JP2000255540A - 繰返し使用される多層容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 繰返し使用において加熱された水又はアルカ
リ水溶液により洗浄されても透明性を維持する多層容器
を提供する。 【解決手段】 容器の内層(A)が主たる繰返し単位がエ
チレンナフタレートである熱可塑性ポリエステル(A)か
らなり、該層(A)の外側に熱可塑性アクリル系樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリア
リレート系樹脂及びガラス転位温度が８５℃以上でかつ
エチレンナフタレート単位を含まないポリエステル系樹
脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹
脂(B)からなるスキン層(B)を有することを特徴とする繰
返し使用される多層容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は繰返し使用される多
層容器に関する。さらに詳しくは、内層がエチレンナフ
タレート系ポリエステルからなり、スキン層が他の樹脂
からなり、透明性の保持に優れ繰返し使用される多層容
器に関する。

【０００２】

【従来の技術】水、炭酸飲料、ビール、ワイン等の飲料
を充填して出荷されたポリエステル製容器を回収し、そ
の容器形状を保持して再度リサイクル使用（繰返し使
用）する場合、通常、回収された容器は水酸化ナトリウ
ム等のアルカリ水溶液にて洗浄されている。例えば、ポ
リエチレンテレフタレート製容器は市場から回収され、
アルカリ洗浄された後、再度飲料などを充填して市場に
出荷されるが、この回収再利用は１０回前後にもなるこ
とがある。この再利用回数は、容器の機械特性、外傷の
有無やその程度、ポリマー劣化等によって定められる
が、この劣化の要因として、太陽光に曝されることによ
る紫外線劣化、アルカリ洗浄による劣化等も含まれる。
もっとも、ポリエチレンテレフタレート製容器は、１０
回程度の回収再利用では、紫外線劣化やアルカリ劣化は
問題にされず、顕在化していない。

【０００３】近年、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）より優れた機械特性、熱特性およびフレーバーキャ
リーオーバーが少ないポリマーとしてポリエチレン−
２,６−ナフタレート（ＰＥＮ）が注目され、回収再利
用容器としてのＰＥＮ製容器が検討されている。このＰ
ＥＮ製容器は回収再利用回数を多くすることが出来ると
して期待されている。

【０００４】ところが、 ＰＥＮ製容器の開発におい
て、回収したＰＥＮ製容器にアルカリ洗浄、例えば５０
〜９５℃に加温した、１〜６％の水酸化ナトリウム水溶
液でのアルカリ洗浄を実施していくと、透明性が低下す
ることが明らかになった。さらに、この透明性低下は、
市場から回収されたＰＥＮ製容器をアルカリにて洗浄
し、再使用するというリサイクル回数が多いほど顕著に
なることが明らかになった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、この問題
を解決すべく鋭意検討した結果、ＰＥＮ製容器の表面が
市場で流通している間及び回収後の保管の間に紫外線に
より劣化し、その部分がアルカリ水溶液洗浄にて剥離さ
れ易くなること、この劣化剥離がリサイクルを繰り返す
ことで顕著になり透明性を低下させることを知見した。
一方、ＰＥＴ製容器でかかる問題の存在が顕在化してい
ないのは、ＰＥＴがＰＥＮ対比で耐候性に優れ、かつま
た繰返し使用の際の洗浄温度が低く、１０回程度の回収
再利用では紫外線劣化やアルカリ劣化が小さいことによ
ることを知見した。そして、ＰＥＮ製容器の外面の紫外
線による劣化を抑え、かつアルカリ等の洗浄による侵食
を抑え、繰返し使用で透明性が低下するのを抑制した多
層容器を見出し、本発明を完成した。本発明の目的は、
繰返し使用しても透明性の良好な容器を提供することに
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、容器の内層(A)が主たる繰返し単位がエチレ
ンナフタレートである熱可塑性ポリエステル(A)からな
り、該層(A)の外側に熱可塑性アクリル系樹脂、ポリオ
レフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレ
ート系樹脂及びガラス転位温度が８５℃以上でかつエチ
レンナフタレート単位を含まないポリエステル系樹脂か
らなる群から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂
(B)からなるスキン層(B)を有することを特徴とする繰返
し使用される多層容器によって達成される。そして、こ
の多層容器は、好ましい態様として、スキン層が紫外線
吸収剤を含有していることを含むものである。

