JP2002003737A - ビスアゾ化合物又はその塩、及び、それらの繊維への適用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セルロース繊維を黄〜茶色に染色するに有用
な反応染料の提供。 【解決手段】 式（Ｉ）のビスアゾ化合物又はその塩。 【化１】 （Ｉ） 〔式中、Ａはスルホン酸基含有フェニル又はナフチル、
Ｄ、Ｅは特定のナフチレン又はフェニレン、Ｒ⁵は水素
等、Ｘはビニルスルホン系反応基、Ｙは置換可ピリジニ
オを表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はセルロースやポリア
ミド等のヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
繊維を黄色〜茶色に染色及び捺染するのに適した繊維反
応性のビスアゾ化合物又はその塩、並びに、それらの繊
維への適用に関する。

【０００２】

【従来の技術】トリアジン環の４位と６位に、それぞ
れ、ビニルスルホン系反応基とピリジニオ系反応基を有
するビスアゾ化合物又はその塩は、例えば特開昭６０−
１７３０６０号公報の実施例１や６に記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、該公知
の繊維反応性ビスアゾ化合物又はその塩は、ビルドアッ
プ性等の染色性能が劣り、得られた染色物の耐光堅牢
度、耐汗日光堅牢度及び湿潤堅牢度等が満足できるもの
ではなく、さらに改良された繊維反応性ビスアゾ化合物
又はその塩が要望されている。

【０００４】本発明者らは、ビルドアップ性等の染色性
能に優れ、上記諸堅牢度のバランスが良好な黄色〜茶色
の繊維反応性ビスアゾ化合物又はその塩を提供すべく鋭
意検討した結果、特定のビスアゾ染料残基がトリアジン
環の２−位に置換し、且つ、トリアジン環の４位と６位
に、それぞれ、ビニルスルホン系反応基とピリジニオ系
反応基を有するビスアゾ化合物又はその塩がその目的を
達成することを見出して、本発明を完成した。

【０００５】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、下記式
（Ｉ）で示されるビスアゾ化合物又はその塩、並びに、
それらを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法を提供
するものである。

【０００６】

【化７】 （Ｉ）

【０００７】〔式中、Ａはスルホン酸基を有するフェニ
ル又はスルホン酸基を有するナフチルを表し、Ｄは遊離
酸の形が下式（１）又は（２）

【０００８】

【化８】 （１）

【０００９】

【化９】 （２）

【００１０】（式中、＊印はＡ−Ｎ＝Ｎ−に、＊＊印は
−Ｎ＝Ｎ−Ｅ−に、各々通じている結合を表し、Ｒ¹は
水素、アルキル、アルコキシ、アシルアミノ又はウレイ
ドを表し、Ｒ²は水素、アルキル、アルコキシ又はスル
ホン酸基を表す。）で示される基を表す。Ｅは遊離酸の
形が下式（３）又は（４）

【００１１】

【化１０】 （３）

【００１２】

【化１１】 （４）

【００１３】（式中、＊＊＊印はアゾ基に、＊＊＊＊印
は−Ｎ(Ｒ⁵)−に、各々通じている結合を表し、Ｒ³は水
素、アルキル、アルコキシ、アシルアミノ又はウレイド
を表し、Ｒ⁴は水素、アルキル、アルコキシ又はスルホ
ン酸基を表す。）で示される基を表す。Ｒ⁵は水素又は
非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキル基を表
す。Ｘは下式（５）

