JP2002192167A - Ｓｅ、Ａｓ含有排水の処理方法 - Google Patents
Ｓｅ、Ａｓ含有排水の処理方法Info
- Publication number
- JP2002192167A JP2002192167A JP2000399918A JP2000399918A JP2002192167A JP 2002192167 A JP2002192167 A JP 2002192167A JP 2000399918 A JP2000399918 A JP 2000399918A JP 2000399918 A JP2000399918 A JP 2000399918A JP 2002192167 A JP2002192167 A JP 2002192167A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- wastewater
- tin
- cao
- added
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
- Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 SeおよびAsの両者を高除去率で除去すること
が可能なSe、As含有排水の処理方法の提供。 【解決手段】 Se、AsまたはさらにSnを含有する排水に
第一鉄塩を添加した後、Ca(OH)2 および／またはCaO を
添加、反応せしめ、得られた処理液を固液分離するSe、
As含有排水の処理方法、および、鉛スクラップおよび／
または鉛滓と、粗銅の電解精製工程で得られる脱銅スラ
イムの焙焼澱物の還元溶錬で得られる煙灰および／また
は脱銅スライムの焙焼澱物の還元溶錬で得られるからみ
（：スラグ）を原料とし、熔鉱炉およびその後工程とし
ての脱錫鍋および該脱錫鍋の後工程としての錫電解槽を
用いる電気錫の製造工程において、錫電解槽の電解尾液
を含有する排水に、第一鉄塩を添加した後、Ca(OH)2 お
よび／またはCaO を添加、反応せしめ、得られた処理液
を固液分離するSe、As含有排水の処理方法。
が可能なSe、As含有排水の処理方法の提供。 【解決手段】 Se、AsまたはさらにSnを含有する排水に
第一鉄塩を添加した後、Ca(OH)2 および／またはCaO を
添加、反応せしめ、得られた処理液を固液分離するSe、
As含有排水の処理方法、および、鉛スクラップおよび／
または鉛滓と、粗銅の電解精製工程で得られる脱銅スラ
イムの焙焼澱物の還元溶錬で得られる煙灰および／また
は脱銅スライムの焙焼澱物の還元溶錬で得られるからみ
（：スラグ）を原料とし、熔鉱炉およびその後工程とし
ての脱錫鍋および該脱錫鍋の後工程としての錫電解槽を
用いる電気錫の製造工程において、錫電解槽の電解尾液
を含有する排水に、第一鉄塩を添加した後、Ca(OH)2 お
よび／またはCaO を添加、反応せしめ、得られた処理液
を固液分離するSe、As含有排水の処理方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Se、As含有排水の
処理方法に関し、SeおよびAsの両者を高除去率で除去す
ることが可能なSe、As含有排水の処理方法に関する。
処理方法に関し、SeおよびAsの両者を高除去率で除去す
ることが可能なSe、As含有排水の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、粗銅の電解精製など金属の電解精
製においては、原鉱石中に微量のセレン（以下、Seとも
記す）、砒素（以下、Asとも記す）が含まれるため、こ
れらを回収し、Seは整流器、複写機感光体、太陽電池、
触媒およびガラス着色剤など幅広い用途に用いられ、亜
砒酸は殺虫剤、殺鼠剤、除草剤などの農薬、木材の防虫
剤、防腐剤、ガラス工業における調色用配合剤、サルバ
ルサンサンなどの医薬品および半導体材料などに用いら
れる。
製においては、原鉱石中に微量のセレン（以下、Seとも
記す）、砒素（以下、Asとも記す）が含まれるため、こ
れらを回収し、Seは整流器、複写機感光体、太陽電池、
触媒およびガラス着色剤など幅広い用途に用いられ、亜
砒酸は殺虫剤、殺鼠剤、除草剤などの農薬、木材の防虫
剤、防腐剤、ガラス工業における調色用配合剤、サルバ
ルサンサンなどの医薬品および半導体材料などに用いら
れる。
【０００３】一方、上記した金属の電解精製における電
解槽の沈澱物の処理工程において発生する排水中にはS
e、Asが溶存することがあり、排水処理によってSe、As
を除去する必要がある。Seの除去方法としては、水酸化
第二鉄による共沈法が知られ、また特公昭48−30558号
公報において、排水中にFe2+を添加し、次いでpH＝３〜
５の条件下Cu2+を添加することによって、Fe2+の酸化お
よび加水分解を促進し、さらにpH＝５〜６の条件下、Se
を水酸化第二鉄と共沈回収する方法が開示されている。
解槽の沈澱物の処理工程において発生する排水中にはS
e、Asが溶存することがあり、排水処理によってSe、As
を除去する必要がある。Seの除去方法としては、水酸化
第二鉄による共沈法が知られ、また特公昭48−30558号
公報において、排水中にFe2+を添加し、次いでpH＝３〜
５の条件下Cu2+を添加することによって、Fe2+の酸化お
よび加水分解を促進し、さらにpH＝５〜６の条件下、Se
を水酸化第二鉄と共沈回収する方法が開示されている。
【０００４】また、Asの除去方法としては、第二鉄塩に
よる共沈法が知られている。しかしながら、上記したSe
の除去方法は、４価セレンの除去には有効であるが、６
価セレンに対しては除去効果が低い。一方、近年、Seが
新たに排水の水質基準項目として規定され、従来のSe除
去方法では不十分となった。
よる共沈法が知られている。しかしながら、上記したSe
の除去方法は、４価セレンの除去には有効であるが、６
価セレンに対しては除去効果が低い。一方、近年、Seが
新たに排水の水質基準項目として規定され、従来のSe除
去方法では不十分となった。
【０００５】すなわち、排水の新たな水質基準に対応す
るため、Se含有排水の処理方法の開発が必須となった。
また、上記した粗銅の電解精製など金属の電解精製にお
いては、原鉱石に由来するSeおよびAsの両者を含有する
排水を処理し、SeおよびAsの両者を除去することが効率
的な排水処理となるため、SeおよびAsの両者を高除去率
で除去することが可能な排水処理方法が求められる。
るため、Se含有排水の処理方法の開発が必須となった。
また、上記した粗銅の電解精製など金属の電解精製にお
いては、原鉱石に由来するSeおよびAsの両者を含有する
排水を処理し、SeおよびAsの両者を除去することが効率
的な排水処理となるため、SeおよびAsの両者を高除去率
で除去することが可能な排水処理方法が求められる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、SeおよびAs
の両者を高除去率で除去することが可能なSe、As含有排
水の処理方法を提供することを目的とする。
の両者を高除去率で除去することが可能なSe、As含有排
水の処理方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】第１の発明は、Se、As含
有排水に第一鉄塩を添加した後、Ca(OH)2 および／また
はCaO を添加、反応せしめ、得られた処理液を固液分離
することを特徴とするSe、As含有排水の処理方法であ
る。第２の発明は、鉛スクラップおよび／または鉛滓
と、粗銅の電解精製工程で得られる脱銅スライムの焙焼
澱物の還元溶錬で得られる煙灰および／または前記脱銅
スライムの焙焼澱物の還元溶錬で得られるからみ（：ス
ラグ）を原料とし、熔鉱炉およびその後工程としての脱
