JP2001222094A - 画像形成要素及び画像形成方法 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 簡単で便利な写真撮影方法を提供する画像形
成要素と処理を提供する。 【解決手段】 ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる画像形
成要素であって、さらに下記構造式Iの化合物を含んで
なる画像形成要素: 【化1】 (式中の置換基は明細書中に定義されているものと同じ
である)。
成要素と処理を提供する。 【解決手段】 ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる画像形
成要素であって、さらに下記構造式Iの化合物を含んで
なる画像形成要素: 【化1】 (式中の置換基は明細書中に定義されているものと同じ
である)。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、保護された写真に
有用な化合物、例えば現像主薬を含有する画像形成要素
に関する。
有用な化合物、例えば現像主薬を含有する画像形成要素
に関する。
【0002】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】写真技術
には、顧客の毎日の生活を記録するのに役立つ写真をと
る便利でかつ簡単な方法を顧客に提供しようとする試み
の長年にわたる歴史がある。従来のカラー写真は、ハン
ドヘルドカメラに使用するのに好適な、感光性ハロゲン
化銀を含有するフィルムを供給することによってこの要
望を満たそうと試みてきた。露光されると、そのフィル
ムは、好適な処理をした後にしか現われない潜像を保有
している。これらの要素は、カメラ露光用フィルムを、
画像を形成するように作用をする現像主薬を含有する少
なくとも現像液で処理することによって歴史的に処理さ
れてきた。
には、顧客の毎日の生活を記録するのに役立つ写真をと
る便利でかつ簡単な方法を顧客に提供しようとする試み
の長年にわたる歴史がある。従来のカラー写真は、ハン
ドヘルドカメラに使用するのに好適な、感光性ハロゲン
化銀を含有するフィルムを供給することによってこの要
望を満たそうと試みてきた。露光されると、そのフィル
ムは、好適な処理をした後にしか現われない潜像を保有
している。これらの要素は、カメラ露光用フィルムを、
画像を形成するように作用をする現像主薬を含有する少
なくとも現像液で処理することによって歴史的に処理さ
れてきた。
【0003】周知の発色色素生成フィルムは、色素画像
を形成するのに、p−アミノフェノール類又はp−フェ
ニレンジアミンの現像主薬のような還元剤が必要であ
る。これらの還元剤は一般に現像液中に存在し、処理が
行われる時に、露光された写真フィルム要素と反応する
ことになる。現像主薬を、増感された写真要素中に直接
組みこむと、ハロゲン化銀乳剤を減感させかつ望ましく
ないカブリをもたらすことが多いので、現像主薬とフィ
ルム要素は隔離することが必要であった。従って、ハロ
ゲン化銀乳剤要素中に、有害な減感又はカブリの影響な
しで導入することができ、かつ現像の条件下で脱保護さ
れて、現像主薬が遊離し画像形成(色素又は金属銀の生
成)の反応に参画する有効な保護された現像主薬を製造
しようとして少なからぬ努力がなされてきた。
を形成するのに、p−アミノフェノール類又はp−フェ
ニレンジアミンの現像主薬のような還元剤が必要であ
る。これらの還元剤は一般に現像液中に存在し、処理が
行われる時に、露光された写真フィルム要素と反応する
ことになる。現像主薬を、増感された写真要素中に直接
組みこむと、ハロゲン化銀乳剤を減感させかつ望ましく
ないカブリをもたらすことが多いので、現像主薬とフィ
ルム要素は隔離することが必要であった。従って、ハロ
ゲン化銀乳剤要素中に、有害な減感又はカブリの影響な
しで導入することができ、かつ現像の条件下で脱保護さ
れて、現像主薬が遊離し画像形成(色素又は金属銀の生
成)の反応に参画する有効な保護された現像主薬を製造
しようとして少なからぬ努力がなされてきた。
【0004】Reevesの米国特許第3,342,5
99号には、シッフ塩基の現像主薬前駆体を使用するこ
とが開示されている。SchleighとFaulは、
リサーチディスクロージャー(Research Disclosure)
〔129(1975年)27〜30頁)に、発色現像主
薬の第四級基による保護とp−フィニレンジアミン類の
アセトアミドによる保護について述べている(本願に引
用するリサーチディスクロージャーはすべて、イングラ
ンド、P0107DQハンプシャー州、エムズワース、
12のノースストリート、ダドレー・アネックスに所在
のKenneth Mason Publicatio
ns,Ltd.が刊行している)。続いて、Hamao
kaらの米国特許第4,157,915号及びWaxm
anとMourningの米国特許第4,060,41
8号には、カラー拡散転写に用いる受像シート中の保護
されたp−フェニレンジアミン類の製造と使用が述べら
れている。
99号には、シッフ塩基の現像主薬前駆体を使用するこ
とが開示されている。SchleighとFaulは、
リサーチディスクロージャー(Research Disclosure)
〔129(1975年)27〜30頁)に、発色現像主
薬の第四級基による保護とp−フィニレンジアミン類の
アセトアミドによる保護について述べている(本願に引
用するリサーチディスクロージャーはすべて、イングラ
ンド、P0107DQハンプシャー州、エムズワース、
12のノースストリート、ダドレー・アネックスに所在
のKenneth Mason Publicatio
ns,Ltd.が刊行している)。続いて、Hamao
kaらの米国特許第4,157,915号及びWaxm
anとMourningの米国特許第4,060,41
8号には、カラー拡散転写に用いる受像シート中の保護
されたp−フェニレンジアミン類の製造と使用が述べら
れている。
【0005】これらの方法はすべて、実際の製品適用に
おいて失敗している。というのは、以下の問題点すなわ
ち、増感されたハロゲン化銀の減感;容認できないほど
遅い脱保護の反応速度;保護された現像主薬が不安定で
貯蔵後、カブリが増大し及び/又はDmax が低下するこ
と;並びに保護された現像主薬を放出する簡単な方法が
無いという問題点を一つ以上もっているからである。
おいて失敗している。というのは、以下の問題点すなわ
ち、増感されたハロゲン化銀の減感;容認できないほど
遅い脱保護の反応速度;保護された現像主薬が不安定で
貯蔵後、カブリが増大し及び/又はDmax が低下するこ
と;並びに保護された現像主薬を放出する簡単な方法が
無いという問題点を一つ以上もっているからである。
【0006】ブロッキングとスイッチングの薬剤におけ
る最近の開発によって、良好に機能する保護されたp−
フェニレンジアミン類が得られている。特に、“β−ケ
トエステル”型保護基(厳密にいえばβ−ケトアシル保
護基)を有する化合物が米国特許第5,019,492
号に記載されている。β−ケトエステル保護薬剤の出現
によって、p−フェニレンジアミン現像主薬を、フィル
ムシステム内に、現像を行うため必要なときのみ活性に
なる形態で組みこむことが可能になってきた。
る最近の開発によって、良好に機能する保護されたp−
フェニレンジアミン類が得られている。特に、“β−ケ
トエステル”型保護基(厳密にいえばβ−ケトアシル保
護基)を有する化合物が米国特許第5,019,492
号に記載されている。β−ケトエステル保護薬剤の出現
によって、p−フェニレンジアミン現像主薬を、フィル
ムシステム内に、現像を行うため必要なときのみ活性に
なる形態で組みこむことが可能になってきた。
【0007】β−ケトアシル保護現像主薬は、それらが
組みこまれているフィルム層から、二求核性試薬、例え
ばヒドロキシルアミンを含有するアルカリ性現像液によ
って放出される。
組みこまれているフィルム層から、二求核性試薬、例え
ばヒドロキシルアミンを含有するアルカリ性現像液によ
って放出される。
【0008】これらの保護された現像主薬の写真要素へ
の組込みは、一般に、保護された現像主薬のコロイドゼ
ラチン分散物を用いて行われる。これらの分散物は、当
該技術分野で公知の方法を利用して製造される。すなわ
ち、現像主薬前駆体を、高蒸気圧の有機溶媒(例えば酢
酸エチル)中に、場合によっては低蒸気圧の有機溶媒
(例えばジブチルフタレート)と一緒に溶解し、次に、
界面活性剤とゼラチンの水溶液で乳化する。乳化(を通
常、コロイドミルを用いて行われる)の後、高蒸気圧有
機溶媒を、当該技術分野で知られているように蒸発又は
洗浄で除去する。
の組込みは、一般に、保護された現像主薬のコロイドゼ
ラチン分散物を用いて行われる。これらの分散物は、当
該技術分野で公知の方法を利用して製造される。すなわ
ち、現像主薬前駆体を、高蒸気圧の有機溶媒(例えば酢
酸エチル)中に、場合によっては低蒸気圧の有機溶媒
(例えばジブチルフタレート)と一緒に溶解し、次に、
界面活性剤とゼラチンの水溶液で乳化する。乳化(を通
常、コロイドミルを用いて行われる)の後、高蒸気圧有
機溶媒を、当該技術分野で知られているように蒸発又は
洗浄で除去する。
【0009】従って、消費者に、簡単で便利な写真撮影
方法を提供する画像形成要素と処理に対する継続する要
求がある。特に、現像時まで安定な形態であるが、その
画像形成要素を加熱し及び/又は塩基もしくは酸の溶液
又は純水などの処理溶液を、二求核性試薬の存在を必要
とせずに画像形成要素に適用することによって、一旦処
理が始まると、画像形成要素を迅速かつ容易に現像でき
る形態の現像主薬を含有する写真画像形成要素及びホト
サーモグラフ画像形成要素に対する要望が続いている。
このような現像主薬が存在すれば、低価格の写真処理キ
オスクで簡単かつ効率的に処理できる、高迅速処理フィ
ルムを得ることができる。
方法を提供する画像形成要素と処理に対する継続する要
求がある。特に、現像時まで安定な形態であるが、その
画像形成要素を加熱し及び/又は塩基もしくは酸の溶液
又は純水などの処理溶液を、二求核性試薬の存在を必要
とせずに画像形成要素に適用することによって、一旦処
理が始まると、画像形成要素を迅速かつ容易に現像でき
る形態の現像主薬を含有する写真画像形成要素及びホト
サーモグラフ画像形成要素に対する要望が続いている。
このような現像主薬が存在すれば、低価格の写真処理キ
オスクで簡単かつ効率的に処理できる、高迅速処理フィ
ルムを得ることができる。
【0010】同様に、処理するまでは安定なままであ
り、その後急速に放出されるような、その他の写真に有
用な化合物を、写真要素に組み込むことが要求されてい
る。このような写真に有用な化合物としては、カプラ
ー、色素と色素前駆体、電子移動剤などがあり、次に詳
細に説明する。
り、その後急速に放出されるような、その他の写真に有
用な化合物を、写真要素に組み込むことが要求されてい
る。このような写真に有用な化合物としては、カプラ
ー、色素と色素前駆体、電子移動剤などがあり、次に詳
細に説明する。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明は、カルボニウム
イオンの生成による補助を受けて分解することによっ
て、熱活性化時に写真に有用な基を生成するカーバメー
ト保護化合物に関する。好ましい態様では、写真に有用
な基は現像主薬である。
イオンの生成による補助を受けて分解することによっ
て、熱活性化時に写真に有用な基を生成するカーバメー
ト保護化合物に関する。好ましい態様では、写真に有用
な基は現像主薬である。
【0012】一つの態様では、熱活性化は、好ましくは
約100℃〜160℃の温度で起こる。別の態様では、
熱活性化は、好ましくは、添加した酸、塩基又は水の存
在下で、約20℃〜100℃の温度で起こる。
約100℃〜160℃の温度で起こる。別の態様では、
熱活性化は、好ましくは、添加した酸、塩基又は水の存
在下で、約20℃〜100℃の温度で起こる。
【0013】本発明はさらに、支持体を有し、そして熱
活性化時に写真に有用な基を放出する、カルボニウムイ
オン補助脱離機構によって分解するカーバメート保護化
合物を有する感光性写真要素に関する。
活性化時に写真に有用な基を放出する、カルボニウムイ
オン補助脱離機構によって分解するカーバメート保護化
合物を有する感光性写真要素に関する。
【0014】本発明はさらに、カルボニウムイオン補助
脱離機構によって分解し、現像画像を生成するために熱
活性化時に写真に有用な基を放出するカーバメート保護
化合物を含有する像様露光された写真要素を熱現像し、
前記現像画像を走査して前記現像画像から第一電子画像
表現(representation)を形成させ、前
記第一電子記録をディジタル化してディジタル画像を形
成させ、前記ディジタル画像を変更して第二電子画像表
現を形成させ、前記第二電子画像表現を保存、伝送、印
刷又は表示する各工程を含んでなる画像形成方法に関す
る。
脱離機構によって分解し、現像画像を生成するために熱
活性化時に写真に有用な基を放出するカーバメート保護
化合物を含有する像様露光された写真要素を熱現像し、
前記現像画像を走査して前記現像画像から第一電子画像
表現(representation)を形成させ、前
記第一電子記録をディジタル化してディジタル画像を形
成させ、前記ディジタル画像を変更して第二電子画像表
現を形成させ、前記第二電子画像表現を保存、伝送、印
刷又は表示する各工程を含んでなる画像形成方法に関す
る。
【0015】本発明はさらに、支持体、及び熱活性化時
に写真に有用な基を放出する、カルボニウムイオン補助
脱離機構によって分解するカーバメート保護化合物を含
有する化合物を含んでなる感光性写真要素を有するシン
グルユースカメラに関する。
に写真に有用な基を放出する、カルボニウムイオン補助
脱離機構によって分解するカーバメート保護化合物を含
有する化合物を含んでなる感光性写真要素を有するシン
グルユースカメラに関する。
【0016】本発明は、さらに、ヒータを有するシング
ルユースカメラにおいて、支持体、及び熱活性化時に写
真に有用な基を放出するカルボニウムイオン補助脱離機
構によって分解するカーバメート保護化合物を含有する
化合物を含んでなる感光性写真要素を像様露光し、そし
て、当該露光された要素をカメラ内で熱処理する工程を
含む画像形成方法に関する。
ルユースカメラにおいて、支持体、及び熱活性化時に写
真に有用な基を放出するカルボニウムイオン補助脱離機
構によって分解するカーバメート保護化合物を含有する
化合物を含んでなる感光性写真要素を像様露光し、そし
て、当該露光された要素をカメラ内で熱処理する工程を
含む画像形成方法に関する。
【0017】より好ましい態様では、前記写真要素は、
下記構造式Iの保護された写真に有用な基を含有する化
合物を含んでなる:
下記構造式Iの保護された写真に有用な基を含有する化
合物を含んでなる:
【0018】
【化2】
【0019】(式中、PUGは写真に有用な基であり;
LINK1とLINK2は連結基であり;TLMEはタ
イミング基であり;lは0又は1であり;mは0、1又
は2であり;nは0又は1であり;A、B及びCは、独
立に、水素、又は置換もしくは未置換の、アルキル、シ
クロプロピル、アリール、アリールアルキル、もしくは
複素環式基であるか、又はA、B及びCの任意の2つは
結合して環を形成してもよいが、A、B及びCのそれぞ
れが、シクロプロピル、アリール又は複素環式基以外の
場合、A、B及びCのそれぞれはアルキル又はアリール
アルキルである)。
LINK1とLINK2は連結基であり;TLMEはタ
イミング基であり;lは0又は1であり;mは0、1又
は2であり;nは0又は1であり;A、B及びCは、独
立に、水素、又は置換もしくは未置換の、アルキル、シ
クロプロピル、アリール、アリールアルキル、もしくは
複素環式基であるか、又はA、B及びCの任意の2つは
結合して環を形成してもよいが、A、B及びCのそれぞ
れが、シクロプロピル、アリール又は複素環式基以外の
場合、A、B及びCのそれぞれはアルキル又はアリール
アルキルである)。
【0020】前記アリール、及び複素環式基の好ましい
置換基は、ハロゲン、アルキル(好ましくは、炭素数1
〜6)、アリール、アリールアルキル、アルコキシ、ア
リールオキシ、アリールアルキルオキシ、アルキルチ
オ、アリールチオ、アリールアルキルチオ、N,N−ジ
アルキルアミノ、N,N−ジアリールアミノ、N,N−
ジアリールアルキルアミノ、N−アルキル−N−アリー
ルアミノ、N−アルキル−N−アリールアルキルアミ
ノ、及びN−アリール−N−アリールアルキルアミノで
ある。好ましいアリール基はフェニル、1−ナフチル、
2−ナフチル、及び9−アントラシル基である。好まし
い複素環式基は、2−フリル、3−フリル、2−チエニ
ル、3−チエニル、2−ピロリル、3−ピロリル、2−
チアゾリル、2−ベンゾチエニル、3−ベンゾチエニ
ル、2−インドリル、及び3−インドリルである。
置換基は、ハロゲン、アルキル(好ましくは、炭素数1
〜6)、アリール、アリールアルキル、アルコキシ、ア
リールオキシ、アリールアルキルオキシ、アルキルチ
オ、アリールチオ、アリールアルキルチオ、N,N−ジ
アルキルアミノ、N,N−ジアリールアミノ、N,N−
ジアリールアルキルアミノ、N−アルキル−N−アリー
ルアミノ、N−アルキル−N−アリールアルキルアミ
ノ、及びN−アリール−N−アリールアルキルアミノで
ある。好ましいアリール基はフェニル、1−ナフチル、
2−ナフチル、及び9−アントラシル基である。好まし
い複素環式基は、2−フリル、3−フリル、2−チエニ
ル、3−チエニル、2−ピロリル、3−ピロリル、2−
チアゾリル、2−ベンゾチエニル、3−ベンゾチエニ
ル、2−インドリル、及び3−インドリルである。
【0021】本発明の好ましい態様では、LINK1と
LINK2は下記構造式IIで表される。
LINK2は下記構造式IIで表される。
【0022】
【化3】
【0023】上記式中、Xは炭素又は硫黄を表し;Yは
酸素、硫黄又はN−R1 を表し、ここでR1 は置換もし
くは未置換のアルキル又は置換もしくは未置換のアリー
ルであり;pは1又は2であり;Zは炭素、酸素又は硫
黄を表し;rは0又は1であり;但し、Xが炭素の場
合、pとrの両者は1であり、Xが硫黄の場合、Yは酸
素であり、pは2であり、そしてrは0であり;#は、
PUG(LINK1の場合)又はTIME(LINK2
の場合)に対する結合を表し;$は、TIME(LIN
K1の場合)又はT(t) で置換された炭素(LINK2
の場合)に対する結合を表す。
酸素、硫黄又はN−R1 を表し、ここでR1 は置換もし
くは未置換のアルキル又は置換もしくは未置換のアリー
ルであり;pは1又は2であり;Zは炭素、酸素又は硫
黄を表し;rは0又は1であり;但し、Xが炭素の場
合、pとrの両者は1であり、Xが硫黄の場合、Yは酸
素であり、pは2であり、そしてrは0であり;#は、
PUG(LINK1の場合)又はTIME(LINK2
の場合)に対する結合を表し;$は、TIME(LIN
K1の場合)又はT(t) で置換された炭素(LINK2
の場合)に対する結合を表す。
【0024】
【発明の実施の形態】構造式Iにおいて、PUGは、例
えば写真色素又は写真薬剤でもよい。本願における写真
薬剤とは、放出されると、写真要素内の成分とさらに反
応する部分である。これらの写真に有用な基としては、
例えば、カプラー類(例えば画像色素生成カプラー類、
現像抑制剤放出型カプラー類、競争カプラー類、重合体
カプラー類及び他の形態のカプラー類)、現像抑制剤
類、漂白促進剤類、漂白抑制剤類、抑制剤放出型現像主
薬類、色素類と色素前駆体類、現像主薬類(例えば競争
現像主薬類、色素生成現像主薬類、現像主薬前駆体類及
びハロゲン化銀現像主薬類)、銀イオン定着剤類、電子
移動剤類、ハロゲン化銀溶媒類、ハロゲン化銀錯化剤
類、レダクトン類、画像トナー類、前処理及び後処理画
像安定剤類、硬膜剤類、タンニング剤類、カブリ剤類、
紫外線吸収剤類、核生成剤類、化学増感剤類と分光増感
剤類又は減感剤類、界面活性剤類及びこれらの前駆体類
並びに写真材料で有用であることが知られている他の添
加物がある。
えば写真色素又は写真薬剤でもよい。本願における写真
薬剤とは、放出されると、写真要素内の成分とさらに反
応する部分である。これらの写真に有用な基としては、
例えば、カプラー類(例えば画像色素生成カプラー類、
現像抑制剤放出型カプラー類、競争カプラー類、重合体
カプラー類及び他の形態のカプラー類)、現像抑制剤
類、漂白促進剤類、漂白抑制剤類、抑制剤放出型現像主
薬類、色素類と色素前駆体類、現像主薬類(例えば競争
現像主薬類、色素生成現像主薬類、現像主薬前駆体類及
びハロゲン化銀現像主薬類)、銀イオン定着剤類、電子
移動剤類、ハロゲン化銀溶媒類、ハロゲン化銀錯化剤
類、レダクトン類、画像トナー類、前処理及び後処理画
像安定剤類、硬膜剤類、タンニング剤類、カブリ剤類、
紫外線吸収剤類、核生成剤類、化学増感剤類と分光増感
剤類又は減感剤類、界面活性剤類及びこれらの前駆体類
並びに写真材料で有用であることが知られている他の添
加物がある。
【0025】PUGは、保護された化合物中にプレフォ
ームされた種又は前駆体として存在していてもよい。例
えばプレフォームされた現像抑制剤を前記保護基に結合
させてもよく、又はその現像抑制剤を、特定の時点に、
写真材料の特定の位置で放出されるタイミング基に結合
させることができる。PUGは、保護基から放出された
後色素を生成する例えば、プレフォームされた色素か又
は化合物となることができる。
ームされた種又は前駆体として存在していてもよい。例
えばプレフォームされた現像抑制剤を前記保護基に結合
させてもよく、又はその現像抑制剤を、特定の時点に、
写真材料の特定の位置で放出されるタイミング基に結合
させることができる。PUGは、保護基から放出された
後色素を生成する例えば、プレフォームされた色素か又
は化合物となることができる。
【0026】本発明の好ましい態様では、PUGは現像
主薬である。この現像主薬は、発色現像主薬、黒白現像
主薬、又は交差酸化(cross−oxidized)
現像主薬でもよい。これら薬剤としては、アミノフェノ
ール類、フェニレンジアミン類、ヒドロキノン類、ピラ
ゾリジノン類及びヒドラジン類がある。現像主薬の実例
は、米国特許第2,193,015号、同第2,10
8,243号、同第2,592,364号、同第3,6
56,950号、同第3,658,525号、同第2,
751,297号、同第2,289,367号、同第
2,772,282号、同第2,743,279号、同
第2,753,256号及び同第2,304,953号
に記載されている。
主薬である。この現像主薬は、発色現像主薬、黒白現像
主薬、又は交差酸化(cross−oxidized)
現像主薬でもよい。これら薬剤としては、アミノフェノ
ール類、フェニレンジアミン類、ヒドロキノン類、ピラ
ゾリジノン類及びヒドラジン類がある。現像主薬の実例
は、米国特許第2,193,015号、同第2,10
8,243号、同第2,592,364号、同第3,6
56,950号、同第3,658,525号、同第2,
751,297号、同第2,289,367号、同第
2,772,282号、同第2,743,279号、同
第2,753,256号及び同第2,304,953号
に記載されている。
【0027】現像主薬として有用な具体的な例のPUG
基は下記の基である。
基は下記の基である。
【0028】
【化4】
【0029】上記式中、R20は水素、ハロゲン、アルキ
ル又はアルコキシであり;R21は水素又はアルキルであ
り;R22は水素、アルキル、アルコキシ又はアルケンジ
オキシであり;そしてR23、R24、R25、R26及びR27
は水素、アルキル、ヒドロキシアルキル又はスルホアル
キルである。
ル又はアルコキシであり;R21は水素又はアルキルであ
り;R22は水素、アルキル、アルコキシ又はアルケンジ
オキシであり;そしてR23、R24、R25、R26及びR27
は水素、アルキル、ヒドロキシアルキル又はスルホアル
キルである。
【0030】上記のように、本発明の好ましい態様で
は、LINK1又はLINK2は下記構造式IIで表され
る。
は、LINK1又はLINK2は下記構造式IIで表され
る。
【0031】
【化5】
【0032】上記式中、Xは炭素又は硫黄を表し;Yは
酸素、硫黄又はN−R1 を表し、ここでR1 は置換もし
くは未置換のアルキル又は置換もしくは未置換のアリー
ルであり;pは1又は2であり;Zは炭素、酸素又は硫
黄を表し;rは0又は1であり;但し、Xが炭素の場
合、pとrの両者は1であり、Xが硫黄の場合、Yは酸
素であり、pは2であり、rは0であり;#は、PUG
(LINK1の場合)又はTIME(LINK2の場
合)に対する結合を表し;$は、TIME(LINK1
の場合)又はT(t) で置換された炭素(LINK2の場
合)に対する結合を表す。
酸素、硫黄又はN−R1 を表し、ここでR1 は置換もし
くは未置換のアルキル又は置換もしくは未置換のアリー
ルであり;pは1又は2であり;Zは炭素、酸素又は硫
黄を表し;rは0又は1であり;但し、Xが炭素の場
合、pとrの両者は1であり、Xが硫黄の場合、Yは酸
素であり、pは2であり、rは0であり;#は、PUG
(LINK1の場合)又はTIME(LINK2の場
合)に対する結合を表し;$は、TIME(LINK1
の場合)又はT(t) で置換された炭素(LINK2の場
合)に対する結合を表す。
【0033】具体的な連結基としては、例えば下記の基
がある。
がある。
【0034】
【化6】
【0035】TIMEはタイミング基である。このよう
な基は当該技術分野で公知であり、例えば(1)米国特
許第5,262,291号に開示されているような芳香
族求核置換反応を利用する基;(2)ヘミアセタールの
開裂反応を利用する基(米国特許第4,146,396
号;特願昭60−249148号及び同昭60−249
149号);(3)共役系に沿う電子移動反応を利用す
る基(米国特許第4,409,323号及び同第4,4
21,845号;日本国特願昭57−188035号、
同昭58−98728号、同昭58−209736号、
同昭58−209738号);及び(4)分子内求核置
換反応を利用する基(米国特許第4,248,962
号)がある。
な基は当該技術分野で公知であり、例えば(1)米国特
許第5,262,291号に開示されているような芳香
族求核置換反応を利用する基;(2)ヘミアセタールの
開裂反応を利用する基(米国特許第4,146,396
号;特願昭60−249148号及び同昭60−249
149号);(3)共役系に沿う電子移動反応を利用す
る基(米国特許第4,409,323号及び同第4,4
21,845号;日本国特願昭57−188035号、
同昭58−98728号、同昭58−209736号、
同昭58−209738号);及び(4)分子内求核置
換反応を利用する基(米国特許第4,248,962
号)がある。
【0036】具体的なタイミング基は下記式T−1〜T
−4で表される。
−4で表される。
【0037】
【化7】
【0038】上記式中、Nuは求核基であり;Eは一つ
以上のカルボ−もしくはヘテロ−芳香族環を含有しかつ
電子不足炭素原子を含有する求電子基であり;LINK
3は、Nuの求核部位とEの電子不足炭素原子の間の直
接経路に1〜5個の原子を提供する連結基であり;そし
てcは0又は1である。
以上のカルボ−もしくはヘテロ−芳香族環を含有しかつ
電子不足炭素原子を含有する求電子基であり;LINK
3は、Nuの求核部位とEの電子不足炭素原子の間の直
接経路に1〜5個の原子を提供する連結基であり;そし
てcは0又は1である。
【0039】このようなタイミング基としては、例えば
下記のものがある。
下記のものがある。
【化8】
【0040】これらのタイミング基は米国特許第5,2
62,291号に詳細に記載されている。
62,291号に詳細に記載されている。
【0041】
【化9】
【0042】上記式中、Vは酸素原子、硫黄原子又は下
記式の基
記式の基
【0043】
【化10】
【0044】を表し;R13とR14は各々水素原子又は置
換基を表し;R15は置換基を表し;そしてdは1又は2
を表す。
換基を表し;R15は置換基を表し;そしてdは1又は2
を表す。
【0045】R13とR14が置換基を表す場合のR13とR
14の代表的な例及びR15としては下記のものがある。
14の代表的な例及びR15としては下記のものがある。
【0046】
【化11】
【0047】上記式中、R16は脂肪族もしくは芳香族の
炭化水素残基、又は複素環式基を表し;そしてR17は水
素原子、脂肪族もしくは芳香族の炭化水素残基、又は複
素環式基を表し;R13、R14及びR15は各々、二価の基
を表しそしてこれらの基のうちの二つが互いに結合して
環構造を完成してもよい。式(T−2)で表される基の
具体例を以下に例示する。
炭化水素残基、又は複素環式基を表し;そしてR17は水
素原子、脂肪族もしくは芳香族の炭化水素残基、又は複
素環式基を表し;R13、R14及びR15は各々、二価の基
を表しそしてこれらの基のうちの二つが互いに結合して
環構造を完成してもよい。式(T−2)で表される基の
具体例を以下に例示する。
【0048】
【化12】
【0049】
【化13】
【0050】上記式中、Nulは求核基を表し、酸素原
子又は硫黄原子が求核性の種の例として挙げることがで
き;E1は、Nulによる求核攻撃を受けやすい基であ
る求電子性基を表し;そしてLINK4は、NulとE
1が、分子内求核置換反応が起りうるように立体配置を
とることができるようにする連結基を表す。式(T−
3)で表される基の具体例を以下に示す。
子又は硫黄原子が求核性の種の例として挙げることがで
き;E1は、Nulによる求核攻撃を受けやすい基であ
る求電子性基を表し;そしてLINK4は、NulとE
1が、分子内求核置換反応が起りうるように立体配置を
とることができるようにする連結基を表す。式(T−
3)で表される基の具体例を以下に示す。
【0051】
【化14】
【化15】
【0052】上記式中、V、R13、R14及びdはすべ
て、それぞれ式(T−2)の場合と同じ意味をもってい
る。さらに、R13とR14は連結してベンゼン環をもしく
は複素環形成してもよく、又はVはR13もしくはR14と
連結してベンゼン環もしくは複素環を形成してもよい。
Z1 とZ2 は各々、独立して、炭素原子又は窒素原子を
表し、そしてxとyは各々0又は1を表す。
て、それぞれ式(T−2)の場合と同じ意味をもってい
る。さらに、R13とR14は連結してベンゼン環をもしく
は複素環形成してもよく、又はVはR13もしくはR14と
連結してベンゼン環もしくは複素環を形成してもよい。
Z1 とZ2 は各々、独立して、炭素原子又は窒素原子を
表し、そしてxとyは各々0又は1を表す。
【0053】タイミング基(T−4)の具体例を以下に
示す。
示す。
【0054】
【化16】
【化17】
【0055】特に好ましい写真に有用な化合物は下記構
造式III で表される保護された現像主薬である。
造式III で表される保護された現像主薬である。
【0056】
【化18】
【0057】(上記式中、ZはOH又はNR2 R3 であ
り、ここでR2 とR3 は独立して水素又は置換もしくは
未置換のアルキル基であるか、又はR2 とR3 は結合し
て環を形成し;Wは、ハロゲン、ヒドロキシ、置換もし
くは未置換のアミノ、アルコキシ、カルボンアミド、ス
ルホンアミド、アルキルスルホンアミドもしくはアルキ
ル基であるか、又は、ZがNR2 R3 である場合、NR
2 R3 に対してオルトにあるWは、R2又はR3と結合し
て、環を形成してもよく、そしてwは0から4であり、
そしてA、B及びCは、独立に、水素、又は置換もしく
は未置換の、アルキル、シクロプロピル、アリール、ア
リールアルキル、もしくは複素環式基であるか、又は
A、B及びCの任意の2つは結合して環を形成してもよ
いが、A、B及びCのそれぞれが、シクロプロピル、ア
リール又は複素環式基以外の場合、A、B及びCのそれ
ぞれはアルキル又はアリールアルキルである)。
り、ここでR2 とR3 は独立して水素又は置換もしくは
未置換のアルキル基であるか、又はR2 とR3 は結合し
て環を形成し;Wは、ハロゲン、ヒドロキシ、置換もし
くは未置換のアミノ、アルコキシ、カルボンアミド、ス
ルホンアミド、アルキルスルホンアミドもしくはアルキ
ル基であるか、又は、ZがNR2 R3 である場合、NR
2 R3 に対してオルトにあるWは、R2又はR3と結合し
て、環を形成してもよく、そしてwは0から4であり、
そしてA、B及びCは、独立に、水素、又は置換もしく
は未置換の、アルキル、シクロプロピル、アリール、ア
リールアルキル、もしくは複素環式基であるか、又は
A、B及びCの任意の2つは結合して環を形成してもよ
いが、A、B及びCのそれぞれが、シクロプロピル、ア
リール又は複素環式基以外の場合、A、B及びCのそれ
ぞれはアルキル又はアリールアルキルである)。
【0058】前記シクロプロピル基の好ましい置換基
は、炭素数1〜6のアルキル基である。アリール及び複
素環式基の好ましい置換基は、ハロゲン、アルキル(好
ましくは、炭素数1〜6)、アリール、アリールアルキ
ル、アルコキシ、アリールオキシ、アリールアルキルオ
キシ、アルキルチオ、アリールチオ、アリールアルキル
チオ、N,N−ジアルキルアミノ、N,N−ジアリール
アミノ、N,N−ジアリールアルキルアミノ、N−アル
キル−N−アリールアミノ、N−アルキル−N−アリー
ルアルキルアミノ、及びN−アリール−N−アリールア
ルキルアミノである。
は、炭素数1〜6のアルキル基である。アリール及び複
素環式基の好ましい置換基は、ハロゲン、アルキル(好
ましくは、炭素数1〜6)、アリール、アリールアルキ
ル、アルコキシ、アリールオキシ、アリールアルキルオ
キシ、アルキルチオ、アリールチオ、アリールアルキル
チオ、N,N−ジアルキルアミノ、N,N−ジアリール
アミノ、N,N−ジアリールアルキルアミノ、N−アル
キル−N−アリールアミノ、N−アルキル−N−アリー
ルアルキルアミノ、及びN−アリール−N−アリールア
ルキルアミノである。
【0059】前記アルキル基は、好ましくは、フェニ
ル、1−ナフチル、2−ナフチル、及び9−アントラシ
ル基である。複素環式基は、好ましくは、2−フリル、
3−フリル、2−チエニル、3−チエニル、2−ピロリ
ル、3−ピロリル、2−チアゾリル、2−ベンゾチエニ
ル、3−ベンゾチエニル、2−インドリル、及び3−イ
ンドリル基である。
ル、1−ナフチル、2−ナフチル、及び9−アントラシ
ル基である。複素環式基は、好ましくは、2−フリル、
3−フリル、2−チエニル、3−チエニル、2−ピロリ
ル、3−ピロリル、2−チアゾリル、2−ベンゾチエニ
ル、3−ベンゾチエニル、2−インドリル、及び3−イ
ンドリル基である。
【0060】本願において、特定の部分又は基に言及し
た場合、その部分自体は未置換であるか又は一つ以上の
置換基(可能な最大数までの置換基)で置換されてもよ
いことを意味する。例えば、“アルキル”又は“アルキ
ル基”は、置換もしくは未置換のアルキルを意味し、
“アリール基”は置換もしくは未置換のベンゼン(5個
までの置換基)又は高級芳香族系を意味する。一般に、
特にことわらない限り、本願で分子に対し利用可能な置
換基には、置換もしくは未置換にかかわらず、写真の効
用のために必要な特性を破壊しないいずれの基も含まれ
る。上記の基のいずれかの置換基の例としては公知の置
換基があり、例えば、ハロゲン、例えばクロロ、フルオ
ロ、ブロモ、ヨード;アルコキシ、特に“低級アルコキ
シ”(すなわち1〜6個の炭素原子を含有)、例えばメ
トキシ、エトキシ;置換もしくは未置換のアルキル、特
に低級アルキル(例えばメチル、トリフルオロメチ
ル);チオアルキル(例えばメチルチオ又はエチルチ
オ)、特に1〜6個の炭素原子を有するもの;置換もし
くは未置換のアリール、特に6〜20個の炭素原子を有
するもの(例えばフェニル);及び置換もしくは未置換
のヘテロアリール、特に、N、OもしくはSから選択さ
れる1〜3個のヘテロ原子を含有する5員もしくは6員
の環を有するもの(例えばピリジル、チエニル、フリ
ル、ピロリル);以下に述べるいずれかの酸もしくは酸
塩の基;及び当該技術分野で公知の他の基がある。アル
キル置換基としては、具体的に述べると、“低級アルキ
ル”(すなわち1〜6個の炭素原子を有するもの)、例
えばメチル、エチルなどがある。さらに、アルキル基も
しくはアルキレン基については、分枝、非分枝又は環式
であってもよいと解される。
た場合、その部分自体は未置換であるか又は一つ以上の
置換基(可能な最大数までの置換基)で置換されてもよ
いことを意味する。例えば、“アルキル”又は“アルキ
ル基”は、置換もしくは未置換のアルキルを意味し、
“アリール基”は置換もしくは未置換のベンゼン(5個
までの置換基)又は高級芳香族系を意味する。一般に、
特にことわらない限り、本願で分子に対し利用可能な置
換基には、置換もしくは未置換にかかわらず、写真の効
用のために必要な特性を破壊しないいずれの基も含まれ
る。上記の基のいずれかの置換基の例としては公知の置
換基があり、例えば、ハロゲン、例えばクロロ、フルオ
