JP2000327744A - エポキシ樹脂組成物及び塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐食性、耐水性、乾燥性に優れ、また脂肪族
炭化水素を主成分とする有機溶媒に対する溶解性に優れ
た、防錆、防食塗料に好適なエポキシ樹脂組成物及び耐
食性、耐水性、乾燥性に優れ、環境性にも優れた、防
錆、防食用に好適な塗料を提供する。 【解決手段】 脂肪族炭化水素を主成分とする有機溶媒
中に、樹脂が溶解又は分散してなる樹脂組成物であっ
て、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂、アルカノー
ルアミン及び脂肪酸を含む材料を反応させて得られる変
性エポキシ樹脂、（Ｂ）前記有機溶媒に可溶であり
（Ｃ）成分の分散安定剤である樹脂及び（Ｃ）前記有機
溶媒中に分散している分散樹脂粒子を含有してなるエポ
キシ樹脂組成物並びにこのエポキシ樹脂組成物を含有し
てなる塗料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築材料の下塗り
用防錆・防食塗料等として有用な、脂肪族炭化水素を主
成分とする有機溶媒を含む、非水分散型樹脂を含有する
エポキシ樹脂組成物及びこれを用いた塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】汎用金属製品の防錆・防食を目的とし
て、一般的に乾性油・半乾性油変性アルキド樹脂が防錆
・防食塗料に用いられているが、耐食性・耐水性が不十
分であった。耐食性・耐水性の向上を目的に今までにフ
ェノール樹脂変性やエポキシ樹脂変性による改質が行わ
れてきたが、未だ耐食性・耐水性は不十分であり改良の
要求は強い。

【０００３】一方、高分子量エポキシ樹脂を使用した防
錆・防食塗料が一部出回っており、優れた耐食性・耐水
性を示し、これらの高分子量エポキシ樹脂は、優れた塗
膜性能を得るために各種材料による変性や高分子量化が
行われている。これらの高分子量エポキシ樹脂は、各種
材料による変性，高分子量化等により希釈シンナー、特
に、脂肪族炭化水素を主成分とする有機溶媒に対する溶
解性が低下し、ある一定の組成に組み合わされた特別な
シンナーでなければ溶解せず作業性等に問題がある。

【０００４】また、近年、環境等の問題から、塗料の分
野でも脱塩素化、重金属フリー化、ＶＯＣの削減、塗装
環境の危険性低減への技術開発などが取り組まれてお
り、脂肪族炭化水素を主成分とする有機溶媒を使用する
等の、塗料の弱溶剤化も進んでいる。脂肪族炭化水素を
主成分とする有機溶媒を用いた塗料は、塗装時における
強い溶剤臭と皮膚への刺激が緩和されると共に、引火の
危険性も軽減するので塗装環境に優しい。

【０００５】そこで、脂肪族炭化水素を主成分とする有
機溶媒に可溶にするため、一液型エポキシ樹脂の中で、
エポキシ樹脂のエポキシ基に不飽和結合を有する脂肪酸
を付加反応させた脂肪酸変性エポキシ樹脂が上市されて
いる。これらの脂肪酸変性エポキシ樹脂の製造に使用さ
れる不飽和脂肪酸は、大豆油やアマニ油等の乾性油から
誘導されうる脂肪酸であり、脂肪酸が長鎖のアルキル鎖
のため変性された脂肪酸変性エポキシ樹脂は脂肪族炭化
水素を主成分とする有機溶媒に対する溶解性がよい。

