JP2002003530A - 中空成形用ポリエチレン樹脂および中空成形体 - Google Patents
中空成形用ポリエチレン樹脂および中空成形体Info
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性、耐衝撃性および成形性に
優れた中空成形用のポリエチレン樹脂を提供すること。 【解決手段】 密度が０．９０５〜０．９７０、
２．１６ｋｇ荷重下でのメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ2）が１．２〜３０、２１．６ｋｇ荷重下でのメルト
フローレート（ＭＦＲ20）とＭＦＲ2との関係が ３０＜ＭＦＲ20／ＭＦＲ2＜２００、 およびＭＦＲ2と極限粘度[η]との関係が [ＭＦＲ2／１０](-1/5.8)＜[η]＜[ＭＦＲ2／１０]
(-1/1.8) を満たすポリエチレン樹脂である。この樹脂は、中低圧
法線状ポリエチレンと高圧法低密度ポリエチレンとから
構成された組成物であってもよい。
優れた中空成形用のポリエチレン樹脂を提供すること。 【解決手段】 密度が０．９０５〜０．９７０、
２．１６ｋｇ荷重下でのメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ2）が１．２〜３０、２１．６ｋｇ荷重下でのメルト
フローレート（ＭＦＲ20）とＭＦＲ2との関係が ３０＜ＭＦＲ20／ＭＦＲ2＜２００、 およびＭＦＲ2と極限粘度[η]との関係が [ＭＦＲ2／１０](-1/5.8)＜[η]＜[ＭＦＲ2／１０]
(-1/1.8) を満たすポリエチレン樹脂である。この樹脂は、中低圧
法線状ポリエチレンと高圧法低密度ポリエチレンとから
構成された組成物であってもよい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、中空成形に適した
ポリエチレン樹脂およびそれから製造した中空成形体に
関し、より詳しくは透明性、耐衝撃性および成形性に優
れた中空成形用ポリエチレン樹脂およびそれから製造し
た中空成形体に関する。
ポリエチレン樹脂およびそれから製造した中空成形体に
関し、より詳しくは透明性、耐衝撃性および成形性に優
れた中空成形用ポリエチレン樹脂およびそれから製造し
た中空成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンからは種々の容器が製造さ
れ、広く使用されている。ところが、マヨネーズ容器の
ようなソフトボトルの分野では、透明性および耐衝撃性
の両物性を同時に満たした容器が要求されているもの
の、それに適した樹脂は今のところ得られていない。例
えば高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）から製造さ
れた容器は、透明性に優れているが、耐衝撃性は十分で
ない。一方、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）や線状低
密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）からは高耐衝撃性の
容器が製造できるが、透明性が低く、成形時に鮫肌（シ
ャークスキン）が発生することもある。そこで、従来の
線状低密度ポリエチレンに高圧法ポリエチレンをブレン
ドして中空成形に用いても、透明性と耐衝撃性とを同時
に併せ持った容器は製造されていない。
れ、広く使用されている。ところが、マヨネーズ容器の
ようなソフトボトルの分野では、透明性および耐衝撃性
の両物性を同時に満たした容器が要求されているもの
の、それに適した樹脂は今のところ得られていない。例
えば高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）から製造さ
れた容器は、透明性に優れているが、耐衝撃性は十分で
ない。一方、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）や線状低
密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）からは高耐衝撃性の
容器が製造できるが、透明性が低く、成形時に鮫肌（シ
ャークスキン）が発生することもある。そこで、従来の
線状低密度ポリエチレンに高圧法ポリエチレンをブレン
ドして中空成形に用いても、透明性と耐衝撃性とを同時
に併せ持った容器は製造されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、透明
性、耐衝撃性および成形性に優れた中空成形に用いられ
るポリエチレン樹脂を提供することである。
性、耐衝撃性および成形性に優れた中空成形に用いられ
るポリエチレン樹脂を提供することである。
【０００４】また、本発明は、透明性および耐衝撃性に
優れたポリエチレン樹脂製の単層ないし多層の中空成形
体を提供することである。
優れたポリエチレン樹脂製の単層ないし多層の中空成形
