JP2001265022A

JP2001265022A - 電子写真感光体

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Publication number: JP2001265022A
Application number: JP2000079491A
Authority: JP
Inventors: Mitsusachi Mimori; 光幸三森; Satoshi Kato; 聡加藤; Yuuta Kumano; 勇太熊野; Akiteru Fujii; 章照藤井; Mamoru Rin; 護臨
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2000-03-22
Filing date: 2000-03-22
Publication date: 2001-09-28
Anticipated expiration: 2020-03-22
Also published as: JP3868180B2

Abstract

(57)【要約】【課題】極めて高い光感度、及び低い残留電位を示
し、繰り返し使用しても残留電位の蓄積がほとんどな
く、また帯電性、感度の変動も非常に少なく安定性が極
めて良好で、耐久性に優れた電子写真感光体を提供す
る。【解決手段】導電性支持体上に少なくとも感光層を有
する電子写真感光体において、該感光層中に、繰り返し
単位としてビフェニル構造及び下記一般式（１）で表さ
れるビスフェノール構造を有するポリエステル樹脂を含
有する電子写真感光体。【化１】（一般式（１）において、Ａ，Ｂは、それぞれ少なくと
も２個の置換基を有するベンゼン環を表し、Ｘは２価の
有機残基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体に関
するものである。詳しくはより高感度で高性能な電子写
真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真技術は、即時性、高品質の画像
が得られることなどから、従来の複写機だけにとどまら
ず、各種プリンタ、ファクシミリなど幅広く使われてい
る。電子写真技術の中核をなす感光体については、現在
一部にアモルファスシリコン、砒素―セレン系などの無
機光導電材料が使われているが、主流は有機系感光体で
ある。

【０００３】有機系感光体としてはいくつかの層構成が
考案されているが、電荷発生と電荷輸送の機能を分離し
電荷発生層、電荷輸送層を積層したいわゆる積層型感光
体が、設計がやりやすい、生産性が高い、より高性能な
感光体が得られることなどから、精力的に研究・開発さ
れており、現在では中高速の複写機やプリンタにまで使
用範囲が広がっている。

【０００４】しかしながら高速機用として使用するため
には、電気特性的には光感度が不十分、残留電位が高
い、光応答性が悪い、更に繰り返し使用した場合帯電性
が低下する、残留電位が蓄積する、感度が変動する、低
温で使用した場合、諸特性が悪化するなど種々の問題を
抱えており、まだまだ十分な特性を有しているとはいえ
ない。

【０００５】その中でも、より高性能の感光体を開発す
ることは、高速の複写機やプリンタ等に使用するために
も広く望まれている。例えば、電荷輸送剤と結着樹脂と
よりなる電荷輸送層を上層へ配設した感光体の場合に
は、電荷輸送層表面へのトナーの付着、および現像剤や
転写用紙と感光体表面との接触による磨耗、傷の発生等
の問題があり、そしてこれらの問題点を改善するものと
して、電荷輸送層における結着樹脂として、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂等を用いた
例が数多く報告されているが、電子写真特性、耐久性の
点で、いまだ問題があった。

【０００６】そこで、この改良案として、ポリエステル
樹脂を用いた感光体が種々報告されている。しかしなが
ら、特開昭６２−１３５８４０号公報、特開昭６３−２
５６９６１号公報、特開平３−６５６７号公報、特開平
４−２７４４３４号公報、特開平６−２７６９２号公
報、特開平９−２２１２６号公報、特開平１０−２０５
１７号公報、特開平１０−２６８５３５号公報等で例示
されている感光体は、低温で使用した場合、著しく電気
特性が悪化する欠点を抱えていた。

【０００７】又、特開平５−３４１５３９号公報、特開
平７−１１４１９１号公報、特開平８−１１０６４６号
公報等で例示されているポリエステル樹脂を用いた感光
体は、耐オゾン性に劣るという欠点を有していた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】我々は、耐刷性の優れ
た感光体について鋭意検討を行い、この手段としてポリ
エステル樹脂を感光層のバインダー樹脂として用いる研
究を進めていたが、ポリカーボネートやポリスチレン等
をバインダーとして利用した際と比較して移動度悪化が
避けがたく、低温での電気特性の特性改善が特に課題と
なっていた。

