JP2002173574A - エラストマー組成物 - Google Patents
エラストマー組成物Info
- Publication number
- JP2002173574A JP2002173574A JP2000369898A JP2000369898A JP2002173574A JP 2002173574 A JP2002173574 A JP 2002173574A JP 2000369898 A JP2000369898 A JP 2000369898A JP 2000369898 A JP2000369898 A JP 2000369898A JP 2002173574 A JP2002173574 A JP 2002173574A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- styrene
- weight
- block copolymer
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、優れた耐熱耐油性を有しかつ成形
性が良好なエラストマー組成物を提供することを課題と
する。 【解決手段】 スチレン・エチレン−ブチレン・スチレ
ンブロック共重合体および／またはスチレン・エチレン
−プロピレン・スチレンブロック共重合体の耐油性を改
良するためにスチレン・エチレン−ブチレン・エチレン
ブロック共重合体および／またはエチレン・エチレン−
ブチレン・エチレンブロック共重合体を添加し、また有
機パーオキサイドによる架橋を円滑かつ均一に行うため
に１，２ポリブタジエン系エラストマーを架橋助剤とし
て添加する。
性が良好なエラストマー組成物を提供することを課題と
する。 【解決手段】 スチレン・エチレン−ブチレン・スチレ
ンブロック共重合体および／またはスチレン・エチレン
−プロピレン・スチレンブロック共重合体の耐油性を改
良するためにスチレン・エチレン−ブチレン・エチレン
ブロック共重合体および／またはエチレン・エチレン−
ブチレン・エチレンブロック共重合体を添加し、また有
機パーオキサイドによる架橋を円滑かつ均一に行うため
に１，２ポリブタジエン系エラストマーを架橋助剤とし
て添加する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は耐熱性および耐油性
を有するエラストマー組成物に関するものである。
を有するエラストマー組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、例えばスチレン−ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体等のスチレン系エラストマーの耐
熱性および耐油性を向上せしめべたつき感をなくするた
めに、有機パーオキサイドを架橋剤として添加する方法
が提案されている（例えば特公平３−１１２９１号）。
しかしこの方法では架橋効率が低いために、ジビニルベ
ンゼンやトリメチロールプロパントリメタクリレート等
の二個以上の重合可能な不飽和結合を有する単量体を架
橋助剤として添加する方法が提案されている。上記架橋
助剤である単量体は有機パーオキサイドによって効率よ
く架橋を生成する。
チレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体等のスチレン系エラストマーの耐
熱性および耐油性を向上せしめべたつき感をなくするた
めに、有機パーオキサイドを架橋剤として添加する方法
が提案されている（例えば特公平３−１１２９１号）。
しかしこの方法では架橋効率が低いために、ジビニルベ
ンゼンやトリメチロールプロパントリメタクリレート等
の二個以上の重合可能な不飽和結合を有する単量体を架
橋助剤として添加する方法が提案されている。上記架橋
助剤である単量体は有機パーオキサイドによって効率よ
く架橋を生成する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこのよう
な低分子の単量体は有機パーオキサイドとの反応が急激
すぎ、組成物が均一に混練されないうちに架橋が形成さ
れてしまうので、成形加工性が余り良くないと云う問題
点があった。
な低分子の単量体は有機パーオキサイドとの反応が急激
すぎ、組成物が均一に混練されないうちに架橋が形成さ
れてしまうので、成形加工性が余り良くないと云う問題
点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記従来の課
題を解決するための手段として、スチレン・エチレン−
ブチレン・スチレンブロック共重合体および／またはス
チレン・エチレン−プロピレン・スチレンブロック共重
合体１０〜９０重量部と、スチレン・エチレン−ブチレ
ン・エチレンブロック共重合体および／またはエチレン
・エチレン−ブチレン・エチレンブロック共重合体９０
〜１０重量部との混合物１００重量部に対して、軟化剤
３０〜３００重量部、１，２ポリブタジエン系エラスト
マー０．１〜５０重量部、および有機パーオキサイド
０．１〜１０重量部を添加したエラストマー組成物を提
供するものである。上記エラストマー組成物に更にオレ
フィン系樹脂が１．０〜２００重量部を混合することが
望ましく、更に有機パーオキサイドは上記混合物に１，
２ポリブタジエン系エラストマーを添加混練した後に添
加されることが望ましい。
題を解決するための手段として、スチレン・エチレン−
ブチレン・スチレンブロック共重合体および／またはス
チレン・エチレン−プロピレン・スチレンブロック共重
合体１０〜９０重量部と、スチレン・エチレン−ブチレ
