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JP2001266901A - 燃料電池用の電極触媒溶液およびその製造方法 - Google Patents

燃料電池用の電極触媒溶液およびその製造方法

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JP2001266901A
JP2001266901A JP2000079952A JP2000079952A JP2001266901A JP 2001266901 A JP2001266901 A JP 2001266901A JP 2000079952 A JP2000079952 A JP 2000079952A JP 2000079952 A JP2000079952 A JP 2000079952A JP 2001266901 A JP2001266901 A JP 2001266901A
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electrode catalyst
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 触媒電極の形成の作業性を向上させると共に
燃料電池の性能を向上させる。 【解決手段】 沸点は水より高いが水溶液としたときに
130℃以下で共沸する共沸溶剤とイオン交換水との混
合溶液(10〜60%水溶液)に触媒担持カーボンを分
散させ(工程S1)、触媒担持カーボンを分散させた溶
液に触媒担持カーボンに対する重量比で1:2〜2:1
の電解質の固形分を含む電解質ソリューションを添加し
(工程S2)、更にエタノールなどの溶剤を添加して粘
度が30〜200cpsで含水率が10〜30%となる
よう調整して(工程S3)、電極触媒溶液を得る。得ら
れた電極触媒溶液を触媒層を印刷により形成する際のイ
ンクとして用いれば、良好な印刷性と良好な乾燥性とを
得ると共に触媒層の固体高分子電解質膜への転写性や燃
料電池としての性能も向上させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、燃料電池用の電極
触媒溶液およびその製造方法に関し、詳しくは、固体高
分子型燃料電池の電極形成に用いる電極触媒溶液および
その製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、この種の燃料電池用の電極触媒溶
液としては、電解質膜に塗布する所定の組成のものが提
案されている(例えば、特表平9−501535号公報
など)。この溶液は、2.6mgのペルフルオリネーテ
ッドスルホン酸NAFION(登録商標)溶液(重量%
でNAFION(登録商標)ポリマ5%,イソプロピル
アルコール50%,メタノール25%および水20%か
ら作られる),390mgの1−メトキシ2−プロパノ
ール,2mlのイソプロパノール,VULCAN(登録
商標)カーボン支持体の20%白金を有する487.9
mgの触媒(プリシアスメタルズコーポレーションによ
って製造されている)により調製されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、こうし
た電極触媒溶液では、速乾性の溶媒を多く含む溶液に触
媒担持カーボンを分散するから、分散時に発熱や触媒シ
ンタリングを伴う場合が多く、溶液調製の作業性や量産
性が低くなったり、形成される触媒電極の性能が低くな
ってしまう。触媒担持カーボンの分散時の発熱に対する
処置として水に分散させる手法もあるが、この場合、電
解質膜などへの印刷後の乾燥収縮が大きく触媒層にひび
割れなどが生じ均一な触媒層を形成することが困難とな
る。
【0004】本発明の燃料電池用の電極触媒溶液は、均
一な触媒層を形成すると共に高性能な触媒電極を形成す
る電極触媒溶液を提供することを目的の一つとする。ま
た、本発明の燃料電池用の電極触媒溶液は、触媒電極の
形成の作業性を向上させることを目的の一つとする。本
発明の燃料電池用の電極触媒溶液の製造方法では、発熱
や触媒シンタリングを伴わずに触媒担持カーボン粉末を
分散してなる電極触媒溶液を製造することを目的の一つ
とする。また、本発明の燃料電池用の電極触媒溶液の製
