JP2000122005A - 生物医学的デバイスのためのコ―ティング - Google Patents
生物医学的デバイスのためのコ―ティングInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
- C08J7/123—Treatment by wave energy or particle radiation
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/14—Eye parts, e.g. lenses or corneal implants; Artificial eyes
- A61F2/16—Intraocular lenses
-
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- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
- C08J7/16—Chemical modification with polymerisable compounds
- C08J7/18—Chemical modification with polymerisable compounds using wave energy or particle radiation
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- G—PHYSICS
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- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 均一に適用することができ、デバイスの基質
に適用して非−汚染性で湿潤性の表面を与えることがで
きる安定なコーティング組成物の提供に関する。 【解決手段】 本発明は蒸着されたコーティングを有す
るデバイスを提供する。特定的に本発明は非−汚染性且
つ湿潤性である蒸着されたビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチルアクリルアミド、エチレングリコール、酢酸
ビニル、ビニル酢酸、アクリル酸及び３，３−ジメチル
アクリル酸コーティングを有する生物医学的デバイスな
どのデバイスを提供する。
に適用して非−汚染性で湿潤性の表面を与えることがで
きる安定なコーティング組成物の提供に関する。 【解決手段】 本発明は蒸着されたコーティングを有す
るデバイスを提供する。特定的に本発明は非−汚染性且
つ湿潤性である蒸着されたビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチルアクリルアミド、エチレングリコール、酢酸
ビニル、ビニル酢酸、アクリル酸及び３，３−ジメチル
アクリル酸コーティングを有する生物医学的デバイスな
どのデバイスを提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は蒸着（ｇａｓ−ｐｈ
ａｓｅ ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ）されたコーティングを有
するデバイスに関する。さらに特定的に本発明は非−汚
染性且つ湿潤性である蒸着されたビニルピロリドン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、エチレングリコー
ル、酢酸ビニル、ビニル酢酸、アクリル酸及び３，３−
ジメチルアクリル酸コーティングを有する生物医学的デ
バイスなどのデバイスに関する。
ａｓｅ ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ）されたコーティングを有
するデバイスに関する。さらに特定的に本発明は非−汚
染性且つ湿潤性である蒸着されたビニルピロリドン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、エチレングリコー
ル、酢酸ビニル、ビニル酢酸、アクリル酸及び３，３−
ジメチルアクリル酸コーティングを有する生物医学的デ
バイスなどのデバイスに関する。
【０００２】
【従来の技術】表面の化学的組成は多くのデバイスの全
体的効能を規定する際に中枢的役割を果たす。いくつか
のデバイスはその意図されている目的のためにデバイス
が有用であるために、非−汚染性且つ湿潤性の表面を必
要とする。例えばカテーテル、ステント、移植片、眼内
レンズ及びコンタクトレンズなどの多くの生物医学的デ
バイスは生物学的に非−汚染性である表面を必要とし、
それはタンパク質、脂質及び細胞がデバイスの表面に接
着しないことを意味する。いくつかの場合には、使用時
に材料の表面が汚染される以外は、その意図されている
目的のために必要なすべての属性、例えば強度、最適透
過率、柔軟性、安定性及び気体輸送を有しているデバイ
スのための材料が開発される。これらの場合はデバイス
のための新しい材料が開発されるか又は材料の表面特性
を変える試みが成される。
体的効能を規定する際に中枢的役割を果たす。いくつか
