JP2001266868A - 非焼結式ニッケル極用の正極活物質粉末 - Google Patents
非焼結式ニッケル極用の正極活物質粉末Info
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
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Abstract
(57)【要約】
【課題解決手段】本発明に係る正極活物質粉末は、固溶
元素として、アルミニウムを、ニッケルとアルミニウム
との総量に基づいて、０．５〜９原子％含有し、且つ粉
末Ｘ線回折パターンの（１０１）面のピークの半価幅が
０．８°／２θ以上であるβ型水酸化ニッケル粒子から
なる。 【効果】活物質利用率が高く、しかも放電容量の大きい
非焼結式ニッケル極を得ることを可能にする正極活物質
粉末が提供される。
元素として、アルミニウムを、ニッケルとアルミニウム
との総量に基づいて、０．５〜９原子％含有し、且つ粉
末Ｘ線回折パターンの（１０１）面のピークの半価幅が
０．８°／２θ以上であるβ型水酸化ニッケル粒子から
なる。 【効果】活物質利用率が高く、しかも放電容量の大きい
非焼結式ニッケル極を得ることを可能にする正極活物質
粉末が提供される。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、非焼結式ニッケル
極に用いる正極活物質粉末に係わり、詳しくは、活物質
利用率が高く、しかも放電容量が大きい非焼結式ニッケ
ル極を得ることを可能にする正極活物質粉末に関する。
極に用いる正極活物質粉末に係わり、詳しくは、活物質
利用率が高く、しかも放電容量が大きい非焼結式ニッケ
ル極を得ることを可能にする正極活物質粉末に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
ニッケル−水素蓄電池、ニッケル−カドミウム蓄電池な
どの正極として、ニッケル粉末を穿孔鋼板等に焼結させ
て得た焼結基板に活物質（水酸化ニッケル）を含浸させ
てなる焼結式ニッケル極がよく知られている。
ニッケル−水素蓄電池、ニッケル−カドミウム蓄電池な
どの正極として、ニッケル粉末を穿孔鋼板等に焼結させ
て得た焼結基板に活物質（水酸化ニッケル）を含浸させ
てなる焼結式ニッケル極がよく知られている。
【０００３】焼結式ニッケル極において活物質の充填量
を多くするためには、多孔度の大きい焼結基板を用いる
必要がある。しかし、焼結によるニッケル粒子間の結合
は弱いので、焼結基板の多孔度を８０％より大きくする
ことができず、それゆえ焼結式ニッケル極には、活物質
の充填量が少ないという問題がある。また、一般に、ニ
ッケル粉末の焼結体の孔径は１０μｍ以下と小さいた
め、活物質の焼結基板への充填を、煩雑な含浸工程を数
回繰り返し行う必要がある溶液含浸法により行わなけら
ばならないという問題もある。
を多くするためには、多孔度の大きい焼結基板を用いる
必要がある。しかし、焼結によるニッケル粒子間の結合
は弱いので、焼結基板の多孔度を８０％より大きくする
ことができず、それゆえ焼結式ニッケル極には、活物質
の充填量が少ないという問題がある。また、一般に、ニ
ッケル粉末の焼結体の孔径は１０μｍ以下と小さいた
め、活物質の焼結基板への充填を、煩雑な含浸工程を数
回繰り返し行う必要がある溶液含浸法により行わなけら
ばならないという問題もある。
【０００４】このようなことから、最近、非焼結式ニッ
ケル極が提案されている。非焼結式ニッケル極は、例え
ば、活物質（水酸化ニッケル）と結着剤（メチルセルロ
ース水溶液など）と導電剤（一酸化コバルトなど）との
混練物（ペースト）を多孔度の大きい基板に充填するこ
とにより作製される。非焼結式ニッケル極では、多孔度
の大きい基板を用いることができるので（多孔度９５％
以上の基板を用いることができる）、活物質の充填量を
多くすることができるとともに、活物質の基板への充填
が容易である。
ケル極が提案されている。非焼結式ニッケル極は、例え
ば、活物質（水酸化ニッケル）と結着剤（メチルセルロ
ース水溶液など）と導電剤（一酸化コバルトなど）との
混練物（ペースト）を多孔度の大きい基板に充填するこ
とにより作製される。非焼結式ニッケル極では、多孔度
の大きい基板を用いることができるので（多孔度９５％
以上の基板を用いることができる）、活物質の充填量を
多くすることができるとともに、活物質の基板への充填
が容易である。
【０００５】しかし、非焼結式ニッケル極において活物
質の充填量を多くするべく多孔度の大きい基板を用いる
と、基板の集電性が悪くなり、活物質利用率が低下す
る。
質の充填量を多くするべく多孔度の大きい基板を用いる
と、基板の集電性が悪くなり、活物質利用率が低下す
る。
【０００６】そこで、非焼結式ニッケル極の活物質利用
率を高めるべく、活物質として組成式Ｎｉ1-2XＡｌ
2X（ＯＨ）2 （ＣＯ3 ）x で表されるα型水酸化ニッケ
ルを用いることが提案されている（特開平１０−１７２
５６１号公報）。
率を高めるべく、活物質として組成式Ｎｉ1-2XＡｌ
2X（ＯＨ）2 （ＣＯ3 ）x で表されるα型水酸化ニッケ
ルを用いることが提案されている（特開平１０−１７２
５６１号公報）。
【０００７】しかし、本発明者らが検討した結果、上記
のα型水酸化ニッケルでは、プロトンの脱離・挿入速度
が遅いために、活物質利用率を充分に高めることができ
ないことが分かった。
のα型水酸化ニッケルでは、プロトンの脱離・挿入速度
が遅いために、活物質利用率を充分に高めることができ
ないことが分かった。
【０００８】本発明は、以上の事情に鑑みなされたもの
であって、活物質利用率が高く、しかも放電容量の大き
い非焼結式ニッケル極を得ることを可能にする正極活物
質粉末を提供することを目的とする。
であって、活物質利用率が高く、しかも放電容量の大き
い非焼結式ニッケル極を得ることを可能にする正極活物
質粉末を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明に係る正極活物質
粉末は、固溶元素として、アルミニウムを、ニッケルと
アルミニウムとの総量に基づいて、０．５〜９原子％含
