JP2001011109A

JP2001011109A - 高屈折率光硬化性樹脂組成物およびその硬化物

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Publication number: JP2001011109A
Application number: JP11183632A
Authority: JP
Inventors: Hirosuke Takuma; 啓輔詫摩; Masao Imai; 雅夫今井; Atsuo Otsuji; 淳夫大辻; Kenichi Sugimoto; 賢一杉本; Kenichi Fujii; 謙一藤井; Rihoko Suzuki; 理穂子鈴木; Katsuyoshi Sasagawa; 勝好笹川
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1999-06-29
Filing date: 1999-06-29
Publication date: 2001-01-16
Anticipated expiration: 2019-06-29
Also published as: JP4293485B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】下記一般式（１）（化１）で表される光
重合性モノマー〔化合物（Ａ）〕、少なくとも１種の非
重合性の臭素置換芳香族化合物、芳香族エステル化合物
または含硫黄有機化合物〔化合物（Ｂ）〕、および、光
重合開始剤〔化合物（Ｃ）〕を含有することを特徴とす
る高屈折率光硬化性樹脂組成物、ならびに、該組成物に
光照射して得られる硬化物。〔式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子、Ｙは２価の有機
基、Ｒはアクリルオキシ基、メタクリルオキシ基または
ビニルベンジル基を表す。〕【効果】眼鏡レンズや光学レンズ等に幅広く応用で
き、光学特性、機械的特性、熱的特性等に優れ、かつ、
生産性の良い高屈折性の光硬化性光学樹脂を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性が高く、高
屈折率の光硬化性樹脂に関するものであり、眼鏡レンズ
や光学レンズに適する樹脂を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】光学材料として基本的に重要な特性は透
明性である。現在までに、透明性の良い工業的な樹脂と
して、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ビスフ
ェノールＡ−ポリカーボネート（Ｂｉｓ−Ａ−ＰＣ）、
ポリスチレン（ＰＳ）、メチルメタクリレート−スチレ
ン共重合ポリマー（ＭＳ）、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合ポリマー（ＳＡＮ）、ポリ（４−メチルペンテ
ン−１）（ＴＰＸ）、ポリシクロオレフィン（ＣＯ
Ｐ）、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト（ＥＧＡＣ）、ポリチオウレタン（ＰＴＵ）等が知ら
れている。

【０００３】ＰＭＭＡは透明性、耐候性に優れ、かつ成
形性も良好である。しかしながら、屈折率（ｎ_d）が
１．４９と小さく、吸水性が大きいという欠点がある。
Ｂｉｓ−Ａ−ＰＣは透明性、耐熱性、耐衝撃性および高
屈折性に優れるものの、色収差が大きく利用分野が限定
される。ＰＳおよびＭＳは成形性、透明性、低吸水性お
よび高屈折性に優れるものの、耐衝撃性、耐候性および
耐熱性に劣り光学樹脂としてはほとんど実用化されてい
ない。ＳＡＮは比較的屈折率が高く、機械的物性もバラ
ンスがよいとされているが、耐熱性にやや難があり（熱
変形温度：８０〜９０℃）、光学樹脂としてはほとんど
使われていない。

【０００４】ＴＰＸおよびＣＯＰは透明性、低吸水性、
耐熱性に優れるものの、低屈折率（ｎ_d＝１．４７〜
１．５３）で、耐衝撃性やガスバリヤー性や染色性が悪
いという問題がある。ＥＧＡＣはジエチレングリコール
ビスアリルカーボネートをモノマーとする熱硬化性樹脂
であり、汎用眼鏡レンズ用途には最も多く使用されてい
る。透明性、耐熱性には優れ、色収差は極めて小さいも
のの、低屈折率（ｎ_d＝１．５０）で、耐衝撃性に劣る
という欠点がある。ＰＴＵはジイソシアネート化合物と
ポリチオール化合物との反応で得られる熱硬化性樹脂で
あり、超高屈折率眼鏡レンズ用途には最も多く使用され
ている。透明性、耐衝撃性、高屈折性に特に優れ、且つ
色収差も小さく、極めて優秀な材料であるが、唯一、熱
重合成形時間が長い（１日〜３日）という欠点があり、
生産性の点で問題を残している。