【０００７】以下、本発明について説明する。本発明に
おける多層容器の内層(A)を形成する熱可塑性ポリエス
テル(A)は、主たる繰返し単位がエチレンナフタレート
からなるポリエステルであり、好ましくは主たる繰返し
単位がエチレン−２，６−ナフタレートからなるポリエ
ステルである。ここで、「主たる」とは全繰返し単位の
８０モル％を超え、好ましくは８５モル％を超えること
を言う。従って、２０モル％以下の他の成分が共重合さ
れていても良いし、また混合体として含有されていても
よい。例えば、ポリエチレン−２，６−ナフタレート共
重合体の場合、２,６−ナフタレンジカルボン酸成分の
一部（２０モル％以下）を２,７−、１,５−、１,７−
その他のナフタレンジカルボン酸の異性体、或はテレフ
タル酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等の如き他
の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘ
キサヒドロイソフタル酸等の如き脂環族ジカルボン酸、
アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等の如き脂肪族
ジカルボン酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、
ε−オキシカプロン酸等の如きオキシ酸等の他の二官能
性カルボン酸で置き換えても良い。また、エチレングリ
コール成分の一部（２０モル％以下）を、例えばトリメ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ジエチレングリコール、１,１−シ
クロヘキサンジメタノール、１,４−シクロヘキサンジ
メタノール、２,２−ビス（４’−β−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシ
フェニル）スルホン酸等の他の多官能化合物の１種以上
で置換してもよい。

【０００８】前記ポリエステル(A)は、公知の方法に準
じて製造することが出来る。例えば、ポリエチレン−
２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）の製造は、先ず、２,
６−ナフタレンジカルボン酸又はそのエステル形成性誘
導体（好ましくは、ジメチルエステル）とエチレングリ
コールとを加熱下エステル化又はエステル交換反応させ
る。その際、エステル交換反応触媒として、コバルト、
マンガン、カルシウム、マグネシウム、チタン化合物等
を用いるのが好ましい。引き続き、ゲルマニウム、アン
チモン、チタン触媒、リン化合物の存在下、加熱真空下
にて重縮合反応を行いポリマー（ＰＥＮ）を得る。この
コバルト、マンガン、カルシウム、マグネシウム、チタ
ン化合物はエステル交換反応触媒として従来から知られ
ている化合物、例えば酢酸コバルト、酢酸マンガン、酢
酸カルシウム、酢酸マグネシウム等の低級脂肪酸塩、塩
化コバルトのような塩化物などが用いられる。チタン化
合物としては、例えば酸化チタン、トリメリット酸チタ
ンなどが用いられる。また、このリン化合物としては、
正リン酸、次亜リン酸、亜リン酸等の無機リン酸および
トリメチルホスフェートなどの有機リン酸が好ましく用
いられる。次いで所望により、前記ポリマーをチップ又
はペレット状にし、常法に従って固相重合しても良い。
高重合度のポリマーを得るには固相重合することのが好
ましい。この固相重合は、同時にポリマー中のアセトア
ルデヒド量やオリゴマー量を軽減するという効果をもも
たらす。ポリマーの固有粘度（トリクロロフェノール２
重量部とフェノール３重量部の混合溶媒、２５℃）は
０．５５以上、さらには０．６０以上が好ましい。この
上限は容器の特性や成形性にもよるが、０．９０、さら
には０．８０が好ましい。

【０００９】本発明における繰返し使用される多層容器
は、前記した内層(A)の外側に熱可塑性アクリル系樹
脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリアリレート系樹脂及びガラス転位温度が８５℃以上
でかつエチレンナフタレート単位を含まないポリエステ
ル系樹脂からなる群から選ばれた少なくとも１種の熱可
塑性樹脂(B)からなるスキン層(B)を有する。

