JP2002060596A - 難燃性のポリエステルエラストマ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】難燃性と柔軟性に優れ、異物がなく、均一な厚
みの成形品を与えるポリエステルエラストマ樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】主として結晶性芳香族ポリエステル単位か
らなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主とし
て脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメ
ント（ｂ）とを主たる構成成分とするポリエーテルエス
テルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して、リ
ン系化合物（Ｂ）１〜５０重量部、脂肪酸アミド系化合
物（Ｃ）０．０１〜１０重量部を配合してなる難燃性ポ
リエステルエラストマ樹脂組成物。また、所望によって
は、さらに窒素含有化合物（Ｄ）０．１〜３０重量部、
フッ素系樹脂（Ｅ）０．０１〜１０重量部、モノカルボ
ジイミド化合物（Ｆ）および／またはポリカルボジイミ
ド化合物（Ｇ）０．０１〜１０重量部を配合してなる難
燃性のポリエステルエラストマ樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性と柔軟性に
優れ、異物などが存在しなく外観良好で、厚みが均一な
成形品を与えるポリエステルエラストマ樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート単位のよう
な結晶性芳香族ポリエステル単位をハードセグメントと
し、ポリ（アルキレンオキシド）グリコール単位のよう
な脂肪族ポリエーテル単位をソフトセグメントとするポ
リエステルエラストマは、押出成形性、射出成形性に優
れ、機械的強度が高く、耐衝撃性、弾性回復性、柔軟性
などのゴム的性質、低温および高温特性、耐水性などに
優れ、さらには熱可塑性で成形加工が容易であるため、
自動車部品および電気・電子部品、繊維、フィルムなど
に用途を拡大している。

【０００３】ポリエステルエラストマの難燃性を向上さ
せるために、各種の難燃剤を添加する検討がすでに数多
くなされ、最近では、安全性や環境面の配慮から非ハロ
ゲン系難燃剤を用いた技術についての提案がある。たと
えば、特開平８−２５９７８７号公報には、熱可塑性ポ
リエステルエラストマーに、リン系化合物と窒素含有化
合物を配合した難燃性エラストマー組成物が開示されて
いる。特開平１１−４８４２８号公報には、ポリエステ
ルブロック共重合体に、リン酸アンモニウム塩などのリ
ン酸系化合物を添加した難燃性エラストマー積層シート
が開示されている。また、特開平９−１４３３４６号公
報には、ポリエステルブロック共重合体に硫酸アンモニ
ウムとメラミン化合物を添加配合した難燃ポリエステル
ブロック共重合体組成物が開示されている。

【０００４】しかるに、ポリエステルエラストマにリン
系化合物を配合すると、溶融時に熱分解によって異物が
形成されやすい。この異物は黒く着色したものの場合、
成形品表面に黒い点となって現れるし、着色していない
場合も、押し出し成形等によって加工した際に成形品表
面にコブを形成して、成形品の外観不良を呈する。ま
た、ポリエステルエラストマにリン系化合物を配合する
と、成形時に脈動が起こりやすくなり、特に押し出し成
形時に偏肉等の原因となるため、均一な厚みの成形品が
得られにくい。このため、異物などが存在しなく外観良
好で、厚みが均一な成形品を与え、しかも高度な難燃性
と、さらには柔軟性に代表される機械的物性に優れたポ
リエステルエラストマ樹脂組成物の出現が待望されてい
るのが現状である。

【０００５】さらに、特公昭４７−４９１７４号公報に
は、弾性ポリエステルに脂肪酸アミドを配合して耐ブロ
ッキング性や耐粘着性を改良したポリエステル組成物
が、また、特開平９−３６４９７７号公報には、ポリエ
ステルプロック共重合体にカルボン酸アマイド系ワック
スを配合して、成形金型からの離型性や、連続成形時の
金型低デポジット性などに優れた熱可塑性ポリエステル
エラストマを提供する技術が開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
なされたものである。

【０００７】したがって、本発明の目的は、異物などが
存在しなく外観良好で、厚みが均一な成形品を与え、難
燃性、柔軟性、溶融滞留時の粘度安定性が優れたポリエ
ステルエラストマ樹脂組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の難燃性のポリエステルエラストマ樹脂組
成物は、 （１）主として結晶性芳香族ポリエステル単位からなる
高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主として脂肪
族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメント
（ｂ）とを主たる構成成分とするポリエーテルエステル
ブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して、リン系
化合物（Ｂ）１〜５０重量部、脂肪酸アミド系化合物
（Ｃ）０．０１〜１０重量部を配合してなることを特徴
とする。

