JP2001097998A

JP2001097998A - アスパルチルジペプチドエステル誘導体及び甘味剤

Info

Publication number: JP2001097998A
Application number: JP28192099A
Authority: JP
Inventors: Yusuke Amino; 裕右網野; Tadashi Takemoto; 正竹本; Kazuko Yuzawa; 和子湯沢; Ryoichiro Nakamura; 良一郎中村
Original assignee: Ajinomoto Co Inc
Current assignee: Ajinomoto Co Inc
Priority date: 1999-10-01
Filing date: 1999-10-01
Publication date: 2001-04-10
Also published as: US20030065210A1; US6649784B2; CA2385968A1; AU7322000A; WO2001025261A1

Abstract

(57)【要約】【課題】甘味剤成分として使用でき、従来品に比較して
特に甘味度に優れた低カロリー物質を提供する。【解決手段】甘味度に優れ、甘味剤成分として使用する
ことができるＮ−［Ｎ−［３−（３，４−ジヒドロキシ
フェニル）−３−メチルブチル］−Ｌ−α−アスパルチ
ル］−Ｌ−フェニルアラニン１−メチルエステル等の
新規アスパルチルジペプチドエステル誘導体（塩の形態
も含む。）を提供する。この誘導体は低カロリーであ
り、また従来品と比較して特に甘味度に優れており、こ
れを含有する甘味剤や飲食品等の提供を可能とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規アスパルチルジ
ペプチドエステル誘導体並びにこれを有効成分として含
有する甘味剤及び甘味が付与された飲食品等の製品に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、食生活の高度化に伴い特に糖分の
摂取過多による肥満及びこれに伴う各種の疾病が問題と
なっており、砂糖に替わる低カロリー甘味剤の開発が望
まれている。現在、広汎に使用されている甘味剤とし
て、安全性と甘味の質の面で優れているアスパルテーム
が存在するが安定性にやや問題が残されている。国際特
許ＷＯ９４／１１３９１号公開公報には、アスパルテー
ムを構成するアスパラギン酸の窒素原子上にアルキル基
を導入した誘導体の甘味倍率が著しく向上することが記
載されており、安定性の点でも若干の改善がみられたこ
とが報告されている。この公報に記載されている化合物
の中で最も優れているのはアルキル基として３，３−ジ
メチルブチル基を有するＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチル
ブチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラ
ニン１−メチルエステルであり、甘味度はシュークロ
ースの１００００倍と報告されている（２、５、１０％
のシュークロース溶液と比較）。３，３−ジメチルブチ
ル基以外に２０種類の置換基を導入したアスパルテーム
誘導体が記載されているが、これらの甘味度はすべて２
５００倍以下と報告されている。アルキル基として３−
（置換フェニル）プロピル基を有する誘導体も記載され
ており、その中で比較的甘味度が高い誘導体としてＮ−
［Ｎ−（３−フェニルプロピル）−Ｌ−α−アスパルチ
ル］−Ｌ−フェニルアラニン１−メチルエステルが甘
味度１５００倍、Ｎ−［Ｎ−［３−（３−メトキシ−４
−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパル
チル］−Ｌ−フェニルアラニン１−メチルエステルが
甘味度２５００倍と報告されている。しかし、これらの
誘導体の甘味度はＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチ
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン
１−メチルエステルの１００００倍には及ばない。ま
た、３−フェニルプロピル基の３−位に更にメチル基を
導入した構造である置換基、即ち３−フェニルブチル基
をアルキル基として持つＮ−［Ｎ−［（ＲＳ）−３−フ
ェニルブチル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニ
ルアラニン１−メチルエステルの甘味度は１２００倍
と報告されており、３−位にメチル基を導入されたこと
により、Ｎ−［Ｎ−（３−フェニルプロピル）−Ｌ−α
−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン１−メチル
エステルに比べ若干甘味度が低下している。