【００１０】前記熱可塑性アクリル系樹脂としては、メ
タクリル酸メチルによる繰返し単位を主成分とするホモ
ポリマーあるいはコポリマーが好ましく挙げられる。該
コポリマーにおいて、メタクリル酸メチルと共重合し得
る成分としてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−テトラデ
シル、アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸グリシジル
エステルなどのアクリル酸エステルが好ましく挙げられ
る。メタクリル酸メチル成分の割合としては５０モル％
以上、更には６０モル％以上が好ましい。

【００１１】前記ポリオレフィン系樹脂としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等のα-オレフィン類による
繰返し単位を主成分とするホモポリマーまたはコポリマ
ーが好ましく挙げられ、例えばプロピレンのホモポリマ
ー、エチレンのホモポリマー、さらにはエチレンと他の
α−オレフィン（例えば、プロピレン、ブテン−１な
ど）を共重合させたブロックまたはランダムコポリマ
ー、具体的にはエチレンと炭素数３以上のα−オレフィ
ンの共重合体（例えば、エチレン／プロピレン共重合
体、、エチレン／ブテン−１共重合体など）、エチレ
ン、炭素数３以上のα−オレフィン及び非共役ジエンか
らなる共重合体（例えば、エチレン／プロピレン／１，
４−ヘキサジエン共重合体、エチレン／プロピレン／ジ
シクロペンタジエン共重合体、エチレン／プロピレン／
エチリデンノルボルネン共重合体など）が挙げられる。
これらは１種または２種以上で用いることが出来る。好
ましいポリオレフィン系共重合体としては、ポリプロピ
レンホモポリマー、ポリエチレンホモポリマー、エチレ
ン含有量５０ｍｏｌ％以上の、エチレンと炭素数３以上
のα−オレフィンの共重合体（例えば、エチレン／プロ
ピレン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体など）
が挙げられる。

【００１２】前記ポリカーボネート系樹脂を構成するジ
ヒドロキシ化合物成分としては、例えばハイドロキノ
ン、レゾルシノール、ビス（ヒドロキシフェニル）アル
カン類、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン
類、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル類、ビス（ヒ
ドロキシフェニル）ケトン類、ビス（ヒドロキシフェニ
ル）スルホキシド類、ビス（ヒドロキシフェニル）スル
ホン類、２，２−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプ
ロピルベンゼン類等を挙げることができる。さらに具体
的には、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（ビスフェノールＡ）、２，４−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ヒドロキシベンゾフェノン、４，４’
−スルフォニルジフェノール等を例示することができ
る。最も好ましいのは、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）である。

【００１３】前記ポリアリレート系樹脂は、芳香族ジオ
ール、芳香族ジカルボン酸など、あるいはこれらの誘導
体を重合した全芳香族ポリエステルである。具体的に
は、ジオール成分として４，４’−ジヒドロキシビフェ
ニル、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−
ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチル
ハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン及び４，４’−
ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれる少なくと
も１種を構成成分とし、ジカルボン酸としてテレフタル
酸、イソフタル酸、４，４’−ジフェニルカルボン酸、
１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカル
ボン酸、１，２−ビス（２−クロロフェノキシ）エタン
−４，４’ジカルボン酸およびジフェニルエーテルジカ
ルボン酸から選ばれる少なくとも１種を構成成分とする
ポリアリレート樹脂が好ましく挙げられる。これら以外
に脂肪族及び脂環族ジカルボン酸／ジオールを本発明の
目的を損なわない範囲で共重合しても良い。

