JP2001213884A - 水溶性フタロシアニン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規な構造の水溶性フタロシアニン化合物の
提供。 【解決手段】 遊離酸として下記一般式（１）で示され
る水溶性フタロシアニン化合物。 （式中、ＭｅはＣｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、ＣｏまたはＡｌＣｌ
を、Ａは酸素原子または硫黄原子を、ｍは０または１の
整数を、Ｂは水素原子、炭素数１〜８のアルキル基また
はニトロ基等を表す。但し、本（１）式中には、少なく
とも１個以上のスルホ基またはスルホメチル基が含まれ
ているものとする。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、衣料用等の緑色染
料として有用な水溶性フタロシアニン化合物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】水溶性フタロシアニン化合物は、その高
い吸光係数と鮮明さゆえに、ターコイズブルーやグリー
ンの酸性染料、反応染料として繊維用途等に利用されて
いる。しかしながら、従来の水溶性フタロシアニン化合
物は、特公平７−７２２５５号、特公平７−８１０８８
号、特許第２６５７７８３号、特許第２７０３０５１号
公報等にみられる様に、その殆どが、フタロシアニンス
ルホニルクロリドにアミノ基含有化合物を反応させて得
られるタイプの化合物である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、水溶性フタ
ロシアニン化合物の多種多様な用途に鑑み、従来みられ
なかった新規な構造の水溶性フタロシアニン化合物を提
供せんとするものである。

【０００４】

【課題を解決する為の手段】即ち、本発明は、次の一般
式（１）で表される水溶性フタロシアニン化合物に係る
ものである。

【０００５】

【化６】

【０００６】（式中、ＭｅはＣｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｏま
たはＡｌＣｌを、Ａは酸素原子または硫黄原子を、ｍは
０または１の整数を、Ｂは水素原子、炭素数１〜８のア
ルキル基、ニトロ基または（２）〜（５）式のいずれか
で示される基を表す。但し、本（１）式中には、少なく
とも１個以上のスルホ基またはスルホメチル基が含まれ
ているものとする。）

【０００７】

【化７】

【０００８】

【化８】

【０００９】

【化９】

【００１０】

【化１０】

【００１１】（式中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、炭素数１
〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基または
ハロゲンを、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜３のア
ルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基またはハロゲン
を、Ｒ５はメチル基またはトリフルオロメチル基を、Ｒ
６は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を、Ｙは
水素原子、シアノ基、アミノカルボニル基、スルホメチ
ル基、スルホ基をそれぞれ表す。）

【００１２】

【発明の実施の形態】前記一般式（１）で表される水溶
性フタロシアニンは、常法によって合成したスルホ基の
ないフタロシアニン化合物を、温和な条件、例えば９５
〜９８％硫酸を用いて２０〜１００℃（好ましくは２０
〜５０℃）でスルホン化することによって容易に製造す
ることができる。また、あらかじめスルホ基の置換した
フタロジニトリル誘導体を非水溶媒、例えばエチレング
リコール中で環化することによっても容易に製造するこ
とができる

【００１３】一般式（１）の遊離酸として合成した水溶
性フタロシアニン化合物は、その後、アルカリ金属塩、
アンモニウム塩または有機アミン塩とし、インクジェッ
ト用、衣料用染料等として利用することができる。次に
具体的に実施例により本発明を説明する。

【００１４】

【実施例】実施例１ ４−フェノキシフタロニトリル２２ｇ、ＤＢＵ２１．３
ｇ、塩化亜鉛４．６ｇを１−ペンタノール１６０ｍｌに
加えて混合し、窒素雰囲気下１１０℃で３時間反応し
た。室温まで冷却し、メタノール１０００ｍｌに排出。
１時間撹拌後、析出した結晶を吸引濾過した。１００℃
で乾燥し、青緑色結晶２１．５ｇを得た。この結晶９．
５ｇを９８％硫酸１００ｇに加え、２０〜３０℃で３時
間撹拌した後、氷水２００ｍｌに排出した。１時間撹拌
後、析出物を吸引濾過し、緑色ペーストを得た。このペ
ーストを水１００ｍｌと混合し、ＮａＯＨで中和溶解し
た。不溶分を濾別し、濾液を塩化ナトリウムで塩析し
た。結晶を吸引濾過し、１５％塩化ナトリウム水溶液５
０ｍｌで洗浄した。結晶を６０℃で乾燥した後、脱塩を
すると、遊離酸として次の（６）式で表される緑色結晶
６．０ｇを得た。本品の水溶液中での極大吸収波長は６
３９ｎｍであり、その波長におけるモル吸光係数は８．
０×１０^４であった。