ロ、ブロモ、ヨード;アルコキシ、特に“低級アルコキ
シ”(すなわち1〜6個の炭素原子を含有)、例えばメ
トキシ、エトキシ;置換もしくは未置換のアルキル、特
に低級アルキル(例えばメチル、トリフルオロメチ
ル);チオアルキル(例えばメチルチオ又はエチルチ
オ)、特に1〜6個の炭素原子を有するもの;置換もし
くは未置換のアリール、特に6〜20個の炭素原子を有
するもの(例えばフェニル);及び置換もしくは未置換
のヘテロアリール、特に、N、OもしくはSから選択さ
れる1〜3個のヘテロ原子を含有する5員もしくは6員
の環を有するもの(例えばピリジル、チエニル、フリ
ル、ピロリル);以下に述べるいずれかの酸もしくは酸
塩の基;及び当該技術分野で公知の他の基がある。アル
キル置換基としては、具体的に述べると、“低級アルキ
ル”(すなわち1〜6個の炭素原子を有するもの)、例
えばメチル、エチルなどがある。さらに、アルキル基も
しくはアルキレン基については、分枝、非分枝又は環式
であってもよいと解される。
【0061】本発明で使用する保護された化合物は以下
の構造式によってあらわされる。
の構造式によってあらわされる。
【0062】
【化19】
【化20】
【化21】
【化22】
【化23】
【化24】
【化25】
【化26】
【化27】
【化28】
【化29】
【化30】
【化31】
【化32】
【化33】
【0063】保護された現像主薬は、画像形成要素の一
つ以上の画像形成層に組みこむことが好ましい。使用さ
れる保護された現像主薬の量は、添加される各層におい
て、好ましくは0.01〜5g/m2 であり、より好ま
しくは0.1〜2g/m2 であり、そして最も好ましく
は0.3〜2g/m2 である。これらの層は、画像形成
要素の色生成層又は非色生成層でもよい。保護され現像
主薬は、処理中に、写真要素に接触させる別個の要素に
含有させてもよい。
つ以上の画像形成層に組みこむことが好ましい。使用さ
れる保護された現像主薬の量は、添加される各層におい
て、好ましくは0.01〜5g/m2 であり、より好ま
しくは0.1〜2g/m2 であり、そして最も好ましく
は0.3〜2g/m2 である。これらの層は、画像形成
要素の色生成層又は非色生成層でもよい。保護され現像
主薬は、処理中に、写真要素に接触させる別個の要素に
含有させてもよい。
【0064】画像形成要素の像様露光を行った後、保護
された現像主薬は、画像形成要素の処理中、処理溶液中
に存在する酸又は塩基によって、画像形成要素の処理中
画像形成要素を加熱することによって、及び/又は画像
形成要素を、処理中、ラミネートシートなどの別個の要
素と接触させることによって活性化される。上記ラミネ
ートシートは追加の処理用化学薬剤、例えばリサーチデ
ィスクロージャー、1996年9月、389号、項目3
8957〔以後(“リサーチディスクロージャーI”と
呼ぶ〕のセクションXIXとXXに開示されているものを任
意選択的に含有する。特にことわらない限り、本願に引
用されるセクションはすべて、リサーチディスクロージ
ャーIのセクションである。このような化学薬剤として
は、例えばスルフィット類、ヒドロキシルアミン、ヒド
ロキサム酸など;カブリ防止剤、例えばアルカリ金属ハ
ロゲン化物、窒素含有複素環式化合物類など;有機酸類
などの金属イオン封鎖剤;及び緩衝剤、スルホン化ポリ
スチレン、汚染減少剤、殺生物剤、脱銀剤、安定剤など
の他の添加剤がある。
された現像主薬は、画像形成要素の処理中、処理溶液中
に存在する酸又は塩基によって、画像形成要素の処理中
画像形成要素を加熱することによって、及び/又は画像
形成要素を、処理中、ラミネートシートなどの別個の要
素と接触させることによって活性化される。上記ラミネ
ートシートは追加の処理用化学薬剤、例えばリサーチデ
ィスクロージャー、1996年9月、389号、項目3
8957〔以後(“リサーチディスクロージャーI”と
呼ぶ〕のセクションXIXとXXに開示されているものを任
意選択的に含有する。特にことわらない限り、本願に引
用されるセクションはすべて、リサーチディスクロージ
ャーIのセクションである。このような化学薬剤として
は、例えばスルフィット類、ヒドロキシルアミン、ヒド
ロキサム酸など;カブリ防止剤、例えばアルカリ金属ハ
ロゲン化物、窒素含有複素環式化合物類など;有機酸類
などの金属イオン封鎖剤;及び緩衝剤、スルホン化ポリ
スチレン、汚染減少剤、殺生物剤、脱銀剤、安定剤など
の他の添加剤がある。
【0065】上記保護された化合物は、いずれの形態の
写真システムにも使用できる。本発明を実施するのに有
用の典型的なカラーネガフィルムの構造を、下記要素S
CN−1で例示する。
写真システムにも使用できる。本発明を実施するのに有
用の典型的なカラーネガフィルムの構造を、下記要素S
CN−1で例示する。
【0066】 要素SCN−1 ────────────────────── SOC 表面オーバーコート ────────────────────── BU 青記録層ユニット ────────────────────── IL1 第一中間層 ────────────────────── GU 緑記録層ユニット ────────────────────── IL2 第二中間層 ────────────────────── RU 赤記録層ユニット ────────────────────── AHU ハレーション防止層ユニット ────────────────────── S 支持体 ────────────────────── SOC 表面オーバーコート ──────────────────────
【0067】支持体Sは反射性でも透明でもよいが、透
明の方が通常好ましい。支持体は、反応性の場合、白色
であり、カラープリント要素に現在用いられている通常
の支持体の形態をとることができる。支持体は、透明の
場合、無色であるか又は薄い色を付けてもよく、カラー
ネガ要素に現在利用されている通常の支持体、例えば無
色又は薄い色を付けたフィルムの支持体の形態をとるこ
とかできる。支持体の構造の詳細は、当該技術分野では
よく理解されている。有用な支持体の例は、ポリ(ビニ
ルアセタール)フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
(エチレンテレフタレート)フィルム、ポリ(エチレン
ナフタレート)フィルム、ポリカーボネートフィルム及
び類縁フィルム及び樹脂質材料、並びに紙、布地、ガラ
ス金属及び予想される処理条件に耐えるその他の支持体
である。上記要素は、フィルター層、中間層、オーバー
コート層、下塗り層、ハレーション防止層などの追加の
層を含有していてもよい。密着性を高めるための下塗り
層を含む透明の及び反射性の支持体の構造は、リサーチ
ディスクロージャーIのセクションXVに開示されてい
る。
明の方が通常好ましい。支持体は、反応性の場合、白色
であり、カラープリント要素に現在用いられている通常
の支持体の形態をとることができる。支持体は、透明の
場合、無色であるか又は薄い色を付けてもよく、カラー
ネガ要素に現在利用されている通常の支持体、例えば無
色又は薄い色を付けたフィルムの支持体の形態をとるこ
とかできる。支持体の構造の詳細は、当該技術分野では
よく理解されている。有用な支持体の例は、ポリ(ビニ
ルアセタール)フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
(エチレンテレフタレート)フィルム、ポリ(エチレン
ナフタレート)フィルム、ポリカーボネートフィルム及
び類縁フィルム及び樹脂質材料、並びに紙、布地、ガラ
ス金属及び予想される処理条件に耐えるその他の支持体
である。上記要素は、フィルター層、中間層、オーバー
コート層、下塗り層、ハレーション防止層などの追加の
層を含有していてもよい。密着性を高めるための下塗り
層を含む透明の及び反射性の支持体の構造は、リサーチ
ディスクロージャーIのセクションXVに開示されてい
る。
【0068】また、本発明の写真要素は、リサーチディ
スクロージャー項目34390、1992年11月に記
載されているような磁気記録材料、又は例えば、米国特
許第4,279,945号及び同第4,302,523
号に記載されているような透明支持体の下側に磁気粒子
を含有している層などの透明な磁気記録層を便利に含有
していてもよい。
スクロージャー項目34390、1992年11月に記
載されているような磁気記録材料、又は例えば、米国特
許第4,279,945号及び同第4,302,523
号に記載されているような透明支持体の下側に磁気粒子
を含有している層などの透明な磁気記録層を便利に含有
していてもよい。
【0069】青、緑及び赤の記録層ユニットのBU、G
U及びRUは各々、一つ以上の親水性コロイド層で製造
されかつ少なくとも一種の輻射線感受性ハロゲン化銀乳
剤と、少なくとも1種の色素画像形成カプラーを含むカ
プラーを含有している。上記緑と赤の記録ユニットは、
少なくとも二つの記録層サブユニットに細分して、記録
寛容度を高めかつ画像粒状度を低下させることが好まし
い。最も簡単に考えられる構造において、前記層ユニッ
ト又は層サブユニットは各々、乳剤とカプラーを含有す
る単一の親水性コロイド層で構成されている。層ユニッ
ト又は層サブユニット中に存在するカプラーが、乳剤含
有層以外の親水性コロイド層内でコートされている場
合、そのカプラー含有親水性コロイド層は、現像中、酸
化された発色現像主薬を乳剤から受けとるように配置さ
れる。通常、上記カプラー含有層は、乳剤含有層に隣接
する親水性コロイド層である。
U及びRUは各々、一つ以上の親水性コロイド層で製造
されかつ少なくとも一種の輻射線感受性ハロゲン化銀乳
剤と、少なくとも1種の色素画像形成カプラーを含むカ
プラーを含有している。上記緑と赤の記録ユニットは、
少なくとも二つの記録層サブユニットに細分して、記録
寛容度を高めかつ画像粒状度を低下させることが好まし
い。最も簡単に考えられる構造において、前記層ユニッ
ト又は層サブユニットは各々、乳剤とカプラーを含有す
る単一の親水性コロイド層で構成されている。層ユニッ
ト又は層サブユニット中に存在するカプラーが、乳剤含
有層以外の親水性コロイド層内でコートされている場
合、そのカプラー含有親水性コロイド層は、現像中、酸
化された発色現像主薬を乳剤から受けとるように配置さ
れる。通常、上記カプラー含有層は、乳剤含有層に隣接
する親水性コロイド層である。
【0070】優れた画像鮮鋭度を確保しかつ製造とカメ
ラ使用を容易にするため、増感された層はすべて、支持
体の同一面上に配置することが好ましい。本発明の写真
要素は、スプール型の場合、巻かれていて、カメラ内で
巻き戻されると、露光が全増感層に当たった後、これら
の層を保持する支持体の面に当たる。さらに、要素上で
露光して得られた画像の優れた鮮鋭度を確保するため、
支持体の上方の層ユニットの全厚みを制御しなければな
らない。一般に、支持体の露光面上の、増感層、中間層
及び保護層の全厚さは35μm未満である。
ラ使用を容易にするため、増感された層はすべて、支持
体の同一面上に配置することが好ましい。本発明の写真
要素は、スプール型の場合、巻かれていて、カメラ内で
巻き戻されると、露光が全増感層に当たった後、これら
の層を保持する支持体の面に当たる。さらに、要素上で
露光して得られた画像の優れた鮮鋭度を確保するため、
支持体の上方の層ユニットの全厚みを制御しなければな
らない。一般に、支持体の露光面上の、増感層、中間層
及び保護層の全厚さは35μm未満である。
【0071】従来の輻射線感受性ハロゲン化銀乳剤の中
から適宜選択した乳剤を、前記層ユニット内に混合して
使い、本発明のスペクトル吸収率を提供することができ
る。少量のヨウ化物を含有する高臭化物乳剤を使用する
ことが、最も一般的である。より高い処理速度を実現す
るため、高塩化物乳剤を使ってもよい。輻射線感受性の
塩化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、塩臭化銀、
臭塩化銀、ヨウ塩臭化銀及びヨウ臭塩化銀の粒子がすべ
て考えられる。これらの粒子は規則性でも不規則性(例
えば平板状)でもよい。平板状粒子乳剤、すなわち平板
状粒子が全粒子投影面積の少なくとも50%(好ましく
は少なくとも70%そして最適なのは少なくとも90
%)を占める乳剤は、粒状度に関して感度を増大するの
に特に有利である。平板状であるとみなされるには、粒
子は、その等価円直径(ECD)のその厚みに対する比
率が少なくとも2である平行な二つの主面が必要であ
る。特に好ましい平板状粒子乳剤は、平均アスペクト比
が少なくとも5であり、最適なのは8より大きい平板状
粒子を含有する乳剤である。平板状粒子の好ましい平均
の厚みは0.3μm未満である(最も好ましくは0.2
μm未満である)。極薄平板状粒子乳剤、すなわち平板
状粒子の平均厚みが0.07μm未満の乳剤が具体的に
考えられる。これらの粒子は、表面潜像を形成して、本
発明のカラーネガフィルム型で表面現像主薬で処理され
ると、ネガティブ画像を生成することが好ましい。
から適宜選択した乳剤を、前記層ユニット内に混合して
使い、本発明のスペクトル吸収率を提供することができ
る。少量のヨウ化物を含有する高臭化物乳剤を使用する
ことが、最も一般的である。より高い処理速度を実現す
るため、高塩化物乳剤を使ってもよい。輻射線感受性の
塩化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、塩臭化銀、
臭塩化銀、ヨウ塩臭化銀及びヨウ臭塩化銀の粒子がすべ
て考えられる。これらの粒子は規則性でも不規則性(例
えば平板状)でもよい。平板状粒子乳剤、すなわち平板
状粒子が全粒子投影面積の少なくとも50%(好ましく
は少なくとも70%そして最適なのは少なくとも90
%)を占める乳剤は、粒状度に関して感度を増大するの
に特に有利である。平板状であるとみなされるには、粒
子は、その等価円直径(ECD)のその厚みに対する比
率が少なくとも2である平行な二つの主面が必要であ
る。特に好ましい平板状粒子乳剤は、平均アスペクト比
が少なくとも5であり、最適なのは8より大きい平板状
粒子を含有する乳剤である。平板状粒子の好ましい平均
の厚みは0.3μm未満である(最も好ましくは0.2
μm未満である)。極薄平板状粒子乳剤、すなわち平板
状粒子の平均厚みが0.07μm未満の乳剤が具体的に
考えられる。これらの粒子は、表面潜像を形成して、本
発明のカラーネガフィルム型で表面現像主薬で処理され
ると、ネガティブ画像を生成することが好ましい。
【0072】従来の輻射線感受性ハロゲン化乳剤は、さ
きに引用したリサーチディスクロージャーIのI.「Em
ulsion grains and their preparation」に例示されて
いる。従来の形態をとることができる乳剤の化学増感は
セクションIV.「Chemical sensitization」で説明され
ている。化学増感剤として有用な化合物としては、例え
ば、活性ゼラチン、硫黄、セレン、テルル、金、白金、
パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニウム、リン
又はこれらの混合物がある。化学増感は一般に、pAg レ
ベル5〜10、pHレベル4〜8及び温度30〜80℃で
実施される。分光増感法と増感色素は、従来の形態をと
ることができるが、セクションV.「Spectral sensiti
zation and desensitization」で説明されている。その
色素は、ハロゲン化銀粒子と親水性コロイドの乳剤に、
その乳剤の写真要素へのコーティングの前(例えば化学
増感中又は化学増感の後)の任意の時点、又は該コーテ
ィングと同時に添加することができる。これらの色素
は、例えば、水溶液もしくはアルコール溶液として、又
は固体粒子の分散物として添加してもよい。また、前記
乳剤層は一般に1種以上のカブリ防止剤又は安定剤を含
有しているが、これらの添加物は、セクションVII 「An
tifoggants and stabilizers」で説明されているような
従来の形態をとることができる。
きに引用したリサーチディスクロージャーIのI.「Em
ulsion grains and their preparation」に例示されて
いる。従来の形態をとることができる乳剤の化学増感は
セクションIV.「Chemical sensitization」で説明され
ている。化学増感剤として有用な化合物としては、例え
ば、活性ゼラチン、硫黄、セレン、テルル、金、白金、
パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニウム、リン
又はこれらの混合物がある。化学増感は一般に、pAg レ
ベル5〜10、pHレベル4〜8及び温度30〜80℃で
実施される。分光増感法と増感色素は、従来の形態をと
ることができるが、セクションV.「Spectral sensiti
zation and desensitization」で説明されている。その
色素は、ハロゲン化銀粒子と親水性コロイドの乳剤に、
その乳剤の写真要素へのコーティングの前(例えば化学
増感中又は化学増感の後)の任意の時点、又は該コーテ
ィングと同時に添加することができる。これらの色素
は、例えば、水溶液もしくはアルコール溶液として、又
は固体粒子の分散物として添加してもよい。また、前記
乳剤層は一般に1種以上のカブリ防止剤又は安定剤を含
有しているが、これらの添加物は、セクションVII 「An
tifoggants and stabilizers」で説明されているような
従来の形態をとることができる。
【0073】本発明で使用されるハロゲン化銀粒子は当
該技術分野で公知の方法によって製造することができ、
その方法としては、例えば上記リサーチディスクロージ
ャーI及びJames著、「The Theory of the Photog
raphic Process」に記載の方法がある。これらの方法に
は、例えばアンモニア乳剤の製造法、中性又は酸性の乳
剤の製造法及び当該技術分野で公知の他の方法が含まれ
ている。これらの方法は、一般に、水溶性銀塩と水溶性
のハロゲン化物塩を、保護コロイドの存在下で混合し、
次いでハロゲン化銀が析出して生成する間、温度、pAg
、pHの値などを好適な値に制御することによって行わ
れる。
該技術分野で公知の方法によって製造することができ、
その方法としては、例えば上記リサーチディスクロージ
ャーI及びJames著、「The Theory of the Photog
raphic Process」に記載の方法がある。これらの方法に
は、例えばアンモニア乳剤の製造法、中性又は酸性の乳
剤の製造法及び当該技術分野で公知の他の方法が含まれ
ている。これらの方法は、一般に、水溶性銀塩と水溶性
のハロゲン化物塩を、保護コロイドの存在下で混合し、
次いでハロゲン化銀が析出して生成する間、温度、pAg
、pHの値などを好適な値に制御することによって行わ
れる。
【0074】粒子が析出する過程で、一種以上のドーパ
ント(銀とハロゲン化物以外の粒子吸蔵物)を導入して
粒子の特性を改変することができる。例えば、リサーチ
ディスクロージャーI、セクションI.「Emulsion gra
ins and their preparation」、サブセクションG.「G
rain modifying conditions and adjustments」、パラ
グラフ(3)、(4)及び(5)に開示されている各種
の通常のドーパントはいずれも、本発明の乳剤に加える
ことができる。さらに、Olmらの米国特許第5,36
0,712号に教示されているような、一つ以上の有機
配位子を含有する遷移金属の六配位錯体を、粒子にドー
プすることが具体的に考えられる。
ント(銀とハロゲン化物以外の粒子吸蔵物)を導入して
粒子の特性を改変することができる。例えば、リサーチ
ディスクロージャーI、セクションI.「Emulsion gra
ins and their preparation」、サブセクションG.「G
rain modifying conditions and adjustments」、パラ
グラフ(3)、(4)及び(5)に開示されている各種
の通常のドーパントはいずれも、本発明の乳剤に加える
ことができる。さらに、Olmらの米国特許第5,36
0,712号に教示されているような、一つ以上の有機
配位子を含有する遷移金属の六配位錯体を、粒子にドー
プすることが具体的に考えられる。
【0075】リサーチディスクロージャー項目3673
6(1994年11月発行)で考察されているような浅
い電子トラップ(以後、SETとも呼称する)を形成す
ることによって画像形成感度を増大できるドーパント
を、粒子の面心立方結晶格子中に組みこむことが具体的
に考えられる。
6(1994年11月発行)で考察されているような浅
い電子トラップ(以後、SETとも呼称する)を形成す
ることによって画像形成感度を増大できるドーパント
を、粒子の面心立方結晶格子中に組みこむことが具体的
に考えられる。
【0076】上記SETドーパントは、粒子内のどの位
置でも有効である。一般に、SETドーパントを、銀に
対して、粒子の50パーセントより外側に組みこむとよ
り優れた結果が得られる。SETを組みこむのに最適の
粒子の領域は粒子を形成する銀全体の50〜85%の範
囲内の銀によって形成される領域である。SETはすべ
て一度に導入してもよく、粒子の析出が続いている期間
にわたって反応容器に注入してもよい。一般にSETを
形成するドーパントは、少なくとも1×10-7モル/銀
モルでその溶解限度まで、一般に約5×10-4モル/銀
モルまでの濃度で組みこむことが考えられる。
置でも有効である。一般に、SETドーパントを、銀に
対して、粒子の50パーセントより外側に組みこむとよ
り優れた結果が得られる。SETを組みこむのに最適の
粒子の領域は粒子を形成する銀全体の50〜85%の範
囲内の銀によって形成される領域である。SETはすべ
て一度に導入してもよく、粒子の析出が続いている期間
にわたって反応容器に注入してもよい。一般にSETを
形成するドーパントは、少なくとも1×10-7モル/銀
モルでその溶解限度まで、一般に約5×10-4モル/銀
モルまでの濃度で組みこむことが考えられる。
【0077】SETドーパントは、相反則不軌を減らす
のに有効であることが知られている。特に、イリジウム
六配位錯体又はIr+4錯体を、SETドーパントとして
使用すると有利である。
のに有効であることが知られている。特に、イリジウム
六配位錯体又はIr+4錯体を、SETドーパントとして
使用すると有利である。
【0078】浅い電子トラップを提供するのに有効でな
いイリジウムドーパント(非SETドーパント)も、相
反則不軌を減らすため、ハロゲン化銀乳剤の粒子中に組
みこむことができる。
いイリジウムドーパント(非SETドーパント)も、相
反則不軌を減らすため、ハロゲン化銀乳剤の粒子中に組
みこむことができる。
【0079】相反則不軌を改善するのに有効であるた
め、Irは粒子の構造のどの位置に配置してもよい。I
rドーパントが相反則不軌を改善するのに好ましい粒子
構造内の位置は、粒子を形成する銀全体の最初の60%
が析出した後、最後の1%(最も好ましくは最後の3
%)が析出する前に形成される粒子の領域内の位置であ
る。Irドーパントは、一度に導入してもよく、又は粒
子の析出が続いている期間にわたって反応容器中に注入
してもよい。一般に、相反則不軌を改善する非−SET
Irドーパントを、それらの最低有効濃度で組みこむ
ことが考えられる。
め、Irは粒子の構造のどの位置に配置してもよい。I
rドーパントが相反則不軌を改善するのに好ましい粒子
構造内の位置は、粒子を形成する銀全体の最初の60%
が析出した後、最後の1%(最も好ましくは最後の3
%)が析出する前に形成される粒子の領域内の位置であ
る。Irドーパントは、一度に導入してもよく、又は粒
子の析出が続いている期間にわたって反応容器中に注入
してもよい。一般に、相反則不軌を改善する非−SET
Irドーパントを、それらの最低有効濃度で組みこむ
ことが考えられる。
【0080】本発明の写真要素のコントラストは、Mc
Dugleらの米国特許第4,933,272号に開示
されているような、ニトロシル又はチオニトロシルの配
位子を含有する六配位錯体(NZドーパント)で、粒子
をドープすることによってさらに増大させることができ
る。
Dugleらの米国特許第4,933,272号に開示
されているような、ニトロシル又はチオニトロシルの配
位子を含有する六配位錯体(NZドーパント)で、粒子
をドープすることによってさらに増大させることができ
る。
【0081】上記コントラストを増大するドーパント
は、粒子構造の便利な位置に組みこむことができる。し
かし、NZドーパントは、粒子の表面に存在している
と、その粒子の感度を低下させる場合がある。従って、
NZドーパントは、析出してヨウ塩化銀粒子を形成する
銀全体の少なくとも1%(最も好ましくは少なくとも3
%)によって粒子表面から隔てられるように、該粒子の
中に配置することが好ましい。コントラストを高めるN
Zドーパントの好ましい濃度は、1×10-11 〜4×1
0-8モル/銀モルであり、特に好ましい濃度は10-10
〜10-8モル/銀モルの範囲内である。
は、粒子構造の便利な位置に組みこむことができる。し
かし、NZドーパントは、粒子の表面に存在している
と、その粒子の感度を低下させる場合がある。従って、
NZドーパントは、析出してヨウ塩化銀粒子を形成する
銀全体の少なくとも1%(最も好ましくは少なくとも3
%)によって粒子表面から隔てられるように、該粒子の
中に配置することが好ましい。コントラストを高めるN
Zドーパントの好ましい濃度は、1×10-11 〜4×1
0-8モル/銀モルであり、特に好ましい濃度は10-10
〜10-8モル/銀モルの範囲内である。
【0082】各種のSETドーパント、非SET Ir
ドーパント及びNZドーパントの、一般的に好ましい濃
度範囲は先に述べたが、これらの一般的範囲内の特別の
最適濃度範囲が、特別の用途に対して、日常的な試験で
確認できることが分かっている。SETドーパント、非
SET Irドーパント及びNZドーパントは、単独で
又は組み合わせて利用することが具体的に考えられる。
例えば、SETドーパントと非SET Irドーパント
の混合物を含有する粒子が具体的に考えられる。同様に
SETドーパントとNZドーパントを混合して利用する
ことができる。また、SETドーパントでないNZドー
パントとIrドーパントも混合して利用できる。最後
に、非SET Irドーパントと、SETドーパント及
びNZドーパントとの組合せが考えられる。この後者の
ドーパントの三者混合の場合、析出については、最初に
NZドーパントを組みこみ、続いてSETドーパント
を、最後に非SET Irドーパントを組みこむことが
一般に最も便利である。
ドーパント及びNZドーパントの、一般的に好ましい濃
度範囲は先に述べたが、これらの一般的範囲内の特別の
最適濃度範囲が、特別の用途に対して、日常的な試験で
確認できることが分かっている。SETドーパント、非
SET Irドーパント及びNZドーパントは、単独で
又は組み合わせて利用することが具体的に考えられる。
例えば、SETドーパントと非SET Irドーパント
の混合物を含有する粒子が具体的に考えられる。同様に
SETドーパントとNZドーパントを混合して利用する
ことができる。また、SETドーパントでないNZドー
パントとIrドーパントも混合して利用できる。最後
に、非SET Irドーパントと、SETドーパント及
びNZドーパントとの組合せが考えられる。この後者の
ドーパントの三者混合の場合、析出については、最初に
NZドーパントを組みこみ、続いてSETドーパント
を、最後に非SET Irドーパントを組みこむことが
一般に最も便利である。
【0083】本発明の写真要素は、一般に、ハロゲン化
銀を乳剤の形態で提供する。写真乳剤は一般に、乳剤
を、写真要素の層としてコートするためのベヒクルを含
有している。有用なベヒクルとしては、天然産の物質、
例えばタンパク質、タンパク質誘導体、セルロース誘導
体(例えばセルロースエステル類)、ゼラチン(例え
ば、牛骨もしくは獣皮のゼラチンなどのアルカリ処理ゼ
ラチン、又は豚皮ゼラチンなどの酸処理ゼラチン)、脱
イオン化ゼラチン、ゼラチン誘導体(例えばアセチル化
ゼラチン、フタル酸化ゼラチンなど)及びリサーチディ
スクロージャーIに記載されている他のベヒクルがあ
る。親水性で透水性のコロイドも、ベヒクル又はベヒク
ルエクステンダーとして有用である。これらのものとし
ては、合成重合体のペプタイザー、キャリヤー及び/又
は結合剤があり、例えばポリ(ビニルアルコール)、ポ
リ(ビニルラクタム)類、アリールアミド重合体類、ポ
リビニルアセタール類、アルキル−及びスルホアルキル
のアクリレート類とメタクリレート類の重合体、加水分
解ポリ酢酸ビニル類、ポリアミド類、ポリビニルピリジ
ン、メタクリルアミド共重合体類がある。上記ベヒクル
は、写真乳剤中に有用な量で、乳剤中に加えることがで
きる。また乳剤には、写真乳剤に有用であることが知ら
れているいずれの添加物を含有させてもよい。
銀を乳剤の形態で提供する。写真乳剤は一般に、乳剤
を、写真要素の層としてコートするためのベヒクルを含
有している。有用なベヒクルとしては、天然産の物質、
例えばタンパク質、タンパク質誘導体、セルロース誘導
体(例えばセルロースエステル類)、ゼラチン(例え
ば、牛骨もしくは獣皮のゼラチンなどのアルカリ処理ゼ
ラチン、又は豚皮ゼラチンなどの酸処理ゼラチン)、脱
イオン化ゼラチン、ゼラチン誘導体(例えばアセチル化
ゼラチン、フタル酸化ゼラチンなど)及びリサーチディ
スクロージャーIに記載されている他のベヒクルがあ
る。親水性で透水性のコロイドも、ベヒクル又はベヒク
ルエクステンダーとして有用である。これらのものとし
ては、合成重合体のペプタイザー、キャリヤー及び/又
は結合剤があり、例えばポリ(ビニルアルコール)、ポ
リ(ビニルラクタム)類、アリールアミド重合体類、ポ
リビニルアセタール類、アルキル−及びスルホアルキル
のアクリレート類とメタクリレート類の重合体、加水分
解ポリ酢酸ビニル類、ポリアミド類、ポリビニルピリジ
ン、メタクリルアミド共重合体類がある。上記ベヒクル
は、写真乳剤中に有用な量で、乳剤中に加えることがで
きる。また乳剤には、写真乳剤に有用であることが知ら
れているいずれの添加物を含有させてもよい。
【0084】ハロゲン化銀のような感光性銀をいずれの
有効量においても、本発明に有用な要素に利用できる
が、その全量としては、銀が10g/m2 未満であるこ
とが好ましい。銀の量は7g/m2 未満が好ましく、そ
して5g/m2 がいっそう好ましい。銀の量が少ないと
写真要素の光学特性を改善するので、その要素を使って
より鮮鋭な写真をつくることができる。このように銀の
量が少ないことは、写真要素の迅速な現像と脱銀を行う
ことができる点でさらに重要である。逆に言えば、引伸
しを目的としている写真に対して適切に低い粒状性の状
態を維持しながら、少なくとも2.7logEの露光寛容度
を実現するためには、写真要素の支持体表面積1m2 当
りコートされる銀が少なくとも1.5gであるという銀
のコート被覆量が必要である。
有効量においても、本発明に有用な要素に利用できる
が、その全量としては、銀が10g/m2 未満であるこ
とが好ましい。銀の量は7g/m2 未満が好ましく、そ
して5g/m2 がいっそう好ましい。銀の量が少ないと
写真要素の光学特性を改善するので、その要素を使って
より鮮鋭な写真をつくることができる。このように銀の
量が少ないことは、写真要素の迅速な現像と脱銀を行う
ことができる点でさらに重要である。逆に言えば、引伸
しを目的としている写真に対して適切に低い粒状性の状
態を維持しながら、少なくとも2.7logEの露光寛容度
を実現するためには、写真要素の支持体表面積1m2 当
りコートされる銀が少なくとも1.5gであるという銀
のコート被覆量が必要である。
【0085】BUは少なくとも一種のイエロー色素画像
形成カプラーを含有し、GUは少なくとも一種のマゼン
タ色素画像形成カプラーを含有し、そしてRUは少なく
とも一種のシアン色素画像形成カプラーを含有してい
る。通常の色素画像形成カプラーの便利な組合せを利用
できる。通常の色素画像形成カプラーは、上記リサーチ
ディスクロージャーI、X.Dye image formers and mod
ififiers、B.Image-dye-forming couplers」に例示され
ている。本発明の写真要素は、他の画像改変化合物、例
えば“現像抑制剤放出型”化合物(DIR)をさらに含
有していてもよい。本発明の写真要素に添加される有用
なDIRは当該技術分野では公知であり、その例は以下
の特許文書に記載されている。すなわち米国特許第3,
137,578号、3,148,022号、3,14
8,062号、3,227,554号、3,384,6
57号、3,379,529号、3,615,506
号、3,617,291号、3,620,746号、
3,701,783号、3,733,201号、4,0
49,455号、4,095,984号、4,126,
459号、4,149,886号、4,150,228
号、4,211,562号、4,248,962号、
4,259,437号、4,362,878号、4,4
09,323号、4,477,563号、4,782,
012号、4,962,018号、4,500,634
号、4,579,816号、4,607,004号、
4,618,571号、4,678,739号、4,7
46,600号、4,746,601号、4,791,
049号、4,857,447号、4,865,959
号、4,880,342号、4,886,736号、
4,937,179号、4,946,767号、4,9
48,716号、4,952,485号、4,956,
269号、4,959,299号、4,966,835
号、4,985,336号;英国特許願公開第1,56
0,240号、2,007,662号、2,032,9
14号、2,099,167号;ドイツ特許第2,84
2,063号、2,937,127号、3,636,8
24号、3,644,416号;欧州特許願公開第27
2,573号、335,319号、336,411号、
346,899号、362,870号、365,252
号、365,346号、373,382号、376,2
12号、377,463号、378,236号、38
4,670号、396,486号、401,612号、
401,613号に記載されている。
形成カプラーを含有し、GUは少なくとも一種のマゼン
タ色素画像形成カプラーを含有し、そしてRUは少なく
とも一種のシアン色素画像形成カプラーを含有してい
る。通常の色素画像形成カプラーの便利な組合せを利用
できる。通常の色素画像形成カプラーは、上記リサーチ
ディスクロージャーI、X.Dye image formers and mod
ififiers、B.Image-dye-forming couplers」に例示され
ている。本発明の写真要素は、他の画像改変化合物、例
えば“現像抑制剤放出型”化合物(DIR)をさらに含
有していてもよい。本発明の写真要素に添加される有用
なDIRは当該技術分野では公知であり、その例は以下
の特許文書に記載されている。すなわち米国特許第3,
137,578号、3,148,022号、3,14
8,062号、3,227,554号、3,384,6
57号、3,379,529号、3,615,506
号、3,617,291号、3,620,746号、
3,701,783号、3,733,201号、4,0
49,455号、4,095,984号、4,126,
459号、4,149,886号、4,150,228
号、4,211,562号、4,248,962号、
4,259,437号、4,362,878号、4,4
09,323号、4,477,563号、4,782,
012号、4,962,018号、4,500,634
号、4,579,816号、4,607,004号、
4,618,571号、4,678,739号、4,7
46,600号、4,746,601号、4,791,
049号、4,857,447号、4,865,959
号、4,880,342号、4,886,736号、
4,937,179号、4,946,767号、4,9
48,716号、4,952,485号、4,956,
269号、4,959,299号、4,966,835
号、4,985,336号;英国特許願公開第1,56
0,240号、2,007,662号、2,032,9
14号、2,099,167号;ドイツ特許第2,84
2,063号、2,937,127号、3,636,8
24号、3,644,416号;欧州特許願公開第27
2,573号、335,319号、336,411号、
346,899号、362,870号、365,252
号、365,346号、373,382号、376,2
12号、377,463号、378,236号、38
4,670号、396,486号、401,612号、
401,613号に記載されている。
【0086】DIR化合物は、Photographic Science a
nd Engineering、13巻174頁1969年における
C.R.Barr、J.R.Thirtle及びP.
