JP2001354817A - 酸素吸収性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】酸素吸収剤を高濃度に含有する酸素吸収性樹脂
組成物の提供。 【解決手段】鉄系酸素吸収剤を７０〜９７重量％及び酸
価が１５〜４０の無水マレイン酸変性ポリオレフィンを
３〜３０重量％含有する酸素吸収性樹脂組成物に熱可塑
性樹脂を混合してなる酸素吸収性を有する樹脂組成物
を、フィルム状もしくはシート状の脱酸素剤、または、
酸素吸収性多層体の酸素吸収層として使用する。 【効果】酸素吸収剤が均一に分散するため、工業的な連
続的製造を可能にし、外観不良や酸素吸収機能のばらつ
きが改善され、機械特性が低下して成形性等が損なわれ
ることのない酸素吸収層用樹脂組成物が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野】本発明は、酸素吸収機能を有する
樹脂組成物に関する。詳しくは、鉄粉を主剤とする酸素
吸収剤と無水マレイン酸変性ポリオレフィンを混合して
なる酸素吸収性樹脂組成物に関する。本発明の酸素吸収
性樹脂組成物は、酸素吸収機能を付与したシート状脱酸
素剤、または、酸素吸収性容器の本体材料もしくは蓋材
として好適に使用することができるフィルム状もしくは
シート状の酸素吸収性多層体として利用される。

【０００１】

【従来の技術】近年、脱酸素包装技術の一つとして、熱
可塑性樹脂に酸素吸収剤を配合した酸素吸収性樹脂組成
物からなる酸素吸収層を配した多層材料で包装容器又は
成形容器を構成し、容器のガスバリア性向上を図ると共
に、容器自体に酸素吸収機能を付与した包装容器の開発
が行われている。この酸素吸収機能を有する包装容器を
構成する酸素吸収性多層体は、酸素吸収剤を分散した熱
可塑性樹脂層からなる酸素吸収層をヒートシール性熱可
塑性樹脂層とガスバリア層の間に積層したもので、押し
出しラミネートや共押し出しラミネート、ドライラミネ
ート等の従来公知の製造方法を利用して製造される。

【０００２】酸素吸収性多層体を構成する酸素吸収層
は、鉄粉等を主剤とする酸素吸収剤とポリオレフィン等
の熱可塑性樹脂からなる酸素吸収性樹脂組成物からなる
が、その製造は、高濃度の酸素吸収剤を含有した熱可塑
性樹脂コンパウンド、すなわち酸素吸収剤マスターバッ
チと、主成分となる熱可塑性樹脂からなる酸素吸収性樹
脂組成物とを押し出し機混合する方法が、製品のコスト
面から有利であり、一般的に行われる方法である。

【０００３】しかし、酸素吸収剤マスターバッチを製造
する際に、酸素吸収剤の主成分である鉄とポリオレフィ
ン等の熱可塑性樹脂とは相互に濡れ性が良好とは言えな
い。このため、樹脂中における酸素吸収剤の分散不良
や、これに起因する押し出し機ヘッド部樹脂圧力の上昇
等が起こり、品質の安定したペレットの生産を継続して
実施することが困難であった。また、マスターバッチ内
の酸素吸収剤の分散が均一でない場合、これを原料とし
て酸素吸収層を形成した場合、酸素吸収層中の酸素吸収
剤の分散にむらが生じ、酸素吸収層に色の濃淡が発生し
てその外観が悪化したり、更に部分によって単位面積当
たりの酸素吸収剤量にばらつきが生じ、これを利用して
得た製品の酸素吸収能力に差が生じたり、機械物性がば
らつくという問題があった。

【０００４】この問題を解決する方法として、酸素吸収
剤マスターバッチを製造する際に押し出し機やニーダー
等の混合機内における酸素吸収剤と熱可塑性樹脂混合物
の滞留時間を長くして混練度を高める方法や、酸素吸収
剤マスターバッチ内の酸素吸収剤濃度を低く設定する方
法があるが、単位時間あたりの生産量が低下したり、酸
素吸収剤マスターバッチの製造コストが高くなるため、
いずれも好ましい方法とは言えなかった。また、酸素吸
収剤マスターバッチを構成する熱可塑性樹脂と酸素吸収
層の主成分となる熱可塑性樹脂に相溶性がない場合、酸
素吸収層中の酸素吸収剤に分散むらが生じるため、従来
は酸素吸収層の主成分となる熱可塑性樹脂の種類によっ
て酸素吸収剤マスターバッチを構成する熱可塑性樹脂を
変更し作り分ける必要があり、その製造工程が煩雑にな
るという欠点があった。

【０００５】本発明は、上述した問題点を解決課題とす
るものであり、高濃度の酸素吸収剤を充填でき、かつ酸
素吸収剤が均一に分散した酸素吸収性樹脂組成物を提供
することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の従
来技術の問題点に鑑み、酸素吸収剤の分散性を損なうこ
となく酸素吸収剤濃度を高濃度化した酸素吸収性樹脂組
成物に関し鋭意研究を重ねた結果、酸素吸収性樹脂組成
物を構成する熱可塑性樹脂の主成分として酸価が１５〜
４０の無水マレイン酸変性ポリオレフィンを適用するこ
とによって、酸素吸収剤の高濃度化が達成でき、酸素吸
収剤が良好に分散することを見い出し、本発明に至っ
た。

【０００７】すなわち本発明は、７０〜９７重量％の鉄
系酸素吸収剤と、３〜３０重量％の無水マレイン酸変性
ポリオレフィンを含む酸素吸収性樹脂組成物に関する。
また、本発明は、前記の酸素吸収性樹脂組成物と熱可塑
性樹脂を混合してなる酸素吸収性を有する樹脂組成物に
関する。特に、鉄粉を主剤とする酸素吸収剤が１０〜７
０重量％、ポリオレフィンが２５〜８９重量％、及び、
酸価が１５〜４０の無水マレイン酸変性ポリオレフィン
が０．１〜５重量％からなる酸素吸収性を有する樹脂組
成物に関する。さらに、本発明は、前記の酸素吸収性樹
脂組成物または酸素吸収性を有する樹脂組成物からなる
フィルム状またはシート状の脱酸素剤に関する。さら
に、本発明は、前記の酸素吸収性樹脂組成物または酸素
吸収性を有する樹脂組成物からなる酸素吸収層が、酸素
透過性熱可塑性樹脂からなるヒートシール層とガスバリ
ア性材料からなるガスバリア層の間に積層された、酸素
吸収性多層体に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の酸素吸収性樹脂組成物
は、酸素吸収剤と無水マレイン酸変性ポリオレフィンの
少なくとも２成分からなるものである。その製造方法
は、例えば、単軸押し出し機や二軸押し出し機等の押し
出し機や、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を
使用して、上記材料を溶融、混練するような、従来公知
の熱可塑性樹脂組成物の製造方法により、ペレット状、
シート状その他の形状に製造することができる。