【００１４】

【化１２】 （５）

【００１５】＜式中、Ｚは−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂Ｚ'を表し、Ｚ'はアルカリの作用で脱離する基を表
す。Ｂは非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニ
レン、非繊維反応性基で置換されていてもよいナフチレ
ン又は非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキレ
ンを表し、Ｒ⁶は水素又は非繊維反応性基で置換されて
いてもよいアルキルを表す。＞で示される基を表し、Ｙ
は置換されていてもよいピリジニオを表す。但し、Ａが
スルホン酸基を有するナフチルの場合は、Ｄは上式
（２）で示される基を、Ｅは上式（４）で示される基を
各々表す。又、Ｄが上式（１）で示される基の場合は、
Ｅは上式（４）を表す。〕以下、本発明を詳細に説明す
る。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）に
おけるＲ⁵、及び、Ｘで表される式（５）中のＲ⁶は、互
いに独立に、水素又は非繊維反応性基で置換されていて
もよいアルキル基を表す。該アルキル基の具体例として
は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、iso−プ
ロピル、ｎ−ブチル、iso−ブチル及びsec−ブチル等の
直鎖又は分岐状のＣ₁〜Ｃ₄アルキルを挙げることがで
き、その置換基としては、例えばヒドロキシ、アルコキ
シ（Ｃ₁〜Ｃ₄）、ハロゲン、カルボキシル、アルキル
（Ｃ₁〜Ｃ₄）カルボニルオキシ、アルコキシ（Ｃ₁〜
Ｃ₄）カルボニル及びスルホン酸基等の群から選ばれる
非繊維反応性基を挙げることができる。

【００１７】Ｒ⁵及びＲ⁶における非繊維反応性基で置換
されていてもよいアルキル基の具体例としては、例えば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ
−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、２−ヒド
ロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキ
シプロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブ
チル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシプ
ロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、メトキシメチ
ル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−エトキ
シエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシプロピ
ル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、クロロメ
チル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブロモエ
チル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、４−
クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチル、
２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−
カルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチル、メト
キシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２
−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニル
エチル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキ
シカルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチ
ル、４−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニル
オキシメチル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メ
チルカルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオ
キシエチル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３
−エチルカルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボ
ニルオキシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチ
ル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロ
ピル及び４−スルホブチル等を挙げることができる。Ｒ
⁵及びＲ⁶としては、水素、メチル及びエチルが特に好ま
しい。

【００１８】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）におけるＺ
は−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ'を表し、Ｚ'はア
ルカリの作用で脱離する基である。Ｚとしては、―ＣＨ
＝ＣＨ₂、―ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈ及び―ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ
が好ましく、―ＣＨ＝ＣＨ₂及び―ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈ
が特に好ましい。

【００１９】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）におけるＢ
は、非繊維反応性基で置換されていてもよいフェニレン
基、非繊維反応性基で置換されていてもよいナフチレン
基又は非繊維反応性基で置換されていてもよいアルキレ
ン基を表す。非繊維反応性基で置換されていてもよいフ
ェニレンの具体例としては、炭素数１〜４のアルキル、
炭素数１〜４のアルコキシ、カルボキシ、スルホン酸
基、ヒドロキシ及びハロゲン等の非繊維反応性基で置換
されていてもよいフェニレン基を挙げることができる。
中でも、無置換フェニレンや、メトキシ及びメチルから
なる群より選ばれる非繊維反応性の基により置換されて
いるフェニレンが好ましい。非繊維反応性基で置換され
ていてもよいナフチレンとしては、無置換ナフチレン
や、１〜３個のスルホン酸基等の非繊維反応性の基で置
換されたナフチレンを挙げることができる。非繊維反応
性基で置換されていてもよいアルキレンの具体例として
は、例えばエチレン、トリメチレン、メチルエチレン及
びテトラメチレン等を挙げることができ、中でも、エチ
レン及びトリメチレンが好ましい。