W.Vittumの論文"Developer-Inhibitor-Releasi
ng(DIR)Couplers for Color Photography"にも開示され
ている。
nd Engineering、13巻174頁1969年における
C.R.Barr、J.R.Thirtle及びP.
W.Vittumの論文"Developer-Inhibitor-Releasi
ng(DIR)Couplers for Color Photography"にも開示され
ている。
【0087】単一の色素画像形成層ユニット内に、一
つ、二つ又は三つの別個の乳剤層をコートすることは普
通に行われることである。二つ以上の乳剤層を、単一層
ユニットにコートする場合、これら乳剤層は感度の異な
るものが一般に選ばれる。より感度の高い乳剤を、感度
のより低い乳剤の上にコートすると、これら二つの乳剤
を配合したときより高い感度が実現される。感度が低い
方の乳剤を、感度のより高い乳剤の上にコートすると、
これら二つの乳剤を配合したときより高いコントラスト
が実現される。感度が最も高い乳剤を、露光輻射線源に
最も近くコートし、かつ感度が最も低い乳剤を支持体に
最も近くコートすることが好ましい。
つ、二つ又は三つの別個の乳剤層をコートすることは普
通に行われることである。二つ以上の乳剤層を、単一層
ユニットにコートする場合、これら乳剤層は感度の異な
るものが一般に選ばれる。より感度の高い乳剤を、感度
のより低い乳剤の上にコートすると、これら二つの乳剤
を配合したときより高い感度が実現される。感度が低い
方の乳剤を、感度のより高い乳剤の上にコートすると、
これら二つの乳剤を配合したときより高いコントラスト
が実現される。感度が最も高い乳剤を、露光輻射線源に
最も近くコートし、かつ感度が最も低い乳剤を支持体に
最も近くコートすることが好ましい。
【0088】本発明の層ユニットの一つ以上は、少なく
とも二つのより好ましくは三つ以上のサブユニット層に
細分割することが好ましい。色記録ユニット内の感光性
ハロゲン化銀乳剤がすべて、可視スペクトルの同じ領域
に分光感度を有していることが好ましい。この態様で
は、前記ユニットに組みこまれたハロゲン化銀乳剤はす
べて、本発明に従って、スペクトル吸収能を有している
が、それら乳剤間のスペクトル吸収特性の差は小さいと
考えられる。さらにいっそう好ましい態様では、感度が
低い方のハロゲン化乳剤の増感は、低い光レベルから高
い光レベルへと変わるときに、写真記録材料によって均
一な像様スペクトル応答を与えるために、感度の低いハ
ロゲン化銀乳剤の上にのっている層ユニットのより感度
の高いハロゲン化銀乳剤の光シールディング作用を考慮
するように、特に設計される。従って、下にある層の分
光感度のピーク遮断と広がりを考慮して、細分割された
層ユニットのより感度の低い乳剤中でピーク光吸収分光
増感色素が高率となることが望ましい。
とも二つのより好ましくは三つ以上のサブユニット層に
細分割することが好ましい。色記録ユニット内の感光性
ハロゲン化銀乳剤がすべて、可視スペクトルの同じ領域
に分光感度を有していることが好ましい。この態様で
は、前記ユニットに組みこまれたハロゲン化銀乳剤はす
べて、本発明に従って、スペクトル吸収能を有している
が、それら乳剤間のスペクトル吸収特性の差は小さいと
考えられる。さらにいっそう好ましい態様では、感度が
低い方のハロゲン化乳剤の増感は、低い光レベルから高
い光レベルへと変わるときに、写真記録材料によって均
一な像様スペクトル応答を与えるために、感度の低いハ
ロゲン化銀乳剤の上にのっている層ユニットのより感度
の高いハロゲン化銀乳剤の光シールディング作用を考慮
するように、特に設計される。従って、下にある層の分
光感度のピーク遮断と広がりを考慮して、細分割された
層ユニットのより感度の低い乳剤中でピーク光吸収分光
増感色素が高率となることが望ましい。
【0089】中間層IL1とIL2は、その主要機能と
して、色汚染低下機能すなわち、酸化された現像主薬
が、色素生成カプラーと反応する前に、隣接する記録層
に移行するのを防止する機能を有する親水性コロイド層
である。これらの中間層は、単に、酸化された現像主薬
が移動しなければならない拡散経路の長さを長くするこ
とによってある程度有効である。これら中間層が酸化さ
れた現像主薬を遮断する効果を高めるため、酸化された
現像主薬のスカベンジャーを組みこむことが通常のプラ
クチスである。ステイン防止剤(酸化された現像主薬の
スカベンジャー)は、リサーチディスクロージャーI、
X.「Dye image formers and modifiers、D.Hue modifi
ers/stabilization」、パラグラフ(2)に開示されて
いるものの中から選択することができる。GU及びRU
における一つ以上のハロゲン化銀乳剤が高臭化物の乳剤
であり従って青光に対して有意な固有の感度を有してい
る場合、IL1内に、イエローフィルター、例えばCa
rey Lea銀又はイエロー処理溶液で脱色可能な色
素などを組みこむことが好ましい。好適なイエローフィ
ルター色素は、リサーチディスクロージャーI、セクシ
ョンVIII.「Absorbing and Scattering materials、B.
Absorbing materials」に例示されているものの中から
選択することができる。本発明の要素では、マゼンタ色
のフィルター材料は、IL2とRUにはない。
して、色汚染低下機能すなわち、酸化された現像主薬
が、色素生成カプラーと反応する前に、隣接する記録層
に移行するのを防止する機能を有する親水性コロイド層
である。これらの中間層は、単に、酸化された現像主薬
が移動しなければならない拡散経路の長さを長くするこ
とによってある程度有効である。これら中間層が酸化さ
れた現像主薬を遮断する効果を高めるため、酸化された
現像主薬のスカベンジャーを組みこむことが通常のプラ
クチスである。ステイン防止剤(酸化された現像主薬の
スカベンジャー)は、リサーチディスクロージャーI、
X.「Dye image formers and modifiers、D.Hue modifi
ers/stabilization」、パラグラフ(2)に開示されて
いるものの中から選択することができる。GU及びRU
における一つ以上のハロゲン化銀乳剤が高臭化物の乳剤
であり従って青光に対して有意な固有の感度を有してい
る場合、IL1内に、イエローフィルター、例えばCa
rey Lea銀又はイエロー処理溶液で脱色可能な色
素などを組みこむことが好ましい。好適なイエローフィ
ルター色素は、リサーチディスクロージャーI、セクシ
ョンVIII.「Absorbing and Scattering materials、B.
Absorbing materials」に例示されているものの中から
選択することができる。本発明の要素では、マゼンタ色
のフィルター材料は、IL2とRUにはない。
【0090】ハレーション防止層ユニットAHUは一般
に、除去可能か又は脱色可能な光吸収物質、例えば顔料
と色素のうちの一方又は混合物などの処理溶液を含有し
ている。好適な物質は、リサーチディスクロージャー
I、セクションVIII.「Absorbing materials」に開示
されているものの中から選択することができる。AHU
の一般的な別の位置は、支持体Sと、その支持体の最も
近くにコートされている記録層ユニットとの間である。
に、除去可能か又は脱色可能な光吸収物質、例えば顔料
と色素のうちの一方又は混合物などの処理溶液を含有し
ている。好適な物質は、リサーチディスクロージャー
I、セクションVIII.「Absorbing materials」に開示
されているものの中から選択することができる。AHU
の一般的な別の位置は、支持体Sと、その支持体の最も
近くにコートされている記録層ユニットとの間である。
【0091】表面オーバーコートSOCは、取扱い時と
処理時のカラーネガ要素を物理的に保護するために設け
られる親水性コロイド層である。また、各SOCは、カ
ラーネガ要素の表面又はその表面の近くで最も有効な、
添加物を組みこむのに便利な場所も提供する。場合によ
って、表面オーバーコートは、表面層と中間層に分割さ
れ、後者は表面層中の添加剤と隣接する記録層のユニッ
トとの間のスペーサーとして機能する。他の一般的な変
形で、添加物は、表面層と中間層に分配され、中間層は
隣接する記録層ユニットと適合性を有する添加物を含有
している。最も一般的に、SOCは、例えば、リサーチ
ディスクロージャーI、セクションIX.「Coating phys
ical property modifying addenda」に例示されている
ようなコーティング助剤、可塑剤と潤滑剤、帯電防止剤
と艶消し剤などの添加物を含有している。乳剤層の上に
重なっているSOCは、さらに、好ましくは、リサーチ
ディスクロージャーI、セクションVI.「UVdyes/optic
al brighteners/luminescent dyes」、パラグラフ
(1)に例示されているような紫外線吸収剤を含有して
いる。
処理時のカラーネガ要素を物理的に保護するために設け
られる親水性コロイド層である。また、各SOCは、カ
ラーネガ要素の表面又はその表面の近くで最も有効な、
添加物を組みこむのに便利な場所も提供する。場合によ
って、表面オーバーコートは、表面層と中間層に分割さ
れ、後者は表面層中の添加剤と隣接する記録層のユニッ
トとの間のスペーサーとして機能する。他の一般的な変
形で、添加物は、表面層と中間層に分配され、中間層は
隣接する記録層ユニットと適合性を有する添加物を含有
している。最も一般的に、SOCは、例えば、リサーチ
ディスクロージャーI、セクションIX.「Coating phys
ical property modifying addenda」に例示されている
ようなコーティング助剤、可塑剤と潤滑剤、帯電防止剤
と艶消し剤などの添加物を含有している。乳剤層の上に
重なっているSOCは、さらに、好ましくは、リサーチ
ディスクロージャーI、セクションVI.「UVdyes/optic
al brighteners/luminescent dyes」、パラグラフ
(1)に例示されているような紫外線吸収剤を含有して
いる。
【0092】要素SCN−1の層ユニット順序の代わり
に、別の層ユニット順序を利用することができ、この順
序はある種の乳剤を選択する場合に特に興味深い。高塩
化物の乳剤及び/又は薄い(粒子の平均の厚みが<0.
2μm)平板状粒子の乳剤を使用して、BU、GU及び
RUの位置の可能性のあるすべての入れ替えは、マイナ
スブルー記録の青光汚染の危険なしで行うことができ
る。というのは、これらの乳剤が示す可視スペクトルの
固有の感度は無視できるからである。同じ理由のため、
青光吸収剤をこれらの中間層に加える必要はない。
に、別の層ユニット順序を利用することができ、この順
序はある種の乳剤を選択する場合に特に興味深い。高塩
化物の乳剤及び/又は薄い(粒子の平均の厚みが<0.
2μm)平板状粒子の乳剤を使用して、BU、GU及び
RUの位置の可能性のあるすべての入れ替えは、マイナ
スブルー記録の青光汚染の危険なしで行うことができ
る。というのは、これらの乳剤が示す可視スペクトルの
固有の感度は無視できるからである。同じ理由のため、
青光吸収剤をこれらの中間層に加える必要はない。
【0093】色素画像形成層ユニット内の乳剤層の感度
が異なっている場合、最高感度層への色素画像形成カプ
ラーの添加を、銀を基準として化学量論量未満まで制限
することが通常のプラクチスである。上記最高感度乳剤
層の機能は、特性曲線の最小濃度のすぐ上方の部分、す
なわちその層ユニット内の残りの単一もしくは複数の乳
剤層のしきい値感度より小さい露光領域を創出する機能
である。この場合、生成した色素画像記録に付加するこ
とは、画像形成感度を犠牲にすることなく最高感度乳剤
層の増大した粒状度は最小限となる。
が異なっている場合、最高感度層への色素画像形成カプ
ラーの添加を、銀を基準として化学量論量未満まで制限
することが通常のプラクチスである。上記最高感度乳剤
層の機能は、特性曲線の最小濃度のすぐ上方の部分、す
なわちその層ユニット内の残りの単一もしくは複数の乳
剤層のしきい値感度より小さい露光領域を創出する機能
である。この場合、生成した色素画像記録に付加するこ
とは、画像形成感度を犠牲にすることなく最高感度乳剤
層の増大した粒状度は最小限となる。
【0094】先の考察において、青、緑及び赤の記録層
ユニットは、それぞれ、イエロー、マゼンタ及びシアン
の画像色素形成カプラーを含有していて、このことは焼
付けに用いられるカラーネガ要素では通常のプラクチス
であると述べられている。本発明は、例示されている従
来のカラーネガの構造に適切に適用することができる。
カラー反転フィルムの構造は、着色マスキングカプラー
は完全に存在せず、一般的な形態で、現像抑制剤放出型
カプラーも存在しないことを除いて、類似の構造をとる
ことができる。好ましい態様では、本発明のカラーネガ
要素は、三つの別個の電子カラー記録を生成するために
走査することを主として目的としている。従って、生成
される画像色素の実際の色相は重要でない。不可欠なこ
とは、各層ユニットで形成される色素画像が、残りの各
層ユニットが形成する色素画像と区別できることだけで
ある。このような区別する性能を提供するには、各層ユ
ニットが、異なるスペクトル領域内に存在する吸収半値
幅を有する画像色素を生成するため選択された一つ以上
の色素画像形成カプラーを含有していることが考えられ
る。青、緑又は赤の記録層ユニットが、焼付けに使用す
ることを目的としているカラーネガ要素の場合に一般的
であるスペクトルの青、緑又は赤の領域内に吸収半値幅
を有するか、又は近紫外(300〜400nm)から可視
へさらに近赤外(700〜1200nm)にわたる範囲の
スペクトルの他の便利な領域に吸収半値幅を有するイエ
ロー、マゼンタ又はシアンの色素を形成するかどうか
は、層ユニット内の画像色素の吸収半値幅が実質的に同
一の広がりを持たない波長範囲にわたって広がっている
限り重要でない。用語“実質的に同一の広がりを持たな
い波長範囲”は、各画像色素が、別の画像色素の吸収半
値幅によって占められていない少なくとも25(好まし
くは50)nmのスペクトル領域にわたって広がる吸収半
値幅を示すことを意味する。
ユニットは、それぞれ、イエロー、マゼンタ及びシアン
の画像色素形成カプラーを含有していて、このことは焼
付けに用いられるカラーネガ要素では通常のプラクチス
であると述べられている。本発明は、例示されている従
来のカラーネガの構造に適切に適用することができる。
カラー反転フィルムの構造は、着色マスキングカプラー
は完全に存在せず、一般的な形態で、現像抑制剤放出型
カプラーも存在しないことを除いて、類似の構造をとる
ことができる。好ましい態様では、本発明のカラーネガ
要素は、三つの別個の電子カラー記録を生成するために
走査することを主として目的としている。従って、生成
される画像色素の実際の色相は重要でない。不可欠なこ
とは、各層ユニットで形成される色素画像が、残りの各
層ユニットが形成する色素画像と区別できることだけで
ある。このような区別する性能を提供するには、各層ユ
ニットが、異なるスペクトル領域内に存在する吸収半値
幅を有する画像色素を生成するため選択された一つ以上
の色素画像形成カプラーを含有していることが考えられ
る。青、緑又は赤の記録層ユニットが、焼付けに使用す
ることを目的としているカラーネガ要素の場合に一般的
であるスペクトルの青、緑又は赤の領域内に吸収半値幅
を有するか、又は近紫外(300〜400nm)から可視
へさらに近赤外(700〜1200nm)にわたる範囲の
スペクトルの他の便利な領域に吸収半値幅を有するイエ
ロー、マゼンタ又はシアンの色素を形成するかどうか
は、層ユニット内の画像色素の吸収半値幅が実質的に同
一の広がりを持たない波長範囲にわたって広がっている
限り重要でない。用語“実質的に同一の広がりを持たな
い波長範囲”は、各画像色素が、別の画像色素の吸収半
値幅によって占められていない少なくとも25(好まし
くは50)nmのスペクトル領域にわたって広がる吸収半
値幅を示すことを意味する。
【0095】一つの層ユニットが感度の異なる二つ以上
の乳剤層を有している場合、層ユニットの各乳剤層に、
層ユニットの他の乳剤層の色素画像と異なるスペクトル
領域に存在する吸収半値幅を示す色素画像を形成するこ
とによって、電子記録から再成される、眼で見る画像の
画像粒状度を低下させることが可能である。この技法
は、層ユニットが、感度の異なるサブユニットに分割さ
れている要素に好適である。この技法によって、同じ分
光感度の乳剤層によって形成される異なる色素画像に対
応して、複数の電子記録を各層ユニットに対してつくる
ことができる。感度が最高の乳剤層が形成する色素画像
を走査することによって形成されるディジタル記録を使
用して、最小濃度のすぐ上方に位置する眼で見る色素画
像の一部を再生する。より高い露光レベルで、第二のそ
して任意に第三の電子記録を、残りの単一又は複数の乳
剤層が形成するスペクトルで区別される色素画像を走査
することによってつくることができる。これらのディジ
タル記録はノイズが少ない(粒状度が低い)ので、感度
が低い乳剤層のしきい値露光レベルを超える露光範囲に
わたって、眼で見る画像を再生するのに使用できる。粒
状度を低下させるこの技法は、Suttonの米国特許
第5,314,794号に、より詳しく開示されてい
る。
の乳剤層を有している場合、層ユニットの各乳剤層に、
層ユニットの他の乳剤層の色素画像と異なるスペクトル
領域に存在する吸収半値幅を示す色素画像を形成するこ
とによって、電子記録から再成される、眼で見る画像の
画像粒状度を低下させることが可能である。この技法
は、層ユニットが、感度の異なるサブユニットに分割さ
れている要素に好適である。この技法によって、同じ分
光感度の乳剤層によって形成される異なる色素画像に対
応して、複数の電子記録を各層ユニットに対してつくる
ことができる。感度が最高の乳剤層が形成する色素画像
を走査することによって形成されるディジタル記録を使
用して、最小濃度のすぐ上方に位置する眼で見る色素画
像の一部を再生する。より高い露光レベルで、第二のそ
して任意に第三の電子記録を、残りの単一又は複数の乳
剤層が形成するスペクトルで区別される色素画像を走査
することによってつくることができる。これらのディジ
タル記録はノイズが少ない(粒状度が低い)ので、感度
が低い乳剤層のしきい値露光レベルを超える露光範囲に
わたって、眼で見る画像を再生するのに使用できる。粒
状度を低下させるこの技法は、Suttonの米国特許
第5,314,794号に、より詳しく開示されてい
る。
【0096】本発明のカラーネガ要素の各層ユニット
は、特性曲線のガンマが1.5より小さい色素画像を形
成する。従って少なくとも2.7logEの露光寛容度が容
易に得られる。多色写真要素の許容可能な最小露光寛容
度は、写真を利用するときに起こる可能性がある最も極
限の白色(例えば花嫁の結婚衣装)と最も極限の黒色
(例えば花婿のタキシード)を正確に記録できる露光寛
容度である。2.6logEの露光寛容度は、一般的な花嫁
と花婿の結婚シーンに適応できる。少なくとも3.0lo
gEの露光寛容度が好ましい。というのは、この露光寛容
度によって、写真家が露光レベルを選ぶ際の誤りに対し
て不安のない余裕を見込めるからである。さらに大きな
露光寛容度は特に好ましい。なぜならば、露光の誤りが
いっそう大きくても正確に画像を再現することができる
からである。焼付け用のカラーネガ要素の場合、焼付け
られたシーンの目に見える魅力は、ガンマが著しく低い
と失われることが多いが、カラーネガ要素を走査して、
ディジタル色素画像記録をつくるときに、電子信号情報
を調節することによって、コントラストを増大させるこ
とができる。本発明の要素を、反射ビームを使って走査
するとき、そのビームは層ユニットを2回通過する。そ
の結果、濃度の変化(ΔD)が2倍となることによって
ガンマ(ΔD÷ΔlogE)が有効に2倍される。従って、
1.0又はさらに0.6という低いガンマが考えられ、
そして約5.0logE以上の露光寛容度が実現可能であ
る。約0.55のガンマが好ましい。約0.4〜0.5
の間のガンマが特に好ましい。
は、特性曲線のガンマが1.5より小さい色素画像を形
成する。従って少なくとも2.7logEの露光寛容度が容
易に得られる。多色写真要素の許容可能な最小露光寛容
度は、写真を利用するときに起こる可能性がある最も極
限の白色(例えば花嫁の結婚衣装)と最も極限の黒色
(例えば花婿のタキシード)を正確に記録できる露光寛
容度である。2.6logEの露光寛容度は、一般的な花嫁
と花婿の結婚シーンに適応できる。少なくとも3.0lo
gEの露光寛容度が好ましい。というのは、この露光寛容
度によって、写真家が露光レベルを選ぶ際の誤りに対し
て不安のない余裕を見込めるからである。さらに大きな
露光寛容度は特に好ましい。なぜならば、露光の誤りが
いっそう大きくても正確に画像を再現することができる
からである。焼付け用のカラーネガ要素の場合、焼付け
られたシーンの目に見える魅力は、ガンマが著しく低い
と失われることが多いが、カラーネガ要素を走査して、
ディジタル色素画像記録をつくるときに、電子信号情報
を調節することによって、コントラストを増大させるこ
とができる。本発明の要素を、反射ビームを使って走査
するとき、そのビームは層ユニットを2回通過する。そ
の結果、濃度の変化(ΔD)が2倍となることによって
ガンマ(ΔD÷ΔlogE)が有効に2倍される。従って、
1.0又はさらに0.6という低いガンマが考えられ、
そして約5.0logE以上の露光寛容度が実現可能であ
る。約0.55のガンマが好ましい。約0.4〜0.5
の間のガンマが特に好ましい。
【0097】色素生成カプラーを使用する代わりに、多
色画像を形成させる際に利用され通常添加される色素画
像生成化合物を、青、緑及び赤の記録層ユニットに添加
することができる。色素画像は、露光量の関数として、
色素の選択的分解、生成又は物理的除去によって形成さ
せることができる。例えば銀色素の漂白プロセスは公知
であり、添加された画像色素の選択的分解によって色素
画像を形成させるのに商業的に利用されている。この銀
色素漂白プロセスは、リサーチディスクロージャーI、
セクションX.「Dye image formers and modifiers、A.
Silverdye bleach」に説明されている。
色画像を形成させる際に利用され通常添加される色素画
像生成化合物を、青、緑及び赤の記録層ユニットに添加
することができる。色素画像は、露光量の関数として、
色素の選択的分解、生成又は物理的除去によって形成さ
せることができる。例えば銀色素の漂白プロセスは公知
であり、添加された画像色素の選択的分解によって色素
画像を形成させるのに商業的に利用されている。この銀
色素漂白プロセスは、リサーチディスクロージャーI、
セクションX.「Dye image formers and modifiers、A.
Silverdye bleach」に説明されている。
【0098】プレフォーム画像色素を青、緑及び赤の記
録層ユニットに組みこむことができ、その色素は最初、
移動できないが、酸化された現像主薬とのレドックス反
応に入る作用として、移動性部分に色素発色団を放出で
きる色素を選択できることは公知である。これらの化合
物は、一般にレドックス色素放出剤(RDR)と呼称さ
れている。放出された移動性色素を洗い流すことによっ
て、走査可能な保持色素画像が創出される。また、放出
された移動性色素は、媒染層内に固定できる場合、受容
体に転写することもできる。次に、その画像を保持して
いる受容体を走査することができる。その受容体は、最
初、カラーネガ要素の一体部分である。該要素の一体部
分のままの受容体に対して走査を実施する場合、その受
容体は、一般に、透明な支持体、その支持体のすぐ下側
の色素画像保持媒染層、及び前記媒染層のすぐ下側の白
色反射層を有している。色素画像の走査を行いやすくす
るため、前記受容体をカラーネガ要素からはがす場合、
受容体の支持体は、色素画像が見ることを目的としてい
るときに通常選択されるように反射性であってもよく、
又は透明であってもよく、透明の場合、色素画像の透過
走査を行うことができる。RDR及びRDRが組み込ま
れている色素画像転写システムはリサーチディスクロー
ジャー、Vol.151、1976年11月、項目15
162に記載されている。
録層ユニットに組みこむことができ、その色素は最初、
移動できないが、酸化された現像主薬とのレドックス反
応に入る作用として、移動性部分に色素発色団を放出で
きる色素を選択できることは公知である。これらの化合
物は、一般にレドックス色素放出剤(RDR)と呼称さ
れている。放出された移動性色素を洗い流すことによっ
て、走査可能な保持色素画像が創出される。また、放出
された移動性色素は、媒染層内に固定できる場合、受容
体に転写することもできる。次に、その画像を保持して
いる受容体を走査することができる。その受容体は、最
初、カラーネガ要素の一体部分である。該要素の一体部
分のままの受容体に対して走査を実施する場合、その受
容体は、一般に、透明な支持体、その支持体のすぐ下側
の色素画像保持媒染層、及び前記媒染層のすぐ下側の白
色反射層を有している。色素画像の走査を行いやすくす
るため、前記受容体をカラーネガ要素からはがす場合、
受容体の支持体は、色素画像が見ることを目的としてい
るときに通常選択されるように反射性であってもよく、
又は透明であってもよく、透明の場合、色素画像の透過
走査を行うことができる。RDR及びRDRが組み込ま
れている色素画像転写システムはリサーチディスクロー
ジャー、Vol.151、1976年11月、項目15
162に記載されている。
【0099】また、色素画像は、最初移動性であるが、
像様現像がなされる間に固定される化合物によって提供
できることも分かっている。この種の画像形成色素を利
用する画像転写システムは、さきに開示した色素画像転
写システムで長年にわたって使用されている。本発明の
プラクチスと適合できるこれらの及びその他の画像転写
システムは、リサーチディスクロージャー、Vol.1
76、1978年12月、項目17643、XXIII .
