JP2000318324A - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体Info
- Publication number
- JP2000318324A JP2000318324A JP11169166A JP16916699A JP2000318324A JP 2000318324 A JP2000318324 A JP 2000318324A JP 11169166 A JP11169166 A JP 11169166A JP 16916699 A JP16916699 A JP 16916699A JP 2000318324 A JP2000318324 A JP 2000318324A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- sensitive recording
- dye
- color
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
- B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い発色感度、地色の白色度を有し、さらに
優れた画像保存性、耐熱性を有する感熱記録体の提供。 【解決手段】 有機顕色剤として下記一般式（１）で表
されるジヒドロキシジフェニルスルホン化合物を含有
し、塩基性無色染料として３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオランを含有する感熱
記録体。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基、アルケ
ニル基又はハロゲン原子を表し、ｐ、ｑは０〜３の整数
を表す。）
優れた画像保存性、耐熱性を有する感熱記録体の提供。 【解決手段】 有機顕色剤として下記一般式（１）で表
されるジヒドロキシジフェニルスルホン化合物を含有
し、塩基性無色染料として３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオランを含有する感熱
記録体。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基、アルケ
ニル基又はハロゲン原子を表し、ｐ、ｑは０〜３の整数
を表す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高い発色感度、地
色の白色度を有し、さらに優れた画像保存性、耐熱性を
有している感熱記録体に関するものである。
色の白色度を有し、さらに優れた画像保存性、耐熱性を
有している感熱記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に無色又は淡色の塩基性無色染料と
塩基性無色染料と熱時反応して発色させる顕色剤とを主
成分とする感熱記録層を有する感熱記録体は、特公昭４
５―１４０３９号公報にて開示され、広く実用化されて
いる。この感熱記録体に記録を行うには、サーマルヘッ
ドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられるが、こ
のような感熱記録法は、従来実用化された他の記録法に
比べて、記録時に騒音がない、現像定着の必要がない、
メンテナンスフリーである、機器が比較的安価でありコ
ンパクトである、得られた発色が非常に鮮明であるとい
った特徴から、情報産業の発展に伴い、ファクシミリや
コンピューター分野、各種計測器、ラベル用等に広く使
用されているが、これらの記録装置の多様化、高性能化
が進められるに従って、感熱記録体に対する要求品質も
より高度なものになってきている。記録速度についても
装置の小型化、記録の高速化が進められるに従って、微
小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像が得られ
ることが要求されている。又、白色度が高い、高温条
件、高湿条件下において地色の着色が少ない、発色部の
退色が少ないなど、普通紙により近い品質が求められて
いる。
塩基性無色染料と熱時反応して発色させる顕色剤とを主
成分とする感熱記録層を有する感熱記録体は、特公昭４
５―１４０３９号公報にて開示され、広く実用化されて
いる。この感熱記録体に記録を行うには、サーマルヘッ
ドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられるが、こ
のような感熱記録法は、従来実用化された他の記録法に
比べて、記録時に騒音がない、現像定着の必要がない、
メンテナンスフリーである、機器が比較的安価でありコ
ンパクトである、得られた発色が非常に鮮明であるとい
った特徴から、情報産業の発展に伴い、ファクシミリや
コンピューター分野、各種計測器、ラベル用等に広く使
用されているが、これらの記録装置の多様化、高性能化
が進められるに従って、感熱記録体に対する要求品質も
より高度なものになってきている。記録速度についても
装置の小型化、記録の高速化が進められるに従って、微
小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像が得られ
ることが要求されている。又、白色度が高い、高温条
件、高湿条件下において地色の着色が少ない、発色部の
退色が少ないなど、普通紙により近い品質が求められて
いる。
【０００３】このような要求を満たすために、例えば特
開昭５６−１６９０８７号に記載されているように感熱
層中に熱可溶性物質を加えることによって発色感度を高
める方法、又、特開昭５６−１４４１９３号に記載され
ているように顕色能力の高い新規な顕色剤を用いる方法
によって発色感度を高める方法等が考え出されている
が、いずれも耐熱地色が悪化したり、経時による粉ふき
や、未発色部を長期保存した後に印字した際の発色濃度
（再印字性）が低下する等の欠点を有するため十分な品
質とは言い難かった。
開昭５６−１６９０８７号に記載されているように感熱
層中に熱可溶性物質を加えることによって発色感度を高
める方法、又、特開昭５６−１４４１９３号に記載され
ているように顕色能力の高い新規な顕色剤を用いる方法
によって発色感度を高める方法等が考え出されている
が、いずれも耐熱地色が悪化したり、経時による粉ふき
や、未発色部を長期保存した後に印字した際の発色濃度
（再印字性）が低下する等の欠点を有するため十分な品
質とは言い難かった。
【０００４】顕色剤として一般的に使用されている化合
物は、フェノール系化合物以外にも、スルホン系化合
物、サリチル酸系化合物などがあるが、顕色剤自身の耐
熱性、耐湿性が十分でなかったり、増感剤を使用するこ
とによって耐熱性、耐湿性が低下したりして満足のいく
品質は得られなかった。本発明で有機顕色剤として使用
されるジヒドロキシジフェニルスルホン化合物は、従来
から公知の化合物であるが、発色能力が低く、近年の高
感度の要求を満たすことはできなかった。又、感熱記録
層の塗液を作製した場合、塗液自体に着色が起こるた
め、得られた感熱記録体について良好な地色の白色度を
得ることができなかった。
物は、フェノール系化合物以外にも、スルホン系化合
物、サリチル酸系化合物などがあるが、顕色剤自身の耐
熱性、耐湿性が十分でなかったり、増感剤を使用するこ
とによって耐熱性、耐湿性が低下したりして満足のいく
品質は得られなかった。本発明で有機顕色剤として使用
されるジヒドロキシジフェニルスルホン化合物は、従来
から公知の化合物であるが、発色能力が低く、近年の高
感度の要求を満たすことはできなかった。又、感熱記録
層の塗液を作製した場合、塗液自体に着色が起こるた
め、得られた感熱記録体について良好な地色の白色度を
得ることができなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
発色感度、地色の白色度を有し、さらに優れた画像保存