【０００９】本発明は、上記実情に鑑みて為されたもの
であり、その目的は、好感度で優れた電気特性及び機械
的物性を有する電子写真感光体を提供することにある。
つまり、本発明の目的の一つは、耐摩擦性、トナーフイ
ルミング性等の機械的耐久性の高い電子写真感光体を提
供することにある。本発明の第二の目的のは、低温で
も、良好な電気特性を有する電子写真感光体を提供する
ことにある。

【００１０】本発明の第三の目的は、帯電性、感度等の
経時的劣化の生じない電子写真感光体を提供することに
ある。本発明の第四の目的は、帯電性、感度等の電気的
耐久性と、耐摩擦性、トナーフイルミング性等の機械的
耐久性を同時に満足する電子写真感光体を提供すること
にある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、感光層に
用いるバインダー樹脂について鋭意検討を行った結
果、、特定の構造を有するポリエステル樹脂を利用した
場合、優れた電子写真特性を示すことを見出だし、本発
明を完成するに至った。即ち本発明の要旨は、導電性支
持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体にお
いて、該感光層中に、繰り返し単位としてビフェニル構
造及び下記一般式（１）で表されるビスフェノール構造
を有するポリエステル樹脂を含有することを特徴とする
電子写真感光体、に存する。

【００１２】

【化６】（一般式（１）において、Ａ，Ｂは、それぞれ少なくと
も２個の置換基を有するベンゼン環を表し、Ｘは２価の
有機残基を表す。）

【００１３】

【発明の実施の形態】＜導電性支持体＞本発明の対象と
する電子写真感光体は、少なくとも感光層は導電性支持
体上に設けられた構造を有する。感光層が形成される導
電性支持体としては周知の電子写真感光体に採用されて
いるものがいずれも使用できる。

【００１４】具体的には例えばアルミニウム、ステンレ
ス鋼、銅、ニッケル等の金属材料からなるドラム、シー
トあるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物、あ
るいは表面にアルミニウム、銅、パラジウム、酸化す
ず、酸化インジウム等の導電性層を設けたポリエステル
フィルム、紙等の絶縁性支持体が挙げられる。更に、金
属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電解質等
の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導電
処理したプラスチックフィルム、プラスチックドラム、
紙、紙管等が挙げられる。また、金属粉末、カーボンブ
ラック、炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電性とな
ったプラスチックのシートやドラムが挙げられる。又、
酸化スズ、酸化インジウム等の導電性金属酸化物で導電
処理したプラスチックフィルムやベルトが挙げられる。

【００１５】なかでもアルミニウム等の金属のエンドレ
スパイプが好ましい支持体である。導電性支持体と感光
層との間には通常使用されるような公知のバリアー層が
設けられていてもよい。バリアー層としては、例えばア
ルミニウム陽極酸化被膜、酸化アルミニウム、水酸化ア
ルミニウム等の無機層、ポリビニルアルコール、カゼイ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロー
ス類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミ
ド、ポリアミドなどの有機層が使用される。

【００１６】有機層をバリアー層として用いる場合には
単独あるいはチタニア、アルミナ、シリカ、酸化ジルコ
ニウム等の金属酸化物あるいは銅、銀、アルミニウム等
の金属微粉末を分散させて用いてもよい。これらのバリ
アー層の膜厚は適宜設定できるが、通常、０．０５〜２
０μm、好ましくは０．１〜１０μmの範囲である。＜感光層＞（１）層構成感光層（光導電層）は、電荷発生層、電荷輸送層をこ
の順に積層したもの、あるいは電荷発生層と電荷輸送
層を逆に積層したもの、さらには電荷輸送媒体中に電
荷発生物質を分散したいわゆる分散型などいずれも用い
ることができる。

【００１７】具体的には，電荷発生材料を直接蒸着ある
いはバインダーとの分散液として塗布して電荷発生層を
作成し，その上に電荷輸送物質をポリエステルとともに
溶解し，その分散液を塗布することにより，電荷輸送層
を作成してなる積層型感光体（上記）、電荷発生層と
電荷輸送層の積層順序を前記と逆の構成としたもの（上
記）、あるいは電荷発生物質と電荷輸送物質とが，バ
インダー中に分散，溶解した状態で伝導性支持体上に塗
布された一層型感光体（上記）であってもよい。（２）バインダー樹脂本発明に係る電子写真感光体の感光層に用いるポリエス
テル樹脂は、繰り返し単位としてビフェニル構造及び下
記一般式（１）で表されるビスフェノール構造を有する
ものである。