体を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、次の
物性を有するポリエチレン樹脂から構成された中空成形
用ポリエチレン樹脂に関する。 （１）密度が０．９０５〜０．９７０（ｇ／ｃｍ3） （２）２．１６ｋｇ荷重下でのメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ2）が１．２〜３０（ｇ／１０分） （３）２１．６ｋｇ荷重下でのメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ20）とＭＦＲ2との関係が、 ３０＜（ＭＦ
Ｒ20）／（ＭＦＲ2）＜２００ （４）ＭＦＲ2と極限粘度[η]（ｄｌ／ｇ）との関係
が、 [（ＭＦＲ2）／１０](-1/5.8)＜[η]＜[（ＭＦＲ2）／
１０](-1/1.8)
物性を有するポリエチレン樹脂から構成された中空成形
用ポリエチレン樹脂に関する。 （１）密度が０．９０５〜０．９７０（ｇ／ｃｍ3） （２）２．１６ｋｇ荷重下でのメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ2）が１．２〜３０（ｇ／１０分） （３）２１．６ｋｇ荷重下でのメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ20）とＭＦＲ2との関係が、 ３０＜（ＭＦ
Ｒ20）／（ＭＦＲ2）＜２００ （４）ＭＦＲ2と極限粘度[η]（ｄｌ／ｇ）との関係
が、 [（ＭＦＲ2）／１０](-1/5.8)＜[η]＜[（ＭＦＲ2）／
１０](-1/1.8)
【０００６】前記の物性を満たしたポリエチレン樹脂
は、０．９０５〜０．９４５（ｇ／ｃｍ3）の密度を有
しかつ０．４〜５（ｇ／１０分）のＭＦＲ2を有する中
低圧法線状ポリエチレン６０〜９５重量％、および０．
９１０〜０．９３０（ｇ／ｃｍ3）の密度を有しかつ
０．４〜１００（ｇ／１０分）のＭＦＲ2を有する高圧
法低密度ポリエチレン５〜４０重量％とからなる組成物
の中から得ることができる。
は、０．９０５〜０．９４５（ｇ／ｃｍ3）の密度を有
しかつ０．４〜５（ｇ／１０分）のＭＦＲ2を有する中
低圧法線状ポリエチレン６０〜９５重量％、および０．
９１０〜０．９３０（ｇ／ｃｍ3）の密度を有しかつ
０．４〜１００（ｇ／１０分）のＭＦＲ2を有する高圧
法低密度ポリエチレン５〜４０重量％とからなる組成物
の中から得ることができる。
【０００７】また、前記の樹脂は、成形体壁面の肉厚を
３５０μｍに成形した時のヘイズが４５％以下であり、
また−１８℃における落下試験で内容物が漏れない落下
高さが１．５ｍ以上である中空成形体を成形することが
可能なポリエチレン樹脂であることが望ましい。
３５０μｍに成形した時のヘイズが４５％以下であり、
また−１８℃における落下試験で内容物が漏れない落下
高さが１．５ｍ以上である中空成形体を成形することが
可能なポリエチレン樹脂であることが望ましい。
【０００８】さらに本発明は、前記のポリエチレン樹脂
からなる層を少なくとも１層含む中空成形体に関し、そ
の中空体は単層容器であってもよいし、多層容器であっ
てもよい。
からなる層を少なくとも１層含む中空成形体に関し、そ
の中空体は単層容器であってもよいし、多層容器であっ
てもよい。
【０００９】
【発明の具体的説明】本発明に係わるポリエチレン樹脂
は、透明性および耐衝撃性に優れた中空成形体を成形性
よく製造するに適した樹脂である。
は、透明性および耐衝撃性に優れた中空成形体を成形性
よく製造するに適した樹脂である。
【００１０】その密度は、ＡＳＴＭ Ｄ−１５０５に準
拠して測定した値が、０．９０５〜０．９７０、好まし
くは０．９０５〜０．９４５、さらに好ましくは０．９
０５〜０．９３０（ｇ／ｃｍ3）の範囲内にある。ま
た、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、１９０℃、２．
１６ｋｇ荷重下で測定されたメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ2）が、１．２〜３０、好ましくは１．７〜２５（ｇ
／１０分）の範囲内にある。このＭＦＲ2の値は、一般
的な中空成形用ポリエチレン樹脂のＭＦＲ2よりも大き
な値であるが、密度およびＭＦＲ2の値が共に前記の範
囲内にあると、機械的強度および透明性に優れた中空成
形体を成形性よく製造することができる。
拠して測定した値が、０．９０５〜０．９７０、好まし
くは０．９０５〜０．９４５、さらに好ましくは０．９
０５〜０．９３０（ｇ／ｃｍ3）の範囲内にある。ま
た、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、１９０℃、２．
１６ｋｇ荷重下で測定されたメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ2）が、１．２〜３０、好ましくは１．７〜２５（ｇ
／１０分）の範囲内にある。このＭＦＲ2の値は、一般
的な中空成形用ポリエチレン樹脂のＭＦＲ2よりも大き