のデバイスはその意図されている目的のためにデバイス
が有用であるために、非−汚染性且つ湿潤性の表面を必
要とする。例えばカテーテル、ステント、移植片、眼内
レンズ及びコンタクトレンズなどの多くの生物医学的デ
バイスは生物学的に非−汚染性である表面を必要とし、
それはタンパク質、脂質及び細胞がデバイスの表面に接
着しないことを意味する。いくつかの場合には、使用時
に材料の表面が汚染される以外は、その意図されている
目的のために必要なすべての属性、例えば強度、最適透
過率、柔軟性、安定性及び気体輸送を有しているデバイ
スのための材料が開発される。これらの場合はデバイス
のための新しい材料が開発されるか又は材料の表面特性
を変える試みが成される。
【０００３】コンタクトレンズ又は眼内レンズ、特にコ
ンタクトレンズという特殊な場合、多くのポリマー性材
料がレンズ製造に必要とされている必要な機械的性質、
酸素透過性及び光学的性質を有しているが、多くの有望
なクンタクトレンズ材料はタンパク質、脂質の接着の故
の迅速な汚染を免れない。さらに材料の表面エネルギー
は低すぎてコンタクトレンズをあまりにも疎水性とする
場合、涙で濡れることができない。
ンタクトレンズという特殊な場合、多くのポリマー性材
料がレンズ製造に必要とされている必要な機械的性質、
酸素透過性及び光学的性質を有しているが、多くの有望
なクンタクトレンズ材料はタンパク質、脂質の接着の故
の迅速な汚染を免れない。さらに材料の表面エネルギー
は低すぎてコンタクトレンズをあまりにも疎水性とする
場合、涙で濡れることができない。
【０００４】表面特性を変えるためのプラズマ処理及び
付着を用いる生物医学的デバイスのコーティングは開示
されている。しかしながらそのような方法は複雑性、コ
ーティングの均一性及び深さならびに安定性に伴う問題
を含む複数の欠点を有している。ＰＣＴ／ＵＳ９０／０
５０３２（国際公開番号ＷＯ ９１／０４２８３）は特
定のヒドロキシアクリル単位及びビニル性シロキサンモ
ノマーから合成されるポリマー性コンタクトレンズ材料
の湿潤性を、表面に他の分子をグラフトさせることによ
り向上させることを開示している。この特許に記載され
ている提案されたグラフト化法の唯一の例は湿式の化学
的方法により特定のポリオールを結合させることを含ん
でいるが、この特許は放射線法によりヒドロキシアクリ
ル単位を特定のヒドロキシアクリル／シロキサンポリマ
ー性材料にグラフトさせ得ることを示唆してはいない。
付着を用いる生物医学的デバイスのコーティングは開示
されている。しかしながらそのような方法は複雑性、コ
ーティングの均一性及び深さならびに安定性に伴う問題
を含む複数の欠点を有している。ＰＣＴ／ＵＳ９０／０
５０３２（国際公開番号ＷＯ ９１／０４２８３）は特
定のヒドロキシアクリル単位及びビニル性シロキサンモ
ノマーから合成されるポリマー性コンタクトレンズ材料
の湿潤性を、表面に他の分子をグラフトさせることによ
り向上させることを開示している。この特許に記載され
ている提案されたグラフト化法の唯一の例は湿式の化学
的方法により特定のポリオールを結合させることを含ん
でいるが、この特許は放射線法によりヒドロキシアクリ
ル単位を特定のヒドロキシアクリル／シロキサンポリマ
ー性材料にグラフトさせ得ることを示唆してはいない。
【０００５】米国特許第３，８５４，９８２及び３，９
１６，０３３号は、コンタクトレンズポリマーの湿潤性
を向上させるための液体コーティング法の使用を記載し
ている。これらの方法ではヒドロキシアルキルメタクリ
レートを含むラジカル重合可能な前駆体を高エネルギー
放射線に暴露することによりコンタクトレンズに結合さ
せる。しかしながらこれらの溶液結合法はフィルムの厚
さの制御が劣っており、これらのフィルムは特にポリシ
リコーン基質に結合された時に劣った摩耗抵抗性を示
す。
１６，０３３号は、コンタクトレンズポリマーの湿潤性
を向上させるための液体コーティング法の使用を記載し
ている。これらの方法ではヒドロキシアルキルメタクリ
レートを含むラジカル重合可能な前駆体を高エネルギー
放射線に暴露することによりコンタクトレンズに結合さ
せる。しかしながらこれらの溶液結合法はフィルムの厚
さの制御が劣っており、これらのフィルムは特にポリシ
リコーン基質に結合された時に劣った摩耗抵抗性を示
す。
【０００６】均一に適用でき、非−汚染性且つ湿潤性も
しくは親水性の表面を与えるためにデバイスの基質に適
用することができる安定なコーティング組成物に対する
欲求は依然として残っている。
しくは親水性の表面を与えるためにデバイスの基質に適
用することができる安定なコーティング組成物に対する
欲求は依然として残っている。
【０００７】
【発明及び好ましい実施態様の記載】本発明は非−汚染
性コーティング組成物を有する生物医学的デバイスなら
びにそのようなデバイスの製造のための方法を提供す
る。該コーティング組成物は均一でピンホールがなく、
湿潤性であり、抽出物（ｅｘｔｒａｃｔａｂｌｅｓ）が
なく、化学的に安定な表面を与える。さらに該コーティ
ングは電磁スペクトルの可視領域における優れた光学的
透明性を示し、酸素透過性であり、摩耗抵抗性である。
性コーティング組成物を有する生物医学的デバイスなら