錫鍋および該脱錫鍋の後工程としての錫電解槽を用いる
電気錫の製造工程において、前記錫電解槽の電解尾液を
含有する排水に、第一鉄塩を添加した後、Ca(OH)2 およ
び／またはCaO を添加、反応せしめ、得られた処理液を
固液分離することを特徴とするSe、As含有排水の処理方
法である。
有排水に第一鉄塩を添加した後、Ca(OH)2 および／また
はCaO を添加、反応せしめ、得られた処理液を固液分離
することを特徴とするSe、As含有排水の処理方法であ
る。第２の発明は、鉛スクラップおよび／または鉛滓
と、粗銅の電解精製工程で得られる脱銅スライムの焙焼
澱物の還元溶錬で得られる煙灰および／または前記脱銅
スライムの焙焼澱物の還元溶錬で得られるからみ（：ス
ラグ）を原料とし、熔鉱炉およびその後工程としての脱
錫鍋および該脱錫鍋の後工程としての錫電解槽を用いる
電気錫の製造工程において、前記錫電解槽の電解尾液を
含有する排水に、第一鉄塩を添加した後、Ca(OH)2 およ
び／またはCaO を添加、反応せしめ、得られた処理液を
固液分離することを特徴とするSe、As含有排水の処理方
法である。
【０００８】なお、上記した第２の発明における鉛スク
ラップとしては、例えば、使用済鉛蓄電池、半田成分お
よび鉛管屑から選ばれる１種または２種以上である鉛含
有物が例示され、鉛滓としては、例えば、使用済鉛蓄電
池の解体工場からの鉛滓および／または環境集塵で得ら
れる鉛含有煙灰である鉛含有物が例示される。前記した
第１の発明、第２の発明は、前記したSe、As含有排水が
さらにSnを含有するSe、As含有排水の処理方法としてよ
り好適に用いられる。
ラップとしては、例えば、使用済鉛蓄電池、半田成分お
よび鉛管屑から選ばれる１種または２種以上である鉛含
有物が例示され、鉛滓としては、例えば、使用済鉛蓄電
池の解体工場からの鉛滓および／または環境集塵で得ら
れる鉛含有煙灰である鉛含有物が例示される。前記した
第１の発明、第２の発明は、前記したSe、As含有排水が
さらにSnを含有するSe、As含有排水の処理方法としてよ
り好適に用いられる。
【０００９】また、前記した第１の発明、第２の発明
は、前記したSe、As含有排水が、Se6+を１mg/l以上、よ
り好ましくはSe6+を１〜200mg/l 、Asを５mg/l以上、よ
り好ましくはAsを５〜20000mg/l 、またはさらにSnを１
mg/l以上、より好ましくはSnを１〜10000mg/l 含有する
Se、As含有排水の処理方法としてより好適に用いられ
る。
は、前記したSe、As含有排水が、Se6+を１mg/l以上、よ
り好ましくはSe6+を１〜200mg/l 、Asを５mg/l以上、よ
り好ましくはAsを５〜20000mg/l 、またはさらにSnを１
mg/l以上、より好ましくはSnを１〜10000mg/l 含有する
Se、As含有排水の処理方法としてより好適に用いられ
る。
【００１０】また、前記した第１の発明、第２の発明に
おいては、前記した第一鉄塩の添加量が、0.10(mol/l−
処理液）以上であることが好ましく、さらには0.10〜1.
0(mol/l −処理液）であることがより好ましい。また、
前記した第１の発明、第２の発明においては、前記した
Ca(OH)2 および／またはCaO の添加量が、Ca(OH)2 換算
の合計量で２(g/l−処理液) 以上であることが好まし
く、さらには上記合計量で２〜15(g/l−処理液) である
ことがより好ましい。
おいては、前記した第一鉄塩の添加量が、0.10(mol/l−
処理液）以上であることが好ましく、さらには0.10〜1.
0(mol/l −処理液）であることがより好ましい。また、
前記した第１の発明、第２の発明においては、前記した
Ca(OH)2 および／またはCaO の添加量が、Ca(OH)2 換算
の合計量で２(g/l−処理液) 以上であることが好まし
く、さらには上記合計量で２〜15(g/l−処理液) である
ことがより好ましい。
【００１１】また、前記した第１の発明、第２の発明に
おいては、前記した第一鉄塩添加後、Ca(OH)2 および／
またはCaO の添加前の排水である処理液のpHが4.0 〜6.
5 であることが好ましい。さらに、前記した第１の発
明、第２の発明においては、前記したCa(OH)2 および／
またはCaO を添加、反応時の処理液のpHが5.0 〜7.5 で
あることが好ましい。
おいては、前記した第一鉄塩添加後、Ca(OH)2 および／
またはCaO の添加前の排水である処理液のpHが4.0 〜6.
5 であることが好ましい。さらに、前記した第１の発
明、第２の発明においては、前記したCa(OH)2 および／
またはCaO を添加、反応時の処理液のpHが5.0 〜7.5 で
あることが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明者らは、前記した課題を解決するために鋭
意検討した結果、下記知見(1) 〜(5) を見出し本発明に
至った。 (1) Se、As含有排水への第一鉄塩添加、Ca(OH)2 、CaO
添加によるSe、Asの除去：Se、As含有排水へ硫酸第一鉄
などの第一鉄塩を添加、反応せしめ、さらにCa(OH)2 お
よび／またはCaO を添加、反応せしめた後、得られた処
理液を固液分離することによって、排水中のSeおよびAs
の両者を極めて高除去率で除去できる。
する。本発明者らは、前記した課題を解決するために鋭
意検討した結果、下記知見(1) 〜(5) を見出し本発明に
至った。 (1) Se、As含有排水への第一鉄塩添加、Ca(OH)2 、CaO
添加によるSe、Asの除去：Se、As含有排水へ硫酸第一鉄
などの第一鉄塩を添加、反応せしめ、さらにCa(OH)2 お
よび／またはCaO を添加、反応せしめた後、得られた処
理液を固液分離することによって、排水中のSeおよびAs
の両者を極めて高除去率で除去できる。
【００１３】(2) Se、AsおよびSn含有排水への第一鉄塩
添加、Ca(OH)2 、CaO 添加によるSe、AsおよびSnの除
去：Se、AsおよびSn含有排水へ硫酸第一鉄などの第一鉄
塩を添加、反応せしめ、さらにCa(OH)2 および／または
CaO を添加、反応せしめた後、得られた処理液を固液分
離することによって、排水中のSeおよびAsのみならずSn
も極めて高除去率で除去できる。
添加、Ca(OH)2 、CaO 添加によるSe、AsおよびSnの除
去：Se、AsおよびSn含有排水へ硫酸第一鉄などの第一鉄
塩を添加、反応せしめ、さらにCa(OH)2 および／または
CaO を添加、反応せしめた後、得られた処理液を固液分
離することによって、排水中のSeおよびAsのみならずSn
も極めて高除去率で除去できる。
【００１４】(3) 第一鉄塩添加後の処理液のpHの規制：
第一鉄塩添加後の処理液のpHを4.0 〜6.5 の範囲内に規
制することによって、SeおよびAsの両者を極めて高除去
率で除去できる。 (4) Ca(OH)2 、CaO 添加後の処理液のpHの規制：Ca(OH)
2 および／またはCaO を添加した後の処理液のpHを5.0
〜7.5 の範囲内に規制することによって、SeおよびAsの
両者を極めて高除去率で除去できる。
第一鉄塩添加後の処理液のpHを4.0 〜6.5 の範囲内に規
制することによって、SeおよびAsの両者を極めて高除去
率で除去できる。 (4) Ca(OH)2 、CaO 添加後の処理液のpHの規制：Ca(OH)
2 および／またはCaO を添加した後の処理液のpHを5.0
〜7.5 の範囲内に規制することによって、SeおよびAsの
両者を極めて高除去率で除去できる。
【００１５】(5) 上記した(1) 〜(4) のSe、As含有排水
の処理方法は、鉛スクラップおよび／または鉛滓と、粗
