JP2002047359A - 抗菌性ポリスチレン系熱収縮フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特定の抗菌剤を使用して透明性、引き裂き強
度を維持しながら抗菌性を付与した単層タイプのポリス
チレン系熱収縮フイルムを提供する。 【解決の手段】 スチレン−ブタジエン−スチレン型ブ
ロック共重合体を主成分とするポリスチレン系樹脂組成
物で構成され、少なくとも一方向に延伸処理したポリス
チレン系熱収縮フイルムにおいて、該ポリスチレン系樹
脂組成物の全ブタジエン単位の含有量が１０〜２５重量
％であるポリスチレン系樹脂組成物１００重量部に対し
て、銀イオンをＡｇ₂ Ｏ換算で、０．０５〜５．０重量
％含有する平均粒径０．５〜６μｍの溶解性ガラス粉末
からなる抗菌剤を０．０５〜１．０重量部配合したこと
を特徴とする抗菌性ポリスチレン系熱収縮フイルムに関
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性に優れたポ
リスチレン系熱収縮フイルムに関し、特に、透明性、引
き裂き強度に優れた抗菌性ポリスチレン系熱収縮フイル
ムである。

【０００２】

【従来の技術】熱収縮フイルムは、熱風、熱水などによ
って加熱すると収縮する性質を有し、包装材、ラベル、
キャップシールなどとして広い分野において利用されて
いる。特に、食品用途に関しては抗菌性を持たせようと
する試みは行われており、例えば、ジフェニルエーテル
系殺菌剤やクロルヘキシジン系殺菌剤のような有機系殺
菌剤を混入した樹脂フイルムや、銀イオン含有ゼオライ
ト粒子のような無機抗菌剤を混入した熱収縮フイルムが
提案されている。ところが有機系殺菌剤を混入した樹脂
フイルムはその殺菌作用の持続性に乏しい欠点があり、
また、銀イオン含有ゼオライト粒子を混入した樹脂フイ
ルムは銀イオンの溶出速度の制御が困難であるうえ、ゼ
オライト粒子自体の吸湿性が大きいためにその取扱いが
容易ではなく製造が困難であるという欠点がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、特定の抗菌
剤を使用して透明性、引き裂き強度を維持しながら抗菌
性を付与した単層タイプのポリスチレン系熱収縮フイル
ムを提供することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を解
決する為に、ポリスチレン系熱収縮フイルムを構成する
樹脂成分のブタジエン単位の含有量と特定の抗菌剤を組
み合わせることにより、透明性、引き裂き強度、抗菌性
の優れたポリスチレン系熱収縮フイルムを得ることがで
き、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、スチレン−ブタジエン−スチレ
ン型ブロック共重合体を主成分とするポリスチレン系樹
脂組成物で構成され、少なくとも一方向に延伸処理した
ポリスチレン系熱収縮フイルムにおいて、該ポリスチレ
ン系樹脂組成物の全ブタジエン単位の含有量が１０〜２
５重量％であるポリスチレン系樹脂組成物１００重量部
に対して、銀イオンをＡｇ₂ Ｏ換算で、０．０５〜５．
０重量％含有する平均粒径０．５〜６μｍの溶解性ガラ
ス粉末からなる抗菌剤を０．０５〜１．０重量部配合し
たことを特徴とする抗菌性ポリスチレン系熱収縮フイル
ムを提供するものである。

【０００６】また、上記ポリスチレン系樹脂組成物は、
ブタジエン単位含有量が１３〜２５重量％のスチレン−
ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体８０〜９５重
量％および汎用ポリスチレン樹脂５〜２０重量％である
抗菌性ポリスチレン系熱収縮フイルムを提供するもので
ある。

【０００７】さらに、上記ポリスチレン系樹脂組成物
は、ブタジエン単位含有量が１３〜２０重量％のスチレ
ン−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体５５〜８
０重量％、ブタジエン単位含有量が２１〜３５重量％の
スチレン−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体６
〜１５重量％およびブチルアクリレート単位含有量が５
〜３０重量％のスチレン−ブチルアクリレート共重合体
１５〜３０重量％である抗菌性ポリスチレン系熱収縮フ
イルムを提供するものである。

