[go: up one dir, main page]

JP2001309969A - 人工硬膜 - Google Patents

人工硬膜

Info

Publication number
JP2001309969A
JP2001309969A JP2000130676A JP2000130676A JP2001309969A JP 2001309969 A JP2001309969 A JP 2001309969A JP 2000130676 A JP2000130676 A JP 2000130676A JP 2000130676 A JP2000130676 A JP 2000130676A JP 2001309969 A JP2001309969 A JP 2001309969A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
artificial
artificial dura
amorphous
low
structural reinforcement
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000130676A
Other languages
English (en)
Inventor
Koji Yamauchi
康治 山内
Tomohiko Asahara
智彦 浅原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Gunze Ltd
Original Assignee
Gunze Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gunze Ltd filed Critical Gunze Ltd
Priority to JP2000130676A priority Critical patent/JP2001309969A/ja
Priority to US10/019,754 priority patent/US7041713B2/en
Priority to CA 2387099 priority patent/CA2387099C/en
Priority to CNB018011411A priority patent/CN100415305C/zh
Priority to PCT/JP2001/003688 priority patent/WO2001082990A1/ja
Priority to AU52625/01A priority patent/AU5262501A/en
Priority to EP20010926014 priority patent/EP1277483A4/en
Priority to EP20090175697 priority patent/EP2163269A1/en
Priority to KR1020017016654A priority patent/KR20020019931A/ko
Publication of JP2001309969A publication Critical patent/JP2001309969A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/82—Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/86—Stents in a form characterised by the wire-like elements; Stents in the form characterised by a net-like or mesh-like structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/16—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/40—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A61L27/44—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/58—Materials at least partially resorbable by the body
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/32—Materials or treatment for tissue regeneration for nerve reconstruction
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S623/00—Prosthesis, i.e. artificial body members, parts thereof, or aids and accessories therefor
    • Y10S623/924—Material characteristic
    • Y10S623/926—Synthetic