【００１５】

【化１１】

【００１６】実施例２〜１９ 実施例１と同様にして、水溶性フタロシアニン化合物を
合成した。表１に構造と水溶液中での極大吸収波長およ
びモル吸光係数を示す。尚、表１のフタロシアニン化合
物は、実施例１１のものを除き、いずれもスルホ基を４
個有するものであり、実施例１１は、スルホ基を８個有
するものである。

【００１７】

【表１】

【００１８】下記（７）式のフタロニトリル化合物２．
７５ｇ、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−
ウンデセン１．３ｇ、１−ペンタノール３０ｍｌ、塩化
亜鉛０．２５ｇを混合し、窒素雰囲気下１２０℃で３時
間撹拌した。冷却後、メタノール５００ｍｌに排出し、
１時間撹拌後濾過。６０℃で乾燥した。得られた緑色結
晶１．９ｇを９８％硫酸３０ｍｌ中に加え、６０℃で５
時間撹拌した。冷却後、氷水２００ｇに排出し、析出し
た結晶を吸引濾過した。得られた緑色ペーストを水２０
０ｍｌに加え、ＮａＯＨで中和溶解した。不溶分を濾別
し、濾液に塩化ナトリウムを加えて塩析した。

【００１９】

【化１２】

【００２０】吸引濾過し、１５％塩化ナトリウム水溶液
５０ｍｌで洗浄し、１００℃で乾燥した。脱塩すると遊
離酸として式（８）で表される緑色染料０．６ｇを得
た。本品の水溶液中での極大吸収波長は６４４ｎｍ、４
００ｎｍであり、その波長におけるモル吸光係数は２．
１×１０^４であった。

【００２１】

【化１３】

【００２２】実施例２１ 下記（９）式のフタロニトリル化合物１６．３ｇ、１，
８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン
７．１ｇ、エチレングリコール５０ｍｌ、塩化第一銅
１．１ｇを混合し、窒素雰囲気下１３０℃で３時間撹拌
した。冷却後、アセトン３００ｍｌに排出し、２時間撹
拌した。

【００２３】

【化１４】

【００２４】析出した結晶を吸引濾過し、６０℃で乾燥
した。脱塩すると遊離酸として次の（１０）式で表され
る緑色染料１．８ｇを得た。本品の水溶液中での極大吸
収波長は６１１ｎｍ、３９８ｎｍであり、その波長にお
けるモル吸光係数は１．２×１０^４であった。

【００２５】

【化１５】

【００２６】実施例２２ 下記（１１）式のフタロニトリル化合物８．１ｇ、１，
８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン
３．４ｇ、エチレングリコール３５ｍｌ、塩化亜鉛０．
７ｇを混合し、窒素雰囲気下１００℃で２時間撹拌し
た。冷却後、アセトン２００ｍｌに排出し、１時間撹拌
した。

【００２７】

【化１６】

【００２８】析出した結晶を吸引濾過し、６０℃で乾燥
した。脱塩すると遊離酸として次の（１２）式で表され
る緑色染料１．０ｇを得た。本品の水溶液中での極大吸
収波長は６４３ｎｍ、４２１ｎｍであり、その波長にお
けるモル吸光係数は１．５×１０^４であった。

【００２９】

【化１７】

【００３０】染色例 実施例８のフタロシアニン化合物を用いて６ナイロンを
染色した。色相は緑色で、良好な耐光堅牢度と湿潤堅牢
度を有する染色物を得た。

【００３１】

【発明の効果】本発明の水溶性フタロシアニン化合物
は、優れた耐光及び耐熱性と高い色度を有する酸性緑色
染料として有用であり、その製造も容易である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遊離酸として下記一般式（１）で示される
   水溶性フタロシアニン化合物。 【化１】 （式中、ＭｅはＣｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、ＣｏまたはＡｌＣｌ
   を、Ａは酸素原子または硫黄原子を、ｍは０または１の
   整数を、Ｂは水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、ニ
   トロ基または（２）〜（５）式のいずれかで示される基
   を表す。但し、本（１）式中には、少なくとも１個以上
   のスルホ基またはスルホメチル基が含まれているものと
   する。）
2. 【請求項２】ＭｅがＺｎまたはＣｕ、ｍが１、Ｂが炭素
   数１〜４のアルキル基である請求項１記載の水溶性フタ
   ロシアニン化合物。 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 （式中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜３のアルキ
   ル基、炭素数１〜３のアルコキシ基またはハロゲンを、
   Ｒ３、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭
   素数１〜３のアルコキシ基またはハロゲンを、Ｒ５はメ
   チル基またはトリフルオロメチル基を、Ｒ６は水素原子
   または炭素数１〜４のアルキル基を、Ｙは水素原子、シ
   アノ基、アミノカルボニル基、スルホメチル基、スルホ
   基をそれぞれ表す。）