【０００６】しかし、これらの脂肪酸変性エポキシ樹脂
は、脂肪酸を付加反応によりエポキシ基に導入するた
め、溶解性を得るためにある程度以上の脂肪酸量を変性
しようとすると、エポキシ樹脂の分子量が制限される。
そこで、樹脂分子量の調整のため、イソシアネート類に
より高分子量化されることが考えられるが、得られる樹
脂は、耐食性、耐水性等が劣る。また、脂肪族炭化水素
を主成分とする有機溶媒では、一般的に溶剤の揮発性が
低いために乾燥性が劣るという欠点を有している。以上
のように脂肪族炭化水素を主成分とする有機溶媒を用い
た場合、乾燥性、塗膜特性のバランスが困難であり、い
まだ満足すべきものは得られていなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐食性、耐
水性、乾燥性に優れ、また脂肪族炭化水素を主成分とす
る有機溶媒に対する溶解性に優れた、防錆、防食塗料に
好適なエポキシ樹脂組成物を提供するものである。また
本発明は、耐食性、耐水性、乾燥性に優れ、環境性にも
優れた、防錆、防食用に好適な塗料を提供するものであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（１）、
（２）及び（３）に関するものである。 （１）脂肪族炭化水素を主成分とする有機溶媒中に、樹
脂が溶解又は分散してなる樹脂組成物であって、（Ａ）
ビスフェノール型エポキシ樹脂、アルカノールアミン及
び脂肪酸を含む材料を反応させて得られる変性エポキシ
樹脂、（Ｂ）前記有機溶媒に可溶であり（Ｃ）成分の分
散安定剤である樹脂及び（Ｃ）前記有機溶媒中に分散し
ている分散樹脂粒子を含有してなるエポキシ樹脂組成
物。

【０００９】（２）（Ａ）成分が、ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂、アルカノールアミン、脂肪酸及びイソシア
ネートを反応させて得られるものである前記（１）記載
のエポキシ樹脂組成物。 （３）前記（１）又は（２）記載のエポキシ樹脂組成物
を含有してなる塗料。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる（Ａ）成分の
変性エポキシ樹脂は、ビスフェノール型エポキシ樹脂、
アルカノールアミン及び脂肪酸を含む材料を反応させて
得られる。前記ビスフェノール型エポキシ樹脂は、ビス
フェノール類とエピクロルヒドリンを混合し触媒の存在
下で加熱しこれにより付加反応させて得ることができ
る。ビスフェノール類としては、例えば２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフ
ェノールＦ）等が挙げられる。また触媒としては、例え
ば水酸化アルカリ等が挙げられ、水酸化ナトリウム，水
酸化カリウム等が挙げられる。

【００１１】前記ビスフェノール型エポキシ樹脂は市販
品を利用することもでき、その具体例としては、エピコ
ート８２８、エピコート１００１、エピコート１００
４、エピコート１００７、エピコート１００９（いずれ
も、シェルケミカル社製、商品名）、エポミックＲ１４
０、Ｒ３０１、Ｒ３０４、Ｒ３０７、Ｒ３０９（いずれ
も三井化学(株)製、商品名）等が挙げられる。前記ビス
フェノール型エポキシ樹脂は、単独で又は２種類以上を
組み合わせて使用される。

【００１２】ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ
当量は、１００〜３０，０００であることが好ましく、
１００〜１０，０００であることがより好ましく、１５
０〜５，０００であることがさらに好ましい。このエポ
キシ当量が１００未満であると変性後の樹脂分子量が低
くなり得られる塗膜の乾燥性や耐食性が劣る傾向にあ
り、３０，０００を越えると溶剤溶解性や塗膜の付着性
が劣る傾向にある。

【００１３】前記アルカノールアミンとしては、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、モノイソプロパ
ノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジ−２−ヒ
ドロキシブチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、
Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−ベンジルエタノール
アミン、ジエタノールアミンなどが挙げられ、これらは
一種で又は二種以上で使用される。

【００１４】アルカノールアミンの配合量は、前記ビス
フェノール型エポキシ樹脂１００重量部に対して１〜１
００重量部であることが好ましく、１〜５０重量部であ
ることがより好ましい。この配合量が１重量部未満であ
ると耐食性・付着性が低下する傾向にあり、１００重量
部を越えると耐水性や溶剤溶解性が劣る傾向にある。

【００１５】脂肪酸としては、乾性油又は半乾性油から
誘導させうる脂肪酸及び合成脂肪酸が挙げられ、例え
ば、桐油、大豆油、アマニ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ
油、サフラワー油、綿実油等から得られる脂肪酸、合成
により得られるバーサチック酸（シェルケミカル社製、
商品名）等が挙げられる。脂肪酸としては、乾性油又は
半乾性油から誘導されうる脂肪酸が、常温硬化性を付与
できるので好ましいが、不乾性油から誘導されうる脂肪
酸を使用してもよい。脂肪酸は一種又は二種以上使用さ
れる。