有し、且つ粉末Ｘ線回折パターンの（１０１）面のピー
クの半価幅が０．８°／２θ以上であるβ型水酸化ニッ
ケル粒子からなる。
粉末は、固溶元素として、アルミニウムを、ニッケルと
アルミニウムとの総量に基づいて、０．５〜９原子％含
有し、且つ粉末Ｘ線回折パターンの（１０１）面のピー
クの半価幅が０．８°／２θ以上であるβ型水酸化ニッ
ケル粒子からなる。
【００１０】本発明におけるβ型水酸化ニッケル粒子
は、固溶元素として、アルミニウムを、ニッケルとアル
ミニウムとの総量に基づいて、０．５〜９原子％含有す
る固溶体粒子である。アルミニウム含有量が０．５原子
％未満の場合は、アルミニウムを固溶せしめることに依
るプロトンの脱離・挿入速度を速くする効果が充分に発
現されず、一方アルミニウム含有量が９原子％を越えた
場合は、活物質たる水酸化ニッケルの含有量が減少する
ので、正極活物質粉末の比容量が低下する。
は、固溶元素として、アルミニウムを、ニッケルとアル
ミニウムとの総量に基づいて、０．５〜９原子％含有す
る固溶体粒子である。アルミニウム含有量が０．５原子
％未満の場合は、アルミニウムを固溶せしめることに依
るプロトンの脱離・挿入速度を速くする効果が充分に発
現されず、一方アルミニウム含有量が９原子％を越えた
場合は、活物質たる水酸化ニッケルの含有量が減少する
ので、正極活物質粉末の比容量が低下する。
【００１１】また、本発明におけるβ型水酸化ニッケル
粒子粉末の粉末Ｘ線回折パターンの（１０１）面のピー
クの半価幅は、０．８°／２θ以上に規制される。同半
価幅が０．８°／２θ未満のβ型水酸化ニッケル粒子を
用いた場合は、結晶構造の歪みが小さいために、プロト
ンの脱離・挿入速度が遅くなるからである。
粒子粉末の粉末Ｘ線回折パターンの（１０１）面のピー
クの半価幅は、０．８°／２θ以上に規制される。同半
価幅が０．８°／２θ未満のβ型水酸化ニッケル粒子を
用いた場合は、結晶構造の歪みが小さいために、プロト
ンの脱離・挿入速度が遅くなるからである。
【００１２】本発明に係る正極活物質粉末は、例えば、
硫酸ニッケルと硫酸アルミニウムとを水に溶かし、得ら
れた水溶液に、水酸化ナトリウム水溶液とアンモニア水
溶液との混液を滴下して水溶液のｐＨを調整した後、所
定時間攪拌混合することにより、沈殿物として得ること
ができる。（１０１）面のピークの半価幅は、上記のｐ
Ｈにより変動する。ｐＨを高くすると、得られるβ型水
酸化ニッケルの半価幅が大きくなる。
硫酸ニッケルと硫酸アルミニウムとを水に溶かし、得ら
れた水溶液に、水酸化ナトリウム水溶液とアンモニア水
溶液との混液を滴下して水溶液のｐＨを調整した後、所
定時間攪拌混合することにより、沈殿物として得ること
ができる。（１０１）面のピークの半価幅は、上記のｐ
Ｈにより変動する。ｐＨを高くすると、得られるβ型水
酸化ニッケルの半価幅が大きくなる。
【００１３】β型水酸化ニッケルとしては、固溶元素と
して、さらに、マンガン、コバルト、亜鉛、カルシウ
ム、マグネシウム、イットリウム及びイッテルビウムよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の元素Ｍを含有す
るものが好ましい。これらの元素Ｍを固溶元素として含
有することにより、さらにプロトンの挿入・脱離速度が
大きくなり、活物質利用率が高くなる。元素Ｍの含有量
は１０原子％以下が好ましい。同含有量が１０原子％を
越えた場合は、β型水酸化ニッケルの水酸化ニッケル含
有量の減少により、放電容量が減少する。
して、さらに、マンガン、コバルト、亜鉛、カルシウ
ム、マグネシウム、イットリウム及びイッテルビウムよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の元素Ｍを含有す
るものが好ましい。これらの元素Ｍを固溶元素として含
有することにより、さらにプロトンの挿入・脱離速度が
大きくなり、活物質利用率が高くなる。元素Ｍの含有量
は１０原子％以下が好ましい。同含有量が１０原子％を
越えた場合は、β型水酸化ニッケルの水酸化ニッケル含
有量の減少により、放電容量が減少する。
【００１４】本発明に係る正極活物質粉末を用いて好適
な非焼結式ニッケル極としては、正極活物質粉末、導電
剤と、結着剤との混合物からなるペーストを導電性芯体
に塗布し、乾燥してなるペースト式ニッケル極が挙げら
れる。ペースト式ニッケル極に用いる導電性芯体として
は、ニッケル発泡体、フェルト状金属繊維多孔体及びパ
ンチングメタルが挙げられる。この外、本発明に係る正
極活物質粉末は、正極活物質粉末をチューブ状の金属導
電体の中に充填するチューブ式ニッケル極及び正極活物
質粉末を網目状の金属導電体とともに加圧成形するボタ
ン型電池用ニッケル極にも用いて好適である。
な非焼結式ニッケル極としては、正極活物質粉末、導電
剤と、結着剤との混合物からなるペーストを導電性芯体
に塗布し、乾燥してなるペースト式ニッケル極が挙げら
れる。ペースト式ニッケル極に用いる導電性芯体として
は、ニッケル発泡体、フェルト状金属繊維多孔体及びパ
ンチングメタルが挙げられる。この外、本発明に係る正
極活物質粉末は、正極活物質粉末をチューブ状の金属導
電体の中に充填するチューブ式ニッケル極及び正極活物
質粉末を網目状の金属導電体とともに加圧成形するボタ
ン型電池用ニッケル極にも用いて好適である。
【００１５】本発明に係る正極活物質粉末を用いて好適
なアルカリ蓄電池としては、ニッケル−水素蓄電池（負
極：水素吸蔵合金電極）、ニッケル−カドミウム蓄電池
（負極：カドミウム電極）及びニッケル−亜鉛蓄電池
（負極：亜鉛電極）が挙げられる。
なアルカリ蓄電池としては、ニッケル−水素蓄電池（負
極：水素吸蔵合金電極）、ニッケル−カドミウム蓄電池
（負極：カドミウム電極）及びニッケル−亜鉛蓄電池
（負極：亜鉛電極）が挙げられる。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
【００１７】（実験１）本発明に係る正極活物質粉末を
用いたペースト式ニッケル極と比較例としての正極活物
質粉末を用いたペースト式ニッケル極とを作製し、電池
試験によりそれぞれの電極の活物質利用率及び放電容量
を調べた。