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Prostheses (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】脊髄液漏防止および医療用具として必要とされ
る強力を有する人工硬膜を提供する。 【解決手段】本発明は脳脊髄液防止能のある非晶性また
は低結晶性高分子を構成要素とする人工硬膜を提供す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、脳外科分野におけ
る硬膜欠損の補填に用いる人工硬膜に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】頭蓋骨と脳との間や脊髄を
覆うように介在する硬膜は、主として脳、脊髄の保護と
脳脊髄液の漏出を防止する機能を果たすが、脳神経外科
領域に伴う手術に関しては、欠損、拘縮等により補填す
る必要があり、従来はこれにヒト硬膜の凍結乾燥物が使
用されてきた。しかしながら、かかるヒト硬膜は製品の
均一性や供給に難があり、またヒト硬膜を介したCreutz
felt-Jacob病感染の可能性の報告（脳神経外科；21
(2)、167-170、1993)があり、1997年4月7日をもって使
用禁止の通達が厚生省より出された。
【０００３】かかる欠点を解消するものとして、例え
ば、シリコーンを素材とする人工硬膜が開発されたが、
非分解性であるため体内に永久に残留し、周辺組織への
慢性的な刺激源となって肉芽組織を肥大化させ、皮膜内
出血を起こしやすいという症例が報告されている。
【０００４】一方、生体内分解吸収性素材を用いた試み
として、コラーゲン（Journal of Biomedical Material
s Research；Vol.25 267-276，1991）やゼラチン（脳と
神経；21，1098-1969，1969）を素材とする人工硬膜の
作製も試みられたが、強度的な問題、即ち生体硬膜と一
体縫合する際に必要な縫合強力が得られないことなどか
ら実用に供されていなかった。
【０００５】そこで本出願人は、既に特開平８−８０３
４４号公報で、生体内分解性吸収性高分子、例えば乳酸
とカプロラクトンとの共重合体のシートより成る人工硬
膜を提供し、更に前記シートの中間に該シート構成素材
と異なる生体内分解吸収性高分子を補強材として介在さ
せ、これを一体化して成る人工硬膜等を提案している。
【０００６】さらに本出願人は液漏れ、縫合強力等の品
質面をより改善した人工硬膜及び製造方法、ならびに光
学的に内部観察可能な人工硬膜を提案している。
【０００７】しかしながら、医療用具としての人工硬膜
に必要な性質である柔軟性や、脊髄液漏れ防止、更に機
械強力などについてはその要素が詳細に検討されていな
かった。
【０００８】本発明は、人工硬膜にさらに必要な構成部
品並びにその性質を新たに提案するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の項１〜
項１９を提供するものである。 項１． 非晶性または低結晶性高分子を構成要素とする
人工硬膜。 項２． 高分子の結晶化度が２０％以下である項１記載
の人工硬膜。 項３． 非晶性または低結晶性高分子及び構造補強物を
構成要素とし、これらを一体化させた人工硬膜。 項４． 非晶性または低結晶性高分子と構造補強物が接
着、融着、もしくは含浸により一体化された項３に記載
の人工硬膜。 項５．構成要素の５％伸長時弾性率が１０ＭＰａ以下で
ある請求項１に記載の人工硬膜。 項６．構成要素のＴｇが１５℃以下である請求項１に記
載の人工硬膜。 項７．構成要素の破断伸度が２００％以上である請求項
１に記載の人工硬膜。 項８．構成要素の３７℃における弾性率が１×１０8Ｐ
ａ以下である請求項１に記載の人工硬膜。 項９．構成要素の常温における緩和弾性率／弾性率の比
が０.３以上である請求項１に記載の人工硬膜。 項１０．構造補強物の５％伸長時弾性率が１０ＭＰａを
越える請求項３に記載の人工硬膜。 項１１．構造補強物のＴｇが１５℃を越える請求項３に
記載の人工硬膜。 項１２．構造補強物の破断伸度が２００％未満である請
求項３に記載の人工硬膜。 項１３． 一体化成形物における、非晶性または低結晶
性高分子が全重量の１０〜９８％である項３記載の人工
硬膜 項１４． 一体化成形物における、構造補強物が全重量
の３％以上である項３記載の人工硬膜。 項１５． 非晶性または低結晶性重合体が生体内分解性
である項１記載の人工硬膜。 項１６． 構造補強物が生体内分解性である項３記載の
人工硬膜。 項１７． 非晶性または低結晶性高分子が生体内分解性
であり、かつ、構造補強物が生体内非分解性である項３
記載の人工硬膜。 項１８． 構造補強物が非生体内分解性である項３記載
の人工硬膜。 項１９． 非晶性または低結晶性高分子が生体内非分解
性であり、構造補強物が生体内分解性である項３記載の
人工硬膜。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の非晶または低結晶要素は
