JP2001180967A - ガラス組成物 - Google Patents
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Abstract
基板ガラスとして、あるいは熱強化することにより甲種
防火戸として適用し得るガラス。 【解決手段】 質量百分率(%)表示で、SiO2 62〜6
8、Al2O3 1.5〜<15、B2O3 0〜5、Na2O 8〜12、K
2O 0〜6、MgO 5〜8、CaO 7〜10、SiO2+Al2O
3 68〜75、Na2O+K2O 8〜12、MgO+CaO 12〜19であ
るガラス組成物。
Description
板ガラス成形が可能であり、軟化点がソーダ石灰シリカ
系ガラスより高く、かつ適度の熱膨張係数を有し、従っ
て熱強化が容易なガラス組成物であり、耐熱ガラス、特
にPDP基板用ガラス、耐熱防火用ガラスとして好適な
ガラス組成物に関する。
−B2O3−R2O(R:アルカリ金属類)−R'O(R':二価金
属類)からなるいわゆるアルミノ硼珪酸系ガラスについ
ては少なからず提唱例があり、それらはソーダ石灰シリ
カ系ガラスに比べ軟化点が高く、耐熱性を有するとはい
え、例えば甲種防火戸用ガラス(925℃に耐え得る)と
して使用する場合は熱強化が必要であり、他方この系の
ガラスは熱膨張係数が低く、従って通常の熱強化手段で
は前記温度に耐え得る耐破壊応力を得難いという不具合
がある。
8号公報、特開平7−53235号公報にはアルミノ硼珪酸系
ガラスにおいてZnO成分を含有するガラス組成が開示さ
れているが、フロート法による板ガラス成形においては
錫浴における還元雰囲気にガラスからのZn分が揮散し易
く、錫浴の劣化を招くのでZnOの含有は避けねばならな
い。
酸系ガラスにおいてZrO2成分を含有するガラス組成が開
示されているが、ZrO2原料自体難溶融性であり、また、
ガラス中に脈理等の不均質を生じ易いのでZrO2の含有は
避けるべきである。
フロート法成形が可能で、軟化点が高く、かつ適度の熱
膨張係数を有し、従って熱強化が比較的容易であり、耐
熱ガラス、例えばPDP基板用ガラスや耐熱防火ガラス
として好適なガラス組成物を提供することを目的とす
る。
(%)表示で、SiO2 62〜68、Al2O3 1.5〜<15、B2O3
0〜5、Na2O 8〜12、K2O 0〜6、MgO 5〜8、Ca
O 7〜10、SiO2+Al2O3 68〜75、Na2O+K2O 8〜1
2、MgO+CaO 12〜19からなるガラス組成物である。
数(α×10-7/℃)が 60〜80、軟化点(Ts)が 750℃
≦Tsとすることが好ましい。
分はガラス形成上、その骨格となる主要成分であり、失
透の晶出を抑制するもので、ガラス中62〜68%の範囲で
含有させる。62%未満ではガラス化が困難となる傾向に
あり、失透が生じ易くなる。68%超過では、ガラス溶融
温度を高め、また作業温度(成形温度)を高めて成形性
を悪化する。
性を付与し、耐化学性を高める成分であり、ガラス中に
1.5〜<15%の範囲で含有させる。1.5%未満では上記効
果が充分発揮できず、15%以上では作業温度(成形温
度)を高め、失透も生じ易くなる。
に、ガラス原料の溶融、ガラス化を容易とし、また適度
に含有させることにより失透の晶出を抑制し、ガラスの
熱膨張係数を調整するものであり、適宜ガラス中0〜5
%の範囲で含有させる。但し5%超過ではガラスの耐化
学性を低下させ、また失透温度を高める傾向にある。
るもので、68%未満ではガラスの軟化点が低下して耐熱
性が損なわれる傾向にあり、75%を越えるとガラス溶融
温度を高めて溶融を困難とし、また作業温度(成形温
度)も高めて成形性を悪化させる傾向にある。
不可欠であり、また、ガラスの熱膨張係数を適度の高さ
に調整するもので、ガラス中8〜12%の範囲で含有させ
る。8%未満ではその効果が薄く、12%超過ではガラス
