JP2001055550A - アクリル系水性粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い粘着力、粘着力の小さい経時劣化等、少
なくとも１つの特性が改善されたアクリル系水性粘着剤
組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）一般式：ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯ
Ｒ²（但し、Ｒ¹は水素又はメチル基、Ｒ²は置換基を有
してよい炭素数１〜１８のアルキル基）で示される（メ
タ）アクリル酸エステルを６５〜９９．９重量％、並び
に（Ｂ）カルボキシル基含有単量体、（Ｃ）アミド基含
有単量体及び（Ｄ）水酸基含有単量体の少なくとも１種
を０．１〜５重量部を含んで成る単量体混合物を水性媒
体存在下で乳化重合して得られる水性樹脂組成物のｐＨ
を５〜１１の範囲に（Ｅ）不揮発性のアルカリ性物質を
用いて調節して得られるアクリル系水性粘着剤組成物で
ある。更に、（Ｆ）粘着付与樹脂を単量体混合物１００
重量部に対して０〜３０重量部を加えたアクリル系水性
粘着剤組成物が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系水性粘
着剤組成物、特に紙類、ステンレス等の金属類、ポリエ
チレン等のプラスチック類に使用される、高い粘着力、
粘着力の小さい経時劣化、高い塗工安定性を有するアク
リル系水性粘着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】粘着テープ、粘着シート、粘着ラベル等
に、従来から幅広く粘着剤は使用されてきたが、近年の
地球環境問題、人体への安全性への関心の高まりから、
有機溶剤を使用しない水性の粘着剤が注目されている。
水性の粘着剤組成物として、アクリル系の水性粘着剤組
成物が検討されており、粘着付与樹脂の添加による各種
被着体への粘着性等の改良が行われているが、塗工安定
性が十分でなく、耐水性、耐湿性が低いという問題があ
った（特開昭６３−２５６６７２号公報及び特開昭５８
−１８５６６８号公報参照）。

【０００３】粘着性、耐水性及び塗工安定性の高いアク
リル系水性粘着剤組成物として、カルボキシル基、アミ
ド基及び水酸基から選択されるいずれか１種の官能基を
有する重合性の単量体を含むアクリル系の単量体混合物
に、粘着付与樹脂を溶解後、共重合性二重結合を有する
アニオン性界面活性剤を用いて重合して得られる水性樹
脂組成物のｐＨをアンモニア水を用いて調節した水性粘
着剤組成物が開示されている（特開平８−２３１９３７
号公報参照）。しかし、このアクリル系水性粘着剤組成
物は、粘着力の経時劣化については全く記載されておら
ず、また、粘着剤に要求される塗工安定性も十分である
とは言えない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる課題
を解決するためになされたもので、その課題は、保持
力、はみ出し性等についての粘着剤としての性能を保っ
たまま、紙、ステンレス等の金属及びプラスチック類に
対して、高い粘着力、経時にて各種被着体への粘着力の
低下が小さい等、従来のアクリル系水性粘着剤組成物と
比較して、少なくとも上述の１つの特性が改善されたア
クリル系水性粘着剤組成物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の１つの要旨によ
れば、新たなアクリル系水性粘着剤組成物が提供され、
それは、 （Ａ）一般式：ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯＲ² （Ｉ） ［但し、式（Ｉ）において、Ｒ¹は水素又はメチル基、
Ｒ²は置換基を有してよい炭素数１〜１８のアルキル
基］で示される（メタ）アクリル酸エステルを６５〜９
９．９重量％、並びに（Ｂ）カルボキシル基含有単量
体、（Ｃ）アミド基含有単量体及び（Ｄ）水酸基含有単
量体から選択される少なくとも１種を０．１〜５重量％
含んで成る単量体混合物を水性媒体存在下で乳化重合し
て得られる水性樹脂組成物のｐＨを５〜１１の範囲に、
（Ｅ）不揮発性のアルカリ性物質を用いて調節して得ら
れるアクリル系水性粘着剤組成物であって、これは、特
に紙、金属、プラスチック類に用いる水性粘着剤組成物
として好適である。尚、本明細書の記載において、特に
記載がない限り溶媒を含まない状態を重量部及び重量％
の基準としている。