ン・エチレンブロック共重合体および／またはエチレン
・エチレン−ブチレン・エチレンブロック共重合体９０
〜１０重量部との混合物１００重量部に対して、軟化剤
３０〜３００重量部、１，２ポリブタジエン系エラスト
マー０．１〜５０重量部、および有機パーオキサイド
０．１〜１０重量部を添加したエラストマー組成物を提
供するものである。上記エラストマー組成物に更にオレ
フィン系樹脂が１．０〜２００重量部を混合することが
望ましく、更に有機パーオキサイドは上記混合物に１，
２ポリブタジエン系エラストマーを添加混練した後に添
加されることが望ましい。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明を以下に詳細に説明する。
スチレン・エチレン−ブチレン・スチレンブロック共重
合体（ＳＥＢＳ）およびスチレン・エチレン−プロピレ
ン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）は吸油性が
良好で本発明の架橋助剤および有機パーオキサイドとに
よって容易に架橋される。本発明ではＳＥＢＳまたはＳ
ＥＰＳはマレイン酸等で変性されていてもよい。しかし
ながらＳＥＢＳまたはＳＥＰＳのみでは架橋しても耐油
性が充分ではないので、耐油性改良のためにスチレン・
エチレン−ブチレン・エチレンブロック共重合体（ＳＥ
ＢＣ）および／またはエチレン・エチレン−ブチレン・
エチレンブロック共重合体（ＣＥＢＣ）を添加する。
スチレン・エチレン−ブチレン・スチレンブロック共重
合体（ＳＥＢＳ）およびスチレン・エチレン−プロピレ
ン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）は吸油性が
良好で本発明の架橋助剤および有機パーオキサイドとに
よって容易に架橋される。本発明ではＳＥＢＳまたはＳ
ＥＰＳはマレイン酸等で変性されていてもよい。しかし
ながらＳＥＢＳまたはＳＥＰＳのみでは架橋しても耐油
性が充分ではないので、耐油性改良のためにスチレン・
エチレン−ブチレン・エチレンブロック共重合体（ＳＥ
ＢＣ）および／またはエチレン・エチレン−ブチレン・
エチレンブロック共重合体（ＣＥＢＣ）を添加する。
【０００６】上記ＳＥＢＳおよび／またはＳＥＰＳと上
記ＳＥＢＣおよび／またはＣＥＢＣの混合比率は９０：
１０〜１０：９０重量比とされる。ＳＥＢＣおよび／ま
たはＣＥＢＣの添加量が上記比率を下回ると、ＳＥＢＳ
および／またはＳＥＰＳの耐油性改良効率が充分でなく
なるが、ＳＥＢＣおよび／またはＣＥＢＣの添加量が上
記比率を越えると、油である軟化剤を添加した場合に組
成物への吸収が充分でなくなり、軟化剤が滲み出すおそ
れがある。
記ＳＥＢＣおよび／またはＣＥＢＣの混合比率は９０：
１０〜１０：９０重量比とされる。ＳＥＢＣおよび／ま
たはＣＥＢＣの添加量が上記比率を下回ると、ＳＥＢＳ
および／またはＳＥＰＳの耐油性改良効率が充分でなく
なるが、ＳＥＢＣおよび／またはＣＥＢＣの添加量が上
記比率を越えると、油である軟化剤を添加した場合に組
成物への吸収が充分でなくなり、軟化剤が滲み出すおそ
れがある。
【０００７】本発明では、エラストマー組成物の硬度を
調節するために軟化剤を添加する。本発明において使用
する軟化剤はパラフィン系、芳香族系の鉱物油、シリコ
ン油、植物油等である。上記軟化剤は上記ＳＥＢＳおよ
び／またはＳＥＰＳとＳＥＢＣおよび／またはＣＥＢＣ
の混合物１００重量部に対して３０〜３００重量部添加
される。前記したように上記軟化剤は組成物中のＳＥＢ
ＳやＳＥＰＳによって吸収されるから、滲み出すことは
ない。
調節するために軟化剤を添加する。本発明において使用
する軟化剤はパラフィン系、芳香族系の鉱物油、シリコ
ン油、植物油等である。上記軟化剤は上記ＳＥＢＳおよ
び／またはＳＥＰＳとＳＥＢＣおよび／またはＣＥＢＣ
の混合物１００重量部に対して３０〜３００重量部添加
される。前記したように上記軟化剤は組成物中のＳＥＢ
ＳやＳＥＰＳによって吸収されるから、滲み出すことは
ない。
【０００８】更に本発明では、エラストマー組成物の硬
度を調節するために、オレフィン系樹脂が添加されても
よい。上記オレフィン系樹脂としては、例えばポリプロ
ピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、エチレン−αオレフイン共重合体、エチレン−グリ
シジルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルメタ
クリレート共重合体、プロピレン−スチレン共重合体、
エチレン−スチレン共重合体等がある。上記ＳＥＢＳお
よび／またはＳＥＰＳとＳＥＢＣおよび／またはＣＥＢ
Ｃの混合物１００重量部に対して１．０〜２００重量部
添加される。上記オレフィン系樹脂はエラストマー組成
物の硬度を調節すると共に、加工性や成形性も改良す
る。
度を調節するために、オレフィン系樹脂が添加されても
よい。上記オレフィン系樹脂としては、例えばポリプロ
ピレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、エチレン−αオレフイン共重合体、エチレン−グリ
シジルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルメタ
クリレート共重合体、プロピレン−スチレン共重合体、
エチレン−スチレン共重合体等がある。上記ＳＥＢＳお
よび／またはＳＥＰＳとＳＥＢＣおよび／またはＣＥＢ
Ｃの混合物１００重量部に対して１．０〜２００重量部
添加される。上記オレフィン系樹脂はエラストマー組成
物の硬度を調節すると共に、加工性や成形性も改良す