銅の電解精製工程で得られる脱銅スライムの焙焼澱物の
還元溶錬で得られる煙灰および／または脱銅スライムの
焙焼澱物の還元溶錬で得られるからみ（：スラグ）を原
料とし、熔鉱炉およびその後工程としての脱錫鍋および
該脱錫鍋の後工程としての錫電解槽を用いる電気錫の製
造工程におけるSe、As含有排水の処理方法として特に好
適に用いられる。
の処理方法は、鉛スクラップおよび／または鉛滓と、粗
銅の電解精製工程で得られる脱銅スライムの焙焼澱物の
還元溶錬で得られる煙灰および／または脱銅スライムの
焙焼澱物の還元溶錬で得られるからみ（：スラグ）を原
料とし、熔鉱炉およびその後工程としての脱錫鍋および
該脱錫鍋の後工程としての錫電解槽を用いる電気錫の製
造工程におけるSe、As含有排水の処理方法として特に好
適に用いられる。
【００１６】以下、I.第１の発明、II. 第２の発明、II
I.Se、AsおよびSnの除去機構、並びにIV. 本発明におけ
る好適な反応条件の順に説明する。 〔I.第１の発明：〕第１の発明は、Se、As含有排水に第
一鉄塩を添加した後、Ca(OH)2 および／またはCaO を添
加、反応せしめ、得られた処理液を固液分離するSe、As
含有排水の処理方法である。
I.Se、AsおよびSnの除去機構、並びにIV. 本発明におけ
る好適な反応条件の順に説明する。 〔I.第１の発明：〕第１の発明は、Se、As含有排水に第
一鉄塩を添加した後、Ca(OH)2 および／またはCaO を添
加、反応せしめ、得られた処理液を固液分離するSe、As
含有排水の処理方法である。
【００１７】表１に、本発明のSe、As含有排水の処理方
法の工程の一例を、好適反応条件と併せて示す。また、
図１に、表１に示す工程に従ってSe、As含有排水を処理
した時の処理液のpHの経時変化の一例を示す。また、表
２に、この時の処理条件および処理前のSe、As含有排水
（被処理液）および処理後の排水（最終処理液）の組成
を示す。
法の工程の一例を、好適反応条件と併せて示す。また、
図１に、表１に示す工程に従ってSe、As含有排水を処理
した時の処理液のpHの経時変化の一例を示す。また、表
２に、この時の処理条件および処理前のSe、As含有排水
（被処理液）および処理後の排水（最終処理液）の組成
を示す。
【００１８】なお、図１および表２に示すSe、As含有排
水の処理においては、Se、As含有排水として、後記する
銅製錬および鉛製錬における錫電解尾液を用いた。ま
た、pH調整には希硫酸を、第一鉄塩としては、酸化抑制
のために硫酸でpH：1.5 に調整した硫酸第一鉄水溶液を
用い、Ca(OH)2 および／またはCaO としては消石灰乳を
用いた。
水の処理においては、Se、As含有排水として、後記する
銅製錬および鉛製錬における錫電解尾液を用いた。ま
た、pH調整には希硫酸を、第一鉄塩としては、酸化抑制
のために硫酸でpH：1.5 に調整した硫酸第一鉄水溶液を
用い、Ca(OH)2 および／またはCaO としては消石灰乳を
用いた。
【００１９】表２に示されるように、第一鉄塩と、Ca(O
H)2 および／またはCaO を用いる本発明のSe、As含有排
水の処理方法によれば、Asおよび従来除去が困難であっ
たSe 6+の両者を高除去率で除去できると共に、Snも高除
去率で除去可能であることが分かった。
H)2 および／またはCaO を用いる本発明のSe、As含有排
水の処理方法によれば、Asおよび従来除去が困難であっ
たSe 6+の両者を高除去率で除去できると共に、Snも高除
去率で除去可能であることが分かった。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】〔II. 第２の発明：〕第２の発明は、鉛ス
クラップおよび／または鉛滓と、粗銅の電解精製工程
で得られる脱銅スライムの焙焼澱物の還元溶錬で得られ
る煙灰および／または前記脱銅スライムの焙焼澱物の
還元溶錬で得られるからみ（：スラグ）を原料とし、熔
鉱炉およびその後工程としての脱錫鍋および該脱錫鍋の
後工程としての錫電解槽を用いる電気錫の製造工程にお
いて、前記錫電解槽の電解尾液を含有する排水に、第一
鉄塩を添加した後、Ca(OH)2 および／またはCaO を添
加、反応せしめ、得られた処理液を固液分離するSe、As
含有排水の処理方法である。
クラップおよび／または鉛滓と、粗銅の電解精製工程
で得られる脱銅スライムの焙焼澱物の還元溶錬で得られ
る煙灰および／または前記脱銅スライムの焙焼澱物の
還元溶錬で得られるからみ（：スラグ）を原料とし、熔
鉱炉およびその後工程としての脱錫鍋および該脱錫鍋の
後工程としての錫電解槽を用いる電気錫の製造工程にお
いて、前記錫電解槽の電解尾液を含有する排水に、第一
鉄塩を添加した後、Ca(OH)2 および／またはCaO を添
加、反応せしめ、得られた処理液を固液分離するSe、As
含有排水の処理方法である。
【００２３】図２に、本発明に係わる銅製錬および鉛製
錬の工程図の一例を示す。銅製錬においては、粗銅の電
解精製において、熔錬工場の転炉、精製炉、鋳銅機によ
って製造された粗銅を陽極とし、種板を陰極として、種
板に高純度の銅を電解析出せしめ電気銅を製造する。ま
た、上記した粗銅の電解精製においては、銅電解槽の槽
底の沈澱物である所謂澱物（アノードスライム）を、脱
銅槽において硫酸浸出により脱銅し、脱銅後に得られる
所謂脱銅スライムを焙焼炉で酸化焙焼し、気体として生
成した二酸化セレンを捕集塔、スクラバーまたは湿式電
気集塵機などで亜セレン酸として捕集し亜セレン酸を還
元することによってSeを回収する。
錬の工程図の一例を示す。銅製錬においては、粗銅の電
解精製において、熔錬工場の転炉、精製炉、鋳銅機によ
って製造された粗銅を陽極とし、種板を陰極として、種
板に高純度の銅を電解析出せしめ電気銅を製造する。ま
た、上記した粗銅の電解精製においては、銅電解槽の槽
底の沈澱物である所謂澱物（アノードスライム）を、脱
銅槽において硫酸浸出により脱銅し、脱銅後に得られる
所謂脱銅スライムを焙焼炉で酸化焙焼し、気体として生
成した二酸化セレンを捕集塔、スクラバーまたは湿式電
気集塵機などで亜セレン酸として捕集し亜セレン酸を還
元することによってSeを回収する。
【００２４】また、焙焼炉における焙焼残渣である焙焼
澱物は、主成分がPbSO4 であり、熔澱炉（溶澱炉）にお
いて溶剤を加えて還元溶錬（還元熔錬）してAuとAgを貴
鉛中に捕集し、分銀炉で処理し粗銀を得る。一方、焙焼
澱物を熔澱炉で還元溶錬（還元熔錬）する際に発生する
煙灰（熔澱煙灰）およびからみ（スラグ）中にもPb、S
e、Asが含まれる。
澱物は、主成分がPbSO4 であり、熔澱炉（溶澱炉）にお
いて溶剤を加えて還元溶錬（還元熔錬）してAuとAgを貴
鉛中に捕集し、分銀炉で処理し粗銀を得る。一方、焙焼
澱物を熔澱炉で還元溶錬（還元熔錬）する際に発生する
煙灰（熔澱煙灰）およびからみ（スラグ）中にもPb、S
e、Asが含まれる。
【００２５】このため、図２に示す銅製錬工程において
は、上記した煙灰（熔澱煙灰）およびからみ（スラグ）
を鉛製錬の原料の一部として使用する。すなわち、使用
済鉛蓄電池、半田成分および鉛管屑などの鉛スクラッ
プ、バッテリー解体などにおいて発生する鉛滓などのリ
サイクル原料と、上記した熔澱煙灰およびからみを熔鉱
炉で処理し、粗鉛とする。
は、上記した煙灰（熔澱煙灰）およびからみ（スラグ）
を鉛製錬の原料の一部として使用する。すなわち、使用
済鉛蓄電池、半田成分および鉛管屑などの鉛スクラッ
プ、バッテリー解体などにおいて発生する鉛滓などのリ
サイクル原料と、上記した熔澱煙灰およびからみを熔鉱
炉で処理し、粗鉛とする。
【００２６】上記した半田成分などのリサイクル原料中
には錫が含まれているため、粗鉛を脱錫鍋によって脱錫
し、脱錫後の鉛分は鋳造、電解を行うことによって電気