「Image transfer systems」に開示されている。
像様現像がなされる間に固定される化合物によって提供
できることも分かっている。この種の画像形成色素を利
用する画像転写システムは、さきに開示した色素画像転
写システムで長年にわたって使用されている。本発明の
プラクチスと適合できるこれらの及びその他の画像転写
システムは、リサーチディスクロージャー、Vol.1
76、1978年12月、項目17643、XXIII .
「Image transfer systems」に開示されている。
【0100】リサーチディスクロージャーI.、セクシ
ョンXIV.「Scan facilitating features」に記載され
ているように、走査を調節する、カラーネガ要素のいく
つもの改変が示唆されている。本発明を実施する際に使
用する場合、上記のカラーネガ要素の構造に適合できる
範囲のこれらのシステムが考えられる。
ョンXIV.「Scan facilitating features」に記載され
ているように、走査を調節する、カラーネガ要素のいく
つもの改変が示唆されている。本発明を実施する際に使
用する場合、上記のカラーネガ要素の構造に適合できる
範囲のこれらのシステムが考えられる。
【0101】また、本発明の画像形成要素は慣用法でな
い増感法を用いることもできると考えられる。例えば、
スペクトルの赤、緑及び青の領域が増感された画像形成
層を使用する代わりに、感光性材料が、シーンの輝度を
記録するために一つの白感光性層を有し、かつシーンの
クロミナンスを記録するために二つの感色性層を有して
いてもよい。現像した後、得られた画像は、米国特許第
5,962,205号に記載されているように、走査さ
れ、ディジタルに再処理され、元のシーンのフルカラー
を再構築することができる。また、この画像形成要素
は、カラー分解露光が行われるパン増感された乳剤を含
有していてもよい。この態様では、本発明の現像主薬
は、前記分解露光とあいまって、元のシーンのカラー値
を完全にリカバーできる着色又は中性の画像を生成する
ことができる。このような要素では、画像は、現像され
た銀濃度、一種以上の通常のカプラーの組合せ又はレゾ
ルシノールカプラーなどの“黒”のカプラーによって形
成することができる。分解露光は、適当なフィルターに
よって順に行うか又はスペースをとって離したフィルタ
ー要素(一般に“カラーフィルターアレイ”と呼ばれて
いる)のシステムによって同時に行うことができる。
い増感法を用いることもできると考えられる。例えば、
スペクトルの赤、緑及び青の領域が増感された画像形成
層を使用する代わりに、感光性材料が、シーンの輝度を
記録するために一つの白感光性層を有し、かつシーンの
クロミナンスを記録するために二つの感色性層を有して
いてもよい。現像した後、得られた画像は、米国特許第
5,962,205号に記載されているように、走査さ
れ、ディジタルに再処理され、元のシーンのフルカラー
を再構築することができる。また、この画像形成要素
は、カラー分解露光が行われるパン増感された乳剤を含
有していてもよい。この態様では、本発明の現像主薬
は、前記分解露光とあいまって、元のシーンのカラー値
を完全にリカバーできる着色又は中性の画像を生成する
ことができる。このような要素では、画像は、現像され
た銀濃度、一種以上の通常のカプラーの組合せ又はレゾ
ルシノールカプラーなどの“黒”のカプラーによって形
成することができる。分解露光は、適当なフィルターに
よって順に行うか又はスペースをとって離したフィルタ
ー要素(一般に“カラーフィルターアレイ”と呼ばれて
いる)のシステムによって同時に行うことができる。
【0102】また、本発明の画像形成要素、例えば本発
明のパン増感されたハロゲン化銀乳剤と現像主薬を含有
する黒−白画像形成材料でもよい。この態様において、
画像は、現像された銀の処理後の濃度又は中性画像のト
ーンスケールを保持するために使用できる色素を生成す
るカプラーで形成できる。
明のパン増感されたハロゲン化銀乳剤と現像主薬を含有
する黒−白画像形成材料でもよい。この態様において、
画像は、現像された銀の処理後の濃度又は中性画像のト
ーンスケールを保持するために使用できる色素を生成す
るカプラーで形成できる。
【0103】通常の露光されたカラー写真材料を化学現
像した後、通常のイエロー、マゼンタ及びシアンの画像
色素が生成されて、その記録されたシーンの露光量を読
み出すと、写真要素の赤、緑及び青の色記録ユニットの
応答は、それらの濃度を検査することによって正確に知
ることができる。デンシトメトリーは、選択された着色
フィルターを使用して、RGB画像色素生成ユニットの
像様応答を、比較的独立したチャネルに分離して、試料
を透過した光を測定する方法である。光学焼付け用のカ
ラーネガフィルム要素の応答を測定するにはステータス
Mフィルターを使用し、そして、直接透過光を見るため
のカラー反転フィルムにはステータスAフィルターを使
用することが普通である。積算デンシトメトリーにおい
て、不完全な画像色素の不要なサイドとテイルの吸収は
少量のチャネル混合をもたらし、その場合、例えばマゼ
ンタチャネルの全応答の一部が、中性の特性曲線中の、
イエロー又はシアンの画像色素の記録又は両方の記録の
オフピーク吸収からくる。このような人工産物はフィル
ムの分光感度を測定する際には無視できる。積算濃度応
答を適当に数学処理することによって、これらの不要の
オフピーク濃度の寄与は、解析濃度を提供して完全に修
正することができ、その場合、所定の色記録の応答は他
の画像色素のスペクトル寄与から独立している。解析濃
度の測定法は、W.Thomas編、「SPSE Handbook
of Photographic Science and Engineering」、セクシ
ョン15.3、「Color Densitometry」、840〜84
8頁、米国、ニューヨーク、John Wiley a
nd Sons、1973年に要約されている。
像した後、通常のイエロー、マゼンタ及びシアンの画像
色素が生成されて、その記録されたシーンの露光量を読
み出すと、写真要素の赤、緑及び青の色記録ユニットの
応答は、それらの濃度を検査することによって正確に知
ることができる。デンシトメトリーは、選択された着色
フィルターを使用して、RGB画像色素生成ユニットの
像様応答を、比較的独立したチャネルに分離して、試料
を透過した光を測定する方法である。光学焼付け用のカ
ラーネガフィルム要素の応答を測定するにはステータス
Mフィルターを使用し、そして、直接透過光を見るため
のカラー反転フィルムにはステータスAフィルターを使
用することが普通である。積算デンシトメトリーにおい
て、不完全な画像色素の不要なサイドとテイルの吸収は
少量のチャネル混合をもたらし、その場合、例えばマゼ
ンタチャネルの全応答の一部が、中性の特性曲線中の、
イエロー又はシアンの画像色素の記録又は両方の記録の
オフピーク吸収からくる。このような人工産物はフィル
ムの分光感度を測定する際には無視できる。積算濃度応
答を適当に数学処理することによって、これらの不要の
オフピーク濃度の寄与は、解析濃度を提供して完全に修
正することができ、その場合、所定の色記録の応答は他
の画像色素のスペクトル寄与から独立している。解析濃
度の測定法は、W.Thomas編、「SPSE Handbook
of Photographic Science and Engineering」、セクシ
ョン15.3、「Color Densitometry」、840〜84
8頁、米国、ニューヨーク、John Wiley a
nd Sons、1973年に要約されている。
【0104】画像が、露光され次いで処理されたカラー
ネガフィルム要素を走査して、画像パターンの操作可能
な電子記録を得て、次に調節された電子記録を目視可能
な形態に再変換することによって得られる場合、画像の
ノイズを減らすことができる。画像の鮮鋭度と彩度は、
他の性能の欠陥を避けるか又は最小にしながら層のガン
マ比を狭い範囲内にあるように設計することによって増
大することができるが、その場合、色記録は、電子形態
にしてから、目で見るカラー画像を再形成する。焼付け
時に、又は電子画像記録を操作することによって、残り
の画像情報から画像ノイズを分離することは不可能であ
るが、低ガンマ比のカラーネガフィルム要素によって提
供されるような、低ノイズを示す電子画像記録を調節す
ることによって、公知の焼付け技法では達成できない方
式で、全体の曲線形態と鮮鋭度の特性を改善することが
できる。従って、画像は、光学的焼付けの用途に役立つ
ように製造された従来のカラーネガ要素由来の電子画像
記録より優れている上記のカラーネガ要素由来の電子画
像記録から再形成させることができる。上記要素の優れ
た画像形成特性は、赤、緑、及び青の色記録ユニット各
々のガンマ比が1.2未満のときに得られる。より好ま
しい態様では、赤、緑、及び青の感光性色生成ユニット
は各々1.15未満のガンマ比を示す。さらに好ましい
態様では、赤と青の感光性色生成ユニットは各々1.1
0未満のガンマ比を示す。最も好ましい態様では、赤、
緑及び青の感光性色生成ユニットは各々、1.10未満
のガンマ比を示す。すべての場合、単一又は複数の個々
のカラーユニットは、好ましくは1.15未満のガンマ
比を示し、より好ましくは1.10未満のガンマ比を示
し、そしてさらにいっそう好ましくは、1.05未満の
ガンマ比を示す。これら層ユニットのガンマ比は等しく
なくてもよい。ガンマ比の値がこのように低いことは、
中間層の相互作用(層ユニット間の中間層インターイメ
ージ効果としても知られている)のレベルが低いことを
示しており、走査と電子処理の後の画像の質が改善され
る原因になっていると考えられる。層ユニット間の化学
的相互作用からもたらされる明らかに有害な画像特性
は、画像処理中、電子工学的に抑制する必要はない。そ
の相互作用は、公知の電子画像処理法を用いて適正に抑
制することが、不可能ではないにしても困難であること
が多い。
ネガフィルム要素を走査して、画像パターンの操作可能
な電子記録を得て、次に調節された電子記録を目視可能
な形態に再変換することによって得られる場合、画像の
ノイズを減らすことができる。画像の鮮鋭度と彩度は、
他の性能の欠陥を避けるか又は最小にしながら層のガン
マ比を狭い範囲内にあるように設計することによって増
大することができるが、その場合、色記録は、電子形態
にしてから、目で見るカラー画像を再形成する。焼付け
時に、又は電子画像記録を操作することによって、残り
の画像情報から画像ノイズを分離することは不可能であ
るが、低ガンマ比のカラーネガフィルム要素によって提
供されるような、低ノイズを示す電子画像記録を調節す
ることによって、公知の焼付け技法では達成できない方
式で、全体の曲線形態と鮮鋭度の特性を改善することが
できる。従って、画像は、光学的焼付けの用途に役立つ
ように製造された従来のカラーネガ要素由来の電子画像
記録より優れている上記のカラーネガ要素由来の電子画
像記録から再形成させることができる。上記要素の優れ
た画像形成特性は、赤、緑、及び青の色記録ユニット各
々のガンマ比が1.2未満のときに得られる。より好ま
しい態様では、赤、緑、及び青の感光性色生成ユニット
は各々1.15未満のガンマ比を示す。さらに好ましい
態様では、赤と青の感光性色生成ユニットは各々1.1
0未満のガンマ比を示す。最も好ましい態様では、赤、
緑及び青の感光性色生成ユニットは各々、1.10未満
のガンマ比を示す。すべての場合、単一又は複数の個々
のカラーユニットは、好ましくは1.15未満のガンマ
比を示し、より好ましくは1.10未満のガンマ比を示
し、そしてさらにいっそう好ましくは、1.05未満の
ガンマ比を示す。これら層ユニットのガンマ比は等しく
なくてもよい。ガンマ比の値がこのように低いことは、
中間層の相互作用(層ユニット間の中間層インターイメ
ージ効果としても知られている)のレベルが低いことを
示しており、走査と電子処理の後の画像の質が改善され
る原因になっていると考えられる。層ユニット間の化学
的相互作用からもたらされる明らかに有害な画像特性
は、画像処理中、電子工学的に抑制する必要はない。そ
の相互作用は、公知の電子画像処理法を用いて適正に抑
制することが、不可能ではないにしても困難であること
が多い。
【0105】優れた感光性を有する要素が本発明を実施
するのに最もよく利用される。これらの要素は、感度
が、少なくとも約ISO50でなければならず、好まし
くは少なくとも約ISO100でなければならず、そし
てより好ましくは少なくとも約ISO200でなければ
ならない。感度がISO3200まで又はさらに高い要
素が具体的に考えられる。カラーネガ写真要素のスピー
ド、即ち感度は、処理した後、カブリ濃度を超える特定
の濃度を得るために必要な露光量に対して逆比例する。
各色記録の中のガンマが約0.65のカラーネガ要素の
写真感度は、theAmerican National Standards Institu
te(ANSI)によって、ANSI Standard
Number PH2.27−1981(ISO(A
SA感度))として具体的に定義されており、カラーフ
ィルムの緑感光性で感度が最小の色記録ユニット各々の
最小濃度を0.15超える濃度を生成するのに必要な平
均露光レベルに特に関連している。この定義は、Intern
ational Standard Organization(ISO)のフィルム
感度の等級に従っている。本願の目的を達成するため、
カラーユニットのガンマが0.65と異なる場合、AS
A又はISOの感度は、他の方法で定義した方式で感度
を決定する前に、ガンマ対logE(露光量)曲線を0.6
5の値に、直線的に拡大又は縮少することによって計算
すべきである。
するのに最もよく利用される。これらの要素は、感度
が、少なくとも約ISO50でなければならず、好まし
くは少なくとも約ISO100でなければならず、そし
てより好ましくは少なくとも約ISO200でなければ
ならない。感度がISO3200まで又はさらに高い要
素が具体的に考えられる。カラーネガ写真要素のスピー
ド、即ち感度は、処理した後、カブリ濃度を超える特定
の濃度を得るために必要な露光量に対して逆比例する。
各色記録の中のガンマが約0.65のカラーネガ要素の
写真感度は、theAmerican National Standards Institu
te(ANSI)によって、ANSI Standard
Number PH2.27−1981(ISO(A
SA感度))として具体的に定義されており、カラーフ
ィルムの緑感光性で感度が最小の色記録ユニット各々の
最小濃度を0.15超える濃度を生成するのに必要な平
均露光レベルに特に関連している。この定義は、Intern
ational Standard Organization(ISO)のフィルム
感度の等級に従っている。本願の目的を達成するため、
カラーユニットのガンマが0.65と異なる場合、AS
A又はISOの感度は、他の方法で定義した方式で感度
を決定する前に、ガンマ対logE(露光量)曲線を0.6
5の値に、直線的に拡大又は縮少することによって計算
すべきである。
【0106】また、本発明は、しばしばシングルユース
カメラ(又は“レンズ付きフィルム”ユニット)と呼ば
れているものに本発明の写真要素を使用することも考え
られる。これらのカメラは、その中にフィルムを予め装
填して販売され、そしてカメラ全体が、露光されたフィ
ルムをカメラに入れたまま、処理業者に戻される。本発
明で利用されるこのシングルユースカメラは、当該技術
分野で知られているいずれのものでもよい。これらのカ
メラは当該技術分野で公知の以下のような特別の特徴部
分を提供する。すなわちシャッター手段、フィルム巻上
げ手段、フィルム前進手段、防水ハウジング、単一もし
くは複数のレンズ、レンズ選択手段、可変絞り、焦点レ
ンズ又は焦点距離レンズ、採光条件を監視する手段、採
光条件又は使用者に提供された説明書に基づいてシャッ
ター時間又はレンズ特性を調節する手段、及び使用条件
をフィルムに直接記録するカメラの手段である。これら
の特徴部分として、限定されないが下記のものがある。
すなわち、Skarmanの米国特許第4,226,5
19号に記載されているようなフィルムを手動で又は自
動的に前進させかつシャッターをリセットする簡単な機
構を提供すること;Mattersonらの米国特許第
4,345,835号に記載されているような自動露光
制御装置を提供すること;Fujimuraらの米国特
許第4,766,451号に記載されているような防湿
性;Ohmuraらの米国特許第4,751,536号
に記載されているような内部と外部のフィルムメーシン
グを提供すること;Taniguchiらの米国特許第
4,780,735号に記載されているようなフィルム
に使用条件を記録する手段を提供すること;Araiの
米国特許第4,804,987号に記載されているよう
なレンズ固定カメラを提供すること;Sasakiらの
米国特許第4,827,298号に記載されているよう
な優れたカーリング防止特性を有するフィルム支持体を
提供すること;Ohmuraらの米国特許第4,81
2,863号に記載されているようなファインダーを提
供すること;Ushiroらの米国特許第4,812,
866号に記載されているような規定の焦点距離とレン
ズスピードを有するレンズを提供すること;Nakay
amaらの米国特許第4,831,398号とOhmu
raらの米国特許第4,833,495号に記載されて
いるような複数のフィルム容器を提供すること;Shi
baの米国特許第4,866,469号に記載されてい
るような改良された減摩特性を有するフィルムを提供す
ること;Mochidaの米国特許4,884,087
号に記載されているような巻上げ機構、回転スプール又
は弾性スリーブを提供すること;Takeiらの米国特
許第4,890,130号と同第5,063,400号
に記載されているような軸方向に取り外し可能なフィル
ムのパトローネもしくはカートリッジを提供すること;
Ohmuraらの米国特許第4,896,178号に記
載されているような電子フラッシュ手段を提供するこ
と;Mochidaらの米国特許第4,954,859
号に記載されているような露光を行うため外部で作動可
能な部材を提供すること;Murakamiの米国特許
第5,049,908号に記載されているような改良さ
れたスプロケットホールを有するフィルム支持体とその
フィルムを前進させる手段を提供すること;Haraの
米国特許第5,084,719号に記載されているよう
な内部ミラーを提供すること;及びYagiらの欧州特
許願第0,466,417Aに記載されているようなし
っかり巻き上げられるスプールに使用するのに適したハ
ロゲン化銀乳剤を提供することである。
カメラ(又は“レンズ付きフィルム”ユニット)と呼ば
れているものに本発明の写真要素を使用することも考え
られる。これらのカメラは、その中にフィルムを予め装
填して販売され、そしてカメラ全体が、露光されたフィ
ルムをカメラに入れたまま、処理業者に戻される。本発
明で利用されるこのシングルユースカメラは、当該技術
分野で知られているいずれのものでもよい。これらのカ
メラは当該技術分野で公知の以下のような特別の特徴部
分を提供する。すなわちシャッター手段、フィルム巻上
げ手段、フィルム前進手段、防水ハウジング、単一もし
くは複数のレンズ、レンズ選択手段、可変絞り、焦点レ
ンズ又は焦点距離レンズ、採光条件を監視する手段、採
光条件又は使用者に提供された説明書に基づいてシャッ
ター時間又はレンズ特性を調節する手段、及び使用条件
をフィルムに直接記録するカメラの手段である。これら
の特徴部分として、限定されないが下記のものがある。
すなわち、Skarmanの米国特許第4,226,5
19号に記載されているようなフィルムを手動で又は自
動的に前進させかつシャッターをリセットする簡単な機
構を提供すること;Mattersonらの米国特許第
4,345,835号に記載されているような自動露光
制御装置を提供すること;Fujimuraらの米国特
許第4,766,451号に記載されているような防湿
性;Ohmuraらの米国特許第4,751,536号
に記載されているような内部と外部のフィルムメーシン
グを提供すること;Taniguchiらの米国特許第
4,780,735号に記載されているようなフィルム
に使用条件を記録する手段を提供すること;Araiの
米国特許第4,804,987号に記載されているよう
なレンズ固定カメラを提供すること;Sasakiらの
米国特許第4,827,298号に記載されているよう
な優れたカーリング防止特性を有するフィルム支持体を
提供すること;Ohmuraらの米国特許第4,81
2,863号に記載されているようなファインダーを提
供すること;Ushiroらの米国特許第4,812,
866号に記載されているような規定の焦点距離とレン
ズスピードを有するレンズを提供すること;Nakay
amaらの米国特許第4,831,398号とOhmu
raらの米国特許第4,833,495号に記載されて
いるような複数のフィルム容器を提供すること;Shi
baの米国特許第4,866,469号に記載されてい
るような改良された減摩特性を有するフィルムを提供す
ること;Mochidaの米国特許4,884,087
号に記載されているような巻上げ機構、回転スプール又
は弾性スリーブを提供すること;Takeiらの米国特
許第4,890,130号と同第5,063,400号
に記載されているような軸方向に取り外し可能なフィル
ムのパトローネもしくはカートリッジを提供すること;
Ohmuraらの米国特許第4,896,178号に記
載されているような電子フラッシュ手段を提供するこ
と;Mochidaらの米国特許第4,954,859
号に記載されているような露光を行うため外部で作動可
能な部材を提供すること;Murakamiの米国特許
第5,049,908号に記載されているような改良さ
れたスプロケットホールを有するフィルム支持体とその
フィルムを前進させる手段を提供すること;Haraの
米国特許第5,084,719号に記載されているよう
な内部ミラーを提供すること;及びYagiらの欧州特
許願第0,466,417Aに記載されているようなし
っかり巻き上げられるスプールに使用するのに適したハ
ロゲン化銀乳剤を提供することである。
【0107】フィルムは、シングルユースカメラに当該
技術分野で公知の方法で装着できるが、露光時にスラス
トカートリッジによって巻き取られるように、シングル
ユースカメラに装着することが特に好ましい。スラスト
カートリッジは、Kataokaの米国特許第5,22
6,613号、Zanderの米国特許第5,200,
777号、Dowlingらの米国特許第5,031,
852号及びRobertsonらの米国特許第4,8
34,306号に開示されている。このようにスラスト
カートリッジを利用するのに好適な、本体の幅が狭いシ
ングルユースカメラは、Tobiokaらの米国特許第
5,692,221号に記載されている。より一般的に
は、シングルユースカメラとして最も有用な大きさを制
限されたカメラは、ほぼ長方形であるので、本願に記載
されているカメラがその容積を制限されている場合、取
扱いが容易でかつ例えばポケットに入れて運ぶことがで
きるという要件を満たすことができる。上記カメラは、
全容積が約450cm3 (cc)未満でなければならない。
好ましくは380cc未満であり、より好ましくは300
cc未満であり、そして最も好ましくは220cc未満であ
る。このようなカメラの奥行:高さ:長さの比率は一般
に約1:2:4の比率であり、そして、各々約25%の
範囲内で快適な取扱いとポケットサイズを提供する。一
般に、使用できる最小の奥行は、組みこまれたレンズの
焦点距離及び組みこまれたフィルムのスプールとカート
リッジの寸法によって決定される。このカメラは、好ま
しくは、大部分のかどとへりが約0.2〜3cmの曲率半
径で仕上げられている。スラストカートリッジを使用す
ると、ごみ、かすり傷及び摩損(これらはすべて画像の
質を劣化させる)からフィルムを保護しながら、ロール
上に撮影された特定のシーンにスキャナーが容易にアク
セスすることによって、本発明の特別の利点を得ること
ができる。
技術分野で公知の方法で装着できるが、露光時にスラス
トカートリッジによって巻き取られるように、シングル
ユースカメラに装着することが特に好ましい。スラスト
カートリッジは、Kataokaの米国特許第5,22
6,613号、Zanderの米国特許第5,200,
777号、Dowlingらの米国特許第5,031,
852号及びRobertsonらの米国特許第4,8
34,306号に開示されている。このようにスラスト
カートリッジを利用するのに好適な、本体の幅が狭いシ
ングルユースカメラは、Tobiokaらの米国特許第
5,692,221号に記載されている。より一般的に
は、シングルユースカメラとして最も有用な大きさを制
限されたカメラは、ほぼ長方形であるので、本願に記載
されているカメラがその容積を制限されている場合、取
扱いが容易でかつ例えばポケットに入れて運ぶことがで
きるという要件を満たすことができる。上記カメラは、
全容積が約450cm3 (cc)未満でなければならない。
好ましくは380cc未満であり、より好ましくは300
cc未満であり、そして最も好ましくは220cc未満であ
る。このようなカメラの奥行:高さ:長さの比率は一般
に約1:2:4の比率であり、そして、各々約25%の
範囲内で快適な取扱いとポケットサイズを提供する。一
般に、使用できる最小の奥行は、組みこまれたレンズの
焦点距離及び組みこまれたフィルムのスプールとカート
リッジの寸法によって決定される。このカメラは、好ま
しくは、大部分のかどとへりが約0.2〜3cmの曲率半
径で仕上げられている。スラストカートリッジを使用す
ると、ごみ、かすり傷及び摩損(これらはすべて画像の
質を劣化させる)からフィルムを保護しながら、ロール
上に撮影された特定のシーンにスキャナーが容易にアク
セスすることによって、本発明の特別の利点を得ること
ができる。
【0108】本発明のカメラには公知の撮影用レンズを
利用できるが、本発明のシングルユースカメラに装着さ
れる撮影用レンズは、好ましくは単一非球面プラスチッ
クレンズである。このレンズは、焦点距離が約10〜1
00mmで、レンズ口径がf/2〜f32である。焦点距
離は好ましくは約15〜60mmであり、最も好ましくは
約20〜40mmである。写真の用途の場合、長方形のフ
ィルム露光領域の対角線の25%以内に一致する焦点距
離が好ましい。f/2.8〜f/22のレンズ口径が考
えられるが、約f/4〜f/16のレンズ口径が好まし
い。レンズMTFは、フィルム面における空間周波数が
20ライン/mm(lpm )で、0.6以下という低い値で
もよいが、0.7という高い値又は最も好ましくは0.
8以上の値が考えられる。レンズMTFの値が高い程、
一般に鮮鋭な写真をつくることができる。上記機能と両
立する二つ、三つ又はそれ以上の構成レンズ要素を有す
る多レンズ装置が具体的に考えられる。
利用できるが、本発明のシングルユースカメラに装着さ
れる撮影用レンズは、好ましくは単一非球面プラスチッ
クレンズである。このレンズは、焦点距離が約10〜1
00mmで、レンズ口径がf/2〜f32である。焦点距
離は好ましくは約15〜60mmであり、最も好ましくは
約20〜40mmである。写真の用途の場合、長方形のフ
ィルム露光領域の対角線の25%以内に一致する焦点距
離が好ましい。f/2.8〜f/22のレンズ口径が考
えられるが、約f/4〜f/16のレンズ口径が好まし
い。レンズMTFは、フィルム面における空間周波数が
20ライン/mm(lpm )で、0.6以下という低い値で
もよいが、0.7という高い値又は最も好ましくは0.