びにそのようなデバイスの製造のための方法を提供す
る。該コーティング組成物は均一でピンホールがなく、
湿潤性であり、抽出物（ｅｘｔｒａｃｔａｂｌｅｓ）が
なく、化学的に安定な表面を与える。さらに該コーティ
ングは電磁スペクトルの可視領域における優れた光学的
透明性を示し、酸素透過性であり、摩耗抵抗性である。
【０００８】本発明はビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルアクリルアミド、エチレングリコール、酢酸ビニ
ル、ビニル酢酸、アクリル酸、３，３−ジメチルアクリ
ル酸及びそれらの混合物より成る群から選ばれる少なく
とも１種のモノマーを含む、本質的にそれから成る及び
それから成る気体の気相重合により形成されるコーティ
ング組成物のコーティング有効量を有する少なくとも１
つの表面を含む、本質的にそれから成る及びそれから成
るデバイスを提供する。
メチルアクリルアミド、エチレングリコール、酢酸ビニ
ル、ビニル酢酸、アクリル酸、３，３−ジメチルアクリ
ル酸及びそれらの混合物より成る群から選ばれる少なく
とも１種のモノマーを含む、本質的にそれから成る及び
それから成る気体の気相重合により形成されるコーティ
ング組成物のコーティング有効量を有する少なくとも１
つの表面を含む、本質的にそれから成る及びそれから成
るデバイスを提供する。
【０００９】他の実施態様において本発明は、デバイス
の少なくとも１つの表面を、ビニルピロリドン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、エチレングリコール、
酢酸ビニル、ビニル酢酸、アクリル酸、３，３−ジメチ
ルアクリル酸及びそれらの混合物より成る群から選ばれ
る少なくとも１種のモノマーを含む、本質的にそれから
成る及びそれから成る気体の気相重合により形成される
コーティング有効量のコーティング組成物と接触させる
ことを含む、本質的にそれから成る及びそれから成るデ
バイスの製造法を提供する。
の少なくとも１つの表面を、ビニルピロリドン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、エチレングリコール、
酢酸ビニル、ビニル酢酸、アクリル酸、３，３−ジメチ
ルアクリル酸及びそれらの混合物より成る群から選ばれ
る少なくとも１種のモノマーを含む、本質的にそれから
成る及びそれから成る気体の気相重合により形成される
コーティング有効量のコーティング組成物と接触させる
ことを含む、本質的にそれから成る及びそれから成るデ
バイスの製造法を提供する。
【００１０】好ましくは該デバイスは生物医学的デバイ
スである。「生物医学的デバイス」により、ヒトの組織
もしくは液のいずれかもしくは両方の中もしくは上にあ
りながら使用されるように設計されているデバイスを意
味する。そのようなデバイスの例にはステント、移植
片、カテーテル及び眼のレンズが含まれるが制限ではな
い。さらにもっと好ましい態様の場合、生物医学的デバ
イスはコンタクトレンズもしくは眼内レンズを含む眼の
レンズであるが制限されるものではない。最も好ましく
は、デバイスはコンタクトレンズである。
スである。「生物医学的デバイス」により、ヒトの組織
もしくは液のいずれかもしくは両方の中もしくは上にあ
りながら使用されるように設計されているデバイスを意
味する。そのようなデバイスの例にはステント、移植
片、カテーテル及び眼のレンズが含まれるが制限ではな
い。さらにもっと好ましい態様の場合、生物医学的デバ
イスはコンタクトレンズもしくは眼内レンズを含む眼の
レンズであるが制限されるものではない。最も好ましく
は、デバイスはコンタクトレンズである。
【００１１】本発明のデバイスはポリマー、セラミック
ス、ガラス、シラン化ガラス、布、紙、金属、シラン化
金属、ケイ素、炭素、シリコーンヒドロゲル及びそれら
の混合物などのいずれの適した１種もしくは複数種の材
料から作られていることもできる。より好ましい材料は
シリコーン及びシリコーン含有組成物（混合ブレンド及
びコポリマー）、ポリウレタン及びヒドロゲルならびに
これらの材料の混合物である。最も好ましい材料は安定
な涙のフィルムを持続させない（ｄｏ ｎｏｔｓｕｐｐ
ｏｒｔ）ポリマー、例えばシリコーン、シリコーン混合
ブレンド、アルコキシル化メチルグルコシド、フッ化炭
化水素、シリコーンヒドロゲル、ポリウレタン−シリコ
ーンヒドロゲル、フッ化炭化水素ヒドロゲル、ポリスル
ホン及びそれらの混合物である。
ス、ガラス、シラン化ガラス、布、紙、金属、シラン化
金属、ケイ素、炭素、シリコーンヒドロゲル及びそれら
の混合物などのいずれの適した１種もしくは複数種の材
料から作られていることもできる。より好ましい材料は
シリコーン及びシリコーン含有組成物（混合ブレンド及
びコポリマー）、ポリウレタン及びヒドロゲルならびに
これらの材料の混合物である。最も好ましい材料は安定
な涙のフィルムを持続させない（ｄｏ ｎｏｔｓｕｐｐ
ｏｒｔ）ポリマー、例えばシリコーン、シリコーン混合
ブレンド、アルコキシル化メチルグルコシド、フッ化炭
化水素、シリコーンヒドロゲル、ポリウレタン−シリコ
ーンヒドロゲル、フッ化炭化水素ヒドロゲル、ポリスル