用いたペースト式ニッケル極と比較例としての正極活物
質粉末を用いたペースト式ニッケル極とを作製し、電池
試験によりそれぞれの電極の活物質利用率及び放電容量
を調べた。
【００１８】（実施例１） ステップ１：硫酸ニッケル１６７ｇと硫酸アルミニウム
９．７１ｇとを水に溶かした水溶液５リットルに、温度
を５０°Ｃに保持し攪拌しながら１モル／リットル水酸
化ナトリウム水溶液と１０重量％アンモニア水溶液との
重量比１：１の混液を加えてｐＨを１１．５に調整した
後、１時間攪拌を続けて反応させた。なお、ｐＨが若干
低下した時点で上記の混液を適宜滴下してｐＨを１１．
５に保持した。次いで、沈殿物をろ別し、水洗し、真空
乾燥し、粉砕して、正極活物質粉末としての平均粒径１
０μｍの水酸化ニッケル粒子粉末（ａ１）を作製した。
原子吸光分析により、水酸化ニッケル粒子粉末（ａ１）
が、固溶元素として、アルミニウムを、ニッケルとアル
ミニウムとの総量に基づいて、５原子％含有しているこ
とを確認した。また、下記の条件の粉末Ｘ線回折分析に
より（１０１）面のピークの半価幅を求めたところ、
１．０°／２θであった。この半価幅の値から、水酸化
ニッケル粒子粉末（ａ１）がβ型の結晶構造を有するこ
とを確認した。なお、以下の粉末Ｘ線回折分析も、全
て、下記の条件で行った。
９．７１ｇとを水に溶かした水溶液５リットルに、温度
を５０°Ｃに保持し攪拌しながら１モル／リットル水酸
化ナトリウム水溶液と１０重量％アンモニア水溶液との
重量比１：１の混液を加えてｐＨを１１．５に調整した
後、１時間攪拌を続けて反応させた。なお、ｐＨが若干
低下した時点で上記の混液を適宜滴下してｐＨを１１．
５に保持した。次いで、沈殿物をろ別し、水洗し、真空
乾燥し、粉砕して、正極活物質粉末としての平均粒径１
０μｍの水酸化ニッケル粒子粉末（ａ１）を作製した。
原子吸光分析により、水酸化ニッケル粒子粉末（ａ１）
が、固溶元素として、アルミニウムを、ニッケルとアル
ミニウムとの総量に基づいて、５原子％含有しているこ
とを確認した。また、下記の条件の粉末Ｘ線回折分析に
より（１０１）面のピークの半価幅を求めたところ、
１．０°／２θであった。この半価幅の値から、水酸化
ニッケル粒子粉末（ａ１）がβ型の結晶構造を有するこ
とを確認した。なお、以下の粉末Ｘ線回折分析も、全
て、下記の条件で行った。
【００１９】〈粉末Ｘ線回折分析の条件〉 対電極：Ｃｕ 管電圧：４０ｋＶ 管電流：１００ｍＡ 走査速度：２°／ｍｉｎ 発散スリット：１．０° 散乱スリット：１．０° 受光スリット：０．３ｍｍ
【００２０】ステップ２：水酸化ニッケル粒子粉末（ａ
１）８８重量部と、導電剤としての一酸化コバルト１２
重量部と、結着剤としてのメチルセルロースの１重量％
水溶液２０重量部とを混練してペーストを調製し、この
ペーストをニッケル発泡体（多孔度９５％、平均孔径２
００μｍ）からなる多孔性基板に充填し、乾燥し、加圧
成形して、縦７０ｍｍ、横４０ｍｍ、厚み０．７０ｍｍ
のペースト式ニッケル極（ａａ１）を作製した。以下の
実施例及び比較例で作製した非焼結式ニッケル極の寸法
も、全て、ペースト式ニッケル極（ａａ１）の寸法と同
一にした。
１）８８重量部と、導電剤としての一酸化コバルト１２
重量部と、結着剤としてのメチルセルロースの１重量％
水溶液２０重量部とを混練してペーストを調製し、この
ペーストをニッケル発泡体（多孔度９５％、平均孔径２
００μｍ）からなる多孔性基板に充填し、乾燥し、加圧
成形して、縦７０ｍｍ、横４０ｍｍ、厚み０．７０ｍｍ
のペースト式ニッケル極（ａａ１）を作製した。以下の
実施例及び比較例で作製した非焼結式ニッケル極の寸法
も、全て、ペースト式ニッケル極（ａａ１）の寸法と同
一にした。
【００２１】ステップ３：ペースト式ニッケル極（ａａ
１）（正極）、この正極の１．５倍の容量を有する従来
公知のペースト式カドミウム極（負極；縦８５ｍｍ、横
４０ｍｍ、厚み０．３５ｍｍ）、ポリアミド不織布（セ
パレータ）、３０重量％水酸化カリウム水溶液（アルカ
リ電解液）、金属製の電池缶、金属製の電池蓋などを用
いて、ＡＡサイズのアルカリ蓄電池（Ａ１）（電池容
量：約１０００ｍＡｈ）を作製した。負極容量を正極容
量の約１．５倍とした。なお、以下の実施例及び比較例
で作製したアルカリ蓄電池も、負極容量を正極容量の約
１．５倍とした。
１）（正極）、この正極の１．５倍の容量を有する従来
公知のペースト式カドミウム極（負極；縦８５ｍｍ、横
４０ｍｍ、厚み０．３５ｍｍ）、ポリアミド不織布（セ
パレータ）、３０重量％水酸化カリウム水溶液（アルカ
リ電解液）、金属製の電池缶、金属製の電池蓋などを用
いて、ＡＡサイズのアルカリ蓄電池（Ａ１）（電池容
量：約１０００ｍＡｈ）を作製した。負極容量を正極容
量の約１．５倍とした。なお、以下の実施例及び比較例
で作製したアルカリ蓄電池も、負極容量を正極容量の約
１．５倍とした。
【００２２】（実施例２）ステップ１において、硫酸ニ
ッケル１６７ｇと硫酸アルミニウム９．７１ｇとを水に
溶かした水溶液５リットルに代えて、硫酸ニッケル１６
７ｇと硫酸アルミニウム０．９２ｇとを水に溶かした水
溶液５リットルを使用したこと以外は実施例１と同様に
して、水酸化ニッケル粒子粉末（ａ２）、ペースト式ニ
ッケル極（ａａ２）、アルカリ蓄電池（Ａ２）を作製し
た。水酸化ニッケル粒子粉末（ａ２）の充填量を実施例
１に於ける水酸化ニッケル粒子粉末（ａ１）の充填量と
同じにした。原子吸光分析により、水酸化ニッケル粒子
粉末（ａ２）が、固溶元素として、アルミニウムを、ニ
ッケルとアルミニウムとの総量に基づいて、０．５原子
％含有していることを確認した。また、粉末Ｘ線回折分
析により（１０１）面のピークの半価幅を求めたとこ
ろ、１．０°／２θであった。この半価幅の値から、水
酸化ニッケル粒子粉末（ａ２）がβ型の結晶構造を有す
ることを確認した。
ッケル１６７ｇと硫酸アルミニウム９．７１ｇとを水に
溶かした水溶液５リットルに代えて、硫酸ニッケル１６
７ｇと硫酸アルミニウム０．９２ｇとを水に溶かした水
溶液５リットルを使用したこと以外は実施例１と同様に
して、水酸化ニッケル粒子粉末（ａ２）、ペースト式ニ
ッケル極（ａａ２）、アルカリ蓄電池（Ａ２）を作製し
た。水酸化ニッケル粒子粉末（ａ２）の充填量を実施例