造方法では、触媒電極を形成する際における作業性の良
い電極触媒溶液を製造することを目的の一つとする。
【0005】
【課題を解決するための手段およびその作用・効果】本
発明の燃料電池用の電極触媒溶液およびその製造方法
は、上述の目的の少なくとも一部を達成するために以下
の手段を採った。
【0006】本発明の燃料電池用の電極触媒溶液は、固
体高分子型燃料電池の電極形成に用いる電極触媒溶液で
あって、水より沸点が高く水溶液としたときに所定の温
度以下で共沸する共沸溶剤の水溶液に触媒を担持する触
媒担持カーボン粉末を分散してなる分散溶液から調製さ
れてなることを要旨とする。
【0007】この本発明の電極触媒溶液では、水より沸
点が高く水溶液としたときに所定の温度以下で共沸する
共沸溶剤の水溶液に触媒を担持する触媒担持カーボン粉
末を分散することにより、分散の際の発熱による触媒担
持カーボン粉末の発火を防止することができると共に触
媒シンタリングを伴わずに均一に分散することができ
る。共沸溶剤は水と共沸するから、触媒電極を形成する
際に水と共に蒸発して残留物として残らない。この結
果、形成される触媒電極の性能を高く維持することがで
きる。
【0008】こうした本発明の電極触媒溶液において、
共沸溶剤としては、水より沸点が高く水溶液としたとき
に所定の温度以下で共沸する溶剤であれば如何なるもの
でもよいが、多価アルコールや比誘電率が20〜50の
溶剤が特に好適である。共沸溶剤の水溶液としては、1
0〜60%水溶液が特に好適である。
【0009】また、本発明の電極触媒溶液において、固
体高分子電解質を含む電解質溶液を前記触媒担持カーボ
ン粉末のカーボンに対する該固体高分子電解質の重量比
で2:1〜1:2の比率で前記分散溶液に添加してなる
触媒電解質溶液から調製されてなるものとすることもで
きる。こうすれば、触媒電極を形成したときに触媒電極
にも固体高分子電解質が含まれることになるから、燃料
電池を構成したときの電極反応により生じるプロトンな
どの電解質内を伝導する粒子を電解質に良好に伝導させ
ることができる。この結果、形成される触媒電極の性能
を向上させることができる。なお、固体高分子電解質と
しては、固体高分子型燃料電池における電解質として機
能するものであれば如何なるものでもよいが、特にパー
フルオロスルホン酸型ポリマが好適である。
【0010】こうした触媒電解質溶液から調製されてな
る態様の本発明の電極触媒溶液において、前記触媒電解
質溶液に粘度調整用溶剤を添加して粘度が30〜200
cpsで含水率が50%以下に調製されてなるものとす
ることもできる。こうすれば、触媒電極を形成する際の
インクとしての取り扱い、即ち印刷性や乾燥性などを向
上させることができる。
【0011】本発明の燃料電池用の電極触媒溶液の製造
方法は、固体高分子型燃料電池の電極形成に用いる電極
触媒溶液の製造方法であって、水より沸点が高く水溶液
としたときに所定の温度以下で共沸する共沸溶剤の水溶
液に触媒を担持する触媒担持カーボン粉末を分散する分
散工程を備えることを要旨とする。
【0012】この本発明の電極触媒溶液の製造方法で
は、水より沸点が高く水溶液としたときに所定の温度以
下で共沸する共沸溶剤の水溶液に触媒を担持する触媒担
持カーボン粉末を分散することにより、分散の際の発熱
により触媒担持カーボン粉末の発火を防止することがで
きると共に触媒シンタリングを伴わずに均一に分散する
ことができる。共沸溶剤は水と共沸するから、触媒電極
を形成する際に水と共に蒸発して残留物として残らな
い。この結果、形成される触媒電極の性能を高く維持す
ることができる。
【0013】こうした本発明の電極触媒溶液の製造方法
において、前記分散工程の後に前記触媒担持カーボンが
分散された水溶液に固体高分子電解質を含む電解質溶液
を該触媒担持カーボン粉末のカーボンに対する該固体高
分子電解質の重量比で2:1〜1:2の比率で添加する
電解質添加工程を備えるものとすることもできる。こう
すれば、触媒電極を形成したときに触媒電極にも固体高
分子電解質が含まれることになるから、燃料電池を構成
したときの電極反応により生じるプロトンなどの電解質
内を伝導する粒子を電解質に良好に伝導させることがで
きる。この結果、形成される触媒電極の性能を向上させ
ることができる。
【0014】また、この電解質添加工程を備える態様の