8以上の値が考えられる。レンズMTFの値が高い程、
一般に鮮鋭な写真をつくることができる。上記機能と両
立する二つ、三つ又はそれ以上の構成レンズ要素を有す
る多レンズ装置が具体的に考えられる。
【0109】カメラは、組み込み処理能、例えば発熱体
を備えていてもよい。画像をとらえて表示するシステム
に使用されるこのようなカメラの設計は、1999年9
月1日付けで出願された米国特許願第09/388,5
73号に開示されている。この出願に開示されているよ
うなシングルユースカメラを使用することは、本発明を
実施するのに特に好ましい。
を備えていてもよい。画像をとらえて表示するシステム
に使用されるこのようなカメラの設計は、1999年9
月1日付けで出願された米国特許願第09/388,5
73号に開示されている。この出願に開示されているよ
うなシングルユースカメラを使用することは、本発明を
実施するのに特に好ましい。
【0110】本発明の写真要素は、リサーチディスクロ
ージャーI、セクションXVIに記載されている技法を含
む公知の技法のいずれかを使用して像様露光することが
好ましい。これには一般に、スペクトルの可視領域の光
による露光が含まれ、一般に、このような露光はレンズ
による実物像の露光であるが、露光は、発光装置(例え
ば、発光ダイオード、CRTなど)による、記憶された
画像(例えばコンピュータが記憶している画像)に対す
る露光でもよい。また、ホトサーモグラフ要素は、各種
形態のエネルギーによって露光されるが、それらのエネ
ルギーとしては、電磁波スペクトルの紫外及び赤外の領
域、並びに電子ビームとβ線、ガンマ線X線、α粒子、
中性子線及びレーザが生成する非コヒーレント(ランダ
ム位相)型又はコヒーレント(同位相)型の他の形態の
粒子波様放射線エネルギーがある。露光は、写真ハロゲ
ン化銀の分光増感に応じて、単色、整色又は全整色の露
光である。
ージャーI、セクションXVIに記載されている技法を含
む公知の技法のいずれかを使用して像様露光することが
好ましい。これには一般に、スペクトルの可視領域の光
による露光が含まれ、一般に、このような露光はレンズ
による実物像の露光であるが、露光は、発光装置(例え
ば、発光ダイオード、CRTなど)による、記憶された
画像(例えばコンピュータが記憶している画像)に対す
る露光でもよい。また、ホトサーモグラフ要素は、各種
形態のエネルギーによって露光されるが、それらのエネ
ルギーとしては、電磁波スペクトルの紫外及び赤外の領
域、並びに電子ビームとβ線、ガンマ線X線、α粒子、
中性子線及びレーザが生成する非コヒーレント(ランダ
ム位相)型又はコヒーレント(同位相)型の他の形態の
粒子波様放射線エネルギーがある。露光は、写真ハロゲ
ン化銀の分光増感に応じて、単色、整色又は全整色の露
光である。
【0111】上記諸要素は、下記のプロセス:画像走査
を行って、捕獲画像の電子的表現(electronic renditi
on)を生成し、続いて、その表現をディジタル処理し
て、その画像を電子的に処理し、記憶し、伝送し、出力
し又は表示するプロセスのいくつか又はすべてのための
起点材料として有用である。
を行って、捕獲画像の電子的表現(electronic renditi
on)を生成し、続いて、その表現をディジタル処理し
て、その画像を電子的に処理し、記憶し、伝送し、出力
し又は表示するプロセスのいくつか又はすべてのための
起点材料として有用である。
【0112】本発明の保護された化合物は、上述した特
徴部分のいずれか又はすべてを有する写真要素に用いる
ことができるが、別の形態の処理に使用することも目的
としている。このタイプのシステムを、以下に詳細に説
明する。
徴部分のいずれか又はすべてを有する写真要素に用いる
ことができるが、別の形態の処理に使用することも目的
としている。このタイプのシステムを、以下に詳細に説
明する。
【0113】タイプI:熱処理システム(サーモグラフ
システム及びホトサーモグラフシステム)。このシステ
ムで、処理は熱を画像形成要素に加えるだけで開始され
る。
システム及びホトサーモグラフシステム)。このシステ
ムで、処理は熱を画像形成要素に加えるだけで開始され
る。
【0114】タイプII:小容積のシステム、このシステ
ムにおけるフィルム処理は処理溶液に接触させることに
よって開始されるが、その処理溶液の容積は、処理され
る画像形成層の全容積に匹敵する。この種のシステムで
は、非溶液処理の補助手段、例えば加熱が行われるか、
又は処理の時点で適用されるラミネート層が付加され
る。
ムにおけるフィルム処理は処理溶液に接触させることに
よって開始されるが、その処理溶液の容積は、処理され
る画像形成層の全容積に匹敵する。この種のシステムで
は、非溶液処理の補助手段、例えば加熱が行われるか、
又は処理の時点で適用されるラミネート層が付加され
る。
【0115】タイプIII .通常の写真システム。このシ
ステムで、フィルム要素は、通常の写真処理溶液との接
触で処理され、そしてこの溶液の容積は、画像形成層の
容積に比べて非常に大きい。
ステムで、フィルム要素は、通常の写真処理溶液との接
触で処理され、そしてこの溶液の容積は、画像形成層の
容積に比べて非常に大きい。
【0116】タイプI:サーモグラフシステムとホトサ
ーモグラフシステム 本発明の一側面に従って、保護された現像主薬がホトサ
ーモグラフ要素に組みこまれる。リサーチディスクロー
ジャー 17029に記載されているタイプのホトサー
モグラフ要素は本願に援用するものである。そのホトサ
ーモグラフ要素には、リサーチディスクロージャーIに
開示されているようにタイプA又はタイプBがある。タ
イプAの要素は、反応に関する関係で、感光性ハロゲン
化銀、還元剤すなわち現像主薬、アクチベーター、及び
コーティングベヒクルすなわち結合剤を含有している。
これらのシステムで、現像は、感光性ハロゲン化銀の銀
イオンが還元されて金属銀になることによって起こる。
タイプBシステムは、有機化合物と銀イオンの塩又は錯
体に加えて、タイプAシステムの要素をすべて含有して
いる。このシステムで、この有機錯体は現像中に還元さ
れて金属銀を生成する。上記有銀塩は銀ドナーと呼ばれ
る。このような画像形成要素を記載している文献として
は、例えば、米国特許第3,457,075号、同第
4,459,350号、同第4,264,725号及び
同第4,741,992号がある。
ーモグラフシステム 本発明の一側面に従って、保護された現像主薬がホトサ
ーモグラフ要素に組みこまれる。リサーチディスクロー
ジャー 17029に記載されているタイプのホトサー
モグラフ要素は本願に援用するものである。そのホトサ
ーモグラフ要素には、リサーチディスクロージャーIに
開示されているようにタイプA又はタイプBがある。タ
イプAの要素は、反応に関する関係で、感光性ハロゲン
化銀、還元剤すなわち現像主薬、アクチベーター、及び
コーティングベヒクルすなわち結合剤を含有している。
これらのシステムで、現像は、感光性ハロゲン化銀の銀
イオンが還元されて金属銀になることによって起こる。
タイプBシステムは、有機化合物と銀イオンの塩又は錯
体に加えて、タイプAシステムの要素をすべて含有して
いる。このシステムで、この有機錯体は現像中に還元さ
れて金属銀を生成する。上記有銀塩は銀ドナーと呼ばれ
る。このような画像形成要素を記載している文献として
は、例えば、米国特許第3,457,075号、同第
4,459,350号、同第4,264,725号及び
同第4,741,992号がある。
【0117】ホトサーモグラフ要素は、特に写真ハロゲ
ン化銀からなる感光性成分を含有している。タイプBの
ホトサーモグラフ材料で、ハロゲン化銀由来の潜像銀
は、記述されている処理中の画像形成結合反応の触媒と
して作用すると考えられる。これらのシステムにおい
て、写真ハロゲン化銀の好ましい濃度は、ホトサーモグ
ラフ材料内の銀ドナー1モル当り写真ハロゲン化銀が
0.01〜100モルの範囲内の濃度である。
ン化銀からなる感光性成分を含有している。タイプBの
ホトサーモグラフ材料で、ハロゲン化銀由来の潜像銀
は、記述されている処理中の画像形成結合反応の触媒と
して作用すると考えられる。これらのシステムにおい
て、写真ハロゲン化銀の好ましい濃度は、ホトサーモグ
ラフ材料内の銀ドナー1モル当り写真ハロゲン化銀が
0.01〜100モルの範囲内の濃度である。
【0118】タイプBのホトサーモグラフ要素には、有
機銀塩酸化剤を有する酸化−還元画像形成組み合わせが
含まれている。その有機銀塩は、光に対して比較的安定
な銀塩であるが、露光された光触媒(すなわち感光性ハ
ロゲン化銀)及び還元剤の存在下で80℃以上まで加熱
されると、銀画像の生成を促進する。
機銀塩酸化剤を有する酸化−還元画像形成組み合わせが
含まれている。その有機銀塩は、光に対して比較的安定
な銀塩であるが、露光された光触媒(すなわち感光性ハ
ロゲン化銀)及び還元剤の存在下で80℃以上まで加熱
されると、銀画像の生成を促進する。
【0119】好適な有機銀塩としては、カルボキシル基
を有する有機化合物の銀塩がある。その好ましい例とし
ては、脂肪族カルボン酸の銀塩と芳香族カルボン酸の銀
塩がある。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例として
は、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウ
リン酸銀、カプリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン
酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロ酸
銀、リノール酸銀、酪酸銀、ショウノウ酸銀、及びそれ
らの混合物などがある。ハロゲン原子又はヒドロキシル
基で置換できる銀塩も有効に使用できる。芳香族カルボ
ン酸及びその他のカルボキシル基含有化合物の銀塩の好
ましい例としては、安息香酸銀;置換安息香酸銀、例え
ば3,5−ジヒドロキシ安息香酸銀、o−メチル安息香
酸銀、m−メチル安息香酸銀、p−メチル安息香酸銀、
2,4−ジクロロ安息香酸銀、アセトアミド安息香酸
銀、p−フェニル安息香酸銀など;没食子酸銀;タンニ
ン酸銀;フタル酸銀;テレフタル酸銀;サリチル酸銀;
フェニル酢酸銀;ピロメリト酸銀;米国特許第3,78
5,830号に記載されているような3−カルボキシメ
チル−4−メチル−4−チアゾリン−2−チオンなどの
銀塩等;及び米国特許第3,330,663号に記載さ
れているようなチオエーテル基を含有する脂肪族カルボ
ン酸の銀塩がある。
を有する有機化合物の銀塩がある。その好ましい例とし
ては、脂肪族カルボン酸の銀塩と芳香族カルボン酸の銀
塩がある。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例として
は、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウ
リン酸銀、カプリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン
酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロ酸
銀、リノール酸銀、酪酸銀、ショウノウ酸銀、及びそれ
らの混合物などがある。ハロゲン原子又はヒドロキシル
基で置換できる銀塩も有効に使用できる。芳香族カルボ
ン酸及びその他のカルボキシル基含有化合物の銀塩の好
ましい例としては、安息香酸銀;置換安息香酸銀、例え
ば3,5−ジヒドロキシ安息香酸銀、o−メチル安息香
酸銀、m−メチル安息香酸銀、p−メチル安息香酸銀、
2,4−ジクロロ安息香酸銀、アセトアミド安息香酸
銀、p−フェニル安息香酸銀など;没食子酸銀;タンニ
ン酸銀;フタル酸銀;テレフタル酸銀;サリチル酸銀;
フェニル酢酸銀;ピロメリト酸銀;米国特許第3,78
5,830号に記載されているような3−カルボキシメ
チル−4−メチル−4−チアゾリン−2−チオンなどの
銀塩等;及び米国特許第3,330,663号に記載さ
れているようなチオエーテル基を含有する脂肪族カルボ
ン酸の銀塩がある。
【0120】5個又は6個の環原子を含有する複素環核
を有するメルカプトもしくはチオン置換化合物の銀塩で
あって、その環原子の少なくとも一つが窒素原子であ
り、その他の環原子が炭素原子と、酸素、硫黄及び窒素
から選択される二つまでのヘテロ原子を含有する化合物
が具体的に考えられる。典型的な好ましい複素環核とし
ては、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、チア
ゾリン、イミダゾリン、イミダゾール、ジアゾール、ピ
リジン及びトリアジンがある。これら複素環式化合物の
好ましい例としては、3−メルカプト−4−フェニル−
1,2,4トリアゾールの銀塩、2−メルカプトベンゾ
イミダゾールの銀塩、2−メルカプト−5−アミノチア
ジアゾールの銀塩、2−(2−エチル−グリコールアミ
ド)ベンゾチアゾールの銀塩、5−カルボキシル−1−
メチル−2−フェニル−4−チオピリジンの銀塩、メル
カプトトリアジンの銀塩、2−メルカプトベンゾオキサ
ゾールの銀塩、米国特許第4,123,274号に記載
されている銀塩、例えば3−アミノ−5−ベンジルチオ
−1,2,4−チアゾールの銀塩などの1,2,4−メ
ルカプトチアゾール誘導体の銀塩、米国特許第3,20
1,678号に開示されているような3−(2−カルボ
キシエチル)−4−メチル−4−チアゾリン−2−チオ
ンの銀塩などのチオン化合物の銀塩がある。複素環核を
含有していないその他の有用なメルカプトもしくはチオ
ン置換化合物の例を以下に例示する。すなわち日本国特
許願第28221/73号に記載されているようなS−
アルキルチオグリコール酸(そのアルキル基は12〜2
2個の炭素原子を含有している)の銀塩などのチオグリ
コール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩などのジチオカルボ
ン酸の銀塩、及びチオアミドの銀塩である。
を有するメルカプトもしくはチオン置換化合物の銀塩で
あって、その環原子の少なくとも一つが窒素原子であ
り、その他の環原子が炭素原子と、酸素、硫黄及び窒素
から選択される二つまでのヘテロ原子を含有する化合物
が具体的に考えられる。典型的な好ましい複素環核とし
ては、トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、チア
ゾリン、イミダゾリン、イミダゾール、ジアゾール、ピ
リジン及びトリアジンがある。これら複素環式化合物の
好ましい例としては、3−メルカプト−4−フェニル−
1,2,4トリアゾールの銀塩、2−メルカプトベンゾ
イミダゾールの銀塩、2−メルカプト−5−アミノチア
ジアゾールの銀塩、2−(2−エチル−グリコールアミ
ド)ベンゾチアゾールの銀塩、5−カルボキシル−1−
メチル−2−フェニル−4−チオピリジンの銀塩、メル
カプトトリアジンの銀塩、2−メルカプトベンゾオキサ
ゾールの銀塩、米国特許第4,123,274号に記載
されている銀塩、例えば3−アミノ−5−ベンジルチオ
−1,2,4−チアゾールの銀塩などの1,2,4−メ
ルカプトチアゾール誘導体の銀塩、米国特許第3,20
1,678号に開示されているような3−(2−カルボ
キシエチル)−4−メチル−4−チアゾリン−2−チオ
ンの銀塩などのチオン化合物の銀塩がある。複素環核を
含有していないその他の有用なメルカプトもしくはチオ
ン置換化合物の例を以下に例示する。すなわち日本国特
許願第28221/73号に記載されているようなS−
アルキルチオグリコール酸(そのアルキル基は12〜2
2個の炭素原子を含有している)の銀塩などのチオグリ
コール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩などのジチオカルボ
ン酸の銀塩、及びチオアミドの銀塩である。
【0121】さらに、イミノ基を含有する化合物の銀塩
も使用できる。これらの化合物の好ましい例としては、
特開昭第44−30270号及び同第45−18146
号公報に記載されているようなベンゾトリアゾール及び
その誘導体の銀塩、例えばベンゾトリアゾール又はメチ
ルベンゾトリアゾールの銀塩など、ハロゲン置換ベンゾ
トリアゾールの銀塩例えば5−クロロベンゾトリアゾー
ルの銀塩など;米国特許第4,220,709号に記載
されているような1,2,4トリアゾールの銀塩、3−
アミノ−5−メルカプトベンジル−1,2,4−トリア
ゾールの銀塩、1H−テトラゾールの銀塩;イミダゾー
ル及びイミダゾール誘導体の銀塩などがある。
も使用できる。これらの化合物の好ましい例としては、
特開昭第44−30270号及び同第45−18146
号公報に記載されているようなベンゾトリアゾール及び
その誘導体の銀塩、例えばベンゾトリアゾール又はメチ
ルベンゾトリアゾールの銀塩など、ハロゲン置換ベンゾ
トリアゾールの銀塩例えば5−クロロベンゾトリアゾー
ルの銀塩など;米国特許第4,220,709号に記載
されているような1,2,4トリアゾールの銀塩、3−
アミノ−5−メルカプトベンジル−1,2,4−トリア
ゾールの銀塩、1H−テトラゾールの銀塩;イミダゾー
ル及びイミダゾール誘導体の銀塩などがある。
【0122】銀の半セッケンを使用することが便利であ
ることも分かっている。その半セッケンとして好ましい
例は、市販のベヘン酸のナトリウム塩の水溶液から析出
させることによって製造され、銀の分析値が約14.5
%のベヘン酸銀とベヘン酸の等モル混合物である。透明
フィルムのバッキング上につくられる透明シート材料は
透明のコーティングが必要であり、この目的のため、約
4又は5%以下の遊離ベヘン酸を含有し銀の分析結果が
約25.2%であるベヘン酸銀の全セッケンを使用する
ことができる。銀セッケンの分散物の製造方法は当該技
術分野で公知であり、リサーチディスクロージャー、1
983年10月(23419)及び米国特許第3,98
5,565号に開示されている。
ることも分かっている。その半セッケンとして好ましい
例は、市販のベヘン酸のナトリウム塩の水溶液から析出
させることによって製造され、銀の分析値が約14.5
%のベヘン酸銀とベヘン酸の等モル混合物である。透明
フィルムのバッキング上につくられる透明シート材料は
透明のコーティングが必要であり、この目的のため、約
4又は5%以下の遊離ベヘン酸を含有し銀の分析結果が
約25.2%であるベヘン酸銀の全セッケンを使用する
ことができる。銀セッケンの分散物の製造方法は当該技
術分野で公知であり、リサーチディスクロージャー、1
983年10月(23419)及び米国特許第3,98
5,565号に開示されている。
【0123】銀塩錯体も、銀イオンの種、例えば硝酸銀
の水溶液及び銀と錯体をつくる有機配位子の溶液を混合
することによって製造できる。この混合プロセスは、ハ
ロゲン化銀の析出プロセスに採用されているプロセスを
含めて、便利な形態をとることができる。安定剤を使用
して、銀錯体粒子の凝集を避けることができる。その安
定剤は、写真技術の分野で有用であることが知られてい
る安定剤物質であればよく、限定されないが、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール又は重合体もしくは単量体の
界面活性剤などがある。
の水溶液及び銀と錯体をつくる有機配位子の溶液を混合
することによって製造できる。この混合プロセスは、ハ
ロゲン化銀の析出プロセスに採用されているプロセスを
含めて、便利な形態をとることができる。安定剤を使用
して、銀錯体粒子の凝集を避けることができる。その安
定剤は、写真技術の分野で有用であることが知られてい
る安定剤物質であればよく、限定されないが、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール又は重合体もしくは単量体の
界面活性剤などがある。
【0124】感光性ハロゲン化銀粒子と有機銀塩は、現
像中、触媒的近接状態(catalyticproximity)にあるよ
うにコートされる。これら両者は隣接層でコートされる
がコートする前に混合することが好ましい。通常の混合
法は、先に引用したリサーチディスクロージャー、項目
17029、並びに米国特許第3,700,458号及
び特開昭第50−32928号、同第49−13224
号、同第50−17216号及び同第51−42729
号に例示されている。
像中、触媒的近接状態(catalyticproximity)にあるよ
うにコートされる。これら両者は隣接層でコートされる
がコートする前に混合することが好ましい。通常の混合
法は、先に引用したリサーチディスクロージャー、項目
17029、並びに米国特許第3,700,458号及
び特開昭第50−32928号、同第49−13224
号、同第50−17216号及び同第51−42729
号に例示されている。
【0125】保護された現像主薬に加えて還元剤を含有
させてもよい。有機銀塩に対する還元剤は、銀イオンを
還元して金属銀にすることができる物質であり有機物質
が好ましい。通常の写真現像主薬、例えば3−ピラゾリ
ジノン類、ヒドロキノン類、p−アミノフェノール類、
p−フェニレンジアミン類及びカテコールが有用である
がヒンダードフェノール還元剤が好ましい。その還元剤
は、好ましくはホトサーモグラフ層の5〜25%の範囲
内の濃度で存在している。
させてもよい。有機銀塩に対する還元剤は、銀イオンを
還元して金属銀にすることができる物質であり有機物質
が好ましい。通常の写真現像主薬、例えば3−ピラゾリ
ジノン類、ヒドロキノン類、p−アミノフェノール類、
p−フェニレンジアミン類及びカテコールが有用である
がヒンダードフェノール還元剤が好ましい。その還元剤
は、好ましくはホトサーモグラフ層の5〜25%の範囲
内の濃度で存在している。
【0126】ドライシルバーシステムにおいて広範囲の
還元剤が開示されている。その還元剤としては下記のも
のがある。アミドキシム類、例えばフェニルアミドキシ
ム、2−チエニルアミドキシム、及びp−フェノキシ−
フェニルアミドキシム;アジン類(例えば4−ヒドロキ
シ−3,5−ジメトキシベンズアルデヒドアジン);脂
肪族カルボン酸アリールヒドラジド類とアスコルビン酸
の混合物、例えばアスコルビン酸と混合した2,2’−
ビス(ヒドロキシメチル)プロピオニルβフェニルヒド
ラジド;ポリヒドロキシベンゼン並びにヒドロキシルア
ミン、レダクトン及び/又はヒドラジンの混合物、例え
ばヒドロキノン並びにビス(エトキシエチル)ヒドロキ
シルアミン、ピペリジノヘキソースレダクトン又はホル
ミル−4−メチルフェニルヒドラジン、ヒドロキサム酸
類、例えばフェニルヒドロキサム酸、p−ヒドロキシフ
ェニル−ヒドロキサム酸及びo−アラニンヒドロキサム
酸の混合物;アジン類とスルホンアミドフェノール類の
混合物、例えばフェノチアジンと2,6−ジクロロ−4
−ベンゼンスルホンアミドフェノールの混合物;α−シ
アノ−フェニル酢酸の誘導体、例えばα−シアノ−2−
メチルフェニル酢酸エチル、α−シアノ−フェニル酢酸
エチル;ビス−β−ナフトール類、例えば2,2’−ジ
ヒドロキシル−1−ビナフチル、6,6’−ジブロモ−
2,2’−ジヒドロキシ−1,1’−ビナフチル及びビ
ス(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)メタン;ビス−o
−ナフトールと1,3−ジヒドロキシベンゼン誘導体
(例えば2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン又は2,
4−ジヒドロキシアセトフェノン)の混合物;5−ピラ
ゾロン類例えば3−メチル−1−フェニル−5−ピラゾ
ロン;レダクトン類、例えばジメチルアミノヘキソース
レダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダ
クトン及びアンビトロジヒドロ−ピペリドン−ヘキソー
スレダクトン;スルファミドフェノール還元剤、例えば
2,6−ジクロロ−4−ベンゼン−スルホン−アミド−
フェノール及びp−ベンゼンスルホンアミドフェノー
ル;2−フェニルインダン−1,3−ジオンなど;クロ
マン類、例えば、2,2−ジメチル7−t−ブチル−6
−ヒドロキシクロマン;1,4−ジヒドロピリジン類、
例えば2,6−ジメトキシ−3,5−ジカルベトキシ−
1,4−ジヒドロピリデン;ビスフェノール類、例えば
ビス(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフ
ェニル)−メタン;2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3
−メチルフェニル)−プロパン;4,4−エチリデン−
ビス(2−t−ブチル−6−メチルフェノール);及び
2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン;アスコルビン酸誘導体、例えば1−ア
スコルビル−パルミテート、アルコルビルステアレート
及びベンジルとジアセチルのような不飽和のアルデヒド
類とケトン類;ピラゾリジン−3−オン類;並びに特定
のインダン−1,3−ジオン類である。
還元剤が開示されている。その還元剤としては下記のも
のがある。アミドキシム類、例えばフェニルアミドキシ
ム、2−チエニルアミドキシム、及びp−フェノキシ−
フェニルアミドキシム;アジン類(例えば4−ヒドロキ
シ−3,5−ジメトキシベンズアルデヒドアジン);脂
肪族カルボン酸アリールヒドラジド類とアスコルビン酸
の混合物、例えばアスコルビン酸と混合した2,2’−
ビス(ヒドロキシメチル)プロピオニルβフェニルヒド
ラジド;ポリヒドロキシベンゼン並びにヒドロキシルア
ミン、レダクトン及び/又はヒドラジンの混合物、例え
ばヒドロキノン並びにビス(エトキシエチル)ヒドロキ
シルアミン、ピペリジノヘキソースレダクトン又はホル
ミル−4−メチルフェニルヒドラジン、ヒドロキサム酸
類、例えばフェニルヒドロキサム酸、p−ヒドロキシフ
ェニル−ヒドロキサム酸及びo−アラニンヒドロキサム
酸の混合物;アジン類とスルホンアミドフェノール類の
混合物、例えばフェノチアジンと2,6−ジクロロ−4
−ベンゼンスルホンアミドフェノールの混合物;α−シ
アノ−フェニル酢酸の誘導体、例えばα−シアノ−2−
メチルフェニル酢酸エチル、α−シアノ−フェニル酢酸
エチル;ビス−β−ナフトール類、例えば2,2’−ジ
ヒドロキシル−1−ビナフチル、6,6’−ジブロモ−
2,2’−ジヒドロキシ−1,1’−ビナフチル及びビ
ス(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)メタン;ビス−o
−ナフトールと1,3−ジヒドロキシベンゼン誘導体
(例えば2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン又は2,
4−ジヒドロキシアセトフェノン)の混合物;5−ピラ
ゾロン類例えば3−メチル−1−フェニル−5−ピラゾ
ロン;レダクトン類、例えばジメチルアミノヘキソース
レダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダ
クトン及びアンビトロジヒドロ−ピペリドン−ヘキソー
スレダクトン;スルファミドフェノール還元剤、例えば
2,6−ジクロロ−4−ベンゼン−スルホン−アミド−
フェノール及びp−ベンゼンスルホンアミドフェノー
ル;2−フェニルインダン−1,3−ジオンなど;クロ
マン類、例えば、2,2−ジメチル7−t−ブチル−6
−ヒドロキシクロマン;1,4−ジヒドロピリジン類、
例えば2,6−ジメトキシ−3,5−ジカルベトキシ−
1,4−ジヒドロピリデン;ビスフェノール類、例えば
ビス(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフ
ェニル)−メタン;2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3
−メチルフェニル)−プロパン;4,4−エチリデン−
ビス(2−t−ブチル−6−メチルフェノール);及び
2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン;アスコルビン酸誘導体、例えば1−ア
スコルビル−パルミテート、アルコルビルステアレート
及びベンジルとジアセチルのような不飽和のアルデヒド
類とケトン類;ピラゾリジン−3−オン類;並びに特定
のインダン−1,3−ジオン類である。
【0127】ホトサーモグラフ要素の有機還元剤の最適
濃度は、特別のホトサーモグラフ要素、所望の画像、処
理条件、特別の有機銀塩及び特別の酸化剤に応じて変化
する。本発明のホトサーモグラフ要素はトーニング剤
(アクチベーター−トナー又はトナー−促進剤としても
知られている)を含有していてもよい。トーニング剤の
混合物も、ホトサーモグラフ要素に有用である。有用な
トーニング剤及びトーニング剤の混合物の例は、例えば
リサーチディスクロージャー、1978年6月、項目 N
o.17029及び米国特許第4,123,282号に述
べられている。有用なトーニング剤の例としては、例え
ばフタルイミド、N−ヒドロキシフタルイミド、N−カ
リウムフタルイミド、スクシンイミド、N−ヒドロキシ
−1,8−ナフタルイミド、フタラジン、1−(2H)
−フタラジノン、2−アセチルフタラジノン、サリチル
アニリド、ベンズアミド及びジメチル尿素がある。
濃度は、特別のホトサーモグラフ要素、所望の画像、処
理条件、特別の有機銀塩及び特別の酸化剤に応じて変化
する。本発明のホトサーモグラフ要素はトーニング剤
(アクチベーター−トナー又はトナー−促進剤としても
知られている)を含有していてもよい。トーニング剤の
混合物も、ホトサーモグラフ要素に有用である。有用な
トーニング剤及びトーニング剤の混合物の例は、例えば
リサーチディスクロージャー、1978年6月、項目 N
o.17029及び米国特許第4,123,282号に述
べられている。有用なトーニング剤の例としては、例え
ばフタルイミド、N−ヒドロキシフタルイミド、N−カ
リウムフタルイミド、スクシンイミド、N−ヒドロキシ
−1,8−ナフタルイミド、フタラジン、1−(2H)
−フタラジノン、2−アセチルフタラジノン、サリチル
アニリド、ベンズアミド及びジメチル尿素がある。
【0128】処理後の画像安定剤と潜像保持安定剤はホ
トサーモグラフ要素にとって有用である。ホトサーモグ
ラフィーの技術分野で公知の安定剤はいずれも、上記ホ
トサーモグラフ要素にとって有用である。有用な安定剤
の例示例としては、例えば米国特許第4,459,35
0号に記載されているような光分解して活性になる安定
剤と安定剤前駆体がある。有用な安定剤の他の例として
は、米国特許第3,877,940号に記載されている
ようなアゾールチオエーテル類と保護されたアゾリンチ
オン安定剤前駆体とカルバモイル安定剤前駆体がある。
トサーモグラフ要素にとって有用である。ホトサーモグ
ラフィーの技術分野で公知の安定剤はいずれも、上記ホ
トサーモグラフ要素にとって有用である。有用な安定剤
の例示例としては、例えば米国特許第4,459,35
0号に記載されているような光分解して活性になる安定
剤と安定剤前駆体がある。有用な安定剤の他の例として
は、米国特許第3,877,940号に記載されている
ようなアゾールチオエーテル類と保護されたアゾリンチ
オン安定剤前駆体とカルバモイル安定剤前駆体がある。
【0129】本発明のホトサーモグラフ要素は、好まし
くは、各種のコロイド及び重合体を単独で又は組み合わ
せて、ベヒクル及び結合剤として各種の層に含有してい
る。有用な材料は親水性又は疎水性である。これらの材
料は透明又は半透明であり、これら材料としては、天然
産の物質、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロー
ス誘導体、デキストランなどの多糖類、アラビアゴムな
ど、並びに合成重合体物質、例えばポリ(ビニルピロリ
ドン)とアクリルアミド重合体類などの水溶性ポリビニ
ル化合物がある。その他の有用な合成重合体化合物とし
ては、ラテックス形態などの分散されたビニル化合物及
び特に写真要素の寸法安定性を増大するものがある。有
効な重合体としては、アクレート類例えばアルキルアク
リレート類とメタクリレート類、アクリル酸、スルホア
クリレート類の水に不溶性の重合体及び架橋部位を有す
るこれら重合体がある。好ましい高分子量の物質及び樹
脂としては、ポリ(ビニルブチラール)、酢酸酪酸セル
ロース、ポリ(メチルメタクリレート)、ポリ(ビニル
ピロリドン)、エチルセルロース、ポリスチレン、ポリ
(塩化ビニル)、塩素化ゴム類、ポリイソブチレン、ブ
タジエン−スチレン共重合体類、塩化ビニルと酢酸ビニ
ルの共重合体類、塩化ビニリデンと酢酸ビニルの共重合
体類、ポリ(ビニルアルコール)及びポリカーボネート
類がある。コーティングを有機溶剤を使用して行う場
合、有機の可溶性樹脂をコーティング配合物中に直接混
合してコートすることができる。水溶性でコーティング
を行う場合、有用な有機の可溶性物質をラテックス又は
その他の微粒子分散物として加えることができる。
くは、各種のコロイド及び重合体を単独で又は組み合わ
せて、ベヒクル及び結合剤として各種の層に含有してい
る。有用な材料は親水性又は疎水性である。これらの材
料は透明又は半透明であり、これら材料としては、天然
産の物質、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロー
ス誘導体、デキストランなどの多糖類、アラビアゴムな
ど、並びに合成重合体物質、例えばポリ(ビニルピロリ
ドン)とアクリルアミド重合体類などの水溶性ポリビニ
ル化合物がある。その他の有用な合成重合体化合物とし
ては、ラテックス形態などの分散されたビニル化合物及
び特に写真要素の寸法安定性を増大するものがある。有
効な重合体としては、アクレート類例えばアルキルアク
リレート類とメタクリレート類、アクリル酸、スルホア
クリレート類の水に不溶性の重合体及び架橋部位を有す
るこれら重合体がある。好ましい高分子量の物質及び樹
脂としては、ポリ(ビニルブチラール)、酢酸酪酸セル
ロース、ポリ(メチルメタクリレート)、ポリ(ビニル
ピロリドン)、エチルセルロース、ポリスチレン、ポリ
(塩化ビニル)、塩素化ゴム類、ポリイソブチレン、ブ
タジエン−スチレン共重合体類、塩化ビニルと酢酸ビニ
ルの共重合体類、塩化ビニリデンと酢酸ビニルの共重合
体類、ポリ(ビニルアルコール)及びポリカーボネート
類がある。コーティングを有機溶剤を使用して行う場
合、有機の可溶性樹脂をコーティング配合物中に直接混
合してコートすることができる。水溶性でコーティング
を行う場合、有用な有機の可溶性物質をラテックス又は
その他の微粒子分散物として加えることができる。
【0130】上記ホトサーモグラフ要素は、有用な画像
の形成を促進することが知られている添加物を含有して
いてもよい。そのホトサーモグラフ要素は、リサーチデ
ィスクロージャー、1978年12月、項目 No.176
43とリサーチディスクロージャー、1978年6月、
項目 No.17029に記載されているような、感度増大
化合物として機能する現像改良剤、増感色素、硬膜剤、
帯電防止剤、可塑剤と潤滑剤、コーティング助剤、蛍光
増白剤、吸収性色素とフィルター色素を含有していても
よい。
の形成を促進することが知られている添加物を含有して
いてもよい。そのホトサーモグラフ要素は、リサーチデ
ィスクロージャー、1978年12月、項目 No.176
43とリサーチディスクロージャー、1978年6月、
項目 No.17029に記載されているような、感度増大
化合物として機能する現像改良剤、増感色素、硬膜剤、
帯電防止剤、可塑剤と潤滑剤、コーティング助剤、蛍光
増白剤、吸収性色素とフィルター色素を含有していても
よい。
【0131】ホトサーモグラフ要素の諸層は、写真技術
分野で知られているコーティング法、例えば、ディップ
コーティング、エアナイフコーティング、カーテンコー
ティング、又はホッパーを使用する押出しコーティング
によって支持体上にコートされる。所望により、二つ以
上の層が同時にコートされる。
分野で知られているコーティング法、例えば、ディップ
コーティング、エアナイフコーティング、カーテンコー
ティング、又はホッパーを使用する押出しコーティング
によって支持体上にコートされる。所望により、二つ以
上の層が同時にコートされる。
【0132】上記のホトサーモグラフ要素は、これを安
定化するのに役立つ熱安定剤を、露光と処理に先立って
含有させることが好ましい。このような熱安定剤は、貯
蔵中のホトサーモグラフ要素の安定性を改善する。好ま
しい熱安定剤は、2−ブロモ−2−アリールスルホニル
アセトアミド類、例えば2−ブロモ−2−p−トリスル
ホニルアセトアミド;2−(トリブロモメチルスルホニ
ル)ベンゾチアゾール;及び6−置換−2,4−ビス
(トリブロモメチル)−s−トリアジン類、例えば6−
メチルもしくは6−フェニル−2,4−ビス(トリブロ
モメチル)−s−トリアジンがある。
定化するのに役立つ熱安定剤を、露光と処理に先立って
含有させることが好ましい。このような熱安定剤は、貯
蔵中のホトサーモグラフ要素の安定性を改善する。好ま
しい熱安定剤は、2−ブロモ−2−アリールスルホニル
アセトアミド類、例えば2−ブロモ−2−p−トリスル
ホニルアセトアミド;2−(トリブロモメチルスルホニ
ル)ベンゾチアゾール;及び6−置換−2,4−ビス
(トリブロモメチル)−s−トリアジン類、例えば6−
メチルもしくは6−フェニル−2,4−ビス(トリブロ
モメチル)−s−トリアジンがある。
【0133】像様露光は、ホトサーモグラフ要素に現像
可能な潜像を形成するのに十分な時間と光強度で行うこ
とが好ましい。
可能な潜像を形成するのに十分な時間と光強度で行うこ
とが好ましい。
【0134】ホトサーモグラフ要素の像様露光を行った
後、得られた潜像は各種の方法で現像することができ
る。該要素全体を熱処理温度まで加熱する方法が最も簡
単である。この全体の加熱は、単に、ホトサーモグラフ
要素を、現像画像が形成されるまで、例えば約0.5秒
間〜約60秒間、約90℃〜約180℃の範囲内の温度
に加熱するだけである。その熱処理温度を上下すること
によって、処理時間を短くしたり長くすることが有用で
ある。好ましい熱処理温度は、約100℃〜約160℃
の範囲内の温度である。ホトサーモグラフィーの技術分
野で知られている加熱手段は、露光されたホトサーモグ
ラフ要素に、望ましい処理温度を提供するのに有用であ
る。その加熱手段は、例えば、簡単なホットプレート、
アイロン、ローラー、加熱ドラム、マイクロ波加熱手
段、加熱空気、蒸気などである。
後、得られた潜像は各種の方法で現像することができ
る。該要素全体を熱処理温度まで加熱する方法が最も簡
単である。この全体の加熱は、単に、ホトサーモグラフ
要素を、現像画像が形成されるまで、例えば約0.5秒
間〜約60秒間、約90℃〜約180℃の範囲内の温度
に加熱するだけである。その熱処理温度を上下すること
によって、処理時間を短くしたり長くすることが有用で
ある。好ましい熱処理温度は、約100℃〜約160℃
の範囲内の温度である。ホトサーモグラフィーの技術分
野で知られている加熱手段は、露光されたホトサーモグ
ラフ要素に、望ましい処理温度を提供するのに有用であ
る。その加熱手段は、例えば、簡単なホットプレート、
アイロン、ローラー、加熱ドラム、マイクロ波加熱手
段、加熱空気、蒸気などである。
【0135】サーモグラク要素用の処理機の設計を、該
要素の貯蔵と使用のために利用されるカセット又はカー
トリッジの設計とリンクさせることが考えられる。さら
に、フィルム又はカートリッジに記憶されているデータ
を使用して、該要素の処理条件又は走査を変えることが
できる。画像形成システムにおいてこれらの工程を達成
する方法は、譲受人が本願と同じで同時係属中の米国特
許願第09/206,586号及び米国特許第6,06
2,746号と同第6,048,110号に開示されて
いる。一つの装置を使用することによって、処理機(p
rocessor)を利用して該要素に情報を書きこむ
ことができ、処理、走査及び画像ディスプレイを調節す
るため使用できる情報も考えられる。このシステムは、
2000年6月14日付で公開されたヨーロッパ特許願
第1,008,901号と1999年6月15日付で出
願された米国特許願第09/333,092号に開示さ
れている。
要素の貯蔵と使用のために利用されるカセット又はカー
トリッジの設計とリンクさせることが考えられる。さら
に、フィルム又はカートリッジに記憶されているデータ
を使用して、該要素の処理条件又は走査を変えることが
できる。画像形成システムにおいてこれらの工程を達成
する方法は、譲受人が本願と同じで同時係属中の米国特
許願第09/206,586号及び米国特許第6,06
2,746号と同第6,048,110号に開示されて
いる。一つの装置を使用することによって、処理機(p
rocessor)を利用して該要素に情報を書きこむ
ことができ、処理、走査及び画像ディスプレイを調節す
るため使用できる情報も考えられる。このシステムは、
2000年6月14日付で公開されたヨーロッパ特許願
第1,008,901号と1999年6月15日付で出
願された米国特許願第09/333,092号に開示さ
れている。
【0136】熱処理は、周囲の圧力と湿度の条件下で行
うことが好ましい。標準の大気圧と大気湿度の範囲外の
条件も有効である。
うことが好ましい。標準の大気圧と大気湿度の範囲外の
条件も有効である。
【0137】ホトサーモグラフ要素の成分は、所望の画
像を提供する該要素のいずれの位置にあってもよい。所
望により、一つ以上の成分が該要素の一つ以上の層内に
あってもよい。例えば、場合によっては、該要素のホト
サーモグラフ画像記録層の上方のオーバーコート層に、
一定比率の還元剤、トナー、安定剤及び/又はその他の
添加物を加えることが望ましい。このようにすると、場
合によっては、該要素の層内の特定の添加剤の移動が少
なくなる。
像を提供する該要素のいずれの位置にあってもよい。所
望により、一つ以上の成分が該要素の一つ以上の層内に
あってもよい。例えば、場合によっては、該要素のホト
サーモグラフ画像記録層の上方のオーバーコート層に、
一定比率の還元剤、トナー、安定剤及び/又はその他の
添加物を加えることが望ましい。このようにすると、場
合によっては、該要素の層内の特定の添加剤の移動が少
なくなる。
【0138】本発明の一側面では、は、保護された現像
主薬がサーモグラフ要素に組みこまれる。サーモグラフ
ィック要素において、画像は、該要素を像様加熱するこ
とによって形成される。このような要素は、例えば、リ
サーチディスクロージャー、1978年6月、項目番号
17029並びに米国特許第3,080,254号、同
第3,457,075号及び同第3,933,508号
に記載されている。画像形成のための熱エネルギー源と
手段は、サーモグラフ画像形成技術の分野で知られてい
る像様熱暴露源と手段である。サーモグラフィーの画像
形成手段としては、例えば赤外線加熱手段、レーザー、
マイクロ波加熱手段などがある。
主薬がサーモグラフ要素に組みこまれる。サーモグラフ
ィック要素において、画像は、該要素を像様加熱するこ
とによって形成される。このような要素は、例えば、リ
サーチディスクロージャー、1978年6月、項目番号
17029並びに米国特許第3,080,254号、同
第3,457,075号及び同第3,933,508号
に記載されている。画像形成のための熱エネルギー源と
手段は、サーモグラフ画像形成技術の分野で知られてい
る像様熱暴露源と手段である。サーモグラフィーの画像
形成手段としては、例えば赤外線加熱手段、レーザー、
マイクロ波加熱手段などがある。
【0139】タイプII:低容積処理 本発明の他の側面では、保護された現像主薬が、低容積
処理を目的とする写真要素に組みこまれる。低容積処理
は、利用される現像液の容積が、写真要素を膨潤させる
のに必要な溶液の容積の約0.1〜約10倍、好ましく
は約0.5〜約10倍である処理と定義されている。こ
の処理は、溶液適用、外層ラミネーション、及び加熱を
組み合わせて行うことができる。この低容積処理システ
ムには、タイプI:ホトサーモグラフシステム用として
先に述べた要素のいずれも含めることができる。さら
に、元のフィルム要素における潜像の形成又は安定性の
ために必要でない、前記セクションで述べられている成
分は、すべてフィルム要素から除くことができ、写真処
理を実施するために下記の方法を用いて、露光後の任意
の時点で接触させることが具体的に考えられる。
処理を目的とする写真要素に組みこまれる。低容積処理
は、利用される現像液の容積が、写真要素を膨潤させる
のに必要な溶液の容積の約0.1〜約10倍、好ましく
は約0.5〜約10倍である処理と定義されている。こ
の処理は、溶液適用、外層ラミネーション、及び加熱を
組み合わせて行うことができる。この低容積処理システ
ムには、タイプI:ホトサーモグラフシステム用として
先に述べた要素のいずれも含めることができる。さら
に、元のフィルム要素における潜像の形成又は安定性の
ために必要でない、前記セクションで述べられている成
分は、すべてフィルム要素から除くことができ、写真処
理を実施するために下記の方法を用いて、露光後の任意
の時点で接触させることが具体的に考えられる。
【0140】タイプIIの写真要素は下記の処理のいくつ
か又はすべてを受けてもよい。 (I)スプレイ、インクジェット、コーティング、グラ
ビアプロセスなどの方法で、溶液をフィルムに直接適用
する処理。 (II)処理溶液の入っている容器内にフィルムを浸漬す
る処理。このプロセスは、要素を小さなカートリッジを
通じて浸漬もしくは通過させる方式をとることができ
る。 (III )補助処理要素を画像形成要素にラミネートする
処理。その積層体は、処理化学薬剤を提供し、消費され
た化学薬剤を除き、又は潜像から、画像情報を、記録フ
ィルム要素に転写する目的をもっている。その転写され
る画像は、像様方式で、前記補助処理要素に転写される
色素、色素前駆体又は銀含有化合物から生じる。 (IV)便利な手段、例えば簡単なホットプレート、アイ
ロン、ローラー、加熱ドラム、マイクロ波加熱手段、加
熱空気、蒸気などで要素を加熱する処理・加熱は、上記
処理I〜III の前、その処理を行っている間、その処理
の後、又はこれら全体にわたって行なうことができる。
加熱によって、室温〜100℃の範囲内の処理温度にす
ることができる。
か又はすべてを受けてもよい。 (I)スプレイ、インクジェット、コーティング、グラ
ビアプロセスなどの方法で、溶液をフィルムに直接適用
する処理。 (II)処理溶液の入っている容器内にフィルムを浸漬す
る処理。このプロセスは、要素を小さなカートリッジを
通じて浸漬もしくは通過させる方式をとることができ
る。 (III )補助処理要素を画像形成要素にラミネートする
処理。その積層体は、処理化学薬剤を提供し、消費され
た化学薬剤を除き、又は潜像から、画像情報を、記録フ
ィルム要素に転写する目的をもっている。その転写され
る画像は、像様方式で、前記補助処理要素に転写される
色素、色素前駆体又は銀含有化合物から生じる。 (IV)便利な手段、例えば簡単なホットプレート、アイ
ロン、ローラー、加熱ドラム、マイクロ波加熱手段、加
熱空気、蒸気などで要素を加熱する処理・加熱は、上記
処理I〜III の前、その処理を行っている間、その処理
の後、又はこれら全体にわたって行なうことができる。
加熱によって、室温〜100℃の範囲内の処理温度にす
ることができる。
【0141】タイプIII :通常の写真システム 本発明の別の態様では、保護された現像主薬が通常の写
真要素に組みこまれる。本発明による通常の写真要素
は、例えばリサーチディスクロージャーI又はT.H.
