JP2001269674A - シアン含有排水の処理方法 - Google Patents
シアン含有排水の処理方法Info
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Abstract
アルカリ性下に塩素源を添加して含有されるシアン錯体
及び共存するシアンイオンを酸化分解する方法におい
て、塩素源のORP値に基く薬注制御を行ってほぼ当量
ないし小過剰量の塩素源添加量で反応を円滑に進行させ
ることを可能とする。 【解決手段】 金属のシアン錯体を含む排水に、アルカ
リ性下で塩素源を添加して、排水中のシアン錯体及び共
存するシアンイオンを酸化処理するシアン含有排水の処
理方法において、排水を40℃以上の温度に加温して塩
素源を添加すると共に、塩素源の添加量を排水のORP
の測定値に基いて制御する。
Description
理方法に係り、特に、シアンを金属のシアン錯体として
含有する排水をアルカリ塩素法により効率的に処理する
方法に関する。
などのシアンを使用する産業施設から排出されるシアン
含有排水の処理方法として、現在最も広く適用されてい
る方法は、アルカリ塩素法である。この方法は、塩素
源、例えば、一般的な工業薬品である次亜塩素酸ナトリ
ウム(NaOCl)をアルカリ性下にシアン含有排水に
添加して排水中のシアンを酸化処理する方法であり、N
aOCl等の塩素源の必要添加量をORP(酸化還元電
位)値に基いて容易に制御することができるため、最も
実用的な処理法とされている。
以下に示すようなpH及びORP制御値における2段階
の反応でシアン化合物を酸化分解するものである。 一段反応:pH10以上,ORP制御値300〜350mV NaCN+NaOCl→NaCNO+NaCl …(1) 二段反応:pH7〜8,ORP制御値600〜650mV 2NaCNO+3NaOCl+H2O→N2+3NaCl+2NaHCO3 …(2)
入制御は、排水中のNaCNがNaOClとすべて反応
し、注入したNaOClが過剰となった時点でORP値
が急上昇することを利用するものである。
OClの代わりに他の塩素源を用いても同様であり、同
様にORP制御可能である。
含有排水中にNaCNの形態で溶解しているシアン化合
物は少なく、シアン化合物の多くは、M(C
N)4 2−,M(CN)6 3−,M(CN)6 4−とい
った金属錯体の形で溶解している(Mは重金属原子)。
この場合、MがZn,Cu,Cdであれば、上記(1)
式に従って、シアン化合物はCNO−に分解され、更に
(2)式の反応に移行するが、MがNiやAgである場
合には、大過剰量のNaOCl等の塩素源と長い反応時
間が必要となる。
る、即ち、大過剰の塩素源が存在しないと分解しないN
i,Ag等のシアン錯体をアルカリ塩素法で処理する場
合には、反応の終了以前に過剰量の塩素源が存在するた
め、既にORP値が高くなっていることから、ORP値
に基く塩素源の薬注制御を行うことができない。従っ
て、ORP制御による効率的な処理を行うことはできな
い。
金属と反応して錯体を生成することはないため、一旦前
記(1)式の反応が終了すれば(2)式の反応には円滑
に進むことができる。
との錯体として存在するシアン含有排水の処理におい
て、前記(1)式の反応をORP値に基く薬注制御を行
い大過剰の塩素源を必要とすることなく進行させること
が望まれる。
のシアン錯体を含むシアン含有排水に、アルカリ性下に
塩素源を添加して含有されるシアン錯体及び共存するシ
アンイオンを酸化分解する方法において、塩素源のOR
P値に基く薬注制御を可能として排水中のシアン化合物
に対してほぼ当量ないしわずかに過剰な塩素源添加量で
反応を円滑に進行させることを可能とするシアン含有排
水の処理方法を提供することを目的とする。
の処理方法は、金属のシアン錯体を含む排水に、アルカ
リ性下で塩素源を添加して、該排水中のシアン錯体及び
共存するシアンイオンを酸化処理するシアン含有排水の
処理方法において、該排水を40℃以上の温度に加温し
て塩素源を添加すると共に、該塩素源の添加量を該排水
のORPの測定値に基いて制御することを特徴とする。
℃以上の温度に加温することで、難分解性の金属のシア
ン錯体を容易に酸化分解することができるようになり、
このため、ORP値に基く塩素源の薬注制御が可能とな
り、大過剰量の塩素源を必要とすることなく、排水中の
シアン化合物に対して当量或いはわずかに過剰な塩素源
で反応を進行させることができる。
処理方法の実施の形態を詳細に説明する。
有排水は、めっき工場、製錬所、コークス製造工場など
のシアンを使用する産業施設から排出される、シアンを
金属のシアン錯体例えば、Ni,Ag,Cu,Zn,C
d等の金属のシアン錯体として含有するシアン含有排水
であるが、本発明は、特に、難分解性のNi,Agのシ
アン錯体、即ち、Na2Ni(CN)4,NaAg(C
N)やこれらのカリウム塩を含むシアン含有排水に有効
である。
排水をORP値を測定しながら40℃以上の温度に加温
して、アルカリ性下にORP値に基いて塩素源の添加量
を制御しながら反応させる。
アン錯体の分解性を高めることはできず、このため、排
水中のシアン化合物に対してほぼ当量或いはわずかに過
剰な量の塩素源により反応を円滑に進行させることがで
きないことから、金属のシアン錯体を分解するのに大過
剰の塩素源の添加が必要でORP値に基く塩素源の薬注
制御は不可能である。この加温温度は高い程、分解速度
を加速することができるが、この加温温度が過度に高い
と加熱コストが高騰する上に作業上の危険性も高まるこ
とから、40〜50℃の温度とするのが好ましい。
アルカリ塩素法と同様であり、pH10〜12、好まし
