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JP2002059174A - フッ素イオンの除去方法及び除去剤 - Google Patents

フッ素イオンの除去方法及び除去剤

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Publication number
JP2002059174A
JP2002059174A JP2000252746A JP2000252746A JP2002059174A JP 2002059174 A JP2002059174 A JP 2002059174A JP 2000252746 A JP2000252746 A JP 2000252746A JP 2000252746 A JP2000252746 A JP 2000252746A JP 2002059174 A JP2002059174 A JP 2002059174A
Authority
JP
Japan
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water
treated
containing hydrophilic
fluorine ions
hydrophilic polymer
Prior art date
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Pending
Application number
JP2000252746A
Other languages
English (en)
Inventor
Kenji Tatsumi
憲司 辰巳
Shinji Wada
愼二 和田
Yasuhiro Yugawa
恭啓 湯川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Corp
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Original Assignee
Mitsubishi Corp
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Corp, National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST filed Critical Mitsubishi Corp
Priority to JP2000252746A priority Critical patent/JP2002059174A/ja
Publication of JP2002059174A publication Critical patent/JP2002059174A/ja
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  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水中から溶存フッ素イオンを効率よくかつ低
められたスラッジ発生量で除去するための方法及びそれ
に用いるフッ素イオンの除去剤を提供する。 【解決手段】 被処理水中に含まれる溶存フッ素イオン
を除去する方法において、(i)アルミニウムイオンと
(ii)カルボキシル基含有親水性高分子物質及び/又は
その加水分解生成物の存在下で、pHを5〜9に調整す
ることによって、該溶存フッ素イオンを難溶性物質とし
て沈殿させることを特徴とするフッ素イオンの除去方法
及びそれに用いる除去剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、被処理水中に含ま
れる溶存フッ素イオンを除去する方法及びフッ素イオン
除去剤に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来から、被処理水中に含まれるフッ素
イオンの除去方法としては、その水中に石灰又は消石灰
等を添加して、フッ素イオンをフッ化カルシウムとして
沈殿させるカルシウム凝集沈殿法が最も一般的に行われ
てきた。この方法では、被処理水中の高濃度(100m
g/L以上)のフッ素イオンを中濃度(10〜20mg
/L)になるまで除去することは可能であるものの、低
濃度(10mg/l以下)まで除去することは、大量の
カルシウム塩を使用しても殆んど不可能である。カルシ
ウム凝集沈殿法では、前記のようにフッ素イオンを10
mg/L以下には除去できないので、フッ素イオンを低
濃度に除去する方法としていくつかの方法が検討されて
いる。そのような方法として、吸着剤を用いる吸着法が
提案されているが、この方法の場合、吸着剤コストがか
なり高く、かつ処理条件の制約が厳しい上、吸着剤の再
生等の問題があり、ほとんど実用には供されていない。
また、水酸化アルミニウム形成剤を添加し、難水溶性の
ゲル状の水酸化アルミニウムを生成させるとともに、水
中のフッ素イオンをその水酸化アルミニウムゲルに吸着
除去するアルミニウム法があるが、この処理方法では大
量のアルミニウム化合物を加えなければならず、しかも
沈降性及び脱水性のよいフロックが得られないため、脱
水が困難であり、また大量のスラッジが発生する問題が
ある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、水中から溶
存フッ素イオンを効率よくかつ低められたスラッジ発生
量で除去するための方法及びそれに用いるフッ素イオン
の除去剤を提供することをその課題とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、被処理水中に含まれ
る溶存フッ素イオンを除去する方法において、(i)ア
ルミニウムイオンと(ii)カルボキシル基含有親水性高
分子物質及び/又はその加水分解生成物の存在下で、該
被処理水のpHを5〜9に調整することによって、該溶
存フッ素イオンを難溶性物質として沈殿させることを特
徴とするフッ素イオンの除去方法が提供される。また、
本発明によれば、被処理水中に含まれる溶存フッ素イオ
ンを除去する薬剤であって、(i)アルミニウム化合物
と(ii)カルボキシル基含有親水性高分子物質及び/又
はその加水分解生成物とからなることを特徴とするフッ
素イオン除去剤が提供される。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明のフッ素イオン除去剤(以
下、単に除去剤とも言う)は、(i)アルミニウム化合
物と(ii)カルボキシル基含有親水性高分子物質及び/
又はその加水分解生成物との混合物からなるものであ
る。アルミニウム化合物には、水中で加水分解してゲル
状の水酸化アルミニウムを生成するものであればよく、
従来公知の各種のものを用いることができる。このよう
なものとしては、例えば、塩化アルミニウムやポリ塩化
アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、
アルミン酸ソーダ等が挙げられる。
【0006】カルボキシル基含有親水性高分子物質に
は、各種の水溶性高分子物質が包含される。このような
高分子物質としては、アルギン酸、ジエランガム、キサ
ンタンガム、ペクチン、ペクチン酸、ペクチニン酸、ア
ニオン化でんぷん、アルギン酸プロピレングリコールエ
ステル、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコ
ール酸、繊維素グリコール酸等の多糖類及びそれらの金
属塩等が挙げられる。
【0007】本発明では、特に、アルギン酸ナトリウム
やアルギン酸カルシウムの使用が好ましいが、このもの
を用いる場合には、アルギン酸を構成しているマンヌマ
ロン酸(M)とグルロン酸(G)の含有比率(モル比)
[M]/[G]が、0.1〜4.0、好ましくは0.1
〜3の範囲にあるものの使用が好ましい。グルロン酸の
含有比率が多いもの程、フロック形成性にすぐれてい
る。
【0008】本発明において除去剤主体として用いる前
記カルボキシル基含有親水性高分子物質は、単独又は混
合物の形態で用いることができる。混合物としては、ア
ルギン酸又はその塩を含有する混合物の使用が好まし
い。
【0009】本発明において除去剤主体として用いる前