【０００３】このような情況下に、より高い甘味度を呈
する高甘味度甘味料の開発が求められている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、安全
性に優れ、上記Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）
−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン１
−メチルエステルと同等又はこれ以上の甘味度を有する
新規アスパルチルジペプチドエステル誘導体及びこれを
配合する低カロリー甘味剤等を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
の解決に向けて、フェニル基上に種々の置換基、特に二
つ以上の水酸基を有する３−フェニルプロピオンアルデ
ヒド誘導体又はシンナムアルデヒド誘導体（主鎖上にア
ルキル置換基を有する誘導体を含む。）を用い、還元的
アルキル化反応により、アスパルテームを構成するアス
パラギン酸の窒素上に種々の３−（置換フェニル）プロ
ピル基［例えば３，３−ジアルキル−３−（置換フェニ
ル）プロピル基］を導入した種々の化合物を合成してそ
れらの甘味度を調べた。その結果、甘味倍率の点で上記
国際特許ＷＯ９４／１１３９１号公開公報に記載の甘味
度１２００倍と報告されているＮ−［Ｎ−［（ＲＳ）−
３−フェニルブチル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−
フェニルアラニン１−メチルエステル、甘味度２５０
０倍と報告されているＮ−［Ｎ−３−（３−メトキシ−
４−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパ
ルチル］−Ｌ−フェニルアラニン１−メチルエステル
等は言うに及ばず、甘味度１００００倍と報告されてい
るＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）−Ｌ−α−ア
スパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン１−メチルエス
テルを遙かにに上回るものがあり、特に下記一般式
（１）で示される化合物が甘味剤として優れていること
を見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに到っ
た。

【０００６】即ち、本発明は下記一般式（１）で示され
るアスパルチルジペプチドエステル誘導体（塩の形態に
あるものを含む。）並びにこれを含有する甘味剤及び飲
食品等の製品に存する。

【０００７】

【化２】

【０００８】上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は
それぞれ相互に独立していて、水素原子（Ｈ）又は水酸
基（ＯＨ）を表すが、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅の中
から選ばれる任意の少なくとも二つは水酸基であり、Ｒ
₆及びＲ₇はそれぞれ相互に独立していて、水素原子
（Ｈ）又は炭素数１〜３のアルキル基（ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｃ
Ｈ ₃、ＣＨ（ＣＨ₃）₂等）を表す。

【０００９】Ｒ₆とＲ₇とが異なる置換基を表す場合、こ
れ等置換基が結合する炭素原子の立体配置は特に限定さ
れず、例えば（Ｒ）、（Ｓ）及び（ＲＳ）の何れでもよ
いし、それ等複数の混合形態でもい。尚、前記一般式
（１）中、Ｒ₆やＲ₇と炭素原子との結合手が波線で記載
されているのはその結合手の向きが任意であることを意
味する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の新規アスパルチルジペプ
チドエステル誘導体には、上記一般式（１）で示される
化合物及びその塩の形態にあるものが何れも含まれる。

【００１１】甘味剤等に含まれる場合には、化合物及び
その塩の形態にあるもの含めて少なくとも１種がその中
に含まれておればよい。従って、前記化合物の１種又は
それ以上の混合物、前記化合物の塩の１種又はそれ以上
の混合物、或いは前記化合物と前記化合物の塩との混合
物等何れも本発明の甘味剤、飲食品等に含有することが
できる。

【００１２】上記誘導体を構成するアミノ酸（アスパラ
ギン酸及びフェニルアラニン）は、天然に存在するとい
う点で何れもＬ−体が望ましい。

【００１３】本発明の化合物には、好ましい化合物の形
態として下記の発明が含まれる。

【００１４】［１］上記一般式（１）で示される化合
物。但し、上記一般式（１）おいて、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ相互に独立していて、水素原子
（Ｈ）又は水酸基（ＯＨ）を表すが、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₄及びＲ₅の中から選ばれる任意の少なくとも二つは水
酸基であり、