な値であるが、密度およびＭＦＲ2の値が共に前記の範
囲内にあると、機械的強度および透明性に優れた中空成
形体を成形性よく製造することができる。
【００１１】密度およびＭＦＲ2が前記の範囲を満たし
たポリエチレン樹脂の中でも、同様にＡＳＴＭ Ｄ−１
２３８に準拠し、１９０℃、２１．６ｋｇ荷重下で測定
したメルトフローレート値（ＭＦＲ20）がＭＦＲ2との
間に次の関係にあると、そのポリエチレン樹脂は中空成
形に適した分子量分布を持つようになり、成形体表面に
鮫肌の発生が防止され、透明性および成形性が改良され
た中空成形体を得ることができる。 ３０＜（ＭＦＲ20）／（ＭＦＲ2）＜２００ 好ましくは ４０＜（ＭＦＲ20）／（ＭＦＲ2）＜１５
０
たポリエチレン樹脂の中でも、同様にＡＳＴＭ Ｄ−１
２３８に準拠し、１９０℃、２１．６ｋｇ荷重下で測定
したメルトフローレート値（ＭＦＲ20）がＭＦＲ2との
間に次の関係にあると、そのポリエチレン樹脂は中空成
形に適した分子量分布を持つようになり、成形体表面に
鮫肌の発生が防止され、透明性および成形性が改良され
た中空成形体を得ることができる。 ３０＜（ＭＦＲ20）／（ＭＦＲ2）＜２００ 好ましくは ４０＜（ＭＦＲ20）／（ＭＦＲ2）＜１５
０
【００１２】さらに、ポリエチレン樹脂のＭＦＲ2と極
限粘度[η]（ｄｌ／ｇ）との間に次の関係が成り立つ
と、その樹脂からは、高い耐衝撃性を維持しつつ優れた
透明性を有する中空成形体を得ることができる。ここ
で、極限粘度は、ポリエチレン樹脂を１３５℃、デカリ
ン溶媒中で測定した値である。 [（ＭＦＲ2）／１０](-1/5.8)＜[η]＜[（ＭＦＲ2）／
１０](-1/1.8)
限粘度[η]（ｄｌ／ｇ）との間に次の関係が成り立つ
と、その樹脂からは、高い耐衝撃性を維持しつつ優れた
透明性を有する中空成形体を得ることができる。ここ
で、極限粘度は、ポリエチレン樹脂を１３５℃、デカリ
ン溶媒中で測定した値である。 [（ＭＦＲ2）／１０](-1/5.8)＜[η]＜[（ＭＦＲ2）／
１０](-1/1.8)
【００１３】このような物性を満たしたポリエチレン樹
脂は、チーグラー触媒やメタロセン触媒のような立体規
則性重合触媒の存在下にエチレンを中低圧下で重合させ
て製造することができる。そのポリエチレン樹脂は、エ
チレンの単独重合体であってもよいし、あるいはエチレ
ンと他のα−オレフィンとの共重合体であってもよい。
共重合に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数３
〜２０のオレフィンが好ましく、例えば、プロピレン、
１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デ
セン等を挙げることができる。共重合体中のエチレン単
位含量は、６５〜９９、好ましくは７５〜９８重量％、
α−オレフィン単位含量は、１〜３５、好ましくは２〜
２５重量％が望ましい。
脂は、チーグラー触媒やメタロセン触媒のような立体規
則性重合触媒の存在下にエチレンを中低圧下で重合させ
て製造することができる。そのポリエチレン樹脂は、エ
チレンの単独重合体であってもよいし、あるいはエチレ
ンと他のα−オレフィンとの共重合体であってもよい。
共重合に用いられるα−オレフィンとしては、炭素数３
〜２０のオレフィンが好ましく、例えば、プロピレン、
１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル
−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デ
セン等を挙げることができる。共重合体中のエチレン単
位含量は、６５〜９９、好ましくは７５〜９８重量％、
α−オレフィン単位含量は、１〜３５、好ましくは２〜
２５重量％が望ましい。
【００１４】これらの物性を満たすポリエチレン樹脂
は、前述したようにエチレンの単独重合体またはエチレ
ン共重合体であってもよいし、あるいはそれらを相互に
ブレンドして前記した物性に調整した組成物であっても
よい。さらにそのブレンド法によってポリエチレン樹脂
を調製する場合には、ブレンド成分の一つとして高圧法
低密度ポリエチレンを用いることもできる。
は、前述したようにエチレンの単独重合体またはエチレ
ン共重合体であってもよいし、あるいはそれらを相互に
ブレンドして前記した物性に調整した組成物であっても
よい。さらにそのブレンド法によってポリエチレン樹脂
を調製する場合には、ブレンド成分の一つとして高圧法
低密度ポリエチレンを用いることもできる。
【００１５】ブレンド法によって製造する好ましいポリ
エチレン樹脂の例として、次の組成物を挙げることがで
きる。すなわち、密度が０．９０５〜０．９４５（ｇ／
ｃｍ 3）であって、ＭＦＲ2が０．４〜５（ｇ／１０分）
である中低圧法によって製造した線状低密度ポリエチレ
ン（Ｌ−ＬＤＰＥ）（Ａ）と、密度が０．９１０〜０．
９３０（ｇ／ｃｍ3）であって、ＭＦＲ2が０．４〜１０
０（ｇ／１０分）である高圧法によって製造した低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（Ｂ）との組成物である。こ