James編、The Theory of the photographic Proce
ss、第4版、1977年、Macmillan、ニュー
ヨークに記載されている多種類の公知の通常の写真処理
溶液のいずれかを利用する多種類の公知の写真プロセス
のいずれかで処理することができる。その現像プロセス
は、許容できる画像を提供するのに好適な時間とプロセ
ス温度で行うことができる。これらの場合、本発明の保
護された現像主薬の存在を利用して、処理溶液中の現像
主薬によって行われる現像を補足して、要素の一つ以上
の色記録において現像を行い、より短い現像時間で又は
少ない塗布量の画像形成材料で改良された信号を提供
し、又はすべての色記録においてバランスのとれた現像
を行うことができる。ネガ型要素を処理する場合、その
要素は発色現像主薬(すなわちカラーカプラーとともに
着色画像色素を生成する現像主薬)で処理され、次いで
酸化剤及び銀とハロゲン化銀を除く溶媒で処理される。
反転カラー要素を処理する場合、要素はまず黒−白現像
主薬(すなわちカプラー化合物によって着色色素を生成
しない現像主薬)で処理し、続いてハロゲン化銀をカブ
ラせる処理を行い(通常化学カブリ又は光カブリ)、次
に、発色現像主薬で処理される。好ましい発色現像主薬
はp−フェニレンジアミン類である。特に好ましいのは
下記のものである。
真要素に組みこまれる。本発明による通常の写真要素
は、例えばリサーチディスクロージャーI又はT.H.
James編、The Theory of the photographic Proce
ss、第4版、1977年、Macmillan、ニュー
ヨークに記載されている多種類の公知の通常の写真処理
溶液のいずれかを利用する多種類の公知の写真プロセス
のいずれかで処理することができる。その現像プロセス
は、許容できる画像を提供するのに好適な時間とプロセ
ス温度で行うことができる。これらの場合、本発明の保
護された現像主薬の存在を利用して、処理溶液中の現像
主薬によって行われる現像を補足して、要素の一つ以上
の色記録において現像を行い、より短い現像時間で又は
少ない塗布量の画像形成材料で改良された信号を提供
し、又はすべての色記録においてバランスのとれた現像
を行うことができる。ネガ型要素を処理する場合、その
要素は発色現像主薬(すなわちカラーカプラーとともに
着色画像色素を生成する現像主薬)で処理され、次いで
酸化剤及び銀とハロゲン化銀を除く溶媒で処理される。
反転カラー要素を処理する場合、要素はまず黒−白現像
主薬(すなわちカプラー化合物によって着色色素を生成
しない現像主薬)で処理し、続いてハロゲン化銀をカブ
ラせる処理を行い(通常化学カブリ又は光カブリ)、次
に、発色現像主薬で処理される。好ましい発色現像主薬
はp−フェニレンジアミン類である。特に好ましいのは
下記のものである。
【0142】4−アミノN,N−ジエチルアニリン塩酸
塩;4−アミノ−3−メチル−N,N−ジエチルアニリ
ン塩酸塩;4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(2−(メタンスルホンアミド)エチルアニリンセスキ
スルフェートハイドレート;4−アミノ−3−メチル−
N−エチル−N−(2−ヒドロキシエチル)アニリンス
ルフェート;4−アミノ−3−α−(メタンスルホンア
ミド)エチル−N,N−ジエチルアニリン塩酸塩;及び
4−アミノ−N−エチル−N−(2−メトキシエチル)
−m−トルイジンジ−p−トルエンスルホン酸。
塩;4−アミノ−3−メチル−N,N−ジエチルアニリ
ン塩酸塩;4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(2−(メタンスルホンアミド)エチルアニリンセスキ
スルフェートハイドレート;4−アミノ−3−メチル−
N−エチル−N−(2−ヒドロキシエチル)アニリンス
ルフェート;4−アミノ−3−α−(メタンスルホンア
ミド)エチル−N,N−ジエチルアニリン塩酸塩;及び
4−アミノ−N−エチル−N−(2−メトキシエチル)
−m−トルイジンジ−p−トルエンスルホン酸。
【0143】色素画像は、色素画像生成還元剤並びに不
活性遷移金属イオン錯体の酸化剤(Bissonett
eの米国特許第3,748,138号、同第3,82
6,652号、同第3,862,842号及び同第3,
989,526号とTravisの米国特許第3,76
5,891号に例示されている)及び/又は過酸化物の
酸化剤(Matejecの米国特許第3,674,49
0号、リサーチディスクロージャー Vol.116,
1973年12月、項目11660及びBissone
tteのリサーチディスクロージャー、Vol.14
8、1976年8月、項目14836、14846及び
14847に例示されている)を組合せて用いるプロセ
スによって形成させるか増幅させることができる。本発
明の写真要素は下記の諸特許文献に例示されているプロ
セスで色素画像を形成するように特に適合させることが
できる。すなわち、Dunnらの米国特許第3,82
2,129号;Bissonetteの米国特許第3,
834,907号と同第3,902,905号;Bis
sonetteらの米国特許第3,847,619号;
Mowreyの米国特許第3,904,413号;Hi
raiらの米国特許第4,880,725号;Iwan
oの米国特許第4,954,425号;Marsden
らの米国特許第4,983,504号;Evansらの
米国特許第5,246,822号;Twistの米国特
許第5,324,624号;Fysonの欧州特許願公
開第0487616号;Tannahillらの国際特
許願公開第WO90/13059号;Marsdenら
の第WO90/13061号;Grimseyらの第W
O91/16666号;Fysonの第WO91/17
479号;Marsdenらの第WO92/01972
号;Tannahillの第WO92/05471号;
Hensonの第WO92/07299号;Twist
の第WO93/01524号と第WO93/11460
号;並びにWingenderらのドイツ特許願公開第
4,211,460号である。
活性遷移金属イオン錯体の酸化剤(Bissonett
eの米国特許第3,748,138号、同第3,82
6,652号、同第3,862,842号及び同第3,
989,526号とTravisの米国特許第3,76
5,891号に例示されている)及び/又は過酸化物の
酸化剤(Matejecの米国特許第3,674,49
0号、リサーチディスクロージャー Vol.116,
1973年12月、項目11660及びBissone
tteのリサーチディスクロージャー、Vol.14
8、1976年8月、項目14836、14846及び
14847に例示されている)を組合せて用いるプロセ
スによって形成させるか増幅させることができる。本発
明の写真要素は下記の諸特許文献に例示されているプロ
セスで色素画像を形成するように特に適合させることが
できる。すなわち、Dunnらの米国特許第3,82
2,129号;Bissonetteの米国特許第3,
834,907号と同第3,902,905号;Bis
sonetteらの米国特許第3,847,619号;
Mowreyの米国特許第3,904,413号;Hi
raiらの米国特許第4,880,725号;Iwan
oの米国特許第4,954,425号;Marsden
らの米国特許第4,983,504号;Evansらの
米国特許第5,246,822号;Twistの米国特
許第5,324,624号;Fysonの欧州特許願公
開第0487616号;Tannahillらの国際特
許願公開第WO90/13059号;Marsdenら
の第WO90/13061号;Grimseyらの第W
O91/16666号;Fysonの第WO91/17
479号;Marsdenらの第WO92/01972
号;Tannahillの第WO92/05471号;
Hensonの第WO92/07299号;Twist
の第WO93/01524号と第WO93/11460
号;並びにWingenderらのドイツ特許願公開第
4,211,460号である。
【0144】現像に続いて漂白定着を行って銀又はハロ
ゲン化銀を除き、次いで洗浄及び乾燥を行う。
ゲン化銀を除き、次いで洗浄及び乾燥を行う。
【0145】イエロー、マゼンタ及びシアンの色素画像
記録が、本発明の処理された写真要素に形成されたなら
ば、従来の技法を利用して、各色記録に対する画像情報
を検索し、次にその色記録を操作してカラーバランスの
よい目視可能な画像を続いて形成させることができる。
例えば、スペクトルの青、緑及び赤の領域内で連続的に
写真要素を走査するか、又は各色記録に対し別個の走査
ビームを生成させるために、青、緑及び赤のフィルター
によって分離され、フィルターを通過する単一の走査ビ
ーム内に青、緑及び赤の光を組みこむことができる。簡
単な方法は、横方向オフセットの平行な一連の走査経路
にそって逐一、写真要素を走査する方法である。走査点
で要素を通過する光の強度は、センサによって認識さ
れ、そのセンサは受けとった放射線を電気信号に変換さ
れる。最も一般的に、この電子信号は、さらに操作さ
れ、有用な画像電子記録を生成する。例えば、その電気
信号は、A−D変換器を通過させ、次に、画像内に画素
(点)配置を行うのに必要な位置情報とともにディジタ
ルコンピューターに送られる。別の態様では、この電子
信号は、色度計情報又は色調の情報で符号化され、その
結果、画像を再構築して目視可能な形態、例えばコンピ
ュータモニターディスプレイ画像、テレビジョン画像、
焼付け像などを作製するのに好適な電子記録を形成す
る。
記録が、本発明の処理された写真要素に形成されたなら
ば、従来の技法を利用して、各色記録に対する画像情報
を検索し、次にその色記録を操作してカラーバランスの
よい目視可能な画像を続いて形成させることができる。
例えば、スペクトルの青、緑及び赤の領域内で連続的に
写真要素を走査するか、又は各色記録に対し別個の走査
ビームを生成させるために、青、緑及び赤のフィルター
によって分離され、フィルターを通過する単一の走査ビ
ーム内に青、緑及び赤の光を組みこむことができる。簡
単な方法は、横方向オフセットの平行な一連の走査経路
にそって逐一、写真要素を走査する方法である。走査点
で要素を通過する光の強度は、センサによって認識さ
れ、そのセンサは受けとった放射線を電気信号に変換さ
れる。最も一般的に、この電子信号は、さらに操作さ
れ、有用な画像電子記録を生成する。例えば、その電気
信号は、A−D変換器を通過させ、次に、画像内に画素
(点)配置を行うのに必要な位置情報とともにディジタ
ルコンピューターに送られる。別の態様では、この電子
信号は、色度計情報又は色調の情報で符号化され、その
結果、画像を再構築して目視可能な形態、例えばコンピ
ュータモニターディスプレイ画像、テレビジョン画像、
焼付け像などを作製するのに好適な電子記録を形成す
る。
【0146】本発明の多くの画像形成要素は、その要素
からハロゲン化銀を除く前に走査することが考えられ
る。残留しているハロゲン化銀は濁ったコーティングを
生成し、そして拡散照明光学を利用するスキャナーを使
用することによって、このようなシステムの走査画像の
画質を改善できることが分かっている。拡散照明をつく
るため、当該技術分野で知られている技法を使用でき
る。好ましいシステムとしては、その内壁が高度の拡散
反射を起こすように特別に設計されている拡散キャビテ
ィを利用する反射システム、及び正反射光のビームの拡
散が、ビーム内に配置された。光を散乱する働きをする
光学要素を使うことによって達成される透過システムが
ある。これらの要素は、所望の散乱を起こす成分を導入
するか又は所望の散乱を促進するための表面処理がなさ
れたガラス又はプラスチックである。
からハロゲン化銀を除く前に走査することが考えられ
る。残留しているハロゲン化銀は濁ったコーティングを
生成し、そして拡散照明光学を利用するスキャナーを使
用することによって、このようなシステムの走査画像の
画質を改善できることが分かっている。拡散照明をつく
るため、当該技術分野で知られている技法を使用でき
る。好ましいシステムとしては、その内壁が高度の拡散
反射を起こすように特別に設計されている拡散キャビテ
ィを利用する反射システム、及び正反射光のビームの拡
散が、ビーム内に配置された。光を散乱する働きをする
光学要素を使うことによって達成される透過システムが
ある。これらの要素は、所望の散乱を起こす成分を導入
するか又は所望の散乱を促進するための表面処理がなさ
れたガラス又はプラスチックである。
【0147】走査することによって抽出された情報から
画像を形成する際に遭遇する難題の一つは、目視するた
めに利用可能な情報の画素の数が、同じような古典的な
写真プリントから利用できる画素の数のほんの一部にし
か過ぎないことである。従って、利用可能な画像情報の
質を最大にすることが、走査画像形成ではいっそう重要
である。画像の鮮鋭度を高めかつ異常な画素信号(すな
わちノイズ)の影響を最小限にすることが、画像の質を
高める一般的な方法である。異常な画素信号の影響を最
小限にする従来の方法は、隣接画素からの読取り値に、
より大きく重みづけされているより近接している画素を
要因として含めることによって、各画素濃度の読取り値
を重みづけ平均値に調節する方法である。
画像を形成する際に遭遇する難題の一つは、目視するた
めに利用可能な情報の画素の数が、同じような古典的な
写真プリントから利用できる画素の数のほんの一部にし
か過ぎないことである。従って、利用可能な画像情報の
質を最大にすることが、走査画像形成ではいっそう重要
である。画像の鮮鋭度を高めかつ異常な画素信号(すな
わちノイズ)の影響を最小限にすることが、画像の質を
高める一般的な方法である。異常な画素信号の影響を最
小限にする従来の方法は、隣接画素からの読取り値に、
より大きく重みづけされているより近接している画素を
要因として含めることによって、各画素濃度の読取り値
を重みづけ平均値に調節する方法である。
【0148】Wheelerらの米国特許第5,64
9,260号、Koengらの米国特許第5,563,
717号及びCosgroveらの米国特許第5,64
4,647号に記載されているように、本発明の要素
は、基準露光量を受けた非露光写真記録材料部分上の一
つ以上のパッチ領域に由来する濃度較正パッチを有する
ことができる。
9,260号、Koengらの米国特許第5,563,
717号及びCosgroveらの米国特許第5,64
4,647号に記載されているように、本発明の要素
は、基準露光量を受けた非露光写真記録材料部分上の一
つ以上のパッチ領域に由来する濃度較正パッチを有する
ことができる。
【0149】画像記録の質を最大にする技法を含む走査
信号操作の具体的なシステムは、下記の諸特許に開示さ
れている。すなわちBayerの米国特許第4,55
3,156号;Urabeらの米国特許第4,591,
923号、Sasakiらの米国特許第4,631,5
78号;Alkoferの米国特許第4,654,72
2号、Yamadaらの米国特許第4,670,793
号;Kleesの米国特許第4,694,342号と同
第4,962,542号;Powellの米国特許第
4,805,031号;Mayneらの米国特許第4,
829,370号;Abdulwahabの米国特許第
4,849,721号;Matsunawaらの米国特
許第4,841,361号と同第4,937,662
号;Mizukoshiらの米国特許第4,891,7
13号;Petilliの米国特許第4,912,56
9号;Sullivanらの米国特許第4,920,5
01号と同第5,070,413号;Kimotoらの
米国特許第4,929,979号;Hirosawaら
の米国特許第4,972,256号;Kaplanの米
国特許第4,977,521号;Sakaiの米国特許
第4,979,027号;Ngの米国特許第5,00
3,494号;Katayamaらの米国特許第5,0
08,950号;Kimuraの米国特許第5,06
5,255号;Osamuらの米国特許第5,051,
842号;Leeらの米国特許第5,012,333
号;Bowersらの米国特許第5,107,346
号;Telleの米国特許第5,105,266号;M
acDonaldらの米国特許第5,105,469
号;及びKwonらの米国特許第5,081,692号
である。走査中にカラーバランスを調節する技法はMo
oreらの米国特許第5,049,984号とDavi
sの米国特許第5,541,645号に開示されてい
る。
信号操作の具体的なシステムは、下記の諸特許に開示さ
れている。すなわちBayerの米国特許第4,55
3,156号;Urabeらの米国特許第4,591,
923号、Sasakiらの米国特許第4,631,5
78号;Alkoferの米国特許第4,654,72
2号、Yamadaらの米国特許第4,670,793
号;Kleesの米国特許第4,694,342号と同
第4,962,542号;Powellの米国特許第
4,805,031号;Mayneらの米国特許第4,
829,370号;Abdulwahabの米国特許第
4,849,721号;Matsunawaらの米国特
許第4,841,361号と同第4,937,662
号;Mizukoshiらの米国特許第4,891,7
13号;Petilliの米国特許第4,912,56
9号;Sullivanらの米国特許第4,920,5
01号と同第5,070,413号;Kimotoらの
米国特許第4,929,979号;Hirosawaら
の米国特許第4,972,256号;Kaplanの米
国特許第4,977,521号;Sakaiの米国特許
第4,979,027号;Ngの米国特許第5,00
3,494号;Katayamaらの米国特許第5,0
08,950号;Kimuraの米国特許第5,06
5,255号;Osamuらの米国特許第5,051,
842号;Leeらの米国特許第5,012,333
号;Bowersらの米国特許第5,107,346
号;Telleの米国特許第5,105,266号;M
acDonaldらの米国特許第5,105,469
号;及びKwonらの米国特許第5,081,692号
である。走査中にカラーバランスを調節する技法はMo
oreらの米国特許第5,049,984号とDavi
sの米国特許第5,541,645号に開示されてい
る。
【0150】一旦得られたディジタル色記録は、ほとん
どの場合、眼で見るのに満足すべきカラーバランスがと
れた画像を生成し、かつビデオモニターにおいて又は通
常のカラープリントとして焼き付けるときに、出力用の
各種の変換とレンダリングによって、画像保持信号のカ
ラー忠実度を保持するために調節される。走査後の画像
保持信号を変換する好ましい技法は、Giorgian
niらの米国特許第5,267,030号に開示されて
いる。図8に関連して記載されているGiorgian
niらの‘030号特許の信号変換技法は、眼で見るた
めのカラーバランスのとれた画像を得る、特に好ましい
技法を示している。
どの場合、眼で見るのに満足すべきカラーバランスがと
れた画像を生成し、かつビデオモニターにおいて又は通
常のカラープリントとして焼き付けるときに、出力用の
各種の変換とレンダリングによって、画像保持信号のカ
ラー忠実度を保持するために調節される。走査後の画像
保持信号を変換する好ましい技法は、Giorgian
niらの米国特許第5,267,030号に開示されて
いる。図8に関連して記載されているGiorgian
niらの‘030号特許の信号変換技法は、眼で見るた
めのカラーバランスのとれた画像を得る、特に好ましい
技法を示している。
【0151】さらに、当業技術者がカラーディジタル画
像の情報を管理できることがGiorgianni及び
Madden著、Digital Color Management、Addison-
Wesley、1998年に例示されている。
像の情報を管理できることがGiorgianni及び
Madden著、Digital Color Management、Addison-
Wesley、1998年に例示されている。
【0152】図1は、本発明のカラーネガ要素が提供す
る画像情報を利用することを意図している方式をブロッ
ク図で示している。画像スキャナー2を使用して、像様
露光され次いで写真として処理された本発明のカラーネ
ガ要素1を、透過によって走査する。走査ビームは、層
ユニットを通過した後分割されて、フィルターを通過し
て別個の画像記録、すなわち赤記録層ユニット画像記録
(R)、緑記録層ユニット画像記録(G)及び青記録層
ユニット画像記録(B)を生成する白色光のビームが最
も便利である。ビームを分割する代わりに、青、緑及び
赤のフィルターに、各画素の位置でビームを逐次、横切
らせてもよい。さらに別の走査の変形では、発光ダイオ
ードを選択することによって得られる別個の青、緑及び
赤の光ビームを、各画素位置に導いてもよい。要素1
が、アレイ検出器、例えばアレイ電荷結合素子(CC
D)を使用してピクセル−バイ−ピクセルで走査される
か、又はリニアアレイ検出器、例えばリニアアレイCC
Dを用いてライン−バイ−ラインで走査されると、スキ
ャナーから提供される空間位置情報と関連しているR、
G、及びBの写真要素の信号のシーケンスが生成する。
信号強度と位置情報はワークステーション4に送られ、
その情報は、電子形態のR’、G’、及びB’に変換さ
れ、そしてR’、G’、及びB’は都合のよい記憶装置
5に記憶させることができる。
る画像情報を利用することを意図している方式をブロッ
ク図で示している。画像スキャナー2を使用して、像様
露光され次いで写真として処理された本発明のカラーネ
ガ要素1を、透過によって走査する。走査ビームは、層
ユニットを通過した後分割されて、フィルターを通過し
て別個の画像記録、すなわち赤記録層ユニット画像記録
(R)、緑記録層ユニット画像記録(G)及び青記録層
ユニット画像記録(B)を生成する白色光のビームが最
も便利である。ビームを分割する代わりに、青、緑及び
赤のフィルターに、各画素の位置でビームを逐次、横切
らせてもよい。さらに別の走査の変形では、発光ダイオ
ードを選択することによって得られる別個の青、緑及び
赤の光ビームを、各画素位置に導いてもよい。要素1
が、アレイ検出器、例えばアレイ電荷結合素子(CC
D)を使用してピクセル−バイ−ピクセルで走査される
か、又はリニアアレイ検出器、例えばリニアアレイCC
Dを用いてライン−バイ−ラインで走査されると、スキ
ャナーから提供される空間位置情報と関連しているR、
G、及びBの写真要素の信号のシーケンスが生成する。
信号強度と位置情報はワークステーション4に送られ、
その情報は、電子形態のR’、G’、及びB’に変換さ
れ、そしてR’、G’、及びB’は都合のよい記憶装置
5に記憶させることができる。
【0153】映画産業界において、一般的な方法は、カ
ラーネガフィルムの情報を、テレシネ変換装置を用いて
ビデオ信号に変換する方法である。次の2種のテレシネ
変換装置が最も一般的である。すなわち(1)光電子増
倍管検出器を使用する飛点スキャナー又は(2)センサ
としてのCCDである。これらの装置は、カラーネガフ
ィルムを各画素位置で通過した走査ビームを電圧に変換
する。次にポジティブ画像を提供するため、前記信号処
理によって、前記電気信号が反転される。前記信号は次
に増幅され、変調され、そして陰極線モニターに送られ
て画像を表示するか又は磁気テープに記録されて記憶さ
れる。アナログとディジタル両方の画像信号操作が考え
られるが、信号を、ディジタル形態にして操作すること
が好ましい。なぜならば、圧倒的に大多数のコンピュー
タがディジタル型であるから上記のようにすることによ
って、通常のコンピュータ周辺機器、例えば磁気テー
プ、磁気ディスク又は光ディスクによる使用が容易にな
るからである。
ラーネガフィルムの情報を、テレシネ変換装置を用いて
ビデオ信号に変換する方法である。次の2種のテレシネ
変換装置が最も一般的である。すなわち(1)光電子増
倍管検出器を使用する飛点スキャナー又は(2)センサ
としてのCCDである。これらの装置は、カラーネガフ
ィルムを各画素位置で通過した走査ビームを電圧に変換
する。次にポジティブ画像を提供するため、前記信号処
理によって、前記電気信号が反転される。前記信号は次
に増幅され、変調され、そして陰極線モニターに送られ
て画像を表示するか又は磁気テープに記録されて記憶さ
れる。アナログとディジタル両方の画像信号操作が考え
られるが、信号を、ディジタル形態にして操作すること
が好ましい。なぜならば、圧倒的に大多数のコンピュー
タがディジタル型であるから上記のようにすることによ
って、通常のコンピュータ周辺機器、例えば磁気テー
プ、磁気ディスク又は光ディスクによる使用が容易にな
るからである。
【0154】ビデオモニター6は、その必要条件のため
変更されたディジタル画像情報(R”、G”及びB”で
示す)を受け取り、ワークステーションが受信した画像
情報を目視できるようにする。ビデオモニターの陰極線
管によらずに、液晶ディスプレイパネル又は他の便利な
電子画像目視装置を代わりに使用してもよい。ビデオモ
ニターは一般に画像制御装置3に依存しており、そして
制御装置3はキーボードとカーソルを備えており、その
結果、ワークマンステーションのオペレーターは、表示
される画像、及びディジタル画像情報から再生される画
像を変更する画像操作指令を与えることができる。
変更されたディジタル画像情報(R”、G”及びB”で
示す)を受け取り、ワークステーションが受信した画像
情報を目視できるようにする。ビデオモニターの陰極線
管によらずに、液晶ディスプレイパネル又は他の便利な
電子画像目視装置を代わりに使用してもよい。ビデオモ
ニターは一般に画像制御装置3に依存しており、そして
制御装置3はキーボードとカーソルを備えており、その
結果、ワークマンステーションのオペレーターは、表示
される画像、及びディジタル画像情報から再生される画
像を変更する画像操作指令を与えることができる。
【0155】画像の変更は、画像がビデオディスプレイ
6に導入されているときに目視することができ、次いで
記憶装置5に記憶される。変更された画像情報R''' 、
G''' 及びB''' は出力装置7に送られて、目視のため
再生された画像を生成する。前記出力装置は便利な通常
の要素ライター(element writer)であればよく、例え
ば感熱転写型プリンター、インクジェット型プリンタ
ー、静電プリンター、電子写真プリンター、熱色素昇華
型プリンターなどのプリンターがある。増感された写真
印画紙へのCRT又はLEDによる焼付けも考えられ
る。前記出力装置を使用して、通常のカラー印画紙の露
光を制御することができる。前記出力装置は、目視のた
めの再生された画像を有する出力媒体8を生成する。そ
れは、最終使用者が最終的に目視して、ノイズ(粒状
度)、鮮鋭度、コントラスト及びカラーバランスについ
て判定する出力媒体の画像である。ビデオディスプレイ
上の画像も、インターネットコンピュータネットワーク
のWorld Wide Webの当事者間で伝送され
る画像の場合のように、最終使用者が最終的に目視し
て、ノイズ、鮮鋭度、トーンスケール、カラーバランス
及びカラー再現について判定する。
6に導入されているときに目視することができ、次いで
記憶装置5に記憶される。変更された画像情報R''' 、
G''' 及びB''' は出力装置7に送られて、目視のため