人工硬膜に必要とされる柔軟さ、および脊髄液漏れを防
ぐ役割を果たすものであり、その結晶化度は２０％以下
が好ましい。かかる結晶化度が高すぎると、機械強度は
向上するものの、硬いため脳表を傷つけたり、周辺組織
とのwater-tightの縫合が困難になる。
【００１１】その弾性率は５％伸長時の弾性率が１０Ｍ
Ｐａ以下が好ましく、８．５ＭＰａ以下がさらに好まし
い。かかる弾性率が上記値内では柔軟で、補填周辺組織
となじませ易い。一方弾性率が高い場合は硬くなり脳表
を傷つける恐れがある。また、その弾性率中にしめる緩
和弾性率の割合は３０％以上、さらに好ましくは５０％
以上である。緩和弾性率の占める割合が高いほど可塑性
が低く、弾性的な変形をするため縫合した場合針穴の拡
張が少ない。一方、緩和弾性率の占める割合が低い場合
は、外力に対する変形が著しく、可塑的な変形をするた
め縫合した場合、針穴があいてしまい、そこから脳脊髄
液が漏れる恐れがある。ゆえに弾性率が低い素材を用い
ても緩和弾性率が低い場合は針穴の拡張等があり、人工
硬膜に必要な脳脊髄液漏れ防止が十分に行われない。本
発明における弾性率が低く、緩和弾性率の占める割合の
高い素材を人工硬膜の一部として用いた場合は、柔軟か
つ脳脊髄液漏れ防止が期待できる。
【００１２】医療用具使用時の温度は、低体温療法で行
われる３０℃から、局所的な発熱における４５℃の間を
表すため、ガラス転移点は１５℃以下が好ましく、０℃
以下がより好ましい。ガラス転移点以下であると高分子
材料は硬くなるため、インプラントとして柔軟さが要求
されるものはガラス転移点が使用温度より低いことが好
ましい。
【００１３】その破断時伸度は２００％以上、さらに好
ましくは５００％以上である。人工硬膜は補填時に張力
をかけ縫合するため、かかる伸度が低い場合には破損し
てしまう。
【００１４】本発明品の非晶性または低結晶性要素はシ
ート、フィルム、スポンジ、コード、不織布構造物、編
織物形状の１種または２種以上にて構成される。本構成
要素は脳脊髄液の漏れ防止の役割を持つことからフィル
ムや不連続気泡性スポンジ等が好ましい。
【００１５】一方、上記非晶または低結晶要素が人工硬
膜に必要とされる柔軟さ、脳脊髄液の漏れ防止の性質を
持つものの、縫合ができない、脳圧に耐えられないとい
った医療用具として扱いづらい欠点が指摘される場合が
ある。そのために構造補強要素にて補強することが好ま
しい。かかる構造補強要素は繊維、コード、不織布構造
物、編織物、シート、フィルムからなる１種または２種
以上からなる。かかる構造補強要素は人工硬膜の強度を
向上するための要素であるが、人工硬膜に占める量が多
くなると本体の強度は向上するものの硬くなってしまう
ため、必要最小限の量が望ましい。非晶または低結晶要
素と構造補強物を一体化する場合、各層を１面づつ一体
化させたり、何層も重ねて多層化してもよい。また、一
方に異なる構成要素を含浸させ、一層化した場合におい
ても本発明の目的とした性能を示す。
【００１６】構造補強物は、５％伸長時弾性率が１０Ｍ
Ｐａを越えることが望ましく、さらに望ましくは５０Ｍ
Ｐａ以上である。かかる弾性率が低い場合は、一体化し
た人工硬膜は縫合強力が十分でないため針穴が拡張しや
すく、針穴から脳脊髄液が漏れることが考えられる。か
かる弾性率が高い場合は構造補強物により一体化した人
工硬膜が伸びすぎたり、変形しすぎることを防ぐ。
【００１７】構造補強物は、Ｔｇが１５℃を超えること
が望ましい。かかるＴｇが１５℃未満である場合、体温
下で変形しやすいことを示す。本発明の構造補強物は一
体化した人工硬膜の形状維持の役割を持つため、構造補
強物自体が変形することは望ましくない。かかるＴｇが
１５℃を超えれば、手術中の使用時に体温によって一体
化した人工硬膜に腰があり柔らかくなりすぎることがな
いため、トリミングや縫合がしやすい。
【００１８】構造補強物は、破断伸度が２００％未満で
あることが望ましい。かかる伸度が高い場合、一体化し
た人工硬膜自体の伸度も高くなるため変形しやすく、縫
合部分から脳脊髄液が漏れることが考えられる。かかる
伸度が低い場合は一体化した人工硬膜は、微視的には非
晶および低結晶性構成要素により伸度は高いものの、構
造補強要素により巨視的には伸度が抑えられるため好ま
しい。
【００１９】上記非晶性並びに低結晶性要素、構造補強
物を体内吸収性高分子にて人工硬膜を製造した場合、体
内吸収性人工硬膜として提供可能である。また、少なく
とも一方を非吸収性高分子にて製造した場合は、非吸収
性高分子製構成要素のみ体内に残存する。加えて、両者
とも非吸収性高分子の場合、製造された人工硬膜は非吸
収性となる。
【００２０】非晶性又は低結晶性高分子は、構造補強物
との一体化成形物の全重量の１０〜９８％程度、好まし
くは５０〜９８％程度である。
【００２１】一体化成形物中の構造補強物の割合は、約
３重量％以上、好ましくは３〜１０重量％程度である。
前記構成において、生体内分解性高分子としては、脂肪