【００１８】

【化７】（一般式（１）において、Ａ，Ｂは、それぞれ少なくと
も２個の置換基を有するベンゼン環を表し、Ｘは２価の
有機残基を表す。）中でも、Ａ及びＢは、それぞれ２
個のメチル基を有するものであることが好ましく、ま
た、Ｘはメチレン基であることが好ましい。

【００１９】ポリエステル樹脂は、酸成分とグリコール
成分とを常法に従って反応させて得られるものであり、
ビフェニル構造は、前記酸成分及びグリコール成分のい
ずれに含まれていても構わないが、酸成分中に含まれる
ことが、好ましい。またポリエステル樹脂の粘度平均分
子量は、通常５０００から１０万程度である。前記ビフ
ェニル構造としては、耐刷性を考えた場合、例えば、下
記一般式（２）で表される構造が好ましい。

【００２０】

【化８】重合性等を考慮した場合、さらに好ましいビフェニル構
造は、下記一般式（３）で表される構造である。

【００２１】

【化９】である。ここで、上記一般式（２）及び（３）におい
て、Ｃ及びＤは置換基を有していてもよいベンゼン環を
表す。

【００２２】また、該ポリエステル樹脂としては、溶解
性等の観点からは、さらに一般式（６）で表される構造
を有することが好ましい。

【００２３】

【化１０】（一般式（６）中、Ｅ、Ｆ及びＧは置換基を有してもよ
いベンゼン環を表す。またＲ₁，及びＲ₂は、それぞれ水
素原子、置換基を有していても良いアルキル基、アリー
ル基のいずれかを表す。）また、該ポリエステル樹脂
が、下記一般式（４）及び（５）で表される構造単位を
有し、該構造単位の数をそれぞれｘ、ｙとすると、これ
らの構造単位の比が下記式（１）となることが塗布液安
定性の点から好ましい。

【００２４】

【化１１】

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【数４】０．０１＜ｘ／（ｘ＋ｙ）＜０．９５さらに、電気特性の観点から、上記範囲は、

【００２７】

【数５】０．３＜ｘ／（ｘ＋ｙ）＜０．９５であることはさらに好ましく、

【００２８】

【数６】０．４＜ｘ／（ｘ＋ｙ）＜０．９０の範囲となることが最も好ましい。また、表面性、耐刷
性を考えた場合、ベンゼン環Ｃ、Ｄが、各々少なくとも
一個は置換基を有することが好ましい。この際、置換基
としては、アルキル基であることは好ましく、中でもメ
チル基が最も好ましい。滑り性を考えた場合、一つのベ
ンゼン環あたり、置換基を２個以上有することが好適で
ある。

【００２９】以下に上記条件を満たすポリエステルの主
な具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【表３】

【００３３】

【表４】

【００３４】

【表５】

【００３５】

【表６】また、前記した本発明の対象とするＢＰ−１からＢＰ−
３２のポリエステルは、以下に記載する各ポリエステル
との共重合体として使用すると、溶解性の点において好
ましい効果が得られる。

【００３６】

【表７】

【００３７】

【表８】

【００３８】

【表９】

【００３９】

【表１０】

【００４０】

【表１１】

【００４１】

【表１２】

【００４２】

【表１３】

【００４３】

【表１４】

【００４４】

【表１５】

【００４５】

【表１６】

【００４６】

【表１７】

【００４７】

【表１８】

【００４８】

【表１９】

【００４９】

【表２０】

【００５０】

【表２１】

【００５１】

【表２２】

【００５２】

【表２３】共重合の組み合わせとしては、例えば以下の例が挙げら
れる。

【００５３】

【表２４】（３）電荷輸送物質本発明において、感光層に用いられる電荷輸送物質は、
公知のいずれの物も使用することができるが、該電荷輸
送物質のイオン化ポテンシャルＩＰが、