【００２０】式（Ｉ）におけるＹは、置換されていても
よいピリジニオを表す。Ｙが置換されたピリジニオであ
る場合の置換基としては、カルボキシ、カルバモイル、
スルホ、ハロゲノ、及び、置換又は無置換のＣ₁〜Ｃ₄ア
ルキル等が挙げられる。置換Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルとして
は、例えばβ−ヒドロキシエチルやβ−スルホエチル等
の非繊維反応性基が例示される。Ｙで表される置換され
ていてもよいピリジニオとしては、カルボキシ又はカル
バモイルで置換されたピリジニオが好ましく、中でもカ
ルボキシで置換されたピリジニオが好ましい。式（Ｉ）
のビスアゾ化合物におけるトリアジン環の置換基Ｙを導
入するための原料化合物としては、好ましくは、２−，
３−又は４−カルボキシピリジン、２−，３−又は４−
カルバモイルピリジン、３−スルホピリジン、４−β−
スルホエチルピリジン、３−β−ヒドロキシエチルピリ
ジン、４−クロロピリジン、３−メチルピリジン、及
び、３，５−ジカルボキシピリジン等が挙げられる。中
でも、３−カルボキシピリジン及び４−カルボキシピリ
ジン（ニコチン酸及びイソニコチン酸）が特に好まし
い。

【００２１】Ｄが上式（２）で示される基である場合、
Ｒ¹としては、水素、メチル、エチル、メトキシ、エト
キシ、アセチルアミノ及びウレイドが好ましく、Ｒ²と
しては、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ及
びスルホン酸基が好ましい。

【００２２】本発明におけるビスアゾ化合物（Ｉ）又は
その塩としては、Ｅが上式（４）で示される基であるも
のが好ましい。

【００２３】Ｅが式（４）の基である場合、Ｒ³として
は、水素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセ
チルアミノ及びウレイドが好ましく、Ｒ⁴としては、水
素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ及びスルホン
酸基が好ましい。

【００２４】本発明におけるビスアゾ化合物（Ｉ）は遊
離酸の形であってもよく、その塩の形であってもよく、
それらの混合物の形であってもよい。好ましくは、アル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びそれらを含有する
混合物であり、中でも、ソーダ塩、カリウム塩、リチウ
ム塩及びそれらを含有する混合物が好ましい。本発明の
ビスアゾ化合物（Ｉ）又はその塩は、粉末状で存在して
もよく、顆粒状で存在してもよく、液状で存在してもよ
い。

【００２５】ビスアゾ化合物（Ｉ）の製造法は特に限定
されないが、例えば、次のようにして製造することがで
きる。

【００２６】即ち、式 Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｅ−
ＮＲ⁵−Ｈ （II） 〔式中、Ａ、Ｄ、Ｅ及びＲ⁵は前記と同じ意味であ
る。〕 で示される化合物、式 Ｘ−Ｈ （III） 〔式中、Ｘは前記と同じ意味である。〕 で示される化合物、及び、式 Ｙ−Ｈ （IV） 〔式中、Ｙは前記と同じ意味である。〕で示される化合
物を２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンに、任
意の順序で、それぞれを縮合させることにより製造する
ことができる。２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリア
ジンとの縮合反応においては、その順序は特に制限され
るものではなく、また反応条件も特に制限されないが、
一次的には温度−１０℃乃至４０℃でｐＨ２乃至９、二
次的には温度０℃乃至７０℃でｐＨ２乃至９、更に三次
的には温度１０℃乃至１００℃でｐＨ２乃至７に調整し
ながら縮合させて、上式（Ｉ）で示されるビスアゾ化合
物又はその塩を得ることができる。

【００２７】式（II）で表される化合物は、公知の方法
によって製造することができる。例えば、式 Ａ−ＮＨ
₂ （Ｖ） 〔式中、Ａは前記と同じ意味である。〕で示される化合
物をジアゾ化し、ジアゾ化物を、式 Ｄ−ＮＨ₂
（VI） 〔式中、Ｄは前記と同じ意味である。〕で示される化合
物とジアゾカップリング反応を行い、生成したモノアゾ
化合物を、ジアゾ化し、式 Ｅ−ＮＲ⁵−Ｈ
（VII） 〔式中、Ｅ及びＲ⁵は前記と同じ意味である。〕で示さ
れる化合物とジアゾカップリングを行い、上式（II）の
化合物を得ることができる。

【００２８】２，４，６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジ
ンとしては、塩化シアヌルとフッ化シアヌルが好まし
い。