ホン及びそれらの混合物である。
【００１２】代表的シリコーンにはポリジメチルシロキ
サンポリ−ジメチル−コ−ビニルメチルシロキサン、米
国特許第３，２２８，７４１号に記載されているシリコ
ーンゴム、米国特許第３０３４１，４９０号に開示され
ているもののようなシリコーンブレンドならびに米国特
許第３，５１８，３２４号に記載されているようなシリ
コーン組成物が含まれるが制限ではない。有用なシリコ
ーン材料にはシロキサンプレポリマーをヒドロシリル
化、共−縮合及びラジカル機構によって架橋することに
より得られる架橋ポリシロキサンが含まれるが制限では
ない。特に適した材料は有機ポリシロキサンポリマー混
合物であり、それは容易にヒドロシリル化を受ける。そ
のようなプレポリマーは連鎖延長及び架橋反応の間に架
橋部位として働くビニル基及びヒドリド基を含有し、一
般式ポリジヒドロカルビル−コ−ビニルヒドロカルビル
シロキサン及びポリジヒドロカルビル−コ−ヒドロカル
ビル水素シロキサンのものであり、ここでヒドロカルビ
ル基は１価の炭化水素基、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル及びヘプチルを含む
がこれらに限られない１〜７個の炭素原子を有するアル
キル基；アリール基、例えばフェニル、トリル、キシリ
ル、ビフェニル；ハロアリール、例えばクロロフェニル
ならびにシクロアルキル基、例えばシクロペンチル、シ
クロヘキシルなどである。
サンポリ−ジメチル−コ−ビニルメチルシロキサン、米
国特許第３，２２８，７４１号に記載されているシリコ
ーンゴム、米国特許第３０３４１，４９０号に開示され
ているもののようなシリコーンブレンドならびに米国特
許第３，５１８，３２４号に記載されているようなシリ
コーン組成物が含まれるが制限ではない。有用なシリコ
ーン材料にはシロキサンプレポリマーをヒドロシリル
化、共−縮合及びラジカル機構によって架橋することに
より得られる架橋ポリシロキサンが含まれるが制限では
ない。特に適した材料は有機ポリシロキサンポリマー混
合物であり、それは容易にヒドロシリル化を受ける。そ
のようなプレポリマーは連鎖延長及び架橋反応の間に架
橋部位として働くビニル基及びヒドリド基を含有し、一
般式ポリジヒドロカルビル−コ−ビニルヒドロカルビル
シロキサン及びポリジヒドロカルビル−コ−ヒドロカル
ビル水素シロキサンのものであり、ここでヒドロカルビ
ル基は１価の炭化水素基、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル及びヘプチルを含む
がこれらに限られない１〜７個の炭素原子を有するアル
キル基；アリール基、例えばフェニル、トリル、キシリ
ル、ビフェニル；ハロアリール、例えばクロロフェニル
ならびにシクロアルキル基、例えばシクロペンチル、シ
クロヘキシルなどである。
【００１３】より好ましい材料はシリコーンヒドロゲ
ル、特に米国特許第５，３８７，６３２；５，３５８，
９９５；４，９５４，５８６；５，０２３，３０５；
５，０３４，４６１；４，３４３，９２７；及び４，７
８０，５１５号に記載されているようなアクリル−キャ
ップドポリシロキサンプレポリマー、嵩高いポリシロキ
サニルアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び親水
性モノマーのモノマー混合物から生成するシリコーン−
ヒドロゲルである。他の好ましい材料には米国特許第
５，１９６，４５８及び５，３０４，５８４号ならびに
１９９６年９月１３日出願の米国特許出願番号０８／７
１２，６５７に記載されているもののようなアルコキシ
ル化グルコースもしくはスクロースの環式ポリオールが
含まれる。上記で引用した特許はすべて、引用すること
によりその全体が本明細書の内容となる。
ル、特に米国特許第５，３８７，６３２；５，３５８，
９９５；４，９５４，５８６；５，０２３，３０５；
５，０３４，４６１；４，３４３，９２７；及び４，７
８０，５１５号に記載されているようなアクリル−キャ
ップドポリシロキサンプレポリマー、嵩高いポリシロキ
サニルアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び親水
性モノマーのモノマー混合物から生成するシリコーン−
ヒドロゲルである。他の好ましい材料には米国特許第
５，１９６，４５８及び５，３０４，５８４号ならびに
１９９６年９月１３日出願の米国特許出願番号０８／７
１２，６５７に記載されているもののようなアルコキシ
ル化グルコースもしくはスクロースの環式ポリオールが
含まれる。上記で引用した特許はすべて、引用すること
によりその全体が本明細書の内容となる。
【００１４】本発明のコーティング組成物はビニルピロ
リドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、エチレン
グリコール、酢酸ビニル、ビニル酢酸、アクリル酸、
３，３−ジメチルアクリル酸及びそれらの混合物の蒸着
されたモノマーから形成される。該モノマーは商業的に
入手可能であるか又は既知の方法により合成することが
できる。本発明のコーティング組成物は安定であり、広