【００５４】

【数７】４．７（ｅＶ）＜ＩＰ＜５．５（ｅＶ）の範囲にあることは、電気特性の面から、好ましい。ま
た、該電荷輸送物質としては、その構造式中に、スチル
ベン骨格、アリールアミン骨格、及びブタジエン骨格の
少なくとも一種を有する電荷輸送物質を含有することは
好ましい。

【００５５】次に上記条件を満たす、電荷輸送物質の主
な具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

【００５６】

【表２５】

【００５７】

【表２６】

【００５８】

【表２７】

【００５９】

【表２８】

【００６０】

【表２９】

【００６１】

【表３０】

【００６２】

【表３１】

【００６３】

【表３２】

【００６４】

【表３３】

【００６５】

【表３４】

【００６６】（４）電荷発生物質電荷発生物質としては，セレン，セレンーテルル合金，
セレンーヒ素合金，硫化カドミウム，アモルファスシリ
コン等の無機光伝導性粒子；無金属フタロシアニン，金
属含有フタロシアニン，ペリノン系顔料，チオインジ
ゴ，キナクリドン，ペリレン系顔料，アントラキノン系
顔料，アゾ系顔料，ビスアゾ系顔料，トリスアゾ系顔
料，テトラキス系アゾ顔料，シアニン系顔料等の有機光
伝導性粒子が挙げられる。

【００６７】更に，多環キノン，ピリリウム塩，チオピ
リリウム塩，インジゴ，アントアントロン，ピラントロ
ン等の各種有機顔料，染料が使用できる。中でも無金属
フタロシアニン，銅，塩化インジウム，塩化ガリウム，
錫，オキシチタニウム，亜鉛，バナジウム等の金属又
は，その酸化物，塩化物の配位したフタロシアニン類，
モノアゾ，ビスアゾ，トリスアゾ，ポリアゾ類等のアゾ
顔料が好ましい。

【００６８】好ましいアゾ顔料のアゾ成分としては、以
下の構造があげられる。

【００６９】

【化１３】ジアゾ成分に対する好ましいカップリング成分として
は、以下の構造があげられる。

【００７０】

【化１４】これらのアゾ成分、カップラーは置換基を有していても
良い。アゾ顔料としては、特開昭５４−７９６３２号、
特開昭５４−１４５１４２号、特開昭５５−１１７１５
１号、特開昭５７−１７６０５５号、特開昭６３−１９
２６２７号、特開昭６３−２８２７４３号各公報等で公
示されているビスアゾ顔料を用いる事は、電気特性の面
から好ましい。

【００７１】また、電荷発生材料として、金属含有及び
無金属フタロシアニンを用い、かつ、前記一般式（１）
で示されるバインダー樹脂を、組合せるとレーザー光に
対する感度が向上した感光体が得られる。特に、感光層
が少なくとも、電荷発生材料と電荷輸送材料とを含有す
る場合、電荷発生物質として、X線回折スペクトルのブ
ラック角（２θ±０．２°）２７．３°に回折ピークを
示すオキシチタニウムフタロシアニン，または，（２θ
±０．２°）９．３°，１３．２°，２６．２°，およ
び２７．１°に回折ピークを示すオキシチタニウムフタ
ロシアニン，ブラッグ角2θ（±0.3゜）9.2、14.1、15.
3、19.7、 27.1゜に回折ピークを有するジヒドロキシシ
リコンフタロシアニン化合物、Ｘ線回折スペクトルのブ
ラック角（２θ±０．２°）８．５°，１２．２°，１
３．８°，１６．９°，２２．４°，２８．４°および
３０．１°に主たる回折ピークを示すジクロロスズフタ
ロシアニンを含有することが好ましい。（５）その他の添加剤・染料色素本発明において、場合により感光層に添加される染料色
素としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアント
グリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニルメ
タン染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニザ
リン等のキノン染料及びシアニン染料やビリリウム塩、
チアビリリウム塩、ベンゾビリリウム塩等が挙げられ
る。・電子吸引性化合物本発明において、場合により感光層に添加される電子吸
引性化合物としては、例えばクロラニル、２，３−ジク
ロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノ
ン、１−クロロ−５−ニトロアントラキノン、２−クロ
ロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン
類；４−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類；９
−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、３，５−
ジニトロベンゾフェノン、２，４，７−トリニトロフル
オレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノ
ン、３，３′，５，５′−テトラニトロベンゾフェノン
等のケトン類；無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無
水物等の酸無水物；テトラシアノエチレン、テレフタラ
ルマロノニトリル、９−アントリルメチリデンマロノニ
トリル、４−ニトロベンザルマロノニトリル、４−（ｐ
−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリル等
のシアノ化合物；３−ベンザルフタリド、３−（α−シ
アノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−（α−シア
ノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラク
ロロフタリド等のフタリド類等の電子吸引性化合物が挙
げられる。＜感光層の形成方法＞本発明の電子写真用感光体の感光
層は成膜性、可撓性、機械的強度を向上させるために周
知の可塑剤を含有していてもよい。