【０００６】本発明において「水性」とは、樹脂が水性
媒体中に存在している状態を意味し、これは樹脂が水性
媒体に溶解している状態及び／又は溶解していない状態
をいう。また、本発明において「水性媒体」とは、一般
的な水、例えば蒸留水又はイオン交換水等をいうが、水
溶性又は水に分散可能な有機溶剤であって、単量体等の
本発明に関する樹脂の原料と反応性の乏しい有機溶剤、
例えば、アセトン、酢酸エチル、アルコール類等を含ん
でもよく、さらに水溶性又は水に分散可能な単量体、オ
リゴマー、プレポリマー及び／又は樹脂等を含んでもよ
く、また後述するように水性の樹脂又は水溶性樹脂を製
造する際に通常使用される、乳化剤、重合性乳化剤、重
合反応開始剤、還元剤、連鎖移動剤及び／又は各種添加
剤等を含んでもよい。

【０００７】本発明において、「（Ａ）一般式（Ｉ）で
示される（メタ）アクリル酸エステル」とは、本発明の
アクリル系水性粘着剤組成物の主成分を構成し、それ自
体室温で粘着性能に優れた機能を有する。尚、本明細書
においては、アクリル酸及びメタクリル酸を総称して
「（メタ）アクリル酸」ともいう。このような「（Ａ）
（メタ）アクリル酸エステル」として、例えば、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸
ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘ
キシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）ア
クリル酸ｉ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニ
ル、（メタ）アクリル酸ｉ−ノニル、（メタ）アクリル
酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等を例示す
ることができる。

【０００８】特に、（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル
として（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ブチルが好ま
しい。これらの（Ａ）（メタ）アクリル酸エステルは、
単独又は組み合わせて用いることができる。本発明にお
いて単量体混合物は、（Ａ）（メタ）アクリル酸エステ
ルを６５〜９９．９重量％含むのが好ましい。

【０００９】本発明の粘着剤組成物において、「（Ｂ）
カルボキシル基含有単量体、（Ｃ）アミド基含有単量体
及び（Ｄ）水酸基含有単量体」は、後述する「（Ｅ）不
揮発性のアルカリ性物質」を用いてｐＨを調節すること
と組み合わせることで、本発明の水性粘着剤組成物の粘
着力が時間の経過とともに低下する、即ち経時劣化する
ことを抑制していると考えられる。尚、「（Ｂ）カルボ
キシル基含有単量体」においては、特に（Ｅ）不揮発性
のアルカリ性物質を用いるから、形成された塩が水分の
蒸発とともに揮発することがないため、水性粘着剤組成
物中のカルボキシル基と紙基材中の金属イオンの反応に
よる粘着力の経時劣化が抑制されると考えられるが、こ
れらの理由により、本発明の水性粘着剤組成物が何ら制
限を受けるものではない。

【００１０】本発明の粘着剤組成物において「（Ｂ）カ
ルボキシル基含有単量体」とは、カルボキシル基とエチ
レン性二重結合を有する化合物であって、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ
ール酸、マレイン酸の半エステル類等を例示することが
でき、特に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸が好ましい。これらの（Ｂ）カルボキシル基
含有単量体は単独又は組み合わせて使用することができ
る。

【００１１】本発明において「（Ｃ）アミド基含有単量
体」とは、アミド基とエチレン性二重結合を有する化合
物であって、アミド基の窒素は置換基を有してもよく、
例えば、 （ｃ１）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メ
タ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類： （ｃ２）Ｎ−ビニルブタンアミド、Ｎ−ビニルヘキサン
アミド等の鎖状アミドのビニル化合物類： （ｃ３）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラク
タム等の環状アミドのビニル化合物類 等を例示することができる。特に、（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド等の（メ
タ）アクリルアミド類が好ましい。これらの（Ｃ）アミ
ド基含有単量体は単独又は組み合わせて使用することが
できる。

【００１２】本発明において「（Ｄ）水酸基含有単量
体」とは、水酸基とエチレン性二重結合を有する化合物
であって、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）
アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２
−エトキシエチル等を例示することができ、特に、
（Ｄ）として（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが好まし
い。これらの（Ｄ）水酸基含有単量体は単独又は組み合
わせて使用することができる。

【００１３】本発明において単量体混合物は、（Ｂ）カ
ルボキシル基含有単量体、（Ｃ）アミド基含有単量体及
び（Ｄ）水酸基含有単量体から選択される単量体の少な
くとも１種を０．１〜５重量％含むのが好ましく、０．
５〜３重量％含むのがより好ましく、０．５〜２重量％
含むのが特に好ましい。尚、これらの（Ｂ）カルボキシ
ル基含有単量体、（Ｃ）アミド基含有単量体及び（Ｄ）
水酸基含有単量体は、単独又は組み合わせて使用するこ
とができる。