範囲の材料に接着する。モノマーの重量平均分子量は好
ましくは約４００未満、より好ましくは約３００未満そ
して最も好ましくは約２００未満である。
リドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、エチレン
グリコール、酢酸ビニル、ビニル酢酸、アクリル酸、
３，３−ジメチルアクリル酸及びそれらの混合物の蒸着
されたモノマーから形成される。該モノマーは商業的に
入手可能であるか又は既知の方法により合成することが
できる。本発明のコーティング組成物は安定であり、広
範囲の材料に接着する。モノマーの重量平均分子量は好
ましくは約４００未満、より好ましくは約３００未満そ
して最も好ましくは約２００未満である。
【００１５】本発明のコーティング組成物は実質的に単
一のモノマー又は架橋剤の添加を含むモノマーの混合物
の重合の結果であることができる。モノマーの混合物は
好ましくは上記のモノマーから選ばれる。好ましいコー
ティング組成物は実質的に単一のモノマーである。
一のモノマー又は架橋剤の添加を含むモノマーの混合物
の重合の結果であることができる。モノマーの混合物は
好ましくは上記のモノマーから選ばれる。好ましいコー
ティング組成物は実質的に単一のモノマーである。
【００１６】用いられるモノマーがエチレングリコール
である場合、表面へのその適用の方法は、好ましくはコ
ーティングの最外層が約１：１より大きい、より好まし
くは約１．５：１より大きいそして最も好ましくは約
２：１より大きい、さらにもっと好ましくは２．５：１
より大きい炭素−酸素結合対炭素−炭素結合の比率を有
するコーティング組成物が表面に与えられるように選ば
れる。非−汚染性の向上及びより高い湿潤性のために、
より高い炭素−酸素結合対炭素−炭素結合の比率を有す
るコーティング組成物が好ましい。
である場合、表面へのその適用の方法は、好ましくはコ
ーティングの最外層が約１：１より大きい、より好まし
くは約１．５：１より大きいそして最も好ましくは約
２：１より大きい、さらにもっと好ましくは２．５：１
より大きい炭素−酸素結合対炭素−炭素結合の比率を有
するコーティング組成物が表面に与えられるように選ば
れる。非−汚染性の向上及びより高い湿潤性のために、
より高い炭素−酸素結合対炭素−炭素結合の比率を有す
るコーティング組成物が好ましい。
【００１７】基質上にコーティング組成物を付着させる
ための好ましい方法は蒸着によるものであり、それは均
一なコーティング組成物をそれが与えるからである。蒸
着はいずれかの方法により気体状モノマーを表面コーテ
ィングとして固体基質に結合させることを意味する。蒸
着にはプラズマ及び光化学的誘導重合が含まれるが制限
ではない。プラズマ誘導重合又はプラズマ蒸着は、放電
を気体に通過させることによって起こるラジカルの生成
の故の重合である。放電は交流（「ＡＣ」）又は直流
（「ＤＣ」）における高電圧法によるかあるいは高周波
（「ＲＦ」）もしくはマイクロ波などの電磁法により起
こすことができる。別の場合、重合過程を開始させるこ
とができるラジカル及び／又は電子的励起種を生ぜしめ
るのに十分なエネルギーの光子の直接の吸収により与え
られる光化学的誘導重合を用いてコーティング法を行う
ことができる。
ための好ましい方法は蒸着によるものであり、それは均
一なコーティング組成物をそれが与えるからである。蒸
着はいずれかの方法により気体状モノマーを表面コーテ
ィングとして固体基質に結合させることを意味する。蒸
着にはプラズマ及び光化学的誘導重合が含まれるが制限
ではない。プラズマ誘導重合又はプラズマ蒸着は、放電
を気体に通過させることによって起こるラジカルの生成
の故の重合である。放電は交流（「ＡＣ」）又は直流
（「ＤＣ」）における高電圧法によるかあるいは高周波
（「ＲＦ」）もしくはマイクロ波などの電磁法により起
こすことができる。別の場合、重合過程を開始させるこ
とができるラジカル及び／又は電子的励起種を生ぜしめ
るのに十分なエネルギーの光子の直接の吸収により与え
られる光化学的誘導重合を用いてコーティング法を行う
ことができる。
【００１８】より好ましい蒸着の方法はプラズマ重合、
特にＲＦプラズマ重合による。この方法は米国特許出願
Ｎｏ．０８／６３２，９３５に十分に記載されており、
それは引用することによりその全体が本明細書の内容と
なる。追加の記載をＰａｎｃｈａｌｉｎｇａｍ ｅｔ
ａｌ．，“Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｔａ
ｉｌｏｒｉｎｇ ｏｆ Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｖ
ｉａ ＰｕｌｓｅｄＲＦ Ｐｌａｓｍａ Ｄｉｓｃｈａ
ｒｇｅｓ，” Ｊ．Ｂｉｏｍａｔｅｒ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｅｄｎ．，Ｖｏｌ．５，Ｎｏ．１／２，ｐ
ｐ．１３１−１４５（１９９３）及びＰａｎｃｈａｌｉ
ｎｇａｍ ｅｔ ａｌ．，“Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｔａ
ｉｌｏｒｉｎｇ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｖｉａ Ｐｕ
ｌｓｅｄＲＦ Ｐｌａｓｍａ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ
ｓ，” Ｊ．Ａｐｐ．Ｓｃｅ．：Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ５４，ｐｐ．１２３
−１４１（１９９４）に見いだすことができ、これらは
引用することによりその全体が本明細書の内容となる。
特にＲＦプラズマ重合による。この方法は米国特許出願
Ｎｏ．０８／６３２，９３５に十分に記載されており、
それは引用することによりその全体が本明細書の内容と
なる。追加の記載をＰａｎｃｈａｌｉｎｇａｍ ｅｔ
ａｌ．，“Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｔａ
ｉｌｏｒｉｎｇ ｏｆ Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｖ
ｉａ ＰｕｌｓｅｄＲＦ Ｐｌａｓｍａ Ｄｉｓｃｈａ
ｒｇｅｓ，” Ｊ．Ｂｉｏｍａｔｅｒ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｅｄｎ．，Ｖｏｌ．５，Ｎｏ．１／２，ｐ
ｐ．１３１−１４５（１９９３）及びＰａｎｃｈａｌｉ
ｎｇａｍ ｅｔ ａｌ．，“Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｔａ
ｉｌｏｒｉｎｇ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｖｉａ Ｐｕ
ｌｓｅｄＲＦ Ｐｌａｓｍａ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ
ｓ，” Ｊ．Ａｐｐ．Ｓｃｅ．：Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ５４，ｐｐ．１２３
−１４１（１９９４）に見いだすことができ、これらは
引用することによりその全体が本明細書の内容となる。
【００１９】この方法では、選ばれたモノマーの制御さ
れた条件下におけるプラズマ重合を介して固体表面上に
コーティングを付着させる。プラズマは反応器の外部又
は内部の回りに置かれた同軸もしくは平行内部もしくは
外部ＲＦ電極を用いてＲＦ放射線により推進される（ｄ
ｒｉｖｅｎ）。コーティングされるべき表面は好ましく
は反応器内でＲＦ電極の間に置かれる；しかしながら電
極の前又は後に表面を置くこともできる。真空ポンプを
用いて反応器を背景圧力まで排気する。微量計量バルブ
（ｆｉｎｅ ｍｅｔｅｒｉｎｇ ｖａｌｖｅ）を開いて
コーティング組成物の蒸気を反応器に入れる。圧力及び
反応器を通過するモノマーの流量を計量バルブ及び反応
器の下流に置かれた蝶型制御バルブ（圧力コントローラ
に接続されている）の調整により制御する。一般に、用
いられるモノマーの反応器圧は約５〜２００ミリ−トー
ルの範囲であるが、この範囲外の値も用いることができ
る。モノマーが十分に高い蒸気圧を有しており、モノマ
ーを気化するために室温（２０〜２５℃）より高温にモ
ノマーを加熱する必要がないのが好ましい。
れた条件下におけるプラズマ重合を介して固体表面上に
コーティングを付着させる。プラズマは反応器の外部又
は内部の回りに置かれた同軸もしくは平行内部もしくは
外部ＲＦ電極を用いてＲＦ放射線により推進される（ｄ
ｒｉｖｅｎ）。コーティングされるべき表面は好ましく
は反応器内でＲＦ電極の間に置かれる；しかしながら電
極の前又は後に表面を置くこともできる。真空ポンプを
用いて反応器を背景圧力まで排気する。微量計量バルブ
（ｆｉｎｅ ｍｅｔｅｒｉｎｇ ｖａｌｖｅ）を開いて
コーティング組成物の蒸気を反応器に入れる。圧力及び
反応器を通過するモノマーの流量を計量バルブ及び反応
器の下流に置かれた蝶型制御バルブ（圧力コントローラ
に接続されている）の調整により制御する。一般に、用
いられるモノマーの反応器圧は約５〜２００ミリ−トー
ルの範囲であるが、この範囲外の値も用いることができ
る。モノマーが十分に高い蒸気圧を有しており、モノマ
ーを気化するために室温（２０〜２５℃）より高温にモ
ノマーを加熱する必要がないのが好ましい。
【００２０】プラズマ蒸着の間に得られるフィルムの化
学的組成は用いられるプラズマの変数、特に重合過程を
開始させるために用いられるＲＦ出力の強い関数であ
る。連続波（「ＣＷ」）と比較してパルス化条件下でプ
ラズマ過程を操作するのが好ましく、それはプラズマオ
ン開始段階の間、合理的な大きいピーク出力を用い、一
方コーティング過程の経過の間、低い平均出力を維持す
ることが可能だからである。パルス化はプラズマを生む
ための出力をつけたり消したりすることを意味する。パ
ルス化下における平均出力は：
学的組成は用いられるプラズマの変数、特に重合過程を
開始させるために用いられるＲＦ出力の強い関数であ
る。連続波（「ＣＷ」）と比較してパルス化条件下でプ
ラズマ過程を操作するのが好ましく、それはプラズマオ
ン開始段階の間、合理的な大きいピーク出力を用い、一