こで、線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）は、前
記したと同様のエチレンとα−オレフィンとの共重合体
であって、その分子鎖中に分岐が少なく、実質的に線状
の分子構造を有する重合体である。
エチレン樹脂の例として、次の組成物を挙げることがで
きる。すなわち、密度が０．９０５〜０．９４５（ｇ／
ｃｍ 3）であって、ＭＦＲ2が０．４〜５（ｇ／１０分）
である中低圧法によって製造した線状低密度ポリエチレ
ン（Ｌ−ＬＤＰＥ）（Ａ）と、密度が０．９１０〜０．
９３０（ｇ／ｃｍ3）であって、ＭＦＲ2が０．４〜１０
０（ｇ／１０分）である高圧法によって製造した低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（Ｂ）との組成物である。こ
こで、線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）は、前
記したと同様のエチレンとα−オレフィンとの共重合体
であって、その分子鎖中に分岐が少なく、実質的に線状
の分子構造を有する重合体である。
【００１６】線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）
（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（Ｂ）
との混合割合は、（Ａ）が６０〜９５、好ましくは７０
〜９０、さらに好ましくは８０〜９０重量％、（Ｂ）が
５〜４０、好ましくは１０〜３０、さらに好ましくは１
０〜２０重量％の範囲が望ましい。密度、ＭＦＲ2およ
び混合割合が前記の範囲にあるその組成物の中から、前
記した物性を満たした樹脂が、中空体の製造に適してい
る。この際のブレンド方法は、ドライブレンドであって
もよいし、メルトブレンドであってもよい。
（Ａ）と高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（Ｂ）
との混合割合は、（Ａ）が６０〜９５、好ましくは７０
〜９０、さらに好ましくは８０〜９０重量％、（Ｂ）が
５〜４０、好ましくは１０〜３０、さらに好ましくは１
０〜２０重量％の範囲が望ましい。密度、ＭＦＲ2およ
び混合割合が前記の範囲にあるその組成物の中から、前
記した物性を満たした樹脂が、中空体の製造に適してい
る。この際のブレンド方法は、ドライブレンドであって
もよいし、メルトブレンドであってもよい。
【００１７】前述したポリエチレン樹脂の中でも、それ
からブロー成形によって肉厚３５０μｍの中空成形体を
製造した時に、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準拠して測定
した成形体壁面のヘイズが４５％以下に制御できる樹脂
がさらに好ましく、高い透明性を保持した中空体を成形
することができる。
からブロー成形によって肉厚３５０μｍの中空成形体を
製造した時に、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準拠して測定
した成形体壁面のヘイズが４５％以下に制御できる樹脂
がさらに好ましく、高い透明性を保持した中空体を成形
することができる。
【００１８】さらに、そのポリエチレン樹脂の中でも、
−１８℃における落下試験で内容物が漏れない落下高さ
が１．５ｍ以上になる中空成形体を成形し得る樹脂がよ
り一層好ましく、高い耐衝撃性を備えた中空成形体が得
られる。
−１８℃における落下試験で内容物が漏れない落下高さ
が１．５ｍ以上になる中空成形体を成形し得る樹脂がよ
り一層好ましく、高い耐衝撃性を備えた中空成形体が得
られる。
【００１９】耐衝撃性の評価手段であるその密封中空成
形体の落下試験は、まず内容量７８０ｍｌで風袋重量２
５ｇの中空成形体を成形し、その中にエチレングリコー
ルを充填し、次いで−１８℃の雰囲気下で５回落下さ
せ、１回も内容物が外部に漏れ出さない落下高さを測定
する方法で行われる。なお、後述する実施例では、中空
成形体を落下させる床面は、コンクリート製の床に厚さ
２ｍｍの鉄板を敷いて実施した。本発明では、その落下
高さが１．５ｍ以上である時に、高い耐衝撃性を有する
中空体であると判定している。
形体の落下試験は、まず内容量７８０ｍｌで風袋重量２
５ｇの中空成形体を成形し、その中にエチレングリコー
ルを充填し、次いで−１８℃の雰囲気下で５回落下さ
せ、１回も内容物が外部に漏れ出さない落下高さを測定
する方法で行われる。なお、後述する実施例では、中空
成形体を落下させる床面は、コンクリート製の床に厚さ
２ｍｍの鉄板を敷いて実施した。本発明では、その落下
高さが１．５ｍ以上である時に、高い耐衝撃性を有する
中空体であると判定している。
【００２０】このポリエチレン樹脂には、中空成形に先
立ち、本発明の目的から逸脱しない範囲内で各種の重合
体や添加剤を配合することができる。具体的な添加剤と