【００１４】本発明の水性粘着剤組成物においては、上
述の単量体混合物が、（Ａ）〜（Ｄ）と共重合可能な単
量体であって、（Ａ）〜（Ｄ）以外の他の単量体を０〜
３０重量％含むことが可能である。ここで、「（Ａ）〜
（Ｄ）以外の他の単量体」とは、上述の単量体混合物を
重合して得られる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）の調製
及び凝集力の付与等の機能を有し、目的とする水性粘着
剤組成物の特性に悪影響を与えないものであれば特に限
定されることはない。

【００１５】このような「（Ａ）〜（Ｄ）以外の他の単
量体」として、例えば、 （ｍ１）酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル化
合物類： （ｍ２）スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン等の芳香族ビニル化合物類： （ｍ３）アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシ
アノ基を有するビニル化合物類： （ｍ４）γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン等のエチレン性二重結合を有するシランカップ
リング剤： （ｍ５）（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基
を有する化合物類： （ｍ６）エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン
等のアルケン類： （ｍ７）塩化ビニル、塩化ビニレン、塩化ビニリデン等
の塩素化ビニル化合物類： （ｍ８）Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のメ
チロール基を有する化合物類： （ｍ９）ジアリルフタレート、トリアリルイソシアネー
ト、ジビニルベンゼン等の多官能性単量体類 等を例示することができる。これらの「（Ａ）〜（Ｄ）
以外の他の単量体」は、単独又は組み合わせて使用する
ことができる。

【００１６】本発明の水性粘着剤組成物においては、上
述の（Ａ）及び（Ｂ）〜（Ｄ）から選択される単量体の
少なくとも１種を含んで成り、必要に応じて「（Ａ）〜
（Ｄ）以外の他の単量体」を含む単量体混合物を、水性
媒体中において、常法を使用し、適宜重合開始剤及び乳
化剤を用いて、乳化重合して水性樹脂組成物を得る。必
要に応じて重合開始剤に還元剤、連鎖移動剤を併用する
ことができる。反応温度、反応時間、水性媒体中の単量
体混合物の組成及び濃度、重合開始剤、還元剤乳化剤、
連鎖移動剤、乳化剤の種類及び濃度並びに攪拌速度等の
重合反応条件は、目的とする水性粘着剤組成物の特性等
によって適宜選択され得るものである。

【００１７】ここで本発明において使用する「重合開始
剤」とは、少量の添加によって単量体混合物の重合反応
を起こさせることができる化合物であって、水性媒体中
で使用することができるものが好ましい。例えば、過硫
酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等
の過硫酸塩：ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチ
ルペルオキシベンゾエート等の有機過酸化物：過酸化水
素等を例示することができるが、特に、過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムが好ましい。
また「連鎖移動剤」とは、上述の水性樹脂の分子量を調
整し、粘着剤としての凝集力を調整することができる化
合物であって、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、２−メルカ
プトエタノール等を例示することができる。

【００１８】また「乳化剤」とは、水性媒体と単量体混
合物とのエマルションを形成させるために使用する界面
活性剤であって、好ましくは重合反応に悪影響を与えな
い界面活性剤をいい、スルホン酸基、スルホネート基も
しくは硫酸エステル基を有する化合物及びそれらの混合
物よりからなる群から選ばれる混合物であってよく、こ
れら以外に、通常の界面活性剤も使用することができ
る。例えば、高級脂肪酸塩、アルキルアリルスルホン酸
塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、
ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルスルホコ
ハク酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルフェノールエーテル、ソルビタン高級脂肪酸エス
テル類、ポリオキシアルキルアリールエーテル、オキシ
エチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニ
オン系界面活性剤類等を例示することができる。