【０００９】（２）さらに、上記組成物（１）に窒素含
有化合物（Ｄ）０．１〜３０重量部を配合してなること
も特徴とする。

【００１０】（３）さらに、上記組成物（２）にフッ素
系樹脂（Ｅ）０．０１〜１０重量部を配合してなること
も特徴とする。

【００１１】（４）さらに、上記組成物（１）に、モノ
カルボジイミド化合物（Ｆ）および／またはポリカルボ
ジイミド化合物（Ｇ）０．０１〜１０重量部を配合して
なることも特徴とする。

【００１２】（５）さらに、上記組成物（２）に、モノ
カルボジイミド化合物（Ｆ）および／またはポリカルボ
ジイミド化合物（Ｇ）０．０１〜１０重量部を配合して
なることも特徴とする。

【００１３】（６）さらに、上記組成物（３）に、モノ
カルボジイミド化合物（Ｆ）および／またはポリカルボ
ジイミド化合物（Ｇ）０．０１〜１０重量部を配合して
なることも特徴とする。

【００１４】（７）また、本発明の難燃性のポリエステ
ルエラストマ樹脂組成物においては、前記ポリエーテル
エステルブロック共重合体（Ａ）の構成成分である高融
点結晶性重合体セグメント（ａ）がポリブチレンテレフ
タレート単位で構成されること、 （８）前記ポリエーテルエステルブロック共重合体
（Ａ）の構成成分である低融点重合体セグメント（ｂ）
がポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール単位およ
び／またはポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエ
チレンオキシド付加重合体単位で構成されること、 （９）前記ポリエーテルエステルブロック共重合体
（Ａ）における低融点重合体セグメント（ｂ）の共重合
量が１０〜８０重量％であること、 （１０）前記リン系化合物（Ｂ）が、有機リン酸エステ
ルおよび／または無機リン化合物であること、 （１１）前記脂肪酸アミド系化合物（Ｃ）が、炭素数１
２以上の高級脂肪酸のモノアミド化合物であること、 （１２）前記脂肪酸アミド系化合物（Ｃ）が、炭素数１
２以上の高級脂肪酸のビスアミド化合物であること、 （１３）前記脂肪酸アミド系化合物（Ｃ）が、炭素数１
２以上の高級脂肪族モノカルボン酸と多塩基酸の混合物
とジアミン化合物との反応によって得られる脂肪酸アミ
ド系ワックスであること、 （１４）前記窒素含有化合物（Ｄ）が、トリアジン系化
合物であること、 （１５）前記フッ素系樹脂（Ｅ）が、ポリテトラフルオ
ロエチレン系ポリマーであること、 （１６）前記モノカルボジイミド化合物（Ｆ）が、ビス
（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミドで
あること、 （１７）前記ポリカルボジイミド化合物（Ｇ）が、トリ
イソプロピルフェニレン−１，３−ジイソシアネートの
重合体であること、 （１８）電線被覆用もしくは光ファイバー被覆用である
こと、が、いずれも好ましい条件であり、これらの条件
を適用した場合には一層優れた効果の取得を期待するこ
とができる。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
本発明は、主として結晶性芳香族ポリエステル単位から
なる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主として
脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメン
ト（ｂ）とを主たる構成成分とするポリエーテルエステ
ルブロック共重合体（Ａ）を用いる。

【００１６】ポリエーテルエステルブロック共重合体
（Ａ）の高融点結晶性重合体セグメント（ａ）は、主と
して芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体と脂肪族ジオールとから形成される結晶性芳香族ポリ
エステルからなる単位からなるが、「主として」とはこ
れらの単位を約７０モル％以上含有するものであり、好
ましくはテレフタル酸およびまたはジメチルテレフタレ
ートと１，４−ブタンジオールとから誘導されるポリブ
チレンテレフタレート単位であるが、この他にテレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−
ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジ
フェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、あるいはこ
れらのエステル形成性誘導体などのジカルボン酸成分
と、分子量３００以下のジオール、例えば１，４−ブタ
ンジオール、エチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコ
ールなどの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、トリシクロデカンジメチロールなどの脂環
式ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロ
キシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキ
シ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，
４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４’−ジ
ヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニルなどの芳香族ジオ
ールなどから誘導されるポリエステル単位、あるいはこ
れらのジカルボン酸成分およびジオール成分を２種以上
併用した共重合ポリエステル単位であっても良い。ま
た、３官能以上の多官能カルボン酸成分、多官能オキシ
酸成分および多官能ヒドロキシ成分などを５モル％以下
の範囲で共重合することも可能である。