【００１４】前記エチレンナフタレート単位を含まずか
つガラス転位温度が８５℃以上であるポリエステル系樹
脂は、コポリマー或いはブレンド体である。このポリエ
ステル系樹脂のコポリマー体としては、ジカルボン酸成
分がテレフタル酸、イソフタル酸、フェニルインダンジ
カルボン酸、４，４’−ジフェニルカルボン酸、１，２
−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸
から選ばれる１種以上からなり、ジオール成分がフルオ
レン類のエチレンオキサイド付加体、具体的には、９，
９−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）フルオレ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニ
ル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシブトキ
シフェニル）フルオレン、１，４−シクロヘキンサンジ
メタノールから選ばれる１種以上及びエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオールから選ばれ
る１種以上から構成されるコポリマーが好ましく挙げら
れる。また、ブレンド体としては、これらコポリマー
と、ポリエチレンテレフタレート、シクロヘキサンジメ
タノール共重合ポリエチレンテレフタレートなどのブレ
ンド体が好ましく挙げられる。

【００１５】さらに、前記スキン層(B)は、本発明の目
的を損なわない範囲で、前記の熱可塑性アクリル系樹
脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリアリレート系樹脂及びエチレンナフタレート単位を
含まずかつガラス転位温度が８５℃以上であるポリエス
テル系樹脂から選ばれる２種以上のブレンド物、さらに
好ましくは熱可塑性アクリル系樹脂、ポリカーボネート
系樹脂、ポリアリレート系樹脂及びエチレンナフタレー
ト単位を含まずかつガラス転位温度が８５℃以上である
ポリエステル系樹脂から選ばれる２種以上のブレンド物
であっても良い。これら熱可塑性樹脂やそのブレンド物
はプリフォーム（ボトルの前駆成形体）やシートを成形
する際の溶融成形性と容器に成形加工する際の熱成形性
又はブロー成形性を有し、例えば樹脂によって範囲は異
なるが、１万〜５０万程度の分子量を有する。

【００１６】本発明においては、前記スキン層(B)に紫
外線吸収剤を含有させることができ、また含有させるこ
とが好ましい。この紫外線吸収剤としては、ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤及
びベンゾオキサジノン系紫外線吸収剤よりなる群から選
ばれる１種以上を使用することが好ましい。

【００１７】前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（化合物）としては、例えば２−（５−メチル−２−ヒ
ドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒ
ドロキシ−３，５−ビス（α，α’−ジメチルベンジ
ル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチ
ル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈベン
ゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３，
−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルフェノール、
２−（２Ｈベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６ジ
−ｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）４，６−ジ−ｔ−アミルフェノール、
２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ
−ブチルフェノール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−
ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシー３’，５−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、６−（２−ベンゾトリアゾリル）−４−ｔオクチル
−６’−ｔ−ブチル−４’−メチル−２，３−メチレン
ビスフェノール等を挙げることができる。

【００１８】前記ベンゾオキサジノン系紫外線吸収剤
（化合物）としては、例えば２，２’−ｐ−フェニレン
ビス（３，１−オキサジン−４−オン）、２−ｐ−ニト
ロフェニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン、２
−（２−ナフチル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−
オン、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾ
オキサジン−４−オン）、２，２’−（２，６−ナフチ
レン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）等
を挙げる事ができる。

【００１９】前記トリアジン系紫外線吸収剤（化合物）
としては、例えば２−（４，６−ジフェニル−１，３，
５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシル）オキシ
フェノール等が挙げられる。

【００２０】これら紫外線吸収剤（化合物）のうち、ポ
リエチレン−２,６−ナフタレートの劣化に関わる吸収
領域の２６０〜３７０ｎｍに大きな吸収強度を有する化
合物が好ましい。さらに具体的には２，２’−ｐ−フェ
ニレンビス（３，１−オキサジン−４−オン）、２−
（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−５−（ヘキシル）オキシフェノール、２−（５
−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α’−
ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾールが好
ましい。

【００２１】前記スキン層(B)を形成する熱可塑性樹脂
と紫外線吸収剤の量比は、樹脂１００重量部当たり、紫
外線吸収剤が０．０１〜１０重量部、さらには０．０５
〜５重量部であることが好ましい。この量が１０重量部
を超えると紫外線吸収剤が溶出しやすく、一方０．０１
重量部より少ないと紫外線吸収能が不足し、内層を構成
するエチレンナフタレート系ポリエステル樹脂の紫外線
劣化を防止する効果が小さい、ので好ましくない。