【００１６】脂肪酸の配合量は、前記ビスフェノール型
エポキシ樹脂１００重量部に対して４０〜３００重量部
であることが好ましく、５０〜２００重量部であること
がより好ましく、６０〜１００であることがさらに好ま
しい。この配合量が４０重量部未満であると耐水性や溶
剤溶解性が低下する傾向にあり、３００重量部を越える
と耐食性や乾燥性が劣る傾向にある。

【００１７】本発明に用いられる（Ａ）成分の変性エポ
キシ樹脂は、前記の材料を必須として反応させて得られ
るが、さらに変性エポキシ樹脂を高分子量化して、変性
エポキシ樹脂の乾燥性、耐水性を向上させるために、イ
ソシアネートを反応させることが好ましい。イソシアネ
ートとしては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシア
ネート、脂環族イソシアネート等が挙げられ、具体的に
は例えば、トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、メタキシリンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、４，４−
メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチ
ルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、メチル
シクロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、１，３−
（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、イソホロン
ジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート等が挙げられる。これらは一種又は二種以上使
用される。

【００１８】イソシアネートの配合量は、前記ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂、アルカノールアミン及び脂肪酸
の合計１００重量部に対して０〜５０重量部であること
が好ましく、０．０１〜１０重量部であることがより好
ましい。この配合量が５０重量部を越えると付着性や溶
剤溶解性が低下する傾向にある。

【００１９】本発明の変性エポキシ樹脂は、前記各成分
を反応させてなるものである。反応は、公知の方法によ
り行うことができる。例えば、各成分を混合し、５０〜
２５０℃、１〜２４時間加熱することにより付加、縮合
反応を行うことができる。この反応はキシレン等の、各
材料成分と反応しない有機溶剤中で行なってもよい。ま
た、反応は、各成分を同時に混合して反応させてもよ
く、また、前記ビスフェノール型エポキシ樹脂とアルカ
ノールアミンを反応させたのち、脂肪酸を反応させ、次
にイソシアネートを添加し反応させるように段階を追っ
て反応させてもよい。

【００２０】反応に用いる有機溶媒としては、トルエ
ン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルプロピレン
グリコールアセテート等が挙げられる。これらの有機溶
媒は、一種又は二種以上組み合わせて使用される。ま
た、前記有機溶媒の使用量は特に制限されるものではな
いが、樹脂固形分１００重量部に対して２０〜３００重
量部であることが好ましい。また溶解性向上のため、反
応時にブタノール等のアルコールを用いてもよい。得ら
れた変性エポキシ樹脂の溶媒を、最終的に脂肪族炭化水
素を主成分とする有機溶媒に置換する場合は、反応後脱
溶により置換することが出来る。

【００２１】本発明におけるエポキシ樹脂組成物は、前
記変性エポキシ樹脂（Ａ）とともに、（Ｂ）脂肪族炭化
水素を主成分とする有機溶媒前記有機溶媒に可溶であり
（Ｃ）成分の分散安定剤である樹脂、（Ｃ）前記有機溶
媒中に不溶であり、有機溶媒中に分散している分散樹脂
粒子を含有する。前記（Ｂ）及び（Ｃ）成分は、併せて
一般に非水分散型樹脂と呼ばれる。

【００２２】この非水分散型樹脂は、本発明に用いられ
る脂肪族炭化水素を主成分とする有機溶媒に可溶な樹脂
を分散安定剤として、その存在下に、不飽和二重結合含
有単量体を重合させて、上記溶媒に不溶な共重合体の分
散樹脂粒子を製造することにより得ることができる。

【００２３】ここで、（Ｂ）前記有機溶媒に可溶な樹脂
としては、該溶媒に可溶な範囲であれば、特にその種類
に制限はなく、例えば、アクリル樹脂、アルキド樹脂、
シリコーン樹脂等を用いることができるが、（Ｃ）成分
の分散安定性が良好な点や、塗膜の乾燥性、（Ａ）成分
の変性エポキシ樹脂と組み合わせた際の貯蔵安定性の点
から、アクリル樹脂が好ましい。

【００２４】本発明のエポキシ樹脂組成物において、非
水分散型樹脂、即ち（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を合わせ
た樹脂の含有量は、変性エポキシ樹脂の乾燥性、耐食性
のバランスから、（Ａ）成分との合計１００重量部に対
して、１〜５０重量部が好ましく、５〜４０重量部がよ
り好ましく、１０〜３０重量部がさらに好ましい。