【００１９】乳化重合には、乳化剤として重合性乳化剤
を使用することができる。ここで「重合性乳化剤」と
は、重合性不飽和結合を有し、かつ水性媒体と単量体混
合物のエマルションを形成することができる乳化剤とし
て機能し得る化合物をいい、スルホン酸基、スルホネー
ト基、硫酸エステル基又はエチレンオキシ基を有するエ
チレン性不飽和単量体、及びそれらの混合物よりからな
る群から選ばれるエチレン性不飽和単量体が好ましい。
さらに、上述の重合性乳化剤のスルホン酸基又はスルホ
ネート基は塩の形態であってもよく、スルホン酸基又は
スルホネート基の対カチオンとして、アンモニウムイオ
ンもしくはアルカリ金属イオンが好ましく、特に、アン
モニウムイオン、カリウムイオン、ナトリウムイオンが
好ましい。

【００２０】このような重合性乳化剤を含んで成るもの
として、例えば、三洋化成（株）エレミノールＪＳ−
２、第一工業製薬（株）アクアロンＨＳ−１０（商品
名）、アクアロンＲＮ２０（商品名）等、花王（株）ラ
テムルＳ１８０Ａ（商品名）等を例示することができ
る。これらの乳化剤を、（Ａ）及び（Ｂ）〜（Ｄ）から
選択される単量体の少なくとも１種を含んで成り、
「（Ａ）〜（Ｄ）以外の他の単量体」を含んでよい上述
の単量体混合物１００重量部に対して、０．１〜５重量
部用いるのが好ましく、０．５〜３重量部用いるのがよ
り好ましく、１〜３重量部用いるのが特に好ましい。

【００２１】本発明の水性粘着剤組成物においては、上
述の乳化重合によって得られる水性樹脂組成物のｐＨ
を、（Ｅ）不揮発性のアルカリ性物質を用いて、ｐＨが
５〜１１の範囲となるように調節して目的とするアクリ
ル系水性粘着剤組成物を得る。重合反応後の水性樹脂組
成物は、通常、重合開始剤、必要に応じて連鎖移動剤を
添加するので、酸性を呈するからｐＨを調節する必要が
あるからである。水性樹脂組成物のｐＨを５〜１１の範
囲に調節するのが好ましく、７〜９の範囲に調節するの
がより好ましい。

【００２２】ここで「（Ｅ）不揮発性のアルカリ性物
質」とは、常温常圧において不揮発性であって、水に溶
解して７以上のｐＨを呈する物質をいい、例えば、水酸
化カリウム及び水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水
酸化物及び水酸化マグネシウム及び水酸化カルシウム等
のアルカリ土類金属の水酸化物を例示することができ
る。特に、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムが好ま
しい。これらの（Ｅ）不揮発性のアルカリ性物質は、単
独又は組み合わせて使用することができ、（Ｅ）不揮発
性のアルカリ性物質は、水性媒体に溶解して用いても、
そのまま用いてもよい。

【００２３】尚、（Ｅ）不揮発性のアルカリ性物質の代
わりに揮発性を有するアンモニア（アンモニア水）を用
いると、本発明の水性粘着剤組成物が示す、粘着力の経
時劣化の抑制という好ましい特性を発現させることがで
きない。これは、以下の理由によると考えられる。アン
モニアはカルボキシル基と塩を形成するが、水の蒸発と
ともにアンモニアも揮発するので、一旦形成された塩か
らカルボキシル基が再生すると考えられるのに対し、不
揮発性のアルカリ性物質はカルボキシル基と塩を形成す
ると、その後水が蒸発しても、不揮発性のアルカリ性物
質は揮発しないので、カルボキシル基が再生することは
なく、一旦形成されたカルボン酸塩は、そのまま塩の形
で粘着剤層に残る。そのため、紙基材中に含まれる多価
の金属イオンとの反応が抑制され、経時劣化による粘着
力の低下を防ぐことができると考えられる。但し、これ
らの理由により、本発明の水性粘着剤組成物が何らの制
限を受けるものではない。

【００２４】本発明のアクリル系水性粘着剤組成物にお
いては、上述のｐＨを調節した水性樹脂組成物に、更に
（Ｆ）粘着付与樹脂を、上述の（Ａ）及び（Ｂ）〜
（Ｄ）から選択される単量体の少なくとも１種を含んで
成り、「（Ａ）〜（Ｄ）以外の他の単量体」を含んでよ
い単量体混合物１００重量部に対して０〜３０重量部含
んで成る水性粘着剤組成物が好ましい。ここで「（Ｆ）
粘着付与樹脂」とは、水性粘着剤組成物に通常使用され
る粘着付与樹脂であって、各種被着体への粘着力を向上
させるという機能を有する。