る。
【０００９】本発明では架橋助剤として単量体ではなく
１，２−ポリブタジエン系エラストマーを使用する。こ
のような高分子架橋助剤を使用することによって、架橋
の生成は穏和に行われ、組成物を均一に混練することが
出来、成形加工性が大幅に改良される。上記１，２−ポ
リブタジエン系エラストマーとしては例えばスチレン・
ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、ス
チレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、１，２−ポリブタ
ジエン、１，４−ポリブタジエン、１，２−ポリブタジ
エンと１，４−ポリブタジエンとの混合物がある。上記
１，２−ポリブタジエン系エラストマーは、上記ＳＥＢ
Ｓおよび／またはＳＥＰＳとＳＥＢＣおよび／またはＣ
ＥＢＣの混合物１００重量部に対して０．１〜５０重量
部添加される。
１，２−ポリブタジエン系エラストマーを使用する。こ
のような高分子架橋助剤を使用することによって、架橋
の生成は穏和に行われ、組成物を均一に混練することが
出来、成形加工性が大幅に改良される。上記１，２−ポ
リブタジエン系エラストマーとしては例えばスチレン・
ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、ス
チレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、１，２−ポリブタ
ジエン、１，４−ポリブタジエン、１，２−ポリブタジ
エンと１，４−ポリブタジエンとの混合物がある。上記
１，２−ポリブタジエン系エラストマーは、上記ＳＥＢ
Ｓおよび／またはＳＥＰＳとＳＥＢＣおよび／またはＣ
ＥＢＣの混合物１００重量部に対して０．１〜５０重量
部添加される。
【００１０】本発明において、エラストマー組成物の架
橋は上記架橋助剤を介して有機パーオキサイドによって
行われる。上記有機パーオキサイドとしては、例えばベ
ンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−
ブチルパーオキシ-2- エチルヘキサナート、t-ブチルパ
ーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノ
エート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキ
サイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル２，５−ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）−ヘキサン、２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）−ヘキサン、ジイソプロピルベンゾハ
イドロパーオキサイド、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）−ベンゼン等が例示される。上
記有機パーオキサイドは、上記ＳＥＢＳおよび／または
ＳＥＰＳとＳＥＢＣおよび／またはＣＥＢＣの混合物１
００重量部に対して０．１〜１０重量部添加される。
橋は上記架橋助剤を介して有機パーオキサイドによって
行われる。上記有機パーオキサイドとしては、例えばベ
ンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−
ブチルパーオキシ-2- エチルヘキサナート、t-ブチルパ
ーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノ
エート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキ
サイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル２，５−ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）−ヘキサン、２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）−ヘキサン、ジイソプロピルベンゾハ
イドロパーオキサイド、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）−ベンゼン等が例示される。上
記有機パーオキサイドは、上記ＳＥＢＳおよび／または
ＳＥＰＳとＳＥＢＣおよび／またはＣＥＢＣの混合物１
００重量部に対して０．１〜１０重量部添加される。
【００１１】本発明のエラストマー組成物には、上記成
分の他に更にタルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウ
ム、燐酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化
チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、ケイ藻
土、ドロマイト、石膏、焼成クレー、アスベスト、マイ
カ、ケイ酸カルシウム、ベントナイト、ホワイトカーボ
ン、カーボンブラック、鉄粉、アルミニウム粉、石粉、
高炉スラグ、フライアッシュ、セメント、ジルコニア粉
等の無機充填材や、リンター、リネン、サイザル、木
粉、ヤシ粉、クルミ粉、でん粉、小麦粉等の有機充填
材、あるいは木綿、麻、羊毛等の天然繊維、ポリアミド
繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ビスコース繊