【００１７】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）の低融点重合体セグメント（ｂ）は、主
として脂肪族ポリエーテルを構成成分とする単位からな
るものであり、「主として」とはこの単位を約７０モル
％以上含有するものである。脂肪族ポリエーテルの具体
例としては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポ
リ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオ
キシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオ
キシドの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコ
ールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシド
とテトラヒドロフランの共重合体などが挙げられる。こ
れらの脂肪族ポリエーテルのなかでも、得られるポリエ
ステルブロック共重合体の弾性特性が優れることからポ
リ（テトラメチレンオキシド）グリコールおよびポリ
（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド
付加物などの使用が好ましい。また、これらの低融点重
合体セグメントの数平均分子量としては、共重合された
状態において３００〜６０００程度であることが好まし
い。

【００１８】本発明のポリエーテルエステルブロック共
重合体（Ａ）は上記融点結晶性重合体セグメント（ａ）
と上記低融点重合体セグメント（ｂ）を主たる構成要件
とするが、「主たる」とはこれら（ａ）および（ｂ）を
約７０％以上含むことを言う。

【００１９】本発明に用いられるポリエーテルエステル
ブロック共重合体（Ａ）における低融点重合体セグメン
ト（ｂ）の共重合量は、好ましくは１０〜８０重量％、
更に好ましくは１５〜７５重量％である。

【００２０】本発明に用いられるポリエーテルエステル
ブロック共重合体（Ａ）は、公知の方法で製造すること
ができる。例えば、ジカルボン酸の低級アルコールジエ
ステル、過剰量の低分子量グリコール、および低融点重
合体セグメント成分を、触媒の存在下エステル交換反応
せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法、あるい
はジカルボン酸と過剰量のグリコールおよび低融点重合
体セグメント成分を触媒の存在下エステル化反応せし
め、得られる反応生成物を重縮合する方法、また、あら
かじめ高融点結晶性セグメントを作っておき、これに低
融点セグメント成分を添加してエステル交換反応により
ランダム化せしめる方法など、いずれの方法をとっても
よい。

【００２１】本発明に用いられる成分の一つであるリン
系化合物（Ｂ）の具体例としては、トリメチルホスフェ
ート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフ
ェート、ジエチルーＮ，Ｎービス（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノメチルホスホネート、ビス（１，３−フェニ
レンジフェニル）ホスフェート、レゾルシノール−ビス
−（ジ−２，６−ジメチルフェニルホスフェート）、ハ
イドロキノン−ビス−（ジ−２，６−ジメチルフェニル
ホスフェート）、４，４’−ビフェニレン−ビス−（ジ
−２，６−ジメチルフェニルホスフェート）、レゾルシ
ノール−ビス−（ジ−４−メチルフェニルホスフェー
ト）、ハイドロキノン−ビス−（ジ−４−メチルフェニ
ルホスフェート）、レゾルシノール−ビス−（ジメチル
フェニルホスフェート）などの有機リン酸エステルおよ
び／またはポリリン酸アンモニウム、リン酸メラミンな
どの無機リン化合物が挙げられる。これらの中でもトリ
フェニルホスフェート、レゾルシノール−ビス−（ジ−
２，６−ジメチルフェニルホスフェート）、ハイドロキ
ノン−ビス−（ジ−２，６−ジメチルフェニルホスフェ
ート）、ポリリン酸アンモニウムの使用が好ましい。ポ
リリン酸アンモニウムは、その表面を被覆したものを利
用することも可能である。リン系化合物（Ｂ）の配合量
は、ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ）１０
０重量部に対し、１〜５０重量部、好ましくは３〜４５
重量部、さらに好ましくは５〜４０重量部である。