【００２５】「（Ｆ）粘着付与樹脂」として、例えば、
テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、Ｃ５〜Ｃ９の石油系樹
脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、クロマン系樹
脂等を例示することができ、特に、テルペン系樹脂・ロ
ジン系樹脂が好ましい。これらは、単独又は組み合わせ
て、適宜選択して使用することができる。本発明の水性
樹脂組成物においては、（Ｆ）粘着付与樹脂を上述の
（Ａ）及び（Ｂ）〜（Ｄ）から選択される単量体の少な
くとも１種を含んで成り、「（Ａ）〜（Ｄ）以外の他の
単量体」を含んでよい単量体混合物１００重量部に対し
て０〜３０重量部加えるが好ましく、１０〜２０重量部
加えるのがより好ましい。

【００２６】本発明の水性粘着剤組成物は、更に、通常
の水性アクリル系樹脂粘着剤組成物に一般的に用いられ
る添加剤、例えば、濡れ剤、消泡剤、増粘剤、酸化防止
剤、ＵＶ吸収剤、ラジカル捕捉剤、分散剤、顔料及び防
腐剤等を適宜添加することができる。これらの添加剤
は、目的とする水性粘着剤組成物の特性に応じて適宜選
択することができ、単独又は組み合わせて使用すること
ができる。

【００２７】また、本発明は、上述の本発明のアクリル
系水性粘着剤組成物の製造方法を提供する。即ち、本発
明のアクリル系水性粘着剤組成物は、（Ａ）（メタ）ア
クリル酸エステル並びに（Ｂ）カルボキシル基含有単量
体、（Ｃ）アミド基含有単量体及び（Ｄ）水酸基含有単
量体から選択される少なくとも１種を含む単量体混合物
を乳化重合して得られる水性樹脂組成物のｐＨを５〜１
１に、（Ｅ）非揮発性のアルカリ性物質を用いて調節す
ることによって製造することができる。更に、この製造
方法においては、（Ｆ）粘着付与樹脂を加えるのが好ま
しい。尚、単量体組成物は上述した（Ａ）〜（Ｄ）以外
の他の単量体を含むことができる。

【００２８】本発明のアクリル系水性粘着剤組成物は、
（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル並びに（Ｂ）カルボ
キシル基含有単量体、（Ｃ）アミド基含有単量体及び
（Ｄ）水酸基含有単量体から選択される少なくとも１種
を含む単量体混合物を乳化重合して得られる水性樹脂組
成物のｐＨを、（Ｅ）非揮発性のアルカリ性物質を用い
て調節するので、粘着力、経時劣化による粘着力の低下
の少なくとも１つの特性を改善することができる。

【００２９】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により具体
的かつ詳細に説明するが、これらの実施例及び比較例は
本発明の一態様にすぎず、本発明はこれらの例によって
何ら限定されるものではない。尚、実施例の記載におい
て、特に記載がない限り溶媒を含まない状態を重量部及
び重量％の基準としている。

【００３０】実施例１ （１）アクリル系水性粘着剤組成物の製造 攪拌機、還流冷却器、２つの滴下槽及び温度計を備えた
反応器に４３０重量部の蒸留水、及び乳化剤としてアニ
オン性界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを０．７重量部し込み、混合物を攪拌しつつ７
５℃に加熱した。これに、モノマー乳化液（１）の３％
並びに３重量部の過硫酸アンモニウムを３０重量部の蒸
留水に溶解した水溶液をし込み、初期反応を行った後、
モノマー乳化液（１）の残部並びに２重量部の過硫酸ア
ンモニウムを２５重量部の蒸留水に溶解した水溶液を別
々の滴下槽から混合物の温度を７５℃に保ちながら各々
３時間及び３時間３０分かけて滴下した。

【００３１】ここで、モノマー乳化液（１）は、以下の
成分を配合して得た： （Ａ１）アクリル酸２−エチルヘキシル （以下「２ＨＥＡ」という。） ８４０重量部 （Ａ２）メタクリル酸メチル （以下「ＭＭＡ」という。） １５０重量部 （Ｂ１）アクリル酸 （以下「ＡＡ」という。） １０重量部 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン （以下「Ａ１７４」という。） ０．３重量部 アニオン性界面活性剤ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２２．８重量部 連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカプタン （以下「ｎ−ＤＭ」という。） ０．８重量部 蒸留水 ２００重量部。