【０００５】以上のように、従来の光学樹脂は優れた特
徴を有しているものの、それぞれに克服すべき欠点を有
しているのが現状である。このような状況下にあって、
光学特性、機械的特性、熱的特性に優れ、かつ生産性が
良い高屈折性の光学樹脂の開発が切望されている。この
要望に応えるために、光硬化性の樹脂が種々提案されて
いるが、高屈折率のものは機械的強度や熱変形温度が低
かったり、機械的強度に優れるものは屈折率が低かった
りするために、満足されておらず、改良を強く求められ
ているのが現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、光学特性、
機械的特性、熱的特性に優れ、かつ生産性が良い高屈折
性の光硬化性光学樹脂を提供しようとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題を
解決するために鋭意検討した結果、光学特性、機械的特
性、熱的特性に優れ、かつ生産性が良い高屈折性の光硬
化性光学樹脂を見いだし、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、下記一般式（１）（化２）で表される
光重合性モノマー〔化合物（Ａ）〕、少なくとも１種の
非重合性の臭素置換芳香族化合物、芳香族エステル化合
物または含硫黄有機化合物〔化合物（Ｂ）〕、および、
光重合開始剤〔化合物（Ｃ）〕を含有することを特徴と
する高屈折率光硬化性樹脂組成物、ナラビに、該樹脂組
成物に光照射して得られる硬化物に関するものである。

【０００８】

【化２】〔式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子、Ｙは２価の有機
基、Ｒはアクリルオキシ基、メタクリルオキシ基または
ビニルベンジル基を表す。〕

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の高屈折率光硬化性樹脂組
成物は、前記一般式（１）で表される光重合性モノマー
〔化合物（Ａ）〕、少なくとも１種の非重合性の臭素置
換芳香族化合物、芳香族エステル化合物または含硫黄有
機化合物〔化合物（Ｂ）〕、および、光重合開始剤〔化
合物（Ｃ）〕を含有することを特徴とする樹脂組成物で
あり、また、本発明の硬化物は、該樹脂組成物に光照射
して硬化させて得られるものである。一般式（１）おい
て、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｙは２価の有
機基を表し、Ｒはアクリルオキシ基、メタクリルオキシ
基またはビニルベンジル基を表す。本発明に係る一般式
（１）で表される光硬化性モノマーは、特公平６−６０
１４９号公報に記載の公知化合物であり、該公報に記載
の方法により好適に製造される。

【００１０】２価の有機基としては、好ましくは、置換
基を有していてもよいアルキレン基、アラルキレン基、
アリーレン基であり、より好ましくは、置換基を有して
いてもよい炭素数１〜２０の鎖状または環状アルキレン
基、炭素数６〜２０のアラルキレン基、炭素数５〜２０
のアリーレン基である。これら２価の有機基の中でも、
さらに好ましくは、炭素数１〜１０の鎖状アルキレン基
であり、炭素数１〜６の鎖状アルキレン基は、特に好ま
しい。これらの鎖状アルキレン基は、直鎖状であって
も、もしくは、分岐状であってもよい。

【００１１】本発明の光硬化性樹脂組成物は、必須成分
として、前記一般式（１）で表される光重合性モノマー
〔化合物（Ａ）〕、少なくとも１種の非重合性の臭素置
換芳香族化合物、芳香族エステル化合物または含硫黄有
機化合物〔化合物（Ｂ）〕、および、光重合開始剤〔化
合物（Ｃ）〕を含有することを特徴とするが、この場
合、一般式（１）で表される光重合性モノマーは単独で
用いてもよく、あるいは、異なる複数の一般式（１）で
表される光重合性モノマーを併用しても差し支えない。

【００１２】上記光硬化性樹脂組成物中に含有される一
般式（１）で表される光重合性モノマー〔化合物
（Ａ）〕の量は、特に制限はないが、通常、光硬化性樹
脂組成物全体の重量に対して１０重量％以上であり、好
ましくは、２０重量％以上であり、より好ましくは、３
０重量％以上である。

【００１３】一般式（１）で表される光硬化性モノマー
としては、具体的には、Ｎ−（３−イソプロペニル−
α，α−ジメチルベンジル）−２−アクリロイルオキシ
エチルカルバメート、Ｎ−（３−イソプロペニル−α，
α−ジメチルベンジル）−２−メタクリロイルオキシエ
チルカルバメート、Ｎ−（４−イソプロペニル−α，α
−ジメチルベンジル）−２−アクリロイルオキシエチル
カルバメート、Ｎ−（４−イソプロペニル−α，α−ジ
メチルベンジル）−２−メタクリロイルオキシエチルカ
ルバメート、Ｎ−（３−イソプロペニル−α，α−ジメ
チルベンジル）−１−アクリロイルオキシプロパン−２
−イルカルバメート、Ｎ−（３−イソプロペニル−α，
α−ジメチルベンジル）−１−メタクリロイルオキシプ
ロパン−２−イルカルバメート、Ｎ−（４−イソプロペ
ニル−α，α−ジメチルベンジル）−１−アクリロイル
オキシプロパン−２−イルカルバメート、

