ （６）エタノール １０．０ （７）イオン交換水 バランス （８）ｎ−ブタン ７．０ （９）香料 適量 製法（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物
に加えて乳化して、（５），（６），（７），（９）と
混合してなる溶液をエアゾール容器に入れて弁を取りつ
けたのちに（８）を充填する。

【００８１】 比較例２ ヘアクリーム （１）オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ 重量％ （２）ジメチルポリシロキサン（ｎ＝１０，０００） ２．０ （３）グリセリン １．０ （４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１２０ＥＯ） ２．０ （５）ユカフォーマーＳＭ ３．０ （６）エタノール １０．０ （７）イオン交換水 バランス （８）ｎ−ブタン ７．０ （９）香料 適量 製法（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物
に加えて乳化して、（５），（６），（７），（９）と
混合してなる溶液をエアゾール容器に入れて弁を取りつ
けたのちに（８）を充填する。

【００８２】 比較例３ ヘアムース （１）オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ 重量％ （２）ジメチルポリシロキサン（ｎ＝１０，０００） ２．０ （３）グリセリン １．０ （４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１２０ＥＯ） ２．０ （５）ユカフォーマーＳＭ １．５ （６）Ｈ．Ｃポリマー５ １．５ （７）エタノール １０．０ （８）イオン交換水 バランス （９）ｎ−ブタン ７．０ （１０）香料 適量 製法（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物
に加えて乳化して、（５），（６），（７），（８），
（１０）と混合してなる溶液をエアゾール容器に入れて
弁を取りつけたのちに（９）を充填する。

【００８３】 比較例４ ヘアムース （１）オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ 重量％ （２）ジメチルポリシロキサン（ｎ＝１０，０００） ２．０ （３）グリセリン １．０ （４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１２０ＥＯ） ２．０ （５）ユカフォーマーＳＭ １．５ （６）プラスサイズＬ−５３Ｄ ３．０ （７）エタノール １０．０ （８）イオン交換水 バランス （９）ｎ−ブタン ７．０ （１０）香料 適量 製法（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物
に加えて乳化して、（５），（６），（７），（８），
（１０）と混合してなる溶液をエアゾール容器に入れて
弁を取りつけたのちに（９）を充填する。

【００８４】 比較例５ ヘアムース （１）オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ 重量％ （２）シリコーン化合物 ２．０ （一般式３のＲ^８は水酸基、Ｒ^９、Ｒ^１０はメチル基、Ｘ^２は−（ＣＨ_２）_３ Ｎ（ＣＨ_３）_２、ｑ＝３０００、ｒ＝６） （３）グリセリン ３．０ （４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（１２０ＥＯ） ２．０ （５）エタノール １０．０ （６）イオン交換水 バランス （７）ｎ−ブタン ７．０ （８）香料 適量 製法（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物
に加えて乳化して、（５），（６），（８）と混合して
なる溶液をエアゾール容器に入れて弁を取りつけたのち
に（７）を充填する。

【００８５】 比較例６ ヘアムース （１）オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ 重量％ （２）ポリシロキサン−オキシアルキレン共重合体 ２．０ （一般式（１）中、Ｒ^１＝Ｒ^２＝Ｃ_４Ｈ_８，ａ＝６０，ｂ＝４０，ｃ＝４０， ｘ＝１０の化合物） （３）１，３−ブチレングリコール １．０ （４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０ＥＯ） ２．０ （５）カラギーナン １．０ （６）エタノール １５．０ （７）イオン交換水 バランス （８）香料 適量 （９）ｎ−ブタン ８．０ 製法（１）に（２）を溶解し、（３），（４）の混合物
に加えて乳化して、（５），（６），（７），（８）と
混合してなる溶液をエアゾール容器に入れて、弁を取り
つけたのちに（９）を充填する。

【００８６】以上、実施例１〜５で得られたものと、比
較例１〜８で得られたものについて、（１）塗布後、乾
燥までのべたつきの少なさ、（２）塗布後、乾燥までの
なめらかさ、（３）セット保持力、（４）仕上がった髪
のゴワゴワ感の少なさ、（５）枝毛の修復・接着効果に
ついて評価した。その結果を表１に示す。評価方法は次
のとおりである。

【００８７】［評価方法］

【００８８】塗布後、乾燥までのべたつきの少なさ毛髪
ストランド（４ｇ）に試料２ｇを塗布し、くしで形を整
え、乾燥するまでのべたつきを官能評価した。 ○：全くべたつかない。 △：ややべたつきがある。 ×：かなりのべたつきがある。

【００８９】（２）塗布後、乾燥までのなめらかさ毛髪
ストランド（４ｇ）に試料２ｇを塗布し、くしで形を整
え、乾燥するまでのなめらかさを官能評価した。 ○：なめらかである。 △：ややひっかかる。 ×：ひっかかる。