鉛を製造する。また、脱錫鍋において副生する錫を含有
する所謂脱錫滓は、電解し電気錫を製造する。
には錫が含まれているため、粗鉛を脱錫鍋によって脱錫
し、脱錫後の鉛分は鋳造、電解を行うことによって電気
鉛を製造する。また、脱錫鍋において副生する錫を含有
する所謂脱錫滓は、電解し電気錫を製造する。
【００２７】上記した錫電解における電解槽の電解尾液
（錫電解尾液）にはSn、SeおよびAsが含まれ、排水対策
の面から、これらの３者を高除去率で除去することが必
要となる。本発明の排水の処理方法によれば、Sn、Seお
よびAsの３者を、いずれも高除去率で除去可能であるた
め、本発明は上記した錫電解尾液（Sn電解尾液）の処理
方法として特に好適に用いることができる。
（錫電解尾液）にはSn、SeおよびAsが含まれ、排水対策
の面から、これらの３者を高除去率で除去することが必
要となる。本発明の排水の処理方法によれば、Sn、Seお
よびAsの３者を、いずれも高除去率で除去可能であるた
め、本発明は上記した錫電解尾液（Sn電解尾液）の処理
方法として特に好適に用いることができる。
【００２８】〔III.Se、AsおよびSnの除去機構：〕次
に、本発明におけるSe、AsおよびSnの除去機構について
述べる。本発明におけるSe、AsおよびSnの除去機構は、
例えば上記したSn電解尾液であるアルカリ性排水につい
て下記のように推定される。 （Seの除去機構：）排水中のSeは、第一鉄塩およびCa(O
H)2 の添加によって、下記反応式(1) 〜(3) に従い金属
Seに還元される。
に、本発明におけるSe、AsおよびSnの除去機構について
述べる。本発明におけるSe、AsおよびSnの除去機構は、
例えば上記したSn電解尾液であるアルカリ性排水につい
て下記のように推定される。 （Seの除去機構：）排水中のSeは、第一鉄塩およびCa(O
H)2 の添加によって、下記反応式(1) 〜(3) に従い金属
Seに還元される。
【００２９】 Na2SeO4 ＋9Fe(OH)2→Se＋3Fe3O4↓＋2NaOH ＋8H2O………………(1) Na2SeO4 ＋6Fe(OH)2→Se＋3Fe2O3↓＋2NaOH ＋5H2O………………(2) Na2SeO4 ＋Fe2+＋Fe(OH)2 →Se＋Fe3O4 、FeOOH 、Fe(OH)3 ↓…(3) 生成した金属Seおよび金属Se生成における中間生成物で
あるSn4+は、水酸化鉄並びに後記する反応式(4) で生成
するヒ酸第二鉄と共沈し、その結果、固液分離によって
Seが高除去率で除去されるものと推定される。
あるSn4+は、水酸化鉄並びに後記する反応式(4) で生成
するヒ酸第二鉄と共沈し、その結果、固液分離によって
Seが高除去率で除去されるものと推定される。
【００３０】（Asの除去機構：）排水中のAsは、第一鉄
塩の添加によって、主として下記反応式(4) に従いヒ酸
第二鉄となって沈澱すると共に、後工程におけるCa(OH)
2 および／またはCaO の添加時に、下記反応式(5) に従
いヒ酸カルシウムとなって沈澱し、その結果、固液分離
によってAsが高除去率で除去されるものと推定される。
塩の添加によって、主として下記反応式(4) に従いヒ酸
第二鉄となって沈澱すると共に、後工程におけるCa(OH)
2 および／またはCaO の添加時に、下記反応式(5) に従
いヒ酸カルシウムとなって沈澱し、その結果、固液分離
によってAsが高除去率で除去されるものと推定される。
【００３１】 Fe3+＋H3AsO4＋mH2O＝FeAsO4・mH2O↓＋3H+ …………………(4) 3Ca2+ ＋2H3AsO4 ＋nH2O＝Ca3(AsO4)2・nH2O↓＋6H+ ………(5) （Snの除去機構：）排水中のSnは、水酸化錫となって沈
澱し、固液分離によってSnが高除去率で除去される。
澱し、固液分離によってSnが高除去率で除去される。
【００３２】〔IV. 本発明における好適な反応条件：〕
次に、本発明における好適な反応条件について説明す
る。 （第一鉄塩添加後の処理液のpH：）第一鉄塩添加後、Ca
(OH)2 および／またはCaO 添加前の処理液（以下、第一
鉄塩添加後の処理液と記す）のpHは、4.0 〜6.5 である
ことが好ましい。
次に、本発明における好適な反応条件について説明す
る。 （第一鉄塩添加後の処理液のpH：）第一鉄塩添加後、Ca
(OH)2 および／またはCaO 添加前の処理液（以下、第一
鉄塩添加後の処理液と記す）のpHは、4.0 〜6.5 である
ことが好ましい。
【００３３】図３に、第一鉄塩として硫酸第一鉄を用い
た場合の硫酸第一鉄添加後の処理液のpHと固液分離後の
最終処理液中の残留Se濃度、残留As濃度との関係を示
す。なお、図３中において、T.Seとは全Seを示す。図３
に示されるように、第一鉄塩添加後の処理液のpHが6.5
を超える場合、Se、Asの除去率がいずれも低下し、逆に
第一鉄塩添加後の処理液のpHが4.0 未満の場合、Asの除
去率が低下する。
た場合の硫酸第一鉄添加後の処理液のpHと固液分離後の
最終処理液中の残留Se濃度、残留As濃度との関係を示
す。なお、図３中において、T.Seとは全Seを示す。図３
に示されるように、第一鉄塩添加後の処理液のpHが6.5
を超える場合、Se、Asの除去率がいずれも低下し、逆に
第一鉄塩添加後の処理液のpHが4.0 未満の場合、Asの除
去率が低下する。
【００３４】〔Ca(OH)2 、CaO 添加後の処理液のpH：〕
Ca(OH)2 および／またはCaO を添加した後の処理液のpH
は、5.0 〜7.5 であることが好ましい。図４に、消石灰
添加1.5h後の処理液のpHと固液分離後の最終処理液中の
残留Se濃度、残留As濃度との関係を示す。
Ca(OH)2 および／またはCaO を添加した後の処理液のpH
は、5.0 〜7.5 であることが好ましい。図４に、消石灰
添加1.5h後の処理液のpHと固液分離後の最終処理液中の
残留Se濃度、残留As濃度との関係を示す。
【００３５】図４に示されるように、消石灰添加後の処
理液のpHが7.5 を超える場合、Asの除去率が低下し、逆
に消石灰添加後の処理液のpHが5.0 未満の場合、Asの除
去率が低下する。 （第一鉄塩の添加量：）本発明においては、第一鉄塩の
添加量が、0.10(mol/l−処理液）以上であることが好ま
しく、さらには0.10〜 1.0(mol/l−処理液）であること
がより好ましい。
理液のpHが7.5 を超える場合、Asの除去率が低下し、逆
に消石灰添加後の処理液のpHが5.0 未満の場合、Asの除
去率が低下する。 （第一鉄塩の添加量：）本発明においては、第一鉄塩の
添加量が、0.10(mol/l−処理液）以上であることが好ま
しく、さらには0.10〜 1.0(mol/l−処理液）であること
がより好ましい。
【００３６】第一鉄塩の添加量が0.10(mol/l−処理液)
未満の場合、SeおよびAsの除去率が低下し、逆に第一鉄
塩の添加量が 1.0(mol/l−処理液) を超える場合、第一
鉄塩の添加効果が実用上飽和し、経済的でない。 （第一鉄塩添加後の処理液の液温：）本発明において
は、第一鉄塩添加後の処理液の液温が75〜95℃であるこ
とが好ましい。
未満の場合、SeおよびAsの除去率が低下し、逆に第一鉄
塩の添加量が 1.0(mol/l−処理液) を超える場合、第一
鉄塩の添加効果が実用上飽和し、経済的でない。 （第一鉄塩添加後の処理液の液温：）本発明において
は、第一鉄塩添加後の処理液の液温が75〜95℃であるこ
とが好ましい。
【００３７】第一鉄塩添加後の処理液の液温が75℃未満
の場合、SeおよびAsの除去率が低下し、逆に第一鉄塩添
加後の処理液の液温が95℃を超える場合、液温の上昇効
果が実用上飽和し、エネルギー使用量の面から経済的で
ない。 （第一鉄塩：）本発明における第一鉄塩の種類としては