【００２９】上式（Ｖ）で示される化合物としては、例
えば、２−、３−又は４−スルホアニリン、２，４−又
は２，５−ジスルホアニリン、２−アミノナフタレン−
４，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−３，６
−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−６，８−ジス
ルホン酸、２−アミノナフタレン−３，７−ジスルホン
酸、２−アミノナフタレン−４，７−ジスルホン酸、２
−アミノナフタレン−５，７−ジスルホン酸、２−アミ
ノナフタレン−４，６，８−トリスルホン酸、及び、２
−アミノナフタレン−３，６，８−トリスルホン酸等を
挙げることができる。

【００３０】上式（VI）で示される化合物としては、例
えば、１−アミノナフタレン−６−、−７−又は−８−
スルホン酸、アニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジ
ン、ｍ−エチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、
２，５−ジエチルアニリン、ｏ−メトキシアニリン、ｏ
−エトキシアニリン、ｍ−メトキシアニリン、ｍ−エト
キシアニリン、２，５−ジメトキシアニリン、２−メト
キシ−５−メチルアニリン、２−エトキシ−５−メチル
アニリン、ｍ−アセチルアミノアニリン、ｍ−プロピオ
ニルアミノアニリン、ｍ−ブチリルアミノアニリン、２
−メチル−５−アセチルアミノアニリン、２−メトキシ
−５−アセチルアミノアニリン、２−エトキシ−５−ア
セチルアミノアニリン、ｍ−ウレイドアニリン、２−ス
ルホアニリン及び２−スルホ−３−アセチルアミノアニ
リン等を挙げることができる。

【００３１】式（VII）で示される化合物としては、例
えば、１−アミノナフタレン−６−、−７−又は−８−
スルホン酸、アニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジ
ン、ｍ−エチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、
２，５−ジエチルアニリン、ｏ−メトキシアニリン、ｏ
−エトキシアニリン、ｍ−メトキシアニリン、ｍ−エト
キシアニリン、２，５−ジメトキシアニリン、２−メト
キシ−５−メチルアニリン、２−エトキシ−５−メチル
アニリン、ｍ−アセチルアミノアニリン、ｍ−プロピオ
ニルアミノアニリン、ｍ−ブチリルアミノアニリン、２
−メチル−５−アセチルアミノアニリン、２−メトキシ
−５−アセチルアミノアニリン、２−エトキシ−５−ア
セチルアミノアニリン、ｍ−ウレイドアニリン、２−ス
ルホアニリン、２−スルホ−３−アセチルアミノアニリ
ン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−メチルアニリン、N−エ
チル−ｍ−トルイジン及びN−メチル−ｍ−トルイジン
等を挙げることができる。

【００３２】上式（III）で示される化合物としては、
例えば、

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】 Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂ Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈ Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈ Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ₃ Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ₃ Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ ＨＮ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈ 等が挙げられる。

【００３６】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）又はその塩
は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有又はカルボン
アミド基含有材料の染色又は捺染に使用できる。材料は
繊維材料の形で、あるいはその混紡材料の形で使用され
るのが好ましい。ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成
ヒドロキシ基含有材料、例えばセルロース繊維材料又は
その再生生成物及びポリビニルアルコールである。セル
ロース繊維材料は木綿、その他の植物繊維、例えば麻、
ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース繊
維は、例えばビスコース、ステープル及びフィラメント
ビスコースである。カルボンアミド基含有材料は、例え
ば合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊
維の形で、例えば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、
ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１
１及びポリアミド−４である。