【００９０】（３）セット保持力長さ２５ｃｍ、重さ２
ｇの毛束を水でぬらし、試料０．５ｇを塗布し、直径１
５ｍｍのロッドに巻いて、自然乾燥させた。乾燥後、カ
ールのついた毛束からロッドをはずし、恒温、恒湿箱
（２８℃、９０％ＲＨ）に１時間吊るし、カールの長さ
を測定した。セット保持力は、ロッドからはずした直後
のカールの長さ（ｌ_１）と１時間放置後の長さ（ｌ_２）
から次式により算出した。

【００９１】［セット保持力］＝｛（２５−ｌ_２）／
（２５−ｌ_１）｝×１００（％）

【００９２】（測定結果の表示） ◎：セット保持力 ９０〜１００％ ○：セット保持力 ６７〜８９％ △：セット保持力 ３４〜６６％ ×：セット保持力 ０〜３３％

【００９３】（４）仕上がった髪のゴワゴワ感の少なさ
（１）で乾燥した毛髪ストランドを次の基準により官能
評価した。 ○：全くゴワゴワ感がない。 △：ややゴワゴワ感がある。 ×：ゴワゴワ感がある。

【００９４】（５）枝毛の修復・接着効果接着効果：ブ
ラシを１０回通した後の剥離程度より評価を行った。 ◎：接着していてはがれない。 ○：接着しているが、わずかにはがれる。 △：接着しているが、ほとんどはがれる。 ×：接着していない。

【００９５】

【表３】

【００９６】表３の結果から明らかなように、本発明の
毛髪化粧料は、セット保持力に優れ、しかもべたつか
ず、なめらかで良好な感触を有し、しかも枝毛修復効果
に優れたものであった。

【００９７】以上説明したように、本発明の毛髪セット
剤は、塗布後乾燥仕上げまでの過程でべたつかず、くせ
づけし易く、また仕上がった髪がゴワゴワしないなど良
好な感触を有し、しかもセット保持力に優れ、枝毛修復
効果も優れたものである。

【００９８】

【発明の効果】本発明は、毛髪に優れた光沢を与え、滑
らかな感触を付与し、毛髪同士も固着力が十分であり、
形成皮膜が弾力に富んでごわごわせず、優れたスタイル
保持力を有し、かつ塗布後乾燥仕上げまでの過程で、べ
たつかず、なめらかで、くし通りが良く、くせづけし易
い毛髪セット剤組成物を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AC011 AC012 AC102 AC111 AC122 AC172 AC351 AC432 AD072 AD092 AD112 AD151 AD152 AD161 AD162 AD171 AD172 BB32 BB33 BB34 BB35 BB36 CC32 CC33 DD08 DD30 DD31 EE06 EE25 EE28 4J002 AA00X AA00Z AB01Z AB03Z AB04U AB04Z AB05U AB05Z AE05Y BE04X BF01X BF02X BG01X BG01Z BG04X BG05X BG07X BG12X BH02X BJ00X BJ00Z CH05Z CL00Z CP03Y CP09W CP09Y CP10Y CP18W EA016 EC046 EC056 EX006 GB00 GC00 4J035 BA02 CA18N CA181 CA192 GA08 LB14