【００１４】Ｎ−（３−イソプロペニル−α，α−ジメ
チルベンジル）−１，３−ジアクリロイルオキシプロパ
ン−２−イルカルバメート、Ｎ−（３−イソプロペニル
−α，α−ジメチルベンジル）−１，３−ジメタクリロ
イルオキシプロパン−２−イルカルバメート、Ｎ−（３
−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジル）−１−
アクロイルオキシ−３−メタクリロイルプロパン−２−
イルカルバメート、Ｎ−（４−イソプロペニル−α，α
−ジメチルベンジル）−１，３−ジアクリロイルオキシ
プロパン−２−イルカルバメート、Ｎ−（３−イソプロ
ペニル−α，α−ジメチルベンジル）−２，２−ジアク
リロイルオキシメチル−３−アクリロイルオキシプロピ
ルカルバメート、Ｎ−（４−イソプロペニル−α，α−
ジメチルベンジル）−２，２−ジメタクリロイルオキシ
メチル−３−メタクリロイルオキシプロピルカルバメー
ト、Ｎ−（３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベン
ジル）−２−（３−ビニルベンジルオキシ) エチルカル
バメート、Ｎ−（３−イソプロペニル−α，α−ジメチ
ルベンジル）−２−（４−ビニルベンジルオキシ）エチ
ルカルバメート、

【００１５】Ｎ−（３−イソプロペニル−α，α−ジメ
チルベンジル）−２−アクリロイルオキシエチルチオカ
ルバメート、Ｎ−（３−イソプロペニル−α，α−ジメ
チルベンジル）−２−メタクリロイルオキシエチルチオ
カルバメート、Ｎ−（４−イソプロペニル−α，α−ジ
メチルベンジル）−２−アクリロイルオキシエチルチオ
カルバメート、Ｎ−（４−イソプロペニル−α，α−ジ
メチルベンジル）−２−メタクリロイルオキシエチルチ
オカルバメート、Ｎ−（３−イソプロペニル−α，α−
ジメチルベンジル）−１−アクリロイルオキシプロパン
−２−イルチオカルバメート、Ｎ−（３−イソプロペニ
ル−α，α−ジメチルベンジル）−１−メタクリロイル
オキシプロパン−２−イルチオカルバメート、Ｎ−（４
−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジル）−１−
アクリロイルオキシプロパン−２−イルチオカルバメー
ト、

【００１６】Ｎ−（３−イソプロペニル−α，α−ジメ
チルベンジル）−１，３−ジアクリロイルオキシプロパ
ン−２−イルチオカルバメート、Ｎ−（３−イソプロペ
ニル−α，α−ジメチルベンジル）−１，３−ジメタク
リロイルオキシプロパン−２−イルチオカルバメート、
Ｎ−（３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジ
ル）−１−アクリロイルオキシ−３−メタクリロイルプ
ロパン−２−イルチオカルバメート、Ｎ−（４−イソプ
ロペニル−α，α−ジメチルベンジル）−１，３−ジア
クリロイルオキシプロパン−２−イルチオカルバメー
ト、Ｎ−（３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベン
ジル）−２，２−ジアクリロイルオキシメチル−３−ア
クリロイルオキシプロピルチオカルバメート、Ｎ−（４
−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジル）−２，
２−ジメタクリロイルオキシメチル−３−メタクリロイ
ルオキシプロピルチオカルバメート、Ｎ−（３−イソプ
ロペニル−α，α−ジメチルベンジル）−２−（３−ビ
ニルベンジルオキシ）エチルチオカルバメート、Ｎ−
（３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジル）−
２−（４−ビニルベンジルオキシ）エチルチオカルバメ
ートなどが挙げられる。これらの光重合性モノマーに関
しては、特開平２−８４４０６号公報に開示されている
方法によって容易に得ることができる。