【００７２】その際、上記塗布液中に添加する可塑剤と
して、フタル酸エステル、りん酸エステル、エポキシ化
合物、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル、メチ
ルナフタレンなどの芳香族化合物などが挙げられる。積
層型感光体の場合、アリールアミン系化合物を電荷輸送
層中の電荷輸送材料として用いる場合の塗布液は、前記
組成のものでもよいが、光導電性粒子、染料色素、電子
吸引性化合物等は除くか、少量の添加でよい。

【００７３】この場合の電荷発生層としては上記光導電
性粒子と必要に応じバインダーポリマーや他の有機光導
電性物質、染料色素、電子吸引性化合物等の溶媒に溶解
乃至分散させて得られる塗布液を塗布乾燥した薄層、あ
るいは前記光導電性粒子を蒸着等の手段により製膜とし
た層が挙げられる。感光層の塗布方法としては、スプレ
ー塗布法、スパイラル塗布法、リング塗布法、浸漬塗布
法等がある。

【００７４】スプレー塗布法としては、エアスプレー、
エアレススプレー、静電エアスプレー、静電エアレスス
プレー、回転霧化式静電スプレー、ホットスプレー、ホ
ットエアレススプレー等があるが、均一な膜厚を得るた
めの微粒化度、付着効率等を考えると回転霧化式静電ス
プレーにおいて、再公表平１−８０５１９８号公報に開
示されている搬送方法、すなわち円筒状ワークを回転さ
せながらその軸方向に間隔を開けることなく連続して搬
送することにより、総合的に高い付着効率で膜厚の均一
性に優れた電子写真感光体を得ることができる。

【００７５】スパイラル塗布法としては、特開昭５２−
１１９６５１号公報に開示されている注液塗布機または
カーテン塗布機を用いた方法、特開平１−２３１９６６
号公報に開示されている微小開口部から塗料を筋状に連
続して飛翔させる方法、特開平３−１９３１６１号公報
に開示されているマルチノズル体を用いた方法等があ
る。

【００７６】また浸漬塗布法は、一例としては以下のよ
うな手順が挙げられる。まず、電荷輸送物質（好ましく
は前述の化合物）、バインダー、溶剤等を用いて好適な
全固形分濃度が２５％以上であってより好ましくは４０
％以下の、かつ粘度が通常５０センチポアーズ〜３００
センチポアーズ以下、好ましくは１００センチポアーズ
〜２００センチポアーズ以下の電荷輸送層形成用の塗布
液を調整する。

【００７７】ここで実質的に塗布液の粘度はバインダー
ポリマーの種類及びその分子量により決まるが、あまり
分子量が低い場合にはポリマー自身の機械的強度が低下
するためこれを損わない程度の分子量を持つバインダー
ポリマーを使用することが好ましい。この様にして調整
された塗布液を用いて浸漬塗布法により電荷輸送層が形
成される。

【００７８】その後塗膜を乾燥させ、必要且つ充分な乾
燥が行われる様に乾燥温度時間を調整すると良い。乾燥
温度は、通常１００〜２５０℃、好ましくは、１１０〜
１７０℃、さらに好ましくは、１２０〜１４０℃の範囲
である。乾燥方法としては、熱風乾燥機、蒸気乾燥機、
赤外線乾燥機及び遠赤外線乾燥機等を用いることができ
る。