【００２５】（Ｂ）成分は、例えば、脂肪族炭化水素を
主成分とする有機溶媒中で、重合性不飽和単量体を溶液
重合することにより得ることができる。

【００２６】重合性不飽和単量体としては、例えば、ｎ
−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、
イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタク
リレート、ラウリルメタクリレート、ヘキシルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート、イソボルニルメタクリレート、エイコシル
メタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート等
のアルキル基の炭素数が４以上のメタクリル酸アルキル
エステル、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリ
レート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ラウリルアクリレート、ヘキシルアクリ
レート、シクロヘキシルアクリレート、オクチルアクリ
レート、イソボルニルアクリレート、エイコシルアクリ
レート、ジシクロペンタニルアクリレート等のアルキル
基の炭素数が４以上のアクリル酸アルキルエステルなど
を用いることが、生成する共重合体の、前記有機溶媒に
対する溶解性の点から好ましい。

【００２７】この他、（Ｂ）成分が有機溶媒に溶解する
範囲内において、重合性不飽和単量体成分として、前記
重合性不飽和単量体以外の重合性不飽和単量体を用いる
ことができる。

【００２８】このような重合性不飽和単量体としては、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プ
ロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレートの
アルキル基の炭素数が３以下のメタクリル酸アルキルエ
ステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ
−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレートの
アルキル基の炭素数が３以下のアクリル酸アルキルエス
テル、メタクリル酸等のカルボキシル基含有重合性不飽
和化合物、アクリル酸等のカルボキシル基含有重合性不
飽和化合物、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタク
リレート等のメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル
類、エチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチ
レングリコールモノメタクリレート等の（ポリ）アルキ
レングリコールモノメタクリレート類、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシブチルアクリレート等のアクリル酸ヒドロキシ
アルキルエステル類、エチレングリコールモノアクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノアクリレート等の
（ポリ）アルキレングリコールモノアクリレート類、ヒ
ドロキシブチロビニルエーテル等のヒドロキシアルキル
ビニルエーテル類、アリルアルコール、メタリルアルコ
ール等のアリルアルコール類、又は上記のものと、例え
ば、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン等のラク
トン類との付加物などが挙げられる。

【００２９】その他、グリシジルメタクリレート、メチ
ルグリシジルメタクリレート、３，４−エポキシシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有メ
タクリル酸エステル、グリシジルアクリレート、メチル
グリシジルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキ
シルアクリレート等のエポキシ基含有アクリル酸エステ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピルメタクリレート等のアミノ基
含有メタクリル酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレー
ト等のアミノ基含有アクリル酸エステル、スチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレン等の置換スチレン
類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、
アクリルアミド、ヒンダードアミノ基含有メタクリル酸
エステル、ヒンダードアミノ基含有アクリル酸エステ
ル、ベンゾトリアゾール基含有メタクリル酸エステル、
ベンゾトリアゾール基含有アクリル酸エステル等を併用
することもできる。これらの重合性不飽和単量体は、単
独で又は２種以上を組み合わせて使用される。また、こ
れら重合性不飽和単量体のほかに、アルキド樹脂をグラ
フトさせてもよい。

【００３０】（Ｂ）成分の製造において、前記のアルキ
ル基の炭素数が４以上のメタクリル酸アルキルエステ
ル、アルキル基の炭素数が４以上のアクリル酸アルキル
エステル及びそれ以外の重合性不飽和化合物との配合割
合は、得られる（Ｂ）成分が透明で溶解性に優れる範囲
にあればよいが、通常、アルキル基の炭素数が４以上の
メタクリル酸アルキルエステル及びアルキル基の炭素数
が４以上のアクリル酸アルキルエステルの配合量は、
（Ｂ）成分に使用する単量体の総量１００重量部中、４
０重量部以上であることが好ましく、５０重量部以上で
あることがより好ましい。この配合量が４０重量部未満
であると、非水分散型樹脂の分散安定性が低下する傾向
にある。

【００３１】この重合には重合開始剤を使用することが
でき、その例としては、有機過酸化物、アゾ系化合物等
が挙げられる。有機過酸化物としては、イソブチルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−
トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイル
パーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイルパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、３，３，５−
トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシ
クロヘキサノンパーオキサイド、ジイソブチルパーオキ
シジカーボネート、２−ジエチルヘキシルパーオキシジ
カーボネート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−
エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビ
ス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオ
キシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベ
ンゼンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，
１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト等が挙げられる。