【００１５】Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ相互に独立してい
て、水素原子（Ｈ）又は炭素数１〜３のアルキル基（Ｃ
Ｈ₃、ＣＨ₂ＣＨ₃、ＣＨ（ＣＨ₃）₂等）を表す。

【００１６】Ｒ₆とＲ₇とが異なる置換基を表す場合、こ
れ等置換基が結合する炭素原子の立体配置は特に制限は
無く、（Ｒ）、（Ｓ）及び（ＲＳ）の何れでもよい。

【００１７】［２］上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及び
Ｒ₅から選ばれる任意の二つが水酸基である上記［１］
記載の化合物。

【００１８】［３］上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及び
Ｒ₅から選ばれる任意の三つが水酸基である上記［１］
記載の化合物。

【００１９】［４］上記式中、Ｒ₆及びＲ₇が水素原子で
ある上記［１］記載の化合物。

【００２０】［５］上記式中、Ｒ₆がメチル基である上
記［１］記載の化合物。

【００２１】［６］上記式中、Ｒ₇がメチル基である上
記［１］記載の化合物。

【００２２】［７］上記式中、Ｒ₁及びＲ₃が水酸基であ
り、Ｒ₂、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇が水素原子である上記
［１］記載の化合物。

【００２３】［８］上記式中、Ｒ₂及びＲ₃が水酸基であ
り、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇が水素原子である上記
［１］記載の化合物。

【００２４】［９］上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃が水酸
基であり、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇が水素原子である上記
［１］記載の化合物。

【００２５】［１０］上記式中、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄が水
酸基であり、Ｒ₁、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇が水素原子である上
記［１］記載の化合物。

【００２６】［１１］上記式中、Ｒ₂及びＲ₃が水酸基で
あり、Ｒ₁、Ｒ₄及びＲ₅が水素原子であり、Ｒ₆及びＲ₇
がメチル基である上記［１］記載の化合物。

【００２７】［１２］上記式中、Ｒ₆とＲ₇とが異なる置
換基を表す場合Ｒ₆が結合する炭素原子の立体配置が
（Ｒ）、（Ｓ）及び（ＲＳ）の何れかである上記［１］
記載の化合物。

【００２８】本発明には、好ましい形態として更に以下
の発明も含まれる。

【００２９】［１３］本発明の前記誘導体（塩の形態に
あるものを含む。）を有効成分として含有する甘味剤、
甘味が付与された飲食品、その他の製品。更に、この中
に甘味剤用の担体及び／又は増量剤を含んでいてもよ
い。前記の通り、前記甘味剤等に前記誘導体を少なくと
も１種含有しておればよい。

【００３０】［１４］甘味が要求される製品（飲食品、
医薬品、口内衛生品等）に本発明の誘導体を含有させる
（混合、添加）甘味付与方法。甘味剤、製品等の製造段
階での本発明の誘導体の使用方法については特に制限は
無く、甘味成分を使用する方法として知られている方法
や今後開発される種々の方法を利用して行うことができ
る。

【００３１】本発明の前記誘導体には、前記式（１）で
示される前記化合物或いはそれ等の塩が含まれるが、そ
のような化合物の塩として、例えばナトリウム、カリウ
ム等のアルカリ金属との塩、カルシウム、マグネシウム
等のアルカリ土類金属との塩、アンモニアとのアンモニ
ウム塩、リジン、アルギニン等のアミノ酸との塩、塩
酸、硫酸等の無機酸との塩、クエン酸、酢酸等の有機酸
との塩及びサッカリン（ｓａｃｃｈａｒｉｎ）、アセス
ルフェーム（ａｃｅｓｕｌｆａｍｅ）、シクラミン酸
（ｃｙｃｌａｍｉｃａｃｉｄ）、グリチルリチン酸
（ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚｉｃａｃｉｄ）等の他の甘味
剤との塩が挙げられ、これ等も前述の通り本発明の誘導
体に含まれる。