しては、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線防止剤、帯電
防止剤、塩酸吸収剤、顔料、染料等を挙げることができ
る。
立ち、本発明の目的から逸脱しない範囲内で各種の重合
体や添加剤を配合することができる。具体的な添加剤と
しては、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線防止剤、帯電
防止剤、塩酸吸収剤、顔料、染料等を挙げることができ
る。
【００２１】また、本発明に係わる中空成形体は、前記
したポリエチレン樹脂をブロー成形法によって製造した
成形体であって、そのポリエチレン樹脂からなる層を少
なくとも１層含んでいる。この中空成形体は、その樹脂
から単層に成形されていてもよいし、あるいはその層を
少なくとも１層含む多層に成形されていてもよく、その
肉厚は用途に応じて１００〜５００μｍの間で任意に変
更することができ、食品容器等としての利用に適してい
る。
したポリエチレン樹脂をブロー成形法によって製造した
成形体であって、そのポリエチレン樹脂からなる層を少
なくとも１層含んでいる。この中空成形体は、その樹脂
から単層に成形されていてもよいし、あるいはその層を
少なくとも１層含む多層に成形されていてもよく、その
肉厚は用途に応じて１００〜５００μｍの間で任意に変
更することができ、食品容器等としての利用に適してい
る。
【００２２】その単層ないし多層の中空成形体は、その
壁面肉厚が３５０μｍの時のヘイズが４５％以下であ
り、また−１８℃における落下試験で内容物が漏れない
落下高さが１．５ｍ以上であることが望ましい。そのよ
うな中空体は、透明性および耐衝撃性に優れ、また表面
外観も良好である。
壁面肉厚が３５０μｍの時のヘイズが４５％以下であ
り、また−１８℃における落下試験で内容物が漏れない
落下高さが１．５ｍ以上であることが望ましい。そのよ
うな中空体は、透明性および耐衝撃性に優れ、また表面
外観も良好である。
【００２３】多層容器として成形する場合には、ポリエ
チレン樹脂層とガスバリヤー性を有する樹脂層とを含む
層構成にすることが好ましい。その際、層間接着強度を
高めるために、ガスバリヤー性樹脂であるエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体やポリアミド樹脂等の層が、接
着性樹脂の層を介して、前記したポリエチレン樹脂層と
積層一体化した配置構成が好ましく、それによって透明
性、耐衝撃性、およびガスバリヤー性に優れた容器を製
造することができる。接着性樹脂としては、接着性ポリ
オレフィン樹脂が好ましく、例えば、カルボン酸グラフ
ト変性ポリオレフィンやエチレン・不飽和カルボン酸共
重合体の金属イオン架橋物を使用することができる。
チレン樹脂層とガスバリヤー性を有する樹脂層とを含む
層構成にすることが好ましい。その際、層間接着強度を
高めるために、ガスバリヤー性樹脂であるエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体やポリアミド樹脂等の層が、接
着性樹脂の層を介して、前記したポリエチレン樹脂層と
積層一体化した配置構成が好ましく、それによって透明
性、耐衝撃性、およびガスバリヤー性に優れた容器を製
造することができる。接着性樹脂としては、接着性ポリ
オレフィン樹脂が好ましく、例えば、カルボン酸グラフ
ト変性ポリオレフィンやエチレン・不飽和カルボン酸共
重合体の金属イオン架橋物を使用することができる。
【００２４】ガスバリヤー性のある多層容器の例とし
て、ガスバリヤー性樹脂層／接着性ポリオレフィン樹脂
層／ポリエチレン樹脂層からなる３層構造体、ポリエチ
レン樹脂層／接着性ポリオレフィン樹脂層／ガスバリヤ
ー性樹脂層／接着性ポリオレフィン樹脂層／ポリエチレ
ン樹脂層からなる５層構造体を挙げることができる。こ
の時、接着性ポリオレフィン樹脂とポリエチレン樹脂層
との間に、それら樹脂の混合層を設けてもよい。このよ
うな多層容器は、マヨネーズ、ケチャップ、わさび、か
らし等を収納するソフトボトルないしチューブとして好
適である。
て、ガスバリヤー性樹脂層／接着性ポリオレフィン樹脂
層／ポリエチレン樹脂層からなる３層構造体、ポリエチ
レン樹脂層／接着性ポリオレフィン樹脂層／ガスバリヤ
ー性樹脂層／接着性ポリオレフィン樹脂層／ポリエチレ
ン樹脂層からなる５層構造体を挙げることができる。こ
の時、接着性ポリオレフィン樹脂とポリエチレン樹脂層
との間に、それら樹脂の混合層を設けてもよい。このよ
うな多層容器は、マヨネーズ、ケチャップ、わさび、か
らし等を収納するソフトボトルないしチューブとして好
適である。
【００２５】
【実施例】次に本発明を実施例および比較例を通して説
明するが、本発明はそれら実施例によって何ら限定され
るものではない。
明するが、本発明はそれら実施例によって何ら限定され
るものではない。
【００２６】まず、実施例および比較例で使用したポリ
エチレン樹脂は、次の通りであった。低圧法で製造した
線状低密度ポリエチレ（Ｌ−ＬＤＰＥ）として、表１に