【００２２】本発明に用いられる成分の一つである脂肪
族アミド系化合物（Ｃ）は、その化学構造中にアミド基
を有する脂肪族化合物で、具体例としては、オレイルオ
レイン酸アミド、ステアリルオレイン酸アミド、オレイ
ルステアリン酸アミドなどの脂肪族モノアミド化合物、
メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステア
リン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、エチレ
ンビスオレイン酸アミド、メチレンビスパルミチン酸ア
ミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、メチレンオレ
イン酸ステアリン酸ジアミド、エチレンオレイン酸ステ
アリン酸ジアミド、メチレンオレイン酸パルミチン酸ジ
アミド、エチレンオレイン酸パルミチン酸ジアミド、メ
チレンステアリン酸パルミチン酸ジアミド、エチレンス
テアリン酸パルミチン酸ジアミドなどの脂肪族ビスアミ
ド化合物、脂肪族モノカルボン酸と多塩基酸の混合物と
ジアミンとの反応によって得られる脂肪酸アミド系ワッ
クスなどが挙げられる。このような脂肪酸アミド系ワッ
クスは、脂肪族モノカルボン酸と多塩基酸の混合物とジ
アミンとの脱水反応によって得られる。脂肪族モノカル
ボン酸としては、飽和脂肪族モノカルボン酸及びヒドロ
キシカルボン酸が好ましく、例えば、パルミチン酸、ス
テアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸などが挙げられる。多塩基酸としては、二
塩基酸以上のカルボン酸で、例えば、マロン酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、ピメリン酸、アゼライン
酸等の脂肪族ジカルボン酸及び、フタル酸、テレフタル
酸等の芳香族ジカルボン酸及び、シクロヘキサンジカル
ボン酸、シクロヘキシルコハク酸等の脂環式ジカルボン
酸等が挙げられる。ジアミン化合物としては、例えば、
エチレンジアミン、１、３−ジアミノプロパン、１、４
−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、メタキシ
レンジアミン、トリレンジアミン、パラキシリレンジア
ミン、フェニレンジアミン、イソホロンジアミン等が挙
げられる。これらの脂肪酸アミド系化合物を構成する脂
肪酸は、炭素数１２以上の高級脂肪酸であることが好ま
しい。

【００２３】本発明の難燃性のポリエステルエラストマ
樹脂組成物は、窒素含有化合物（Ｄ）を配合すると、さ
らに、難燃性、機械的物性、成形性がバランス良く向上
する。ここで言う窒素含有化合物（Ｄ）とは、上記
（Ｃ）として定義される脂肪族アミド系化合物、（Ｆ）
として定義されるモノカルボジイミド化合物、（Ｇ）と
して定義されるポリカルボジイミド化合物を除くもので
ある。

【００２４】本発明に用いられる成分の一つである窒素
含有化合物（Ｄ）の具体例としては、メラミン、シアヌ
ール酸、メラミンシアヌレート、リン酸メラミン、ベン
ゾグアナミン、アセトグアナミンなどが挙げられる。こ
れらの中でも特にメラミンシアヌレートの使用が好まし
い。窒素含有化合物（Ｄ）の配合量は、ポリエーテルエ
ステルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対し、
０．１〜３０重量部、好ましくは０．３〜２５重量部、
さらに好ましくは０．５〜２０重量部である。

【００２５】さらに、本発明の難燃性ポリエステルエラ
ストマ樹脂組成物は、フッ素系樹脂（Ｅ）を配合する
と、燃焼時のドリッピングが抑制され、難燃性の向上に
有効である。本発明に用いられる成分の一つであるフッ
素系樹脂（Ｅ）の具体例としては、ポリテトラフルオロ
エチレン、（テトラフルオロエチレン／パーフルオロア
ルキルビニルエーテル）共重合体、（テトラフルオロエ
チレン／エチレン）共重合体、（テトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン）共重合体などのテトラ
フルオロエチレン系ポリマーが挙げられる。これらの中
でも特にポリテトラフルオロエチレンの使用が好まし
い。フッ素系樹脂（Ｅ）の配合量は、ポリエーテルエス
テルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．
０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜７重量部、さ
らに好ましくは０．１〜５重量部である。