【００２２】本発明におけるスキン層(B)の厚みは、
０．５〜１００μｍが好ましく、さらに好ましくは１〜
５０μｍである。このスキン層(B)は、容器の使用時や
（回収）保管時に最内層のエチレンナフタレート系ポリ
エステル樹脂が紫外線に曝されることや、アルカリに侵
食されることを防止するが、紫外線吸収能を有すると、
使用時や（回収）保管時に少なくとも容器内層を構成す
るエチレンナフタレート系ポリエステル樹脂が紫外線に
曝され、紫外線劣化するのを防止する作用を奏する。容
器内層(A)の厚みは、容器の大きさや用途によって変る
が、通常胴部の厚みで０．１５〜１．０ｍｍが好まし
く、さらに０．２５〜０．６ｍｍが好ましい。また、所
望により、該内層の内側に他の樹脂層を設けても良い
し、内層とスキン層の間に他の樹脂層を設けても良い。

【００２３】本発明における多層容器は、前記した熱可
塑性樹脂を用い、公知の方法で製造することができる。
例えば、プリフォームを２色成形機にて成形の後、配向
延伸ブローを行うなどの方法によって成形、製造するこ
とが出来る。また、Tダイ法、インフレーション法など
によりシートを共押出成形にて成形の後、圧縮成形や真
空成形などの熱成形法により、トレーや深絞りカップな
どの容器に形成することが出来る。容器としては、飲料
用ボトルが最も好ましいが、他の用途の容器でもよい。

【００２４】本発明における多層容器は回収再使用され
る毎に洗浄されるが、この洗浄には加温した水又はアル
カリ水溶液による洗浄を行うことが好ましい。この温度
は５０℃から９５℃の範囲が好ましく、更に好ましくは
６５〜９５℃である。この温度が低いと洗浄及び殺菌効
果が期待できず、一方温度が高すぎると容器の熱変形を
引き起こす。また、アルカリとしては、通常水酸化ナト
リウムが使用され、この濃度は１〜６％の範囲である。

【００２５】本発明における容器の洗浄は、洗浄液、好
ましくは加温された水又はアルカリ水溶液が容器に接触
する方法であれば特に限定されないが、上記した洗浄液
中に容器を浸漬して行うのが最も好ましい。場合によっ
て、例えば加温水溶液を容器に噴射させることも出来
る。アルカリ水溶液での洗浄後は、さらに水又は温水で
洗浄する。この温水は９５℃以下の温度が好ましい。水
又は温水の洗浄は、アルカリ水溶液を十分洗い流すこと
が出来る程度で良い。

【００２６】本発明の多層容器は繰り返し使用可能であ
るが、１５回繰り返した後の容器胴部のヘーズが１５％
以下であることが好ましく、更には１０％以下であるこ
とが好ましい。１５％を超えると透明性が低下し好まし
くない。

【００２７】また、通常の繰返使用の際、容器は紫外線
を照射（通常、太陽光により被曝）されるが、１回繰返
しでの紫外線の受光量は、３１０ｎｍ〜４００ｎｍの波
長領域ので、７，５００ｍJ／ｃｍ²〜９０，０００ｍJ
／ｃｍ²の照度であると推定される。

【００２８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこの実施例によって限定されるも
のではない。なお、例中の特性は下記の方法で測定し
た。 （１）ヘーズ ボトル片胴部（厚み約３００μｍ）を濁度計にセット
し、測定した。 （２）紫外線の照度 紫外線（３１０〜４００ｎｍ）の照度は、ＭＩＮＯＬＴ
Ａ製紫外線強度計ＵＭ−１０（受光部ＵＭ−３６０）に
て測定した。