軟化点を低下させて耐熱性を損ない、また、ガラスの耐
水性、耐候性も悪化させる。K2O成分はNa2O成分ととも
にガラス溶融を容易とし、熱膨張係数を適度に高めるう
えで随意に含有させるものであるが、ガラス中6%を越
えると軟化点を低下させて耐熱性を損ない易い。
とするものであり、8%未満ではガラス溶融を困難と
し、12%超過では特にガラスの軟化点を低下させて耐熱
性を損じ、ガラスの耐候性を低下する傾向にある。
とともにSiO2成分、Al2O3成分と共融して溶融性を向上
するもので、ガラス中5〜8%の範囲で含有させる。5
%未満ではガラス溶融を困難とし、8%超過では失透晶
出傾向が高まる。
め、SiO2成分、Al2O3成分とは共融して溶融性を向上す
るもので、ガラス中7〜10%の範囲で含有させる。7%
未満ではガラス溶融を困難とし、10%超過では失透晶出
傾向が高まる。
するもので、12%未満では溶融性を悪化させ、19%超過
では失透を晶出し易くなり、ガラス形成を困難とする。
ート成形に際して金属浴(錫浴)における還元性雰囲気
中にZn蒸気が揮散し易く、金属浴の劣化を招くのでガラ
ス中への導入は避けるべきであるが、原料中の不純物や
ガラスカレット中のコンタミネーションとして混入した
場合、ガラス中0.5%以下であれば許容できる。
2O3、Se、CeO2、TiO2、Fe2O3、MnO2成分などを総計2%
以下の範囲で含有させることもできる。
ン酸等も随意に加えることができることはいうまでもな
い。
ス密度を2.55×103kg/m3以下とするのが望ましく、こ
れによりガラスの軽量化を図ることができる。なお、ガ
ラス密度が低い程ガラスの靭性が向上する傾向にあるこ
とは知られるところである。
することによりソーダ石灰系ガラス(軟化点は略720℃
程度)より耐熱性に優れる。従ってPDP基板等、ソー
ダ石灰系ガラスでは熱特性的に不充分とされる用途にお
いて好適に採用できる。また、一般的に熱膨張係数が低
いとされる従来のアルミノ硼珪酸系ガラス〔熱膨張係数
は30〜50(×10-7/℃)程度〕に対し、熱膨張係数を60〜
80(×10-7/℃)と高く設計したものであり、それにより
熱強化が容易である。本発明の範囲において特に軟化点
が830〜840℃に達し、上記熱膨張係数を有するガラス
は、甲種防火戸において必要とされる925℃、60分の加
熱に耐え得る耐熱防火ガラスとすることができる。
明を説明する。
源として酸化アルミニウムを、B2O3源として硼酸(無水
物)を、Na2O源として炭酸ソーダを、K2O源として炭酸
カリウムを、MgO源として酸化マグネシウムを、CaO源と
して炭酸カルシウムを準備した。
の白金-ロジウムルツボに充填したうえで、予め1500〜1
700℃に温度設定した電気炉にセットし、4時間加熱溶
融後、炉温を1300〜1400℃に下げて更に4時間保持して
清澄均質化した。次いでルツボを炉から取り出し、溶融
ガラスをカーボン板上に流し出し、板状のガラスを得
た。更に板状ガラスを予め700〜800℃に温度設定した電
気炉にセットし、0.5時間保持後、炉の加熱を止めて炉
内放冷し、試料ガラスを得た。
ついて一部は成分分析し、一部はロッド状に切り出して
30〜300℃における熱膨張係数(α×10-7/℃)を測定
し、更にファイバー状に加工したものについてファイバ
ーエロンゲーション法により軟化点(Tg:107.6ポイズ
温度:℃)を、また一部はブロック状に切り出して球引
き上げ式粘度計により溶融温度(102ポイズ温度:℃)お
よび作業温度(104ポイズ温度:℃)を測定した。別にガ
ラスブロックについてアルキメデス法により密度 (103k
g/m3) を測定した。各種分析、測定結果を表1、表2
に示す。
度)は1550℃未満であり、通常のガラス溶融窯による通
常の加熱溶融手段による溶融が可能であり、また、作業
温度(104ポイズ温度)は1140℃以下であり、フロート