族ポリエステル（ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリカ
プロラクトン、ポリバレロラクトン及びそれらの共重合
体）や、ポリエステルエーテル（ポリ−１，４−ジオキ
サノン−２−オン、ポリ−１，５−ジオキセパン−２−
オン、エチレングリコール−前記脂肪族ポリエステル共
重合体、プロピレンレングリコール−前記脂肪族ポリエ
ステル共重合体）や、前記脂肪族ポリエステルとポリエ
ステルエーテルとの共重合体やコラーゲン等が挙げら
れ、好ましくは、乳酸（Ｌ体、Ｄ体、ＤＬ体）とカプロ
ラクトン共重合体、より好ましくはＬ−乳酸とε−カプ
ロラクトンの共重合体である。
【００２２】乳酸／カプロラクトン共重合体は、力学的
性質と分解速度を容易にコントロールすることができる
ので好ましく、また両者の共重合モル比率は、２５／７
５〜４０／６０が好ましい。本発明の人工硬膜の厚み
は、５０〜８００μｍ、好ましくは１００〜３００μｍ
である。人工硬膜が３層構成の場合、両表面のシートの
厚みはいずれも２５〜４００μｍ、好ましくは５０〜１
５０μｍであり、中心の補強材の厚みは２０〜５００μ
ｍ、好ましくは５０〜２００μｍである。乳酸−カプロ
ラクトン共重合体の重量平均分子量は、１０万〜５０万
程度、好ましくは１５万〜３０万程度である。ポリグリ
コール酸の固有粘度は、０．８〜１．８程度、好ましく
は１．０〜１．４程度である。本発明の人工硬膜を構成
する生体内分解吸収性合成高分子のシートは、表面の凹
凸のないなめらかなシートであることが好ましく、この
ような滑らかな表面を有するシートは、溶媒に溶解さ
せ、ろ過した後、キャストして風乾させることや、溶融
押出機によりフィルム状に成形した後、延伸することで
得られる。
【００２３】なお、生体内非吸収性高分子としては、ポ
リエステル（ポリエチレン、ポリプロピレン）やポリウ
レタン、フッ素系高分子、絹、セルロースなどが挙げら
れ、これらはインプラントに使用するため生体に対して
無害であることが好ましい。
【００２４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
脳表を傷つけず、脳脊髄液の漏れ防止に効果のある人工
硬膜を提供できる。
【００２５】
【実施例】以下、実施例を挙げて説明する。ただしこの
実施例は本発明を限定するものではない。非晶または低結晶性構成要素 実施例１ Ｌ−ラクチド１４４ｇとε-カプロラクトン１１４ｇ、
触媒１００ppmをガラスアンプルに入れ、減圧後封緘
し、１４０℃、４８時間重合後、Ｌ−ラクチド／ε-カ
プロラクトン共重合体（モル比５０／５０、ＧＰＣによ
る重量平均分子量２４万、以下Ｐ（Ｌ−ＬＡ／ＣＬ）
（モル比５０／５０）と記す。）を得た。得られたＰ
（Ｌ−ＬＡ／ＣＬ）を溶媒（クロロホルム）に５wt％に
なるように溶解させ、完全に溶解後、ろ過し、不溶融物
を取り除いた。次に、ガラス板上にキャスト（流延）し
て風乾させ、その後室温にて１２時間真空乾燥し、溶媒
を除去してＰ(Ｌ−ＬＡ／ＣＬ)(モル比５０／５０）か
らなる成形物を得た。成形物の厚みは１０３μｍであっ
た。 実施例２ Ｌ−ラクチド７２ｇとε-カプロラクトン１７１ｇ、触
媒１００ppmをガラスアンプルに入れ、減圧後封緘し、
１４０℃、４８時間重合後、、Ｌ−ラクチド／ε-カプ
ロラクトン共重合体（モル比２５／７５、ＧＰＣによる
重量平均分子量２０万、以下Ｐ（Ｌ−ＬＡ／ＣＬ）（モ
ル比２５／７５）と記す。）を得た。得られたＰ（Ｌ−
ＬＡ／ＣＬ）を溶媒（クロロホルム）に５wt％になるよ
うに溶解させ、完全に溶解後、ろ過し、不溶融物を取り
除いた。次に、ガラス板上にキャスト（流延）して風乾
させ、その後室温にて１２時間で真空乾燥し、溶媒を除
去してＰ(Ｌ−ＬＡ／ＣＬ)(モル比２５／７５）からな
る成形物を得た。成形物の厚みは９４μｍであった。 実施例３ Ｌ−ラクチド１４４ｇとε-カプロラクトン１１４ｇ、
触媒１００ppmをガラスアンプルに入れ、減圧後封緘
し、１４０℃、４８時間重合後、Ｌ−ラクチド／ε-カ
プロラクトン共重合体（モル比５０／５０、ＧＰＣによ
る重量平均分子量２４万、以下Ｐ（Ｌ−ＬＡ／ＣＬ）
（モル比５０／５０）と記す。）を作製した。得られた
Ｐ（Ｌ−ＬＡ／ＣＬ）を溶媒（１,４-ジオキサン）に６
wt％になるように溶解させ、完全に溶解後、ろ過し、不
溶融物を取り除いた。次に、ガラス板上にキャスト（流
延）して凍結させ、その後凍結乾燥機にて凍結乾燥した
後、５０℃、１２時間で真空乾燥し、溶媒を除去してＰ
(Ｌ−ＬＡ／ＣＬ)(モル比５０／５０）からなるスポン
ジ状成形物を得た。スポンジ状成形物の厚みは５２４μ
ｍであった。 実施例４ ポリテトラフルオロエチレンとプロピレンの共重合体を
溶媒（ＴＨＦ：テトラヒドロフラン）に３wt％になるよ
うに溶解させた。ガラス板上にキャスト（流延）して風
乾させ、その後７０℃、１２時間で真空乾燥し、溶剤を
除去してポリテトラフルオロエチレン・プロピレンから
なる成形物を得た。成形物の厚みは９２μｍであった。 比較例１ 常法により、ポリε-カプロラクトン（ＧＰＣによる重