【００３７】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）又はその塩
は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料上に、物理化
学的性状に応じた方法で、染色又は捺染できる。例え
ば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソー
ダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えばボウ硝又は食塩を加え、
所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用
し、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する
中性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ
以前に、場合によっては分割して添加できる。パジング
法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室温又は高
められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング又は乾熱
によって固着できる。セルロース繊維に対して捺染を行
う場合、一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含
有する捺染ペーストで捺染し、次いで９５〜１６０℃で
スチーミングすることによって、或いは二相で、例えば
中性又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解
質含有アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質
含有パジング液でオーバーパジングし、スチーミング又
は乾熱処理して実施できる。捺染ペーストには、例えば
アルギン酸ソーダ又は澱粉エーテルのような糊剤又は乳
化剤が、所望によっては、例えば尿素のような通常の捺
染助剤且つ（又は）分散剤と併用して用いられる。セル
ロース繊維上に本発明化合物を固定させるに適した酸結
合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属と無
機又は有機酸或いは加熱状態でアルカリ遊離する化合物
との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の水酸化
物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸のアルカ
リ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩、カリ塩が
好ましい。このような酸結合剤として、例えば苛性ソー
ダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ、炭酸カ
リ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、ト
リクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン繊維の染色は、まず酸性ない
し弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に吸尽させ、次に固
着させるため中性、場合によりアルカリ性のｐＨに変化
させることによって行える。染色は通常６０〜１２０℃
の温度で行えるが、均染性を達成するために通常の均染
剤、例えば塩化シアヌルと３倍モルのアミノベンゼンス
ルホン酸又はアミノナフタレンスルホン酸との縮合生成
物或いは例えばステアリルアミンとエチレンオキサイド
との付加生成物を用いることもできる。

【００３８】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）又はその塩
は、所望の色相を得るために、必要に応じて、他の染料
と混合して使用する事が出来る。又、混合して使用する
染料としては、特に制約はなく、公知の反応染料を用い
る事が出来るが、好ましくは反応基としてスルファート
エチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリ
アジン基、モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸
トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフルオモノク
ロロピリミジン基及びトリクロロピリミジン基の少なく
とも１種を少なくとも１つ以上有する染料、或いは、Ｓ
ｕｍｉｆｉｘ、Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ、Ｒｅｍａ
ｚｏｌ、Ｌｅｖａｆｉｘ、Ｐｒｏｃｉｏｎ、Ｃｉｂａｃ
ｒｏｎ、Ｂａｓｉｌｅｎ、Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ、Ｋａｙ
ａｃｉｏｎ、Ｋａｙａｃｅｌｏｎ Ｒｅａｃｔなどの冠
称名で市販されている染料、さらには特開昭５０−１７
８号、特開昭５６−９４８３号、特開昭５６−１５４８
１号、特開昭５６−１１８９７６号、特開昭５６−１２
８３８０号、特開昭５７−２３６５号、特開昭５７−８
９６７９号、特開昭５７−１４３３６０号、特開昭５９
−１５４５１号、特開昭５８−１９１７５５号、特開昭
５９−９６１７４号、特開昭５９−１６１４６３号、特
開昭６０−６７５４号、特開昭６０−１２３５５９号、
特開昭６０−２２９９５７号、特開昭６０−２６０６５
４号、特開昭６１−１５５４６９号、特開昭６３−７７
９７４号、特開昭６３−２２５６６５号、特開平１−１
８５３７０号、特開平３−７７０号公報に記載されてい
る染料などが例示される。

【００３９】

【発明の効果】本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）又はその
塩は繊維材料に対する染色及び捺染において優れた性能
を発揮する点に特徴がある。特にセルロース繊維材料の
染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日光性、優れた
耐湿潤性（例えば耐過酸化洗濯性、耐汗性、耐酸加水分
解性及び耐アルカリ性）、更に良好な耐塩素性、耐摩擦
性と耐アイロン性を有する。又、優れたビルドアップ
性、均染性及びウオッシュオフ性、さらに良好な溶解性
と吸尽・固着性を有する点、染色温度、中性塩もしくは
酸結合剤の量や染浴比の変動による影響を受けにくく安
定した品質の染色物が得られる点において特徴を有す
る。更に、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加
工時における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接
触による変化が少ないことも特徴である。又、本発明の
ビスアゾ化合物（Ｉ）又はその塩は、コールドバッチア
ップ染色において、優れたビルドアップ性と優れたアル
カリ安定性を示すとともに、低温での固着と２５℃での
固着に殆ど濃度差、色相差が認められず、しかもアルカ
リ剤により加水分解を受けにくいという性能を有してい
る。