【００３２】また、アゾ系化合物としては、２，２′−
アゾビス−イソブチロニトリル、ジメチルアゾジイソブ
チレート、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニ
トリル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ２，４−
ジメチルバレロニトリル）、（１−フェニルエチル）ア
ゾジフェニルメタン、ジメチル−２，２′−アゾビスイ
ソブチレート、１，１′−アゾビス（１−シクロヘキサ
ンカルボニトリル）、２，２′−アゾビス（２，２，４
−トリメチルペンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−
ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、２，２′アゾ
ビス（２−メチルプロパン）等が挙げられる。これらの
重合開始剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使
用することができる。

【００３３】重合開始剤の使用量は、得られる（Ｂ）成
分の目的とする分子量により決められるものであるが、
通常、合成に使用される重合性不飽和単量体の総量１０
０重量部に対し、０．１〜１０．０重量部とすることが
好ましい。また、必要に応じて、連鎖移動剤を用いて分
子量調整をしてもよい。連鎖移動剤としては、例えば、
ｎ−ドデシルメルカプタン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシ
ラン等が挙げられる。

【００３４】また、（Ｂ）成分を溶液重合により得る際
には、有機溶媒の配合量は（Ｂ）成分の材料である重合
性不飽和単量体の総量１００重量部に対し、２５〜４０
０重量部とすることが好ましく、４０〜２５０重量部と
することが好ましい。２５重量部未満であると重合中の
粘度が高くなり、合成が困難になる傾向があり、得られ
るワニスの粘度も高くなる傾向がある。また、４００重
量部を超えると、得られるワニスの樹脂分濃度が低いた
め、塗料化時に所望の固形分濃度に調節できなくなる傾
向がある。また、重合時の反応温度は、通常、６０〜１
６０℃が好ましく、反応時間は１〜１２時間が好まし
い。

【００３５】本発明における（Ｂ）成分の重量平均分子
量（ゲルパーミッションクロマトグラフィー；ＧＰＣで
測定し、標準ポリスチレンを用いて作成した検量線によ
り換算した値、以下同じ）は１０，０００〜４００，０
００とすることが好ましく、３０，０００〜２００，０
００とするのがより好ましい。この重量平均分子量が１
０，０００未満では、非水分散液の分散安定性が低下す
る傾向があり、５００，０００を越えると樹脂が高粘度
化し、実用上塗料化が困難となる傾向にある。

【００３６】本発明の（Ｃ）成分である分散樹脂粒子
は、脂肪族炭化水素を主成分とする有機溶媒及び分散安
定剤としての前記（Ｂ）成分の存在下で、不飽和二重結
合含有単量体を重合させて得られる。分散樹脂粒子の合
成において、使用される不飽和化合物としては、例え
ば、前述のアルキル基の炭素数が３以下のメタクリル酸
アルキルエステル、アルキル基の炭素数が３以下のアク
リル酸アルキルエステル、メタクリル酸のカルボキシル
基含有重合性不飽和化合物、アクリル酸のカルボキシル
基含有重合性不飽和化合物、メタクリル酸ヒドロキシア
ルキルエステル類、アクリル酸ヒドロキシアルキルエス
テル類、エポキシ基含有メタクリル酸エステル、エポキ
シ基含有アクリル酸エステル、アミノ基含有メタクリル
酸エステル、アミノ基含有アクリル酸エステル、スチレ
ン、置換スチレン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ア
クリロニトリル、アクリルアミド、ヒンダードアミノ基
含有メタクリル酸エステル、ヒンダードアミノ基含有ア
クリル酸エステル、ベンゾトリアゾール基含有メタクリ
ル酸エステル、ベンゾトリアゾール基含有アクリル酸エ
ステル等が挙げられる。

【００３７】また、得られる（Ｃ）成分が前記有機溶媒
に分散される限りにおいて、前記アルキル基の炭素数が
４以上のメタクリル酸アルキルエステル及びアルキル基
の炭素数が４以上のアクリル酸アルキルエステルなどの
重合性不飽和化合物を共重合成分として配合することが
できる。これらの重合性不飽和化合物は、単独で又は２
種類以上を組み合わせて使用される。