１に於ける水酸化ニッケル粒子粉末（ａ１）の充填量と
同じにした。原子吸光分析により、水酸化ニッケル粒子
粉末（ａ２）が、固溶元素として、アルミニウムを、ニ
ッケルとアルミニウムとの総量に基づいて、０．５原子
％含有していることを確認した。また、粉末Ｘ線回折分
析により（１０１）面のピークの半価幅を求めたとこ
ろ、１．０°／２θであった。この半価幅の値から、水
酸化ニッケル粒子粉末（ａ２）がβ型の結晶構造を有す
ることを確認した。
【００２３】（実施例３）ステップ１において、硫酸ニ
ッケル１６７ｇと硫酸アルミニウム９．７１ｇとを水に
溶かした水溶液５リットルに代えて、硫酸ニッケル１６
７ｇと硫酸アルミニウム１８．３ｇとを水に溶かした水
溶液５リットルを使用したこと以外は実施例１と同様に
して、β型水酸化ニッケル粒子粉末（ａ３）、ペースト
式ニッケル極（ａａ３）、アルカリ蓄電池（Ａ３）を作
製した。水酸化ニッケル粒子粉末（ａ３）の充填量を実
施例１に於ける水酸化ニッケル粒子粉末（ａ１）の充填
量と同じにした。原子吸光分析により、水酸化ニッケル
粒子粉末（ａ３）が、固溶元素として、アルミニウム
を、ニッケルとアルミニウムとの総量に基づいて、９原
子％含有していることを確認した。また、粉末Ｘ線回折
分析により（１０１）面のピークの半価幅を求めたとこ
ろ、１．０°／２θであった。この半価幅の値から、水
酸化ニッケル粒子粉末（ａ３）がβ型の結晶構造を有す
ることを確認した。
ッケル１６７ｇと硫酸アルミニウム９．７１ｇとを水に
溶かした水溶液５リットルに代えて、硫酸ニッケル１６
７ｇと硫酸アルミニウム１８．３ｇとを水に溶かした水
溶液５リットルを使用したこと以外は実施例１と同様に
して、β型水酸化ニッケル粒子粉末（ａ３）、ペースト
式ニッケル極（ａａ３）、アルカリ蓄電池（Ａ３）を作
製した。水酸化ニッケル粒子粉末（ａ３）の充填量を実
施例１に於ける水酸化ニッケル粒子粉末（ａ１）の充填
量と同じにした。原子吸光分析により、水酸化ニッケル
粒子粉末（ａ３）が、固溶元素として、アルミニウム
を、ニッケルとアルミニウムとの総量に基づいて、９原
子％含有していることを確認した。また、粉末Ｘ線回折
分析により（１０１）面のピークの半価幅を求めたとこ
ろ、１．０°／２θであった。この半価幅の値から、水
酸化ニッケル粒子粉末（ａ３）がβ型の結晶構造を有す
ることを確認した。
【００２４】（実施例４）ステップ１において、ｐＨを
１１．５ではなく１０．８に保持したこと以外は実施例
１と同様にして、水酸化ニッケル粒子粉末（ａ４）、ペ
ースト式ニッケル極（ａａ４）、アルカリ蓄電池（Ａ
４）を作製した。水酸化ニッケル粒子粉末（ａ４）の充
填量を実施例１に於ける水酸化ニッケル粒子粉末（ａ
１）の充填量と同じにした。原子吸光分析により、水酸
化ニッケル粒子粉末（ａ４）が、固溶元素として、アル
ミニウムを、ニッケルとアルミニウムとの総量に基づい
て、５原子％含有していることを確認した。また、粉末
Ｘ線回折分析により（１０１）面のピークの半価幅を求
めたところ、０．８°／２θであった。この半価幅の値
から、水酸化ニッケル粒子粉末（ａ４）がβ型の結晶構
造を有することを確認した。
１１．５ではなく１０．８に保持したこと以外は実施例
１と同様にして、水酸化ニッケル粒子粉末（ａ４）、ペ
ースト式ニッケル極（ａａ４）、アルカリ蓄電池（Ａ
４）を作製した。水酸化ニッケル粒子粉末（ａ４）の充
填量を実施例１に於ける水酸化ニッケル粒子粉末（ａ
１）の充填量と同じにした。原子吸光分析により、水酸
化ニッケル粒子粉末（ａ４）が、固溶元素として、アル
ミニウムを、ニッケルとアルミニウムとの総量に基づい
て、５原子％含有していることを確認した。また、粉末
Ｘ線回折分析により（１０１）面のピークの半価幅を求
めたところ、０．８°／２θであった。この半価幅の値
から、水酸化ニッケル粒子粉末（ａ４）がβ型の結晶構
造を有することを確認した。
【００２５】（実施例５）水酸化ニッケル粒子粉末（ａ
１）８８重量部と、一酸化コバルト１２重量部とをメカ
ニカルチャージ法により２時間混練して、基体粒子粉末
としての水酸化ニッケル粒子粉末（ａ１）の粒子表面に
導電剤層が形成された正極活物質粉末としての水酸化ニ
ッケル粒子粉末（ａ５）を作製した。基体粒子粉末とし
ての水酸化ニッケル粒子粉末（ａ１）の充填量を実施例
１に於ける水酸化ニッケル粒子粉末（ａ１）の充填量と
同じにした。次いで、水酸化ニッケル粒子粉末（ａ５）
と結着剤としてのメチルセルロースの１重量％水溶液２
０重量部とを混練してペーストを調製し、このペースト
をニッケル発泡体（多孔度９５％、平均孔径２００μ
ｍ）からなる多孔性基板に充填し、乾燥し、加圧成形し
て、縦７０ｍｍ、横４０ｍｍ、厚み０．７０ｍｍのペー
スト式ニッケル極（ａａ５）を作製した。次いで、ペー
スト式ニッケル極（ａａ１）に代えてペースト式ニッケ
ル極（ａａ５）を使用したこと以外はステップ３と同様
にして、アルカリ蓄電池（Ａ５）を作製した。
１）８８重量部と、一酸化コバルト１２重量部とをメカ
ニカルチャージ法により２時間混練して、基体粒子粉末
としての水酸化ニッケル粒子粉末（ａ１）の粒子表面に
導電剤層が形成された正極活物質粉末としての水酸化ニ
ッケル粒子粉末（ａ５）を作製した。基体粒子粉末とし
ての水酸化ニッケル粒子粉末（ａ１）の充填量を実施例
１に於ける水酸化ニッケル粒子粉末（ａ１）の充填量と
同じにした。次いで、水酸化ニッケル粒子粉末（ａ５）
と結着剤としてのメチルセルロースの１重量％水溶液２
０重量部とを混練してペーストを調製し、このペースト
をニッケル発泡体（多孔度９５％、平均孔径２００μ
ｍ）からなる多孔性基板に充填し、乾燥し、加圧成形し
て、縦７０ｍｍ、横４０ｍｍ、厚み０．７０ｍｍのペー
スト式ニッケル極（ａａ５）を作製した。次いで、ペー
スト式ニッケル極（ａａ１）に代えてペースト式ニッケ
ル極（ａａ５）を使用したこと以外はステップ３と同様
にして、アルカリ蓄電池（Ａ５）を作製した。
【００２６】（比較例１）ステップ１において、硫酸ニ
ッケル１６７ｇと硫酸アルミニウム９．７１ｇとを水に
溶かした水溶液５リットルに代えて、硫酸ニッケル１６
７ｇと硫酸アルミニウム０．１８ｇとを水に溶かした水