記カルボキシル基含有親水性高分子物質の好ましい混合
物の具体例としては、(i)アルギン酸又はその塩と、
(ii)ジエランガム、キサンタンガム、ペクチン、ペク
チン酸、ペクチニン酸及びそれらの塩の中から選ばれる
少なくとも1種の親水性高分子物質との混合物を挙げる
ことができる。その混合比を示すと、例えば、アルギン
酸ナトリウムと他のアニオン基含有親水性高分子物質と
の混合物を用いる場合、アルギン酸ナトリウム(A)と
他のアニオン基含有親水性高分子物質(B)との重量比
[A]/[B]は、1〜100、好ましくは2〜50で
ある。
【0010】本発明の除去剤を好ましく製造するには、
先ず、カルボキシル基を含有する親水性高分子物質を水
に溶かすが、よく溶けない場合は、アルカリ物質を含む
水中において加熱し、加水分解させるとともに水中に溶
解させる。例えば、アルカリ性物質としての水酸化ナト
リウムを含む水中にアルギン酸ナトリウムを存在させ、
加熱し、そのアルギン酸ナトリウムを溶解させる。この
ときの加熱温度は、沸騰しない70℃以上から100℃
未満が好ましく、より好ましくは、75℃から90℃、
さらに好ましくは80℃から85℃である。加熱時間
は、カルボキシル基含有親水性物質が溶解すればよく、
特に限定されないが、0.5時間から2時間程度で十分
である。次に、得られたカルボキシル基含有親水性高分
子物質及び/又はその加水分解生成物を含有する水溶液
にアルミニウム化合物を混合することにより本発明の除
去剤を製造することが出来る。
【0011】アニオン基含有親水性高分子物質及び/又
はその加水分解生成物とアルミニウム化合物の割合は、
特に制約されないが、一般的には、アニオン基含有親水
性高分子物質及び/又はその加水分解生成物1重量部に
対して、アルミニウム化合物1〜10000重量部、好
ましくは5〜5000重量部、より好ましくは、5〜1
000重量部の割合である。
【0012】本発明により被処理水中のフッ素イオンを
除去するには、除去剤の存在下でpHを5〜9に調整す
ればよい。
【0013】本発明の除去剤を用いて被処理水中に溶存
するフッ素イオンを除去する場合、その被処理水が酸性
やアルカリ性の場合、除去剤の添加後、沈殿が生じるよ
うにpHを調整するのが好ましい。そのpHは、一般的
には、5〜9の範囲、好ましくは6〜8の範囲である。
【0014】被処理水のpHを中性領域に調節する場
合、pH調節剤が用いられるが、このようなpH調節剤
としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、水酸化カルシウム等のアルカ
リ性物質、もしくは塩酸、硫酸、硝酸等の酸性物質が用
いられる。
【0015】本発明の除去剤においては、凝集剤を併用
するのが好ましい。この場合の凝集剤は、フロックの凝
集に用いられているものであり、このようなものには、
ポリアクリルアミドのカチオン化変性物、ポリアクリル
酸ジメチルアミノエチルエステル、ポリメタクリル酸ジ
メチルアミノエチルエステル、ポリエチレンイミン、キ
トサン等のカチオン性有機系凝集剤、ポリアクリルアミ
ド等のノニオン性有機系凝集剤、ポリアクリル酸、アク
リルアミドとアクリル酸との共重合体及びその塩等のア
ニオン性有機系凝集剤が包含される。凝集剤の使用量
は、水中における濃度で、1〜20mg/L、好ましく
は3〜10mg/Lである。
【0016】前記pH調節工程終了後のフロックを含む
被処理水は、固液分離処理される。この場合の固液分離
方法としては、慣用の方法、例えば、濾過分離、遠心分
離、沈降分離等が挙げられる。
【0017】本発明で用いる被処理水は、溶存フッ素イ
オン(F-)を含むものであり、各種の工場排水が用い
られる。被処理水中のフッ素イオン濃度は、フッ素原子
(F)として、10mg/L以上、特に15mg/L以
上である。その上限値は50mg/L程度である。
【0018】
【発明の効果】本発明の方法によれば、被処理水として
の水中に含まれる溶存フッ素イオンを、効率よくかつ低
められたスラッジ発生量で除去することができる。本発
明によれば、被処理水中のフッ素イオンを低められたス
ラッジ量でほぼ完全に除去することができ、フッ素イオ
ンを除去した後の処理水に含まれる溶存フッ素イオンは
10ppm以下、好ましくは8ppm以下である。
【0019】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。
【0020】参考例1 500mlのビーカーで、1NのNaOH300mlに
30gのアルギン酸ナトリウムを添加した後、75℃〜
85℃に加熱し30分以上1時間以内の時間攪拌する。
攪拌し終わった溶液を常温(25〜35℃)まで放冷し
た後、10Lのビーカーで、前記常温のアルギン酸ナト
リウム溶液300mlとアルミン酸ソーダ(Al23
19.7〜20.3%)5700mlを混合した。この
ようにして本発明の除去剤を得た。
【0021】実施例1 フッ素濃度が34.85mg/L,pH8.5の実際の
工場排水に対して以下の処理を施した。 (1)既存処理A 硫酸を添加してpH7.5に調整後、塩化カルシウムを
500mg/L添加して3分攪拌し、次ぎに硫酸バンド
0.57mg/L添加し3分攪拌をした。これに水酸化
ナトリウムを加えてpH7.5に調整し、高分子凝集剤
を24mg/L添加して生成したスラッジの抜き取りを
行った。得られた処理水に硫酸バンド0.57mg/L
添加し3分間攪拌後水酸化ナトリウムでpHを7.5に
調整し、これに高分子凝集剤を6mg/L添加し、最終
的な処理水を得た。処理水のフッ素濃度をイオンクロマ
トグラフで分析したところ、その濃度は8.81mg/
Lで得られたスラッジは292.5mg/Lであった。 (2)本発明処理 上記工場排水に本発明除去剤を0.3ml/L添加し3
分間攪拌後、硫酸でpH7に調整した。これに高分子凝
集剤を6mg/L添加し、最終処理水を得た。処理水の
フッ素濃度をイオンクロマトグラフで分析したところ、
その濃度は7.35mg/Lで得られたスラッジは21
4.0mg/Lであった。
【0022】実施例2 フッ素濃度15.06mg/L、カルシウム濃度100
0mg/L、pH3.1のモデル排水に本発明除去剤を
0.2ml/L添加し3分間攪拌後、硫酸でpH7に調
整した。これに高分子凝集剤を6mg/L添加し、最終
処理水を得た。処理水のフッ素濃度をイオンクロマトグ
ラフで分析したところ、その濃度は4.4mg/Lであ
った。
【0023】比較例1 実施例2のモデル排水に塩化カルシウム1000mg/
Lを添加し、水酸化ナトリウムでpH12.7に調整し
たところ、得られた処理水のフッ素濃度は13.5mg
/Lであった。
【0024】比較例2 実施例2のモデル排水に水酸化カルシウム1000mg
/Lを添加し、pH12.9に調整したところ、得られ
た処理水のフッ素濃度は13.7mg/Lであった。
【0025】参考例2 アルギン酸ナトリウム水溶液(濃度1000mg/L)
を調製し、これをポリ塩化アルミニウム溶液(Al23
10%)と容積比1:8で混合し攪拌したところ均一に
分散した。この混合液を除去剤(II)とした。
【0026】実施例3 実施例2のモデル排水に除去剤(II)を500mg/
L添加し、水酸化ナトリウムでpH8に調整した。10
分間攪拌した後、アニオン性高分子凝集剤5mg/L添
加し、固液分離した。得られた処理水のフッ素濃度は
6.7mg/Lであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 000005979 三菱商事株式会社 東京都千代田区丸の内2丁目6番3号 (74)上記3名の代理人 100074505 弁理士 池浦 敏明 (72)発明者 辰巳 憲司 茨城県つくば市小野川16番3 工業技術院 資源環境技術総合研究所内 (72)発明者 和田 愼二 茨城県つくば市小野川16番3 工業技術院 資源環境技術総合研究所内 (72)発明者 湯川 恭啓 茨城県つくば市千現2−1−6 三菱商事 プロジェクト開発部環境資源研究所内 Fターム(参考) 4D038 AA08 AB42 BB18 4D062 BA19 CA20 DB03 DB04 DB07 DB12 DB15 DB32 DC06 DC07 DC08 EA14 EA16 EA32 FA01 FA02 FA12 FA19 FA28