【００７９】この様にして得られる本発明の電子写真用
感光体は高感度で、残留電位が低く帯電性が高く、か
つ、繰返しによる変動が小さく、特に、画像濃度に影響
する帯電安定性が良好であることから、高耐久性感光体
として用いることができる。又、７５０〜８５０ｎｍの
領域の感度が高いことから、特に半導体レーザープリン
ター用感光体に適している。＜積層型感光体＞・電荷発生層上述した及びの積層型感光層を形成する電荷発生層
は、前記の電荷発生物質が、バインダー樹脂及び必要に
応じ他の有機光導電性化合物、色素、電子吸引性化合物
等と共に溶剤に溶解あるいは分散し、こうして得られる
塗布液を塗布乾燥して電荷発生層を得る。

【００８０】つまり、積層型感光層における電荷発生層
は、これらの物質の微粒子を、例えばポリエステル樹
脂、ポリビニルアセテート、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプロ
ピオナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、
エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セ
ルロースエーテルなどの各種バインダー樹脂で結着した
形の分散層で使用してもよい。更に、バインダー樹脂と
しては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコー
ル、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体お
よび共重合体、ポリアミド、けい素樹脂等が挙げられ
る。この場合の電荷発生材料（電荷発生物質）の使用比
率はバインダー樹脂１００重量部に対して通常２０〜２
０００重量部、好ましくは３０〜５００重量部、より好
ましくは３３〜５００重量部の範囲より使用され、電荷
発生層の膜厚は通常０．０５〜５μｍ、好ましくは０．
１〜２μｍ、より好ましくは０．１５〜０．８μｍが好
適である。また電荷発生層は必要に応じて塗布性を改善
するためのレベリング剤や酸化防止剤、増感剤等の各種
添加剤を含んでいてもよい。更にまた電荷発生層は上記
電荷発生材料の蒸着膜であってもよい。・電荷輸送層電荷輸送層に使用される電荷輸送物質としては、前述の
スチルベン、アリールアミン、ブタジエン骨格から選ば
れる少なくとも１種の構造を有する電荷輸送物質以外に
も、ヒドラゾン、縮合多環、複素環、エナミン骨格を有
する化合物等を併用することができる。

【００８１】電荷輸送層に使用されるバインダー樹脂と
しては、上述した、本発明のポリエステル樹脂の他に、
例えばポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニルなどのビニル重合体、及びその共重合体、ポ
リカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネ
ート、ポリスルホン、ポリイミド、フェノキシ、エポキ
シ、シリコーン樹脂などを共用したり、共重合する事も
可能であり、またこれらの部分的架橋硬化物も使用でき
る。

【００８２】バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合
は、バインダー樹脂１００重量部に対して、通常、３０
〜９０重量部、好ましくは４０〜７０重量部の範囲で使
用される。電荷輸送層の膜厚は、通常、１０〜６０μ
m、好ましくは１０〜４５μm、更に好ましくは２７〜４
０μｍの厚みで使用されるのがよい。

【００８３】さらに、電荷輸送層には、必要に応じて酸
化防止剤、増感剤等の各種添加剤並びに他の電荷輸送材
料を含んでいてもよい。またこの他に、塗膜の機械的強
度や、耐久性向上のための種々の添加剤を用いることが
できる。この様な添加剤としては、周知の可塑剤や、種
々の安定剤、流動性付与剤、架橋剤等が挙げられる。・
感光層の形成方法電荷発生層と電荷輸送層の二層からな
る感光層の場合は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布
するか、上記塗布液を塗布して得られる電荷輸送層の上
に電荷発生層を形成させることにより、製造することが
できる。

【００８４】塗布液調製用の溶剤としてはテトラヒドロ
フラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸
エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等の
エステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化
炭化水素などのアミン系化合物を溶解させる溶剤が挙げ
られる。勿論これらの中からバインダーを溶解するもの
を選択する必要がある。

【００８５】このようにして形成される感光体にはま
た、必要に応じ、バリアー層、接着層、ブロッキング層
等の中間層、透明絶縁層、あるいは保護層など、電気特
性、機械特性の改良のための層を有していてもよいこと
はいうまでもない。最表面層としては、従来公知の例え
ば熱可塑性あるいは熱硬化性ポリマーを主体とするオー
バーコート層を設けてもよい。