溶液５リットルを使用したこと以外は実施例１と同様に
して、水酸化ニッケル粒子粉末（ｂ１）、ペースト式ニ
ッケル極（ｂｂ１）、アルカリ蓄電池（Ｂ１）を作製し
た。水酸化ニッケル粒子粉末（ｂ１）の充填量を実施例
１に於ける水酸化ニッケル粒子粉末（ａ１）の充填量と
同じにした。原子吸光分析により、水酸化ニッケル粒子
粉末（ｂ１）が、固溶元素として、アルミニウムを、ニ
ッケルとアルミニウムとの総量に基づいて、０．１原子
％含有していることを確認した。また、粉末Ｘ線回折分
析により（１０１）面のピークの半価幅を求めたとこ
ろ、１．０°／２θであった。この半価幅の値から、水
酸化ニッケル粒子粉末（ｂ１）がβ型の結晶構造を有す
ることを確認した。
ッケル１６７ｇと硫酸アルミニウム９．７１ｇとを水に
溶かした水溶液５リットルに代えて、硫酸ニッケル１６
７ｇと硫酸アルミニウム０．１８ｇとを水に溶かした水
溶液５リットルを使用したこと以外は実施例１と同様に
して、水酸化ニッケル粒子粉末（ｂ１）、ペースト式ニ
ッケル極（ｂｂ１）、アルカリ蓄電池（Ｂ１）を作製し
た。水酸化ニッケル粒子粉末（ｂ１）の充填量を実施例
１に於ける水酸化ニッケル粒子粉末（ａ１）の充填量と
同じにした。原子吸光分析により、水酸化ニッケル粒子
粉末（ｂ１）が、固溶元素として、アルミニウムを、ニ
ッケルとアルミニウムとの総量に基づいて、０．１原子
％含有していることを確認した。また、粉末Ｘ線回折分
析により（１０１）面のピークの半価幅を求めたとこ
ろ、１．０°／２θであった。この半価幅の値から、水
酸化ニッケル粒子粉末（ｂ１）がβ型の結晶構造を有す
ることを確認した。
【００２７】（比較例２）ステップ１において、ｐＨを
１１．５ではなく１０．２に保持したこと以外は実施例
１と同様にして、水酸化ニッケル粒子粉末（ｂ２）、ペ
ースト式ニッケル極（ｂｂ２）、アルカリ蓄電池（Ｂ
２）を作製した。水酸化ニッケル粒子粉末（ｂ２）の充
填量を実施例１に於ける水酸化ニッケル粒子粉末（ａ
１）の充填量と同じにした。原子吸光分析により、水酸
化ニッケル粒子粉末（ｂ２）が、固溶元素として、アル
ミニウムを、ニッケルとアルミニウムとの総量に基づい
て、５原子％含有していることを確認した。また、粉末
Ｘ線回折分析により（１０１）面のピークの半価幅を求
めたところ、０．６°／２θであった。この半価幅の値
から、水酸化ニッケル粒子粉末（ｂ２）がβ型の結晶構
造を有することを確認した。
１１．５ではなく１０．２に保持したこと以外は実施例
１と同様にして、水酸化ニッケル粒子粉末（ｂ２）、ペ
ースト式ニッケル極（ｂｂ２）、アルカリ蓄電池（Ｂ
２）を作製した。水酸化ニッケル粒子粉末（ｂ２）の充
填量を実施例１に於ける水酸化ニッケル粒子粉末（ａ
１）の充填量と同じにした。原子吸光分析により、水酸
化ニッケル粒子粉末（ｂ２）が、固溶元素として、アル
ミニウムを、ニッケルとアルミニウムとの総量に基づい
て、５原子％含有していることを確認した。また、粉末
Ｘ線回折分析により（１０１）面のピークの半価幅を求
めたところ、０．６°／２θであった。この半価幅の値
から、水酸化ニッケル粒子粉末（ｂ２）がβ型の結晶構
造を有することを確認した。
【００２８】（比較例３）２．５モル％硫酸ニッケル水
溶液と１５．３モル％アンモニア水溶液とを、ニッケル
とアンモニアのモル比１：０．６で混合槽にて予め混合
し、得られた混液を反応槽に連続的に供給した。次い
で、反応槽内の混液に硫酸アルミニウム水溶液と水酸化
ナトリウム水溶液とを沈殿剤として添加し、得られた沈
殿物を、ろ過し、水洗し、６０°Ｃで乾燥して、アルミ
ニウムを、ニッケルとアルミニウムとの総量に基づい
て、１５原子％含有し、組成式Ｎｉ85Ａｌ15（ＯＨ）2
（ＣＯ3）7.5 で表される水酸化ニッケル粒子粉末（ｂ
３）を作製した。粉末Ｘ線回折分析の結果、プロファイ
ルに（００３）面のピークが存在することから、水酸化
ニッケル粒子粉末（ｂ３）がα型の結晶構造を有するこ
とを確認した。各沈殿剤は、それぞれ定速循環ポンプを
使用して供給した。水酸化ナトリウム水溶液を供給する
定速循環ポンプをｐＨ調節装置に連結し、ｐＨ調節装置
で水酸化ナトリウム水溶液の供給速度を自動調節するこ
とにより、反応槽内の溶液のｐＨを１１に保持した。反
応槽としては、上部に溶液を連続的に排出するためのス
リットを設けた５リットルのビーカーを用いた。反応槽
内の攪拌は、直流モーターを使用して、９００ｒｐｍの
回転速度で行った。溶液を十分に攪拌するとともに、生
成した沈殿物を円滑に排出するために、インペラ（攪拌
子）を反応槽内の下部及び中央部に、円筒型バッフルを
反応槽内の中央部に、円板型バッフルを反応槽内の上部
に、それぞれ設置した。反応槽は恒温槽を利用して一定
温度に保持した。次いで、正極活物質粉末として水酸化
ニッケル粒子粉末（ｂ３）を用いて、正極活物質粉末の
みがそれぞれペースト式ニッケル極（ａａ１）及びアル
カリ蓄電池（Ａ１）と異なるペースト式ニッケル極（ｂ
ｂ３）及びアルカリ蓄電池（Ｂ３）を作製した。水酸化
ニッケル粒子粉末（ｂ３）の充填量を実施例１に於ける
水酸化ニッケル粒子粉末（ａ１）の充填量と同じにし
た。
溶液と１５．３モル％アンモニア水溶液とを、ニッケル
とアンモニアのモル比１：０．６で混合槽にて予め混合
し、得られた混液を反応槽に連続的に供給した。次い
で、反応槽内の混液に硫酸アルミニウム水溶液と水酸化
ナトリウム水溶液とを沈殿剤として添加し、得られた沈
殿物を、ろ過し、水洗し、６０°Ｃで乾燥して、アルミ
ニウムを、ニッケルとアルミニウムとの総量に基づい
て、１５原子％含有し、組成式Ｎｉ85Ａｌ15（ＯＨ）2
（ＣＯ3）7.5 で表される水酸化ニッケル粒子粉末（ｂ
３）を作製した。粉末Ｘ線回折分析の結果、プロファイ
ルに（００３）面のピークが存在することから、水酸化
ニッケル粒子粉末（ｂ３）がα型の結晶構造を有するこ
とを確認した。各沈殿剤は、それぞれ定速循環ポンプを
使用して供給した。水酸化ナトリウム水溶液を供給する
定速循環ポンプをｐＨ調節装置に連結し、ｐＨ調節装置
で水酸化ナトリウム水溶液の供給速度を自動調節するこ
とにより、反応槽内の溶液のｐＨを１１に保持した。反
応槽としては、上部に溶液を連続的に排出するためのス