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（１）で表される反応性シ
   リコーン系ブロック共重合体（Ａ）、及び皮膜形成性高
   分子（Ｂ）を含有する事を特徴とする毛髪セット剤組成
   物。 一般式（１）： 【化１】 ［式中、Ｒ¹は互いに独立して、脂肪族不飽和を含まな
   い1価の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ基、Ｘ¹は
   式 一般式： −Ｒ³−Ｚ¹ （Ｒ^３は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭化
   水素基、Ｚ¹はアミノ基含有基またはアンモニウム基含
   有基を表す）で表される反応性官能基を表し、Ｒ ^２は互
   いに独立して、Ｒ^１またはＸ¹のいずれかを表し、ｎは
   ２〜４の整数であり、ａは少なくとも２の整数であり、
   ｃは少なくとも４の整数であり、ｄは少なくとも２の整
   数であり、ｂ×dは少なくとも１の数であり、Ｙは炭素
   −珪素によって隣接珪素原子にそして酸素原子によって
   ポリオキシアルキレンブロックに結合している２価の有
   機基を表し、各シロキサンブロックの平均分子量は約２
   ５０〜約１,０００，０００であり、各ポリオキシアル
   キレンブロックの平均分子量は約２００〜約１０，００
   ０であり、シロキサンブロックは共重合体の約２５〜約
   ９５重量％を構成し、そしてブロック共重合体は少なく
   とも約５，０００の平均分子量を有する。］
2. 【請求項２】 皮膜形成性高分子（Ｂ）が、ノニオンポ
   リマー、カチオンポリマー、アニオンポリマー及び両性
   ポリマーから選ばれることを特徴とする請求項１に記載
   の毛髪セット剤組成物。
3. 【請求項３】 反応性シリコーン系ブロック共重合体
   （Ａ）０．０１〜１０重量％、皮膜形成性高分子（Ｂ）
   ０．０１〜２０重量部、及び下記の一般式（２）で表さ
   れるポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン共
   重合体（Ｃ）０．０１〜１０．０重量％を含有する事を
   特徴とする請求項１又は２に記載の毛髪セット剤組成
   物。 一般式（２）： 【化２】 ［式中、Ｒ^４は、互いに独立して、水素、水酸基、置換
   もしくは無置換の１価の炭化水素基、アルコキシ基、ま
   たは式−ＣｘＨ２ｘＯ（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ^７で表され
   る基であり、Ｒ^５、Ｒ^６は、互いに独立して、置換もし
   くは無置換の1価の炭化水素基、または式−ＣｘＨ２ｘ
   Ｏ（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ^７で表される基であり、ｘは、
   互いに独立して、２〜６の整数であり、ｙは２〜４の整
   数であり、ｚは少なくとも４の整数であり、Ｒ^７は互い
   に独立して、水素、置換もしくは無置換の１価の炭化水
   素基であり、ｍは、０〜５００の整数であり、そしてｐ
   は、０〜１００の整数である。但し、ｐが０であると
   き、Ｒ^４及びＲ^６で表される全部の基のうち少なくとも
   １つが−ＣｘＨ２ｘＯ（ＣｙＨ２ｙＯ）ｚＲ^７で表され
   る基である。］
4. 【請求項４】 反応性シリコーン系ブロック共重合体
   （Ａ）０．０１〜１０重量％、皮膜形成性高分子（Ｂ）
   ０．０１〜２０重量部、及び下記の一般式（３）で表さ
   れるシリコーン化合物（Ｄ）０．０１〜１０．０重量％
   を含有する事を特徴とする請求項１又は２に記載の毛髪
   セット剤組成物。一般式（３）： 【化３】 ［式中、Ｒ^９は、互いに独立して、水素、置換もしくは
   無置換の１価の炭化水素基、Ｘ^２は 一般式： −Ｒ^１１−Ｚ^２ （Ｒ^１１は直接結合または炭素原子数１〜２０の２価炭
   化水素基、Ｚ^２は反応基含有基を表す）で表される反応
   性官能基を表し、Ｒ^８は、互いに独立して、水素、水酸
   基、置換もしくは無置換の１価の炭化水素基、アルコキ
   シ基、またはＸ^２で表される基であり、Ｒ^１０はＲ^９ま
   たはＸ^２のいずれかを表し、ｑは少なくとも１の整数で
   あり、ｒは０または少なくとも１の整数であり、平均分
   子量は約２５０〜約１，０００，０００である。］
5. 【請求項５】 シリコーン化合物（Ｄ）のＺ²がアミノ
   基含有基またはアンモニウム基含有基であり、ｒ＝０の
   場合は、Ｒ^８の少なくとも１つがＸ^２であることを特徴
   とする請求項４に記載の毛髪セット剤組成物。
6. 【請求項６】 反応性シリコーン系ブロック共重合体
   （Ａ）が、液状の環状シリコーン（Ｅ）に溶解されてい
   ることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の毛
   髪セット剤組成物。
7. 【請求項７】 反応性シリコーン系ブロック共重合体
   （Ａ）を、液状の鎖状シリコーン（Ｆ）に溶解されてい
   ることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の毛
   髪セット剤組成物。
8. 【請求項８】 反応性シリコーン系ブロック共重合体
   （Ａ）を液状のイソパラフィン系炭化水素（Ｇ）に溶解
   されていることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに
   記載の毛髪セット剤組成物。
9. 【請求項９】 反応性シリコーン系ブロック共重合体
   （Ａ）を液状または固体のエステル油（Ｈ）に溶解され
   ていることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載
   の毛髪セット剤組成物。
10. 【請求項１０】 反応性シリコーン系ブロック共重合体
    （Ａ）が溶解されている請求項６〜９のいずれかの溶液
    を乳化してなることを特徴とするエマルジョン型毛髪セ
    ット剤組成物。
11. 【請求項１１】 反応性シリコーン系ブロック共重合体
    （Ａ）の乳化に際して、さらに水溶性多価アルコール
    （Ｉ）を配合させたことを特徴とする請求項１０記載の
    エマルジョン型毛髪セット剤組成物。
12. 【請求項１２】 反応性シリコーン系ブロック共重合体
    （Ａ）が溶解されている請求項６〜９のいずれかの溶
    液、及び水溶性高分子（Ｊ）を含有することを特徴とす
    る毛髪セット剤組成物。
13. 【請求項１３】 水溶性高分子（Ｊ）がアニオン性水溶
    性ポリマー、カチオン性水溶性ポリマー、両性水溶性ポ
    リマー、及びノニオン性水溶性ポリマーから選ばれるこ
    とを特徴とする請求項１２に記載の毛髪セット剤組成
    物。