【００８６】各層の形成方法としては層に含有させる物
質を溶剤に溶解または分散させて得られた塗布液を順次
塗布する等の公知の方法が適用できる。＜単層型感光体＞上述したの分散型感光層の場合、用
いられる電荷発生物質の種類は、前記したものと同様で
あるが、その粒子径は充分小さいことが必要であり、好
ましくは１μｍ以下、より好ましくは、０．５μｍ以下
で使用される。

【００８７】感光層内に分散される電荷発生物質の量
は、例えば０．５〜５０重量％の範囲であるが少なすぎ
ると充分な感度が得られず、多すぎると帯電性の低下、
感度の低下などの弊害があり、より好ましくは１〜２０
重量％の範囲で使用される。単層型の感光層は、常法に
従って、上述した電荷輸送物質を上述したバインダー樹
脂と共に適当な溶剤中に溶解し、必要に応じ、適当な電
荷発生材料、増感染料、電子吸引性化合物、他の電荷輸
送材料、あるいは、可塑剤、顔料等との周知の添加剤を
添加して得られる塗布液を導電性支持体上に塗布、乾燥
し、通常、数μ〜数十μ、好ましくは１０〜４５μｍ、
特に好ましくは２０μｍ以上の膜厚の層を形成させるこ
とにより製造することができる。

【００８８】

【実施例】以下に本発明の具体的態様を実施例により更
に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない
限り、これらの実施例によってに限定されるものではな
い。実施例１（２θ±０．２°）９．３°，１３．２°，２６．２
°，および２７．１°にCuKα線によるX線回折ピークを
示すオキシチタニウムフタロシアニン１０重量部にn-プ
ロパノール２００重量部を加え、サンドブラインドミル
で１０時間粉砕し微粒化分散処理を行った。次にポリ
ビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商品名「デ
ンカブチラール」＃６０００Ｃ）５重量部の１０％メタ
ノール溶液と混合し分散液を作成した。次にこの分散
液をポリエステルフィルム上に蒸着したアルミニウム蒸
着面上にバーコーターにより乾燥後の膜厚が０．４μm
となるように電荷発生層を設けた。この電荷発生層の上
に、前記した電荷輸送物質(ＣＴ−３８)を６０重量部、
および、前記ポリエステル(ＢＰ−1)と（Ｍ−１）の
１：１共重合体１００重量部（Ｍｖ＝３２１００）をテ
トラヒドロフラン／トルエン混合溶液１０００重量部
で溶解させた溶液をフィルムアプリケータにより塗布
し、乾燥後の膜厚が２０μmとなるように電荷輸送層を
設けた。

【００８９】得られた感光体を感光体Ａと称する。な
お、感光体の評価は以下のように行った。［摩耗試験］感光体Ａを直径１０ｃｍの円状に切断しテ
ーバー摩耗試験機（東洋精機社製）により、摩耗評価を
行った。試験条件は、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下、
摩耗輪ＣＳ−１０Ｆを用いて、荷重なし（摩耗輪の自
重）で１０００回回転後の摩耗量を試験前後の重量を比
較することにより測定した。結果を表−１に示す。

【００９０】［摩擦試験］トナーを上記で作成した感光
体の上に０．１ｍｇ／ｃｍ²となるよう均一に乗せ接触
させる面にクリーニングブレードと同じ材質のウレタン
ゴムを１ｃｍ幅に切断したものを用い４５度の角度で用
い、荷重２００ｇ、速度５ｍｍ／ｓｅｃ、ストローク２
０ｍｍでウレタンゴムを移動させたときの動摩擦係数を
協和界面化学（株）社製全自動摩擦摩耗試験機ＤＦＰＭ
−ＳＳで測定した。結果を表−１に示す。