特に制限を受けるものではないが、Se、Asの除去率およ
び入手の容易さの面から、第一鉄塩として硫酸第一鉄お
よび／または塩化第一鉄を用いることが好ましい。
の場合、SeおよびAsの除去率が低下し、逆に第一鉄塩添
加後の処理液の液温が95℃を超える場合、液温の上昇効
果が実用上飽和し、エネルギー使用量の面から経済的で
ない。 （第一鉄塩：）本発明における第一鉄塩の種類としては
特に制限を受けるものではないが、Se、Asの除去率およ
び入手の容易さの面から、第一鉄塩として硫酸第一鉄お
よび／または塩化第一鉄を用いることが好ましい。
【００３８】（Ca(OH)2 、CaO の添加量：）本発明にお
いては、Ca(OH)2 および／またはCaO の添加量が、Ca(O
H)2 換算の合計量で２(g/l−処理液) 以上であることが
好ましく、さらには上記合計量で２〜15(g/l−処理液)
であることがより好ましい。Ca(OH)2 および／またはCa
O の添加量が上記合計量で２(g/l−処理液) 未満の場
合、SeおよびAsの除去率が低下し、逆に上記合計量が15
(g/l−処理液) を超える場合、Asの除去率が低下する。
いては、Ca(OH)2 および／またはCaO の添加量が、Ca(O
H)2 換算の合計量で２(g/l−処理液) 以上であることが
好ましく、さらには上記合計量で２〜15(g/l−処理液)
であることがより好ましい。Ca(OH)2 および／またはCa
O の添加量が上記合計量で２(g/l−処理液) 未満の場
合、SeおよびAsの除去率が低下し、逆に上記合計量が15
(g/l−処理液) を超える場合、Asの除去率が低下する。
【００３９】（Ca(OH)2 、CaO 添加後の処理液の液
温：）本発明においては、Ca(OH)2 および／またはCaO
添加後の処理液の液温が75〜95℃であることが好まし
い。Ca(OH)2 および／またはCaO 添加後の処理液の液温
が75℃未満の場合、SeおよびAsの除去率が低下し、逆に
Ca(OH)2 および／またはCaO 添加後の処理液の液温が95
℃を超える場合、液温の上昇効果が実用上飽和し、エネ
ルギー使用量の面から経済的でない。
温：）本発明においては、Ca(OH)2 および／またはCaO
添加後の処理液の液温が75〜95℃であることが好まし
い。Ca(OH)2 および／またはCaO 添加後の処理液の液温
が75℃未満の場合、SeおよびAsの除去率が低下し、逆に
Ca(OH)2 および／またはCaO 添加後の処理液の液温が95
℃を超える場合、液温の上昇効果が実用上飽和し、エネ
ルギー使用量の面から経済的でない。
【００４０】本発明における処理設備の反応装置として
は特に制限を受けるものではないが、工業的容易さの面
から、攪拌反応槽を用いることが好ましい。固液分離装
置は、特に制限を受けるものではなく、下記の図５に示
すように、反応装置を沈降分離槽と兼用させてもよく、
また、シックナー、遠心分離機、濾過器などを用いても
よい。
は特に制限を受けるものではないが、工業的容易さの面
から、攪拌反応槽を用いることが好ましい。固液分離装
置は、特に制限を受けるものではなく、下記の図５に示
すように、反応装置を沈降分離槽と兼用させてもよく、
また、シックナー、遠心分離機、濾過器などを用いても
よい。
【００４１】図５に、本発明に好適に用いられる処理設
備の一例を示す。なお、図５において、１は反応槽（攪
拌反応槽）、２は攪拌装置、３は過熱蒸気流通蛇管など
の反応液加熱装置、４は処理液抜き出し配管、５はスラ
ッジ抜き出し配管、６はフィルタープレス、７はpH計、
８はポンプ、９は弁、10は反応液（被処理液）、11は原
水（Se、As含有排水、被処理液）、12は第一鉄塩含有水
溶液、13は消石灰乳、14は希硫酸、NaOHなどのpH調整
剤、15は処理液、16は脱水スラッジを示す。
備の一例を示す。なお、図５において、１は反応槽（攪
拌反応槽）、２は攪拌装置、３は過熱蒸気流通蛇管など
の反応液加熱装置、４は処理液抜き出し配管、５はスラ
ッジ抜き出し配管、６はフィルタープレス、７はpH計、
８はポンプ、９は弁、10は反応液（被処理液）、11は原
水（Se、As含有排水、被処理液）、12は第一鉄塩含有水
溶液、13は消石灰乳、14は希硫酸、NaOHなどのpH調整
剤、15は処理液、16は脱水スラッジを示す。
【００４２】図５に示す処理設備においては、先ず、反
応槽１にSe、As含有排水である原水（被処理液）11を供
給し、必要に応じてpH調整剤14の添加によって処理液
（反応液）のpHを６〜８の範囲内に調整した後、第一鉄
塩含有水溶液12を添加する。第一鉄塩含有水溶液を添加
した後の処理液（反応液）のpHは4.0 〜6.5 であること
が好ましい。
応槽１にSe、As含有排水である原水（被処理液）11を供
給し、必要に応じてpH調整剤14の添加によって処理液
（反応液）のpHを６〜８の範囲内に調整した後、第一鉄
塩含有水溶液12を添加する。第一鉄塩含有水溶液を添加
した後の処理液（反応液）のpHは4.0 〜6.5 であること
が好ましい。
【００４３】所定時間経過後、消石灰乳13を添加し、処
理液（反応液）の攪拌条件下、好ましくは液温：75〜95
℃、処理液（反応液）のpH：5.0 〜7.5 の範囲内に調整
し、反応を行う。所定の反応時間経過後、処理液を静置
し、固液を沈降分離する。次に、反応槽１の上澄み液
（処理液）を、処理液抜き出し配管４を用いて抜き出
す。
理液（反応液）の攪拌条件下、好ましくは液温：75〜95
℃、処理液（反応液）のpH：5.0 〜7.5 の範囲内に調整
し、反応を行う。所定の反応時間経過後、処理液を静置
し、固液を沈降分離する。次に、反応槽１の上澄み液
（処理液）を、処理液抜き出し配管４を用いて抜き出
す。
【００４４】次に、反応槽１の槽底に沈降したスラッジ
を、スラッジ抜き出し配管５を用いて抜き出し、フィル
タープレス６に送給する。フィルタープレス６で分離さ
れた処理液は、上記で得られた処理液と共に系外に排水
し、脱水スラッジ16は再利用する。
を、スラッジ抜き出し配管５を用いて抜き出し、フィル
タープレス６に送給する。フィルタープレス６で分離さ
れた処理液は、上記で得られた処理液と共に系外に排水
し、脱水スラッジ16は再利用する。
【００４５】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づきさらに具体的
に説明する。 〔実施例１〕（本発明例１〜３、比較例１、２） 本実施例においては、前記した図２に示す鉛製錬工程で
生成した錫電解尾液の処理を行った。
に説明する。 〔実施例１〕（本発明例１〜３、比較例１、２） 本実施例においては、前記した図２に示す鉛製錬工程で
生成した錫電解尾液の処理を行った。
【００４６】なお、鉛製錬の原料としては、使用済鉛
蓄電池、半田成分、鉛管屑などの鉛スクラップ、鉛
滓、粗銅の電解精製工程で得られる脱銅スライムの焙
焼澱物の還元溶錬（還元熔錬）で得られる煙灰（熔澱煙
灰）および脱銅スライムの焙焼澱物の還元溶錬（還元
熔錬）で得られるからみ（スラグ）の混合原料を用い
た。
蓄電池、半田成分、鉛管屑などの鉛スクラップ、鉛
滓、粗銅の電解精製工程で得られる脱銅スライムの焙
焼澱物の還元溶錬（還元熔錬）で得られる煙灰（熔澱煙
灰）および脱銅スライムの焙焼澱物の還元溶錬（還元
熔錬）で得られるからみ（スラグ）の混合原料を用い
た。
【００４７】処理方法は、前記した表１の工程に従っ
た。なお、pH調整には希硫酸を用い、第一鉄塩として
は、酸化抑制のために硫酸でpH：1.5 に調整した硫酸第
一鉄水溶液を用い、Ca(OH)2 として消石灰乳を用いた。
また、処理設備としては、前記した図５に示す処理設備
を用いた。
た。なお、pH調整には希硫酸を用い、第一鉄塩として
は、酸化抑制のために硫酸でpH：1.5 に調整した硫酸第