再生された画像を生成する。前記出力装置は便利な通常
の要素ライター(element writer)であればよく、例え
ば感熱転写型プリンター、インクジェット型プリンタ
ー、静電プリンター、電子写真プリンター、熱色素昇華
型プリンターなどのプリンターがある。増感された写真
印画紙へのCRT又はLEDによる焼付けも考えられ
る。前記出力装置を使用して、通常のカラー印画紙の露
光を制御することができる。前記出力装置は、目視のた
めの再生された画像を有する出力媒体8を生成する。そ
れは、最終使用者が最終的に目視して、ノイズ(粒状
度)、鮮鋭度、コントラスト及びカラーバランスについ
て判定する出力媒体の画像である。ビデオディスプレイ
上の画像も、インターネットコンピュータネットワーク
のWorld Wide Webの当事者間で伝送され
る画像の場合のように、最終使用者が最終的に目視し
て、ノイズ、鮮鋭度、トーンスケール、カラーバランス
及びカラー再現について判定する。
【0156】図1に示すタイプの装置を使用して、本発
明によるカラーネガ要素に入っている画像は、ディジタ
ル形態に変換され、操作され、次いでGiorgian
niらの米国特許第5,267,030号に記載されて
いる方法によって目視可能な形態に再生される。本発明
のカラーネガ記録材料は、米国特許第5,257,03
0号に記載されている好適な方法で使用できる。Gio
rgianniらは、好ましい態様では、透過型スキャ
ナーからのR、G及びBの画像保持信号を、基準画像生
成装置、例えばフィルムライターもしくはペーパーライ
ター、熱プリンター、ビデオディスプレイなどの三色信
号に対応する画像操作及び/又は記憶メトリックに変換
する方法と手段を提供する。そのメトリック値は、その
装置にカラー画像を適切に再現するのに必要なメトリッ
ク値に相当する。例えば、基準画像を形成する装置とし
て、特定のビデオディスプレイが選択されかつ中間の画
像データメトリックとして、その基準ビデオディスプレ
イに対し、次いで入力フィルムに対しR’、G’及び
B’の強度変調信号(コード値)が選択されたならば、
スキャナーからのR、G及びBの画像保持信号は、基準
ビデオディスプレイ上に入力画像を適切に再現するのに
必要なコード値に対応するR’、G’及びB’のコード
値に変換される。R、G及びBの画像保持信号を、上記
コード値に変換する数学的変換に由来するデータセット
が生成する。適当なサンプルを選択しそして較正される
フィルムの有用な露光範囲をカバーする露光パターン
が、パターンジェネレータを露光することによって形成
され、次いで露光装置に送られる。その露光装置は、三
色露光部分をフィルム上に生成し、約150個のカラー
パッチからなる試験画像を生成する。試験画像は、その
用途に適した各種の方法を使用して作製することができ
る。これらの方法としては、感光計などの露光装置を使
用する方法;カラー画像形成装置の出力装置を使用する
方法;公知の光源によって照明される、反射率が分かっ
ている試験物体の画像を記録する方法;又は写真の技術
分野で公知の方法を使って三色露光量値を計算する方法
がある。感度の異なる入力フィルムが使用される場合、
これらフィルム間の感度の相対的な差を補償するため、
赤、緑及び青の全体露光量を、各フィルムについて適正
に調節しなければならない。従って、各フィルムは、そ
の赤、緑及び青の感度に好適な等価の露光を受ける。露
光されたフィルムは化学処理される。フィルムのカラー
パッチが透過スキャナーによって読み取られ、そのスキ
ャナーは、各カラーパッチに対応するR、G及びBの画
像保持信号を生成する。コード値パターンジェネレータ
の信号値パターンがRGB強度変調信号を生成し、その
信号は、前記基準ビデオディスプレイに送られる。各試
験カラーに対するR’、G’及びB’のコード値は、ビ
デオディスプレイ試験カラーが、ポジティブフィルムの
試験カラー又は焼き付けられたネガティブのカラーとマ
ッチしていることを示すように、色合わせ装置(color
matching apparatus)(計器観測又は人間の観測者に相
当する)が調節される。変換装置(transform apparatu
s)は、フィルムの試験カラーに対するR、G及びBの
画像保持信号値を対応する試験カラーのR’、G’及び
B’のコード値に関係づける変換体を創出する。
明によるカラーネガ要素に入っている画像は、ディジタ
ル形態に変換され、操作され、次いでGiorgian
niらの米国特許第5,267,030号に記載されて
いる方法によって目視可能な形態に再生される。本発明
のカラーネガ記録材料は、米国特許第5,257,03
0号に記載されている好適な方法で使用できる。Gio
rgianniらは、好ましい態様では、透過型スキャ
ナーからのR、G及びBの画像保持信号を、基準画像生
成装置、例えばフィルムライターもしくはペーパーライ
ター、熱プリンター、ビデオディスプレイなどの三色信
号に対応する画像操作及び/又は記憶メトリックに変換
する方法と手段を提供する。そのメトリック値は、その
装置にカラー画像を適切に再現するのに必要なメトリッ
ク値に相当する。例えば、基準画像を形成する装置とし
て、特定のビデオディスプレイが選択されかつ中間の画
像データメトリックとして、その基準ビデオディスプレ
イに対し、次いで入力フィルムに対しR’、G’及び
B’の強度変調信号(コード値)が選択されたならば、
スキャナーからのR、G及びBの画像保持信号は、基準
ビデオディスプレイ上に入力画像を適切に再現するのに
必要なコード値に対応するR’、G’及びB’のコード
値に変換される。R、G及びBの画像保持信号を、上記
コード値に変換する数学的変換に由来するデータセット
が生成する。適当なサンプルを選択しそして較正される
フィルムの有用な露光範囲をカバーする露光パターン
が、パターンジェネレータを露光することによって形成
され、次いで露光装置に送られる。その露光装置は、三
色露光部分をフィルム上に生成し、約150個のカラー
パッチからなる試験画像を生成する。試験画像は、その
用途に適した各種の方法を使用して作製することができ
る。これらの方法としては、感光計などの露光装置を使
用する方法;カラー画像形成装置の出力装置を使用する
方法;公知の光源によって照明される、反射率が分かっ
ている試験物体の画像を記録する方法;又は写真の技術
分野で公知の方法を使って三色露光量値を計算する方法
がある。感度の異なる入力フィルムが使用される場合、
これらフィルム間の感度の相対的な差を補償するため、
赤、緑及び青の全体露光量を、各フィルムについて適正
に調節しなければならない。従って、各フィルムは、そ
の赤、緑及び青の感度に好適な等価の露光を受ける。露
光されたフィルムは化学処理される。フィルムのカラー
パッチが透過スキャナーによって読み取られ、そのスキ
ャナーは、各カラーパッチに対応するR、G及びBの画
像保持信号を生成する。コード値パターンジェネレータ
の信号値パターンがRGB強度変調信号を生成し、その
信号は、前記基準ビデオディスプレイに送られる。各試
験カラーに対するR’、G’及びB’のコード値は、ビ
デオディスプレイ試験カラーが、ポジティブフィルムの
試験カラー又は焼き付けられたネガティブのカラーとマ
ッチしていることを示すように、色合わせ装置(color
matching apparatus)(計器観測又は人間の観測者に相
当する)が調節される。変換装置(transform apparatu
s)は、フィルムの試験カラーに対するR、G及びBの
画像保持信号値を対応する試験カラーのR’、G’及び
B’のコード値に関係づける変換体を創出する。
【0157】R、G及びBの画像保持信号を中間データ
に変換するのに必要な数学的な操作は、マトリックス操
作とルックアップテーブル(LUT)のシーケンスで構
成されている。
に変換するのに必要な数学的な操作は、マトリックス操
作とルックアップテーブル(LUT)のシーケンスで構
成されている。
【0158】図2によれば、本発明の好ましい態様で
は、入力画像保持信号R、G及びBが、下記のように、
基準出力装置上にカラー画像を適切に再現するのに必要
なR’、G’及びB’の出力画像保持信号に対応する中
間データ値に変換される。
は、入力画像保持信号R、G及びBが、下記のように、
基準出力装置上にカラー画像を適切に再現するのに必要
なR’、G’及びB’の出力画像保持信号に対応する中
間データ値に変換される。
【0159】(1)フィルムの測定された透過率に対応
するR、G及びBの画像保持信号が、一次元のルックア
ップテーブルLUT1によって、フィルムスキャナーか
ら信号を受信し記憶するため使用されるコンピュータに
おける対応濃度に変換される。 (2)工程(1)からの濃度は、次に変換装置由来のマ
トリックス1を使って変換されて中間画像保持信号を生
成する。 (3)工程(2)の濃度は、入力フィルムの中性スケー
ル濃度が基準の中性スケール濃度に変換されるように誘
導された一次元ルックアップテーブルLUT2で任意に
変更される。 (4)工程(3)の濃度は、一次元ルックアップテーブ
ルLUT3によって変換されて、基準出力装置に対して
対応するR’、G’及びB’の出力画像保持信号を生成
する。
するR、G及びBの画像保持信号が、一次元のルックア
ップテーブルLUT1によって、フィルムスキャナーか
ら信号を受信し記憶するため使用されるコンピュータに
おける対応濃度に変換される。 (2)工程(1)からの濃度は、次に変換装置由来のマ
トリックス1を使って変換されて中間画像保持信号を生
成する。 (3)工程(2)の濃度は、入力フィルムの中性スケー
ル濃度が基準の中性スケール濃度に変換されるように誘
導された一次元ルックアップテーブルLUT2で任意に
変更される。 (4)工程(3)の濃度は、一次元ルックアップテーブ
ルLUT3によって変換されて、基準出力装置に対して
対応するR’、G’及びB’の出力画像保持信号を生成
する。
【0160】個々のルックアップテーブルは、一般に各
入力カラーに対して提供されると解される。一つの態様
では、三つの一次元ルックアップテーブルは、赤、緑及
び青の色記録各々に対して一つずつ利用される。別の態
様では、多次元ルックアップテーブルが、D’Erri
coの米国特許第4,941,039号に記載されてい
るように利用できる。上記工程4の基準出力装置に対す
る出力画像保持信号が、装置依存コード値の形態であ
り、又は前記画像保持信号が、装置に特異的なコード値
になるためさらに調節する必要があることは明らかであ
ろう。このような調節は、さらなるマトリックス変換、
又は一次元ルックアップテーブル変換、又はこれらの変
換の組合せによって達成されて、出力画像保持信号を、
指定の装置を使って、伝送し、記憶し、プリントし、又
は表示する工程に対して前記信号を適正に生成できる。
入力カラーに対して提供されると解される。一つの態様
では、三つの一次元ルックアップテーブルは、赤、緑及
び青の色記録各々に対して一つずつ利用される。別の態
様では、多次元ルックアップテーブルが、D’Erri
coの米国特許第4,941,039号に記載されてい
るように利用できる。上記工程4の基準出力装置に対す
る出力画像保持信号が、装置依存コード値の形態であ
り、又は前記画像保持信号が、装置に特異的なコード値
になるためさらに調節する必要があることは明らかであ
ろう。このような調節は、さらなるマトリックス変換、
又は一次元ルックアップテーブル変換、又はこれらの変
換の組合せによって達成されて、出力画像保持信号を、
指定の装置を使って、伝送し、記憶し、プリントし、又
は表示する工程に対して前記信号を適正に生成できる。
【0161】本発明の第二の好ましい態様では、透過ス
キャナーからのR、G及びBの画像保持信号は、単一の
基準画像記録装置及び/又は媒体の測定又は記述に対応
する画像操作及び/又は記憶のメトリックに変換され、
そして、すべての入力媒体におけるメトリック値は、基
準装置又は媒体が、入力媒体がそのシーンを捕獲したの
と同じ条件下で元のシーンを捕獲したならば、基準装置
又は媒体が形成した三色値に対応する。例えば、基準画
像記録媒体として特別のカラーネガフィルムが選択され
かつ中間画像データメトリックとしてその基準フィルム
のRGB測定濃度が選択された場合、本発明の入力カラ
ーネガフィルムの場合、スキャナーからのR、G及びB
の画像保持信号は、基準カラーネガフィルムが本発明の
カラーネガ記録材料が露光されたのと同じ条件下で露光
されたとき、基準カラーネガフィルムで形成された画像
のそれらに対応するR’、G’及びB’の濃度値に変換
される。
キャナーからのR、G及びBの画像保持信号は、単一の
基準画像記録装置及び/又は媒体の測定又は記述に対応
する画像操作及び/又は記憶のメトリックに変換され、
そして、すべての入力媒体におけるメトリック値は、基
準装置又は媒体が、入力媒体がそのシーンを捕獲したの
と同じ条件下で元のシーンを捕獲したならば、基準装置
又は媒体が形成した三色値に対応する。例えば、基準画
像記録媒体として特別のカラーネガフィルムが選択され
かつ中間画像データメトリックとしてその基準フィルム
のRGB測定濃度が選択された場合、本発明の入力カラ
ーネガフィルムの場合、スキャナーからのR、G及びB
の画像保持信号は、基準カラーネガフィルムが本発明の
カラーネガ記録材料が露光されたのと同じ条件下で露光
されたとき、基準カラーネガフィルムで形成された画像
のそれらに対応するR’、G’及びB’の濃度値に変換
される。
【0162】適切にサンプリングし、較正されているフ
ィルムの有用な露光範囲をカバーするため選択される露
光パターンは、パターンジェネータを露光することによ
って形成され、次いで露光装置に送られる。その露光装
置はフィルム上に三色露光部分を生成して、約150個
のカラーパッチからなる試験画像を生成する。試験画像
はその用途に適した各種の方法を使用して作ることがで
きる。それらの方法としては、感光計などの露光装置を
使用する方法;カラー画像形成装置の出力装置を使用す
る方法、公知の光源によって照明される反射率が分かっ
ている試験物体の画像を記録する方法;又は写真の技術
分野で公知の方法を使って三色露光値を計算する方法が
ある。感度の異なる入力フィルムが使用される場合、こ
れらフィルム間の感度の相対的な差を補償するため、
赤、緑及び青の全体露光を各フィルムについて適正に調
節しなければならない。従って、各フィルムは、その
赤、緑及び青の感度に好適な等価の露光量を受ける。露
光されたフィルムは化学処理される。フィルムのカラー
パッチは、各カラーパッチに対応するR、G及びBの画
像保持信号を生成する透過スキャナー、及び各パッチに
対応するR’、G’及びB’の濃度値を生成する透過濃
度計によって読み取られる。変換装置が、フィルムの試
験カラーに対するR、G及びBの画像保持信号値を、基
準カラーネガフィルムの対応する試験カラーのR’、
G’及びB’の測定濃度に関連づける変換を形成する。
別の好ましい変形で、基準画像記録媒体として特定のカ
ラーネガフィルムが選択されそして中間画像データメト
リックとして、その基準フィルムの工程2の予め定めら
れたR’、G’及びB’の中間濃度が選択されると、基
準カラーネガフィルムが、本発明のカラーネガ記録材料
が露光されたのと同じ条件下で露光されたならば、本発
明の入力カラーネガフィルムに対し、スキャナーからの
R、G及びBの画像保持信号が、基準カラーネガフィル
ムが形成した画像のそれらに対応するR’、G’及び
B’の中間濃度値に変換される。
ィルムの有用な露光範囲をカバーするため選択される露
光パターンは、パターンジェネータを露光することによ
って形成され、次いで露光装置に送られる。その露光装
置はフィルム上に三色露光部分を生成して、約150個
のカラーパッチからなる試験画像を生成する。試験画像
はその用途に適した各種の方法を使用して作ることがで
きる。それらの方法としては、感光計などの露光装置を
使用する方法;カラー画像形成装置の出力装置を使用す
る方法、公知の光源によって照明される反射率が分かっ
ている試験物体の画像を記録する方法;又は写真の技術
分野で公知の方法を使って三色露光値を計算する方法が
ある。感度の異なる入力フィルムが使用される場合、こ
れらフィルム間の感度の相対的な差を補償するため、
赤、緑及び青の全体露光を各フィルムについて適正に調
節しなければならない。従って、各フィルムは、その
赤、緑及び青の感度に好適な等価の露光量を受ける。露
光されたフィルムは化学処理される。フィルムのカラー
パッチは、各カラーパッチに対応するR、G及びBの画
像保持信号を生成する透過スキャナー、及び各パッチに
対応するR’、G’及びB’の濃度値を生成する透過濃
度計によって読み取られる。変換装置が、フィルムの試
験カラーに対するR、G及びBの画像保持信号値を、基
準カラーネガフィルムの対応する試験カラーのR’、
G’及びB’の測定濃度に関連づける変換を形成する。
別の好ましい変形で、基準画像記録媒体として特定のカ
ラーネガフィルムが選択されそして中間画像データメト
リックとして、その基準フィルムの工程2の予め定めら
れたR’、G’及びB’の中間濃度が選択されると、基
準カラーネガフィルムが、本発明のカラーネガ記録材料
が露光されたのと同じ条件下で露光されたならば、本発
明の入力カラーネガフィルムに対し、スキャナーからの
R、G及びBの画像保持信号が、基準カラーネガフィル
ムが形成した画像のそれらに対応するR’、G’及び
B’の中間濃度値に変換される。
【0163】従って、本発明の方法に従って較正された
各入力フィルムは、基準出力装置の基準カラーネガフィ
ルムによって形成されたカラー画像を適切に再現するの
に必要なR’、G’及びB’のコード値に対応する同一
の中間データ値を、できる限り生成する。較正されてい
ないフィルムも、類似のタイプのフィルムに対して誘導
される変換で使用することができ、そしてその結果は、
前述のものと類似している。
各入力フィルムは、基準出力装置の基準カラーネガフィ
ルムによって形成されたカラー画像を適切に再現するの
に必要なR’、G’及びB’のコード値に対応する同一
の中間データ値を、できる限り生成する。較正されてい
ないフィルムも、類似のタイプのフィルムに対して誘導
される変換で使用することができ、そしてその結果は、
前述のものと類似している。
【0164】R、G及びBの画像保持信号を、この好ま
しい態様の中間データメトリックに変換するのに必要な
数学操作は、一連のマトリックス操作と一次元LUTで
構成されている。三つの入力色に対して三つのテーブル
が一般に提供される。このような変換も、他の態様で
は、限定されないが、マトリックス代数、代数式を含
む、ホストコンピュータが生成する計算工程内の単一の
数学的操作又は数学的操作の組合せを、一つ以上の画像
保持信号とn次元LUTに応じて利用することによって
達成することができる。一つの態様では、工程2のマト
リックスは3×3マトリックスである。より好ましい態
様では、工程2のマトリックス1は3×10マトリック
スである。好ましい態様では、工程4の一次元LUT3
は、中間画像保持信号を、カラー写真印画紙の特性曲線
に従って変換して、正常なカラープリント画像のトーン
スケールを再現する。別の好ましい態様では、工程4の
LUT3は、いっそう快適な例えば画像のコントラスト
がいっそう低い修正された眼で見るトーンスケールに従
って、中間画像保持信号を変換する。
しい態様の中間データメトリックに変換するのに必要な
数学操作は、一連のマトリックス操作と一次元LUTで
構成されている。三つの入力色に対して三つのテーブル
が一般に提供される。このような変換も、他の態様で
は、限定されないが、マトリックス代数、代数式を含
む、ホストコンピュータが生成する計算工程内の単一の
数学的操作又は数学的操作の組合せを、一つ以上の画像
保持信号とn次元LUTに応じて利用することによって
達成することができる。一つの態様では、工程2のマト
リックスは3×3マトリックスである。より好ましい態
様では、工程2のマトリックス1は3×10マトリック
スである。好ましい態様では、工程4の一次元LUT3
は、中間画像保持信号を、カラー写真印画紙の特性曲線
に従って変換して、正常なカラープリント画像のトーン
スケールを再現する。別の好ましい態様では、工程4の
LUT3は、いっそう快適な例えば画像のコントラスト
がいっそう低い修正された眼で見るトーンスケールに従
って、中間画像保持信号を変換する。
【0165】これらの変換は複雑であるため、R、G及
びBからR’、G’及びB’への変換は、三次元LUT
でうまく達成されることが多いことに注目すべきであ
る。このような三次元LUTは、米国特許第4,94
1,039号におけるJ.D’Erricoの教示に従
って作り出すことができる。
びBからR’、G’及びB’への変換は、三次元LUT
でうまく達成されることが多いことに注目すべきであ
る。このような三次元LUTは、米国特許第4,94
1,039号におけるJ.D’Erricoの教示に従
って作り出すことができる。
【0166】画像が電子形態であっても、画像の処理法
は、上記の特定の処理法に限定されないことは分かるで
あろう。画像がこの形態である場合、限定されないが、
以下の追加の画像処理法を利用できる。すなわち標準シ
ーンバランスアルゴリズム(ネガ内の一つ以上の領域の
濃度に基づいて濃度とカラーバランスの修正を決定す
る);フィルムの露光不足のガンマを高めるトーンスケ
ール処理;コンボリューション又はアンシャープマスキ
ングによる非適応又は適応鮮鋭度増大(sharpening);
赤目の減少;及び非適応又は適応粒子抑制である。さら
に、画像を、芸術的に処理したり、ズーミングやクロッ
ピングを行い、そして追加の画像を組み合わせるなど当
該技術分野で公知の処理を行ってもよい。画像が変更さ
れ、そして追加の画像処理操作が行われたならば、遠隔
場所に電子的に伝送するか、又は限定されないが、ハロ
ゲン化銀のフィルムもしくはペーパーライター、感熱プ
リンター、電子写真プリンター、インクジェットプリン
ター、ディスプレイモニター、CDディスク、光及び磁
気の電子信号記憶装置、及び当該技術分野で公知の他の
タイプの記憶装置とディスプレイ装置を含む各種の出力
装置の場所に書きこまれる。
は、上記の特定の処理法に限定されないことは分かるで
あろう。画像がこの形態である場合、限定されないが、
以下の追加の画像処理法を利用できる。すなわち標準シ
ーンバランスアルゴリズム(ネガ内の一つ以上の領域の
濃度に基づいて濃度とカラーバランスの修正を決定す
る);フィルムの露光不足のガンマを高めるトーンスケ
ール処理;コンボリューション又はアンシャープマスキ
ングによる非適応又は適応鮮鋭度増大(sharpening);
赤目の減少;及び非適応又は適応粒子抑制である。さら
に、画像を、芸術的に処理したり、ズーミングやクロッ
ピングを行い、そして追加の画像を組み合わせるなど当
該技術分野で公知の処理を行ってもよい。画像が変更さ
れ、そして追加の画像処理操作が行われたならば、遠隔
場所に電子的に伝送するか、又は限定されないが、ハロ
ゲン化銀のフィルムもしくはペーパーライター、感熱プ
リンター、電子写真プリンター、インクジェットプリン
ター、ディスプレイモニター、CDディスク、光及び磁
気の電子信号記憶装置、及び当該技術分野で公知の他の
タイプの記憶装置とディスプレイ装置を含む各種の出力
装置の場所に書きこまれる。
【0167】本発明の他の態様では、Arakawaら
の米国特許第5,962,205号に記載されている輝
度とクロミナンスの安定化法及び画像抽出製品及び方法
を利用してもよい。
の米国特許第5,962,205号に記載されている輝
度とクロミナンスの安定化法及び画像抽出製品及び方法
を利用してもよい。
【0168】
【実施例】合成例 本発明の保護された現像主薬の一つの代表的な合成を次
に例示する。
に例示する。
【0169】
【化34】
【0170】D−11の調製 アセトニトリル(25mL)中の1(2.04g、10
ミリモル)、2a(1.83g、12ミリモル)及びピ
リジン(0.1mL)の溶液を18時間還流した。この
混合物を冷却し、濾過し、真空中で濃縮した。粗生成物
をカラムクロマトグラフィで精製すると、1.89gの
D−11(m.p.90〜92℃、APMS:AP+m/z357(M+
1,75%))を得た。D−10の調製 1と2bからD−11に記載したように調製した。収率
62%、m.p.90〜91℃、ESMS:ES+m/z373(M+1,1
00%)。
ミリモル)、2a(1.83g、12ミリモル)及びピ
リジン(0.1mL)の溶液を18時間還流した。この
混合物を冷却し、濾過し、真空中で濃縮した。粗生成物
をカラムクロマトグラフィで精製すると、1.89gの
D−11(m.p.90〜92℃、APMS:AP+m/z357(M+
1,75%))を得た。D−10の調製 1と2bからD−11に記載したように調製した。収率
62%、m.p.90〜91℃、ESMS:ES+m/z373(M+1,1
00%)。
【0171】D−8、D−12、D−13、D−16、
D−20、D−21、D−22、D−27、D−28、
D−29、D−30、D−31、D−34、D−35、
D−36、D−40、D−41、D−43、及びD−4
5の調製 触媒量の二酢酸ジブチル錫の存在下で、室温で、2時間
〜5日、ジクロロメタン中の溶液として、等モル量の1
と対応するアルコールを反応させてこれらの化合物を調
製した。カラムクロマトグラフィで及び/又は結晶化に
よって精製すると、所望の保護された現像主薬を得た。
収率、融点及び分子ピークを表1に記載する。
D−20、D−21、D−22、D−27、D−28、
D−29、D−30、D−31、D−34、D−35、
D−36、D−40、D−41、D−43、及びD−4
5の調製 触媒量の二酢酸ジブチル錫の存在下で、室温で、2時間
〜5日、ジクロロメタン中の溶液として、等モル量の1
と対応するアルコールを反応させてこれらの化合物を調
製した。カラムクロマトグラフィで及び/又は結晶化に
よって精製すると、所望の保護された現像主薬を得た。
収率、融点及び分子ピークを表1に記載する。
【0172】
【表1】
【0173】写真例 次に記載するように本発明の保護された現像主薬を用い
て写真要素を調製した。特に断らない限り、コーティン
グ例は組み込む現像主薬を種々に変えて、以下に示すフ
ォーマットに従ってコーティング例を調製した。すべて
のコーティングを、厚み178μm(7mil)のポリ
(エチレンテレフタレート)の支持体上につくった。
て写真要素を調製した。特に断らない限り、コーティン
グ例は組み込む現像主薬を種々に変えて、以下に示すフ
ォーマットに従ってコーティング例を調製した。すべて
のコーティングを、厚み178μm(7mil)のポリ
(エチレンテレフタレート)の支持体上につくった。
【0174】
【表2】
【0175】例1 共通成分 銀塩分散物SS−1 :石灰で処理されたゼラチン431
gと蒸留水6569gを撹拌中の反応容器に入れた。ベ
ンゾトリアゾール214g、蒸留水2150g及び2.
5M水酸化ナトリウム790gを含有する溶液を調製し
た(溶液B)。反応容器中の前記混合物に、必要に応じ
て前記溶液B、硝酸及び水酸化ナトリウムを添加するこ
とによって、pAg を7.25に及びpHを8.00に調節
した。
gと蒸留水6569gを撹拌中の反応容器に入れた。ベ
ンゾトリアゾール214g、蒸留水2150g及び2.