【０００９】本発明で用いられる無水マレイン酸変性ポ
リオレフィンは、無水マレイン酸によって変性されたポ
リエチレンやポリプロピレン等の変性ポリオレフィン類
であり、その分子構造に極性基であるカルボニル基また
はカルボキシル基を有する。そのため、本発明の樹脂組
成物においては、変性されていないポリオレフィンを使
用して得られる酸素吸収剤との樹脂組成物と比較して、
樹脂成分と酸素吸収層剤との濡れ性が良好である。本発
明の樹脂組成物は、酸素吸収剤が良好に分散されてい
る。かつ、本発明の樹脂組成物は、ポリエチレンやポリ
プロピレン等の熱可塑性樹脂と相溶性が高いので、この
酸素吸収性樹脂組成物を原料として、フィルム状もしく
はシート状の脱酸素剤、または酸素吸収性多層体を構成
する酸素吸収層を形成する場合は、ポリエチレンやポリ
プロピレン等の各種熱可塑性樹脂で希釈して使用するこ
とができる。

【００１０】本発明で用いられる無水マレイン酸変性ポ
リオレフィンは、酸素吸収剤との濡れ性を高めるため、
無水マレイン酸による変性度が高いほうが好ましい。本
発明で用いられる無水マレイン酸変性ポリオレフィン
は、その酸価が１５〜４０のものを用いることが好まし
く、より好ましくは２０〜３０のものである。この範囲
の酸価を有する無水マレイン酸変性ポリオレフィンを使
用することで、酸素吸収剤を高濃度で混合しても均一に
分散させることが可能となり、酸素吸収性樹脂組成物の
製造工程において従来発生していた酸素吸収剤の分散不
良に起因するトラブル、例えば押し出し機先端のヘッド
内に配した異物除去のためのフィルターが分散不良の酸
素吸収剤によって詰まったり、部分的に酸素吸収剤濃度
が高くなってペレット化ができない等のトラブルが発生
しなくなるため、安定して酸素吸収性樹脂組成物を製造
することが可能となる。

【００１１】本発明の酸素吸収性樹脂組成物を構成する
酸素吸収剤としては、鉄を主剤とする鉄系酸素吸収剤が
使用される。特に、水分の供給を受けて酸素吸収反応を
生起する、いわゆる水分依存型の酸素吸収剤が用いら
れ、鉄粉とハロゲン化金属からなる粒状の酸素吸収剤を
使用することができる。鉄粉としては、還元鉄粉、噴霧
鉄粉等の各種製法で得られる鉄粉を使用することがで
き、鉄粉の粒径は平均粒径５〜８０μｍが好ましく、平
均粒径８〜５０μｍがより好ましい。ハロゲン化金属と
しては、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナト
リウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウ
ム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム及び塩化バリウ
ム等で例示される、アルカリ金属のハロゲン化物もしく
はアルカリ土類金属のハロゲン化物の一種または二種以
上が好ましく用いられる。

【００１２】本発明の酸素吸収性樹脂組成物における酸
素吸収剤の含有量は７０〜９７重量％が好ましく、７５
〜９５重量％がより好ましい。酸素吸収性樹脂組成物中
の酸素吸収剤含有量を７０重量％より低くすることも可
能であるが、これと熱可塑性樹脂から酸素吸収層を形成
した場合、酸素吸収層中の無水マレイン酸変性ポリオレ
フィンの濃度が高すぎるため、異臭やゲル化物等が発生
しやすくなったり、耐熱性が不足して要求される性能を
発揮できなくなる場合もある。また酸素吸収剤含有量が
９７重量％より高いと、熱可塑性樹脂成分含有量が低す
ぎて酸素吸収性樹脂組成物の製造が困難になる。酸素吸
収性樹脂組成物中の酸素吸収剤含有量はできるだけ高く
設定することが酸素吸収層の主成分となる熱可塑性樹脂
の物性を発揮でき、かつコスト低減効果が期待できるた
め好ましい。

【００１３】また、無水マレイン酸変性ポリオレフィン
の添加量は、酸素吸収剤１００重量部に対して１〜２０
重量部が好ましく、５〜１５重量部がより好ましい。無
水マレイン酸変性ポリオレフィンの添加量がこの範囲よ
り低いと、分散性の改善効果が小さい。また無水マレイ
ン酸変性ポリオレフィンの添加量がこの範囲より高い
と、酸素吸収性樹脂組成物の機械特性が低下して成形性
等を損なうことがあり、さらに酸素吸収性樹脂組成物を
フィルム化した際に、無水マレイン酸変性ポリオレフィ
ンに起因するゲルや樹脂焦げが発生して、フィルムにピ
ンホール等の不良が発生しやすくなるため好ましくな
い。

【００１４】本発明の酸素吸収性樹脂組成物には、必要
に応じて、酸化防止剤、スリップ材、紫外線防止剤、帯
電防止剤、安定剤等の添加剤、さらに有機染料や無機染
料、顔料等の着色剤、ポリアクリル酸系化合物等の吸水
剤、クレー、マイカ、シリカ、アルミナ、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、
デンプン等の充填剤、ゼオライト、活性炭、脱臭剤等を
添加することもできる。

【００１５】また、本発明の酸素吸収性樹脂組成物に
は、他の熱可塑性樹脂、例えば、低密度ポリエチレン、
直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密
度ポリエチレン、メタロセン触媒によるポリエチレン等
の各種ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体等の各種エチレン共重合体、プ
ロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンブロック
共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、メ
タロセン触媒によるポリプロピレン等の各種ポリプロピ
レン、エチレン−αオレフィン共重合体、ポリメチルペ
ンテン、アイオノマー、ポリスチレン、熱可塑性エラス
トマー等が挙げられ、これらを単独で、又は組み合わせ
て使用することができる。好ましい熱可塑性樹脂は、低
密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、メタロ
セン触媒による直鎖状低密度ポリエチレン、プロピレン
ホモポリマー、プロピレン−エチレンブロック共重合
体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、メタロセ
ン触媒によるポリプロピレン、ポリメチルペンテン添加
することもできる。