【０００８】本発明に使用されるスチレン−ブタジエン
−スチレン型ブロック共重合体を主成分とするポリスチ
レン系樹脂組成物は、該ポリスチレン系樹脂組成物の全
ブタジエン単位の含有量が１０〜２５重量％、好ましく
は１３〜２２重量％の範囲とする必要がある。この全ブ
タジエン単位の含有量が１０重量％未満ではヘーズが増
加して透明性や引き裂き強度が低下低下し、また、２５
重量％を越えると腰強さが低下し、熱収縮フイルムの装
着作業性が悪くなるので好ましくない。各種のスチレン
−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体とスチレン
の単独重合体である汎用ポリスチレン樹脂やハイインパ
クトポリスチレン樹脂、スチレン−ブチルアクリレート
共重合体などのスチレン系樹脂を１種又は２種以上を少
量ブレンドして使用される。

【０００９】また、上記の全ブタジエン単位の含有量が
１０〜２５重量％のポリスチレン系樹脂組成物として
は、ブタジエン単位含有量が１３〜２５重量％のスチレ
ン−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体８０〜９
５重量％とスチレンの単独重合体である汎用ポリスチレ
ン樹脂５〜２０重量％をブレンドしたものが好ましい。
この汎用ポリスチレン樹脂を配合することによって、腰
強さが向上する。また、この量が５重量％未満である
と、腰強さが不十分となり、また２０重量％を越えると
強度が低下するので好ましくない。

【００１０】さらに好ましい配合として、上記の全ブタ
ジエン単位の含有量が１０〜２５重量％のポリスチレン
系樹脂組成物としては、ブタジエン単位含有量が１３〜
２０重量％、好ましくは１５〜１８重量％のスチレン−
ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体５５〜８０重
量％、ブタジエン単位含有量が２１〜３５重量％、好ま
しくは２３〜３２重量％のスチレン−ブタジエン−スチ
レン型ブロック共重合体６〜１５重量％およびブチルア
クリレート単位含有量が５〜３０重量％、好ましくは１
０〜２３重量％のスチレン−ブチルアクリレート共重合
体１５〜３０重量％の３種をブレンドしたものが熱収縮
フイルムの透明性、引き裂き強度および自然収縮率等の
特性に優れたフイルムが得られるのでより好ましい。

【００１１】本発明に使用される銀イオンをＡｇ₂ Ｏ換
算で、０．０５〜５．０重量％含有する平均粒径０．５
〜６μｍの溶解性ガラス粉末からなる抗菌剤としては、
Ｂ₂Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、Ｎａ₂ Ｏなどの各成分を配合した
溶融ガラス中にＡｇ₂ Ｏを含有させ、冷却後、粉砕して
０．５〜６μｍの平均粒径となるようにしたものであ
る。前記ポリスチレン系樹脂組成物１００重量部に対し
て、抗菌剤を０．０５〜１．０重量部の範囲で用いられ
る。この量が０．０５重量部未満であると抗菌性が劣
り、また１．０重量部をこえると透明性が劣るので好ま
しくない。

【００１２】本発明の抗菌性ポリスチレン系熱収縮フイ
ルムの製造方法としては特に制限はなく、例えばＴダイ
押出法によりポリスチレン系フイルムを作製したのち、
一軸延伸法、逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法、或いは
インフレーションなどのチューブ延伸法などにより延伸
処理する方法を用いることができる。

【００１３】前記各種添加成分としては、例えば充填
剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
滑剤、着色剤、さらには他の高分子重合体などが挙げら
れる。

【００１４】このようにして得られたポリスチレン系フ
イルムを延伸処理する場合、延伸倍率は、一般には主延
伸方向が、２．０〜１０．０倍程度、好ましくは２．５
〜８．０倍であり、その直角方向が１．０〜２．０倍程
度、好ましくは１．０５〜１．５倍である。延伸処理温
度としては特に制限はなく、一般的には７０〜１００℃
の範囲である。また、製造さた抗菌性ポリスチレン系熱
収縮フイルムの厚さは２０〜８０μｍ、好ましくは２５
〜６０μｍの範囲である。

【００１５】このようにして得られた本発明の抗菌性ポ
リスチレン系熱収縮フイルムの表面には、印刷性を向上
させるなどの目的で、所望により表面処理を行うことが
できる。この表面処理の方法としては、特に制限はな
く、公知の方法、例えばコロナ放電処理、プラズマ処
理、火炎処理、酸処理などを用いることができるが、こ
れらの中でコロナ放電処理が好ましい。