維、アセテート繊維等の有機合成繊維、アスベスト繊
維、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、金属繊
維、ウィスカー等の無機繊維等の繊維充填材等の充填
材、顔料、染料、熱安定剤、光安定剤、可塑剤、抗酸化
剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、難燃剤、防炎剤、防虫
剤、防腐剤、ワックス類、滑剤、老化防止剤、紫外線吸
収剤等の添加剤の１種又は２種以上を混合してもよい。
分の他に更にタルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウ
ム、燐酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化
チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、ケイ藻
土、ドロマイト、石膏、焼成クレー、アスベスト、マイ
カ、ケイ酸カルシウム、ベントナイト、ホワイトカーボ
ン、カーボンブラック、鉄粉、アルミニウム粉、石粉、
高炉スラグ、フライアッシュ、セメント、ジルコニア粉
等の無機充填材や、リンター、リネン、サイザル、木
粉、ヤシ粉、クルミ粉、でん粉、小麦粉等の有機充填
材、あるいは木綿、麻、羊毛等の天然繊維、ポリアミド
繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ビスコース繊
維、アセテート繊維等の有機合成繊維、アスベスト繊
維、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、金属繊
維、ウィスカー等の無機繊維等の繊維充填材等の充填
材、顔料、染料、熱安定剤、光安定剤、可塑剤、抗酸化
剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、難燃剤、防炎剤、防虫
剤、防腐剤、ワックス類、滑剤、老化防止剤、紫外線吸
収剤等の添加剤の１種又は２種以上を混合してもよい。
【００１２】本発明のエラストマー組成物を調製するに
は、ＳＥＢＳおよび／またはＳＥＰＳと、ＳＥＢＣおよ
び／またはＣＥＢＣと、軟化剤と、オレフィン系樹脂
と、その他の成分とを溶融混練してから、更に１，２−
ポリブタジエン系エラストマーを添加して溶融混練し、
その後有機パーオキサイドを添加して混練する方法、あ
るいはＳＥＢＳおよび／またはＳＥＰＳと、ＳＥＢＣお
よび／またはＣＥＢＣと、軟化剤と、オレフィン系樹脂
と、１，２−ポリブタジエン系エラストマーと、その他
の成分とを溶融混練してから有機パーオキサイドを添加
して混練する方法が望ましい。上記溶融混練温度は通常
１８０〜２２０℃に設定される。このように有機パーオ
キサイド以外の成分を溶融混練してから有機パーオキサ
イドを添加することによって、架橋反応前に該有機パー
オキサイド以外の成分が均一に混練され、この状態で有
機パーオキサイドを添加することにより架橋反応を行な
い、架橋反応の局在化を防止することが出来る。
は、ＳＥＢＳおよび／またはＳＥＰＳと、ＳＥＢＣおよ
び／またはＣＥＢＣと、軟化剤と、オレフィン系樹脂
と、その他の成分とを溶融混練してから、更に１，２−
ポリブタジエン系エラストマーを添加して溶融混練し、
その後有機パーオキサイドを添加して混練する方法、あ
るいはＳＥＢＳおよび／またはＳＥＰＳと、ＳＥＢＣお
よび／またはＣＥＢＣと、軟化剤と、オレフィン系樹脂
と、１，２−ポリブタジエン系エラストマーと、その他
の成分とを溶融混練してから有機パーオキサイドを添加
して混練する方法が望ましい。上記溶融混練温度は通常
１８０〜２２０℃に設定される。このように有機パーオ
キサイド以外の成分を溶融混練してから有機パーオキサ
イドを添加することによって、架橋反応前に該有機パー
オキサイド以外の成分が均一に混練され、この状態で有
機パーオキサイドを添加することにより架橋反応を行な
い、架橋反応の局在化を防止することが出来る。
【００１３】本発明のエラストマー組成物は押出成形、
射出成形、プレス成形、鋳型成形等によって成形される
が、射出成形や押出成形の場合には、通常押出成形によ
って組成物をストランドに成形し、該ストランドをカッ
トしてペレットとする。
射出成形、プレス成形、鋳型成形等によって成形される
が、射出成形や押出成形の場合には、通常押出成形によ
って組成物をストランドに成形し、該ストランドをカッ
トしてペレットとする。
【００１４】〔実施例および比較例〕この実施例および
比較例においては下記の原料を使用した。 ＳＥＢＳ：クレイトンＧ−１６５１（クレイトンポリマ
ー（株）製） ＳＥＢＣ：ダイナロン４６００Ｐ（ＪＳＲ（株）製） ＣＥＢＣ：ダイナロン６２００Ｐ（ＪＳＲ（株）製） 軟化剤 ：流動パラフィン ポリプロピレン：ＪアロマーＰＸ６００Ａ（ＭＳＳ
（株）製） １，２−ポリブタジエン系エラストマー：シンジオタク
チック１，２−ポリブタジエンＲＢ−８１０（ＪＳＲ
（株）製） 有機パーオキサイド：２，５−ジメチル２，５−ジ（ベ
ンゾイルパーオキシ）−ヘキサン（パーヘキサ２５Ｂ
日本油脂（株）製） 比較架橋助剤１：トリエチレングリコールジメタクリレ
ート（ＮＫエステル３Ｇ 新中村化学（株）製） 比較架橋助剤２：ジビニルベンゼン（三共化成工業
（株）製） 無機充填剤：炭酸カルシウム（Ｓuper−ＳＳＳ丸屋カル
シウム（株）製） 抗酸化剤：リン酸系抗酸化剤（ＰＥＰ−３６ アデカス
タブ 旭電化（株）製） 上記原料を使用して表１に示す組成で実施例１〜１０の
エラストマー組成物を調製した。