量平均分子量８万、以下ＰＣＬと記す。）を作製した。
得られたＰＣＬを溶媒（クロロホルム）に５wt％になる
ように溶解させ、完全に溶解後、ろ過し、不溶融物を取
り除いた。次に、ガラス板上にキャスト（流延）して風
乾させ、その後４０℃、１２時間で真空乾燥し、溶媒を
除去してＰＣＬからなる成形物を得た。成形物の厚みは
１１２μｍであった。結晶化度測定 実施例１、２、３、４および比較例１についてＸ線回折
装置RAD-2C（（株）リガク製）を用いて結晶化度を測定
した。結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】５％伸長時ヤング率、破断伸度測定 実施例１、２、３、４および比較例１について、万能引
張試験機AG-5000B（（株）島津製作所製）を用いて、チ
ャック間距離４０ｍｍ、速度５０mm/minにて５％伸長時
ヤング率、破断伸度を測定した。測定結果を表２に示
す。ガラス転移点測定 実施例１、２、３、４および比較例１について、示差走
査熱量計DSC-50（（株）島津製作所製）を用いて、昇温
速度１０℃/minにてガラス転移点温度を測定した。測定
結果を表２に示す。弾性率測定 実施例１、２、３、４および比較例１について、非共振
強制伸長振動型装置"RHEOVIBRON"DDV-II-EA（（株）ORI
ENTEC製）を用いて、駆動周波数:１１Hz、昇温速度:０.
５℃／minにて弾性率を測定した。３７℃における測定
結果を表２に示す。緩和弾性率測定 実施例１、２、３および比較例１について、応力緩和測
定を用いて、室温（２３℃）にて緩和弾性率を測定し
た。測定結果および弾性率との比を表２に示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】針穴の耐圧度 実施例１、２、３、４および比較例１について、JIS
Ｌ１０９２（耐水度試験）に準じて針穴の耐圧度を測定
した。測定結果を表３に示す。
【００３０】
【表３】
【００３１】実施例１、２、３、４とも脳表を傷つけな
いよう柔軟であり、かつ弾性率中に占める緩和弾性率が
高いことにより、変形し難いことを示している。実際針
を貫通させたところ、針穴は拡張しなかった。針穴の耐
圧度も比較例と比べて高く、脳圧が通常５mmHg程度で高
くとも５０mmＨｇあることから、充分に脊髄液漏れ防止
能があることを表している。不織布部の製造 １）ポリグリコール酸不織布 常法によりポリグリコール酸（固有粘度＝１．１４）を
作製した。得られたポリグリコール酸を２０デニール程
度になるように紡糸後延伸し、かかる延伸糸を筒編み
し、ニードルパンチにて不織布化した。得られた不織布
は２５ｇ／ｍ2であった。 ２）ポリ乳酸不織布 常法によりポリ乳酸（ＧＰＣによる分子量２８万）を作
製した。得られたポリ乳酸を５０デニール程度になるよ
うに紡糸後延伸し、かかる延伸糸を筒編みし、ニードル
パンチにて不織布化した。得られた不織布は３８ｇ／ｍ
2であった。 ３）レーヨン不織布 常法により紡糸されたレーヨンを筒編みし、ニードルパ
ンチにて不織布化した。得られた不織布は２１ｇ／ｍ2
であった。一体成形物の製造 実施例５−１、５−２ 実施例１，２で得られた成形物の間に上記により得たポ
リグリコール酸不織布を挟み込みフィルムを溶融した
後、プレスすることにより熱融着させ、一体化して複合
フィルムを得た。そのフィルムを７０℃、１２時間真空
乾燥することで本発明人工硬膜を得た。それぞれ実施例
５−１、実施例５−２とした。 実施例６ 実施例３で得られた成形物と上記により得たポリ乳酸不
織布を成型物の表面にジオキサンを噴霧して溶融させ、
ポリ乳酸を圧迫接着させ一体成形物を得た。その成型物
を７０℃、１２時間真空乾燥することで本発明人工硬膜
を得た。 実施例７ 実施例１で得られた成形物の間に上記により得たレーヨ
ン不織布を挟み込みフィルムを溶融プレスすることによ
り融着させ、一体成形物を得た。そのフィルムを７０
℃、１２時間真空乾燥することで本発明人工硬膜を得
た。 実施例８ 市販の軟質ポリウレタンフォーム（厚み１ｍｍ）に、ヘ
キサフルオロイソプロパノールにて表面を融解させたポ
リグリコール酸不織布を圧着接着させた。その後７０
℃、１２時間真空乾燥することで本発明人工硬膜を得
た。 実施例９ ポリテトラフルオロエチレンとプロピレン共重合体を溶
剤（ＴＨＦ）に溶解させ、レーヨン不織布を乗せたガラ
ス板上にキャスト（流延）し、その後加硫風乾した。７
０℃、１２時間真空乾燥し、本発明人工硬膜を得た。引張強力、５％伸長時ヤング率、破断伸度測定 実施例５−１、５−２、６、７、８および９について、
万能引張試験機AG-5000B（（株）島津製作所製）を用い
て、チャック間距離４０ｍｍ、速度５０mm/minにて引張
強力、５％伸長時ヤング率、破断伸度を測定した。測定
結果を表４に示す。加水分解性 実施例５−１、５−２、６、７、８および９について、
３７℃、生理食塩水中に半年間浸漬した後の状態を観察
した。結果を表４に示す。
【００３２】
【表４】