【００２６】本発明の難燃性のポリエステルエラストマ
樹脂組成物は、モノカルボジイミド化合物（Ｆ）および
／またはポリカルボジイミド化合物（Ｇ）を配合する
と、さらに、溶融滞留時の粘度安定性が向上する。本発
明に用いられる成分の一つであるモノカルボジイミド化
合物（Ｆ）の具体例としては、ジメチルカルボジイミ
ド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジオクチルカルボ
ジイミド、ｔ−ブチルイソプロピルカルボジイミド、ド
デシルイソプロピルカルボジイミド、ジシクロヘキシル
カルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ジ−ｏ−
トリルカルボジイミド、ビス（２，６−ジエチルフェニ
ル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジイソプロピルフ
ェニル）カルボジイミド、ジ−β−ナフチルカルボジイ
ミド、ベンジルイソプロピルカルボジイミド、フェニル
−ｏ−トリルカルボジイミドなどが挙げられる。これら
の中でも特にビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）
カルボジイミドの使用が好ましい。本発明に用いられる
成分の一つであるポリカルボジイミド化合物（Ｇ）は、
分子内に少なくとも２つのカルボジイミド基を有する化
合物で、通常、イソシアネート化合物から誘導される化
合物である。これらの具体例としては、フェニレンジイ
ソシアネート、トルエンジイソシアネート、メチレンビ
スフェニルジイソシアネート、キシレンジイソシアネー
ト、トリイソプロピルフェニレン−１，３−ジイソシア
ネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど
の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂肪族ジイ
ソシアネートから誘導されるカルボジイミド化合物など
が挙げられる。また、脂肪族ジイソシアネートと一級ま
たは二級有機脂肪族アミンとを反応させて脂肪族ジイソ
シアネートにウレア結合を導入した後、カルボジイミド
化したウレア変性ポリカルボジイミドなども挙げられ
る。これらの中でも特にトリイソプロピルフェニレン−
１，３−ジイソシアネートの重合体の使用が好ましい。
モノカルボジイミド化合物（Ｆ）および／またはポリカ
ルボジイミド化合物（Ｇ）の配合量は、ポリエーテルエ
ステルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対し、
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０３〜７重量
部、さらに好ましくは０．０５〜５重量部である。

【００２７】本発明の難燃性ポリエステルエラストマ樹
脂組成物には、上記添加剤（Ｂ）〜（Ｇ）以外に、本発
明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤を添加するこ
とができる。例えば公知の結晶核剤や滑剤などの成形助
剤、各種の酸化防止剤や耐熱剤、紫外線吸収剤やヒンダ
ードアミン系化合物である耐光剤、耐加水分解改良剤、
顔料や染料などの着色剤、帯電防止剤、導電剤、補強
剤、充填剤、可塑剤、離型剤、シラン系カップリング剤
などを任意に含有することができる。

【００２８】本発明の難燃性ポリエステルエラストマ樹
脂組成物の製造方法は、特に限定されるものではない
が、例えば、ポリエーテルエステルブロック共重合体に
所定のリン系化合物、脂肪酸アミド系化合物を混合した
原料、あるいはポリエーテルエステルブロック共重合体
に所定のリン系化合物と脂肪酸アミド系化合物および必
要に応じて窒素含有化合物やフッ素系樹脂やカルボジイ
ミド化合物を混合した原料を、スクリュー型押出機に供
給し溶融混練する方法、スクリュー型押出機に、まずポ
リエーテルエステルブロック共重合体を供給して溶融
し、さらに他の供給口よりリン系化合物や他の添加剤を
供給して混練する方法、スクリュー型押出機に、まずポ
リエーテルエステルブロック共重合体、脂肪酸アミド系
化合物を供給して溶融し、さらに他の供給口よりリン系
化合物やその他の添加剤を供給して混練する方法など、
適宜採用することができる。また、スクリュー型押出機
のベント口を真空ポンプなどにつなぎ、押出機中の揮発
分などを強制的に排出する手法などを採用することも可
能である。

【００２９】このように得られる本発明の難燃性のポリ
エステルエラストマ樹脂組成物は、難燃性と柔軟性に優
れるばかりではなく、異物などが存在しなく外観良好
で、厚みが均一な成形品を与えるポリエステルエラスト
マ樹脂組成物であって、押出成形性や射出成形性に優れ
る。このため、自動車部品、電気・電子部品、繊維、フ
ィルム、シートおよびチューブなどの分野に極めて有用
である。また、フレキシブルであるうえ、自由に着色で
きることから、電線被覆用もしくは光ファイバー被覆用
としても有用である。