【００４０】

【実施例】以下、例により本発明を更に詳細に説明す
る。例中、部及び％は、特記ない限り、各々、重量部及
び重量％を表す。

【００４１】例１ ２−（β−スルファトエチルスルホニル）エチルアミン
２３．３部と２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン
１８．４部とを水性媒体中、弱酸性下で常法により縮合
して縮合物を得、次いで、別途、常法により合成した遊
離酸の形が下式

【００４２】

【化１５】

【００４３】で示されるビスアゾ化合物５２．０部と上
記縮合物とを縮合させて、遊離酸の形が下式で示される
化合物を得た。

【００４４】

【化１６】

【００４５】この化合物に、ｐＨ１〜６、温度３０〜１
００℃、水性媒体中でニコチン酸１２．３部を縮合さ
せ、遊離酸の形が下式で示される本発明のビスアゾ化合
物を得た。このビスアゾ化合物は、水性媒体中でλｍａ
ｘ４５４ｎｍを示した。

【００４６】

【化１７】

【００４７】例２ 常法により合成した遊離酸の形が下式

【００４８】

【化１８】 （イ）

【００４９】で示されるビスアゾ化合物６０．６部と
２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン１８．４部と
を水性媒体中、酸性下で常法により縮合して縮合物を
得、次いで、この縮合物を、２−［（３−アミノフェニ
ル）スルホニル］エタノール硫酸エステル２８．１部と
縮合させ、遊離酸の形が下式で示されるビスアゾ化合物
を得た。

【００５０】

【化１９】

【００５１】このビスアゾ化合物を、ｐＨ１〜６、温度
３０〜１００℃の条件下、水性媒体中で、ニコチン酸１
２．３部と縮合させて、遊離酸の形が下式で示される本
発明のビスアゾ化合物を得た。このビスアゾ化合物は、
水性媒体中でλｍａｘ４６０ｎｍを示した。

【００５２】

【化２０】

【００５３】例３ 例２において使用したビスアゾ化合物（イ）、２−
［（３−アミノフェニル）スルホニル］エタノール硫酸
エステル及びニコチン酸の代わりに、順に、下表１〜１
２の第２欄の化合物、第３欄の化合物及び第４欄の化合
物を用いる以外は、例２に準拠して合成すると、各々、
対応する本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）が得られる。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

【００５７】

【表４】

【００５８】

【表５】

【００５９】

【表６】

【００６０】

【表７】

【００６１】

【表８】

【００６２】

【表９】

【００６３】

【表１０】

【００６４】

【表１１】

【００６５】

【表１２】

【００６６】例４ 例１〜例３において使用した２，４，６−トリクロロ−
ｓ−トリアジンの代わりに２，４，６−トリフルオロ−
ｓ−トリアジンを用いる以外は、例１〜３に準拠して合
成すると、対応する本発明のビスアゾ化合物（Ｉ）が得
られる。

【００６７】例５ 例１で得たビスアゾ化合物０.３部を、各々、２００部
の水に溶解し、芒硝２０部を加え、さらに木綿１０部を
加えて７０℃に昇温した。７０℃に達してから、３０分
経過後、炭酸ソーダ４部を加え、同温度で１時間染色し
た。次いで水洗及びソーピングを行った。水洗時及びソ
ーピング時のウオッシュオフ性はいずれのビスアゾ化合
物を用いた場合でも良好であり、染色排水の着色量はわ
ずかであった。得られた染色物はいずれも均一で濃い黄
色から茶色までの色相であった。染色加工時において、
溶解性は良好であり、吸尽特性が優れ、固着率が高く、
高いカラーバリューを示した。得られた染色物の諸堅牢
度（耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐塩素性、耐加水分
解性、耐アルカリ性、耐過酸化洗濯性）は、いずれも良
好であった。