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】非晶性または低結晶性高分子を構成要素と
    する人工硬膜。
  2. 【請求項２】高分子の結晶化度が２０％以下である請求
    項１記載の人工硬膜。
  3. 【請求項３】非晶性または低結晶性高分子及び構造補強
    物を構成要素とし、これらを一体化させた人工硬膜。
  4. 【請求項４】非晶性または低結晶性高分子と構造補強物
    が接着、融着、もしくは含浸により一体化された請求項
    ３に記載の人工硬膜。
  5. 【請求項５】構成要素の５％伸長時弾性率が１０ＭＰａ
    以下である請求項１に記載の人工硬膜。
  6. 【請求項６】構成要素のＴｇが１５℃以下である請求項
    １に記載の人工硬膜。
  7. 【請求項７】構成要素の破断伸度が２００％以上である
    請求項１に記載の人工硬膜。
  8. 【請求項８】構成要素の３７℃における弾性率が１×１
    ０8Ｐａ以下である請求項１に記載の人工硬膜。
  9. 【請求項９】構成要素の常温における緩和弾性率／弾性
    率の比が０.３以上である請求項１に記載の人工硬膜。
  10. 【請求項１０】構造補強物の５％伸長時弾性率が１０Ｍ
    Ｐａを越える請求項３に記載の人工硬膜。
  11. 【請求項１１】構造補強物のＴｇが１５℃を越える請求
    項３に記載の人工硬膜。
  12. 【請求項１２】構造補強物の破断伸度が２００％未満で
    ある請求項３に記載の人工硬膜。
  13. 【請求項１３】一体化成形物における、非晶性または低
    結晶性高分子が全重量の１０〜９８％である請求項３記
    載の人工硬膜
  14. 【請求項１４】一体化成形物における、構造補強物が全
    重量の３％以上である請求項３記載の人工硬膜。
  15. 【請求項１５】非晶性または低結晶性重合体が生体内分
    解性である請求項１記載の人工硬膜。
  16. 【請求項１６】構造補強物が生体内分解性である請求項
    ３記載の人工硬膜。
  17. 【請求項１７】非晶性または低結晶性高分子が生体内分
    解性であり、かつ、構造補強物が生体内非分解性である
    請求項３記載の人工硬膜。
  18. 【請求項１８】構造補強物が非生体内分解性である請求
    項３記載の人工硬膜。
  19. 【請求項１９】非晶性または低結晶性高分子が生体内非
    分解性であり、構造補強物が生体内分解性である請求項
    ３記載の人工硬膜。
JP2000130676A 2000-04-28 2000-04-28 人工硬膜 Pending JP2001309969A (ja)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000130676A JP2001309969A (ja) 2000-04-28 2000-04-28 人工硬膜
US10/019,754 US7041713B2 (en) 2000-04-28 2001-04-27 Artificial dura mater
CA 2387099 CA2387099C (en) 2000-04-28 2001-04-27 Artificial dura mater
CNB018011411A CN100415305C (zh) 2000-04-28 2001-04-27 人造硬膜
PCT/JP2001/003688 WO2001082990A1 (en) 2000-04-28 2001-04-27 Artificial dura mater
AU52625/01A AU5262501A (en) 2000-04-28 2001-04-27 Artificial dura mater
EP20010926014 EP1277483A4 (en) 2000-04-28 2001-04-27 ARTIFICIAL DURA MATER
EP20090175697 EP2163269A1 (en) 2000-04-28 2001-04-27 Artificial dura mater
KR1020017016654A KR20020019931A (ko) 2000-04-28 2001-04-27 인공 경막