記載した性状を有する４種類のエチレン・４−メチル−
１−ペンテン共重合体（Ａ−１〜Ａ−４）を使用した。
また、高圧法低密度ポリエチレンとして、表１に記載し
た性状を有する製品（Ｂ）を使用した。
エチレン樹脂は、次の通りであった。低圧法で製造した
線状低密度ポリエチレ（Ｌ−ＬＤＰＥ）として、表１に
記載した性状を有する４種類のエチレン・４−メチル−
１−ペンテン共重合体（Ａ−１〜Ａ−４）を使用した。
また、高圧法低密度ポリエチレンとして、表１に記載し
た性状を有する製品（Ｂ）を使用した。
【００２７】
【表１】
【００２８】（実施例１〜３）エチレン・４−メチル−
１−ペンテン共重合体（Ａ−１〜Ａ−３）と高圧法低密
度ポリエチレン（Ｂ）とを表２記載の混合割合でブレン
ドし、ペレットにして用いた。各ブレンド体の物性を測
定し、その結果を表２に記載した。
１−ペンテン共重合体（Ａ−１〜Ａ−３）と高圧法低密
度ポリエチレン（Ｂ）とを表２記載の混合割合でブレン
ドし、ペレットにして用いた。各ブレンド体の物性を測
定し、その結果を表２に記載した。
【００２９】次に、そのペレットを押出ブロー成形機
（日本製鋼所株式会社製、ＪＥＢ−１５）へと供給し、
樹脂温度２００℃、押出量５０（ｋｇ／ｈｒ）の条件で
パリソンを押出し、２０℃に設定した金型を用いてブロ
ー成形し、内容量７８０ｍｌ、重量２５ｇ、肉厚３５０
μｍのボトル状の単層容器を製造した。得られた容器
は、いずれも透明性がよく、鮫肌のない外観良好な容器
であった。容器の落下強度およびヘイズを測定し、その
結果を表２に併せて記した。
（日本製鋼所株式会社製、ＪＥＢ−１５）へと供給し、
樹脂温度２００℃、押出量５０（ｋｇ／ｈｒ）の条件で
パリソンを押出し、２０℃に設定した金型を用いてブロ
ー成形し、内容量７８０ｍｌ、重量２５ｇ、肉厚３５０
μｍのボトル状の単層容器を製造した。得られた容器
は、いずれも透明性がよく、鮫肌のない外観良好な容器
であった。容器の落下強度およびヘイズを測定し、その
結果を表２に併せて記した。
【００３０】（比較例１）実施例１において、エチレン
・４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ−１）と高圧
法低密度ポリエチレン（Ｂ）との組成物の代わりに、表
１に記載したエチレン・４−メチル−１−ペンテン共重
合体（Ａ−４）を単独で用いた以外は実施例１と同様に
行って単層容器を成形し、その物性を表２に併せて記載
した。
・４−メチル−１−ペンテン共重合体（Ａ−１）と高圧
法低密度ポリエチレン（Ｂ）との組成物の代わりに、表
１に記載したエチレン・４−メチル−１−ペンテン共重
合体（Ａ−４）を単独で用いた以外は実施例１と同様に
行って単層容器を成形し、その物性を表２に併せて記載
した。
【００３１】
【表２】 （註１） 式（１）は、[（ＭＦＲ2）／１０](-1/1.8)
である。 （註２） 式（２）は、[（ＭＦＲ2）／１０](-1/5.8)
である。
である。 （註２） 式（２）は、[（ＭＦＲ2）／１０](-1/5.8)
である。
【００３２】（実施例４）ポリエチレン樹脂（Ａ−２）
８５重量％およびポリエチレン樹脂（Ｂ）１５重量％と
から構成される、実施例２で用いたと同じポリエチレン
樹脂組成物、およびエチレン・ビニルアルコール共重合
体（クラレ株式会社製品、商品名エバールＦ１０１Ｂ、
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、１９０℃、荷重２．
１６ｋｇ）１．３（ｇ／１０分）、エチレン単位含量３
２モル％）の各々を別々の押出ブロー成形機（日本製鋼
所製、ＪＢ１０５ＣＰ）へ供給し、共押出ダイから３層
パリソン（ポリエチレン樹脂組成物／エチレン・ビニル
アルコール共重合体／ポリエチレン樹脂組成物）として
押出した。この際、ポリエチレン樹脂組成物の樹脂温度
は２００℃、エチレン・ビニルアルコール共重合体の樹
脂温度は２１０℃に設定し、押出量は２０（ｋｇ／ｈ）
とした。そのパリソンを金型温度２０℃に設定した金型
を用いて中空成形し、内容量７８０ｍｌ、重量２５ｇ、
肉厚３５０μｍのボトルを成形した。得られた３層ボト
ルは、透明性がよく、表面には鮫肌のない良好な外観を
有していた。その物性を調べ、結果を表３に示した。
８５重量％およびポリエチレン樹脂（Ｂ）１５重量％と
から構成される、実施例２で用いたと同じポリエチレン
樹脂組成物、およびエチレン・ビニルアルコール共重合
体（クラレ株式会社製品、商品名エバールＦ１０１Ｂ、
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、１９０℃、荷重２．
１６ｋｇ）１．３（ｇ／１０分）、エチレン単位含量３
２モル％）の各々を別々の押出ブロー成形機（日本製鋼
所製、ＪＢ１０５ＣＰ）へ供給し、共押出ダイから３層
パリソン（ポリエチレン樹脂組成物／エチレン・ビニル
アルコール共重合体／ポリエチレン樹脂組成物）として
押出した。この際、ポリエチレン樹脂組成物の樹脂温度
は２００℃、エチレン・ビニルアルコール共重合体の樹