【００１７】本発明の光硬化性樹脂組成物中に必須成分
として含有される非重合性の臭素置換芳香族化合物、芳
香族エステル化合物または含硫黄有機化合物〔化合物
（Ｂ）〕の使用量は、特に限定するものではないが、所
望の効果を得るためには、通常、一般式（１）で表され
る光重合性モノマー〔化合物（Ａ）〕１００重量部に対
して、１〜５００重量部であり、好ましくは、１０重量
部〜３００重量部であり、より好ましくは、２０重量部
〜２００重量部である。

【００１８】非重合性の臭素置換芳香族化合物、芳香族
エステル化合物または含硫黄有機化合物の具体例として
は、２，2'，４，4'−テトラブロムジフェニルエーテ
ル、デカブロムジフェニルエーテル、テトラブロムナフ
タレン、オクタブロムナフタレン、テトラブロムビスフ
ェノールＡ、オクタブロムビスフェノールＡ、安息香酸
ベンジルエステル、安息香酸（４−メトキシベンジル）
エステル、安息香酸フェニルエステル、ｐ−ブロム安息
香酸ベンジルエステル、ｐ−メチル安息香酸ベンジルエ
ステル、ナフトエ酸ベンジルエステル、ナフトエ酸フェ
ニルエステル、６−メトキシナフトエ酸ベンジルエステ
ル、メチルチオベンゼン、１，４−ジ（メチルチオ）ベ
ンゼン、２，2'，４，4'−テトラブロムジフェニルスル
フィド、ビスベンジルスルフォキシド、ビス（ｐ−トリ
ル）スルフォキシド、ビス（４−クロロフェニル）スル
フォン、メチルチオメチルフェニルスルフォン、メチル
フェニルスルフォニルアセテート、ビス（メチルスルフ
ォニル）メタン、１，４，７，１０−テトラチアシクロ
ドデカン、１，４，８，１１−テトラチアシクロテトラ
デカン、１，３，５−トリチアン、１，４−ジチアン−
２，５−ジチオール等を挙げることができる。

【００１９】本発明の光硬化性樹脂組成物中における光
重合開始剤〔化合物（Ｃ）〕の使用量は、一般式（１）
で表される光重合性モノマー〔化合物（Ａ）〕１００重
量部に対して、通常、０．００１〜５０重量部であり、
好ましくは、０．０１〜３０重量部であり、より好まし
くは、０．１〜１０重量部である。

【００２０】光重合開始剤の具体例としては、α，α−
ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエー
テル、ベンジルジメチルケタール、２−メチルチオキサ
ントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４，６
−トリメチルベンジルジフェニルフォスフィンオキサイ
ド、カンファーキノン、ベンジル、４−ジメチルアミノ
安息香酸エチル、４，4'−ジエチルアミノベンゾフェノ
ン等を挙げることができる。

【００２１】本発明の光硬化性樹脂組成物においては、
本発明の効果を損なわない範囲で、一般式（１）で表さ
れる光硬化性モノマーと共重合出来る公知の重合性化合
物を併用してもよい。一般式（１）で表される光重合性
モノマー以外の公知の重合性化合物としては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチ
ルカルビトール（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アク
リレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、
イソボルニル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｎ−ブチル−
Ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチルカーバメート、
アクリロイルモルホリン、トリフルオロエチル（メタ）
アクリレート、トリブロモベンジル（メタ）アクリレー
ト、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート
等の一官能（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリロ
キシプロピルトリス（メトキシ）シラン等のケイ素素含
有（メタ）アクリレート類；

【００２２】エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等のアルキ
レングリコールジ（メタ）アクリレート類；トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート類；ビスフェノールＦ、ビ
スフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡなどのビスフ
ェノール化合物アルキレンオキシド付加物のジ（メタ）
アクリレート類；トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロール
テトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサア
クリレート等の多官能（メタ）アクリレート；

【００２３】エチレングリコールジグリシジルエーテル
−エポキシ（メタ）アクリレート、プロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル−エポキシジ（メタ）アクリレ
ート、フェノールグリシジルエーテル−エポキシ（メ
タ）アクリレート、レゾルシンジグリシジルエーテル−
エポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグ
リシジルエーテル−エポキシジ（メタ）アクリレート、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィドジグリシジ
ルエーテル−エポキシ（メタ）アクリレート、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂−（メタ）アクリレート、
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂−（メタ）アクリ
レート、ビスフェノール（例えば、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦなど）型エポキシ樹脂−（メタ）アク
リレート、ビフェノール（例えば、3,3',5,5'-テトラメ
チルビフェノールなど）型エポキシ樹脂−（メタ）アク
リレート、トリス（２，３−エポキシプロピル）イソシ
アヌレート−（メタ）アクリレートなど、各種公知のエ
ポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物であるエ
ポキシ（メタ）アクリレート類；