【００３２】滴下終了後、反応混合物の温度を７５℃に
保ちつつ２時間攪拌して得た水性樹脂組成物を冷却し、
固形分が４５％、粘度が２０００〜４０００ｃｐｓ（３
０℃、測定方法は、以下に記載した。）、ｐＨが約７〜
９となるように（Ｅ）不揮発性のアルカリ性物質として
水酸化カリウム水溶液及び（Ｆ）粘着付与樹脂として、
（Ｆ１）特殊ロジンエステルの水性エマルジョン型粘着
付与樹脂を１８５重量部加え、更に、６重量部の濡れ
剤、２重量部の消泡剤及び増粘剤を加えて実施例１のア
クリル系水性粘着剤組成物を得た。

【００３３】このようにして得られた、実施例１の水性
粘着剤組成物の性状は以下の通りであった。 水性粘着剤組成物の粘度：２０６０ｃｐｓ（３０℃）、 水性粘着剤組成物のｐＨ：７．５、 尚、水性粘着剤の粘度は、Ｂ型粘度計を使用して、３０
℃において、Ｎ０．４のローターを毎分６０回転させて
測定した。また、水性粘着剤組成物のｐＨは、ｐＨメー
ターを使用して測定した。

【００３４】（２）水性粘着剤組成物の評価 （イ）水性粘着剤評価用サンプル片の作製 実施例１の水性粘着剤組成物を離型紙に約１５ｇ／ｍ²
の塗工量となるように塗工後、１０５℃で２分間乾燥し
た後、上質紙を貼り合わせることによって実施例１の水
性粘着剤組成物の粘着ラベルを作製した。この粘着ラベ
ルの幅を２５ｍｍにした粘着ラベル（以下「サンプル
片」という）を用いて本発明の水性粘着剤組成物の粘着
力の評価に用いた。

【００３５】（ロ）粘着力の評価 粘着力の評価は、ＪＩＳ Ｚ０２３７に記載の方法と同
様の方法を用いて行い、ステンレスとポリエチレンに対
して行った。ステンレスに対する粘着力の評価は、次の
ように行った。ステンレス（ＳＵＳ３０４）板（３０ｍ
ｍ×１２５ｍｍ×３ｍｍ）に、上述のサンプル片を、２
０℃、湿度６５％の雰囲気下において、２ｋｇのゴムロ
ーラーを用い、３００ｍｍ／ｍｉｎの貼り付け速度で、
サンプル片を被着体に貼り付けた（以下「ＳＵＳ評価用
試料」という。）。ＳＵＳ評価用試料を室温（２０℃）
において、湿度６５％の条件で３０分間保管した後、１
８０°引きはがし法を用いて、ＳＵＳ評価用試料からサ
ンプル片を剥すのに必要な力を測定した。本明細書にお
いては、ここで測定された力をＳＵＳ粘着力と定義し、
実施例１の粘着剤においては１２６０ｇｆ／２５ｃｍで
あった。尚、この値が大きいほど粘着力が強い。

【００３６】更に、水性粘着剤組成物の湿熱老化による
粘着力の低下を調べた。別のＳＵＳ評価用試料を、５０
℃において、湿度９５％の条件で７日間保管した後、２
０℃、湿度６５％で１日養生させた後、１８０°引きは
がし法を用いて、ＳＵＳ評価用試料からサンプル片を剥
すのに必要な力を測定した。ここで測定された粘着力を
ＳＵＳ老化粘着力と定義し、実施例１の粘着剤組成物に
おいては、９８０ｇｆ／２５ｃｍであった。尚、この値
とＳＵＳ粘着力の値の差が小さいほど、粘着力の経時劣
化が少ないと考えられる。

【００３７】ポリエチレンに対する粘着力の評価は、上
述のＳＵＳ粘着力の測定において、ステンレス板の代わ
りにポリエチレン（日本テストパネル製）の板（３０ｍ
ｍ×１２５ｍｍ×３ｍｍ）を用いた以外は同様の方法を
用いて行った。即ち、ポリエチレン製の板に、上述のサ
ンプル片を貼りつけた（以下「ＰＥ評価用試料」とい
う）後、ＳＵＳ評価用試料と同様にして、ＰＥ評価用試
料からサンプル片を剥すのに必要な力を測定した。この
ときの力をＰＥ粘着力と定義し、実施例１の粘着剤にお
いては６９０ｇｆ／２５ｃｍであった。