【００３０】

【実施例】以下に実施例によって本発明の構成・効果を
さらに説明する。なお、実施例中の％および部とは、こ
とわりのない場合すべて重量基準である。また、参考例
中に示される物性は次のように測定した。 ［相対粘度］ｏ−クロロフェノールを溶媒とした０．５
％のポリマ溶液を２５℃で測定した。 ［融点］差動走査熱量計（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製ＤＳＣ−
９１０型）を使用して、窒素ガス雰囲気下、１０℃／分
の昇温速度で加熱した時の融解ピークの頂上温度を測定
した。 ［硬度（ショアＤスケール）］ＪＩＳ Ｋ−７２１５に
従って測定した。 ［難燃性］射出成形により得た難燃性評価用試験片につ
いてＵＬ９４に定められている評価基準に従い難燃性を
評価した。 ［引張弾性率］ＪＩＳ Ｋ−７１１３に従って測定し
た。 ［参考例］ ［ポリエステルブロック共重合体（Ａ−１）の製造］テ
レフタル酸３２２部、１，４−ブタンジオール２８０部
および数平均分子量約１０００のポリ（テトラメチレン
オキシド）グリコール８０部を、チタンテトラブトキシ
ド０．１５部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反
応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して反
応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なった。
反応混合物に”イルガノックス”１０１０（チバガイギ
ー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤）０．７５部
を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分かけて
系内の圧力を２７Ｐａの減圧とし、その条件下で２時間
４５分重合を行わせた。得られたポリマを水中にストラ
ンド状で吐出し、カッティングを行ってペレットとし
た。 ［ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ−２）の
製造］ジメチルテレフタレート２９４部、１，４−ブタ
ンジオール２４３部およびポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコール（数平均分子量約１４００）１７８部
を、チタンテトラブトキシド０．１５部と共にヘリカル
リボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、２１０℃で
２時間加熱して、理論メタノ−ル量の９５％のメタノ−
ルを系外に留出させた。反応混合物に”イルガノック
ス”１０１０ ０．７５部を添加した後、２４５℃に昇
温し、次いで５０分かけて系内の圧力を２７Ｐａの減圧
とし、その条件下で２時間２０分重合を行わせた。得ら
れたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティン
グを行ってペレットとした。 ［ポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ−３）の
製造］ジメチルテレフタレート１８９部、１，４−ブタ
ンジオール１６０部、エチレンオキサイドで末端をキャ
ッピングしたポリ（プロピレンオキシド）グリコール
（数平均分子量約２２００，ＥＯ含量２６．８％）２９
７部を、チタンテトラブトキシド０．１５部およびトリ
メリット酸無水物３部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を
備えた反応容器に仕込み、２１０℃で２時間３０分加熱
して、理論メタノール量の９５％のメタノールを系外に
留出させた。反応混合物に”イルガノックス”１０１０
０．７５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次いで
５０分かけて系内の圧力を２７Ｐａの減圧とし、その条
件下で１時間５０分重合を行わせた。得られたポリマを
水中にストランド状で吐出し、カッティングを行ってペ
レットとした。

【００３１】このようにして得られたポリマ（Ａ−
１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）の組成と物性を表１に示
す。

【００３２】

【表１】 ［実施例１〜７］参考例で得られたポリエーテルエステ
ルブロック共重合体（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−
３）に、リン系化合物、脂肪酸アミド系化合物、窒素含
有化合物、フッ素系樹脂、カルボジイミド化合物をいず
れも表２に示すような混合比率でドライブレンドし、４
５ｍｍφのスクリューを有する２軸押出機を用いて、２
４０℃で溶融混練したのちペレット化した。このペレッ
トを８０℃で５時間乾燥後、成形温度２４０℃、金型温
度６０℃で、射出成形した。

【００３３】ここで得られたペレット、射出成形片を用
いて、難燃性および引張弾性率を測定した。また、ここ
で得られた乾燥ペレットをプレス成形して、厚さ０．２
ｍｍのシートを作製した。このシートを一辺の長さが１
０ｃｍの正方形に切り出し、その中に観察される異物の
数を数えた。これらの結果を表３に示す。

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】 ［比較例１〜４］樹脂組成物の原料を表２に示した各混
合比率でドライブレンドし、実施例１〜７と同様にペレ
ット化を行った。これらのペレットから、実施例１〜７
と同様に射出成形して試験片を作り、同様に評価した。
また、実施例１〜７と同様にプレスシートを作製し、異
物の数を数えた。さらに、実施例１〜７と同様にチュー
ブを成形し、コブ状突起の数を計測した。これらの結果
を表３に併せて示す。