本発明の電極触媒溶液の製造方法において、前記電解質
溶液が添加された溶液が粘度が30〜200cpsで含
水率が10〜30%の溶液になるよう調製する粘度含水
率調整工程を備えるものとすることもできる。こうすれ
ば、触媒電極を形成する際のインクとしての取り扱い、
即ち印刷性や乾燥性などを向上させることができる。
【0015】
【発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態を実施
例を用いて説明する。図1は、本発明の一実施例である
電極触媒溶液の調製の様子を例示する工程図である。実
施例の電極触媒溶液の調製は、まず、共沸溶剤とイオン
交換水との混合溶液(共沸溶剤の水溶液)に触媒担持カ
ーボンを分散させる工程から始まる(工程S1)。ここ
で、触媒担持カーボンとしては、触媒としての白金を1
0〜60wt%の割合で担持したカーボン粉末を好適に
用いることができる。また、共沸溶剤としては、沸点は
水より高いが水溶液としたときに130℃以下で共沸す
る溶剤、例えばエチレングリコールやプロピレングリコ
ール,グリセリンなどの多価アルコールなどを用いるこ
とができる。特に比誘電率が20〜50のものが好適で
ある。共沸溶剤とイオン交換水との混合溶液としては、
10〜60wt%の水溶液を好適に用いることができ
る。このように、共沸溶剤の水溶液に触媒担持カーボン
を分散させることにより、触媒担持カーボンの溶媒への
分散の際に生じる発熱や発火を防止することができる。
【0016】続いて、触媒担持カーボンを分散させた溶
液に電解質ソリューションを添加する(工程S2)。電
解質ソリューションとしては、固体高分子電解質(例え
ばパーフルオロスルホン酸型ポリマなど)と水とエタノ
ールと1−イソプロパノールとを主成分として調製され
たものを用いることができる。また、添加量としては、
電解質の固形分の触媒担持カーボンの担体カーボンに対
する重量比(電解質固形分:担体カーボン)が1:2〜
2:1の範囲を用いることができる。
【0017】そして、溶剤を添加して粘度と含水率を調
整して(工程S3)、実施例の電極触媒溶液の調製を完
了する。粘度や含水率の調整用の溶剤としては、エタノ
ールやイソプロパノールなどのアルコール類を用いるこ
とができる。調製される粘度としては30〜200cp
sが好ましく、最終的な触媒インクの溶媒の含水率とし
ては10〜30%が好ましい。
【0018】実施例の電極触媒溶液の具体的な一例とし
ては、30%プロピレングリコール水溶液に重量比で
4:1(プロピレングリコール水溶液:触媒担持カーボ
ン)の割合の40%白金担持カーボンを分散し、この分
散溶液に40%白金担持カーボンの担体カーボンに対す
る重量比で1:1(担体カーボン:電解質の固形分)の
割合の20%電解質ソリューションを添加し、この電解
質ソリューションが添加された溶液に40%白金担持カ
ーボンに対する重量比で1:2(触媒担持カーボン:エ
タノール)の割合で粘度や含水率を調整する溶剤として
のエタノールを添加して調製したものを挙げることがで
きる。この電極触媒溶液をインクとして用いて印刷した
ところ、プロピレングリコールを用いずに同様に調製し
たインクに比して良好な印刷性を示し、乾燥時に塗膜の
ひび割れや剥離もなく、乾燥性も良好であった。こうし
て電極触媒溶液をインクとして印刷して得られた触媒層
を所定形状に裁断された固体高分子電解質膜と共に温度
が100〜130℃好ましくは120℃で面圧が20〜
100kg/cm2好ましくは50〜100kg/cm2
のホットプレス法により固体高分子電解質膜上に転写し
たところ、転写性についても良好であった。更に、この
触媒層が転写された固体高分子電解質膜を用いて固体高
分子型燃料電池を構成したところ、燃料電池としての性
能も良好であった。
【0019】以上説明した実施例の電極触媒溶液によれ
ば、触媒層を印刷により形成する際のインクとして用い
ることにより、良好な印刷性を得ることができると共に
良好な乾燥性を得ることができる。即ち均一で良好な触
媒層を形成することができる。また、触媒層の固体高分
子電解質膜への転写性や燃料電池としての性能も向上さ
せることができる。
【0020】また、実施例の電極触媒溶液の製造方法に
よれば、まず共沸溶剤の水溶液に触媒担持カーボンを分