性、耐熱性を有する感熱記録体を提供することである。
発色感度、地色の白色度を有し、さらに優れた画像保存
性、耐熱性を有する感熱記録体を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤
とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録
体において、該感熱記録層が有機顕色剤として下記一般
式（１）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン化
合物を少なくとも一種類含有し、且つ塩基性無色染料と
して３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランを含有することによって達成された。
の結果、無色ないし淡色の塩基性無色染料と有機顕色剤
とを主成分として含有する感熱記録層を設けた感熱記録
体において、該感熱記録層が有機顕色剤として下記一般
式（１）で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン化
合物を少なくとも一種類含有し、且つ塩基性無色染料と
して３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオランを含有することによって達成された。
【０００７】
【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基、アルケ
ニル基又はハロゲン原子を表し、ｐ、ｑは０〜３の整数
を表す。）
ニル基又はハロゲン原子を表し、ｐ、ｑは０〜３の整数
を表す。）
【０００８】一般に、塗液の着色は塗液中に含有される
材料の一部が水に溶解し、それが染料と反応することに
よって生じると考えられている。例えば４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンには塩基性無色染料を発色
させると考えられる−ＯＨ基が２つ存在し、また分子自
体の極性も比較的高いため水に溶け易く、また、感度向
上のために塩基性無色染料を微粒化すると感熱記録体の
白色度低下は著しいと推察される。しかしながら、本発
明者らが鋭意研究を行った結果、塩基性無色染料として
３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランを組み合わせることによって特異的に塗料
の着色を抑え、塩基性無色染料を微粒化した場合も得ら
れる感熱記録体の白色度は低下しないことを見出した。
その理由は明確には解明されていないが、３−ジ−ｎ−
ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
は水に対する溶解度が１．３４９×１０-6ｇ／ｌ以下と
非常に低いためと推察される。
材料の一部が水に溶解し、それが染料と反応することに
よって生じると考えられている。例えば４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンには塩基性無色染料を発色
させると考えられる−ＯＨ基が２つ存在し、また分子自
体の極性も比較的高いため水に溶け易く、また、感度向
上のために塩基性無色染料を微粒化すると感熱記録体の
白色度低下は著しいと推察される。しかしながら、本発
明者らが鋭意研究を行った結果、塩基性無色染料として
３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランを組み合わせることによって特異的に塗料
の着色を抑え、塩基性無色染料を微粒化した場合も得ら
れる感熱記録体の白色度は低下しないことを見出した。
その理由は明確には解明されていないが、３−ジ−ｎ−
ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
は水に対する溶解度が１．３４９×１０-6ｇ／ｌ以下と
非常に低いためと推察される。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体を得るには、
塩基性無色染料、顕色剤等をそれぞれバインダーととも
に分散した分散液を混合し、填料等その他必要な添加剤
を加えて感熱記録層塗液を調製し、基材上に塗布乾燥し
て感熱記録層を形成することによって、本発明の感熱記
録体を製造することができる。塩基性無色染料と顕色剤
の配合比率は発色感度と地色の耐熱性のバランスが良好
なことから染料１部に対し顕色剤１部〜６部が好まし
い。
塩基性無色染料、顕色剤等をそれぞれバインダーととも
に分散した分散液を混合し、填料等その他必要な添加剤
を加えて感熱記録層塗液を調製し、基材上に塗布乾燥し
て感熱記録層を形成することによって、本発明の感熱記
録体を製造することができる。塩基性無色染料と顕色剤
の配合比率は発色感度と地色の耐熱性のバランスが良好
なことから染料１部に対し顕色剤１部〜６部が好まし
い。
【００１０】本発明では有機顕色剤として一般式（１）
で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン化合物を含
有する。一般式（１）で表される化合物を具体的に例示
すると、 ４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン ２、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ３，３′−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン ３，３′，５，５′−テトラメチル−４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン ２，２′−ビス（４−クロロフェノール）スルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ２，２′−ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェノール）スルホン ２，２′−ビス（ｐ−ｔ−ペンチルフェノール）スルホ
ン ２，２′−ビス（ｐ−ｔ−オクチルフェノール）スルホ
ン 等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
又これらの顕色剤は単独又は２種類以上混合して用いて
もよい。特に、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンを用いた場合は、品質性能のバランスに優れ高温や
高湿の環境下でも画像保存性が高く好ましい。
で表されるジヒドロキシジフェニルスルホン化合物を含
有する。一般式（１）で表される化合物を具体的に例示
すると、 ４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン ２、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ３，３′−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン ３，３′，５，５′−テトラメチル−４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン ２，２′−ビス（４−クロロフェノール）スルホン ４−ヒドロキシフェニル−３′−イソプロピル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ２，２′−ビス（ｐ−ｔ−ブチルフェノール）スルホン ２，２′−ビス（ｐ−ｔ−ペンチルフェノール）スルホ
ン ２，２′−ビス（ｐ−ｔ−オクチルフェノール）スルホ
ン 等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
又これらの顕色剤は単独又は２種類以上混合して用いて