【００１６】酸素吸収性多層体を構成する酸素吸収層に
本発明の酸素吸収性樹脂組成物を使用する場合は、前記
酸素吸収性樹脂組成物をマスターバッチとし、これに他
の熱可塑性樹脂成分を混合した、酸素吸収性を有する樹
脂組成物を使用することができる。酸素吸収性樹脂組成
物と混合される熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチ
レン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、メタロセン触媒によるポリエ
チレン等の各種ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸
共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン
−メタクリル酸メチル共重合体等の各種エチレン共重合
体、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合
体、メタロセン触媒によるポリプロピレン等の各種ポリ
プロピレン、エチレン−αオレフィン共重合体、ポリメ
チルペンテン、アイオノマー、ポリスチレン、熱可塑性
エラストマー等が挙げられ、これらを単独で、又は組み
合わせて使用することができる。好ましい熱可塑性樹脂
は、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
メタロセン触媒による直鎖状低密度ポリエチレン、プロ
ピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンブロック共
重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、メタ
ロセン触媒によるポリプロピレン、ポリメチルペンテン
である。

【００１７】例えば、酸素吸収性多層体に迅速な酸素吸
収速度を必要とする場合は、酸素透過性に優れるポリエ
チレンが酸素吸収性樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂
に適用され、また高温で加熱殺菌処理される用途に酸素
吸収性多層体を適用する場合は耐熱性に優れるポリプロ
ピレンが酸素吸収性樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂
に適用される。特に本発明では、加工性や熱安定性、酸
素吸収性樹脂組成物を構成する無水マレイン酸変性ポリ
オレフィンとの相溶性、及びコスト面で優れるので、ポ
リエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン類が好
ましく用いられる。酸素吸収性樹脂組成物とこれに混合
される熱可塑性樹脂の配合比は、酸素吸収層に含有され
る酸素吸収剤が所望の濃度になるように調整することが
できる。

【００１８】本発明の酸素吸収性樹脂組成物と酸変性さ
れていないポリオレフィンとを混合して酸素吸収性を有
する樹脂組成物とする場合、得られたる酸素吸収性を有
する樹脂組成物中の無水マレイン酸変性ポリオレフィン
の含有量は、好ましくは０．１〜５重量％、より好まし
くは０．３〜４重量％である。無水マレイン酸変性ポリ
オレフィンの添加量が少ないと分散性の改良等の効果が
小さく、添加量が多いと酸素吸収機能の低下または無水
マレイン酸変性ポリオレフィンがゲル化して酸素吸収層
にピンホールが発生することがある。

【００１９】酸素吸収性樹脂組成物中の酸素吸収剤の含
有量は、１０〜７０重量％が好ましく、２０〜６０重量
％がより好ましい。酸素吸収剤の含有量は、上記範囲の
量に満たないと、これを利用した酸素吸収性多層体の酸
素吸収性能が低下し、また過剰に多くなると加工性が悪
くなるので、これらを考慮して上記の範囲内で適宜選ば
れる。

【００２０】酸素吸収性樹脂組成物中のポリオレフィン
の含有量は、２５〜８９重量％が好ましく、４０〜８０
重量％がより好ましい。ポリオレフィンの含有量は、上
記範囲の量に満たないと、加工性が低下し、また過剰に
多くなるとこれを利用した酸素吸収性多層体の酸素吸収
性能が悪くなるので、これらを考慮して上記の範囲内で
適宜選ばれる。

【００２１】本発明の酸素吸収層を構成する酸素吸収性
を有する樹脂組成物には、必要に応じて、さらに有機染
料や無機染料、顔料等の着色剤、ポリアクリル酸系化合
物等の吸水剤、クレー、マイカ、シリカ、アルミナ、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化カ
ルシウム、デンプン等の充填剤、ゼオライト、活性炭、
脱臭剤等を添加することもできる。

【００２２】本発明の酸素吸収性樹脂組成物又は酸素吸
収性樹脂組成物に熱可塑性樹脂を配合した酸素吸収性を
有する樹脂組成物からなるフィルムまたはシートは、そ
のままフィルム状またはシート状の酸素吸収剤として利
用することができる。これをフィルム化又はシート化す
る際は、従来公知の方法、例えば、Ｔダイ法、インフレ
ーション法、キャスト法等を利用することができる。さ
らに、これをヒートシール層とガスバリア層の間に中間
層として組み合わせた酸素吸収性多層体として用いるこ
ともできる。本発明の酸素吸収性樹脂組成物は酸素吸収
剤が均一に分散しているため、特にこれを用いてフィル
ム等を作製すると、酸素吸収剤が全体に均一に分散した
ものを得ることができ、酸素吸収剤の濃淡による外観の
悪化や、部分による酸素吸収機能のばらつき等の問題が
無いフィルムを得ることができる。

【００２３】具体的には、酸素吸収性多層体は、酸素透
過性熱可塑性樹脂からなるヒートシール層、本発明の酸
素吸収性樹脂組成物又は酸素吸収性樹脂組成物に熱可塑
性樹脂を配合した酸素吸収性を有する樹脂組成物からな
る酸素吸収層、ガスバリア性材料からなるガスバリア層
の少なくとも３層がこの順に積層してなるものであり、
表面保護層、隠蔽層、中間層その他の層をこれらの表面
あるいは層間に積層することもできる。

【００２４】ヒートシール層はパウチや容器蓋材として
用いた際にヒートシール面になる他、収納物品と酸素吸
収層に配合された酸素吸収剤が直接接触することを防ぐ
隔離層としての役割や、包装容器内の酸素が酸素吸収層
中の酸素吸収剤に速やかに吸収されるために効率良く酸
素透過する酸素透過層としての役割を有する。ヒートシ
ール層は、前述の役割を果たすことが可能なヒートシー
ル性の熱可塑性樹脂であれば、制限すること無く使用す
ることができる。

【００２５】例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、メタロセン触媒によるポ
リエチレン等の各種ポリエチレン類、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エ
チレン−メタクリル酸メチル共重合体等の各種エチレン
共重合体、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチ
レンブロック共重合体、プロピレン−エチレンランダム
共重合体、メタロセン触媒によるポリプロピレン等の各
種ポリプロピレン類、エチレン−αオレフィン共重合
体、ポリメチルペンテン、アイオノマー、ポリスチレ
ン、熱可塑性エラストマー、各種イージーピール性樹脂
等が挙げられ、これらを単独で、又は組み合わせて使用
することができるが、特に本発明では、酸素吸収層を構
成するポリオレフィンと相溶性を有するポリエチレン類
やポリプロピレン類が好ましく使用される。

【００２６】また、ヒートシール層を構成する樹脂に
は、酸化チタン等の着色顔料、酸化防止剤、スリップ
材、紫外線防止剤、帯電防止剤、安定剤等の添加剤、炭
酸カルシウム、クレー、マイカ、シリカ等の充填材、消
臭剤等を添加しても良い。ヒートシール層と酸素吸収層
との間に他の熱可塑性樹脂層を追加した多層構造であっ
ても良い。