【００３８】（Ｃ）成分の重合に用いられる重合開始剤
は、前記（Ｂ）成分の説明で例示した同様の重合開始剤
を用いることができる。この使用量は、得られる非水分
散型樹脂の目的とする分子量により決められるものであ
り、通常、０．１〜１０．０重量％が好ましい。また、
重合時の反応温度は、通常、６０〜１６０℃が好まし
く、反応時間は１〜１２時間が好ましい。

【００３９】本発明における（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の
配合割合は、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の総量を１００重
量部として、（Ｂ）成分の配合量が５〜７０重量部、
（Ｃ）成分の配合量が３０〜９５重量部となることが好
ましく、（Ｂ）成分の配合量が１５〜６０重量部、
（Ｃ）成分の配合量が４０〜８５重量部となることがよ
り好ましい。（Ｃ）成分の配合量が３０重量部未満で
は、乾燥性が劣る傾向があり、９５重量部を超えると非
水分散型樹脂の分散安定性が劣る傾向にある。また、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とをグラフト反応させたものを
含んでいてもよい。

【００４０】このようにして得られた非水分散型樹脂
（即ち、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の総和）の重量平均分
子量は、１０，０００〜４００，０００とすることが好
ましく、３０，０００〜２００，０００とするのがより
好ましい。この重量平均分子量が１０，０００未満で
は、耐候性が劣る傾向にあり、５００，０００を越える
と樹脂が高粘度化し、実用上塗料化が困難となる傾向に
ある。

【００４１】（Ａ）成分と（Ｂ）及び（Ｃ）成分との混
合に特に制限はない。本発明のエポキシ樹脂組成物にお
ける、有機溶媒は、脂肪族炭化水素を主成分とするもの
である。即ち、有機溶媒の総量１００重量部に対して脂
肪族炭化水素を５０重量部以上含有するものであり、人
体、環境への安全性といった点及び補修作業性の点か
ら、脂肪族炭化水素を６０重量部以上含有する有機溶媒
がより好ましい。

【００４２】脂肪族炭化水素としては、例えば、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の直鎖状
脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、エチルシクロヘキサン、シクロヘプタン等の環状脂
肪族炭化水素が挙げられる。また、混合溶媒であるミネ
ラルスピリット、ミネラルシンナー、ペトロリウムスピ
リット、ホワイトスピリット、ミネラルターペンも使用
可能である。

【００４３】脂肪族炭化水素以外の成分としては、例え
ば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のア
ルコール類が挙げられる。これらの脂肪族系炭化水素及
び脂肪族系炭化水素以外の成分は、それぞれ、単独で又
は２種類以上組み合わせて使用することができる。本発
明のエポキシ樹脂組成物において、前記有機溶媒の量に
特に制限はないが、通常、固形分として２０〜６０重量
％となるようにその量が調製される。

【００４４】本発明のエポキシ樹脂組成物は、防錆、防
食用の塗料に好適に使用される。塗料とする場合、その
形態に特に制限はなく、酸化架橋による常温乾燥型塗料
や、ラッカー塗料等とすることができる。

【００４５】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。部は
重量部を意味する。 合成例 〔非水分散型樹脂（Ｎ−１）の製造〕撹拌装置、還流冷
却器及び温度計の付いたフラスコに、ミネラルターペン
５０部を仕込み、窒素気流下で１１０℃に昇温し、下
記表１の配合で示される混合液を２時間かけて滴下し
た。

【００４６】

【表１】

【００４７】続いて、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート１部を加え、更に２時間保温した。そ
の後冷却し、加熱残分が約５０重量％になるようにミネ
ラルターペンを加えた。次に、上記合成に用いた装置と
同様の装置に、上記合成にて得られた樹脂溶液８０部及
びミネラルターペン５部を仕込み、表２に示す配合の混
合液を２時間かけて滴下した。

【００４８】

【表２】

【００４９】続いて、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート１部を加え、更に２時間保温した後冷
却し、加熱残分が約５０％となるようにミネラルターペ
ンを用いて希釈した。本合成において、重合が進行する
にしたがって、樹脂溶液がしだいに白濁し、最終的には
乳白色の非水分散型樹脂溶液が得られた。得られた非水
分散型樹脂溶液（Ｎ−１）の加熱残分は５０．１重量
％、粘度２３００mPa・s（ＢＨ型回転粘度計で２０rpm、
２５℃の測定値）、重量平均分子量は７８，０００であ
った。