【００３８】更に、別のＰＥ評価用試料を、ＳＵＳ評価
用試料と同様に湿熱処理した後に、１８０°引きはがし
法を用いて、ＰＥ評価用試料からサンプル片を剥すのに
必要な力を測定した。このときの力をＰＥ老化粘着力と
定義し、実施例１の水性粘着剤組成物においては４６０
ｇｆ／２５ｃｍであった。

【００３９】（ハ）保持力及びはみ出し性の評価 粘着剤組成物として基本的に要求される保持力とはみ出
し性を実施例１の水性粘着剤組成物について評価した。
保持力は、ＪＩＳ Ｚ０２３７に記載の方法と同様の方
法を用いて作成した試験片を、４０℃において、６５％
の湿度の条件で２時間保持した後、ＪＩＳ Ｚ０２３７
に記載の方法と同様の方法を用いて評価した。２００ｍ
ｉｎ以上を◎、１００〜２００ｍｉｎを○、５０〜１０
０ｍｉｎを△、０〜５０ｍｉｎを×とした。実施例１の
水性粘着剤組成物は○であった。

【００４０】はみ出し性は、粘着ラベル（１０ｃｍ×１
４ｃｍ）をダイカットした後、３０℃において、３０ｋ
ｇ／ｃｍ２の圧力で、３０分間プレスした後、ダイカッ
トの端からはみ出した糊の重量を測定した。ラベル全周
１ｋｇ当たりのはみ出した糊の重量が５ｇ／ｋｍ以下を
○、５〜１０ｇ／ｋｍを△、１０ｇ／ｋｍ以上を×とし
た。実施例１の水性粘着剤組成物は○であった。以上の
実施例１の水性粘着剤組成物に関する結果をまとめて表
１に示した。

【００４１】実施例２ 実施例１において、１０重量部の（Ｂ１）アクリル酸の
代わりに、１０重量部の（Ｃ１）アクリルアミド（以下
「ＡＡｍ」という。）を用いた以外は、実施例１に記載
した方法と同様の方法を用いて、実施例２の水性粘着剤
組成物を得た。実施例２の水性粘着剤組成物の性状及び
粘着力等を実施例１に記載した方法と同様の方法を用い
て評価した。結果は表１に示した。

【００４２】実施例３ 実施例１において、１５０重量部の（Ａ２）メタクリル
酸メチルの代わりに１４０重量部の（Ａ２）を、１０重
量部の（Ｂ１）アクリル酸の代わりに、２０重量部の
（Ｃ１）アクリルアミドを、０．８重量部のｎ−ドデシ
ルメルカプタンの代わりに１．６重量部のｎ−ドデシル
メルカプタンを用いた以外は、実施例１に記載した方法
と同様の方法を用いて、実施例３の水性粘着剤組成物を
得た。実施例３の水性粘着剤組成物の性状及び粘着力等
を実施例１に記載した方法と同様の方法を用いて評価し
た。結果は表１に示した。

【００４３】実施例４ 実施例１において、１０重量部の（Ｂ１）アクリル酸の
代わりに、１０重量部の（Ｄ１）アクリル酸２−ヒドロ
キシエチル（以下「ＨＥＡ」という）を用いた以外は、
実施例１に記載した方法と同様の方法を用いて、実施例
４の水性粘着剤組成物を得た。実施例４の水性粘着剤組
成物の性状及び粘着力等を実施例１に記載した方法と同
様の方法を用いて評価した。結果は表１に示した。

【００４４】比較例１ 実施例１において、（Ｅ）不揮発性のアルカリ性物質と
して水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨ調整する代わり
に、アンモニア水を用いてｐＨ調整をした以外は、実施
例１に記載した方法と同様の方法を用いて、比較例１の
水性粘着剤組成物を得た。比較例１の水性粘着剤組成物
の性状及び粘着力等を実施例１に記載した方法と同様の
方法を用いて評価した。結果は表１に示した。

【００４５】比較例２ 実施例１において、１０重量部の（Ｂ１）アクリル酸を
全く使用せず、１５０部の（Ａ２）メタクリル酸メチル
の代わりに１６０重量部の（Ａ２）を使用し、更に
（Ｅ）不揮発性のアルカリ性物質として水酸化カリウム
水溶液を用いてｐＨ調整する代わりに、アンモニア水を
用いてｐＨ調整をした以外は、実施例１に記載した方法
と同様の方法を用いて、比較例２の水性粘着剤組成物を
得た。比較例２の水性粘着剤組成物は、乳化重合後に、
ゲル化し評価不能であった。