もよい。特に、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンを用いた場合は、品質性能のバランスに優れ高温や
高湿の環境下でも画像保存性が高く好ましい。
【００１１】また、本発明において、塩基性無色染料、
顕色剤の平均粒子径については特に限定されるわけでは
ないが、塩基性無色染料である３−ジ−ｎ−ペンチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの平均粒子
径を０．５μｍ以下にすると発色感度が高く、耐熱性も
良好になり好ましい。さらに好ましくは０．４μｍ以下
である。従来、染料は粒子径が小さいほど水に溶けやす
くなり、分子状になった染料と顕色剤との反応性が高ま
って、地色が着色するなどの問題が知られているが、３
−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオランを用いた場合はそのような弊害を伴うことな
く、良好な品質を得ることができる。その理由は明らか
ではないが、前述のように水に対する溶解度が極めて低
いためと考えられる。
顕色剤の平均粒子径については特に限定されるわけでは
ないが、塩基性無色染料である３−ジ−ｎ−ペンチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの平均粒子
径を０．５μｍ以下にすると発色感度が高く、耐熱性も
良好になり好ましい。さらに好ましくは０．４μｍ以下
である。従来、染料は粒子径が小さいほど水に溶けやす
くなり、分子状になった染料と顕色剤との反応性が高ま
って、地色が着色するなどの問題が知られているが、３
−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオランを用いた場合はそのような弊害を伴うことな
く、良好な品質を得ることができる。その理由は明らか
ではないが、前述のように水に対する溶解度が極めて低
いためと考えられる。
【００１２】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、脂肪酸アミ
ド、エチレンビスアミド，モンタン酸ワックス，ポリエ
チレンワックス，１，２−ジ−（３−メチルフェノキ
シ）エタン，ジフェニルスルホン、ｐ−ベンジルビフェ
ニル，β−ベンジルオキシナフタレン，４−ビフェニル
−ｐ−トリルエーテル，ｍ−ターフェニル，１，２−ジ
フェノキシエタン，４，４′−エチレンジオキシ−ビス
−安息香酸ジベンジルエステル，ジベンゾイルオキシメ
タン，１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エチレン，
１，２−ジフェノキシエチレン，ビス〔２−（４−メト
キシ−フェノキシ）エチル〕エーテル，ｐ−ニトロ安息
香酸メチル，シュウ酸ジベンジル，シュウ酸ジ（ｐ−ク
ロロベンジル），シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル），
テレフタル酸ジベンジル，ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジル，ジ−ｐ−トリルカーボネート，フェニル−α
−ナフチルカーボネート，１，４−ジエトキシナフタレ
ン，１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル，ｏ−キシレン−ビス−（フェニルエーテル），４−
（ｍ−メチルフェノキシメチル）ビフェニル、オルトト
ルエンスルホンアミド、パラトルエンスルホンアミドを
例示することができるが，特にこれらに制限されるもの
ではない。これらの増感剤は、単独または２種以上混合
して使用してもよい。但し、増感剤の使用によって耐熱
性、耐湿性が大きく低下することもありうるので、本来
増感剤の使用は望ましくなく、その選択は慎重にしなけ
ればならない。
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を使用す
ることができる。かかる増感剤としては、脂肪酸アミ
ド、エチレンビスアミド，モンタン酸ワックス，ポリエ
チレンワックス，１，２−ジ−（３−メチルフェノキ
シ）エタン，ジフェニルスルホン、ｐ−ベンジルビフェ
ニル，β−ベンジルオキシナフタレン，４−ビフェニル
−ｐ−トリルエーテル，ｍ−ターフェニル，１，２−ジ
フェノキシエタン，４，４′−エチレンジオキシ−ビス
−安息香酸ジベンジルエステル，ジベンゾイルオキシメ
タン，１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エチレン，
１，２−ジフェノキシエチレン，ビス〔２−（４−メト
キシ−フェノキシ）エチル〕エーテル，ｐ−ニトロ安息
香酸メチル，シュウ酸ジベンジル，シュウ酸ジ（ｐ−ク
ロロベンジル），シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル），
テレフタル酸ジベンジル，ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジル，ジ−ｐ−トリルカーボネート，フェニル−α
−ナフチルカーボネート，１，４−ジエトキシナフタレ
ン，１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル，ｏ−キシレン−ビス−（フェニルエーテル），４−
（ｍ−メチルフェノキシメチル）ビフェニル、オルトト
ルエンスルホンアミド、パラトルエンスルホンアミドを
例示することができるが，特にこれらに制限されるもの
ではない。これらの増感剤は、単独または２種以上混合
して使用してもよい。但し、増感剤の使用によって耐熱
性、耐湿性が大きく低下することもありうるので、本来
増感剤の使用は望ましくなく、その選択は慎重にしなけ
ればならない。
【００１３】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、並びにエチル
セルロール、アセチルセルロースのようなセルロース誘
導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル
アミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチルラ
ール、ポリスチロースおよびそれらの共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テ
ルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂を例示することが
できる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン
類、エステル類、炭化水素等の溶剤に溶かして使用する
ほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散し
た状態で使用し、要求品質に応じて併用することも出来
る。
合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、並びにエチル
セルロール、アセチルセルロースのようなセルロース誘
導体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル
アミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチルラ
ール、ポリスチロースおよびそれらの共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テ
ルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂を例示することが
できる。これらの高分子物質は水、アルコール、ケトン