【００３２】本発明のアスパルチルジペプチドエステル
誘導体を製造する場合特に困難は無く、好ましくはアス
パルテームを、フェニル基上に種々の置換基を持つ３−
フェニルプロピオンアルデヒド誘導体或いはシンナムア
ルデヒド誘導体（主鎖上にアルキル置換基を持つ誘導体
を含む。）と還元剤（例えば水素／パラジウム炭素触
媒）とで還元的にアルキル化することによって容易に合
成することができる。或いは、通常のペプチド合成法
（泉屋等ペプチド合成の基礎と実験：丸善 1985.1.20
発行参照。）に従って得ることができるβ位のカルボ
キシル基に保護基を持つアスパルテーム誘導体（例え
ば、β−Ｏ−ベンジル−Ｌ−α−アスパルチル−Ｌ−フ
ェニルアラニンメチルエステル）を、上記３−フェニル
プロピオンアルデヒド誘導体或いはシンナムアルデヒド
誘導体と還元剤（例えば、ＮａＢ（ＯＡｃ）₃Ｈ）とで
還元的にアルキル化（A.F.Abdel-Magid等Tetrahedoron
Letters,31, 5595 (1990)参照。）した後に保護基を除
去する方法、或いは必要に応じて不飽和結合を還元剤で
飽和する方法によって得ることができるが、本発明の化
合物の製造法はこれらに限るものではない。上記３−フ
ェニルプロピオンアルデヒド誘導体或いはシンナムアル
デヒド誘導体の替わりにこれ等のアセタール等が還元的
アルキル化の際のアルデヒド成分として用いられ得るこ
とは勿論である。

【００３３】本発明の誘導体、即ち本発明の化合物及び
その塩の形態は官能試験の結果、砂糖に類似した甘味質
で強い甘味を持つことが分かった。例えば、Ｎ−［Ｎ−
［３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−３−メチル
ブチル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラ
ニン１−メチルエステルの甘味度は約５００００倍
（対砂糖）、Ｎ−［Ｎ−［３−（３，４，５−トリヒド
ロキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］
−Ｌ−フェニルアラニン１−メチルエステルの甘味度
は約２５０００倍（対砂糖）であった。

【００３４】合成した幾つかのアスパルチルジペプチド
エステル誘導体（下記一般式（１）で示される。）につ
いて構造と官能試験の結果を表１に示す。

【００３５】表１の結果から明らかなように、本発明の
新規誘導体が甘味度において特に優れていることが理解
される。

【００３６】

【化３】

【００３７】

【表１】アスパルチルジペプチドエステル誘導体の構造
と甘味倍数 *）４％シュークロース水溶液と比較した値

【００３８】尚、本発明の誘導体（本発明の化合物及び
その塩の形態にあるもの含む。）を甘味剤として使用す
る場合、特別の支障のない限り、他の甘味剤と併用して
もよいことは勿論である。

【００３９】本発明の誘導体を甘味剤として使用する場
合、必要により担体及び／又は増量剤を使用してもよ
く、例えば従来から知られ、又は使用されている甘味剤
用の担体、増量剤等を使用することができる。

【００４０】本発明の前記誘導体については、甘味剤又
は甘味剤成分として使用することができるが、更に甘味
の付与を必要とする飲食品等の製品、例えば菓子、チュ
ーインガム、衛生製品、化粧品、薬品及び人以外の動物
用製品等の各種製品の甘味付与成分として使用すること
ができる。また、本発明の誘導体を含有し甘味が付与さ
れた製品の形態として、また甘味の付与を必要とする当
該製品に対する甘味付与方法において本発明の誘導体を
使用することができ、その使用方法等については、従来
法その他公知の方法に従うことができる。

【００４１】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。尚、本発明の範囲は以下の実施例の範囲に限定され
るものではない。