【００１６】

【発明の効果】本発明によれば、抗菌性を付与すると共
に、透明性、引き裂き強度に優れ、さらに自然収縮率を
低減させた抗菌性ポリスチレン系熱収縮フイルムが得ら
れる。

【００１７】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。

【００１８】なお、各例における熱収縮フイルムの物性
は、以下に示す方法に従って評価した。

【００１９】（１）透明性（ヘーズ値）：ＪＩＳ−Ｋ７
１０５に準拠して、ヘーズ値を測定した。（ｎ＝５の平
均値） ○：ヘーズ値が６．０％未満 △：ヘーズ値が６．０％以上、１０．０％未満 ×：ヘーズ値が１０．０％以上

【００２０】（２）引き裂き強度：主延伸方向（ヨコ方
向）の引き裂き強度を測定した。主延伸方向に６３ｍ
ｍ、それに直角方向に７６ｍｍの寸法じ試験片を用意し
た後、ＪＩＳ−Ｋ７１２８に準拠して引き裂き試験を行
い、フイルムの厚さで割って引き裂き強度を求めた。
（ｎ＝５の平均値） ○：引き裂き強度が４．０ｋｇｆ／ｃｍ以上 △：引き裂き強度が３．０ｋｇｆ／ｃｍ以上、４．０ｋ
ｇｆ／ｃｍ未満 ×：引き裂き強度が３．０ｋｇｆ／ｃｍ未満

【００２１】（３）抗菌性：抗菌製品技術協議会のフイ
ルム密着法に準じて試験を行った。大腸菌および黄色ブ
ドウ球菌の２種類の接種用菌液を用意した。各検体に接
種用菌液を滴下して試験フイルムを密着させ、３５℃、
湿度９５％のデシケーター中で２４時間保持した後、試
験フイルムに付着している菌を培養液で洗い、液中の生
菌数を測定した。抗菌剤入りフイルムを用いて試験した
場合の生菌数と抗菌剤無しのフイルムを用いて試験した
場合の生菌数を比較し、対数値で２以上減少している場
合に、抗菌性有りと判断した。 ○：対数値が２以上減少している。 ×：対数値が２未満の減少である。

【００２２】（４）加熱収縮率（％）：フイルムの主延
伸方向（ヨコ方向）に、１００ｍｍ間隔の標線を入れ、
８０℃の温水中に１０秒間保持し、標線間の寸法（単
位：ｍｍ）を測定し、下記式によって加熱収縮率を求め
た（ｎ＝５の平均値）。 加熱収縮率＝｛［（１００）−（実験後の標線間の寸
法）］／（１００）｝×１００

【００２３】（５）自然収縮率（％）：フイルムの主延
伸方向（ヨコ方向）に、５００ｍｍ間隔の標線を入れ、
３０℃±１℃のオーブン中で３０日間保管した後、標線
間の寸法（単位：ｍｍ）を測定し、下記式によって自然
収縮率を求めた（ｎ＝５の平均値）。 自然収縮率＝｛［（５００）−（実験後の標線間の寸
法）］／（５００）｝×１００ ○：自然収縮率が２％未満 ×：自然収縮率が２％以上

【００２４】実施例１ ブタジエン単位含有量が２５重量％のスチレン−ブタジ
エン−スチレン型ブロック共重合体３０重量％およびブ
タジエン単位含有量が１６重量％のスチレン−ブタジエ
ン−スチレン型ブロック共重合体７０重量％からなるポ
リスチレン系樹脂組成物１００重量部に対して、銀イオ
ンをＡｇ₂ Ｏ換算で、０．３重量％含有する平均粒径５
μｍの溶解性ガラス粉末からなる抗菌剤を０．３重量部
配合し、Ｔダイ押出法により厚さ約２５０μｍのポリス
チレン系フイルムを製膜した。次いで、このポリスチレ
ン系フイルムを８５℃にて横方向に５倍、縦方向に１．
１倍延伸処理し、厚さ５０μｍの抗菌性ポリスチレン系
熱収縮フイルムを作製した。この熱収縮フイルムの全ブ
タジエン単位含有量は１８．７重量％、熱収縮フイルム
の物性については、透明性（ヘーズ値）は４．７％、横
方向の引き裂き強度は５．３ｋｇ／ｃｍ、抗菌性試験は
抗菌性有りの評価で、各項目の評価は○以上であった。