類、エステル類、炭化水素等の溶剤に溶かして使用する
ほか、水又は他の媒体中に乳化又はペースト状に分散し
た状態で使用し、要求品質に応じて併用することも出来
る。
【００１４】また、本発明においては、上記課題に対す
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性向
上効果等を示す画像安定剤として、 ４、４′−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール） ２、２′−ジ−ｔ−ブチル−５、５′−ジメチル−４、
４′−スルホニルジフェノール １、１、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン １、１、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン ４−ベンジルオキシ−４′−（２、３−エポキシ−２−
メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン エポキシレジン等を添加することもできる。
る所望の効果を阻害しない範囲で、記録画像の耐油性向
上効果等を示す画像安定剤として、 ４、４′−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール） ２、２′−ジ−ｔ−ブチル−５、５′−ジメチル−４、
４′−スルホニルジフェノール １、１、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン １、１、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン ４−ベンジルオキシ−４′−（２、３−エポキシ−２−
メチルプロポキシ）ジフェニルスルホン エポキシレジン等を添加することもできる。
【００１５】本発明で使用する填料としては、シリカ、
炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。このほかにワッ
クス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系
の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散
剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することが
できる。
炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。このほかにワッ
クス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系
の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散
剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料等を使用することが
できる。
【００１６】本発明の感熱記録体に使用する顕色剤及び
塩基性無色染料の量、その他の各種成分の種類及び量は
要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限
定されるものではないが、通常、本発明の顕色剤１部に
対して、填料０．５〜４部を使用し、バインダーは全固
形分中５〜２５％が適当である。
塩基性無色染料の量、その他の各種成分の種類及び量は
要求される性能及び記録適性に従って決定され、特に限
定されるものではないが、通常、本発明の顕色剤１部に
対して、填料０．５〜４部を使用し、バインダーは全固
形分中５〜２５％が適当である。
【００１７】上記組成から成る塗液を紙、再生紙、合成
紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチッ
クフィルム、不織布等任意の支持体に塗布することによ
って目的とする感熱記録シートが得られる。またこれら
を組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよ
い。
紙、フィルム、プラスチックフィルム、発泡プラスチッ
クフィルム、不織布等任意の支持体に塗布することによ
って目的とする感熱記録シートが得られる。またこれら
を組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよ
い。
【００１８】さらに、保存性を高める目的で高分子物質
等のオーバーコート層を感熱記録層上に設けることもで
きる。又、発色感度を高める目的で填料を含有した高分
子物質等のアンダーコート層を感熱層下に設けることも
できる。前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並びに必要
に応じて添加する材料は粉砕機あるいは適当な乳化装置
によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し使
用する。粉砕の方法については特に限定されるものでは
ないが、塩基性無色染料、顕色剤等の材料を水、バイン
ダー等とともに均一な懸濁液の状態として存在させた
後、ボールミル、アトライター、縦型サンドミル、横型
サンドミル等を使用し粉砕する。
等のオーバーコート層を感熱記録層上に設けることもで
きる。又、発色感度を高める目的で填料を含有した高分
子物質等のアンダーコート層を感熱層下に設けることも
できる。前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並びに必要
に応じて添加する材料は粉砕機あるいは適当な乳化装置
によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し使
用する。粉砕の方法については特に限定されるものでは
ないが、塩基性無色染料、顕色剤等の材料を水、バイン
ダー等とともに均一な懸濁液の状態として存在させた
後、ボールミル、アトライター、縦型サンドミル、横型
サンドミル等を使用し粉砕する。
【００１９】更にバインダー及び目的に応じて各種の添
加材料を加えて塗液とする。塗布する手段は特に限定さ
れるものではなく、周知慣用技術に従って塗布すること
ができ、例えばエアーナイフコーター、ロッドブレード
コーター、ビルブレードコーター、ロールコーターなど
各種コーターを備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗
工機が適宜選択され使用される。
加材料を加えて塗液とする。塗布する手段は特に限定さ
れるものではなく、周知慣用技術に従って塗布すること
ができ、例えばエアーナイフコーター、ロッドブレード
コーター、ビルブレードコーター、ロールコーターなど
各種コーターを備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗
工機が適宜選択され使用される。
【００２０】
【実施例】以下に、本発明を実施例によって説明する。
尚、説明において部は重量部を示す。 ［実施例１］染料、顕色剤の各材料は、あらかじめ以下
の配合の分散液をつくり、サンドグラインダーで平均粒
子径が１．０μｍになるまで湿式磨砕を行った。なお、
平均粒子径はＭＡＬＶＥＲＮ社製のマスターサイザーＳ
により測定した体積ベースの累積５０％径を示す。 顕色剤分散液 ４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 染料分散液 ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン （商品名：ＢＬＡＣＫ３０５、山田化学工業社製） ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 以下の組成物を混合し、感熱層塗液を得た。この塗液を