散するから、分散の際に生じる発熱や発火を抑制するこ
とができる。また、共沸溶剤を用いずに触媒担持カーボ
ンを分散して調製した電極触媒溶液に比して良好な印刷
性と良好な乾燥性を備えた電極触媒溶液を製造すること
ができる。
【0021】実施例の電極触媒溶液では、共沸溶剤とイ
オン交換水との混合溶液に触媒担持カーボンを分散さ
せ、この分散溶液に電解質ソリューションを添加し、更
に、溶剤を添加して粘度と含水率を調整して得られるも
のとして説明したが、共沸溶剤とイオン交換水との混合
溶液に触媒担持カーボンを分散させた分散溶液の状態の
ものとしてもよい。即ち、分散溶液を触媒層を印刷によ
り形成する際のインクとして用いてもよいのである。ま
た、共沸溶剤とイオン交換水との混合溶液に触媒担持カ
ーボンを分散させた分散溶液に電解質ソリューションを
添加した触媒電解質溶液の状態のものとしてもよい。こ
の場合も、この触媒電解質溶液を触媒層を印刷により形
成する際のインクとして用いてもよいのである。
【0022】以上、本発明の実施の形態について実施例
を用いて説明したが、本発明はこうした実施例に何等限
定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲
内において、種々なる形態で実施し得ることは勿論であ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】 実施例の電極触媒溶液の調製工程を例示する
工程図である。
フロントページの続き Fターム(参考) 5H018 AA06 AS01 BB01 BB03 BB08 BB12 EE03 EE05 EE18 HH00 HH05 5H026 AA06

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 固体高分子型燃料電池の電極形成に用い
    る電極触媒溶液であって、 水より沸点が高く水溶液としたときに所定の温度以下で
    共沸する共沸溶剤の水溶液に触媒を担持する触媒担持カ
    ーボン粉末を分散してなる分散溶液から調製されてなる
    電極触媒溶液。
  2. 【請求項2】 前記共沸溶剤は、多価アルコールである
    請求項1記載の電極触媒溶液。
  3. 【請求項3】 前記共沸溶剤は、比誘電率が20〜50
    の溶剤である請求項1記載の電極触媒溶液。
  4. 【請求項4】 前記共沸溶剤の水溶液は、10〜60%
    水溶液である請求項1ないし3いずれか記載の電極触媒
    溶液。
  5. 【請求項5】 固体高分子電解質を含む電解質溶液を前
    記触媒担持カーボン粉末のカーボンに対する該固体高分
    子電解質の重量比で2:1〜1:2の比率で前記分散溶
    液に添加してなる触媒電解質溶液から調製されてなる請
    求項1ないし4いずれか記載の電極触媒溶液。
  6. 【請求項6】 前記固体高分子電解質は、パーフルオロ
    スルホン酸型ポリマである請求項5記載の電極触媒溶
    液。
  7. 【請求項7】 前記触媒電解質溶液に粘度調整用溶剤を
    添加して粘度が30〜200cpsで含水率が50%以
    下に調製されてなる請求項5または6記載の電極触媒溶
    液。
  8. 【請求項8】 固体高分子型燃料電池の電極形成に用い
    る電極触媒溶液の製造方法であって、 水より沸点が高く水溶液としたときに所定の温度以下で
    共沸する共沸溶剤の水溶液に触媒を担持する触媒担持カ
    ーボン粉末を分散する分散工程を備える電極触媒溶液の
    製造方法。
  9. 【請求項9】 前記分散工程の後に前記触媒担持カーボ
    ンが分散された水溶液に固体高分子電解質を含む電解質
    溶液を該触媒担持カーボン粉末のカーボンに対する該固
    体高分子電解質の重量比で2:1〜1:2の比率で添加
    する電解質添加工程を備える請求項8記載の電極触媒溶
    液の製造方法。
  10. 【請求項10】 前記電解質溶液が添加された溶液が粘
    度が30〜200cpsで含水率が10〜30%の溶液
    になるよう調製する粘度含水率調整工程を備える請求項
    8記載の電極触媒溶液の製造方法。
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