一鉄水溶液を用い、Ca(OH)2 として消石灰乳を用いた。
また、処理設備としては、前記した図５に示す処理設備
を用いた。
【００４８】すなわち、反応装置としては攪拌反応槽を
用い、固液分離法としては沈降分離法を用いた。なお、
本実施例においては、消石灰乳無添加の場合についても
実験を行った。表３に、処理条件、被処理液組成および
最終処理液組成を示す。表３に示されるように、本発明
の処理方法によれば、第一鉄塩の添加、Ca(OH) 2 の添加
によって、SeおよびAsさらにはSnをいずれも高除去率で
除去可能であることが分かった。
用い、固液分離法としては沈降分離法を用いた。なお、
本実施例においては、消石灰乳無添加の場合についても
実験を行った。表３に、処理条件、被処理液組成および
最終処理液組成を示す。表３に示されるように、本発明
の処理方法によれば、第一鉄塩の添加、Ca(OH) 2 の添加
によって、SeおよびAsさらにはSnをいずれも高除去率で
除去可能であることが分かった。
【００４９】また、第一鉄塩添加後の被処理液のpHおよ
びCa(OH)2 添加後の被処理液のpHを本発明の好適範囲内
とすることによって、SeおよびAsの両者を極めて高除去
率で除去可能であることが分かった。
びCa(OH)2 添加後の被処理液のpHを本発明の好適範囲内
とすることによって、SeおよびAsの両者を極めて高除去
率で除去可能であることが分かった。
【００５０】
【表３】
【００５１】
【表４】
【００５２】〔実施例２〕（本発明例４、５） 前記した実施例１における本発明例１〜３と同様の方法
で錫電解尾液の処理を行った。本実施例においては、第
一鉄塩およびCa(OH)2 それぞれの添加効果を調べるた
め、pH調整後、FeSO4 添加５分後、Ca(OH)2 添加１〜５
時間後に反応液の一部を抜き出し、抜き出し液の固液分
離を行った後、液中のSe、AsおよびSnの各濃度を調べ
た。
で錫電解尾液の処理を行った。本実施例においては、第
一鉄塩およびCa(OH)2 それぞれの添加効果を調べるた
め、pH調整後、FeSO4 添加５分後、Ca(OH)2 添加１〜５
時間後に反応液の一部を抜き出し、抜き出し液の固液分
離を行った後、液中のSe、AsおよびSnの各濃度を調べ
た。
【００５３】表４に、得られた結果を処理条件と併せて
示す。表４に示されるように、Se濃度はCa(OH)2 添加１
時間後も経時的に低下し、添加３時間後に１mg/l未満と
なった。このことから、Seが高除去率で除去可能な理由
として、前記した反応式(1) 〜(3) に従って生成した金
属Seおよび金属Se生成における中間生成物であるSn
4+が、水酸化鉄およびヒ酸第二鉄と共沈し、その結果、
固液分離によって高除去率で除去されるものと推定され
る。
示す。表４に示されるように、Se濃度はCa(OH)2 添加１
時間後も経時的に低下し、添加３時間後に１mg/l未満と
なった。このことから、Seが高除去率で除去可能な理由
として、前記した反応式(1) 〜(3) に従って生成した金
属Seおよび金属Se生成における中間生成物であるSn
4+が、水酸化鉄およびヒ酸第二鉄と共沈し、その結果、
固液分離によって高除去率で除去されるものと推定され
る。
【００５４】
【表５】
【００５５】〔実施例３〕（本発明例６） 前記した実施例１における本発明例１〜３と同様の方法
で錫電解尾液の処理を行った。本実施例においては、前
記した本発明例１において、硫酸第一鉄水溶液に代えて
塩化第一鉄水溶液を用いた以外は本発明例１と同一処理
条件で処理を行った。
で錫電解尾液の処理を行った。本実施例においては、前
記した本発明例１において、硫酸第一鉄水溶液に代えて
塩化第一鉄水溶液を用いた以外は本発明例１と同一処理
条件で処理を行った。
【００５６】なお、塩化第一鉄の添加量は0.15(mol/l−
処理液) とした。その結果、被処理液組成；全Se濃度：
57mg/l、As濃度：3360mg/l、Sn濃度：2350mg/lに対し
て、最終処理液組成は、全Se濃度＜１mg/l、As濃度＜１
mg/l、Sn濃度＜１mg/lとなり、前記した本発明例１と同
様に優れたSe、AsおよびSnの除去効果が得られた。
処理液) とした。その結果、被処理液組成；全Se濃度：
57mg/l、As濃度：3360mg/l、Sn濃度：2350mg/lに対し
て、最終処理液組成は、全Se濃度＜１mg/l、As濃度＜１
mg/l、Sn濃度＜１mg/lとなり、前記した本発明例１と同
様に優れたSe、AsおよびSnの除去効果が得られた。
【００５７】以上実施例について述べたが、本発明にお
いては、本発明の原理から、実施例で用いた消石灰乳に
代えて、Ca(OH)2 またはCaO またはそれらの両者を、直
接、被処理液中に添加することもできる。
いては、本発明の原理から、実施例で用いた消石灰乳に
代えて、Ca(OH)2 またはCaO またはそれらの両者を、直
接、被処理液中に添加することもできる。
【００５８】
【発明の効果】本発明によれば、排水中のSeおよびAsの
両者を高除去率で除去することが可能となり、その工業
的意義は大きい。さらに、本発明によれば、Se、Asおよ
びSnの３者を含有する排水を工業的に優れた簡易な方法
で処理することができ、銅製錬および鉛製錬における排
水を極めて効率的に処理することが可能となった。
両者を高除去率で除去することが可能となり、その工業
的意義は大きい。さらに、本発明によれば、Se、Asおよ
びSnの３者を含有する排水を工業的に優れた簡易な方法
で処理することができ、銅製錬および鉛製錬における排
水を極めて効率的に処理することが可能となった。
【図１】Se、As含有排水処理時の処理液pHの経時変化の
一例を示すグラフである。
一例を示すグラフである。
【図２】本発明に係わる銅製錬および鉛製錬の一例を示
す工程図である。
す工程図である。
【図３】硫酸第一鉄添加後の処理液pHと最終処理液中の
残留Se濃度、残留As濃度との関係を示すグラフである。
残留Se濃度、残留As濃度との関係を示すグラフである。
【図４】消石灰添加1.5h後の処理液pHと最終処理液中の
残留Se濃度、残留As濃度との関係を示すグラフである。
残留Se濃度、残留As濃度との関係を示すグラフである。
【図５】本発明に係わるSe、As含有排水の処理設備の一
例を示すフローシートである。
例を示すフローシートである。
１ 反応槽（攪拌反応槽） ２ 攪拌装置 ３ 反応液加熱装置（過熱蒸気流通蛇管） ４ 処理液抜き出し配管 ５ スラッジ抜き出し配管 ６ フィルタープレス ７ pH計 ８ ポンプ ９ 弁 10 反応液（被処理液） 11 原水（被処理液） 12 第一鉄塩含有水溶液 13 消石灰乳 14 pH調整剤 15 処理液 16 脱水スラッジ
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ２２Ｂ 7/04 Ｃ２２Ｂ 30/04 30/04 61/00 61/00 Ｃ２５Ｃ 1/14 Ｃ２５Ｃ 1/14 7/06 ３０１Ｚ 7/06 ３０１ Ｃ２２Ｂ 3/00 Ｑ // Ｃ２２Ｂ 25/00 25/04
Claims (8)
- 【請求項１】 Se、As含有排水に第一鉄塩を添加した
後、Ca(OH)2 および／またはCaO を添加、反応せしめ、
得られた処理液を固液分離することを特徴とするSe、As
含有排水の処理方法。 - 【請求項２】 鉛スクラップおよび／または鉛滓と、粗
銅の電解精製工程で得られる脱銅スライムの焙焼澱物の
還元溶錬で得られる煙灰および／または前記脱銅スライ
ムの焙焼澱物の還元溶錬で得られるからみを原料とし、
熔鉱炉およびその後工程としての脱錫鍋および該脱錫鍋
の後工程としての錫電解槽を用いる電気錫の製造工程に
おいて、前記錫電解槽の電解尾液を含有する排水に、第