比較例においては下記の原料を使用した。 ＳＥＢＳ：クレイトンＧ−１６５１（クレイトンポリマ
ー（株）製） ＳＥＢＣ：ダイナロン４６００Ｐ（ＪＳＲ（株）製） ＣＥＢＣ：ダイナロン６２００Ｐ（ＪＳＲ（株）製） 軟化剤 ：流動パラフィン ポリプロピレン：ＪアロマーＰＸ６００Ａ（ＭＳＳ
（株）製） １，２−ポリブタジエン系エラストマー：シンジオタク
チック１，２−ポリブタジエンＲＢ−８１０（ＪＳＲ
（株）製） 有機パーオキサイド：２，５−ジメチル２，５−ジ（ベ
ンゾイルパーオキシ）−ヘキサン（パーヘキサ２５Ｂ
日本油脂（株）製） 比較架橋助剤１：トリエチレングリコールジメタクリレ
ート（ＮＫエステル３Ｇ 新中村化学（株）製） 比較架橋助剤２：ジビニルベンゼン（三共化成工業
（株）製） 無機充填剤：炭酸カルシウム（Ｓuper−ＳＳＳ丸屋カル
シウム（株）製） 抗酸化剤：リン酸系抗酸化剤（ＰＥＰ−３６ アデカス
タブ 旭電化（株）製） 上記原料を使用して表１に示す組成で実施例１〜１０の
エラストマー組成物を調製した。
【００１５】
【表１】
【００１６】調製方法は実施例１，２，５，６，７，
８，９，１０については、ＳＥＢＳと、ＳＥＢＣまたは
ＣＥＢＣと、軟化剤と、ポリプロピレンと、炭酸カルシ
ウムと、抗酸化剤とをニーダーで２００℃、８０ｒｐ
ｍ、３分溶融混練し、次いで１，２−ポリブタジエンを
添加して、２００℃、８０ｒｐｍ、１分溶融混練し、そ
の後有機パーオキサイドを添加して、２００℃、８０ｒ
ｐｍ、６分混練する方法を採用し、実施例３，４につい
ては、ＳＥＢＳと、ＳＥＢＣまたはＣＥＢＣと、軟化剤
と、ポリプロピレンと、１，２−ポリブタジエンと、炭
酸カルシウムと、抗酸化剤とをニーダーで２００℃、８
０ｒｐｍ、３分溶融混練し、その後有機パーオキサイド
を添加して、２００℃、８０ｒｐｍ、６分混練する方法
を採用した。
８，９，１０については、ＳＥＢＳと、ＳＥＢＣまたは
ＣＥＢＣと、軟化剤と、ポリプロピレンと、炭酸カルシ
ウムと、抗酸化剤とをニーダーで２００℃、８０ｒｐ
ｍ、３分溶融混練し、次いで１，２−ポリブタジエンを
添加して、２００℃、８０ｒｐｍ、１分溶融混練し、そ
の後有機パーオキサイドを添加して、２００℃、８０ｒ
ｐｍ、６分混練する方法を採用し、実施例３，４につい
ては、ＳＥＢＳと、ＳＥＢＣまたはＣＥＢＣと、軟化剤
と、ポリプロピレンと、１，２−ポリブタジエンと、炭
酸カルシウムと、抗酸化剤とをニーダーで２００℃、８
０ｒｐｍ、３分溶融混練し、その後有機パーオキサイド
を添加して、２００℃、８０ｒｐｍ、６分混練する方法
を採用した。
【００１７】このようにして調製した各組成物はテーパ
ースクリュー付単軸押出機によって１６０℃、５０ｒｐ
ｍの条件でストランドに押出し、該ストランドをカット
してペレットとした。このペレットを使用して２mm厚の
シートをプレス成形し、このシートから各試験用の試験
片を作成して各組成物の物性を測定した。測定結果を表
２に示す。なお各物性の測定方法は下記の通りである。
ースクリュー付単軸押出機によって１６０℃、５０ｒｐ
ｍの条件でストランドに押出し、該ストランドをカット
してペレットとした。このペレットを使用して２mm厚の
シートをプレス成形し、このシートから各試験用の試験
片を作成して各組成物の物性を測定した。測定結果を表
２に示す。なお各物性の測定方法は下記の通りである。
【００１８】〔各種物性値の測定方法〕 （１）比重（ｇ／cm3 ） ＪＩＳ−Ｋ−７１１２，試験片は２mm厚のプレスシート
を用いた。 （２）硬度（ｐｏｉｎｔ） ＪＩＳ−Ｋ−６３０１，Ａタイプ。試験片は２mm厚のプ
レスシートを３枚重ねて用いた。 （３）引張強度（ＭＰａ） ＪＩＳ−Ｋ−６３０１，試験片は２mm厚のプレスシート
を３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。引張速度は５
００mm／min 。 （４）３００％伸び応力（ＭＰａ） ＪＩＳ−Ｋ−６３０１，試験片は２mm厚のプレスシート
を３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。引張速度は５
００mm／min 。 （５）破断時伸び率（％） ＪＩＳ−Ｋ−６３０１，試験片は２mm厚のプレスシート
を３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。引張速度は５
００mm／min 。 （６）圧縮永久歪み（％） ＪＩＳ−Ｋ−６３０１，試験片は１２．５mm厚のプレス
成形により調製した。７０℃×７２時間、１２０℃×７
２時間、２５％変形。 （７）耐油浸漬試験（％） ＪＩＳ−Ｋ−６３０１，試験片は２mm厚のプレスシート
を３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。ＩＲＭ＃９０
３油を使用し、１２０℃×２２時間の体積変化率を測定
した。 （８）ロール成形性 造粒したペレットでロール成形を行う際に、ロールへの
巻き付き易さで評価した（ロール温度１６０℃，混練時
間３分）。 ◎：良好 ○：普通 △：やや難 ×：難 （９）成形品表面性 ロール成形品表面の架橋したゴム粒子によるブツの有無
を目視にて評価した。 ○：良好 △：ややブツ有り ×：ブツ多数
を用いた。 （２）硬度（ｐｏｉｎｔ） ＪＩＳ−Ｋ−６３０１，Ａタイプ。試験片は２mm厚のプ
レスシートを３枚重ねて用いた。 （３）引張強度（ＭＰａ） ＪＩＳ−Ｋ−６３０１，試験片は２mm厚のプレスシート
を３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。引張速度は５