【００２４】ビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、Ｎ−
ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等の一官
能のビニル化合物類；エチレングリコールジアリルカー
ボネート、トリメリット酸トリアリルエステル、トリア
リルイソシアヌレート等のアリル基含有化合物類；ある
いは、ウレタン（メタ）アクリレート類、ポリウレタン
（メタ）アクリレート類、チオウレタンアクリレート
類、ポリチオウレタンアクリレート類、エステルアクリ
レート類、ポリエステル（メタ）アクリレート類、ポリ
エーテル（メタ）アクリレート類、含硫黄（メタ）アク
リレート類、含硫黄多官能（メタ）アクリレート類、な
どの公知の各種重合性モノマーあるいはオリゴマーなど
が挙げられる。

【００２５】これらの使用量は、本発明の所望の効果を
得るために、一般式（１）で表される光重合性モノマー
〔化合物（Ａ）〕１００重量部に対して、通常、３００
重量部以下であり、好ましくは、２００重量部以下であ
り、より好ましくは、１００重量部以下である。また、
光重合前の組成物に予め紫外線吸収剤、酸化防止剤、着
色防止剤、蛍光染料、近赤外線吸収剤などの添加剤を、
必要に応じて適宜加えてもよい。

【００２６】本発明の光硬化性樹脂組成物は、必要に応
じて、重合前に不溶物、異物などを濾過により除去し
て、さらに減圧下で十分に脱泡して重合、硬化に使用さ
れる。本発明の硬化物は、上記光硬化性樹脂組成物を重
合、硬化して得られるものであり、該硬化物の製造法と
して、代表的には、上述のように得られた光硬化性樹脂
組成物をモールド中に注入し、光照射によって開始され
るラジカル重合反応を用いた注型重合などが挙げられ
る。

【００２７】上記モールドは、例えば、ポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル等から
なるガスケットを介した鏡面研磨した二枚の鋳型により
構成される。鋳型としては、ガラスとガラス、ガラスと
プラスチック板、ガラスと金属板等の組み合わせの鋳型
が挙げられる。また、ガスケットとしては、上記の軟質
熱可塑性樹脂（ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、ポリ塩化ビニル等）を用いる以外に、２枚の鋳
型をポリエステル粘着テープ等で固定してもよい。ま
た、鋳型に対して、離型処理など公知の処理を行っても
よい。

【００２８】本発明の硬化物を得る際に、紫外線などの
光照射による重合は数秒〜数分で硬化が可能であり、眼
鏡レンズに代表される各種光学用レンズなどの光学部品
の製造時における生産性を高めることが可能となる。ラ
ジカル重合反応としては、前述したように、紫外線など
の光による重合反応（光重合）により好適に実施される
が、必要に応じて、熱による重合反応、ガンマ線による
重合反応等と併用しても差し支えない。本発明の光硬化
性樹脂組成物に光照射して得られる硬化物は、透明性が
高く、高屈折率であって、例えば、眼鏡レンズ、光学レ
ンズ等の用途において、好適に使用される。

【００２９】

【実施例】以下に実施例によって、本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何等
限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は重
量部を表すことにする。

【００３０】実施例１（重合性組成物の調製およびそ
の光硬化）Ｎ−（３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジ
ル）−２−メタクリロイルオキシエチルカルバメート２
６．３部、２，2'，４，4'−テトラブロモジフェニルス
ルフィド８．７部、光重合開始剤として２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン０．０
７部（ダロキュア１１７３、チバガイギー製）を添加し
てよく混合して、重合性組成物を調製した。これを十
分、脱泡した後、ガラスモールドとテープからなるモー
ルド型に注入した。これに紫外線（メタルハライドラン
プ、８０Ｗ／ｃｍ）を６０秒間、照射した。照射終了
後、成形された硬化物をモールドより取り出した。該硬
化物は無色透明であり、屈折率ｎ_d＝１．６０、アッベ
数３５であった。なお、屈折率、アッベ数はプルフリッ
ヒ屈折計を用いて２０℃で測定した。また、該硬化物の
加熱変形温度（ＡＳＴＭＤ６４８に準じ、１／２”の
厚み試験片を用い、荷重６６ｐｓｉで測定）は１２０℃
以上で良好であった。