【００５０】実施例１ 不活性ガス導入管を付けた２リットルのガラス製フラス
コ中に、エポミックＲ１４０（ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂、三井化学(株)製）３９４ｇ、モノエタノール
アミン４８ｇ、ジエタノールアミン５５ｇ、トルエン１
２４ｇ、ｎ−ブタノール６４ｇに混合し１１０℃で粘度
が飽和するまで付加反応を進め、次に亜麻仁油脂肪酸１
６４．５ｇ、大豆油脂肪酸３２９ｇを配合した後、フラ
スコ中のトルエン・ｎ−ブタノールを回収しながら２０
０℃に昇温し、樹脂酸価４を終点として冷却、ミネラル
ターペン９６０ｇで希釈し、加熱残分５０％の樹脂を得
た。次に、１００℃に昇温し、ＨＤＩ（ヘキサメチレン
ジイソシアネート、日本ポリウレタン(株)製）５０ｇを
添加し樹脂粘度が飽和したのを確認し冷却し、ここに非
水分散型樹脂溶液（Ｎ−１）を表３に示す量添加混合
し、加熱残分４５重量％の均一なエポキシ樹脂組成物を
得た。

【００５１】実施例２〜６ 表３に示す配合に変更した以外は、実施例２〜５は実施
例１と同様に行った。実施例６は、イソシアネートを添
加していない他は、実施例１と同様に行った。

【００５２】比較例１及び２ 比較例１は、非水分散樹脂のない系で、比較例２は非水
分散樹脂のみである。

【００５３】

【表３】

【００５４】〔評価方法〕 塗膜特性試験；各実施例、比較例によって得られたエポ
キシ樹脂組成物を、下記表４の配合で塗料化し各種試験
を行なった。結果を表５に示す。

【００５５】

【表４】

【００５６】ペイントシェーカーにより分散した塗料を
シンナーでイワタカップ１６秒に粘度調整し未処理鋼板
にエアスプレーにより乾燥膜厚３０μｍになるように塗
装し、２０℃で５日乾燥後に塗膜の評価試験（ＪＩＳ
Ｋ ５４００に準拠）を行なった。

【００５７】

【表５】

【００５８】

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物は、耐食
性、耐水性、乾燥性に優れ、また脂肪族炭化水素を主成
分とする有機溶媒に対する溶解性に優れ、可とう性等の
塗膜特性にも優れるので、防錆、防食塗料に好適であ
る。また本発明の塗料は、耐食性、耐水性、乾燥性に優
れ、環境性にも優れた、防錆、防食用に好適なものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲葛▼原 亨 茨城県鹿島郡波崎町大字砂山五番壱 日立 化成工業株式会社鹿島工場内 Ｆターム(参考） 4J002 BC033 BC083 BD043 BD103 BG013 BG042 BG043 BG053 BG073 BG103 BG133 CD193 CD201 CF012 CF282 CP032 GH01 4J036 AD08 CA16 CB10 CB20 FB03 FB11 FB16 JA01 KA03 4J038 CC022 CD022 CD082 CG142 CG162 CG172 CH032 CH042 CH072 CH122 CH172 CH192 CH202 CJ132 DB222 DB351 DB381 DB391 DD122 DL032 JA02 KA06 KA09 MA02 MA07 MA09 NA03 PA07 PB05 PC02

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脂肪族炭化水素を主成分とする有機溶媒
   中に、樹脂が溶解又は分散してなる樹脂組成物であっ
   て、（Ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂、アルカノー
   ルアミン及び脂肪酸を含む材料を反応させて得られる変
   性エポキシ樹脂、（Ｂ）前記有機溶媒に可溶であり
   （Ｃ）成分の分散安定剤である樹脂及び（Ｃ）前記有機
   溶媒中に分散している分散樹脂粒子を含有してなるエポ
   キシ樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）成分が、ビスフェノール型エポキ
   シ樹脂、アルカノールアミン、脂肪酸及びイソシアネー
   トを反応させて得られるものである請求項１記載のエポ
   キシ樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載のエポキシ樹脂組成
   物を含有してなる塗料。