００mm／min 。 （４）３００％伸び応力（ＭＰａ） ＪＩＳ−Ｋ−６３０１，試験片は２mm厚のプレスシート
を３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。引張速度は５
００mm／min 。 （５）破断時伸び率（％） ＪＩＳ−Ｋ−６３０１，試験片は２mm厚のプレスシート
を３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。引張速度は５
００mm／min 。 （６）圧縮永久歪み（％） ＪＩＳ−Ｋ−６３０１，試験片は１２．５mm厚のプレス
成形により調製した。７０℃×７２時間、１２０℃×７
２時間、２５％変形。 （７）耐油浸漬試験（％） ＪＩＳ−Ｋ−６３０１，試験片は２mm厚のプレスシート
を３号ダンベル型に打ち抜いて使用した。ＩＲＭ＃９０
３油を使用し、１２０℃×２２時間の体積変化率を測定
した。 （８）ロール成形性 造粒したペレットでロール成形を行う際に、ロールへの
巻き付き易さで評価した（ロール温度１６０℃，混練時
間３分）。 ◎：良好 ○：普通 △：やや難 ×：難 （９）成形品表面性 ロール成形品表面の架橋したゴム粒子によるブツの有無
を目視にて評価した。 ○：良好 △：ややブツ有り ×：ブツ多数
【００１９】
【表２】
【００２０】表２によれば、本発明の組成物はいずれも
良好な強度、伸び率、弾性回復性（圧縮永久歪み）を示
し、また耐油性も良好でかつ成形性にも優れている。
良好な強度、伸び率、弾性回復性（圧縮永久歪み）を示
し、また耐油性も良好でかつ成形性にも優れている。
【００２１】更に上記原料を使用して表３に示す組成で
比較例１〜７のエラストマー組成物を調製した。
比較例１〜７のエラストマー組成物を調製した。
【００２２】
【表３】
【００２３】調製方法は比較例１，２，３については、
ＳＥＢＳと、ＳＥＢＣまたはＣＥＢＣと、軟化剤と、ポ
リプロピレンと、炭酸カルシウムと、抗酸化剤とをニー
ダーで２００℃、８０ｒｐｍ、３分溶融混練し、その後
比較架橋剤１（ＮＫエステル３Ｇ）または１，２−ポリ
ブタジエンと有機パーオキサイドとを共に添加して、２
００℃、８０ｒｐｍ、６分溶融混練する方法を採用し、
比較例４，５については、ＳＥＢＳと、ＳＥＢＣまたは
ＣＥＢＣと、軟化剤と、ポリプロピレンと、炭酸カルシ
ウムと、抗酸化剤と、比較架橋助剤２（ジビニルベンゼ
ン）とをニーダーで２００℃、８０ｒｐｍ、３分溶融混
練し、その後有機パーオキサイドを添加する方法を採用
し、比較例６，７については全成分を一度にニーダーで
２００℃、８０ｒｐｍ、６分溶融混練する方法を採用し
た。上記各組成物を使用して実施例１〜１０と同様な方
法で試験片を作成し、実施例１〜１０と同様にして物性
を測定した結果を表４に示す。
ＳＥＢＳと、ＳＥＢＣまたはＣＥＢＣと、軟化剤と、ポ
リプロピレンと、炭酸カルシウムと、抗酸化剤とをニー
ダーで２００℃、８０ｒｐｍ、３分溶融混練し、その後
比較架橋剤１（ＮＫエステル３Ｇ）または１，２−ポリ
ブタジエンと有機パーオキサイドとを共に添加して、２
００℃、８０ｒｐｍ、６分溶融混練する方法を採用し、
比較例４，５については、ＳＥＢＳと、ＳＥＢＣまたは
ＣＥＢＣと、軟化剤と、ポリプロピレンと、炭酸カルシ
ウムと、抗酸化剤と、比較架橋助剤２（ジビニルベンゼ
ン）とをニーダーで２００℃、８０ｒｐｍ、３分溶融混
練し、その後有機パーオキサイドを添加する方法を採用
し、比較例６，７については全成分を一度にニーダーで
２００℃、８０ｒｐｍ、６分溶融混練する方法を採用し
た。上記各組成物を使用して実施例１〜１０と同様な方
法で試験片を作成し、実施例１〜１０と同様にして物性
を測定した結果を表４に示す。
【００２４】
【表４】
【００２５】表４によれば比較例１はＳＥＢＣまたはＣ
ＥＢＣが添加されておらず、また低分子の単量体である
ＮＫエステル３Ｇを架橋剤助剤として使用し、該ＮＫエ
ステル３Ｇと有機パーオキサイドとを同時に添加してい
るので、架橋が不均一となり、伸び性（伸び応力、伸び
率）が悪くまた耐油性に劣り、比較例２は有機パーオキ
サイドとポリブタジエン系エラストマーである１，２−
ポリブタジエンとを同時に添加しているので架橋が不均
一になり耐油性が低下している。また比較例３は比較例
２のＳＥＢＣに代えてＣＥＢＣを使用し、かつ有機パー
オキサイドとポリブタジエン系エラストマーとを同時に
添加しているので、架橋が不均一となって耐油性に劣
る。比較例４，５は低分子の単量体であるジビニルベン
ゼンを使用しているので、有機パーオキサイド添加前に
ジビニルベンゼンが溶融混練中に反応してしまい、架橋
が殆ど形成されていないので耐油性は極めて悪く油に溶
解してしまい、また比較例６，７は架橋剤も架橋助剤も
使用していないので弾性がなく、油に溶解してしまう。
ＥＢＣが添加されておらず、また低分子の単量体である
ＮＫエステル３Ｇを架橋剤助剤として使用し、該ＮＫエ
ステル３Ｇと有機パーオキサイドとを同時に添加してい
るので、架橋が不均一となり、伸び性（伸び応力、伸び
率）が悪くまた耐油性に劣り、比較例２は有機パーオキ
サイドとポリブタジエン系エラストマーである１，２−
ポリブタジエンとを同時に添加しているので架橋が不均
一になり耐油性が低下している。また比較例３は比較例
２のＳＥＢＣに代えてＣＥＢＣを使用し、かつ有機パー
オキサイドとポリブタジエン系エラストマーとを同時に
添加しているので、架橋が不均一となって耐油性に劣
る。比較例４，５は低分子の単量体であるジビニルベン
ゼンを使用しているので、有機パーオキサイド添加前に
ジビニルベンゼンが溶融混練中に反応してしまい、架橋
が殆ど形成されていないので耐油性は極めて悪く油に溶