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 被処理水中に含まれる溶存フッ素イオン
    を除去する方法において、(i)アルミニウムイオンと
    (ii)カルボキシル基含有親水性高分子物質及び/又は
    その加水分解生成物の存在下で、該被処理水のpHを5
    〜9に調整することによって、該溶存フッ素イオンを難
    溶性物質として沈殿させることを特徴とするフッ素イオ
    ンの除去方法。
  2. 【請求項2】 該カルボキシル基含有親水性高分子物質
    が、(i)アルギン酸もしくはその塩又は(ii)アルギ
    ン酸もしくはその塩と他のアニオン基含有親水性高分子
    物質との混合物からなる請求項1の除去方法。
  3. 【請求項3】 凝集剤を添加する請求項1〜2のいずれ
    かの除去方法。
  4. 【請求項4】 被処理水中に含まれる溶存フッ素イオン
    を除去する薬剤であって、(i)アルミニウム化合物と
    (ii)カルボキシル基含有親水性高分子物質及び/又は
    その加水分解生成物とからなることを特徴とするフッ素
    イオン除去剤。
  5. 【請求項5】 該カルボキシル基含有親水性高分子物質
    が、(i)アルギン酸もしくはその塩又は(ii)アルギ
    ン酸もしくはその塩と他のアニオン基含有親水性高分子
    物質との混合物からなる請求項4の除去剤。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003080519A1 (fr) * 2002-03-25 2003-10-02 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Procede de traitement des eaux usees
KR101082714B1 (ko) 2003-09-16 2011-11-15 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 불소 이온을 함유하는 폐수의 처리 방법