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000130676A JP2001309969A (ja) 2000-04-28 2000-04-28 人工硬膜

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001309969A true JP2001309969A (ja) 2001-11-06

Family

ID=18639721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000130676A Pending JP2001309969A (ja) 2000-04-28 2000-04-28 人工硬膜

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7041713B2 (ja)
EP (2) EP1277483A4 (ja)
JP (1) JP2001309969A (ja)
KR (1) KR20020019931A (ja)
CN (1) CN100415305C (ja)
AU (1) AU5262501A (ja)
CA (1) CA2387099C (ja)
WO (1) WO2001082990A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009069558A1 (ja) * 2007-11-29 2009-06-04 Gunze Limited 医療用インプラント用ラクチド／ε－カプロラクトン共重合体、医療用インプラント用ラクチド／ε－カプロラクトン共重合体の製造方法、医療用インプラント及び人工硬膜
JP2009131358A (ja) * 2007-11-29 2009-06-18 Gunze Ltd 人工硬膜
JP2009132769A (ja) * 2007-11-29 2009-06-18 Gunze Ltd 医療用インプラント用ラクチド／ε−カプロラクトン共重合体
JP2019526305A (ja) * 2016-11-07 2019-09-19 グンゼ株式会社 生体組織補強材料及び人工硬膜

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8398675B2 (en) * 2002-10-25 2013-03-19 Radi Medical Systems Ab Absorbable medical sealing device with retaining assembly having at least two loops
JP2004356469A (ja) * 2003-05-30 2004-12-16 Renesas Technology Corp 半導体集積回路装置の製造方法
JP4772669B2 (ja) * 2004-04-19 2011-09-14 川澄化学工業株式会社 人工硬膜及びその製造方法
US7902303B2 (en) * 2005-12-30 2011-03-08 Industrial Technology Research Institute Aliphatic polyester polymer compositions and preparation method thereof
ATE508155T1 (de) * 2007-06-23 2011-05-15 Ind Tech Res Inst Aliphatische polyester-polymer-zusammensetzungen und herstellungsverfahren dafür
US9492593B2 (en) * 2008-09-24 2016-11-15 Poly-Med, Inc. Absorbable, permeability-modulated barrier composites and applications thereof
DK2920230T3 (en) * 2012-11-19 2018-02-26 Univ Aarhus JOINT POLYMER AND SURFACE MODIFIED SOLID PART
ES2897898T3 (es) 2013-12-17 2022-03-03 Nurami Medical Ltd Una matriz multicapa sustituta de tejidos y usos de la misma
CN103788390A (zh) * 2014-01-22 2014-05-14 南京理工大学 一种大尺寸块状热塑性高分子复合材料的溶剂融合方法
CN106668935B (zh) * 2016-11-22 2020-03-06 大博医疗科技股份有限公司 一种膨胀体聚四氟乙烯人工硬脑膜及制备工艺