解してしまい、また比較例６，７は架橋剤も架橋助剤も
使用していないので弾性がなく、油に溶解してしまう。
【００２６】
【発明の効果】本発明のエラストマー組成物は優れた耐
熱性、耐油性を有し、しかも成形性が非常に良好であ
る。
熱性、耐油性を有し、しかも成形性が非常に良好であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 健史 名古屋市港区船見町１番地の74 アロン化 成株式会社技術研究所内 Ｆターム(参考） 4J002 AC04U AC05U AC08U AE05Y BB03Z BB05Z BB07Z BB10Z BB12Z BB21Z BP01U BP01W BP01X BP03X CP03Y EK026 EK036 EK046 EK056 EK076 FD010
Claims (3)
- 【請求項１】 スチレン・エチレン−ブチレン・スチレ
ンブロック共重合体および／またはスチレン・エチレン
−プロピレン・スチレンブロック共重合体１０〜９０重
量部と、スチレン・エチレン−ブチレン・エチレンブロ
ック共重合体および／またはエチレン・エチレン−ブチ
レン・エチレンブロック共重合体９０〜１０重量部との
混合物１００重量部に対して、軟化剤３０〜３００重量
部、１，２ポリブタジエン系エラストマー０．１〜５０
重量部、および有機パーオキサイド０．１〜１０重量部
を添加したことを特徴とするエラストマー組成物。 - 【請求項２】 請求項１のエラストマー組成物に更にオ
レフィン系樹脂が１．０〜２００重量部を混合したエラ
ストマー組成物。 - 【請求項３】 上記有機パーオキサイドは上記混合物に
１，２ポリブタジエン系エラストマーを添加混練した後
に添加される請求項１または２に記載のエラストマー組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000369898A JP2002173574A (ja) | 2000-12-05 | 2000-12-05 | エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000369898A JP2002173574A (ja) | 2000-12-05 | 2000-12-05 | エラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002173574A true JP2002173574A (ja) | 2002-06-21 |
Family
ID=18839867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000369898A Withdrawn JP2002173574A (ja) | 2000-12-05 | 2000-12-05 | エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002173574A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004075882A (ja) * | 2002-08-20 | 2004-03-11 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ウエットグリップ性の改良されたゴム組成物 |
| KR101157112B1 (ko) * | 2010-04-14 | 2012-06-22 | 한국신발피혁연구소 | 연질특성 발포체 조성물 및 그의 제조방법 |
| US8956706B2 (en) | 2009-12-29 | 2015-02-17 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Flexible tubing material and method of forming the material |
| US9987784B2 (en) | 2012-06-06 | 2018-06-05 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Thermoplastic elastomer tubing and method to make and use same |
| JP2019031685A (ja) * | 2016-03-03 | 2019-02-28 | クライブルグ ティーピーイー ゲーエムベーハー アンド カンパニー カーゲー | エラストマー、非エラストマー性ポリオレフィン、およびポリオレフィンブロックコポリマーベースの熱可塑性エラストマーからなる熱可塑性エラストマー組成物 |
| WO2022163170A1 (ja) * | 2021-01-28 | 2022-08-04 | 株式会社アシックス | 射出成形品および靴 |
-
2000
- 2000-12-05 JP JP2000369898A patent/JP2002173574A/ja not_active Withdrawn
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004075882A (ja) * | 2002-08-20 | 2004-03-11 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ウエットグリップ性の改良されたゴム組成物 |
| US8956706B2 (en) | 2009-12-29 | 2015-02-17 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Flexible tubing material and method of forming the material |