坪量５０ｇ／ｍ2の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2
となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック
平滑度２００〜６００秒になるように処理し、感熱記録
体を得た。 顕色剤分散液 ３６．０部 染料分散液 ９．２部 カオリンクレー５０％分散液 １２．０部
尚、説明において部は重量部を示す。 ［実施例１］染料、顕色剤の各材料は、あらかじめ以下
の配合の分散液をつくり、サンドグラインダーで平均粒
子径が１．０μｍになるまで湿式磨砕を行った。なお、
平均粒子径はＭＡＬＶＥＲＮ社製のマスターサイザーＳ
により測定した体積ベースの累積５０％径を示す。 顕色剤分散液 ４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン ６．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １８．８部 水 １１．２部 染料分散液 ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン （商品名：ＢＬＡＣＫ３０５、山田化学工業社製） ２．０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ４．６部 水 ２．６部 以下の組成物を混合し、感熱層塗液を得た。この塗液を
坪量５０ｇ／ｍ2の上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ2
となるように塗布乾燥し、スーパーカレンダーでベック
平滑度２００〜６００秒になるように処理し、感熱記録
体を得た。 顕色剤分散液 ３６．０部 染料分散液 ９．２部 カオリンクレー５０％分散液 １２．０部
【００２１】［実施例２］実施例１の染料分散液におい
て、染料の平均粒子径を０．５μｍにした以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。
て、染料の平均粒子径を０．５μｍにした以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。
【００２２】［実施例３］実施例１の染料分散液におい
て、染料の平均粒子径を０．３μｍにした以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。
て、染料の平均粒子径を０．３μｍにした以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。
【００２３】［実施例４］実施例２と同様の染料分散液
を使用し、以下の割合で配合した以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。 顕色剤分散液 ３６．０部 染料分散液 ２７．６部 カオリンクレー５０％分散液 １２．０部
を使用し、以下の割合で配合した以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。 顕色剤分散液 ３６．０部 染料分散液 ２７．６部 カオリンクレー５０％分散液 １２．０部
【００２４】［実施例５］実施例２と同様の染料分散液
を使用し、以下の割合で配合した以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。 顕色剤分散液 ３６．０部 染料分散液 ４．６部 カオリンクレー５０％分散液 １２．０部
を使用し、以下の割合で配合した以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。 顕色剤分散液 ３６．０部 染料分散液 ４．６部 カオリンクレー５０％分散液 １２．０部
【００２５】［実施例６］実施例２において、顕色剤分
散液を４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンから
２、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンに変更した
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
散液を４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンから
２、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンに変更した
以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００２６】［比較例１］実施例１において、染料分散
液の配合を３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランから３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン（Ｓ２０５；平均粒子径１．０μｍ）に変更した以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
液の配合を３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランから３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン（Ｓ２０５；平均粒子径１．０μｍ）に変更した以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００２７】［比較例２］比較例１の染料分散液におい
て、染料の平均粒子径を０．５μｍにした以外は比較例
１と同様にして感熱記録体を得た。
て、染料の平均粒子径を０．５μｍにした以外は比較例
１と同様にして感熱記録体を得た。
【００２８】［比較例３］比較例１の染料分散液におい
て、染料の平均粒子径を０．３μｍにした以外は比較例
１と同様にして感熱記録体を得た。
て、染料の平均粒子径を０．３μｍにした以外は比較例
１と同様にして感熱記録体を得た。
【００２９】［比較例４］実施例１において、染料分散
液の配合を３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランから３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ２；平
均粒子径０．３μｍ）に変更した以外は、実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。
液の配合を３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオランから３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ２；平
均粒子径０．３μｍ）に変更した以外は、実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。
【００３０】［比較例５］実施例２において、顕色剤分
散液を４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンから
４，４′−イソプロピリデンジフェノールに変更した以
外は、実施例２と同様にして感熱記録体を得た。
散液を４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンから
４，４′−イソプロピリデンジフェノールに変更した以
外は、実施例２と同様にして感熱記録体を得た。
【００３１】以上の実施例及び比較例で得られた感熱記
録体について、以下の品質性能試験を行い、その結果を
表１、２に示す。なお、表１中、括弧内の数字は配合部
数を示し、表２中、（１）は１８ｍＪ／ｍｍ2、（２）
は２６ｍＪ／ｍｍ2を示す。