【００２７】ヒートシール層の膜厚は、１０〜２００μ
ｍであることが好ましく、２０〜１５０μｍであればよ
り好ましい。ヒートシール層の膜厚が１０μｍより薄い
と、酸素吸収性多層体製造時に酸素吸収層中の酸素吸収
剤がヒートシール層を突き破って表面に露出する可能性
があるため好ましくない。また、２００μｍより厚い
と、ヒートシール層の酸素透過性が低下して酸素吸収性
多層体の酸素吸収性能が低下したり、更にコストが上昇
するため好ましくない。

【００２８】ヒートシール層は、酸素吸収層中の酸素吸
収剤が効率良く酸素を吸収するために、積極的に酸素透
過を行う必要がある。本発明においては、ヒートシール
層の酸素透過度はその膜厚や層数、材料構成に関わらず
５００ｃｃ／ｍ²・ａｔｍ・ｄａｙ（２５℃、１００％
ＲＨ）以上であることが好ましく、７００ｃｃ／ｍ²・
ａｔｍ・ｄａｙ（２５℃、１００％ＲＨ）以上であれば
より好ましい。

【００２９】本発明の酸素吸収性多層体を構成する酸素
吸収層は、前述の酸素吸収性樹脂組成物からなるもので
あり、容器内又は収納物品中に溶存する酸素を吸収する
役割、また、容器外部から侵入する微量の酸素を吸収し
て容器内部への酸素透過を防ぐ役割を有する。

【００３０】酸素吸収層を構成するポリオレフィンは、
脱酸素剤の酸素吸収反応を妨げることがないよう、その
酸素透過係数が７０ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・ａｔｍ・ｄａｙ
（２５℃、１００％ＲＨ）以上であることが好ましく、
１００ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・ａｔｍ・ｄａｙ（２５℃、１
００％ＲＨ）以上であればより好ましい。熱可塑性樹脂
の酸素透過係数が７０ｃｃ・ｍｍ／ｍ²・ａｔｍ・ｄａ
ｙ（２５℃、１００％ＲＨ）より低いと、酸素吸収剤に
より行われる酸素吸収に対して熱可塑性樹脂の酸素透過
が小さくなり、酸素吸収剤の酸素吸収速度が低下するた
め、好ましくない。

【００３１】酸素吸収層の膜厚は、構成材料によらず、
２０〜３００μｍの範囲とすることが好ましく、特に好
ましくは３０〜２００μｍの範囲である。酸素吸収層の
膜厚が２０μｍより薄いと、製膜が困難となったり、フ
ィルム単位面積当たりの酸素吸収剤量が少なくなり、十
分な酸素吸収能力が得られなくなる。また、３００μｍ
より厚いと、多層体の総厚みが厚くなり、取り扱い性に
不便を生じる場合があったり、コストに問題が生じる。

【００３２】また、酸素吸収層には、必要に応じて、酸
化チタン等の着色顔料、酸化防止剤、スリップ剤、紫外
線防止剤、帯電防止剤、安定剤などの各種添加剤、クレ
ー、マイカ、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、アルミナ等の充填剤、消臭剤、活性
炭やゼオライト等の吸着剤を添加しても良い。

【００３３】本発明の酸素吸収性多層体を構成するガス
バリア層は、容器外部から侵入する酸素を遮断する役割
を有する。ガスバリア層を構成する材料には、例えば、
アルミ箔等の金属箔、アルミ蒸着フィルムやシリカ蒸着
フィルム等の無機酸化物蒸着フィルム、ポリ塩化ビニリ
デン、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ＭＸナイ
ロンや非晶性ナイロン等のポリアミド等が挙げられ、こ
れらを単独で、又は組み合わせて使用することができ、
さらにこれらの延伸フィルムを使用しても良い。

【００３４】また、目的によっては、ガスバリア層の外
側に保護層を積層したり、酸素吸収層とガスバリア層の
間に中間層又は緩衝層を積層することができる。これら
の層を構成する材料としては、各種ポリエチレン類、各
種ポリプロピレン類、ナイロン６、ナイロン６６等のポ
リアミド、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステ
ルが挙げられ、これらを単独で、又は組み合わせて使用
することができ、これらの延伸フィルムを使用しても良
い。さらに、ガスバリア層や保護層には、容器の美観を
整えるために印刷を施すこともできる。

【００３５】本発明の酸素吸収性多層体を構成するヒー
トシール層、酸素吸収層、ガスバリア層の積層について
は、押し出しラミネート、共押し出しラミネート、ドラ
イラミネート、共押出等の従来公知の積層方法を用いて
行うことができる。本発明の酸素吸収性多層体は、厚み
５０〜１０００μｍが好ましく、８０〜８００μｍがよ
り好ましい。

【００３６】本発明の酸素吸収性多層体は、四方シール
袋や三方シール袋、スタンディングパウチ等に代表され
る各種形状の酸素吸収性のパウチ、トレイ、ボトル、チ
ューブ等の容器形状またはトップフィルム形状を採るこ
とができる。

【００３７】本発明の酸素吸収性樹脂組成物を利用した
酸素吸収性多層体からなる包装容器には、例えば、牛
乳、ジュース、日本酒、ウイスキー、焼酎、コーヒー、
茶、ゼリー飲料、健康飲料等の液体飲料、調味液、ソー
ス、醤油、ドレッシング、液体だし、マヨネーズ、味
噌、すり下ろし香辛料等の調味料、ジャム、クリーム、
チョコレートペースト等のペースト状食品、液体スー
プ、煮物、漬物、シチュー等の液体加工食品に代表され
る液体系食品やそば、うどん、ラーメン等の生麺及びゆ
で麺、精米、調湿米、無洗米等の調理前の米類や調理さ
れた炊飯米、五目飯、赤飯、米粥等の加工米製品類、粉
末スープ、だしの素等の粉末調味料等に代表される高水
分食品、その他農薬や殺虫剤等の固体状や溶液状の化学
薬品、液体及びペースト状の医薬品、化粧水、化粧クリ
ーム、化粧乳液、整髪料、染毛剤、シャンプー、石鹸、
洗剤等、種々の物品を収納することができ、容器外部か
ら酸素が侵入することが無く、また容器内部の酸素は脱
酸素剤によって吸収されることから、物品の酸化や腐食
などが防止され、長期間の良好な品質保持が可能とな
る。