リットを設けた５リットルのビーカーを用いた。反応槽
内の攪拌は、直流モーターを使用して、９００ｒｐｍの
回転速度で行った。溶液を十分に攪拌するとともに、生
成した沈殿物を円滑に排出するために、インペラ（攪拌
子）を反応槽内の下部及び中央部に、円筒型バッフルを
反応槽内の中央部に、円板型バッフルを反応槽内の上部
に、それぞれ設置した。反応槽は恒温槽を利用して一定
温度に保持した。次いで、正極活物質粉末として水酸化
ニッケル粒子粉末（ｂ３）を用いて、正極活物質粉末の
みがそれぞれペースト式ニッケル極（ａａ１）及びアル
カリ蓄電池（Ａ１）と異なるペースト式ニッケル極（ｂ
ｂ３）及びアルカリ蓄電池（Ｂ３）を作製した。水酸化
ニッケル粒子粉末（ｂ３）の充填量を実施例１に於ける
水酸化ニッケル粒子粉末（ａ１）の充填量と同じにし
た。
【００２９】アルカリ蓄電池（Ａ１）〜（Ａ５）及び
（Ｂ１）〜（Ｂ３）について、２５°Ｃにて０．１Ｃで
１６時間充電した後、２５°Ｃにて１Ｃで１．０Ｖまで
放電する充放電を５サイクル行い、各電池に使用したペ
ースト式ニッケル極の５サイクル目の、下式で定義され
る活物質利用率及び放電容量を求めた。結果を表１に示
す。表１中の活物質利用率及び放電容量は、ペースト式
ニッケル極（ａａ１）の活物質利用率及び放電容量を１
００としたときの相対指数である。
（Ｂ１）〜（Ｂ３）について、２５°Ｃにて０．１Ｃで
１６時間充電した後、２５°Ｃにて１Ｃで１．０Ｖまで
放電する充放電を５サイクル行い、各電池に使用したペ
ースト式ニッケル極の５サイクル目の、下式で定義され
る活物質利用率及び放電容量を求めた。結果を表１に示
す。表１中の活物質利用率及び放電容量は、ペースト式
ニッケル極（ａａ１）の活物質利用率及び放電容量を１
００としたときの相対指数である。
【００３０】活物質利用率（％）＝｛放電容量（ｍＡ
ｈ）／〔水酸化ニッケル量（ｇ）×２８８（ｍＡｈ／
ｇ）〕｝×１００
ｈ）／〔水酸化ニッケル量（ｇ）×２８８（ｍＡｈ／
ｇ）〕｝×１００
【００３１】
【表１】
【００３２】ペースト式ニッケル極（ａａ１）〜（ａａ
３）の活物質利用率及び放電容量とペースト式ニッケル
極（ｂｂ１）のそれらとの比較から、活物質利用率が高
く、しかも放電容量が大きい非焼結式ニッケル極を得る
ためには、アルミニウムを、ニッケルとアルミニウムと
の総量に基づいて、０．５〜９原子％含有するβ型水酸
化ニッケル粒子粉末を正極活物質粉末として用いる必要
があることが分かる。
３）の活物質利用率及び放電容量とペースト式ニッケル
極（ｂｂ１）のそれらとの比較から、活物質利用率が高
く、しかも放電容量が大きい非焼結式ニッケル極を得る
ためには、アルミニウムを、ニッケルとアルミニウムと
の総量に基づいて、０．５〜９原子％含有するβ型水酸
化ニッケル粒子粉末を正極活物質粉末として用いる必要
があることが分かる。
【００３３】また、ペースト式ニッケル極（ａａ１）、
（ａａ４）の活物質利用率及び放電容量とペースト式ニ
ッケル極（ｂｂ２）のそれらとの比較から、活物質利用
率が高く、しかも放電容量が大きい非焼結式ニッケル極
を得るためには、（１０１）面のピークの半価幅が０．
８°／２θ以上であるβ型水酸化ニッケル粒子粉末を正
極活物質粉末として用いる必要があることが分かる。
（ａａ４）の活物質利用率及び放電容量とペースト式ニ
ッケル極（ｂｂ２）のそれらとの比較から、活物質利用
率が高く、しかも放電容量が大きい非焼結式ニッケル極
を得るためには、（１０１）面のピークの半価幅が０．
８°／２θ以上であるβ型水酸化ニッケル粒子粉末を正
極活物質粉末として用いる必要があることが分かる。
【００３４】ペースト式ニッケル極（ａａ１）〜（ａａ
５）に比べてペースト式ニッケル極（ｂｂ３）の活物質
利用率が低く、放電容量が小さいのは、正極活物質粉末
がプロトンの脱離・挿入速度が遅いα型水酸化ニッケル
粒子粉末であるためである。
５）に比べてペースト式ニッケル極（ｂｂ３）の活物質
利用率が低く、放電容量が小さいのは、正極活物質粉末
がプロトンの脱離・挿入速度が遅いα型水酸化ニッケル
粒子粉末であるためである。
【００３５】（実験２）β型水酸化ニッケル粒子に固溶
元素として含有せしめる元素Ｍについて検討した。
元素として含有せしめる元素Ｍについて検討した。
【００３６】ステップ１において、硫酸ニッケル１６７
ｇと硫酸アルミニウム９．７１ｇとを水に溶かした水溶
液５リットルに代えて、硫酸ニッケル１６７ｇと硫酸ア
ルミニウム９．７１ｇと表２に示す各元素Ｍとを水に溶
かした水溶液５リットルを用いたこと以外は実施例１と
同様にして、正極活物質粉末のみが、それぞれペースト
式ニッケル極（ａａ１）及びアルカリ蓄電池（Ａ１）と
異なるペースト式ニッケル極（ｃｃ１）〜（ｃｃ１０）
及びアルカリ蓄電池（Ｃ１）〜（Ｃ１０）を作製した。
なお、カルシウムの原材料としては、硝酸カルシウム
を、カルシウム以外の元素Ｍの原材料としては硫酸塩
を、それぞれ用いた。表２に、元素Ｍの原材料の使用量
（ｇ）を示す。表２中のかっこ内の数字は、ニッケルと
元素Ｍとの総量に対する元素Ｍの原子％であり、正極活
物質粉末を分析することにより求めた値である。イット
リウム及びイッテルビウム含有量（原子％）は発光分析
（ＩＣＰ）により、イットリウム及びイッテルビウム以
外の元素Ｍの含有量（原子％）は原子吸光分析により、
それぞれ求めた。
ｇと硫酸アルミニウム９．７１ｇとを水に溶かした水溶
液５リットルに代えて、硫酸ニッケル１６７ｇと硫酸ア
ルミニウム９．７１ｇと表２に示す各元素Ｍとを水に溶
かした水溶液５リットルを用いたこと以外は実施例１と
同様にして、正極活物質粉末のみが、それぞれペースト
式ニッケル極（ａａ１）及びアルカリ蓄電池（Ａ１）と
異なるペースト式ニッケル極（ｃｃ１）〜（ｃｃ１０）
及びアルカリ蓄電池（Ｃ１）〜（Ｃ１０）を作製した。
なお、カルシウムの原材料としては、硝酸カルシウム
を、カルシウム以外の元素Ｍの原材料としては硫酸塩
を、それぞれ用いた。表２に、元素Ｍの原材料の使用量
（ｇ）を示す。表２中のかっこ内の数字は、ニッケルと
元素Ｍとの総量に対する元素Ｍの原子％であり、正極活
物質粉末を分析することにより求めた値である。イット
リウム及びイッテルビウム含有量（原子％）は発光分析