録体について、以下の品質性能試験を行い、その結果を
表１、２に示す。なお、表１中、括弧内の数字は配合部
数を示し、表２中、（１）は１８ｍＪ／ｍｍ2、（２）
は２６ｍＪ／ｍｍ2を示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】［画像濃度］ＵＢＩプリンター２０１（Ｕ
ＢＩ製）を使用し、作製した感熱記録体に印加エネルギ
ー１８ｍＪ／ｍｍ2、２６ｍＪ／ｍｍ2で印字を行った。
印字後の画像濃度はマクベス濃度計（ＲＤ９１４、アン
バーフィルター使用）で測定した。
ＢＩ製）を使用し、作製した感熱記録体に印加エネルギ
ー１８ｍＪ／ｍｍ2、２６ｍＪ／ｍｍ2で印字を行った。
印字後の画像濃度はマクベス濃度計（ＲＤ９１４、アン
バーフィルター使用）で測定した。
【００３５】［地色白色度］ハンター白色度計（東洋精
機製作所製、ブルーフィルター）を使用し、未発色部の
サンプル片の白色度を測定した。
機製作所製、ブルーフィルター）を使用し、未発色部の
サンプル片の白色度を測定した。
【００３６】［耐熱試験］ＵＢＩプリンター２０１（Ｕ
ＢＩ製）を使用し、印加エネルギー２６ｍＪ／ｍｍ 2で
印字したサンプル片と、未発色部のサンプル片を８０℃
の環境下に２４時間放置後、発色部の画像濃度はマクベ
ス濃度計で濃度を測定し、未発色部の白色度はハンター
白色度計（東洋精機製作所製、ブルーフィルター）で測
定した。
ＢＩ製）を使用し、印加エネルギー２６ｍＪ／ｍｍ 2で
印字したサンプル片と、未発色部のサンプル片を８０℃
の環境下に２４時間放置後、発色部の画像濃度はマクベ
ス濃度計で濃度を測定し、未発色部の白色度はハンター
白色度計（東洋精機製作所製、ブルーフィルター）で測
定した。
【００３７】［耐湿試験］ＵＢＩプリンター２０１（Ｕ
ＢＩ製）を使用し、印加エネルギー２６ｍＪ／ｍｍ 2で
印字したサンプル片と、未発色部のサンプル片を４０℃
湿度９０％の環境下に２４時間放置後、発色部の画像濃
度はマクベス濃度計で濃度を測定し、未発色部の白色度
はハンター白色度計で測定した。
ＢＩ製）を使用し、印加エネルギー２６ｍＪ／ｍｍ 2で
印字したサンプル片と、未発色部のサンプル片を４０℃
湿度９０％の環境下に２４時間放置後、発色部の画像濃
度はマクベス濃度計で濃度を測定し、未発色部の白色度
はハンター白色度計で測定した。
【００３８】表１、表２から明らかなように、本発明の
要件を満たす実施例１〜６では発色濃度、地色の白色
度、耐熱性、画像保存性のバランスに優れていた。特に
染料の平均粒子径を０．５μｍ以下にした実施例２、３
は発色濃度が高く、白色度の低下もほとんど見られなか
った。これに対し、染料にＳ２０５を使用した比較例１
〜３では発色濃度に劣り、又白紙部の耐熱性、耐湿性に
劣っていた。平均粒子径が０．３μｍのＯＤＢ２を使用
した比較例４では地色の白色度、白紙部の耐熱性、耐湿
性に劣っていた。又、顕色剤に４，４′−イソプロピリ
デンジフェノールを使用した比較例５では発色部及び白
色部の耐熱性に劣っていた。
要件を満たす実施例１〜６では発色濃度、地色の白色
度、耐熱性、画像保存性のバランスに優れていた。特に
染料の平均粒子径を０．５μｍ以下にした実施例２、３
は発色濃度が高く、白色度の低下もほとんど見られなか
った。これに対し、染料にＳ２０５を使用した比較例１
〜３では発色濃度に劣り、又白紙部の耐熱性、耐湿性に
劣っていた。平均粒子径が０．３μｍのＯＤＢ２を使用
した比較例４では地色の白色度、白紙部の耐熱性、耐湿
性に劣っていた。又、顕色剤に４，４′−イソプロピリ
デンジフェノールを使用した比較例５では発色部及び白
色部の耐熱性に劣っていた。
【００３９】
【発明の効果】白色度が高く、高温、高湿下において地
色の着色が少なく、又発色部の退色が少ない、長期間保
存しても安定な感熱記録体を得ることができた。
色の着色が少なく、又発色部の退色が少ない、長期間保
存しても安定な感熱記録体を得ることができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 濱田 薫 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内 (72)発明者 木村 義英 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内 Ｆターム(参考） 2H026 AA07 BB15 BB30
Claims (3)
- 【請求項１】 支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無
色染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱記録
層を設けた感熱記録体において、該感熱記録層が有機顕
色剤として下記一般式（１）で表されるジヒドロキシジ
フェニルスルホン化合物を少なくとも一種類含有し、且
つ塩基性無色染料として３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオランを含有することを
特徴とする感熱記録体。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基、アルケ
ニル基又はハロゲン原子を表し、ｐ、ｑは０〜３の整数
を表す。） - 【請求項２】 有機顕色剤として４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホンを含有する請求項１記載の感熱記
録体。 - 【請求項３】 ３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランの平均粒子径が０．５μｍ
以下である請求項１または２記載の感熱記録体。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11169166A JP2000318324A (ja) | 1999-03-05 | 1999-06-16 | 感熱記録体 |
| EP00906691A EP1080939B1 (en) | 1999-03-05 | 2000-03-03 | Thermal recording material |
| CN00800255A CN1117663C (zh) | 1999-03-05 | 2000-03-03 | 热敏记录材料 |
| US09/674,309 US6551961B1 (en) | 1999-03-05 | 2000-03-03 | Thermal recording material |
| DE60032686T DE60032686T2 (de) | 1999-03-05 | 2000-03-03 | Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
| PCT/JP2000/001301 WO2000053427A1 (fr) | 1999-03-05 | 2000-03-03 | Materiau d'enregistrement thermique |
| KR1020007012171A KR100638443B1 (ko) | 1999-03-05 | 2000-03-03 | 감열기록체 |
| IDW20002267A ID27605A (id) | 1999-03-05 | 2000-03-03 | Bahan perekam ternal |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5811399 | 1999-03-05 | ||
| JP11-58113 | 1999-03-05 | ||
| JP11169166A JP2000318324A (ja) | 1999-03-05 | 1999-06-16 | 感熱記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000318324A true JP2000318324A (ja) | 2000-11-21 |