【００３８】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。

【００３９】実施例１ 平均粒径が３５μｍの鉄粉を加熱ジャケット付き真空混
合乾燥機中に入れ、１３０℃、１０ｍｍＨｇの減圧下で
加熱乾燥しつつ、鉄粉１００重量部に対し、塩化カルシ
ウム：塩化ナトリウム：水＝１：１：５（重量部）の割
合で混合した混合水溶液を噴霧し、塩化カルシウム及び
塩化ナトリウムを鉄粉表面に付着させた粒状の酸素吸収
剤を得た。次に、ニーダーを用いて、無水マレイン酸変
性ポリプロピレン（三洋化成（株）製、商品名：ユーメ
ックス１００１、酸価：約２６）１０重量部と上記酸素
吸収剤９０重量部を混練して酸素吸収剤含有樹脂塊を得
た。次にヘッド内部に８０メッシュサイズの平織り型金
網を設けた６５ｍｍφ単軸押し出し機内に前記樹脂塊を
投入、溶融押し出しを行い、ホットカットによりペレッ
ト化して、酸素吸収剤９０重量％、無水マレイン酸変性
ポリプロピレン１０重量％からなる酸素吸収性樹脂組成
物ペレット１を酸素吸収剤マスターバッチとして得た。
押し出し工程中は、押し出し機ヘッド部樹脂圧力の上昇
は発生せず、問題無くペレットの生産が連続して実施可
能であった。また押し出し完了後にヘッド内部に設置し
た金網の状態を観察したところ、酸素吸収剤が穴に詰ま
った様子は見られなかった。

【００４０】次いで、押し出し機、フィードブロック、
Ｔダイ、冷却ロール、及びフィルム引き取り機からなる
フィルム製造装置にて、押し出し機から１００重量部の
酸素吸収性樹脂組成物ペレット１と２００重量部のポリ
プロピレン（チッソ（株）製、商品名：チッソポリプロ
Ｆ８０９０）を混合した酸素吸収性を有する樹脂組成物
を押し出し、フィルム引き取り機にて引き取って、設定
厚さを５０μｍとしてフィルム状の脱酸素剤を製造し
た。得られたフィルム状の脱酸素剤の外観を観察したと
ころ、酸素吸収剤は均一に分散していた。またフィルム
の厚みを測定した結果、均一に設定値通りの５０μｍで
あった。

【００４１】実施例２ 先端のヘッド内部に８０メッシュサイズの平織り型金網
を設けたサイドフィーダーが設置された４５ｍｍφ同方
向回転型二軸押し出し機を使用して、低密度ポリエチレ
ン（日本ポリケム（株）製、商品名：ノバテックＬＤ
ＬＣ７２０）１０重量部、無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレン１０重量部及び実施例１で得た酸素吸収剤８０重
量部を混練して押し出し機先端に配したストランドダイ
から混練物をストランド化し、冷却後ペレタイザーにて
ペレット化して酸素吸収性樹脂組成物ペレット２を酸素
吸収剤マスターバッチとして得た。押し出し工程中は、
押し出し機ヘッド部樹脂圧力の上昇は発生せず、問題無
くペレットの生産が連続して実施可能であった。また押
し出し完了後にヘッド内部に設置した金網の状態を観察
したところ、酸素吸収剤が穴に詰まった様子は見られな
かった。

【００４２】次いで、実施例１と同様にして、フィルム
製造装置を用い、１００重量部の酸素吸収性樹脂組成物
ペレット２と３００重量部の低密度ポリエチレンを混合
した酸素吸収性を有する樹脂組成物を押し出し、フィル
ム引き取り機にて引き取って、設定厚さを５０μｍとし
てフィルム状の脱酸素剤を製造した。得られたフィルム
の外観を観察したところ、酸素吸収剤は均一に分散して
おり、またフィルムの厚みを測定した結果、均一に設定
値通りの５０μｍであった。

【００４３】比較例１ 実施例１と同様にして、ニーダーを用いてポリプロピレ
ン（チッソ（株）製、商品名：チッソポリプロＦ８０９
０）１０重量部と実施例１で得た酸素吸収剤９０重量部
を混練して酸素吸収剤を含む樹脂塊を得た。次に６５ｍ
ｍφ単軸押し出し機内に前記樹脂塊を投入、溶融押し出
しを行い、ホットカットによりペレット化して、酸素吸
収剤９０重量％、ポリプロピレン１０重量％からなる酸
素吸収性樹脂組成物ペレット１'を酸素吸収剤マスター
バッチとして得た。なお、上記組成の酸素吸収性樹脂組
成物ペレット１'の製造工程途中において、大きくヘッ
ド部の樹脂圧力が上昇したため、一旦押し出しを中断
し、押し出し機ヘッド部内部に設置した金網を交換し
た。交換した金網の状態を観察したところ、酸素吸収剤
が固まりになって金網の穴を閉塞した状態になってお
り、製造工程において酸素吸収剤が十分に分散していな
いことがわかった。

【００４４】次いで、実施例１と同様にして、フィルム
製造装置を用い、１００重量部の酸素吸収性樹脂組成物
ペレット２と３００重量部のポリプロピレンの混合物を
押し出し、フィルム引き取り機にて引き取って、設定厚
さを５０μｍとしてフィルム状の脱酸素剤を製造した。
得られたフィルムの外観を観察したところ、酸素吸収剤
の分散ムラに起因する色の濃淡が見られ、フィルムの外
観に問題があった。またフィルムの厚みを測定した結
果、設定値の５０μｍに対して４３〜５７μｍとフィル
ムの厚みが不均一であることがわかった。

【００４５】上記実施例の結果から明らかなように、無
水マレイン酸変性ポリプロピレンと酸素吸収剤からなる
本発明の酸素吸収性樹脂組成物は製造装置の種類によら
ず、高濃度の酸素吸収剤を充填することが可能であり、
またこれらの酸素吸収性樹脂組成物を利用してフィルム
状の脱酸素剤を製造した場合、フィルム中の酸素吸収剤
は良好に分散していた。また、本発明の酸素吸収性樹脂
組成物は酸素吸収剤を高濃度に含有するマスターバッチ
として、実施例に挙げたポリプロピレンやポリエチレン
に限らず、様々な熱可塑性樹脂と混合して酸素吸収層を
形成することが可能である。一方、無水マレイン酸変性
ポリプロピレンに代えて無変性のポリプロピレンを酸素
吸収性樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂として使用し
た比較例１では、マスターバッチの製造工程において酸
素吸収剤が均一に分散しなかったために押し出し機内に
配した金網の穴が酸素吸収剤によって閉塞して生産を中
断せざるを得なかった。またマスターバッチの分散不良
の影響から、これを利用して作製した酸素吸収性フィル
ムにおいて酸素吸収剤の分散むらが見られた。