脂温度は２１０℃に設定し、押出量は２０（ｋｇ／ｈ）
とした。そのパリソンを金型温度２０℃に設定した金型
を用いて中空成形し、内容量７８０ｍｌ、重量２５ｇ、
肉厚３５０μｍのボトルを成形した。得られた３層ボト
ルは、透明性がよく、表面には鮫肌のない良好な外観を
有していた。その物性を調べ、結果を表３に示した。
【００３３】（実施例５）実施例４で使用したポリエチ
レン樹脂組成物およびエチレン・ビニルアルコール共重
合体、さらに無水マレイン酸変性ポリエチレン（三井化
学株式会社製品、商品名アドマー ＬＢ５４８、ＭＦＲ
（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇ）１．２（ｇ／１０分）、密度（ＡＳＴＭ Ｄ−１５
０５）０．９１２（ｇ／ｃｍ３）の各々を別々の押出ブ
ロー成形機（日本製鋼所製、ＪＢ１０５ＣＰ）へ供給
し、共押出ダイから５層パリソン（ポリエチレン樹脂組
成物／無水マレイン酸変性ポリエチレン／エチレン・ビ
ニルアルコール共重合体／無水マレイン酸変性ポリエチ
レン／ポリエチレン樹脂組成物）として押出した。この
際、ポリエチレン樹脂組成物および無水マレイン酸変性
ポリエチレンの樹脂温度は２００℃、エチレン・ビニル
アルコール共重合体の樹脂温度は２１０℃に設定し、押
出量は２０（ｋｇ／ｈ）とした。そのパリソンを金型温
度２０℃に設定した金型を用いて中空成形し、内容量７
８０ｍｌ、重量２５ｇ、肉厚３５０μｍのボトルを成形
した。得られた５層ボトルは、透明性がよく、表面は鮫
肌のない良好な外観を有していた。その物性を調べ、結
果を表３に示した。
レン樹脂組成物およびエチレン・ビニルアルコール共重
合体、さらに無水マレイン酸変性ポリエチレン（三井化
学株式会社製品、商品名アドマー ＬＢ５４８、ＭＦＲ
（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、１９０℃、荷重２．１６ｋ
ｇ）１．２（ｇ／１０分）、密度（ＡＳＴＭ Ｄ−１５
０５）０．９１２（ｇ／ｃｍ３）の各々を別々の押出ブ
ロー成形機（日本製鋼所製、ＪＢ１０５ＣＰ）へ供給
し、共押出ダイから５層パリソン（ポリエチレン樹脂組
成物／無水マレイン酸変性ポリエチレン／エチレン・ビ
ニルアルコール共重合体／無水マレイン酸変性ポリエチ
レン／ポリエチレン樹脂組成物）として押出した。この
際、ポリエチレン樹脂組成物および無水マレイン酸変性
ポリエチレンの樹脂温度は２００℃、エチレン・ビニル
アルコール共重合体の樹脂温度は２１０℃に設定し、押
出量は２０（ｋｇ／ｈ）とした。そのパリソンを金型温
度２０℃に設定した金型を用いて中空成形し、内容量７
８０ｍｌ、重量２５ｇ、肉厚３５０μｍのボトルを成形
した。得られた５層ボトルは、透明性がよく、表面は鮫
肌のない良好な外観を有していた。その物性を調べ、結
果を表３に示した。
【００３４】
【表３】
【００３５】
【発明の効果】本発明に係わるポリエチレン樹脂は、密
度、ＭＦＲおよび極限粘度を特定の範囲に調整したの
で、高い透明性と耐衝撃性とを備えた中空成形体を成形
性よく製造するに適した樹脂である。また、本発明に係
わる中空成形体は、前記したポリエチレン樹脂から製造
されており、高い透明性と耐衝撃性とを備え、また鮫肌
等のない良好な外観を呈している。それは、単層の容器
としてもあるいはその層を含む多層の容器としても利用
することができる。
度、ＭＦＲおよび極限粘度を特定の範囲に調整したの
で、高い透明性と耐衝撃性とを備えた中空成形体を成形
性よく製造するに適した樹脂である。また、本発明に係
わる中空成形体は、前記したポリエチレン樹脂から製造
されており、高い透明性と耐衝撃性とを備え、また鮫肌
等のない良好な外観を呈している。それは、単層の容器
としてもあるいはその層を含む多層の容器としても利用
することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 23/08 (Ｃ０８Ｌ 23/08 23:06） 23:06） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 22:00 22:00 (72)発明者 和賀 義隆 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA15X AA18 AA19 AA20X AA21X AA82 AA88 AF08 AF23 AF23Y AF30 AF30Y AH05 BA01 BB06 BC04 BC12 4F208 AA08A AA08C AG03 AG07 LA01 LB01 LB22 LG23 LG26 4J002 BB032 BB051 BB151 GG01 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA07Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q CA01 CA04 DA09 DA11 DA43 DA52 DA62 JA58