【００６８】例６ 使用するビスアゾ化合物（Ｉ）を例２〜例３で得られる
本発明のビスアゾ化合物に変える以外は、例５に準じて
染色を行う。得られる染色物は例５で得られる染色物と
同等の品質を有する。

【００６９】例７ 例５及び６における芒硝の使用量を２０部から１０部に
変える以外は、例５及び６に準拠して染色を行う。得ら
れる染色物は例５及び６で得られる染色物と同等の品質
を有する。

【００７０】例８ 例５及び６における芒硝の使用量を２０部から４部に変
える以外は、例５及び６に準拠して染色を行う。得られ
る染色物は例５及び６で得られる染色物と同等の品質を
有する。

【００７１】例９ 例５〜８の各々において、染色の温度を７０℃から６０
℃に代える以外は、例５〜８に準拠して染色を行う。得
られる染色物は、各々、例５〜８で得られる染色物と同
等の品質を有する。

【００７２】例１０ 例５〜９の各々において、各ビスアゾ化合物０.３部を
用いる代わりに、各ビスアゾ化合物０.３部、及び、メ
チルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合
物のナトリウム塩（スルホン化度１１０％、平均重合度
１．８）０．０６部の混合物を用いる以外は、例５〜９
の各々に準拠して染色を行う。得られる染色物は、各
々、例５〜９で得られる染色物と同等の品質を有する。

【００７３】例１１ 例５〜１０の各々において、ビスアゾ化合物０.３部を
用いる代わりに、各ビスアゾ化合物０.１部、又は、
０．６部を用いる以外は、例５〜１０の各々に準拠して
染色を行う。得られる染色物は、ビスアゾ化合物０．６
部を用いるものでは、０．３部を用いる例４〜９のもの
に比べて十分に濃く、例１〜４の化合物のビルドアップ
性はいずれも良好である。その他の品質においては、各
々、例５〜１０で得られる染色物と同等である。

【００７４】例１２ 例１〜４で得られるそれぞれの本発明のビスアゾ化合物
を用いて、以下の組成をもつ色糊を作る。

【００７５】色糊組成 ビスアゾ化合物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部バランス（水） １３部 合 計 １００部 この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間
乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い、湯洗
い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、仕上げる。
得られる染色物は、いずれも均一で濃い黄色、橙色又は
茶色である。得られる捺染物の諸堅牢度（耐光性、耐汗
性、耐汗日光性、耐塩素性、耐加水分解性、耐アルカリ
性、耐過酸化洗濯性）は、いずれも良好である。

【００７６】例１３ 例１〜４で得られるビスアゾ化合物３０部をそれぞれ熱
水に溶解した後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、
３２．５％苛性ソーダ水溶液１５部及び５０度ボーメの
水ガラス１５０部を添加し、さらに２５℃で水を加えて
全量を１０００部とした直後に、この液をパジング液と
して木綿織物をパジングする。パジングした木綿織物を
巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して、２５℃の
室温で２０時間放置した後、常法で洗浄し、乾燥して仕
上げる。得られる染色物は、いずれも均一で濃い黄色か
ら茶色までの色相である。得られる染色物の諸堅牢度
（耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐塩素性、耐加水分解
性、耐アルカリ性、耐過酸化洗濯性）は、いずれも良好
である。

【００７７】例１４ 例１〜４で得られるビスアゾ化合物２０部をそれぞれ熱
水に溶解した後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、
アルギン酸ソーダ１部、メタニトロベンゼンスルホン酸
ソーダ１０部及び重炭酸ソーダ２０部を添加し、さらに
２５℃で水を加えて全量を１０００部とした直後に、こ
の液をパジング液として木綿織物をパジングする。パジ
ングした木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１
００℃で５分間スチーミングして、染料を固着させる。
得られる染色物は、いずれも均一で濃い黄色から茶色ま
での色相である。得られる染色物の諸堅牢度（耐光性、
耐汗性、耐汗日光性、耐塩素性、耐加水分解性、耐アル
カリ性、耐過酸化洗濯性）は、いずれも良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山手 信一 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4H056 FA01 JA06 JB02 JB03 JD13 4H057 AA01 AA02 BA07 BA24 DA01 DA20 DA24 EA01 GA04 GA07