【００４２】ＮＭＲスペクトルについてはＶａｒｉａｎ
Ｇｅｍｉｎｉ−３００（３００ＭＨｚ）により、ＭＳ
スペクトルについてはＴｈｅｒｍｏＱｕｅｓｔＴＳ
Ｑ７００により測定を行った。

【００４３】（実施例１）Ｎ−［Ｎ−［３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プ
ロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラ
ニン１−メチルエステルの合成Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−ベンジル−Ｌ−
α−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエス
テル１．０７ｇ（２．２０ミリモル）に４Ｎ−ＨＣｌ／
ジオキサン溶液１０ｍｌを加え、室温で１時間撹拌し
た。得られた反応液を減圧下に濃縮し、残滓に５％炭酸
水素ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エチル５０
ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、硫酸マグネシウムを濾過
して除き、濾液を減圧下に濃縮して、β−Ｏ−ベンジル
−Ｌ−α−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチ
ルエステル７８０ｍｇ（２．０３ミリモル）を粘ちょう
な油状物として得た。

【００４４】上記β−Ｏ−ベンジル−Ｌ−α−アスパル
チル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル７８０ｍ
ｇ（２．０３ミリモル）をテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）２０ｍｌに溶解し、この溶液を０℃に保った。これ
に、３−（２，４−ジベンジルオキシフェニル）−２−
プロペニルアルデヒド６８９ｍｇ（２．００ミリモ
ル）、酢酸０．１１ｍｌ（２．００ミリモル）及びＮａ
Ｂ（ＯＡｃ）３Ｈ６３６ｍｇ（３．００ミリモル）を加
え、０℃で１時間、更に室温で１夜撹拌した。得られた
反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌを加
え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、硫酸
マグネシウムを濾過して除き、濾液を減圧下に濃縮し
た。残滓を分取薄層クロマトグラフィー（ＰＴＬＣ）で
精製し、Ｎ−［Ｎ−［３−（２，４−ジベンジルオキシ
フェニル）−２−プロペニル］−β−Ｏ−ベンジル−Ｌ
−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン１−メ
チルエステル９３７ｍｇ（１．３１ミリモル）を粘ちょ
うな油状物として得た。

【００４５】上記Ｎ−［Ｎ−［３−（２，４−ベンジル
オキシフェニル）−２−プロペニル］−β−Ｏ−ベンジ
ル−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン
１−メチルエステル９３７ｍｇ（１．３１ミリモル）を
メタノール３０ｍｌと水２ｍｌの混合溶媒にに溶解し、
これに１０％パラジウム炭素（５０％含水）４００ｍｇ
を加えた。これを水素雰囲気下に室温で３時間還元し
た。触媒を濾過して除き、濾液を減圧下に濃縮して得ら
れた残滓をＰＴＬＣで精製してＮ−［Ｎ−［３−（２，
４−ジヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アス
パルチル］−Ｌ−フェニルアラニン１−メチルエステ
ル３７８ｍｇ（０．８５ミリモル）を固体として得た。

【００４６】１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：１．
４６−１．５８（ｍ，２Ｈ），２．１４−２．４０
（ｍ，６Ｈ），２．６０−２．９８（ｍ，１Ｈ），３．
０２−３．１２（ｍ，１Ｈ），３．３８−３．４８
（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），４．５２−４．
６２（ｍ，１Ｈ），６．１１（ｄ，１Ｈ），６．２５
（ｓ，１Ｈ），６．７５（ｄ，１Ｈ），７．１８−７．
２８（ｍ，５Ｈ），８．５５（ｂｒｄ，１Ｈ），８．９
５（ｂｒｓ，２Ｈ）。

【００４７】ＥＳＩ−ＭＳ４４５．３（ＭＨ＋）

【００４８】甘味度（対砂糖）１００００倍

【００４９】（実施例２）Ｎ−［Ｎ−［３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）プ
ロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラ
ニン１−メチルエステルの合成３−（２，４−ジベンジルオキシフェニル）−２−プロ
ペニルアルデヒドの替わりに３−（３，４−ジベンジル
オキシフェニル）−２−プロペニルアルデヒドを用いる
以外は実施例１と同様にして、Ｎ−［Ｎ−［３−（３，
４−ジヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アス
パルチル］−Ｌ−フェニルアラニン１−メチルエステ
ルを総収率５２．３％で固体として得た。