【００４６】実施例３ 第１〜第５押し出し機、フィードブロック、Ｔダイ、冷
却ロール及びシート引き取り機からなる５種６層多層シ
ート製造装置を用い、第１の押し出し機からポリプロピ
レン（日本ポリケム（株）製、商品名：ノバテックＰＰ
ＥＣ９）からなる内層、第２の押し出し機から酸素吸
収性樹脂組成物ペレット１：ポリプロピレン（日本ポリ
ケム（株）製、商品名：ノバテックＰＰ ＥＧ８）＝
１：２の重量比で混合された酸素吸収性を有する樹脂組
成物からなる酸素吸収層、第３の押し出し機からエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体（（株）クラレ製、商品
名：エバールＦ１０１）からなるガスバリア層、第４の
押し出し機から接着性熱可塑性樹脂（三井化学（株）
製、商品名：アドマーＱＦ５５１）からなる接着剤層、
第５の押し出し機から白色顔料を５ｗｔ％添加したポリ
プロピレン（日本ポリケム（株）製、商品名：ノバテッ
クＰＰ ＥＣ９）からなる外層を押し出して、内層（１
００μｍ）／酸素吸収層（１５０μｍ）／接着剤層（２
０μｍ）／ガスバリア層（４０μｍ）／接着剤層（２０
μｍ）／外層（２５０μｍ）の５種６層構成を有するシ
ート状の酸素吸収性多層体３を得た。シート内層表面か
ら酸素吸収層を観察したところ、酸素吸収層中の酸素吸
収剤は均一に分散していた。

【００４７】次に、真空成形機を用いて上記酸素吸収性
多層体３をプラグアシスト成形してカップ状の酸素吸収
性多層容器（寸法；縦７ｃｍ×横７ｃｍ×深さ３ｃｍ）
を得た。この容器に果肉入りゼリーを充填し、外側から
ＰＥＴ（１２μｍ）／アルミ箔（９μｍ）／イージ−ピ
ール性樹脂（東セロ（株）製、商品名ＣＭＰＳ０１１
Ｃ、３０μｍ）の構成を有するアルミ箔積層フィルムを
蓋材として用い、容器フランジ部に蓋材をヒートシール
して密封した。その後、密封容器を室温に３ヶ月間保存
したが、果肉入りゼリーは充填時の色や風味を良好に保
持していた。

【００４８】実施例４ 押し出し機、フィードブロック、Ｔダイ、ミラーロー
ル、マットロール、コロナ放電処理機及びフィルム巻き
取り機からなるフィルム製造装置にて、厚さ３０μｍの
直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（東洋紡（株）製、
商品名；リックスフィルムＬＩＸ−３、以下ＬＬＤＰＥ
と略す）を繰り出し、押し出し機から酸素吸収性樹脂組
成物ペレット１とポリエチレンを１：２の重量比で混合
した酸素吸収性を有する樹脂組成物からなる厚さ３０μ
ｍの酸素吸収層をＬＬＤＰＥ上に押し出しラミネートし
た。その際、押し出し機から押し出された酸素吸収層が
ミラーロールに当たるようにし、酸素吸収層表面に突出
した酸素吸収剤粒子がミラーロールによって酸素吸収層
内に押し込まれ、酸素吸収層表面が平滑になるようにし
た。更に酸素吸収層表面をコロナ放電処理してフィルム
巻き取り機にて巻き取り、ＬＬＤＰＥ／酸素吸収層積層
フィルムからなるロール体を得た。

【００４９】次に、前記酸素吸収層積層フィルムロール
体を巻き戻し、その酸素吸収層表面と、ＰＥＴ（１２μ
ｍ）／ナイロン（１５μｍ）／アルミ箔（９μｍ）から
なるガスバリア性多層フィルムのアルミ箔面とをポリウ
レタン系接着剤を介してドライラミネートし、ＰＥＴ
（１２μｍ）／ナイロン（１５μｍ）／アルミ箔（９μ
ｍ）／酸素吸収層（３０μｍ）／ＬＬＤＰＥ（３０μ
ｍ）の構成を有する酸素吸収性多層フィルム４を得た。
多層フィルム４のＬＬＤＰＥ面から酸素吸収層を観察し
たところ、酸素吸収層中の酸素吸収剤は均一に分散して
いた。次に、上記酸素吸収性多層フィルム４を片面と
し、もう一方の面をＫＯＮ（１５μｍ）／ＬＤＰＥ（２
０μｍ）／ＬＬＤＰＥ（３０μｍ）の構成を有するガス
バリア性のＫＯＮ積層フィルムとして三方シールした酸
素吸収性袋を作製し、袋内に調理済みの油揚げをだし汁
と共に入れ、袋開口部をヒートシールして袋を密封し
た。その後、密封袋を２０℃にて３ヶ月間保存したが、
油揚げ及びだし汁は充填時の色や風味を良好に保持して
いた。

【００５０】実施例５ Ｎｏ．１〜３迄の３台の押し出し機、フィードブロッ
ク、ダイ及び冷却装置からなる３種５層多層パイプ押し
出し装置を用い、Ｎｏ．１の押し出し機から酸化チタン
を１０重量％添加したポリエチレン（日本ポリケム
（株）製、商品名；ノバテックＬＤ ＹＦ３０）からな
る内層及び外層、Ｎｏ．２の押し出し機から酸素吸収性
樹脂組成物ペレット１と接着性熱可塑性樹脂（三井化学
（株）製、商品名；アドマーＮＦ５００）を１：２の重
量比で混合した酸素吸収性を有する樹脂組成物からなる
酸素吸収層、Ｎｏ．３の押し出し機からエチレン−ビニ
ルアルコール共重合体（（株）クラレ製、商品名：エバ
ールＦ１０１）からなるガスバリア層をそれぞれ押し出
し、内層（１２０μm）／酸素吸収層（３０μm）／ガス
バリア層（５０μm）／酸素吸収層（３０μm）／外層
（１８０μm）の構成を有する多層パイプを製造した。
次にこのパイプを長さ１６cmにカットした後、開口ノズ
ルを備えたガスバリア性を有する樹脂製の口部を一端に
接合して酸素吸収性多層チューブ５を得た。チューブ５
の外層側から酸素吸収層を観察したところ、酸素吸収層
中の酸素吸収剤は均一に分散していた。

【００５１】次に、上記酸素吸収性多層チューブ５に、
ペースト状のバターを充填し、口部の開口ノズルにＰＥ
Ｔ（１２μｍ）／アルミ箔（９μｍ）／ＬＤＰＥ（３０
μｍ）の構成を有するアルミ箔積層フィルムを蓋材とし
て接着し、さらにチューブ末端の開口部をヒートシール
にて密封した。その後、密封容器を１５℃にて３ヶ月間
保存したが、バターは充填時の色や風味を良好に保持し
ていた。