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式（Ｉ）で示されるビスアゾ化合物又
   はその塩。 【化１】 （Ｉ） 〔式中、Ａはスルホン酸基を有するフェニル又はスルホ
   ン酸基を有するナフチルを表し、Ｄは遊離酸の形が下式
   （１）又は（２） 【化２】 （１） 【化３】 （２） （式中、＊印はＡ−Ｎ＝Ｎ−に、＊＊印は−Ｎ＝Ｎ−Ｅ
   −に、各々通じている結合を表し、Ｒ¹は水素、アルキ
   ル、アルコキシ、アシルアミノ又はウレイドを表し、Ｒ
   ²は水素、アルキル、アルコキシ又はスルホン酸基を表
   す。）で示される基を表す。Ｅは遊離酸の形が下式
   （３）又は（４） 【化４】 （３） 【化５】 （４） （式中、＊＊＊印はアゾ基に、＊＊＊＊印は−Ｎ(Ｒ⁵)
   −に、各々通じている結合を表し、Ｒ³は水素、アルキ
   ル、アルコキシ、アシルアミノ又はウレイドを表し、Ｒ
   ⁴は水素、アルキル、アルコキシ又はスルホン酸基を表
   す。）で示される基を表す。Ｒ⁵は水素又は非繊維反応
   性基で置換されていてもよいアルキル基を表す。Ｘは下
   式（５） 【化６】 （５） ＜式中、Ｚは−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｚ'を表
   し、Ｚ'はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｂは非
   繊維反応性基で置換されていてもよいフェニレン、非繊
   維反応性基で置換されていてもよいナフチレン又は非繊
   維反応性基で置換されていてもよいアルキレンを表し、
   Ｒ⁶は水素又は非繊維反応性基で置換されていてもよい
   アルキルを表す。＞で示される基を表し、Ｙは置換され
   ていてもよいピリジニオを表す。但し、Ａがスルホン酸
   基を有するナフチルの場合は、Ｄは上式（２）で示され
   る基を、Ｅは上式（４）で示される基を各々表す。又、
   Ｄが上式（１）で示される基の場合は、Ｅは上式（４）
   で示される基を表す。〕
2. 【請求項２】Ａが、スルホン酸基を有するフェニルであ
   る請求項１に記載のビスアゾ化合物又はその塩。
3. 【請求項３】Ｅが、式（４）で示される基である請求項
   ２に記載のビスアゾ化合物又はその塩。
4. 【請求項４】Ｄが、式（１）で示される基である請求項
   ３記載のビスアゾ化合物又はその塩。
5. 【請求項５】Ｙが、カルボキシル基又はカルバモイル基
   で置換されたピリジニオである請求項１〜４のいずれか
   に記載のビスアゾ化合物又はその塩。
6. 【請求項６】Ｒ⁵及びＲ⁶が、互いに独立に、水素、メチ
   ル又はエチルである請求項１〜５のいずれかに記載のビ
   スアゾ化合物又はその塩。
7. 【請求項７】Ａ、Ｄ及びＥのスルホン酸基の合計が、２
   〜４個である請求項１〜６のいずれかに記載のビスアゾ
   化合物又はその塩。
8. 【請求項８】Ｚが、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ
   ＳＯ₃Ｈである請求項１〜７のいずれかに記載のビスア
   ゾ化合物又はその塩。
9. 【請求項９】請求項１〜8のいずれかに記載のビスアゾ
   化合物又はその塩を用いることを特徴とする繊維材料の
   染色又は捺染方法。