【００３６】表３の結果から明らかなように、ポリエー
テルエステルブロック共重合体に、リン化合物と脂肪酸
アミド系化合物を配合した本発明の難燃性のポリエステ
ルエラストマ樹脂組成物は、難燃性と柔軟性に優れ、し
かも異物が存在しない。また、ポリエーテルエステルブ
ロック共重合体に、リン系化合物と脂肪酸アミド系化合
物と、さらに窒素含有化合物、フッ素系樹脂、カルボジ
イミド化合物を配合した本発明の難燃性のポリエステル
エラストマ樹脂組成物は、一層特性バランスが良好であ
る。一方、比較例の樹脂組成物は、本発明の樹脂組成物
に比較して異物が多く存在する。 ［実施例８］実施例２で得られた乾燥ペレットを用い
て、バキュームサイジング法を用いた押出成形により押
出温度２４０℃で、内径６．５ｍｍ、肉厚０．５ｍｍの
チューブを成形した。成形時に粘度低下が生じたが、チ
ューブ５００ｍあたりにコブ状突起が全く観察されない
良好な表面状態のチューブを得ることができた。 ［実施例９］実施例６で得られた乾燥ペレットを用い
て、実施例８と同様にチューブを成形した。成形時の粘
度は安定していて作業性が良く、チューブ５００ｍあた
りにコブ状突起が全く観察されない良好な表面状態のチ
ューブを得ることができた。厚みの均一性も良好であっ
た。 ［比較例５］比較例２で得られた乾燥ペレットを用い
て、実施例８と同様にチューブを成形した。成形時に粘
度低下が生じ作業性は良くなかった。さらに、得られた
チューブ５００ｍあたりに１０個のコブ状突起が観察さ
れ、また、厚みは均一に保たれていなかった。

【００３７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の難燃性の
ポリエステルエラストマ樹脂組成物は、ポリエーテルエ
ステルブロック共重合体に、リン系化合物と脂肪酸アミ
ド系化合物を配合したこと、あるいは、ポリエーテルエ
ステルブロック共重合体に、リン系化合物、脂肪族アミ
ド系化合物、窒素含有化合物、フッ素系樹脂、カルボジ
イミド化合物を配合したことにより、優れた難燃性と柔
軟性を発揮し、さらに異物が存在しないことにより外観
に優れ、また、厚みの均一な成形品を得ることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｌ 75/00 Ｃ０８Ｌ 75/00 Ｃ０９Ｋ 21/04 Ｃ０９Ｋ 21/04 21/10 21/10 21/12 21/12 //(Ｃ０８Ｌ 67/00 (Ｃ０８Ｌ 67/00 27:18） 27:18） Ｆターム(参考） 4H028 AA07 AA30 AA35 AA42 BA04 BA06 4J002 BD152 CF101 CF141 CK003 DH046 DH056 EP017 EP027 ER009 EU178 EU188 EW046 FD13 GM00 GQ01 GT00