法による成形を容易とする。他方比較例2、比較例3に
おいてはそれら温度を越え、操窯、または成形操作上支
障を来す。
く60≦α≦80とするものであり、比較例2、比較例3、
比較例4は上記値より低すぎ、それは通常の熱強化手段
による熱強化が困難である。
するものであり、比較例1(ソーダ石灰系ガラスであ
る)、比較例5は前記温度よりも低く、不適当である。
m3以下とするのが好ましいが、本実施例範囲において
いずれも上記値以下であり、他方比較例4、比較例6は
それを越える。
3(軟化点834℃)における原料調合物を実施例A同様
にルツボに充填し、これを電気炉にセットして実施例A
と同じ要領で溶融−清澄化し、カーボン型に流し出して
板状ガラスとし、更に徐冷して厚み約7mmの試料ガラス
を得た。
え、端縁部を面取り加工−研磨したうえで、電気炉に載
置して軟化点近くまで加熱し、次いで取り出し後直ちに
冷風を吹付けて強化することにより、防火戸試験用ガラ
ス実施例3*試料を得た。
で得られた比較例1のソーダ石灰系ガラス(6.5mm厚)
を同様に20cm×20cmサイズに切断し、上記同様にガラス
端面を面取り加工−研磨し、電気炉で軟化点近くまで加
熱し、冷風吹付けにより急冷して強化することにより、
防火戸用試験ガラス比較例1*試料を得た。
ラス実施例3*、比較例1*について、防火耐火試験装置
の開口部に配置した耐熱枠に嵌め込み、不燃性充填材で
固定したうえで、建設省告示の甲種防火戸試験における
加熱方法に則って925℃、60分加熱した。
点で軟化し、ガラス上辺が枠から外れ、火炎が炉外に吹
出したため試験を中止した。
ねりが認められたが枠に固定されており、火炎の吹出し
もなく、加熱試験を終了した。直ちに甲種防火戸試験に
おける衝撃試験方法に規定される条件で3Kgの砂袋を衝
突させたが、割れは生じず、甲種防火戸として適用し得
ることが判明した。
験〕実施例5(軟化点764℃)における原料調合物を実
施例A同様にルツボに充填し、これを電気炉にセットし
て実施例Aと同じ要領で溶融−清澄化し、カーボン型に
流し出して板状ガラスとし、更に徐冷して試料ガラスを
得た。
え、研磨により厚みを2mmに調整し、成膜試験用ガラス
実施例5**試料とした。
で得られた比較例1のソーダ石灰系ガラス(2mm厚)を
同様に20cm×20cmサイズに切断し、成膜試験用ガラス比
較例1**試料とした。
施例5**、比較例1**について、基台に載置し、ガラス
上面にSiO2−Al2O3−B2O3−ZnO−CaO系低融点ガラスフ
リット(軟化点470℃)からなるペーストを、焼成後の
膜厚が約30μmとなるように勘案して塗布し、乾燥後、
電気炉内にセットし、600℃−15分加熱保持した。その
後炉内放冷し、各試料ガラスを取出し、平板台に載置し
て反りの有無を観察した。
面が平板台に密接して、反り、うねり等の不具合は生じ
なかった。比較例1**においては、凹状の反りが認めら
れ、PDP基板ガラスとして不適当であることが分かっ
た。
適度の熱膨張係数を有することによりPDP基板ガラス
に適用でき、また熱強化が容易であり、特に軟化点が80
0℃を越えるガラスで熱強化したものは甲種防火戸とし
て適用し得るという効果を奏する。
Claims (2)
- 【請求項1】質量百分率(%)表示で、SiO2 62〜68、
Al2O3 1.5〜<15、B2O3 0〜5、Na2O 8〜12、K2O
0〜6、MgO 5〜8、CaO 7〜10、SiO2+Al2O3 68
〜75、Na2O+K2O 8〜12、MgO+CaO 12〜19からなる
ことを特徴とするガラス組成物。 - 【請求項2】30〜300℃までの熱膨張係数(α×10-7/
℃)が 60〜80、軟化点(Ts)が 750℃≦Tsであること
を特徴とする請求項1記載のガラス組成物。
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