【００９１】［電気特性］５℃、湿度１０％下での電気
特性は以下のように求めた。半減露光量はまず、感光体
Ａを暗所で５０μＡのコロナ電流により負帯電させ、次
いで７８０ｎｍの光で露光し、表面電位が−７００Ｖか
ら−３５０Ｖまで減衰するのに要する露光量を測定する
ことにより求めた。さらに７８０ｎｍの光を２．４ＭＪ
／ｃｍ²で照射した時点の表面電位（ＶＬ）、及び除電
光照射後の残留電位（Ｖｒ）を測定した。結果を表−１
に示す。

【００９２】［イオン化ポテンシャル］感光体Ａに利用
した、電荷輸送物質(ＣＴ−３８)の粉体の、イオン化ポ
テンシャルを理研計器製：ＡＣ−１を用いて測定したと
ころ、５．１９ｅＶであった。比較例１実施例−１において電荷輸送層に用いた共重合ポリエス
テルのかわりに、前記したポリエステル(Ｐ−1)と（Ｍ
−１）の１：１共重合体に変えた以外は、実施例１と同
様に行い比較感光体１を作成した。次いで実施例１と同
様にして摩擦係数、摩耗量、感度、残留電位、表面電位
を測定した。結果を表−１に記す。

【００９３】

【表３５】上記の結果から明らかなように本発明による感光体は、
比較感光体に対して非常に良好な感度、残留電位を示す
ことがわかる。特に、低温低湿度における特性に優れて
いる。摩擦、摩耗特性も非常に良好である。

【００９４】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、極めて高い
光感度、及び低い残留電位を示し、繰り返し使用しても
残留電位の蓄積がほとんどなく、また帯電性、感度の変
動も非常に少なく安定性が極めて良好で耐久性に優れて
いる。また、低温でも電気特性がおおきく悪化しないた
め、高速の複写機やプリンタにも何ら問題なく用いるこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者熊野勇太神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者藤井章照神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者臨護神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA20 AA33 AA34 AA35 BA12 BA13 BA22 BB26 BB27 BB53 FA01 FA13 FA19

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に少なくとも感光層を有
する電子写真感光体において、該感光層中に、繰り返し
単位としてビフェニル構造及び下記一般式（１）で表さ
れるビスフェノール構造を有するポリエステル樹脂を含
有することを特徴とする電子写真感光体。【化１】（一般式（１）において、Ａ，Ｂは、それぞれ少なくと
も２個の置換基を有するベンゼン環を表し、Ｘは２価の
有機残基を表す。）
【請求項２】ビフェニル構造が、下記一般式（２）で
あらわされるものである請求項１に記載の電子写真感光
体。【化２】（一般式（２）中、Ｃ，Ｄは置換基を有していてもよい
ベンゼン環を表す。）
【請求項３】ビフェニル構造が、下記一般式（３）で
あらわされるものである請求項１または２に記載の電子
写真感光体。【化３】
【請求項４】一般式（１）中、Ａ、Ｂが各々少なくと
も２個のメチル基を有するものである請求項１〜３のい
ずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】一般式（１）中、Ｘがメチレン基である
請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】ポリエステル樹脂が、下記一般式（４）
及び（５）で表される構造単位を有し、該構造単位の数
をそれぞれｘ、ｙとすると、これらの構造単位の比が下
記式（１）で表されるものである請求項１〜５のいずれ
かに記載の電子写真感光体。【化４】【化５】【数１】０．０１＜ｘ／（ｘ＋ｙ）＜０．９５（１）
【請求項７】ｘとｙの比が、下記式（２）で表される
ものである請求項６に記載の電子写真感光体。【数２】０．３＜ｘ／（ｘ＋ｙ）＜０．９５（２）
【請求項８】導電性支持体上の感光層に、イオン化ポ
テンシャルＩＰが、【数３】４．７（ｅＶ）＜ＩＰ＜５．５（ｅＶ）の範囲にある電荷輸送物質を含有する請求項１〜７のい
ずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項９】導電性支持体上の感光層に、スチルベン
骨格、アリールアミン骨格、及びブタジエン骨格から選
ばれる少なくとも１種の構造を有する電荷輸送物質を含
有する請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光
体。
【請求項１０】感光層が、少なくとも電荷発生層及び
電荷輸送層からなり、電荷輸送剤及びポリエステル樹脂
が該電荷輸送層に含有されるものである請求項１〜９の
いずれかに記載の電子写真感光体。