方コーティング過程の経過の間、低い平均出力を維持す
ることが可能だからである。パルス化はプラズマを生む
ための出力をつけたり消したりすることを意味する。パ
ルス化下における平均出力は：
【００２１】
【数１】 として定義される。
【００２２】例えばプラズマ蒸着は、わずか１．２ワッ
トの平均出力に相当する１０ミリ秒オン及び２００ミリ
秒オフのＲＦデューティーサイクルならびに２５ワット
のピーク出力において行われる。一般にプラズマオン時
間対プラズマオフ時間の比率であるデューティーサイク
ルは約１／５未満、好ましくは約１／１０〜１／１００
０、より好ましくは約１／１０〜１／３０である。プラ
ズマオン時間は一般に約１μ秒より長く、好ましくは約
１０μ秒〜１００ミリ秒、より好ましくは約１００μ秒
〜１０ミリ秒である。プラズマオフ時間は一般に約４μ
秒より長く、好ましくは約１００μ秒〜２０００ミリ
秒、より好ましくは約２００μ秒〜１００ミリ秒であ
る。ピーク出力は好ましくは約１０〜３００ワットであ
る。
トの平均出力に相当する１０ミリ秒オン及び２００ミリ
秒オフのＲＦデューティーサイクルならびに２５ワット
のピーク出力において行われる。一般にプラズマオン時
間対プラズマオフ時間の比率であるデューティーサイク
ルは約１／５未満、好ましくは約１／１０〜１／１００
０、より好ましくは約１／１０〜１／３０である。プラ
ズマオン時間は一般に約１μ秒より長く、好ましくは約
１０μ秒〜１００ミリ秒、より好ましくは約１００μ秒
〜１０ミリ秒である。プラズマオフ時間は一般に約４μ
秒より長く、好ましくは約１００μ秒〜２０００ミリ
秒、より好ましくは約２００μ秒〜１００ミリ秒であ
る。ピーク出力は好ましくは約１０〜３００ワットであ
る。
【００２３】パルス化プラズマ蒸着は比較的高いピーク
出力を用い、一方で同時にモノマーの官能基の保持を与
える比較的低い平均出力を維持することを可能にする。
低い平均出力のパルス化条件下で付着したコーティング
組成物は、同じ平均出力であるがＣＷ運転下で付着した
フィルムと比較すると、与えられた基質に対してより接
着性である傾向がある。ある与えられた平均出力の場
合、パルス化条件下で得られる瞬間的な高いピーク出力
は、同じ平均出力のＣＷ条件下で得られるものより強い
基質へのフィルムのグラフト化を得ることを助けると思
われる。
出力を用い、一方で同時にモノマーの官能基の保持を与
える比較的低い平均出力を維持することを可能にする。
低い平均出力のパルス化条件下で付着したコーティング
組成物は、同じ平均出力であるがＣＷ運転下で付着した
フィルムと比較すると、与えられた基質に対してより接
着性である傾向がある。ある与えられた平均出力の場
合、パルス化条件下で得られる瞬間的な高いピーク出力
は、同じ平均出力のＣＷ条件下で得られるものより強い
基質へのフィルムのグラフト化を得ることを助けると思
われる。
【００２４】ある与えられたＲＦピーク出力の場合、与
えられたモノマーで働く場合のプラズマデューティーサ
イクルが減少すると共にプラズマ生成コーティングのエ
ーテル含有率（Ｃ−Ｏ官能基）の保持の増加が観察され
る。別の場合、１つのプラズマデューティーサイクルに
おいて働くがピーク出力を変えることにより、パルス化
条件下でコーティング組成物の化学を変えることができ
る。ピーク出力が向上すると共にコーティング組成物中
におけるＣ−Ｏ官能基の導入が増加する。固定されたプ
ラズマオン時間対プラズマオフ時間の比率及び固定され
たＲＦピーク出力においてプラズマオンからプラズマオ
フへのパルス幅を変えることにより、プラズマ生成フィ
ルム組成物を変えることができる。
えられたモノマーで働く場合のプラズマデューティーサ
イクルが減少すると共にプラズマ生成コーティングのエ
ーテル含有率（Ｃ−Ｏ官能基）の保持の増加が観察され
る。別の場合、１つのプラズマデューティーサイクルに
おいて働くがピーク出力を変えることにより、パルス化
条件下でコーティング組成物の化学を変えることができ
る。ピーク出力が向上すると共にコーティング組成物中
におけるＣ−Ｏ官能基の導入が増加する。固定されたプ
ラズマオン時間対プラズマオフ時間の比率及び固定され
たＲＦピーク出力においてプラズマオンからプラズマオ
フへのパルス幅を変えることにより、プラズマ生成フィ
ルム組成物を変えることができる。
【００２５】ピーク及び平均出力、一定の平均出力で作
業する場合のプラズマオン及びプラズマオフパルス幅の
持続時間ならびに平均出力を変えることにより、パルス
化プラズマ蒸着の間に本発明のフィルムの化学的組成を
変えることができる。Ｃ−Ｏ官能基対Ｃ−Ｃ官能基の好
ましい比率を有するコーティング組成物を得るために、
パルス化プラズマ蒸着の平均出力は約１００ワット未
満、より好ましくは約４０ワット未満、最も好ましくは
約１０ワット未満であるのが好ましい。平均出力が約１
ワット及びそれ未満の場合にＣ−Ｏ官能基対Ｃ−Ｃ官能
基の最高の比率を得ることができ、それは最も非−汚染
性且つ湿潤性のコーティング組成物を与える；しかしな
がらコーティング材料に依存して、典型的にコーティン
グ材料を約０．５ワット又はそれ未満の平均出力で適用
すると、表面へのコーティング組成物の接着は弱すぎる