一鉄塩を添加した後、Ca(OH)2 および／またはCaO を添
加、反応せしめ、得られた処理液を固液分離することを
特徴とするSe、As含有排水の処理方法。 - 【請求項３】 前記Se、As含有排水がさらにSnを含有す
ることを特徴とする請求項１または２記載のSe、As含有
排水の処理方法。 - 【請求項４】 前記Se、As含有排水が、Se6+を１mg/l以
上、Asを５mg/l以上、またはさらにSnを１mg/l以上含有
することを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載のS
e、As含有排水の処理方法。 - 【請求項５】 前記第一鉄塩の添加量が、0.10(mol/l−
処理液) 以上であることを特徴とする請求項１〜４いず
れかに記載のSe、As含有排水の処理方法。 - 【請求項６】 前記Ca(OH)2 および／またはCaO の添加
量が、Ca(OH)2 換算の合計量で２(g/l−処理液) 以上で
あることを特徴とする請求項１〜５いずれかに記載のS
e、As含有排水の処理方法。 - 【請求項７】 前記した第一鉄塩添加後、Ca(OH)2 およ
び／またはCaO の添加前の処理液のpHが4.0 〜6.5 であ
ることを特徴とする請求項１〜６いずれかに記載のSe、
As含有排水の処理方法。 - 【請求項８】 前記したCa(OH)2 および／またはCaO を
添加、反応時の処理液のpHが5.0 〜7.5 であることを特
徴とする請求項１〜７いずれかに記載のSe、As含有排水
の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000399918A JP4673482B2 (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | Ｓｅ、Ａｓ含有排水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000399918A JP4673482B2 (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | Ｓｅ、Ａｓ含有排水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002192167A true JP2002192167A (ja) | 2002-07-10 |
| JP4673482B2 JP4673482B2 (ja) | 2011-04-20 |
Family
ID=18864600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000399918A Expired - Lifetime JP4673482B2 (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | Ｓｅ、Ａｓ含有排水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4673482B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021103226A1 (zh) * | 2019-11-26 | 2021-06-03 | 华中科技大学 | 一种用于捕集燃煤烟气中硒的碱基吸附剂及其制备方法 |
| CN115216633A (zh) * | 2022-08-30 | 2022-10-21 | 江西理工大学 | 一种从黑铜泥中分离铜、砷及直接固化砷的方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107313071B (zh) * | 2017-06-06 | 2019-04-12 | 郴州市金贵银业股份有限公司 | 一种含铅氧化渣湿法处理工艺 |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5126759A (en) * | 1974-08-30 | 1976-03-05 | Hitachi Plant Eng & Constr Co | Hisoganjuhaisui no shorihoho |
| JPS5228426A (en) * | 1975-08-29 | 1977-03-03 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Method of separating cu or sn in acidic aqueous solution of hydrochlor ic acid |
| JPS5998795A (ja) * | 1982-11-30 | 1984-06-07 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 砒素を含有するアルカリ性電解排液の処理方法 |
| JPS6168191A (ja) * | 1984-09-11 | 1986-04-08 | Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd | ヒ素及び有機物を含む廃水の処理方法 |
| JPH04267994A (ja) * | 1991-02-25 | 1992-09-24 | Kurita Water Ind Ltd | 金属含有廃水の処理方法 |
| JPH0679286A (ja) * | 1992-07-17 | 1994-03-22 | Mitsubishi Materials Corp | セレン含有廃水の処理方法 |
| JPH08224586A (ja) * | 1995-02-22 | 1996-09-03 | Kurita Water Ind Ltd | セレン含有水の処理方法 |
| JPH09249922A (ja) * | 1996-03-13 | 1997-09-22 | Nikko Kinzoku Kk | セレン含有廃水の処理方法 |
| JPH1034168A (ja) * | 1996-07-26 | 1998-02-10 | Kurita Water Ind Ltd | セレン含有水の処理方法 |
| JPH1072629A (ja) * | 1996-09-02 | 1998-03-17 | Kawasaki Steel Corp | 電気すずめっきにおける生成スラッジの処理方法 |
| JPH10263557A (ja) * | 1997-03-25 | 1998-10-06 | Nikko Kinzoku Kk | セレン含有廃水の処理方法 |
| JP2000117270A (ja) * | 1998-10-09 | 2000-04-25 | Nippon Steel Corp | 金属含有排水の処理および有価金属の回収方法 |
| JP2000246270A (ja) * | 1999-02-25 | 2000-09-12 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 排水の処理方法 |
-
2000
- 2000-12-28 JP JP2000399918A patent/JP4673482B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5126759A (en) * | 1974-08-30 | 1976-03-05 | Hitachi Plant Eng & Constr Co | Hisoganjuhaisui no shorihoho |
| JPS5228426A (en) * | 1975-08-29 | 1977-03-03 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Method of separating cu or sn in acidic aqueous solution of hydrochlor ic acid |