Family
ID=26399193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11169166A Pending JP2000318324A (ja) | 1999-03-05 | 1999-06-16 | 感熱記録体 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6551961B1 (ja) |
| EP (1) | EP1080939B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000318324A (ja) |
| KR (1) | KR100638443B1 (ja) |
| CN (1) | CN1117663C (ja) |
| DE (1) | DE60032686T2 (ja) |
| ID (1) | ID27605A (ja) |
| WO (1) | WO2000053427A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005007794A (ja) * | 2003-06-20 | 2005-01-13 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録用ラベル |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE60226712D1 (de) * | 2001-04-04 | 2008-07-03 | Nippon Soda Co | Zusammensetzung, aufzeichnungsmaterial, und aufzeichnungsblatt |
| WO2002098673A1 (fr) | 2001-06-01 | 2002-12-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Materiau d'enregistrement thermosensible |
| WO2003002354A1 (fr) | 2001-06-28 | 2003-01-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Matiere d'enregistrement thermique |
| WO2003059639A1 (en) | 2001-12-20 | 2003-07-24 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| US7312177B2 (en) * | 2003-09-08 | 2007-12-25 | Oji Paper Co., Ltd. | Thermosensitive recording materials |
| DE602005009973D1 (de) * | 2004-12-13 | 2008-11-06 | Oji Paper Co | Wärmeempfindliches aufzeichnungsmedium |
| US7258967B1 (en) | 2006-10-18 | 2007-08-21 | Carestream Health, Inc. | Photothermographic materials containing print stabilizers |
| US7582408B2 (en) * | 2007-04-27 | 2009-09-01 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Color forming compositions with a fluoran leuco dye having a latent developer |
| EP3287292B1 (en) * | 2016-03-17 | 2019-06-19 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording materials containing chelating agents |
| EP3763537A4 (en) * | 2018-03-05 | 2021-11-17 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | HEAT SENSITIVE RECORDING BODY |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56144193A (en) | 1980-04-10 | 1981-11-10 | Jujo Paper Co Ltd | Heat-sensitive recording sheet |
| JPS5834313B2 (ja) | 1980-05-13 | 1983-07-26 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| EP0058083B1 (en) * | 1981-02-09 | 1987-06-24 | Mita Industrial Co. Ltd. | Heat-sensitive color-forming recording material and its preparation |
| JPS57178793A (en) * | 1981-04-28 | 1982-11-04 | Honshu Paper Co Ltd | Heat sensitive recording medium |
| US4500354A (en) | 1982-09-27 | 1985-02-19 | Graphic Controls Corp. | Heat sensitive recording papers |
| JP2895591B2 (ja) * | 1990-08-23 | 1999-05-24 | 王子製紙株式会社 | 感熱記録体 |
| JPH04110191A (ja) * | 1990-08-29 | 1992-04-10 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| JP2632755B2 (ja) * | 1991-08-22 | 1997-07-23 | 日華化学株式会社 | 感熱記録材料 |
| JPH05221141A (ja) * | 1992-02-17 | 1993-08-31 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
| US5401699A (en) * | 1992-08-31 | 1995-03-28 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| JPH06255264A (ja) * | 1993-03-03 | 1994-09-13 | New Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH06312580A (ja) * | 1993-03-04 | 1994-11-08 | New Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JP2681737B2 (ja) | 1993-03-24 | 1997-11-26 | 日華化学株式会社 | 感熱記録材料 |