【００５０】１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：１．
４８−１．５７（ｍ，２Ｈ），２．４０−２．８０
（ｍ，６Ｈ），２．９１（ｄｄ，１Ｈ），３．０６（ｄ
ｄ，１Ｈ），３．３７−３．４３（ｍ，１Ｈ），３．６
２（ｓ，３Ｈ），４．５２−４．６２（ｍ，１Ｈ），
６．３９（ｄ，１Ｈ），６．５４（ｓ，１Ｈ），６．６
１（ｄ，１Ｈ），７．１８−７．２８（ｍ，５Ｈ），
８．５０（ｄ，１Ｈ），８．６２（ｂｒｓ，２Ｈ）。

【００５１】ＥＳＩ−ＭＳ４４５．２（ＭＨ＋）

【００５２】甘味度（対砂糖）１５０００倍

【００５３】（実施例３）Ｎ−［Ｎ−［３−（２，３，４−トリヒドロキシフェニ
ル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニ
ルアラニン１−メチルエステルの合成３−（２，４−ジベンジルオキシフェニル）−２−プロ
ペニルアルデヒドの替わりに３−（２，３，４−トリベ
ンジルオキシフェニル）−２−プロペニルアルデヒドを
用いる以外は実施例１と同様にして、Ｎ−［Ｎ−［３−
（２，３，４−トリヒドロキシフェニル）プロピル］−
Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン１−
メチルエステルを総収率３２．７％で固体として得た。

【００５４】１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：１．
４８−１．６２（ｍ，２Ｈ），２．１６−２．４５
（ｍ，６Ｈ），２．８７−２．９８（ｍ，１Ｈ），３．
０２−３．１２（ｍ，１Ｈ），３．４０−３．５０
（ｍ，１Ｈ），３．６１（ｓ，３Ｈ），４．５０−４．
６０（ｍ，１Ｈ），６．１９（ｄ，１Ｈ），６．２９
（ｄ，１Ｈ），７．１５−７．３１（ｍ，５Ｈ），８．
５７（ｄ，１Ｈ），８．７５（ｂｒｓ，１Ｈ）。

【００５５】ＥＳＩ−ＭＳ４６１．２（ＭＨ＋）

【００５６】甘味度（対砂糖）１００００倍

【００５７】（実施例４）Ｎ−［Ｎ−［３−（３，４，５−トリヒドロキシフェニ
ル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニ
ルアラニン１−メチルエステルの合成３−（２，４−ジベンジルオキシフェニル）−２−プロ
ペニルアルデヒドの替わりに３−（３，４，５−トリベ
ンジルオキシフェニル）−２−プロペニルアルデヒドを
用いる以外は実施例１と同様にして、Ｎ−［Ｎ−［３−
（３，４，５−トリヒドロキシフェニル）プロピル］−
Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン１−
メチルエステルを総収率２６．１％で固体として得た。

【００５８】１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：１．
４４−１．５６（ｍ，２Ｈ），２．１４−２．３４
（ｍ，６Ｈ），２．９３（ｄｄ，１Ｈ），３．１０（ｄ
ｄ，１Ｈ），３．３０−３．４５（ｍ，１Ｈ），３．６
２（ｓ，３Ｈ），４．５０−４．６２（ｍ，１Ｈ），
６．０７（ｓ，２Ｈ），７．１５−７．２９（ｍ，５
Ｈ），８．５１（ｂｒｓ，１Ｈ），８．６５（ｂｒｓ，
１Ｈ）。