| JPS5998795A (ja) * | 1982-11-30 | 1984-06-07 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 砒素を含有するアルカリ性電解排液の処理方法 |
| JPS6168191A (ja) * | 1984-09-11 | 1986-04-08 | Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd | ヒ素及び有機物を含む廃水の処理方法 |
| JPH04267994A (ja) * | 1991-02-25 | 1992-09-24 | Kurita Water Ind Ltd | 金属含有廃水の処理方法 |
| JPH0679286A (ja) * | 1992-07-17 | 1994-03-22 | Mitsubishi Materials Corp | セレン含有廃水の処理方法 |
| JPH08224586A (ja) * | 1995-02-22 | 1996-09-03 | Kurita Water Ind Ltd | セレン含有水の処理方法 |
| JPH09249922A (ja) * | 1996-03-13 | 1997-09-22 | Nikko Kinzoku Kk | セレン含有廃水の処理方法 |
| JPH1034168A (ja) * | 1996-07-26 | 1998-02-10 | Kurita Water Ind Ltd | セレン含有水の処理方法 |
| JPH1072629A (ja) * | 1996-09-02 | 1998-03-17 | Kawasaki Steel Corp | 電気すずめっきにおける生成スラッジの処理方法 |
| JPH10263557A (ja) * | 1997-03-25 | 1998-10-06 | Nikko Kinzoku Kk | セレン含有廃水の処理方法 |
| JP2000117270A (ja) * | 1998-10-09 | 2000-04-25 | Nippon Steel Corp | 金属含有排水の処理および有価金属の回収方法 |
| JP2000246270A (ja) * | 1999-02-25 | 2000-09-12 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 排水の処理方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021103226A1 (zh) * | 2019-11-26 | 2021-06-03 | 华中科技大学 | 一种用于捕集燃煤烟气中硒的碱基吸附剂及其制备方法 |
| CN115216633A (zh) * | 2022-08-30 | 2022-10-21 | 江西理工大学 | 一种从黑铜泥中分离铜、砷及直接固化砷的方法 |
| CN115216633B (zh) * | 2022-08-30 | 2024-03-08 | 江西理工大学 | 一种从黑铜泥中分离铜、砷及直接固化砷的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4673482B2 (ja) | 2011-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113684368A (zh) | 一种铜冶炼硫化砷渣与含砷烟尘协同处理的方法 | |
| JP5439997B2 (ja) | 含銅鉄物からの銅回収方法 | |
| EP0049169A2 (en) | Hydrometallurgical processing of precious metal-containing materials | |
| CN110643815B (zh) | 黑铜泥资源化无害化的处理方法 | |
| CN101519727A (zh) | 一种锌冶炼副产物的处理方法 | |
| CN103781923A (zh) | 用于纯化氧化锌的方法 | |
| CN111647754A (zh) | 一种钢铁厂含锌尘泥的综合利用方法 | |
| JPH10509212A (ja) | 金属及び化学的価値の回収方法 | |
| JP3052535B2 (ja) | 製錬中間産物の処理方法 | |
| JP3403289B2 (ja) | 製錬中間物に含まれるヒ素分離方法およびヒ素の回収方法 | |
| JP6233478B2 (ja) | ビスマスの精製方法 | |
| NO139096B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av hoeyrent elektrolyttkobber ved reduksjonselektrolyse | |
| JPH0791599B2 (ja) | 有価金属の分離方法 | |
| JP4203076B2 (ja) | カドミウムの製造方法 | |
| JP2010196140A (ja) | ビスマスの回収方法 | |
| JP2007297243A (ja) | 砒素含有物質の処理方法 | |
| JPH04311541A (ja) | 亜鉛精鉱と亜鉛浸出残渣との同時湿式処理法 | |
| WO2018138917A1 (ja) | ビスマスの精製方法 | |
| JP3945216B2 (ja) | 廃酸石膏製造方法 | |
| KR20170060676A (ko) | 폐주석으로부터 주석을 회수하는 방법 | |
| JP4673482B2 (ja) | Ｓｅ、Ａｓ含有排水の処理方法 | |
| CN104120253A (zh) | 一种复杂锌焙烧矿的浸出方法 | |
| JP3813052B2 (ja) | 重金属等を含有する飛灰の処理方法 | |
| CN109913647A (zh) | 一种回收铋中矿中铜、锌的湿法处理方法 | |
| JPH09137236A (ja) | カドミウムの回収方法およびスポンジカドミウム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071218 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100224 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100316 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100514 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100914 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101213 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20101220 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110118 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110121 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4673482 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140128 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |