JP2001262003A

JP2001262003A - メタリック顔料の製造法、これを用いたメタリック調成形品用組成物及びメタリック調成形品

Info

Publication number: JP2001262003A
Application number: JP2000071424A
Authority: JP
Inventors: Koji Suzumura; 浩二鈴村; Yukihiko Yamashita; 幸彦山下; Yoshinori Nagai; 良典永井
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 2000-03-15
Filing date: 2000-03-15
Publication date: 2001-09-26

Abstract

(57)【要約】【課題】ウェルドライン、ウェルド二色性等の外観不
良を起こさず、少量の添加で優れたメタリック調の外観
が得られるメタリック顔料、これを用いたメタリック調
成形品用組成物及びメタリック調成形品を提供する。【解決手段】光沢を有する鱗片状微粒子の存在下に、
沈殿重合を行ない、不定形ポリマー粒子に鱗片状微粒子
を付着させるメタリック顔料の製造法、これを用いたメ
タリック調成形品用組成物及びメタリック調成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、メタリック顔料の
製造法、メタリック調成形品用組成物及びこれを用いた
メタリック調成形品に関するものである。より詳細に
は、当該メタリック顔料を用いて射出成形した場合に、
ウェルドラインやウェルド二色性の問題が生じないメタ
リック顔料の製造法、メタリック調成形品用組成物及び
これを用いたメタリック調成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、一定量の光沢粒子を熱可塑性樹脂
中に混合して構成したメタリック顔料、それを用いたメ
タリック調成形品用組成物及びメタリック調の外観を有
するメタリック調成形品が知られている。このメタリッ
ク顔料及びこれを用いたメタリック調成形品用組成物
は、光沢粒子と、熱可塑性樹脂とを溶融混練し、光沢粒
子を熱可塑性樹脂中に均一に分散させることによって製
造している。例えば、特開昭５８−３７０４５号公報に
は、ＡＢＳ樹脂に平均粒径が２０μｍ以下の金属粉末
（メタリック顔料）を混合して、メタリック調成形品用
組成物を製造する方法が開示されている。また、特開昭
５０−２０６５１号公報には、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂に平均粒径が８０〜１５０μｍ以下の金属粉末
（メタリック顔料）を混合して、メタリック調成形品用
組成物を製造する方法が開示されている。

【０００３】しかしながら、これらの公報に開示された
方法によれば、メタリック調成形品用組成物及び一定の
メタリック調外観を有するメタリック調成形品を得るこ
とはできるものの、メタリック調成形品用組成物を射出
成形する際に、金型内部で樹脂が異なる方向から合流し
た地点に、いわゆるウェルドラインが発生しやすいとい
う問題があった。

【０００４】ここで、ウェルドラインとは、金型内でメ
タリック顔料を含む溶融樹脂が流動し合い、異なった方
向から溶融樹脂が合流した場合に発生するメタリック顔
料を含まない樹脂からなる層（領域）と定義される。こ
の点、図１（ａ）〜（ｃ）を参照しつつ、ウェルドライ
ンが発生する機構について、詳細に説明する。

【０００５】図１（ａ）は金型内（図示せず）に、樹脂
が注入された直後の状態を示した図であり、図面上、左
右方向からＡ地点（将来的にウェルドラインが発生する
箇所）に向かって、それぞれメタリック顔料１２を含む
溶融樹脂（単に樹脂とも称する。）１４が流動している
様子をモデル的に示している。また、このように樹脂１
４が自由に流動している状態では、樹脂１４中に含まれ
ている単位体積当たりのメタリック顔料１２の分有量は
均一であり偏りはない。なお、この例では、メタリック
顔料１２として鱗片状の金属粒子を用いている。

【０００６】また、図１（ｂ）は、金型内（図示せず）
において、図面上、左右方向からＡ地点（将来的にウェ
ルドラインが発生する箇所）に流動してきた溶融樹脂１
４が、それぞれ衝突した直後の状態をモデル的に示して
いる。このように溶融樹脂１４が一部衝突した状態で
は、溶融樹脂１４中に含まれているメタリック顔料１２
の含有量は若干偏っており、Ａ地点近傍におけるメタリ
ック顔料１２の量が多くなっている。なお、この時点で
はウェルドラインの発生は一般に認識できない。

【０００７】また、図１（ｃ）は金型内（図示せず）に
おいて、図面上、左右方向からＡ地点（将来的にウェル
ドラインが発生する箇所）に向かって流動してきた溶融
樹脂１４がそれぞれ衝突し、ウェルドライン１６が発生
した直後の状態をモデル的に示している。このような状
態では、単位体積当たりのメタリック顔料１２の含有量
が偏っており、Ａ地点近傍におけるメタリック顔料１２
の量がかなり多くなっている。

【０００８】そして、溶融樹脂１４の合わせ目には、樹
脂１４の流動性とメタリック顔料１２との流動性との関
係で、一般にメタリック顔料１２を含まない層、すなわ
ちウェルドライン１６が生じる。図面上、このウェルド
ライン（層）を２本の点線で挟まれた領域として示して
いる。このウェルドライン１６に相当する部分は、樹脂
１４のみが存在し、メタリック顔料１２を含んでおら
ず、入射してきた光を反射することができない。したが
って、光を吸収してしまうため、一般に黒色の筋として
認識され、よって、樹脂成形品１８の外観を著しく損な
うことになる。

【０００９】また、メタリック顔料として、図１に示す
ような鱗片状の金属粉末１２を用いた場合には、この鱗
片状の金属粉末（メタリック顔料）１２も樹脂１４の流
動方向に沿って流れるため、ウェルドライン１６におい
て、鱗片状の金属粉末１２が成形品表面に対して垂直に
存在する。この点、図１（ａ）では、ほとんどの金属粉
末１２が図面上、水平方向を向いているのに対し、図１
（ｃ）のウェルドライン近傍においては、ほとんどの金
属粉末１２が図面上、垂直方向を向いているのはこのこ
とを示している。

【００１０】すなわち、ウェルドライン１６近傍におい
ては、鱗片状の金属粉末１２の短径部が、樹脂成形品１
８の表面側（図１（ｃ）上、上側）を揃って向くことに
なる。したがって、鱗片状の金属粉末１２の短径部に
は、通常金属光沢がないため、この場合にも、ウェルド
ライン１６がさらに強調された黒色の筋として認識さ
れ、樹脂成形品１８の外観を損なうこととなる。

【００１１】そこで、ウェルドラインが発生する問題点
を解決する方法として、特公平４−２７９３２号公報に
は、任意の熱可塑性樹脂に、平均粒子径が１０μｍ〜１
ｍｍの金属粒子を混合する方法が提案されている。この
方法は、適当な平均粒子径の金属粉末を用い、ウェルド
ラインの巾よりも粒子間の平均距離を大きくすることに
よって、外見上、ウェルドラインの黒筋を目立たなくす
る方法である。しかしながら、この方法では、金属粉末
の添加量や粒子径が厳しく制限され、金属粉末を多量に
混合したり、または金属粒子の粒子径が小さい場合に
は、ウェルドラインの認識に対する改善効果が得られな
いという問題が生じた。

【００１２】一方、従来のメタリック顔料を用いると、
いわゆるウェルドライン二色性が生じやすいという問題
もあった。この点、図１を再度参照して説明すると、メ
タリック顔料１２を含有する溶融樹脂１４は金型内（図
示せず）で冷却されながら流動し（図１（ａ）〜
（ｂ））、金型内全域に充填される（図１（ｃ））。そ
して、溶融樹脂１４が冷却される過程においては、図１
に示すように金型に接触している部分Ｂから冷却される
ために、流動速度が遅くなり、したがって、温度差に起
因した流動速度勾配が樹脂１４の内部に向かって生じ
る。

【００１３】よって、金型と流動樹脂１４との接触面付
近に存在するメタリック顔料１２が、流動速度に比例し
た力を受けるために、金型面に対して一定の角度で傾い
て存在しやすくなる。したがって、メタリック顔料１２
における反射光の反射方向が不均一となり、反射光量の
偏りを生じる。よって、樹脂成形品１８を見る角度を代
えて、例えば、ウェルドライン１６を挟んで、図面上、
左右斜め方向からそれぞれ樹脂成形品１８を見た場合
に、樹脂成形品１８におけるメタリック感が変化し、樹
脂成形品１８の外観を損なうという、ウェルド二色性の
問題が見られた。

【００１４】そこで、ウェルド二色性の問題を改善する
方法としては、球形のガラス表面に金メッキを施したメ
タリック顔料を用いる方法が提案されている。この方法
によれば、成形品表面のウェルドライン二色性の問題を
多少改善できるものの、メタリック顔料が球形のため、
反射光の光量が比較的少なく、メタリック感が不足する
という新たな問題が見られた。

【００１５】そのため、メタリック感を増大させようと
してメタリック顔料を多量に添加すると、成形品の機械
的特性が低下するという問題が見られた。また、金メッ
キを用いているため、多量のメタリック顔料を使用した
場合、材料コストが高くなるという問題も見られた。そ
の他、このような金メッキを施したメタリック顔料を用
いても、金色を基調としたメタリック感しか得られない
ため、消費者の多様性に答えることができず、金色を基
調としたメタリック感では、反射光の色自身があまり好
まれないという問題もあった。

【００１６】また特開平０９−１９４６３０号公報で
は、ガラスなどの多面体粒子に金属コーティングを施し
たメタリック顔料を用いる方法が提案されている。この
方法によれば、成形品表面のウェルド二色性の問題を多
少改善できるものの、金属コーティングに真空蒸着法や
スパッタリング法を用いなければならないため、製造コ
ストが大きい、また立体的な形状であるため単位重量あ
たりの光沢面が少なく、少量で十分なメタリック感が得
られないなどの問題を有している。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】発明者らは上述した問
題を鋭意検討した結果、光沢を有する鱗片状微粒子に沈
殿重合を行ない、不定形ポリマー粒子を付着させること
で、ウェルドライン発生やウェルド二色性の問題を解決
できることを見出し、本発明に至ったものである。すな
わち、本発明は、ウェルドマークの発生やウェルド二色
性に起因する外観不良の問題を解決し、少量の添加で優
れたメタリック調の外観を得ることができるメタリック
顔料の製造法、これを用いたメタリック調成形品用組成
物およびメタリック調成形品を提供することを目的とす
る。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明は、光沢を有する
鱗片状微粒子の存在下に、沈殿重合を行ない、不定形ポ
リマー粒子を、鱗片状微粒子に付着させるメタリック顔
料の製造法に関する。すなわち、光沢を有する鱗片状微
粒子の存在下に、モノマーの良溶媒であり、かつ生成ポ
リマーの貧溶媒となる溶剤を重合溶媒として用い、生成
するポリマーを析出しながら重合する方法である。この
ような手法により、不定形ポリマー粒子を鱗片状微粒子
に付着させることができる。このようにメタリック顔料
を構成することにより、異なる方向から流動してきた、
メタリック顔料を含む溶融樹脂がそれぞれ合流した場合
にも、溶融樹脂の流動方向に逆らってメタリック顔料は
配向することができ、メタリック顔料が成形品表面に対
して平行に存在しやすくなり、入射してきた光を十分に
反射することができ、ウェルドラインが認識されること
はない。また、溶融樹脂が冷却される過程において温度
差に起因した流動速度勾配が樹脂の内部に生じ、メタリ
ック顔料に対して流動速度に比例した力が生じたとして
も、溶融樹脂の流動方向に逆らってメタリック顔料は配
向することができ、メタリック顔料は金型面すなわち成
形品表面に対して平行に存在し、ウェルド二色性の問題
も解決することができる。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明のメタリック顔料を構成す
る光沢を有する鱗片状微粒子、不定形ポリマー粒子、メ
タリック顔料、その製造法、メタリック調成形品用組成
物及びメタリック調成形品について説明する。１．光沢を有する鱗片状微粒子本発明に用いる光沢を有する鱗片状微粒子は、光沢を有
するものであれば特に制限はなく、例えば、アルミニウ
ム、金、銀、銅、ニッケル、チタン、ステンレス等の金
属箔又は金属粉、硫化ニッケル、硫化コバルト、硫化マ
ンガン、金属酸化物、白雲母、黒雲母、合成雲母、二硫
化チタン被覆雲母等が挙げられる。また、これらの鱗片
状微粒子を単独で、または２種以上を組み合わせて使用
することができる。特に、白雲母は、光沢性が高く、ま
た比較的軽量であるため取り扱いやすく、また外観も連
続的な金属光沢（いわゆるパール調）を示すなどの点か
ら、本発明に使用する鱗片状微粒子として好ましい。

【００２０】また、鱗片状微粒子の最大径も特に制限は
ないが、より優れたメタリック調の外観が得られやす
く、また取り扱いが容易な点から、１〜２００μｍの範
囲内のものが好ましく、５〜１００μｍの範囲内のもの
がより好ましく、１０〜８０μｍの範囲内のものがさら
に好ましい。このような範囲内の値とすることにより、
樹脂に対する良好な分散性を有するメタリック顔料が得
られ、優れたメタリック調の外観が得られ、また、得ら
れるメタリック調成形品の表面平滑性を損なうことがな
い。

【００２１】また、鱗片状微粒子は、前もって、シラン
カップリング剤、チタンカップリング剤及びアルミニウ
ムカップリング剤からなる群から選択される、少なくと
も一つのカップリング剤で表面処理されているのが好ま
しい。それによって、不定形ポリマー粒子と鱗片状微粒
子とが強固に密着し、射出成形等の工程において剥離す
る傾向が少なくなる。

【００２２】鱗片状微粒子の表面処理方法は特に限定さ
れるものではなく、既知の表面処理方法で上記効果が得
られるが、例えば水中に鱗片状微粒子とカップリング剤
を分散させた後、微粒子を濾別乾燥する、あるいは鱗片
状微粒子とカップリング剤を、大気雰囲気下で混合し乾
燥する等の手法でも可能である。

【００２３】２．不定形ポリマー粒子本発明に用いる不定形ポリマー粒子とは、沈殿重合法に
よって得られるポリマーであれば、特に制限はなく、一
般のラジカル重合、イオン重合、配位重合、開環重合、
転移重合、メタセシス重合、重縮合、加水分解重縮合、
酸化重合などを用いることができる。

【００２４】また不定形ポリマー粒子は架橋されている
のが好ましい。鱗片状微粒子をシランカップリング剤、
チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤な
どで表面処理した場合、鱗片状微粒子に吸着したカップ
リング剤が架橋剤として働くので、特に多官能性モノマ
ーに代表される架橋剤を新たに配合する必要はないが、
例えば架橋度を挙げるために、架橋剤を用いることもで
きる。このようなポリマー粒子を使用することにより、
溶融混練した場合にも形態保持性に優れ、鱗片状微粒子
と剥離する傾向が少ない。さらに、樹脂を架橋すると、
耐溶剤性が飛躍的に向上するため、メタリック顔料を溶
剤を用いて、樹脂中に分散混合することもできる。

【００２５】不定形ポリマー粒子の樹脂組成は、沈殿重
合が利用できるものであれば特に制限はない。沈殿重合
が利用できる樹脂としては、アクリル系樹脂、スチレン
系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポ
リエチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、フ
ッ素系樹脂、シリコン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ
ール系樹脂、ウレタン系樹脂などが挙げられるが、メタ
リック顔料が分散しやすく、かつメタリック感を高くす
るためには、用いる熱可塑性樹脂と近い性質の樹脂を選
択する方が好ましい。例えば、ＡＢＳなどに代表される
スチレン系熱可塑性樹脂を用いる場合には不定形ポリマ
ー粒子もスチレン系樹脂を選択するのが好ましい。

【００２６】３．メタリック顔料鱗片状微粒子に付着する不定形ボリマー粒子の量は、鱗
片状微粒子に対して、５０〜３００重量％の範囲が好ま
しく、１００〜２５０重量％の範囲がより好ましく、１
８０〜２２０重量％がさらに好ましい。付着した不定形
ポリマー粒子の量が、５０重量％よりも少ないと、ウェ
ルドラインやウェルド二色性といった外観の改善効果
上、３００重量％を超えると十分なメタリック感を発現
されるのに必要なメタリック顔料が膨大となってしま
い、物性上好ましくない。

【００２７】メタリック顔料の形状は、鱗片状微粒子表
面がポリマーに一部または全部が覆われるような形態で
あればとくに制限はない。また、鱗片状微粒子の大きさ
が上記の範囲内であるのならば、沈殿重合で得られるメ
タリック顔料の大きさについては特に制限はない。沈殿
重合時における重合条件や後処理条件等によって、得ら
れるメタリック顔料の大きさが変化するが、この手法で
作製されたメタリック顔料は、熱可塑性樹脂と溶融混練
される際に砕かれて、個々の鱗片状微粒子の大きさまで
微細化されるので、外観上の不具合は発生しにくい。

【００２８】４．メタリック顔料の製造法メタリック顔料の製造は、沈殿重合法によって達成され
る。すなわち好ましくはシランカップリング剤、チタン
カップリング剤、アルミニウムカップリング剤などで表
面処理された鱗片状微粒子の存在下、不定形ポリマーを
溶媒から析出させながら重合を行なうことによって、鱗
片状微粒子の表面に不定形ポリマー粒子を化学的結合で
付着させることができる。沈殿重合法で用いる溶媒は、
モノマーを均一に溶解し、かつ生成するポリマーを溶解
しないような溶媒なら特に制限はない。また上記手法を
達成するために、互いに混じり合う２種類以上の溶媒を
用いることもできる。

【００２９】５．メタリック調成形品用組成物上述したメタリック顔料を、熱可塑性樹脂等に一定量の
範囲で添加し、撹拌機で混合分散することにより、メタ
リック調成形品用組成物を得ることができる。ここで、
メタリック調成形品用組成物におけるメタリック顔料の
配合量を、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．１
〜３０重量部の範囲内の値とするのが好ましく、０．５
〜２０重量部の範囲内の値とするのがより好ましく、
１．０〜１０重量部の範囲内の値とするのがさらに好ま
しい。メタリック顔料の配合量が０．１重量部未満とな
ると、優れたメタリック調の外観が発現しにくい傾向が
あり、また、３０重量部を超えると、熱可塑性樹脂の機
械的特性が低下したり、メタリック顔料の混合分散が困
難となる傾向がある。

【００３０】また、メタリック調成形品を製造するのに
用いられる熱可塑性樹脂の種類は特に制限されるもので
はないが、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、
塩化ビニル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレ
ン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド
イミド系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂等を用いること
ができる。なお、これらの樹脂は、単独で使用してもよ
く、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【００３１】また、熱可塑性樹脂中に必要に応じて、着
色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃化剤等
を添加することも好ましい。これらの添加剤の配合量
は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、０．１〜２０
重量部の範囲内の値とするのが好ましく、０．５〜１０
重量部の範囲内の値とするのがより好ましく、１．０〜
５重量部の範囲内の値とするのがさらに好ましい。

【００３２】６．メタリック調成形品また、本発明は上記のメタリック調成形品用組成物を用
いて得られるメタリック調成形品に関し、メタリック調
成形品用組成物から、射出成形等の成形方法を用い、一
定形状に成形することにより、メタリック調成形品を得
ることができる。

【００３３】

【実施例】

Ａ．メタリック顔料及びメタリック調成形品の製造［実施例１］１）鱗片状微粒子の表面処理鱗片状微粒子として、マグナパール＃２０００（燐片状
白雲母、ＴｈｅＭｅａｒｌＣｏ．、平均粒径１０μ
ｍ）を使用した。１リットルのビーカーに、塩酸でｐＨ
４に調整した水４９５ｍｌ、シランカップリング剤とし
て、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
（信越化学（株）ＫＢＭ５０３）５．０ｇを入れ、系が
透明になるまで（約１５分）撹拌した。その後マグナパ
ール＃２０００を１００ｇ入れ、室温で１時間分散させ
た。分散後、ろ紙（保留粒子径＞４μｍ）で吸引ろ過を
行ない、１２０℃で２時間乾燥した。得られた微粒子の
シランカップリング剤付着量は、仕込み微粒子量に対し
２．０重量％であった。

【００３４】２）沈殿重合法によるメタリック顔料の製
造５００ｍｌのセパラブルフラスコに、撹拌装置、冷却
管、温度計を取り付け、スチレン１８．９ｇ、アクリロ
ニトリル７．７ｇ、メタクリル酸メチル６．１ｇからな
るモノマー及び、メタノール１２８ｇ、重合開始剤
（２，２−アゾビス（イソブチロニトリル））０．３２
３ｇ、架橋剤（１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト）０．８７０ｇを入れた。撹拌し系が均一になった
後、（１）で製造した鱗片状微粒子８．０ｇを加え、室
温で３０分間分散した。１０分間窒素バブリングを行な
い、メタノール環流下、６時間重合を行なった。得られ
た粒子はろ過後、８０℃で一晩乾燥した。得られた微粒
子の総量は２４ｇ、得られた微粒子のゲル分率（テトラ
ヒドロフラン不溶分として評価）は９０重量％、付着し
た不定形ポリマーの量は、鱗片状微粒子に対して１８０
重量％であった。なお、不定形ポリマーの付着量は、以
下の式より算出した。付着量（重量％）＝｛［（全収量）−（仕込み微粒子
量）］×ゲル分率｝／仕込み微粒子量×１００％

【００３５】（３）メタリック調成形品の製造熱可塑性樹脂としてＡＡＳ樹脂ＶＷ８７００（日立化成
工業（株）製）１００重量部に対して、得られたメタリ
ック顔料を１．０重量部の割合となるように混合し、さ
らに着色剤Ｈ３Ｇ（住友化学社製）を０．６重量部の割
合となるように混合して、メタリック調成形品用組成物
を得た。

【００３６】次いで、この組成物を２軸押し出し機を用
いて溶融混練し、長さ１ｍｍ程度のペレットとした。そ
して、得られたペレットを下記の条件で加熱成形し、メ
タリック調成形品を得た。ペレット乾燥：８０℃×３時間シリンダー温度：２２０℃ 射出圧力：５２０ｋｇ／ｃｍ² 金型温度：４５℃

【００３７】［実施例２］沈殿重合で使用したモノマー
をスチレン６．３ｇ、アクリロニトリル２．６ｇ、メタ
クリル酸メチル２．０ｇにした以外は、すべて実施例１
と同様に行なった。得られた微粒子へのカップリング剤
付着量は２．０重量％、得られた微粒子の総量は１３
ｇ、得られた微粒子のゲル分は８５重量％、付着した不
定形ポリマーの量は、鱗片状微粒子に対して５３重量％
であった。

【００３８】［実施例３］沈殿重合で使用したモノマー
をスチレン２８．３ｇ、アクリロニトリル１１．２ｇ、
メタクリル酸メチル９．１ｇにした以外は、すべて実施
例１と同様に行なった。得られた微粒子へのカップリン
グ剤付着量は２．０重量％、得られた微粒子の総量は３
２ｇ、得られた微粒子のゲル分は９２重量％、付着した
不定形ポリマーの量は、鱗片状微粒子に対して２７６重
量％であった。

【００３９】［実施例４］鱗片状微粒子として、アルミ
ニウム粉（大和金属（株）製、３５０Ｄ（平均粒径３０
μｍ））を用いた以外は、実施例１と同様に操作した。
得られた微粒子へのカップリング剤付着量は１．５重量
％、得られた微粒子の総量は２０ｇ、得られた微粒子の
ゲル分は９０重量％、付着した不定形ポリマーの量は、
鱗片状微粒子に対して１３５重量％であった。

【００４０】［比較例１］沈殿重合で使用したモノマー
をスチレン３７．８ｇ、アクリロニトリル１５．４ｇ、
メタクリル酸メチル１２．２ｇにした以外は、すべて実
施例１と同様に行なった。得られた微粒子へのカップリ
ング剤付着量は２．０重量％、得られた微粒子の総量は
３９ｇ、得られた微粒子のゲル分は９０重量％、付着し
た不定形ポリマーの量は、鱗片状微粒子に対して４３１
重量％であった。

【００４１】［比較例２］沈殿重合で使用したモノマー
をスチレン４．７ｇ、アクリロニトリル１．９ｇ、メタ
クリル酸メチル１．５ｇにした以外は、すべて実施例１
と同様に行なった。得られた微粒子へのカップリング剤
付着量は２．０重量％、得られた微粒子の総量は１２
ｇ、得られた微粒子のゲル分は８７重量％、付着した不
定形ポリマーの量は、鱗片状微粒子に対して４４重量％
であった。

【００４２】［比較例３］１００ｍｌのビーカーにスチ
レン９．３ｇ、アクリロニトリル３．７ｇ、メタクリル
酸メチル３．０ｇ、実施例１（１）記載の表面処理した
微粒子（マグナパール＃２０００）８．０ｇ、架橋剤
（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート）０．８７
ｇ、重合開始剤（ラウリルパーオキサイト）１．４ｇを
加え、マグネチックスターラを用いて３０分間撹拌し
た。また別個に１０００ｍｌのセパラブルフラスコを用
意し、冷却管、温度計、撹拌装置を取り付け、水５０４
ｇ、分散剤（５重量％ＰＶＡ水溶液）２１６ｇを加え撹
拌した。水槽に微粒子懸濁モノマーを撹拌しながら添加
し、分散させた後７０℃まで昇温した。７０℃で３時間
重合後、さらに９２℃まで昇温し、１時間重合した。そ
の後冷却、脱水してビーズを回収後８０℃で一晩乾燥し
た。収量は２４ｇ、得られた粒子のゲル分は９８重量
％、付着したポリマー量は鱗片状微粒子に対して１９４
重量％であった。その後実施例１と同様の手法を用いて
メタリック調成形品を得た。

【００４３】［比較例４］メタリック顔料として、マグ
ナパール＃２０００（燐片状白雲母、ＴｈｅＭｅａｒ
ｌＣｏ．，製、平均粒径１０μｍ）をそのまま用い
た。熱可塑性樹脂としてのＡＡＳ樹脂ＶＷ８７００（日
立化成工業（株）製）１００重量部に対して、得られた
メタリック顔料を１．０重量部の割合となるように混合
し、さらに着色剤Ｈ３Ｇ（住友化学社製）を０．６重量
部の割合となるように混合して、メタリック調成形品用
組成物を得た。

【００４４】次いで、この組成物を２軸押し出し機を用
い溶融混練し、長さ１ｍｍ程度のペレットとした。そし
て、得られたペレットを下記の条件で加熱成形し、メタ
リック調成形品を得た。ペレット乾燥：８０℃×３時間シリンダー温度：２２０℃ 射出圧力：５２０ｋｇ／ｃｍ² 金型温度：４５℃

【００４５】［比較例５］メタリック顔料として、アル
ミニウム粉（大和金属（株）製、３５０Ｄ（平均粒径３
０μｍ））をそのまま用いた以外は、比較例４と同じで
ある。

【００４６】Ｂ．メタリック調成形品の評価（１）ウェルドラインの評価得られたメタリック調成形品を、目視で観察し以下の基
準でウェルドライン発生の評価を行ない結果を表１に示
す。この結果から理解されるように、ウェルドラインが
全く観察されず、実施例１〜実施例４によりウェルドラ
インの問題が解決されることが確認された。

【００４７】なお、評価が△以上であれば実用上問題な
く、○であればより好ましく、◎であればさらに好まし
い。 ◎：ウェルドラインが全く観察されない。 ○：ウェルドラインがわずかに観察される。 △：ウェルドラインがぼやけて観察される。 ×：ウェルドラインが明確に（くっきり）観察される。図２は実施例１及び図３は比較例４におけるメタリック
調成形品の実態写真（５０倍拡大）を示す。この違いか
ら理解されるように、実施例１ではウェルドラインが全
く観察されず、ウェルドラインの問題が解決されること
が確認された。

【００４８】（２）ウェルド二色性の評価得られたメタリック調成形品を、異なる角度（４５°以
上）から目視で観察し、以下の基準でウェルド二色性の
評価を行ない、結果を表１に示した。この結果から理解
されるように、異なる角度から見た場合に同一の外観を
呈しており、実施例１〜実施例４によりウェルド二色性
の問題が解消されたことが確認された。