| US9133332B2 (en) | 2009-12-29 | 2015-09-15 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Flexible tubing material and method of forming the material |
| US9670351B2 (en) | 2009-12-29 | 2017-06-06 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Flexible tubing material and method of forming the material |
| KR101157112B1 (ko) * | 2010-04-14 | 2012-06-22 | 한국신발피혁연구소 | 연질특성 발포체 조성물 및 그의 제조방법 |
| US9987784B2 (en) | 2012-06-06 | 2018-06-05 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Thermoplastic elastomer tubing and method to make and use same |
| JP2019031685A (ja) * | 2016-03-03 | 2019-02-28 | クライブルグ ティーピーイー ゲーエムベーハー アンド カンパニー カーゲー | エラストマー、非エラストマー性ポリオレフィン、およびポリオレフィンブロックコポリマーベースの熱可塑性エラストマーからなる熱可塑性エラストマー組成物 |
| WO2022163170A1 (ja) * | 2021-01-28 | 2022-08-04 | 株式会社アシックス | 射出成形品および靴 |
| JP7128982B1 (ja) * | 2021-01-28 | 2022-08-31 | 株式会社アシックス | 靴 |
| CN115427503A (zh) * | 2021-01-28 | 2022-12-02 | 株式会社爱世克私 | 注塑成型品和鞋 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1405877B1 (en) | Process for production of thermoplastic elastomer composition | |
| JPH0358381B2 (ja) | ||
| JPH08316508A (ja) | 太陽電池封止用難燃シートの製造方法 | |
| JP2002173574A (ja) | エラストマー組成物 | |
| JP4119288B2 (ja) | 架橋熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びその成形体 | |
| JPH041023B2 (ja) | ||
| JPS62153343A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS62153344A (ja) | ポリフエニレンスルフイド組成物 | |
| KR20010008688A (ko) | 내충격성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물 | |
| JPH0114940B2 (ja) | ||
| JP2002226667A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP2003003038A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法 | |
| JP2007302907A (ja) | 架橋熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びその成形体 | |
| JP4087664B2 (ja) | エラストマー組成物 | |
| JP2006083322A (ja) | 架橋熱可塑性難燃樹脂組成物、その製造方法及びその成形体 | |
| JPH0651813B2 (ja) | 多孔性シ−トの製造方法 | |
| JP4758588B2 (ja) | 架橋オレフィン系ゴム組成物 | |
| JP2004137352A (ja) | 架橋熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法 | |
| CN114787280B (zh) | 树脂组合物的制造方法及成型体的制造方法 | |
| JP2007302906A (ja) | 架橋熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びその成形体 | |
| JP4909468B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 | |
| JP4780981B2 (ja) | 難燃樹脂組成物 | |
| JPS628451B2 (ja) | ||
| JP2004307564A (ja) | スチレン系熱可塑性エラストマー組成物 | |
| JP2002265690A (ja) | 耐衝撃性スチレン系熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20080205 |