【００３１】実施例２〜４実施例１において、Ｎ−（３−イソプロペニル−α，α
−ジメチルベンジル）−２−メタクリロイルオキシエチ
ルカルバメートおよび２，2'，４，4'−テトラブロモジ
フェニルスルフィドの代わりに、それぞれ第１表（表
１）に示す化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）を用いた以
外は、実施例１に記載の方法と同様にして、重合性組成
物を調製し、光重合を行った。得られた硬化物の物性を
第１表に併せて示した。

【００３２】

【表１】

【００３３】実施例５Ｎ−（３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジ
ル）−２−メタクリロイルオキシエチルカルバメート１
５部、ビスフェノールＡ−エポキシアクリレート７部お
よびトリメチロールプロパントリアクリレート３部、
２，2'，４，4'−テトラブロムジフェニルスルフィド６
部およびｐ−ブロム安息香酸ベンジルエステル２部、さ
らに、光重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニルプロパン−１−オン０．１部（ダロキュ
ア１１７３、チバガイギー製）を添加してよく混合し
て、重合性組成物を調製した。これを十分、脱泡した
後、ガラスモールドとテープからなるモールド型に注入
した。これに紫外線（メタルハライドランプ、８０Ｗ／
ｃｍ）を６０秒間、照射した。照射終了後、成形された
硬化物をモールドより取り出した。該硬化物は無色透明
であり、屈折率ｎ_d＝１．５９、アッベ数３３であっ
た。なお、屈折率、アッベ数はプルフリッヒ屈折計を用
いて２０℃で測定した。また、該硬化物の加熱変形温度
（ＡＳＴＭＤ６４８に準じ、１／２”の厚み試験片を
用い、荷重６６ｐｓｉで測定）は１２０℃以上で良好で
あった。

【００３４】

【発明の効果】本発明の光硬化性樹脂組成物を光重合し
て得られる硬化物は、高屈折率であって、機械的特性
（耐衝撃性）、熱的特性（耐熱性）に優れている。該硬
化物は、短時間の光重合により得られるので、生産性も
非常に良好である。本発明により、光学特性、機械的特
性、熱的特性に優れ、かつ生産性がよい高屈折性の光硬
化性光学樹脂を提供することが可能になり、眼鏡レンズ
や光学レンズ等に幅広く応用できるようになった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｆ 36/02 Ｃ０８Ｆ 36/02 36/20 36/20 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｃ 7/02 Ｇ０２Ｃ 7/02 (72)発明者大辻淳夫神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井化学株式会社内 (72)発明者杉本賢一神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井化学株式会社内 (72)発明者藤井謙一神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井化学株式会社内 (72)発明者鈴木理穂子神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井化学株式会社内 (72)発明者笹川勝好神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井化学株式会社内Ｆターム(参考） 4J011 AA05 GA01 GA05 GB08 PA24 PA26 PA30 PA45 PB24 PC02 PC08 QA03 QA04 QA07 QA08 QA09 QA13 QA18 QA19 QA20 QA23 QA24 QA25 QA26 QA27 QA32 QA33 QA34 QA38 QA39 QA40 QA43 QB16 QB19 QB20 QB22 QB24 SA02 SA16 SA19 SA25 SA28 SA34 SA38 SA42 SA54 SA58 SA61 SA62 SA64 SA78 SA84 TA02 TA03 UA01 UA04 UA08 VA04 WA07 4J100 AL74P AS13P BA34P BA38P BA51P BC43P CA01 CA04 CA23 CA31 DA63 HA53 HE22 JA33

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）（化１）で表される光
重合性モノマー〔化合物（Ａ）〕、【化１】〔式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子、Ｙは２価の有機
基、Ｒはアクリルオキシ基、メタクリルオキシ基または
ビニルベンジル基を表す。〕少なくとも１種の非重合性
の臭素置換芳香族化合物、芳香族エステル化合物または
含硫黄有機化合物〔化合物（Ｂ）〕、および、光重合開
始剤〔化合物（Ｃ）〕を含有することを特徴とする高屈
折率光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】請求項１記載の高屈折率光硬化性樹脂組
成物に光照射して得られる硬化物。