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4045418A (en) 1975-01-28 1977-08-30 Gulf Oil Corporation Copolymers of D,L-lactide and epsilon caprolactone
US4364126A (en) * 1981-07-28 1982-12-21 Vascor, Inc. Heart valve with removable cusp protector band
US4643734A (en) 1983-05-05 1987-02-17 Hexcel Corporation Lactide/caprolactone polymer, method of making the same, composites thereof, and prostheses produced therefrom
JPS63103643A (ja) 1986-10-16 1988-05-09 Matsushita Electric Works Ltd 無鉄芯電機子の製造方法
DE3644588C1 (de) 1986-12-27 1988-03-10 Ethicon Gmbh Implantat und Verfahren zu seiner Herstellung
FI81498C (fi) 1987-01-13 1990-11-12 Biocon Oy Kirurgiska material och instrument.
FI84137C (fi) 1988-07-05 1991-10-25 Biocon Oy Biodegraderbar och/eller loeslig polymermembran.
GB2222954B (en) 1988-08-31 1991-11-13 Ethicon Inc Tubular implant and process for the production thereof
JPH02152461A (ja) 1988-12-01 1990-06-12 Nippon Sogo Igaku Kenkyusho:Kk 組織吸収性膜
ES2071207T3 (es) 1990-02-08 1995-06-16 Howmedica Dilatador hinchable.
NL9001984A (nl) 1990-09-10 1992-04-01 Stamicarbon Werkwijze voor het produceren van een voorwerp van een copolymeer van lactide en epsilon-caprolacton voor medische toepassingen.
JP2987064B2 (ja) * 1994-09-12 1999-12-06 グンゼ株式会社 人工硬膜
US5634944A (en) 1995-02-23 1997-06-03 The Nemours Foundation Body membrane prosthesis
JP3500482B2 (ja) 1995-11-22 2004-02-23 株式会社ジェイ・エム・エス 生体分解性医療用フィルムおよびその製造方法
JP2867362B2 (ja) 1996-09-10 1999-03-08 株式会社岡村製作所 柱巻き陳列パネル装置
WO1999017815A1 (en) * 1997-10-06 1999-04-15 Gunze Limited Artificial dura mater and process for producing dura mater
JP3559885B2 (ja) * 1997-10-22 2004-09-02 グンゼ株式会社 人工硬膜
JP3671273B2 (ja) * 1998-09-25 2005-07-13 グンゼ株式会社 人工硬膜
EP1163019B1 (en) * 1999-03-25 2007-10-24 Metabolix, Inc. Medical devices and applications of polyhydroxyalkanoate polymers

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009069558A1 (ja) * 2007-11-29 2009-06-04 Gunze Limited 医療用インプラント用ラクチド／ε－カプロラクトン共重合体、医療用インプラント用ラクチド／ε－カプロラクトン共重合体の製造方法、医療用インプラント及び人工硬膜
JP2009131358A (ja) * 2007-11-29 2009-06-18 Gunze Ltd 人工硬膜
JP2009132769A (ja) * 2007-11-29 2009-06-18 Gunze Ltd 医療用インプラント用ラクチド／ε−カプロラクトン共重合体
JP2019526305A (ja) * 2016-11-07 2019-09-19 グンゼ株式会社 生体組織補強材料及び人工硬膜

Also Published As

Publication number Publication date
US7041713B2 (en) 2006-05-09
CN100415305C (zh) 2008-09-03
EP1277483A1 (en) 2003-01-22
AU5262501A (en) 2001-11-12
EP2163269A1 (en) 2010-03-17
US20020183856A1 (en) 2002-12-05
KR20020019931A (ko) 2002-03-13
EP1277483A4 (en) 2009-05-20
WO2001082990A1 (en) 2001-11-08
CA2387099C (en) 2008-11-18
CN1372478A (zh) 2002-10-02
CA2387099A1 (en) 2001-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2987064B2 (ja) 人工硬膜
ES2527857T3 (es) Tejidos y fibras médicas de polihidroxialcanoato
JP3559902B2 (ja) 人工硬膜及び人工硬膜の製造方法
US6113624A (en) Absorbable elastomeric polymer
US7498385B2 (en) Polyester compositions, methods of manufacturing said compositions, and articles made therefrom
AU2008330777A1 (en) Lactide/E-caprolactone copolymer for medical implant, method for producing lactide/epsilon-caprolactone copolymer for medical implant, medical implant and artificial dura mater
JPWO1999017815A1 (ja) 人工硬膜及び人工硬膜の製造方法
JP2868817B2 (ja) 反復カーボネート単位を含むホモポリマーおよびコポリマーから製造された医療用具
JP2001309969A (ja) 人工硬膜
JP3559885B2 (ja) 人工硬膜
JP3743566B2 (ja) 人工硬膜
JP3671273B2 (ja) 人工硬膜
JP2009131358A (ja) 人工硬膜
JP7456104B2 (ja) 医療用補綴材
JP6406806B2 (ja) 人工繊維布
Mohsin Synthesis and characterisation of poly glycerol sebacate bioelastomers.

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040917

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080528

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20081029