【００５２】実施例６ サイドフィーダーが設置された４５ｍｍφの同方向回転
二軸押し出し機を用いて、ポリプロピレン（チッソ
（株）製、商品名：チッソポリプロ Ｆ８０９０）と無
水マレイン酸変性ポリプロピレンを溶融混練したもの
に、サイドフィーダーから実施例１で得た酸素吸収剤を
添加、混練し、これをストランド化、ブロワ付きネット
ベルトで冷却後ペレタイザーを経て、酸素吸収剤４０重
量％、ポリプロピレン５９．５重量％、無水マレイン酸
変性ポリプロピレン０．５重量％からなる酸素吸収性樹
脂組成物ペレット６を得た。

【００５３】次に、押し出し機、フィードブロック、Ｔ
ダイ、ミラーロール、マットロール、コロナ放電処理
機、及びフィルム巻き取り機からなるフィルム製造装置
にて、無延伸ポリプロピレンフィルム（以下ＣＰＰと略
す）を巻き出し、押し出し機から酸素吸収性樹脂組成物
ペレット６からなる酸素吸収層を樹脂温度２９０℃でＣ
ＰＰ上に押し出しラミネートした。その際、押し出し機
から押し出された酸素吸収層がミラーロールに当たるよ
うにし、酸素吸収層内の酸素吸収剤がミラーロールによ
って酸素吸収層内に押し込まれ、酸素吸収層表面が平滑
になるようにした。更に酸素吸収層表面をコロナ放電処
理してフィルム巻き取り機にて巻き取り、ＣＰＰ／酸素
吸収層積層フィルムのロール体を得た。

【００５４】次に、前記酸素吸収層積層フィルムの酸素
吸収層表面と、ＰＥＴ（１２μｍ）／ナイロン（１５μ
ｍ）／アルミ箔（９μｍ）からなるガスバリア性多層フ
ィルムのアルミ箔面とをポリウレタン系接着剤を介して
ドライラミネートし、酸素吸収性多層フィルム６を得
た。この酸素吸収性多層フィルム６は、ＰＥＴ（１２μ
ｍ）／ナイロン（１５μｍ）／アルミ箔（９μｍ）／酸
素吸収層（５０μｍ）／ＣＰＰ（４０μｍ）の構成を有
する。（）内は各層の膜厚を示す。なお、酸素吸収性多
層フィルム６のＣＰＰ側から観察したところ、酸素吸収
剤の分散は均一で、酸素吸収剤の分散むらによる濃淡は
無く、外観は良好であった。

【００５５】次に、この酸素吸収性多層フィルム６の任
意の５箇所から１０ｃｍ四方の試験片をサンプリング
し、それぞれをＡ４サイズのアルミ箔積層フィルムから
なる三方シール袋内に装填し、次いで水１０ｃｃを含む
７ｃｍ四方カット綿を入れ、空気１０００ｃｃを入れて
ヒートシールによりアルミ箔積層フィルム袋を密封し
た。これを３週間、４０℃の恒温槽中に保存した後、ガ
スクロマトグラフィーにて袋内の酸素濃度を分析し、酸
素吸収性多層フィルム６が吸収した総酸素量をそれぞれ
求めた。結果を表１に示す。

【００５６】実施例７ 実施例６と同様にして、サイドフィーダーが設置された
４５ｍｍφの同方向回転二軸押し出し機を用い、酸素吸
収剤４０重量％、ポリプロピレン５７重量％、無水マレ
イン酸変性ポリプロピレン３重量％からなる酸素吸収剤
組成物ペレット７を得た。次に、実施例６と同様にし
て、ＰＥＴ（１２μｍ）／ナイロン（１５μｍ）／アル
ミ箔（９μｍ）／酸素吸収層（５０μｍ）／ＣＰＰ（４
０μｍ）の構成を有する酸素吸収性多層フィルム７を作
製した。なお、酸素吸収性多層フィルム２のＣＰＰ側か
ら観察したところ、酸素吸収剤の分散は均一で、酸素吸
収剤の分散むらによる濃淡は無く、外観は良好であっ
た。また、実施例６と同様にして、酸素吸収性多層フィ
ルム７の任意の５箇所からサンプリングした試験片の酸
素吸収量をそれぞれ求めた。結果を表１に示す。

【００５７】比較例６ 実施例６と同様にして、サイドフィーダーが設置された
４５ｍｍφの同方向回転二軸押し出し機を用い、酸素吸
収剤４０重量％、ポリプロピレン６０重量％からなる酸
素吸収剤組成物ペレット６'を得た。次に、実施例１と
同様にして、ＰＥＴ（１２μｍ）／ナイロン（１５μ
ｍ）／アルミ箔（９μｍ）／酸素吸収層（５０μｍ）／
ＣＰＰ（４０μｍ）の構成を有する酸素吸収性多層フィ
ルム６'を作製した。なお、酸素吸収性多層フィルム６'
のＣＰＰ側からを観察したところ、酸素吸収剤の分散む
らによる濃淡が見られた。また、実施例１と同様にし
て、酸素吸収性多層フィルム６'の任意の５箇所からサ
ンプリングした試験片の酸素吸収量をそれぞれ求めた。
結果を表１に示す。

【００５８】実施例８ サイドフィーダーが設置された４５ｍｍφの同方向回転
二軸押し出し機を用いて、ポリエチレン（日本ポリケム
（株）製、商品名：ノバテックＬＤ ＬＣ７２０）と無
水マレイン酸変性ポリプロピレンを溶融混練したもの
に、サイドフィーダーから酸素吸収剤を添加、混練し、
これをストランド化、ブロワ付きネットベルトで冷却後
ペレタイザーを経て、酸素吸収剤３０重量％、ポリエチ
レン６９．５重量％、無水マレイン酸変性ポリプロピレ
ン０．５重量％からなる酸素吸収性樹脂組成物ペレット
８を得た。

【００５９】次に、押し出し機、フィードブロック、Ｔ
ダイ、ミラーロール、マットロール、コロナ放電処理
機、及びフィルム巻き取り機からなるフィルム製造装置
にて、直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（以下ＬＬＤ
ＰＥと略す）を巻き出し、押し出し機から上記酸素吸収
性樹脂組成物ペレット８からなる酸素吸収層を樹脂温度
３００℃でＬＬＤＰＥ上に押し出しラミネートした。そ
の際、押し出し機から押し出された酸素吸収層がミラー
ロールに当たるようにし、酸素吸収層内の酸素吸収剤が
ミラーロールによって押し込まれ、酸素吸収層面が平滑
になるようにした。更に酸素吸収層面をコロナ放電処理
してフィルム巻き取り機にて巻き取り、ロール状のＬＬ
ＤＰＥ／酸素吸収層積層フィルム８を得た。