| JPH07156558A (ja) * | 1993-12-08 | 1995-06-20 | Nippon Kayaku Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH08216528A (ja) | 1995-02-16 | 1996-08-27 | New Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| US5876898A (en) * | 1995-07-18 | 1999-03-02 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Heat sensitive recording material and recording method using the same |
| DE69612358T2 (de) * | 1995-12-08 | 2001-07-12 | Nippon Paper Industries Co. Ltd., Tokio/Tokyo | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium |
| JPH10278433A (ja) * | 1997-04-08 | 1998-10-20 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録体及びその製造方法 |
| JPH11157220A (ja) * | 1997-11-25 | 1999-06-15 | Asahi Denka Kogyo Kk | 感熱記録材料 |
| JPH11208122A (ja) * | 1998-01-21 | 1999-08-03 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
-
1999
- 1999-06-16 JP JP11169166A patent/JP2000318324A/ja active Pending
-
2000
- 2000-03-03 US US09/674,309 patent/US6551961B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-03 ID IDW20002267A patent/ID27605A/id unknown
- 2000-03-03 EP EP00906691A patent/EP1080939B1/en not_active Revoked
- 2000-03-03 WO PCT/JP2000/001301 patent/WO2000053427A1/ja not_active Ceased
- 2000-03-03 DE DE60032686T patent/DE60032686T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-03 CN CN00800255A patent/CN1117663C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-03-03 KR KR1020007012171A patent/KR100638443B1/ko not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005007794A (ja) * | 2003-06-20 | 2005-01-13 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録用ラベル |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2000053427A1 (fr) | 2000-09-14 |
| ID27605A (id) | 2001-04-12 |
| KR100638443B1 (ko) | 2006-10-24 |
| DE60032686D1 (de) | 2007-02-15 |
| CN1296447A (zh) | 2001-05-23 |
| KR20010043232A (ko) | 2001-05-25 |
| EP1080939B1 (en) | 2007-01-03 |
| EP1080939A1 (en) | 2001-03-07 |
| CN1117663C (zh) | 2003-08-13 |
| EP1080939A4 (en) | 2004-07-28 |
| DE60032686T2 (de) | 2007-10-04 |
| US6551961B1 (en) | 2003-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2681907B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2000318324A (ja) | 感熱記録体 | |
| KR20050016599A (ko) | 감열기록체 | |
| US20050170959A1 (en) | Heat-sensitive recording material | |
| JP2660088B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2597417B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2005280107A (ja) | 青発色感熱記録体 | |
| JP2006175635A (ja) | 感熱記録体の製造方法 | |
| JP2004142265A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP3635401B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2000318322A (ja) | 感熱記録シート | |
| JPH02235682A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2004130539A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0477291A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP3635402B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2003089270A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2005103865A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2005280117A (ja) | 感熱記録体の製造方法 | |
| JPH0648023A (ja) | 感熱記録材料の製造方法 | |
| JPH01178491A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2005096324A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2005125733A (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2005125734A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH0648040A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH08238850A (ja) | 感熱記録シート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040922 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040930 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050208 |