【００４６】比較例３ 実施例１において、１０重量部の（Ｂ１）アクリル酸の
代わりに１０重量部の（Ｄ１）アクリル酸２−ヒドロキ
シエチルを用い、（Ｅ）不揮発性のアルカリ性物質とし
て水酸化カリウム水溶液を用いてｐＨ調整する代わり
に、アンモニア水を用いてｐＨ調整をした以外は、実施
例１に記載した方法と同様の方法を用いて、比較例３の
水性粘着剤組成物を得た。比較例３の水性粘着剤組成物
の性状及び粘着力等を実施例１に記載した方法と同様の
方法を用いて評価した。結果は表１に示した。

【００４７】

【表１】 ａ）数値の単位は重量部。ｂ）単位はｃｐｓで３０℃に
おける値。ｃ）単位はｋｇｆ／２５ｃｍ。ｄ）単位は
％。ｅ）単位はｍｉｎ。ｆ）単位はｇ／ｋｍ。ｇ）評価
不能であった。

【００４８】尚、表１において、（Ａ１）及び（Ａ２）
は、（Ａ）（メタ）アクリル酸エステルであって、（Ａ
１）はアクリル酸２−エチルヘキシル及び（Ａ２）はメ
タクリル酸メチルである。（Ｂ１）は、（Ｂ）カルボキ
シル基含有単量体のアクリル酸である。（Ｃ１）は、
（Ｃ）アミド基含有単量体のアクリルアミドである。
（Ｄ１）は、（Ｄ）水酸基含有単量体のアクリル酸２−
ヒドロキシエチルである。（Ｇ１）は、（Ｇ）粘着付与
樹脂の特殊ロジンエステルの水性エマルジョン型粘着付
与樹脂（荒川化学（株）製、スーパーエステルＥ７３０
−５５（商品名））である。

【００４９】表１から、実施例の水性粘着剤組成物は、
比較例の水性粘着剤組成物と比べて老化後粘着力が改良
され、経時劣化が抑制されていることが理解される。

【００５０】

【発明の効果】本発明のアクリル系水性粘着剤組成物
は、（メタ）アクリル酸エステル並びにカルボキシル基
含有単量体、アミド基含有単量体及び水酸基含有単量体
の少なくとも１種を含む単量体混合物を乳化重合して得
られる水性樹脂組成物のｐＨを、非揮発性のアルカリ性
物質を用いて調節して得られるので、粘着力の高さ、経
時劣化による粘着力の低下抑制に優れており、特に、種
々の紙基材において好ましく用いることができる。以上
から、本発明の水性粘着剤組成物を用いることで、粘着
製品の保証期間を延長することが可能である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J040 BA202 DF041 DF051 DK012 DN032 DN072 EB032 EB082 EL012 GA03 GA05 GA07 GA10 GA11 GA13 GA20 GA22 GA31 HA126 HA146 HA156 JA03 JB09 KA22 KA26 LA06 LA07 MA02 MA09 MA10 MA11 QA06

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）一般式：ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯＲ² （Ｉ） ［但し、式（Ｉ）において、Ｒ¹は水素又はメチル基、
   Ｒ²は置換基を有してよい炭素数１〜１８のアルキル
   基］で示される（メタ）アクリル酸エステルを６５〜９
   ９．９重量％、並びに（Ｂ）カルボキシル基含有単量
   体、（Ｃ）アミド基含有単量体及び（Ｄ）水酸基含有単
   量体から選択される少なくとも１種を０．１〜５重量％
   含んで成る単量体混合物を水性媒体存在下で乳化重合し
   て得られる水性樹脂組成物のｐＨを５〜１１の範囲に、
   （Ｅ）不揮発性のアルカリ性物質を用いて調節して得ら
   れるアクリル系水性粘着剤組成物。
2. 【請求項２】 （Ｆ）粘着付与樹脂を単量体混合物１０
   ０重量部に対して０〜３０重量部含んで成る請求項１に
   記載の水性粘着剤組成物。
3. 【請求項３】 （Ｅ）不揮発性のアルカリ性物質が、ア
   ルカリ金属の水酸化物である請求項１又は２に記載の水
   性粘着剤組成物。