【００６０】次いで、酸素吸収層積層フィルムの酸素吸
収層面と、ＰＥＴ（１２μｍ）／ナイロン（１５μｍ）
／アルミ箔（９μｍ）からなるガスバリア性多層フィル
ムのアルミ箔面とをポリウレタン系接着剤を介してドラ
イラミネートし、酸素吸収性多層フィルム８を得た。こ
の酸素吸収性多層フィルム５は、ＰＥＴ（１２μｍ）／
ナイロン（１５μｍ）／アルミ箔（９μｍ）／酸素吸収
層（４０μｍ）／ＬＬＤＰＥ（５０μｍ）の構成を有す
る。なお、酸素吸収性多層フィルム８のＬＬＤＰＥ側か
ら観察したところ、酸素吸収剤の分散は均一で、酸素吸
収剤の分散むらによる濃淡は無く、外観は良好であっ
た。また、実施例１と同様にして、酸素吸収性多層フィ
ルム８の任意の５箇所からサンプリングした試験片の酸
素吸収量をそれぞれ求めた。結果を表１に示す。

【００６１】実施例９ 実施例６と同様にして、サイドフィーダーが設置された
４５ｍｍφの同方向回転二軸押し出し機を用い、酸素吸
収剤４０重量％と、ポリプロピレン５２重量％、無水マ
レイン酸変性ポリプロピレン３重量％、酸化チタン５重
量％からなる酸素吸収剤組成物ペレット９を得た。次
に、実施例６と同様にして、ＰＥＴ（１２μｍ）／ナイ
ロン（１５μｍ）／アルミ箔（９μｍ）／酸素吸収層
（５０μｍ）／ＣＰＰ（４０μｍ）の構成を有する酸素
吸収性多層フィルム９を作製した。なお、酸素吸収性多
層フィルム９のＣＰＰ側から酸素吸収層の外観を観察し
たところ、酸素吸収剤の分散は均一で、酸素吸収剤の分
散むらによる濃淡は無く、外観は良好であった。また、
実施例６と同様にして、酸素吸収性多層フィルム９の任
意の５箇所からサンプリングした試験片の酸素吸収量を
それぞれ求めた。結果を表１に示す。酸素吸収剤の分散
不良に起因する濃淡が酸素吸収性多層フィルム表面に発
生し、かつ部分によって酸素吸収機能にばらつきが生じ
ていた。

【００６２】

【表１】

【００６３】無水マレイン酸変性ポリプロピレンを適切
な量添加した実施例においては、酸素吸収性樹脂組成物
の主成分となるポリオレフィンの種類によらず酸素吸収
剤が良好に分散しているため、これを利用して製造した
酸素吸収性多層フィルムの外観は良好であり、かつ任意
の箇所からサンプリングした試験片の酸素吸収機能はば
らつきが無く、安定した品質を有する製品が得られた。

【００６４】

【発明の効果】本発明の酸素吸収性樹脂組成物は、酸素
吸収剤が均一に分散するため、従来において困難であっ
た酸素吸収剤を高濃度に含有する樹脂組成物の長時間の
連続的製造が閉塞等を起こすことなく達成できる。ま
た、これをフィルム状やシート状の脱酸素剤もしくは脱
酸素多層体を構成する酸素吸収層に利用しても、従来問
題であった酸素吸収剤の分散むらに起因する外観不良や
酸素吸収機能力、機械特性のばらつきが改善される。ま
た、本発明の酸素吸収性樹脂組成物は、種々の熱可塑性
樹脂と相溶性を有するため、様々な使用方法に対応でき
る極めて有用なものである。

【００６５】本発明の酸素吸収性樹脂組成物と熱可塑性
樹脂を混合してなる酸素吸収性を有する樹脂組成物は、
両者が相溶性を有するため、酸素吸収剤が均一に分散
し、機械特性及び成形性等も良好である。本発明の酸素
吸収性樹脂組成物あるいは本発明の酸素吸収性樹脂組成
物と熱可塑性樹脂を混合してなる酸素吸収性を有する樹
脂組成物は、これを利用して得られる脱酸素剤または酸
素吸収性多層体の酸素吸収層として、安定した酸素吸収
性能及び機械特性を発揮する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ３２Ｂ 27/32 １０１ Ｂ３２Ｂ 27/32 １０１ Ｃ０８Ｋ 3/08 Ｃ０８Ｋ 3/08 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 101/00 101/00 //(Ｃ０８Ｌ 23/00 (Ｃ０８Ｌ 23/00 23:26） 23:26） (72)発明者 平松 宗大郎 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社平塚研究所内 (72)発明者 吉永 靖弘 大阪府大阪市北区同心２丁目10番５号 株 式会社白石カルシウム内 Ｆターム(参考） 4B021 LA17 LA24 LW05 LW10 MC04 MK10 MK14 MK16 MP08 MQ01 MQ05 4F100 AA05 AA06 AA21 AB02B AB10 AB33 AK01A AK03B AK04 AK06 AK07 AK42 AK46 AK69 AL07B BA03 BA07 CA09B CB00 DE01B EC03 EH17 EH20 EH23 EJ55 GB15 JB16A JD02 JD02C JD03A JD14 JD14B JL12 JL12A YY00B 4G066 AA02B AA13B AA16B AA17B AA27B AA33B AA36B AC13C AC14C BA03 BA05 CA37 DA20 EA07 FA03 FA21 FA27 FA39 4J002 BB031 BB041 BB051 BB061 BB071 BB121 BB141 BB161 BB212 BP021 DA086 FD206 GD02

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 鉄を主剤とする酸素吸収剤を７０〜９７
   重量％、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを３〜３０
   重量％含有する酸素吸収性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 無水マレイン酸変性ポリオレフィンの酸
   価が１５〜４０の範囲内であることを特徴とする請求項
   １記載の酸素吸収性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載の酸素吸収性樹脂組成物と
   酸変性されていない熱可塑性樹脂を混合してなる、酸素
   吸収性を有する樹脂組成物。
4. 【請求項４】 鉄粉を主剤とする酸素吸収剤が１０〜７
   ０重量％、ポリオレフィンが２５〜８９重量％、及び、
   無水マレイン酸変性ポリオレフィンが０．１〜５重量％
   からなる酸素吸収性を有する樹脂組成物。
5. 【請求項５】 無水マレイン酸変性ポリオレフィンの酸
   価が１５〜４０の範囲内であることを特徴とする請求項
   ４記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１記載の酸素吸収性樹脂組成物か
   らなる脱酸素剤。
7. 【請求項７】 請求項３又は４記載の酸素吸収性を有す
   る樹脂組成物からなる脱酸素剤。
8. 【請求項８】 請求項３又は４記載の酸素吸収性を有す
   る樹脂組成物からなる酸素吸収層が、酸素透過性熱可塑
   性樹脂からなるヒートシール層とガスバリア性材料から
   なるガスバリア層の間に積層された、酸素吸収性多層
   体。