くはpH10〜11となるように必要に応じてNaO
H,KOH等のアルカリを添加する。また、塩素源とし
てはNaOCl、さらし粉、塩素ガスなどを用いること
ができる。
の金属のシアン錯体の分解性を高めることができること
から、従来、排水中のシアン化合物に対して大過剰量の
添加が必要であった塩素源を、ほぼ理論当量で或いは理
論当量より5〜10mg/L程度過剰に添加することで
十分に反応を進行させることができる。
止する点は、処理水系のORPが急上昇する点である
が、実際には塩素源の添加とORPの変化には若干の時
間的遅れがあるため、ORPが300〜400mV、好
ましくは300〜350mVになった時点で塩素源の注
入を停止する。
応を終了した後は、常法に従ってpH7〜8で二段反応
を進行させ、この反応を前記(2)式によるORP値6
00〜650mVで制御することにより、シアンを窒素
と重炭酸イオンにまで分解することができる。
発明をより具体的に説明する。
L(CN換算)含む水にそれぞれ表1に示す量のNaO
Clを添加して25℃の温度にてpH10.5で20分
間反応させ、反応終了時のORPと処理水CN濃度を調
べ、結果を表1に示した。
N)2の20mg/Lに対しては、前記(1)式の反応
におけるCl2/CN=2.73より、NaOClの理
論添加量はCl2/CN×20=55mg/L(Cl2
換算)であり、NaOClを60mg/L(Cl2換
算)添加したときには、Cl2/CN≒3であることか
ら、わずかに過剰な量(以下「小過剰量」と称す。)と
なる。
算)の水に対してNaOClを小過剰量添加したNo.
1では、ORPは制御値以上であるにもかかわらず、C
Nが残留し、完全に分解させることができなかった。N
aOClを大過剰量添加したNo.2でも完全に分解で
きなかった。
/L(CN換算)の水に対してNaOClを小過剰量添
加したNo.3では、やはりORPは制御値以上であっ
たにもかかわらず、完全に分解できなかったが、NaO
Clを大過剰量添加したNo.4ではほぼ完全に分解で
きた。しかし、小過剰の時と大過剰の時でORP値の変
化は小さいため、ORP値で反応の終点を制御すること
ができない。
NaOClを小過剰量の60mg/L(Cl2換算)添
加して、pH10.5の条件で表2に示す液温にて20
分反応させた後、処理水のCN濃度を調べ、結果を表2
に示した。
有害物質の排出基準であるCN1mg/L以下にまで処
理することができ、45℃では環境基準の0.1mg/
L以下まで処理可能である。
pH10.5,温度45℃に保ちながら、NaOClを
表3に示す添加量で添加して20分間反応させた後の処
理水のORP,CN濃度及びCl2濃度を測定し、結果
を表3に示した。
過剰量の60mg/L(Cl2換算)添加したNo.5
では、ORP値が急上昇しており、一方でCNは0.0
1mg/L以下にまで分解されており、ORPによる薬
注制御を行い塩素源の添加量を小過剰としてCNを分解
することが可能であることがわかる。
排水の処理方法によれば、金属のシアン錯体を含むシア
ン含有排水に、アルカリ性下に塩素源を添加して含有さ
れるシアン錯体及び共存するシアンイオンを酸化分解す
る方法において、ORP値で薬注を制御し、排水中のシ
アン化合物に対してほぼ当量ないし小過剰量の塩素源添
加量で反応を円滑に進行させることができる。
とができる。 過剰の塩素源が残留しないため、処理水をそのまま
放流することができる。 塩素源の必要添加量が少なくなるため、薬剤コスト
が低減する。といった効果が奏され、工業的に極めて有
利にシアン含有排水を処理することが可能となる。しか
も、本発明の方法は、加熱温度が比較的低いため経済的
であり、また作業時の危険性も低く容易に実施可能であ
る。
Claims (1)
- 【請求項1】 金属のシアン錯体を含む排水に、アルカ
リ性下で塩素源を添加して、該排水中のシアン錯体及び
共存するシアンイオンを酸化処理するシアン含有排水の
処理方法において、 該排水を40℃以上の温度に加温して塩素源を添加する
と共に、該塩素源の添加量を該排水のORPの測定値に
基いて制御することを特徴とするシアン含有排水の処理
方法。
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| JP2000086727A JP4423734B2 (ja) | 2000-03-27 | 2000-03-27 | シアン含有排水の処理方法 |
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| WO2013147128A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | 栗田工業株式会社 | シアン含有排水の処理方法 |
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| JP2013208550A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Kurita Water Ind Ltd | シアン含有排水の処理方法 |
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2000
- 2000-03-27 JP JP2000086727A patent/JP4423734B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP4423734B2 (ja) | 2010-03-03 |
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