【００５９】ＥＳＩ−ＭＳ４６１．２（ＭＨ＋）

【００６０】甘味度（対砂糖）２５０００倍

【００６１】（実施例５）Ｎ−［Ｎ−［３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−
３−メチルブチル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フ
ェニルアラニン１−メチルエステルの合成３−（２，４−ジベンジルオキシフェニル）−２−プロ
ペニルアルデヒドの替わりに３−（３，４−ジベンジル
オキシフェニル）−３−メチルブチルアルデヒドを用い
る以外は実施例１と同様にして、Ｎ−［Ｎ−［３−
（３，４−ジヒドロキシフェニル）−３−メチルブチ
ル］−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン
１−メチルエステルを総収率７６．５％で固体として
得た。

【００６２】１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：１．
４４（ｓ，６Ｈ），１．７６−１．９３（ｍ，２Ｈ），
２．４０−２．５０（ｍ，２Ｈ），２．７３−２．８０
（ｍ，２Ｈ），２．９１（ｄｄ，１Ｈ），３．０６（ｄ
ｄ，１Ｈ），３．５９（ｓ，３Ｈ），３．９５−４．０
５（ｍ，１Ｈ），４．４５−４．５５（ｍ，１Ｈ），
６．５２（ｄ，１Ｈ），６．６４−６．７０（ｍ，２
Ｈ），７．１５−７．３０（ｍ，５Ｈ），８．７３（ｂ
ｒｓ，１Ｈ），８．８０（ｂｒｓ，１Ｈ），８．９０
（ｂｒｓ，１Ｈ），９．０９（ｂｒｓ，１Ｈ）。

【００６３】ＥＳＩ−ＭＳ４７３．２（ＭＨ＋）

【００６４】甘味度（対砂糖）５００００倍

【００６５】

【発明の効果】本発明の新規アスパルチルジペプチドエ
ステル誘導体は、低カロリーで、従来の甘味剤と比較し
て特に甘味度に優れた呈味性を有する。本発明により甘
味剤成分として有用な新規化学物質を提供することがで
きる。従って、この新規誘導体を甘味剤として使用でき
る外に、甘味を要求する飲料、食品等の製品に甘味を付
与することも可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者湯沢和子神奈川県川崎市川崎区鈴木町１−１味の素株式会社アミノサイエンス研究所内 (72)発明者中村良一郎神奈川県川崎市川崎区鈴木町１−１味の素株式会社アミノサイエンス研究所内Ｆターム(参考） 4B047 LB08 LE06 LF10 LG17 LP16 4H045 AA10 AA30 BA11 EA02 HA02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で示されるアスパルチル
ジペプチドエステル誘導体（塩の形態にあるものを含
む。）：【化１】上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ相互
に独立していて、水素原子又は水酸基を表すが、Ｒ₁〜
Ｒ₅のうち任意の少なくとも二つは水酸基であり、Ｒ₆及
びＲ₇はそれぞれ独立していて、水素原子又は炭素数１
〜３のアルキル基を表す。
【請求項２】式中、Ｒ₁及びＲ₃が水酸基であり、Ｒ₂、
Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇が水素原子である請求項１記載の
誘導体。
【請求項３】式中、Ｒ₂及びＲ₃が水酸基であり、Ｒ₁、
Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇が水素原子である請求項１記載の
誘導体。
【請求項４】式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃が水酸基であり、
Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇が水素原子である請求項１記載の
誘導体。
【請求項５】式中、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄が水酸基であり、
Ｒ₁、Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇が水素原子である請求項１記載の
誘導体。
【請求項６】式中、Ｒ₂及びＲ₃が水酸基であり、Ｒ₁、
Ｒ₄及びＲ₅が水素原子であり、Ｒ₆及びＲ₇がメチル基で
ある請求項１記載の誘導体。
【請求項７】請求項１記載の誘導体を有効成分として含
有することを特徴とする甘味剤又は甘味が付与された飲
食品、その他の製品。更に、甘味剤用の担体又は増量剤
を含んでいてもよい。