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】主として結晶性芳香族ポリエステル単位か
   らなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主とし
   て脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメ
   ント（ｂ）とを主たる構成成分とするポリエーテルエス
   テルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して、リ
   ン系化合物（Ｂ）１〜５０重量部、脂肪酸アミド系化合
   物（Ｃ）０．０１〜１０重量部を配合してなる難燃性の
   ポリエステルエラストマ樹脂組成物。
2. 【請求項２】主として結晶性芳香族ポリエステル単位か
   らなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主とし
   て脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメ
   ント（ｂ）とを主たる構成成分とするポリエーテルエス
   テルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して、リ
   ン系化合物（Ｂ）１〜５０重量部、脂肪酸アミド系化合
   物（Ｃ）０．０１〜１０重量部、窒素含有化合物（Ｄ）
   ０．１〜３０重量部を配合してなる難燃性のポリエステ
   ルエラストマ樹脂組成物。
3. 【請求項３】主として結晶性芳香族ポリエステル単位か
   らなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主とし
   て脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメ
   ント（ｂ）とを主たる構成成分とするポリエーテルエス
   テルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して、リ
   ン系化合物（Ｂ）１〜５０重量部、脂肪酸アミド系化合
   物（Ｃ）０．０１〜１０重量部、窒素含有化合物（Ｄ）
   ０．１〜３０重量部、フッ素系樹脂（Ｅ）０．０１〜１
   ０重量部を配合してなる難燃性のポリエステルエラスト
   マ樹脂組成物。
4. 【請求項４】主として結晶性芳香族ポリエステル単位か
   らなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主とし
   て脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメ
   ント（ｂ）とを主たる構成成分とするポリエーテルエス
   テルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して、リ
   ン系化合物（Ｂ）１〜５０重量部、脂肪酸アミド系化合
   物（Ｃ）０．０１〜１０重量部、モノカルボジイミド化
   合物（Ｆ）および／またはポリカルボジイミド化合物
   （Ｇ）０．０１〜１０重量部を配合してなる難燃性のポ
   リエステルエラストマ樹脂組成物。
5. 【請求項５】主として結晶性芳香族ポリエステル単位か
   らなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主とし
   て脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメ
   ント（ｂ）とを主たる構成成分とするポリエーテルエス
   テルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して、リ
   ン系化合物（Ｂ）１〜５０重量部、脂肪酸アミド系化合
   物（Ｃ）０．０１〜１０重量部、窒素含有化合物（Ｄ）
   ０．１〜３０重量部、モノカルボジイミド化合物（Ｆ）
   および／またはポリカルボジイミド化合物（Ｇ）０．０
   １〜１０重量部を配合してなる難燃性のポリエステルエ
   ラストマ樹脂組成物。
6. 【請求項６】主として結晶性芳香族ポリエステル単位か
   らなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ）と、主とし
   て脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメ
   ント（ｂ）とを主たる構成成分とするポリエーテルエス
   テルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対して、リ
   ン系化合物（Ｂ）１〜５０重量部、脂肪酸アミド系化合
   物（Ｃ）０．０１〜１０重量部、窒素含有化合物（Ｄ）
   ０．１〜３０重量部、フッ素系樹脂（Ｅ）０．０１〜１
   ０重量部、モノカルボジイミド化合物（Ｆ）および／ま
   たはポリカルボジイミド化合物（Ｇ）０．０１〜１０重
   量部を配合してなる難燃性のポリエステルエラストマ樹
   脂組成物。
7. 【請求項７】前記ポリエーテルエステルブロック共重合
   体（Ａ）の構成成分である高融点結晶性重合体セグメン
   ト（ａ）がポリブチレンテレフタレート単位で構成され
   る請求項１〜６のいずれか１項に記載の難燃性のポリエ
   ステルエラストマ樹脂組成物。
8. 【請求項８】前記ポリエーテルエステルブロック共重合
   体（Ａ）の構成成分である低融点重合体セグメント
   （ｂ）がポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール単
   位および／またはポリ（プロピレンオキシド）グリコー
   ルのエチレンオキシド付加重合体単位で構成される請求
   項１〜７のいずれか１項に記載の難燃性のポリエステル
   エラストマ樹脂組成物。
9. 【請求項９】前記ポリエーテルエステルブロック共重合
   体（Ａ）における低融点重合体セグメント（ｂ）の共重
   合量が１０〜８０重量％である請求項１〜８のいずれか
   １項に記載の難燃性のポリエステルエラストマ樹脂組成
   物。
10. 【請求項１０】前記リン系化合物（Ｂ）が、有機リン酸
    エステルおよび／または無機リン化合物である請求項１
    〜９のいずれか１項に記載の難燃性のポリエステルエラ
    ストマ樹脂組成物。
11. 【請求項１１】前記脂肪酸アミド系化合物（Ｃ）が、炭
    素数１２以上の高級脂肪酸のモノアミド化合物である請
    求項１〜１０のいずれか１項に記載の難燃性のポリエス
    テルエラストマ樹脂組成物。
12. 【請求項１２】前記脂肪酸アミド系化合物（Ｃ）が、炭
    素数１２以上の高級脂肪酸のビスアミド化合物である請
    求項１〜１０のいずれか１項に記載の難燃性のポリエス
    テルエラストマ樹脂組成物。
13. 【請求項１３】前記脂肪酸アミド系化合物（Ｃ）が、炭
    素数１２以上の高級脂肪族モノカルボン酸と多塩基酸の
    混合物とジアミン化合物との反応によって得られる脂肪
    酸アミド系ワックスである請求項１〜１０のいずれか１
    項に記載の難燃性のポリエステルエラストマ樹脂組成
    物。
14. 【請求項１４】前記窒素含有化合物（Ｄ）が、トリアジ
    ン系化合物である請求項２〜３および請求項５〜６のい
    ずれか１項に記載の難燃性のポリエステルエラストマ樹
    脂組成物。
15. 【請求項１５】前記フッ素系樹脂（Ｅ）が、ポリテトラ
    フルオロエチレン系ポリマーである請求項３および請求
    項６のいずれか１項に記載の難燃性のポリエステルエラ
    ストマ樹脂組成物。
16. 【請求項１６】前記モノカルボジイミド化合物（Ｆ）
    が、ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジ
    イミドである請求項４〜６のいずれか１項に記載の難燃
    性のポリエステルエラストマ樹脂組成物。
17. 【請求項１７】前記ポリカルボジイミド化合物（Ｇ）
    が、トリイソプロピルフェニレン−１，３−ジイソシア
    ネートの重合体である請求項４〜６のいずれか１項に記
    載の難燃性のポリエステルエラストマ樹脂組成物。
18. 【請求項１８】電線被覆用もしくは光ファイバー被覆用
    である請求項１〜１７のいずれか１項に記載の難燃性ポ
    リエステルエラストマ樹脂組成物。