【００４９】なお、評価が△以上であれば実用上問題な
く、○であればより好ましく、◎であればさらに好まし
い。 ◎：異なる角度から見た場合に、同一の外観を呈してい
る。 ○：異なる角度から見た場合に、若干異なる外観を呈し
ている。 △：異なる角度から見た場合に、少々異なる外観を呈し
ている。 ×：異なる角度から見た場合に、明らかに異なる外観を
呈している。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【発明の効果】本発明になるメタリック顔料により、ウ
ェルドラインが生じず、ウェルド二色性に優れ、さらに
は光沢度及び機械的特性が良好なメタリック調成形品を
提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ウェルドラインの発生をモデル的に示す図であ
る。

【図２】実施例１の成形品表面の実態写真（倍率５０
倍）である。

【図３】比較例４の成形品表面の実態写真（倍率５０
倍）である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｃ 3/12 Ｃ０９Ｃ 3/12 Ｃ０９Ｄ 5/29 Ｃ０９Ｄ 5/29 201/00 201/00 (72)発明者永井良典千葉県市原市五井南海岸14番地日立化成工業株式会社五井事業所内Ｆターム(参考） 4J002 AA001 BB031 BB121 BC021 BD031 BD121 BG001 CC031 CD001 CF001 CG001 CK021 CL001 CM041 CP031 DA066 DE046 DE136 DG026 DJ056 FB086 FB096 FB166 FD096 4J037 AA04 AA22 AA26 AA30 CB05 CB23 CC12 CC13 CC14 CC16 CC21 CC22 CC23 CC24 CC26 CC27 CC28 DD01 DD05 DD30 EE02 EE03 EE12 FF09 4J038 CB021 CB022 CB081 CB082 CC031 CC032 CD031 CD032 CD092 CG141 CG142 CP081 DA042 DB002 DD001 DD002 DE011 DE012 DG002 DH001 DH002 DJ021 DJ022 DL032 HA066 HA216 HA356 HA546 JA23 KA03 KA08 KA14 KA20 NA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】光沢を有する鱗片状微粒子の存在下に、
沈殿重合を行ない、不定形ポリマー粒子を鱗片状微粒子
に付着させることを特徴とするメタリック顔料の製造
法。
【請求項２】光沢を有する鱗片状微粒子が、金属粉
末、硫化ニッケル、硫化コバルト、硫化マンガン、金属
酸化物、白雲母、黒雲母、合成雲母及び二酸化チタン被
覆雲母からなる群から選択される少なくとも一つである
請求項１に記載のメタリック顔料の製造法。
【請求項３】光沢を有する鱗片状微粒子の最大径を１
〜２００μｍの範囲内の値とした請求項１又は２に記載
のメタリック顔料の製造法。
【請求項４】鱗片状微粒子が、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤及びアルミニウムカップリン
グ剤からなる群から選択される少なくとも一つのカップ
リング剤で表面処理されている請求項１〜３のいずれか
に記載のメタリック顔料の製造法。
【請求項５】光沢を有する鱗片状微粒子に付着した不
定形ポリマー粒子の付着量が、鱗片状微粒子に対して５
０重量％から３００重量％である請求項１〜４のいずれ
か１項に記載のメタリック顔料の製造法。
【請求項６】化学的に付着した不定形ポリマー粒子が
架橋してなる請求項１〜５のいずれか１項に記載のメタ
リック顔料の製造法。
【請求項７】鱗片状微粒子に付着した不定形ポリマー
粒子がアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系
樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、ポリイミド系樹脂、フッ素系樹脂、シリコン
系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂及びウレタ
ン系樹脂からなる群から選択される少なくとも一つの樹
脂である請求項１〜６のいずれか１項に記載のメタリッ
ク顔料の製造法。
【請求項８】熱可塑性樹脂１００重量部に対して、請
求項１〜７のいずれか１項に記載のメタリック顔料を、
０．１〜３０重量部含有してなるメタリック調成形品用
組成物。
【請求項９】請求項８に記載のメタリック調成形品用
組成物を用いて得られるメタリック調成形品。