【００２５】実施例２ ブタジエン単位含有量が１６重量％のスチレン−ブタジ
エン−スチレン型ブロック共重合体９０重量％、ブチル
アクリレート単位含有量が１５重量％のスチレン−ブチ
ルアクリレート共重合体１０重量％からなるポリスチレ
ン系樹脂組成物１００重量部に対して、銀イオンをＡｇ
₂ Ｏ換算で、０．３重量％含有する平均粒径５μｍの溶
解性ガラス粉末からなる抗菌剤を０．３重量部配合し、
Ｔダイ押出法により厚さ約２５０μｍのポリスチレン系
フイルムを製膜した。次いで、このポリスチレン系フイ
ルムを８５℃にて横方向に５倍、縦方向に１．１倍延伸
処理し、厚さ５０μｍの抗菌性ポリスチレン系熱収縮フ
イルムを作製した。この熱収縮フイルムの全ブタジエン
単位含有量は１４．４重量％、熱収縮フイルムの物性に
ついては、透明性（ヘーズ値）は４．８％、横方向の引
き裂き強度は４．７ｋｇ／ｃｍ、抗菌性試験は抗菌性有
りの評価で、各項目の評価は○以上であった。

【００２６】実施例３ ブタジエン単位含有量が１６重量％のスチレン−ブタジ
エン−スチレン型ブロック共重合体９０重量％、汎用ポ
リスチレン樹脂１０重量％からなるポリスチレン系樹脂
組成物１００重量部に対して、銀イオンをＡｇ₂ Ｏ換算
で、０．３重量％含有する平均粒径５μｍの溶解性ガラ
ス粉末からなる抗菌剤を０．３重量部配合し、Ｔダイ押
出法により厚さ約２５０μｍのポリスチレン系フイルム
を製膜した。次いで、このポリスチレン系フイルムを８
５℃にて横方向に５倍、縦方向に１．１倍延伸処理し、
厚さ５０μｍの抗菌性ポリスチレン系熱収縮フイルムを
作製した。この熱収縮フイルムの全ブタジエン単位含有
量は１４．４重量％、熱収縮フイルムの物性について
は、透明性（ヘーズ値）は４．６％、横方向の引き裂き
強度は４．６ｋｇ／ｃｍ、抗菌性試験は抗菌性有りの評
価で、各項目の評価は○以上であった。

【００２７】実施例４ ブタジエン単位含有量が１６重量％のスチレン−ブタジ
エン−スチレン型ブロック共重合体７０重量％、ブタジ
エン単位含有量が２５重量％のスチレン−ブタジエン−
スチレン型ブロック共重合体１０重量％およびブチルア
クリレート単位含有量が１５重量％のスチレン−ブチル
アクリレート共重合体２０重量％からなるポリスチレン
系樹脂組成物１００重量部に対して、銀イオンをＡｇ₂
Ｏ換算で、０．３重量％含有する平均粒径５μｍの溶解
性ガラス粉末からなる抗菌剤を０．３重量部配合し、Ｔ
ダイ押出法により厚さ約２５０μｍのポリスチレン系フ
イルムを製膜した。次いで、このポリスチレン系フイル
ムを８５℃にて横方向に５倍、縦方向に１．１倍延伸処
理し、厚さ５０μｍの抗菌性ポリスチレン系熱収縮フイ
ルムを作製した。この熱収縮フイルムの全ブタジエン単
位含有量は１３．７重量％、熱収縮フイルムの物性につ
いては、透明性（ヘーズ値）は４．９％、横方向の引き
裂き強度は４．２ｋｇ／ｃｍ、抗菌性試験は抗菌性有り
の評価で、加熱収縮率は４２％、自然収縮率は１．５％
であり、各項目の評価は○以上であった。

【００２８】実施例５ ブタジエン単位含有量が１６重量％のスチレン−ブタジ
エン−スチレン型ブロック共重合体６０重量％、ブタジ
エン単位含有量が２５重量％のスチレン−ブタジエン−
スチレン型ブロック共重合体１５重量％およびブチルア
クリレート単位含有量が１５重量％のスチレン−ブチル
アクリレート共重合体２５重量％からなるポリスチレン
系樹脂組成物１００重量部に対して、銀イオンをＡｇ₂
Ｏ換算で、０．３重量％含有する平均粒径５μｍの溶解
性ガラス粉末からなる抗菌剤を０．３重量部配合し、Ｔ
ダイ押出法により厚さ約２５０μｍのポリスチレン系フ
イルムを製膜した。次いで、このポリスチレン系フイル
ムを８５℃にて横方向に５倍、縦方向に１．１倍延伸処
理し、厚さ５０μｍの抗菌性ポリスチレン系熱収縮フイ
ルムを作製した。この熱収縮フイルムの全ブタジエン単
位含有量は１３．４重量％、熱収縮フイルムの物性につ
いては、透明性（ヘーズ値）は４．８％、横方向の引き
裂き強度は４．９ｋｇ／ｃｍ、抗菌性試験は抗菌性有り
の評価で、加熱収縮率は４６％、自然収縮率は１．８％
であり、各項目の評価は○以上であった。