（ＩＣＰ）により、イットリウム及びイッテルビウム以
外の元素Ｍの含有量（原子％）は原子吸光分析により、
それぞれ求めた。
【００３７】
【表２】
【００３８】次いで、各電池について、実験１で行った
ものと同じ条件の充放電試験を行い５サイクル目の活物
質利用率及び放電容量を求めた。結果を表３に示す。表
３には、ペースト式ニッケル極（ａａ１）の活物質利用
率及び放電容量も表１より転記して示してあり、表３中
の活物質利用率及び放電容量は、ペースト式ニッケル極
（ａａ１）の５サイクル目の、活物質利用率及び放電容
量を１００としたときの相対指数である。
ものと同じ条件の充放電試験を行い５サイクル目の活物
質利用率及び放電容量を求めた。結果を表３に示す。表
３には、ペースト式ニッケル極（ａａ１）の活物質利用
率及び放電容量も表１より転記して示してあり、表３中
の活物質利用率及び放電容量は、ペースト式ニッケル極
（ａａ１）の５サイクル目の、活物質利用率及び放電容
量を１００としたときの相対指数である。
【００３９】
【表３】
【００４０】表３より、β型水酸化ニッケルに、固溶元
素として、アルミニウムの外にさらに、マンガン、コバ
ルト、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、イットリウム
及びイッテルビウムよりなる群から選ばれた少なくとも
１種の元素Ｍを含有せしめることにより、より高い活物
質利用率及びより大きな放電容量が得られることが分か
る。また、ペースト式ニッケル極（ｃｃ９）の放電容量
が他に比べて小さいことから、元素Ｍの含有量として
は、１０原子％以下が好ましいことが分かる。
素として、アルミニウムの外にさらに、マンガン、コバ
ルト、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、イットリウム
及びイッテルビウムよりなる群から選ばれた少なくとも
１種の元素Ｍを含有せしめることにより、より高い活物
質利用率及びより大きな放電容量が得られることが分か
る。また、ペースト式ニッケル極（ｃｃ９）の放電容量
が他に比べて小さいことから、元素Ｍの含有量として
は、１０原子％以下が好ましいことが分かる。
【００４１】上記実施例では、導電剤として一酸化コバ
ルトを使用したが、金属コバルト、水酸化コバルト、オ
キシ水酸化コバルト、ナトリウム含有コバルト化合物な
どを用いてもよい。
ルトを使用したが、金属コバルト、水酸化コバルト、オ
キシ水酸化コバルト、ナトリウム含有コバルト化合物な
どを用いてもよい。
【００４２】
【発明の効果】活物質利用率が高く、しかも放電容量が
大きい非焼結式ニッケル極を得ることを可能にする正極
活物質粉末が提供される。
大きい非焼結式ニッケル極を得ることを可能にする正極
活物質粉末が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 矢野 睦 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 東山 信幸 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 伊藤 靖彦 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 Ｆターム(参考） 5H028 AA01 AA05 BB03 BB05 BB06 CC10 EE01 EE05 HH01 5H050 AA08 CA03 DA02 DA08 EA23 FA18 GA02 GA10 GA22 HA02 HA13
Claims (5)
- 【請求項１】固溶元素として、アルミニウムを、ニッケ
ルとアルミニウムとの総量に基づいて、０．５〜９原子
％含有し、且つ粉末Ｘ線回折パターンの（１０１）面の
ピークの半価幅が０．８°／２θ以上であるβ型水酸化
ニッケル粒子からなる非焼結式ニッケル極用の正極活物
質粉末。 - 【請求項２】前記β型水酸化ニッケル粒子の表面に導電
剤層が形成されている請求項１記載の非焼結式ニッケル
極用の正極活物質粉末。 - 【請求項３】前記β型水酸化ニッケル粒子が、固溶元素
として、さらに、マンガン、コバルト、亜鉛、カルシウ
ム、マグネシウム、イットリウム及びイッテルビウムよ
りなる群から選ばれた少なくとも１種の元素Ｍを、ニッ
ケルと元素Ｍとの総量に基づいて、１０原子％以下含有
する請求項１又は２記載の非焼結式ニッケル極用の正極
活物質粉末。 - 【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の正極活物
質粉末と、導電剤と、結着剤との混合物からなるペース
トを導電性芯体に塗布し、乾燥して成るペースト式ニッ
ケル極。 - 【請求項５】請求項４記載のペースト式ニッケル極を正
極として有するアルカリ蓄電池。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000079595A JP2001266868A (ja) | 2000-03-22 | 2000-03-22 | 非焼結式ニッケル極用の正極活物質粉末 |
| EP01107061A EP1137084A3 (en) | 2000-03-22 | 2001-03-21 | Positive electrode active material powder for nonsintered nickel electrode |
| US09/813,835 US20010044048A1 (en) | 2000-03-22 | 2001-03-22 | Positive electrode active material powder for nonsintered nickel electrode |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000079595A JP2001266868A (ja) | 2000-03-22 | 2000-03-22 | 非焼結式ニッケル極用の正極活物質粉末 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001266868A true JP2001266868A (ja) | 2001-09-28 |