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4932472A (ja) * 1972-07-25 1974-03-25
JPS51105578A (ja) * 1975-03-14 1976-09-18 Aisin Seiki Sharyoyosekisaikajuotogataseidoyuatsuseigyosochi
JPS5670893A (en) * 1979-11-09 1981-06-13 Norihiko Base Treatment of muddy water
JPS5895582A (ja) * 1981-11-30 1983-06-07 Mitsubishi Heavy Ind Ltd フツ素含有排水の処理方法
JPH10479A (ja) * 1996-06-12 1998-01-06 Kurita Water Ind Ltd フッ素除去装置
WO1999031017A1 (fr) * 1997-12-15 1999-06-24 Japan As Represented By Ministry Of International Trade And Industry, Director-General, Agency Of Industrial Science And Technology Procede et agent servant a supprimer des ions nocifs

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4932472A (ja) * 1972-07-25 1974-03-25
JPS51105578A (ja) * 1975-03-14 1976-09-18 Aisin Seiki Sharyoyosekisaikajuotogataseidoyuatsuseigyosochi
JPS5670893A (en) * 1979-11-09 1981-06-13 Norihiko Base Treatment of muddy water
JPS5895582A (ja) * 1981-11-30 1983-06-07 Mitsubishi Heavy Ind Ltd フツ素含有排水の処理方法
JPH10479A (ja) * 1996-06-12 1998-01-06 Kurita Water Ind Ltd フッ素除去装置
WO1999031017A1 (fr) * 1997-12-15 1999-06-24 Japan As Represented By Ministry Of International Trade And Industry, Director-General, Agency Of Industrial Science And Technology Procede et agent servant a supprimer des ions nocifs

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003080519A1 (fr) * 2002-03-25 2003-10-02 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Procede de traitement des eaux usees
KR101082714B1 (ko) 2003-09-16 2011-11-15 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 불소 이온을 함유하는 폐수의 처리 방법

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