【００２９】比較例１ 実施例１のポリスチレン系樹脂組成物において、銀イオ
ンをＡｇ₂ Ｏ換算で、０．３重量％含有する平均粒径１
０μｍの溶解性ガラス粉末からなる抗菌剤を０．３重量
部配合した以外は、実施例１と同様にして厚さ５０μｍ
の抗菌性ポリスチレン系熱収縮フイルムを作製した。こ
の熱収縮フイルムの全ブタジエン単位含有量は１７．２
重量％、熱収縮フイルムの物性については、透明性（ヘ
ーズ値）は１１．２％、横方向の引き裂き強度は２．１
ｋｇ／ｃｍ、抗菌性試験は抗菌性有りの評価であり、抗
菌性以外の２つの項目の評価は×であった。

【００３０】比較例２ 実施例１のポリスチレン系樹脂組成物において、硝酸銀
水溶液にてイオン交換した平均粒径２μｍのゼオライト
粉末からなる抗菌剤を０．３重量部配合した以外は、実
施例１と同様にして厚さ５０μｍの抗菌性ポリスチレン
系熱収縮フイルムを作製した。この熱収縮フイルムの全
ブタジエン単位含有量は１７．２重量％、熱収縮フイル
ムの物性については、透明性（ヘーズ値）は２５．７
％、横方向の引き裂き強度は５．１ｋｇ／ｃｍ、抗菌性
試験は抗菌性有りの評価であり、透明性の項目の評価は
×であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 53/02 Ｃ０８Ｌ 53/02 // Ｂ２９Ｋ 9:06 Ｂ２９Ｋ 9:06 105:02 105:02 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA22 AA22X AA33X AA75 AB18 AB28 AE08 AF52 AF61 BB07 BC01 4F210 AA13E AA47F AA47K AB01 AE01 AG01 RA03 RC02 RG02 RG04 RG30 RG43 4J002 BC03X BC07Y BP01W DA077 DE097 DL006 FB076

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン−ブタジエン−スチレン型ブロ
   ック共重合体を主成分とするポリスチレン系樹脂組成物
   で構成され、少なくとも一方向に延伸処理したポリスチ
   レン系熱収縮フイルムにおいて、該ポリスチレン系樹脂
   組成物の全ブタジエン単位の含有量が１０〜２５重量％
   であるポリスチレン系樹脂組成物１００重量部に対し
   て、銀イオンをＡｇ₂ Ｏ換算で、０．０５〜５．０重量
   ％含有する平均粒径０．５〜６μｍの溶解性ガラス粉末
   からなる抗菌剤を０．０５〜１．０重量部配合したこと
   を特徴とする抗菌性ポリスチレン系熱収縮フイルム。
2. 【請求項２】 上記ポリスチレン系樹脂組成物は、ブタ
   ジエン単位含有量が１３〜２５重量％のスチレン−ブタ
   ジエン−スチレン型ブロック共重合体８０〜９５重量％
   および汎用ポリスチレン樹脂５〜２０重量％であること
   を特徴とする請求項１記載の抗菌性ポリスチレン系熱収
   縮フイルム。
3. 【請求項３】 上記ポリスチレン系樹脂組成物は、ブタ
   ジエン単位含有量が１３〜２０重量％のスチレン−ブタ
   ジエン−スチレン型ブロック共重合体５５〜８０重量
   ％、ブタジエン単位含有量が２１〜３５重量％のスチレ
   ン−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体６〜１５
   重量％およびブチルアクリレート単位含有量が５〜３０
   重量％のスチレン−ブチルアクリレート共重合体１５〜
   ３０重量％であることを特徴とする抗菌性ポリスチレン
   系熱収縮フイルム。