Claims (7)
- 【請求項１】ポリエチレン樹脂が次の物性を有している
ことを特徴とする中空成形用ポリエチレン樹脂。 （１）密度が０．９０５〜０．９７０（ｇ／ｃｍ3） （２）２．１６ｋｇ荷重下でのメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ2）が１．２〜３０（ｇ／１０分） （３）２１．６ｋｇ荷重下でのメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ20）とＭＦＲ2との 関係が、 ３０＜（ＭＦＲ20）／（ＭＦＲ2）＜２０
０ （４）ＭＦＲ2と極限粘度[η]（ｄｌ／ｇ）との関係
が、 [（ＭＦＲ2）／１０](-1/5.8)＜[η]＜[（ＭＦＲ2）／
１０](-1/1.8) - 【請求項２】前記のポリエチレン樹脂が、０．９０５〜
０．９４５（ｇ／ｃｍ3）の密度を有しかつ０．４〜５
（ｇ／１０分）のＭＦＲ2を有する中低圧法線状ポリエ
チレン６０〜９５重量％、および０．９１０〜０．９３
０（ｇ／ｃｍ3）の密度を有しかつ０．４〜１００（ｇ
／１０分）のＭＦＲ2を有する高圧法低密度ポリエチレ
ン５〜４０重量％とからなる組成物であることを特徴と
する請求項１に記載の中空成形用ポリエチレン樹脂。 - 【請求項３】前記の中低圧法線状ポリエチレンが、エチ
レン・α−オレフィン共重合体であることを特徴とする
請求項２に記載の中空成形用ポリエチレン樹脂。 - 【請求項４】前記のポリエチレン樹脂が、さらに成形体
壁面の肉厚を３５０μｍに成形した時のヘイズが４５％
以下であり、また−１８℃における落下試験で内容物が
漏れない落下高さが１．５ｍ以上である中空成形体を成
形し得る樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のい
ずれかに記載の中空成形用ポリエチレン樹脂。 - 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載のポリエチ
レン樹脂からなる層を少なくとも１層含むことを特徴と
する中空成形体。 - 【請求項６】前記のポリエチレン樹脂の層は、接着性樹
脂層を介してガスバリヤー性樹脂層と積層していること
を特徴とする請求項５に記載の中空成形体。 - 【請求項７】前記の成形体は、その壁面肉厚が３５０μ
ｍの時のヘイズが４５％以下であり、また−１８℃にお
ける落下試験で内容物が漏れない落下高さが１．５ｍ以
上であることを特徴とする請求項５または６に記載の中
空成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001117644A JP2002003530A (ja) | 2000-04-21 | 2001-04-17 | 中空成形用ポリエチレン樹脂および中空成形体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000121525 | 2000-04-21 | ||
| JP2000-121525 | 2000-04-21 | ||
| JP2001117644A JP2002003530A (ja) | 2000-04-21 | 2001-04-17 | 中空成形用ポリエチレン樹脂および中空成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002003530A true JP2002003530A (ja) | 2002-01-09 |
Family
ID=26590590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001117644A Pending JP2002003530A (ja) | 2000-04-21 | 2001-04-17 | 中空成形用ポリエチレン樹脂および中空成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002003530A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007094376A1 (ja) * | 2006-02-15 | 2007-08-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | エチレン系樹脂およびそれからなるブロー成形体 |
-
2001
- 2001-04-17 JP JP2001117644A patent/JP2002003530A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007094376A1 (ja) * | 2006-02-15 | 2007-08-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | エチレン系樹脂およびそれからなるブロー成形体 |
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