Family
ID=18596826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000079595A Pending JP2001266868A (ja) | 2000-03-22 | 2000-03-22 | 非焼結式ニッケル極用の正極活物質粉末 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20010044048A1 (ja) |
| EP (1) | EP1137084A3 (ja) |
| JP (1) | JP2001266868A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001325953A (ja) * | 2000-05-17 | 2001-11-22 | Toshiba Battery Co Ltd | アルカリ二次電池用の正極活物質、およびそれを用いたアルカリ二次電池 |
| US6991875B2 (en) | 2002-08-28 | 2006-01-31 | The Gillette Company | Alkaline battery including nickel oxyhydroxide cathode and zinc anode |
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|---|---|---|---|---|
| CN100347886C (zh) * | 2006-01-20 | 2007-11-07 | 东南大学 | 用于碱性二次电池的正电极材料和正电极及其制备方法 |
| JP4481282B2 (ja) * | 2006-09-07 | 2010-06-16 | 住友電気工業株式会社 | 電池用電極基板、電池用電極、及びそれを用いたアルカリ二次電池 |
| CN101944606B (zh) * | 2010-08-31 | 2012-09-19 | 东南大学 | 一种超级碱性二次电池正极及其制备方法 |
| CN103715419B (zh) * | 2012-09-28 | 2018-06-26 | 株式会社杰士汤浅国际 | 碱蓄电池和碱蓄电池用正极材料 |
| JP6090673B2 (ja) * | 2012-09-28 | 2017-03-08 | 株式会社Ｇｓユアサ | アルカリ蓄電池とアルカリ蓄電池用の正極材 |
| WO2016201339A1 (en) * | 2015-06-12 | 2016-12-15 | The Regents Of The University Of California | Spinodal-based co-continuous composites for high performance battery electrodes |
| US10644311B2 (en) * | 2015-11-06 | 2020-05-05 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Positive electrode active material and alkaline battery |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3191752B2 (ja) * | 1996-12-26 | 2001-07-23 | 松下電器産業株式会社 | ニッケル−水素二次電池およびその電極の製造方法 |
| JP3489960B2 (ja) * | 1997-04-01 | 2004-01-26 | 松下電器産業株式会社 | アルカリ蓄電池 |
| EP0940865A3 (en) * | 1998-03-05 | 2004-11-03 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd | Active materials for the positive electrode in alkaline storage battery and the manufacturing method of them |
| JP2001043855A (ja) * | 1999-07-30 | 2001-02-16 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極 |
-
2000
- 2000-03-22 JP JP2000079595A patent/JP2001266868A/ja active Pending
-
2001
- 2001-03-21 EP EP01107061A patent/EP1137084A3/en not_active Withdrawn
- 2001-03-22 US US09/813,835 patent/US20010044048A1/en not_active Abandoned
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001325953A (ja) * | 2000-05-17 | 2001-11-22 | Toshiba Battery Co Ltd | アルカリ二次電池用の正極活物質、およびそれを用いたアルカリ二次電池 |
| US6991875B2 (en) | 2002-08-28 | 2006-01-31 | The Gillette Company | Alkaline battery including nickel oxyhydroxide cathode and zinc anode |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1137084A3 (en) | 2004-05-06 |
| EP1137084A2 (en) | 2001-09-26 |
| US20010044048A1 (en) | 2001-11-22 |
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