5M水酸化ナトリウム790gを含有する溶液を調製し
た(溶液B)。反応容器中の前記混合物に、必要に応じ
て前記溶液B、硝酸及び水酸化ナトリウムを添加するこ
とによって、pAg を7.25に及びpHを8.00に調節
した。
【0176】0.54M硝酸銀溶液4Lを、前記容器
に、250cc/分 の速度で添加し、そして同時に溶液
Bを添加することによってpAg を7.25に維持した。
このプロセスを、前記硝酸銀溶液を注入し終わるまで続
け、終った時点で混合物を限外濾過で濃縮した。得られ
た銀塩分散物は、ベンゾトリアゾール銀の微粒子を含有
していた。
に、250cc/分 の速度で添加し、そして同時に溶液
Bを添加することによってpAg を7.25に維持した。
このプロセスを、前記硝酸銀溶液を注入し終わるまで続
け、終った時点で混合物を限外濾過で濃縮した。得られ
た銀塩分散物は、ベンゾトリアゾール銀の微粒子を含有
していた。
【0177】乳剤E−1:98.7%臭化銀1.3%ヨ
ウ化銀の組成を有するハロゲン化銀平板状乳剤を通常の
方法で調製した。得られた乳剤は0.6μmの等価円直
径と0.09μmの厚みを有した。この乳剤を、[B−
16581]色素を添加してイエロー光に対して分光増
感し、そして最適性能のために化学増感した。
ウ化銀の組成を有するハロゲン化銀平板状乳剤を通常の
方法で調製した。得られた乳剤は0.6μmの等価円直
径と0.09μmの厚みを有した。この乳剤を、[B−
16581]色素を添加してイエロー光に対して分光増
感し、そして最適性能のために化学増感した。
【0178】カプラー分散物D−1:カプラーM1とリ
ン酸トリクレシルを質量比1:0.5で含有するオイル
ベースのカプラー分散物を調製した。
ン酸トリクレシルを質量比1:0.5で含有するオイル
ベースのカプラー分散物を調製した。
【0179】組み込まれた現像主薬 現像主薬を、下記の配合でジルコニアビーズを使用し
て、3日間、水性スラリー内でボールミルにかけた。組
みこまれた現像主薬1g当り、トリ−イソプロピルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム(0.1g)、水(10
g)及びビーズ(25mL)を添加した。混練を行った
後、ジルコニアビーズを濾過によって除いた。得られた
スラリーを使用する前に冷蔵した。
て、3日間、水性スラリー内でボールミルにかけた。組
みこまれた現像主薬1g当り、トリ−イソプロピルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム(0.1g)、水(10
g)及びビーズ(25mL)を添加した。混練を行った
後、ジルコニアビーズを濾過によって除いた。得られた
スラリーを使用する前に冷蔵した。
【0180】比較例 次の表に記載する現像主薬を用いて、例1コーティング
フォーマットを使って比較コーティングを作製した。
フォーマットを使って比較コーティングを作製した。
【0181】
【表3】
【0182】発明例 次の表に記載する現像主薬を用いて、例1コーティング
フォーマットを使って発明例コーティングを作製した。
フォーマットを使って発明例コーティングを作製した。
【0183】
【表4】
【0184】コーティング評価 得られたコーティングを、階段光学くさびによって、昼
光5Aフィルター及びラッテン2Bフィルターでフィル
ターした3000Kで3.04log ルックスの光源で露
光した。露光時間は1秒間であった。露光後、前記コー
ティングを、加熱プラテンに20秒間接触させることに
よって熱処理した。細片の最適処理条件を得るために、
いくつもの細片を各種の温度で処理した。このデータか
ら下記の二つのパラメータを得た。
光5Aフィルター及びラッテン2Bフィルターでフィル
ターした3000Kで3.04log ルックスの光源で露
光した。露光時間は1秒間であった。露光後、前記コー
ティングを、加熱プラテンに20秒間接触させることに
よって熱処理した。細片の最適処理条件を得るために、
いくつもの細片を各種の温度で処理した。このデータか
ら下記の二つのパラメータを得た。
【0185】A.開始温度To :この温度は、最大濃度
(Dmax )0.5を生成するのに必要な温度である。こ
の温度が低いほど、その現像主薬が望ましい活性の高い
現像主薬であることを示す。 B.ピークディスクリミネーション(peak discriminat
ion)Dp:最適プラテン温度の場合、ピークディスクリ
ミネーションは下記値に等しい。
(Dmax )0.5を生成するのに必要な温度である。こ
の温度が低いほど、その現像主薬が望ましい活性の高い
現像主薬であることを示す。 B.ピークディスクリミネーション(peak discriminat
ion)Dp:最適プラテン温度の場合、ピークディスクリ
ミネーションは下記値に等しい。
【数1】 Dp の値が高いほど、その現像主薬が高いS/N比を示
し望ましい現像主薬であることを示す。
し望ましい現像主薬であることを示す。
【0186】実施した上記コーティングを次の表に示
す。
す。
【表5】
【0187】この表は、本発明の現像主薬は全て、比較
例の現像主薬より低い開始温度を提供することを示す。
また、大部分の例は実質的に改善されたピークディスク
リミネーションを提供する。
例の現像主薬より低い開始温度を提供することを示す。
また、大部分の例は実質的に改善されたピークディスク
リミネーションを提供する。
【0188】例2 以下の例は、組みこまれる現像主薬製剤とコーティング
のフォーマット以外は、前述の例と同様に実施した。組み込まれた現像主薬 :組み込まれる結晶性現像主薬を
ボールミル法で調製した。合計10gの試料に、組みこ
まれる現像主薬1g、ポリビニルピロリドン0.15
g、蒸留水8,85g及びジルコニアビーズ10mLを添
加した。得られたスラリーを24時間ボールミルにかけ
た。混練を行った後、ジルコニアビーズを濾過して除い
た。得られたスラリーを使用する前に冷蔵した。
のフォーマット以外は、前述の例と同様に実施した。組み込まれた現像主薬 :組み込まれる結晶性現像主薬を
ボールミル法で調製した。合計10gの試料に、組みこ
まれる現像主薬1g、ポリビニルピロリドン0.15
g、蒸留水8,85g及びジルコニアビーズ10mLを添
加した。得られたスラリーを24時間ボールミルにかけ
た。混練を行った後、ジルコニアビーズを濾過して除い
た。得られたスラリーを使用する前に冷蔵した。
【0189】コーティング例 コーティングの例は、次に示したフォーマットに従い、
組みこまれる現像主薬を変えて調製した。コーティング
のpHは共通の値4.0に調節した。コーティングはすべ
て、厚み178μm(7mil)のポリ(エチレンテレフ
タレート)の支持体上に調製した。
組みこまれる現像主薬を変えて調製した。コーティング
のpHは共通の値4.0に調節した。コーティングはすべ
て、厚み178μm(7mil)のポリ(エチレンテレフ
タレート)の支持体上に調製した。
【0190】
【表6】
【0191】コーティング評価 得られたコーティングを、階段光学くさびによって、ラ
ッテン2Bフィルターでフィルターした5500Kで
2.40log ルックスの光源で露光した。露光時間は1
0秒間であった。露光後、コーティングを、加熱プラテ
ンと160℃で20秒間、接触させることによって熱処
理し、画像ディスクリミネーションを評価した。
ッテン2Bフィルターでフィルターした5500Kで
2.40log ルックスの光源で露光した。露光時間は1
0秒間であった。露光後、コーティングを、加熱プラテ
ンと160℃で20秒間、接触させることによって熱処
理し、画像ディスクリミネーションを評価した。
【0192】
【表7】
【0193】上記表のデータは、本発明の保護された現
像主薬が、各比較例と比べて、画像ディスクリミネーシ
ョンが優れていることを明確に示している。
像主薬が、各比較例と比べて、画像ディスクリミネーシ
ョンが優れていることを明確に示している。
【0194】例3 以下の例は、コーティング溶融物pHを6.0に調節し
た以外は、例2の方法で調製したコーティングを含ん
だ。
た以外は、例2の方法で調製したコーティングを含ん
だ。
【0195】コーティング評価 得られたコーティングを、階段光学くさびによって、ラ
ッテン2Bフィルターでフィルターした5500Kで
2.40log ルックスの光源で露光した。露光時間は1
0秒間であった。露光後、コーティングを、加熱プラテ
ンと170℃で20秒間、接触させることによって熱処
理した。このコーティングをフレッシ画像ディスクリミ
ネーション低湿度生フィルム保存性(RSK)について
評価した。低湿度保存試験は、フレッシュコーティング
の最小濃度と、50℃で72時間加熱したオーブンに置
いたコーティングの最小濃度を比較した。オーブン中の
有効相対湿度は15%であった。
ッテン2Bフィルターでフィルターした5500Kで
2.40log ルックスの光源で露光した。露光時間は1
0秒間であった。露光後、コーティングを、加熱プラテ
ンと170℃で20秒間、接触させることによって熱処
理した。このコーティングをフレッシ画像ディスクリミ
ネーション低湿度生フィルム保存性(RSK)について
評価した。低湿度保存試験は、フレッシュコーティング
の最小濃度と、50℃で72時間加熱したオーブンに置
いたコーティングの最小濃度を比較した。オーブン中の
有効相対湿度は15%であった。
【0196】
【表8】
【0197】上記表中のデータは、本発明の保護された
発色現像主薬が、良好な画像ディスクリミネーションと
改善された低湿度生フィルム保存性を有することを示
す。
発色現像主薬が、良好な画像ディスクリミネーションと
改善された低湿度生フィルム保存性を有することを示
す。
【0198】例4 以下の例は、例2の方法で調製したコーティングを含ん
だ。コーティング溶融物pHは4.0であった。
だ。コーティング溶融物pHは4.0であった。
【0199】コーティング評価 得られたコーティングを、階段光学くさびによって、ラ
ッテン2Bフィルターでフィルターした5500Kで
2.40log ルックスの光源で露光した。露光時間は1
0秒間であった。露光後、コーティングを、加熱プラテ
ンと160℃で20秒間、接触させることによって熱処
理した。このコーティングを高湿度原料保存性(RS
K)について評価した。高湿度保存試験は、フレッシュ
コーティングの最小濃度と、50℃で24時間加熱した
オーブンに置き、相対湿度を80%にコントロールした
コーティングの最小濃度を比較した。さらに、保存され
たコーティングの画像ディスクリミネーションも前述例
のフレッシュコーティングと同じ方法で計算した。
ッテン2Bフィルターでフィルターした5500Kで
2.40log ルックスの光源で露光した。露光時間は1
0秒間であった。露光後、コーティングを、加熱プラテ
ンと160℃で20秒間、接触させることによって熱処
理した。このコーティングを高湿度原料保存性(RS
K)について評価した。高湿度保存試験は、フレッシュ
コーティングの最小濃度と、50℃で24時間加熱した
オーブンに置き、相対湿度を80%にコントロールした
コーティングの最小濃度を比較した。さらに、保存され
たコーティングの画像ディスクリミネーションも前述例
のフレッシュコーティングと同じ方法で計算した。
【0200】
【表9】
【0201】上記表のデータは、最小濃度増加の低下及
びより高く維持された画像ディスクリミネーションによ
って示されるように、本発明の保護された現像主薬が、
比較現像主薬よりも良好な高湿度生フィルム保存性を有
したことを示す。
びより高く維持された画像ディスクリミネーションによ
って示されるように、本発明の保護された現像主薬が、
比較現像主薬よりも良好な高湿度生フィルム保存性を有
したことを示す。
【0202】例5 以下の例は、コーティング溶融物pHを6.0に調節し
た以外は、例2の方法で調製したコーティングを含ん
だ。
た以外は、例2の方法で調製したコーティングを含ん
だ。
【0203】コーティング評価 得られたコーティングを、階段光学くさびによって、ラ
ッテン2Bフィルターでフィルターした5500Kで
2.40log ルックスの光源で露光した。露光時間は1
0秒間であった。露光後、コーティングを、加熱プラテ
ンと170℃で20秒間、接触させることによって熱処
理しフレッシュ画像画像ディスクリミネーションを評価
した。また、このコーティングを高湿度原料保存ごの画
像形成に関しても評価した。高湿度保存条件は、50℃
で相対湿度を80%に24時間であった。この場合、保
存コーティングを160℃で20秒間熱処理した。
ッテン2Bフィルターでフィルターした5500Kで
2.40log ルックスの光源で露光した。露光時間は1
0秒間であった。露光後、コーティングを、加熱プラテ
ンと170℃で20秒間、接触させることによって熱処
理しフレッシュ画像画像ディスクリミネーションを評価
した。また、このコーティングを高湿度原料保存ごの画
像形成に関しても評価した。高湿度保存条件は、50℃
で相対湿度を80%に24時間であった。この場合、保
存コーティングを160℃で20秒間熱処理した。
【0204】
【表10】
【0205】上記表のデータは、本発明の保護された現
像主薬が、比較現像主薬に対して同様のフレッシュディ
スクリミネーションを有するが、高湿度原料保存後にも
非常に良好な最小濃度から最大濃度の範囲を有すること
を示す。
像主薬が、比較現像主薬に対して同様のフレッシュディ
スクリミネーションを有するが、高湿度原料保存後にも
非常に良好な最小濃度から最大濃度の範囲を有すること
を示す。
【0206】例6 例2と同じコーティング方法を用いて2種類の追加の保
護された現像主薬を評価した。両方の現像主薬とも前述
の例と匹敵する銀現像とカップリング色素濃度を有し
た。
護された現像主薬を評価した。両方の現像主薬とも前述
の例と匹敵する銀現像とカップリング色素濃度を有し
た。
【0207】
【表11】
【0208】例7 多層カラーネガフィルム要素を次のように構成した。1
78μm(7mil)厚のポリ(エチレンテレフタレー
ト)支持体上に以下の層をコートした。
78μm(7mil)厚のポリ(エチレンテレフタレー
ト)支持体上に以下の層をコートした。
【0209】 層 成分 量(g/m2) 第4層(保護層) ゼラチン (1.61) 1,1’−{メチレンビス(スルホニル)ビス−エテン} (0.26) 展開剤 (0.05) 第3層(青感性層) ゼラチン (4.30) カプラーY−1 (0.73) サリチルアニリド (0.86) 乳剤Y1 (0.39) 乳剤Y2 (0.59) 銀塩SS−1 (0.33) 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール (0.33) 現像主薬D−10 (0.86) 展開剤 (0.09)
【0210】 第2層(緑感性層) ゼラチン (4.30) カプラーM−1 (0.73) サリチルアニリド (0.86) 乳剤M1 (0.39) 乳剤M2 (0.59) 銀塩SS−1 (0.33) 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール (0.33) 現像主薬D−10 (0.86) 展開剤 (0.09) 第1層(赤感性層) ゼラチン (4.30) カプラーC−1 (0.73) サリチルアニリド (0.86) 乳剤C1 (0.39) 乳剤C2 (0.59) 銀塩SS−1 (0.33) 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール (0.33) 現像主薬D−10 (0.86) 展開剤 (0.09)
【0211】上記多層コーティングに使用した乳剤の説
明は以下の通りである: 乳剤Y1:青感性ヨウ臭化銀乳剤、0.54×0.09
μm、1.3モル%ヨウ化物。 乳剤Y2:青感性ヨウ臭化銀乳剤、1.25×0.14
μm、4.1モル%ヨウ化物。 乳剤M1:緑感性ヨウ臭化銀乳剤、0.55×0.08
μm、1.3モル%ヨウ化物。 乳剤M2:緑感性ヨウ臭化銀乳剤、1.22×0.14
μm、4.1モル%ヨウ化物。 乳剤C1:赤感性ヨウ臭化銀乳剤、0.54×0.09
μm、1.3モル%ヨウ化物。 乳剤C2:赤感性ヨウ臭化銀乳剤、1.2×0.13μ
m、2モル%ヨウ化物。
明は以下の通りである: 乳剤Y1:青感性ヨウ臭化銀乳剤、0.54×0.09
μm、1.3モル%ヨウ化物。 乳剤Y2:青感性ヨウ臭化銀乳剤、1.25×0.14
μm、4.1モル%ヨウ化物。 乳剤M1:緑感性ヨウ臭化銀乳剤、0.55×0.08
μm、1.3モル%ヨウ化物。 乳剤M2:緑感性ヨウ臭化銀乳剤、1.22×0.14
μm、4.1モル%ヨウ化物。 乳剤C1:赤感性ヨウ臭化銀乳剤、0.54×0.09
μm、1.3モル%ヨウ化物。 乳剤C2:赤感性ヨウ臭化銀乳剤、1.2×0.13μ
m、2モル%ヨウ化物。
【0212】多層例7に使用したカプラーの構造は次の
とおりである。
とおりである。
【化35】
【化36】
【化37】
【0213】例7由来のコーティングサンプルを、階段
光学くさびによって、ラッテン2Bフィルターでフィル
ターした5500Kで2.40log ルックスの光源で露
光した。露光時間は0.1秒間であった。露光後、前記
コーティングを、140℃の加熱プラテンに20秒間接
触させることによって熱処理し、画像を評価した。
光学くさびによって、ラッテン2Bフィルターでフィル
ターした5500Kで2.40log ルックスの光源で露
光した。露光時間は0.1秒間であった。露光後、前記
コーティングを、140℃の加熱プラテンに20秒間接
触させることによって熱処理し、画像を評価した。
【0214】フィルムのサンプルを、35mmカセット
にいれ、シングルユースレンズレフレックスカメラに装
填した。このフィルムを使って、ISO100に調節し
たカメラ設定で画像を記録した。露光したフィルムをを
140℃で20秒間加熱プラテンと接触させて熱処理し
た。定着後、画像を、Kodak PhotoCDスキ
ャナー装置を用い、走査用の拡散光源光学装置を用いて
走査した。そして走査画像をAdobe Photos
hop5(画像処理の例として)にロードし色バランス
を調節した。サーマルメディア上への色補正画像を印刷
すると、完全な色域を有する容認できる画像を与え、完
全な画像形成経路を実証した。
にいれ、シングルユースレンズレフレックスカメラに装
填した。このフィルムを使って、ISO100に調節し
たカメラ設定で画像を記録した。露光したフィルムをを
140℃で20秒間加熱プラテンと接触させて熱処理し
た。定着後、画像を、Kodak PhotoCDスキ
ャナー装置を用い、走査用の拡散光源光学装置を用いて
走査した。そして走査画像をAdobe Photos
hop5(画像処理の例として)にロードし色バランス
を調節した。サーマルメディア上への色補正画像を印刷
すると、完全な色域を有する容認できる画像を与え、完
全な画像形成経路を実証した。
【0215】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次に記載する。 (態様1)ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる画像形成要
素であって、さらに下記構造式Iの化合物を含んでなる
画像形成要素:
連において、次に記載する。 (態様1)ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる画像形成要
素であって、さらに下記構造式Iの化合物を含んでなる
画像形成要素:
【化38】 (式中、PUGは写真に有用な基であり;LINK1と
LINK2は連結基であり;TLMEはタイミング基で
あり;lは0又は1であり;mは0、1又は2であり;
nは0又は1であり;A、B及びCは、独立に、水素、
又は置換もしくは未置換の、アルキル、シクロプロピ
ル、アリール、アリールアルキル、もしくは複素環式基
であるか、又はA、B及びCの任意の2つは結合して環
を形成してもよいが、A、B及びCのそれぞれが、シク
ロプロピル、アリール又は複素環式基以外の場合、A、
B及びCのそれぞれはアルキル又はアリールアルキルで
ある)。 (態様2)PUGが、カプラー、現像抑制剤、漂白促進
剤、漂白抑制剤、抑制剤放出型現像主薬、色素もしくは
色素前駆体、現像主薬類、銀イオン定着剤、電子移動
剤、ハロゲン化銀溶媒、ハロゲン化銀錯化剤、レダクト
ン、画像トナー、前処理もしくは後処理画像安定剤、硬
膜剤、タンニング剤、カブリ剤、紫外線吸収剤、核生成
剤、化学増感剤もしくは分光増感剤、減感剤、界面活性
剤、又はこれらの前駆体である態様1に記載の画像形成
要素。 (態様3)PUGが、現像主薬である態様2に記載の画
像形成要素。 (態様4)前記現像主薬が、アミノフェノール、フェニ
レンジアミン、ヒドロキノン、ピラゾリジノン、又はヒ
ドラジンである態様3に記載の画像形成要素。 (態様5)前記現像主薬が、フェニレンジアミンである
態様4に記載の画像形成要素。 (態様6)LINK1及びLINK2が下記構造式IIで
表される態様1に記載の画像形成要素。
LINK2は連結基であり;TLMEはタイミング基で
あり;lは0又は1であり;mは0、1又は2であり;
nは0又は1であり;A、B及びCは、独立に、水素、
又は置換もしくは未置換の、アルキル、シクロプロピ
ル、アリール、アリールアルキル、もしくは複素環式基
であるか、又はA、B及びCの任意の2つは結合して環
を形成してもよいが、A、B及びCのそれぞれが、シク
ロプロピル、アリール又は複素環式基以外の場合、A、
B及びCのそれぞれはアルキル又はアリールアルキルで
ある)。 (態様2)PUGが、カプラー、現像抑制剤、漂白促進
剤、漂白抑制剤、抑制剤放出型現像主薬、色素もしくは
色素前駆体、現像主薬類、銀イオン定着剤、電子移動
剤、ハロゲン化銀溶媒、ハロゲン化銀錯化剤、レダクト
ン、画像トナー、前処理もしくは後処理画像安定剤、硬
膜剤、タンニング剤、カブリ剤、紫外線吸収剤、核生成
剤、化学増感剤もしくは分光増感剤、減感剤、界面活性
剤、又はこれらの前駆体である態様1に記載の画像形成
要素。 (態様3)PUGが、現像主薬である態様2に記載の画
像形成要素。 (態様4)前記現像主薬が、アミノフェノール、フェニ
レンジアミン、ヒドロキノン、ピラゾリジノン、又はヒ
ドラジンである態様3に記載の画像形成要素。 (態様5)前記現像主薬が、フェニレンジアミンである
態様4に記載の画像形成要素。 (態様6)LINK1及びLINK2が下記構造式IIで
表される態様1に記載の画像形成要素。
【化39】 (上記式中、Xは炭素又は硫黄を表し;Yは酸素、硫黄
又はN−R1 を表し、ここでR1 は置換もしくは未置換
のアルキル又は置換もしくは未置換のアリールであり;
pは1又は2であり;Zは炭素、酸素又は硫黄を表し;
rは0又は1であり;但し、Xが炭素の場合、pとrの
両者は1であり、Xが硫黄の場合、Yは酸素であり、p
は2であり、そしてrは0であり;#は、PUG(LI
NK1の場合)又はTIME(LINK2の場合)に対
する結合を表し;$は、TIME(LINK1の場合)
又はT(t) で置換された炭素(LINK2の場合)に対
する結合を表す)。 (態様7)LINKが次式で表される態様6に記載の画
像形成要素。
又はN−R1 を表し、ここでR1 は置換もしくは未置換
のアルキル又は置換もしくは未置換のアリールであり;
pは1又は2であり;Zは炭素、酸素又は硫黄を表し;
rは0又は1であり;但し、Xが炭素の場合、pとrの
両者は1であり、Xが硫黄の場合、Yは酸素であり、p
は2であり、そしてrは0であり;#は、PUG(LI
NK1の場合)又はTIME(LINK2の場合)に対
する結合を表し;$は、TIME(LINK1の場合)
又はT(t) で置換された炭素(LINK2の場合)に対
する結合を表す)。 (態様7)LINKが次式で表される態様6に記載の画
像形成要素。
【化40】 (態様8)LINK1が次式で表される態様7に記載の
画像形成要素。
画像形成要素。
【化41】
【0216】(態様9)TIMEが、(1)芳香族求核
置換反応を利用する基;(2)ヘミアセタールの開裂反
応を利用する基;(3)共役系による電子移動反応を利
用する基;又は(4)分子内求核置換反応を利用する基
から選択されるタイミング基である態様1に記載の画像
形成要素。 (態様10)置換基A、B又はCの少なくとも一つが、
それらの置換基が結合されている炭素原子の正電荷を安
定化できる態様1に記載の画像形成要素。 (態様11)構造式Iが、下記構造式III で表される態
様1に記載の画像形成要素。
置換反応を利用する基;(2)ヘミアセタールの開裂反
応を利用する基;(3)共役系による電子移動反応を利
用する基;又は(4)分子内求核置換反応を利用する基
から選択されるタイミング基である態様1に記載の画像
形成要素。 (態様10)置換基A、B又はCの少なくとも一つが、
それらの置換基が結合されている炭素原子の正電荷を安
定化できる態様1に記載の画像形成要素。 (態様11)構造式Iが、下記構造式III で表される態
様1に記載の画像形成要素。
【化42】 (上記式中、ZはOH又はNR2 R3 であり、ここでR
2 とR3 は独立して水素又は置換もしくは未置換のアル
キル基であるか、又はR2 とR3 は結合して環を形成
し;Wは、ハロゲン、ヒドロキシ、置換もしくは未置換
のアミノ、アルコキシ、カルボンアミド、スルホンアミ
ド、アルキルスルホンアミドもしくはアルキル基である
か、又は、ZがNR2 R3 である場合、NR2 R3 に対
してオルトにあるWは、R2又はR3と結合して、環を形
成してもよく、そしてwは0から4であり、そしてA、
B及びCは、独立に、水素、又は置換もしくは未置換
の、アルキル、シクロプロピル、アリール、アリールア
ルキル、もしくは複素環式基であるか、又はA、B及び
Cの任意の2つは結合して環を形成してもよいが、A、
B及びCのそれぞれが、シクロプロピル、アリール又は
複素環式基以外の場合、A、B及びCのそれぞれはアル
キル又はアリールアルキルである)。 (態様12)ZがNR2 R3 である態様11に記載の画
像形成要素。 (態様13)構造式IIIの化合物が次式である態様11
に記載の画像形成要素。
2 とR3 は独立して水素又は置換もしくは未置換のアル
キル基であるか、又はR2 とR3 は結合して環を形成
し;Wは、ハロゲン、ヒドロキシ、置換もしくは未置換
のアミノ、アルコキシ、カルボンアミド、スルホンアミ
ド、アルキルスルホンアミドもしくはアルキル基である
か、又は、ZがNR2 R3 である場合、NR2 R3 に対
してオルトにあるWは、R2又はR3と結合して、環を形
成してもよく、そしてwは0から4であり、そしてA、
B及びCは、独立に、水素、又は置換もしくは未置換
の、アルキル、シクロプロピル、アリール、アリールア
ルキル、もしくは複素環式基であるか、又はA、B及び
Cの任意の2つは結合して環を形成してもよいが、A、
B及びCのそれぞれが、シクロプロピル、アリール又は
複素環式基以外の場合、A、B及びCのそれぞれはアル
キル又はアリールアルキルである)。 (態様12)ZがNR2 R3 である態様11に記載の画
像形成要素。 (態様13)構造式IIIの化合物が次式である態様11
に記載の画像形成要素。
【化43】
【化44】
【化45】 (態様14)構造式I化合物が画像形成層中にある態様
1に記載の画像形成要素。 (態様15)フォトサーモグラフ要素である態様1に記
載の画像形成要素。
1に記載の画像形成要素。 (態様15)フォトサーモグラフ要素である態様1に記
載の画像形成要素。
【0217】(態様16)前記フォトサーモグラフ要素
が、感光性ハロゲン化銀乳剤、非感光性銀塩酸化剤及び
還元剤を含んでなる画像形成層を有する態様15に記載
の画像形成要素。 (態様17)写真要素である態様1に記載の画像形成要
素。 (態様18)前記写真要素が、感光性ハロゲン化銀乳剤
を含んでなる画像形成層を有する態様17に記載の画像
形成要素。 (態様19)サーモグラフ画像形成要素である態様1に
記載の画像形成要素。 (態様20)前記サーモグラフ画像形成要素が、非感光
性銀塩酸化剤及び還元剤を含んでなる画像形成層を有す
る態様19に記載の画像形成要素。 (態様21)態様1に記載の像様露光された画像形成要
素を現像する工程を含んでなる画像形成方法。 (態様22)前記現像が、前記像様露光された要素を、
約90℃と約180℃の間の温度で約0.5〜約60秒
間にわたる時間処理することを含んでなる態様21に記
載の方法。 (態様23)前記現像が、前記像様露光された要素を、
完全に写真要素を膨潤させるのに必要な処理溶液の容積
の約0.1〜約10倍の溶液容積に対して処理すること
を含んでなる態様21に記載の方法。
が、感光性ハロゲン化銀乳剤、非感光性銀塩酸化剤及び
還元剤を含んでなる画像形成層を有する態様15に記載
の画像形成要素。 (態様17)写真要素である態様1に記載の画像形成要
素。 (態様18)前記写真要素が、感光性ハロゲン化銀乳剤
を含んでなる画像形成層を有する態様17に記載の画像
形成要素。 (態様19)サーモグラフ画像形成要素である態様1に
記載の画像形成要素。 (態様20)前記サーモグラフ画像形成要素が、非感光
性銀塩酸化剤及び還元剤を含んでなる画像形成層を有す
る態様19に記載の画像形成要素。 (態様21)態様1に記載の像様露光された画像形成要
素を現像する工程を含んでなる画像形成方法。 (態様22)前記現像が、前記像様露光された要素を、
約90℃と約180℃の間の温度で約0.5〜約60秒
間にわたる時間処理することを含んでなる態様21に記
載の方法。 (態様23)前記現像が、前記像様露光された要素を、
完全に写真要素を膨潤させるのに必要な処理溶液の容積
の約0.1〜約10倍の溶液容積に対して処理すること
を含んでなる態様21に記載の方法。
【0218】(態様24)追加の処理薬剤を含有するラ
ミネートシートを適用することによって現像を行う態様
21に記載の方法。 (態様25)約20℃と約100℃の間の温度で現像を
行う態様24に記載の方法。 (態様26)適用される処理溶液が、塩基、酸、又は純
水である態様23に記載の方法。 (態様27)前記現像が、通常の写真処理溶液を用いて
前記像様要素を処理することを含んでなる態様21に記
載の方法。 (態様28)態様1に記載の、像様露光されそして現像
された画像形成要素を走査して前記像様露光の第一電子
画像表現を生成する工程を含んでなる画像形成方法。 (態様29)拡散光源を用いて走査を行う態様28に記
載の画像を走査する方法。 (態様30)光源の拡散を反射手段によって行う態様2
8に記載の画像を走査する方法。 (態様31)光源の拡散を光りを拡散するとして知られ
る材料を含有する光学要素を使用して行う態様28に記
載の画像を走査する方法。
ミネートシートを適用することによって現像を行う態様
21に記載の方法。 (態様25)約20℃と約100℃の間の温度で現像を
行う態様24に記載の方法。 (態様26)適用される処理溶液が、塩基、酸、又は純
水である態様23に記載の方法。 (態様27)前記現像が、通常の写真処理溶液を用いて
前記像様要素を処理することを含んでなる態様21に記
載の方法。 (態様28)態様1に記載の、像様露光されそして現像
された画像形成要素を走査して前記像様露光の第一電子
画像表現を生成する工程を含んでなる画像形成方法。 (態様29)拡散光源を用いて走査を行う態様28に記
載の画像を走査する方法。 (態様30)光源の拡散を反射手段によって行う態様2
8に記載の画像を走査する方法。 (態様31)光源の拡散を光りを拡散するとして知られ
る材料を含有する光学要素を使用して行う態様28に記
載の画像を走査する方法。
【0219】(態様32)態様1に記載の、像様露光さ
れ、現像され、そして走査された画像形成要素から生成
された第一電子画像表現をデジタル化してデジタル画像
を生成する工程を含んでなる画像形成方法。 (態様33)態様1に記載の、像様露光され、現像さ
れ、そして走査された画像形成要素から生成された第一
電子画像表現を変えて第二電子画像表現を生成する工程
を含んでなる画像形成方法。 (態様34)前記第一電子画像表現がデジタル画像であ
る態様33に記載の方法。 (態様35)態様1に従って作製された、像様露光さ
れ、現像され、走査された画像形成要素に由来する画像
の電子画像表現を、保存し、伝送し、印刷し、又は表示
することを含んでなる画像形成方法。 (態様36)前記電子画像表現がデジタル画像である態
様35に記載の方法。 (態様37)増感された写真ペーパーに、電子写真印
刷、インクジェット印刷、感熱色素昇華印刷、又はCR
TもしくはLED印刷の印刷技法を用いて画像印刷を行
う態様35に記載の方法。 (態様38)シングルユースカメラ内で態様1に記載の
画像形成要素を使用することを含んでなる画像形成方
法。
れ、現像され、そして走査された画像形成要素から生成
された第一電子画像表現をデジタル化してデジタル画像
を生成する工程を含んでなる画像形成方法。 (態様33)態様1に記載の、像様露光され、現像さ
れ、そして走査された画像形成要素から生成された第一
電子画像表現を変えて第二電子画像表現を生成する工程
を含んでなる画像形成方法。 (態様34)前記第一電子画像表現がデジタル画像であ
る態様33に記載の方法。 (態様35)態様1に従って作製された、像様露光さ
れ、現像され、走査された画像形成要素に由来する画像
の電子画像表現を、保存し、伝送し、印刷し、又は表示
することを含んでなる画像形成方法。 (態様36)前記電子画像表現がデジタル画像である態
様35に記載の方法。 (態様37)増感された写真ペーパーに、電子写真印
刷、インクジェット印刷、感熱色素昇華印刷、又はCR
TもしくはLED印刷の印刷技法を用いて画像印刷を行
う態様35に記載の方法。 (態様38)シングルユースカメラ内で態様1に記載の
画像形成要素を使用することを含んでなる画像形成方
法。
【0220】(態様39)前記シングルユースカメラ
が、さらに、像様露光された要素を熱現像するのに好適
な加熱ステージを含んでなる態様38に記載の方法。 (態様40)加熱ステージを有するシングルユースカメ
ラに、態様1に従って作製された、像様露光された要素
を熱処理する工程を含んでなる画像形成方法。 (態様41)熱活性化時に写真有用な基を放出できるヘ
テロ芳香族部分を有する、像様露光された写真要素を熱
現像して、現像画像を生成する工程、前記現像画像を走
査して、前記現像画像から第一電子画像表現を形成させ
る工程、前記第一電子記録をディジタル化してディジタ
ル画像を形成させる工程、前記ディジタル画像を変更し
て第二電子画像表現を形成させる工程、及び前記第二電
子画像表現を保存、伝送、印刷又は表示する各工程を含
んでなる画像形成方法。
が、さらに、像様露光された要素を熱現像するのに好適
な加熱ステージを含んでなる態様38に記載の方法。 (態様40)加熱ステージを有するシングルユースカメ
ラに、態様1に従って作製された、像様露光された要素
を熱処理する工程を含んでなる画像形成方法。 (態様41)熱活性化時に写真有用な基を放出できるヘ
テロ芳香族部分を有する、像様露光された写真要素を熱
現像して、現像画像を生成する工程、前記現像画像を走
査して、前記現像画像から第一電子画像表現を形成させ
る工程、前記第一電子記録をディジタル化してディジタ
ル画像を形成させる工程、前記ディジタル画像を変更し
て第二電子画像表現を形成させる工程、及び前記第二電
子画像表現を保存、伝送、印刷又は表示する各工程を含
んでなる画像形成方法。
【図1】本発明の要素を走査することによって得られる
画像形成を、処理し検査する装置のブロック図である。
画像形成を、処理し検査する装置のブロック図である。
【図2】現像された本発明のカラー要素を走査すること
によって誘導される画像保持信号の電子信号処理を示す
ブロック図である。
によって誘導される画像保持信号の電子信号処理を示す
ブロック図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 7/392 G03C 7/392 Z 7/407 7/407 7/46 7/46 (72)発明者 マーク イー.アービング アメリカ合衆国,ニューヨーク 14625, ロチェスター,ペンフィールド ロード 1062 (72)発明者 ジェームズ エイチ.レイノルズ アメリカ合衆国,ニューヨーク 14618, ロチェスター,ダートフォード ウェイ 65 (72)発明者 デイビッド エイチ レビー アメリカ合衆国,ニューヨーク 14618, ロチェスター,ハンプシャー ドライブ 114 (72)発明者 リン エム.アービング アメリカ合衆国,ニューヨーク 14625, ロチェスター,ペンフィールド ロード 1062
Claims (2)
- 【請求項1】 ハロゲン化銀乳剤層を含んでなる画像形
成要素であって、さらに下記構造式Iの化合物を含んで
なる画像形成要素: 【化1】 (式中、PUGは写真に有用な基であり;LINK1と
LINK2は連結基であり;TLMEはタイミング基で
あり;lは0又は1であり;mは0、1又は2であり;
nは0又は1であり;A、B及びCは、独立に、水素、
又は置換もしくは未置換の、アルキル、シクロプロピ
ル、アリール、アリールアルキル、もしくは複素環式基
であるか、又はA、B及びCの任意の2つは結合して環
を形成してもよいが、A、B及びCのそれぞれが、シク
ロプロピル、アリール又は複素環式基以外の場合、A、
B及びCのそれぞれはアルキル又はアリールアルキルで
ある)。 - 【請求項2】 熱活性化時に写真有用な基を放出できる
ヘテロ芳香族部分を有する、像様露光された写真要素を
熱現像して、現像画像を生成する工程、 前記現像画像を走査して、前記現像画像から第一電子画
像表現を形成させる工程、 前記第一電子記録をディジタル化してディジタル画像を
形成させる工程、 前記ディジタル画像を変更して第二電子画像表現を形成
させる工程、及び前記第二電子画像表現を保存、伝送、
印刷又は表示する各工程を含んでなる画像形成方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/476,233 US6312879B1 (en) | 1999-12-30 | 1999-12-30 | Photographic or photothermographic element containing a blocked photographically useful compound |
| US09/476233 | 1999-12-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001222094A true JP2001222094A (ja) | 2001-08-17 |
Family
ID=23891038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP1113324A3 (ja) |
| JP (1) | JP2001222094A (ja) |
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| US7183024B2 (en) * | 2003-06-12 | 2007-02-27 | Eastman Kodak Company | High-speed positive-working photothermographic system |
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| JPS61188540A (ja) * | 1985-02-18 | 1986-08-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | 加熱工程を有する画像形成方法 |
| JPS61269148A (ja) * | 1985-05-24 | 1986-11-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 加熱工程を有する画像形成方法 |
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| US5851749A (en) * | 1995-11-30 | 1998-12-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Color-developing agent, silver halide photographic light-sensitive material and image-forming method |
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-
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