【００２９】［実施１〜７］ １．内層(A)用ポリマーの製造 ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル１０
０重量部とエチレングリコール７０重量とを、酢酸カル
シウム及び酢酸マグネシウムをエステル交換触媒として
用い、副生するメタノールを系外に留去させかつ２５０
℃まで加熱昇温しながらエステル交換反応させ、メタノ
ールの留去がほぼ終了した段階で重合触媒として酢酸ゲ
ルマニウムを添加し、引き続き安定剤としてトリメチル
フォスフェートを添加して、エステル交換反応を終了せ
しめた。次いで、反応生成物を高温高真空下で重縮合反
応させて固有粘度０．５５のプレポリマーを得た。この
プレポリマーをストランド型のチップとした後更に、加
熱真空下で固相重合させて固有粘度（トリクロロフェノ
ール２重量部とフェノール３重量部の混合溶媒、２５
℃）０．６５の固相重合ポリマーを得た。

【００３０】２．ボトルの成形 上記１で得た固相重合ポリマーを用いてプリフォームを
射出成形し、次いでこのプリフォームの外側に下表ニ示
すスキン層形成用樹脂層（Ｂ）を射出成形した。引き続
き、２層構造のプリフォームを加熱してから配向ブロー
してボトルを成形した。なお、プリフォームは日精樹脂
工業製２色成形機にて成形（シリンダー設定２９５℃、
スクリュー回転数１００ｒｐｍ、成形サイクル４５ｓｅ
ｃ）し、該プリフォームの平均胴部厚みは４．４ｍｍ、
重量は約５６ｇとした。また、ボトルはKRUPP CORPOPL
AST社製LB01にて成形し、ボトルは内容積約１．０L（リ
ットル）で平均胴部厚みは３００μｍとした。

【００３１】

【表１】

【００３２】３．紫外線照射及び洗浄 ２．ボトルの胴部に紫外線（キセノンテスタ；島津キセ
ノンテスタ ＸＷ−１５０を使用）を照射し、その後浸
漬法にて１．８％ＮａＯＨ水溶液を用いて７５℃、９分
間洗浄し、さらに水洗し、乾燥した。紫外線照射から乾
燥迄の操作を１５回繰り返し、ボトル胴部から４×４ｃ
ｍ角のサンプルを３点切り出し、ヘーズを測定しその平
均値をヘーズ値とした。

【００３３】

【表２】

【００３４】

【発明の効果】本発明によれば、ポリエステル樹脂製多
層容器を透明性を低下させないで繰返し使用することが
出来る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 33/00 33/00 67/00 67/00 69/00 69/00 // Ｂ２９Ｌ 9:00 (72)発明者 長野 博紀 愛媛県松山市北吉田町77番地 帝人株式会 社松山事業所内 Ｆターム(参考） 3E033 BA13 BA14 BA15 BA16 BA18 BA26 BB04 BB08 CA18 CA20 GA02 4F208 AA03 AA21 AA24 AA27 AA28 AB14 AE10 AG03 AG07 AH55 AR06 AR20 LB01 LB22 LG01 4J002 BB03X BB05X BB12X BB14X BB15X BG06X CF08W CF16X CG01X CG02X EU176 EU236 FD056 GG01

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 容器の内層(A)が主たる繰返し単位がエ
   チレンナフタレートである熱可塑性ポリエステル(A)か
   らなり、該層(A)の外側に熱可塑性アクリル系樹脂、ポ
   リオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリア
   リレート系樹脂及びガラス転位温度が８５℃以上でかつ
   エチレンナフタレート単位を含まないポリエステル系樹
   脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹
   脂(B)からなるスキン層(B)を有することを特徴とする繰
   返し使用される多層容器。
2. 【請求項２】 １５回繰返し使用した後の容器胴部のヘ
   ーズが１５％以下である請求項１記載の繰返し使用され
   る多層容器。
3. 【請求項３】 スキン層(B)がベンゾトリアゾール系紫
   外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤及びベンゾオキ
   サジノン系紫外線吸収剤よりなる群から選ばれる少なく
   とも１種を含有する請求項１記載の繰返し使用される多
   層容器。