ことがあり得、いずれの目的にも有用でない。
業する場合のプラズマオン及びプラズマオフパルス幅の
持続時間ならびに平均出力を変えることにより、パルス
化プラズマ蒸着の間に本発明のフィルムの化学的組成を
変えることができる。Ｃ−Ｏ官能基対Ｃ−Ｃ官能基の好
ましい比率を有するコーティング組成物を得るために、
パルス化プラズマ蒸着の平均出力は約１００ワット未
満、より好ましくは約４０ワット未満、最も好ましくは
約１０ワット未満であるのが好ましい。平均出力が約１
ワット及びそれ未満の場合にＣ−Ｏ官能基対Ｃ−Ｃ官能
基の最高の比率を得ることができ、それは最も非−汚染
性且つ湿潤性のコーティング組成物を与える；しかしな
がらコーティング材料に依存して、典型的にコーティン
グ材料を約０．５ワット又はそれ未満の平均出力で適用
すると、表面へのコーティング組成物の接着は弱すぎる
ことがあり得、いずれの目的にも有用でない。
【００２６】より低い平均出力条件の使用はコーティン
グ中の官能基、例えばエーテル単位の存在を増加させる
が、より低い平均出力における比較的エネルギーの低い
付着条件が下の基質へのポリマーフィルムの比較的劣っ
た接着性を生ずる。かくしてプラズマコーティング法は
プラズマ生成フィルムにおけるモノマーの一体性の保持
及びコーティングと固体基質の間の接着の強度の間のい
くらかの妥協を含む。コンタクトレンズの場合、レンズ
基質へのコーティング組成物の接着性及び全体的安定性
は非常に重要な考慮事項である。
グ中の官能基、例えばエーテル単位の存在を増加させる
が、より低い平均出力における比較的エネルギーの低い
付着条件が下の基質へのポリマーフィルムの比較的劣っ
た接着性を生ずる。かくしてプラズマコーティング法は
プラズマ生成フィルムにおけるモノマーの一体性の保持
及びコーティングと固体基質の間の接着の強度の間のい
くらかの妥協を含む。コンタクトレンズの場合、レンズ
基質へのコーティング組成物の接着性及び全体的安定性
は非常に重要な考慮事項である。
【００２７】表面にコーティング組成物を適用する好ま
しい方法は勾配層化パルス化プラズマ蒸着（ｇｒａｄｉ
ｅｎｔ ｌａｙｅｒｉｎｇ ｐｕｌｓｅｄ ｐｌａｓｍ
ａｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）により、それを用いてコーテ
ィング組成物の接着性及びコーティング組成物中に存在
する官能基を最大にすることができる。この方法は米国
特許出願出願番号０８／６３２，９３５にさらに記載さ
れている。この方法では、初期の高い出力、高いプラズ
マデューティーサイクルを用いてプラズマ生成コーティ
ング組成物を下の基質にしっかりとグラフトさせる。続
いてプラズマデューティーサイクルを系統的な方法で低
下させ、それぞれの低下がコーティング中のＣ−Ｏ官能
基の保持の増加を生ずる。外部フィルム層が所望の組成
に達したら過程を停止させる。それぞれ組成がわずかに
前の層から漸進的に異なる薄層の連続は、比較的低いプ
ラズマデューティーサイクル下で付着条件を調整せずに
付着したコーティングより有意に接着性の基質結合複合
コーテイング組成物を生ずる。
しい方法は勾配層化パルス化プラズマ蒸着（ｇｒａｄｉ
ｅｎｔ ｌａｙｅｒｉｎｇ ｐｕｌｓｅｄ ｐｌａｓｍ
ａｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）により、それを用いてコーテ
ィング組成物の接着性及びコーティング組成物中に存在
する官能基を最大にすることができる。この方法は米国
特許出願出願番号０８／６３２，９３５にさらに記載さ
れている。この方法では、初期の高い出力、高いプラズ
マデューティーサイクルを用いてプラズマ生成コーティ
ング組成物を下の基質にしっかりとグラフトさせる。続
いてプラズマデューティーサイクルを系統的な方法で低
下させ、それぞれの低下がコーティング中のＣ−Ｏ官能
基の保持の増加を生ずる。外部フィルム層が所望の組成
に達したら過程を停止させる。それぞれ組成がわずかに
前の層から漸進的に異なる薄層の連続は、比較的低いプ
ラズマデューティーサイクル下で付着条件を調整せずに
付着したコーティングより有意に接着性の基質結合複合
コーテイング組成物を生ずる。
【００２８】蒸着、特にプラズマ蒸着はコーティング有
効量のコーティング又は表面の親水性を向上させるのに
十分な量のコーティングを与える。典型的にそのような
コーティングは実質的に均一な厚さのものであり、又コ
ーティング組成物の厚さが約５Å〜５μｍ、より好まし
くは約５０Å〜１μｍそして最も好ましくは約１００Å
〜０．１μｍとなる量のものである。均一なフィルムの
厚さ及び付着法の制御性は、以前に開示された方法を用
いて遭遇する厚さの制御性の問題と対照させることがで
きる。ＲＦパルス化プラズマ蒸着の使用は、与えられた
プラズマデューティーサイクルならびに固定されたモノ
マー圧及び流量の場合、コーティング組成物の厚さと付
着時間の比例性を与える。
効量のコーティング又は表面の親水性を向上させるのに
十分な量のコーティングを与える。典型的にそのような
コーティングは実質的に均一な厚さのものであり、又コ
ーティング組成物の厚さが約５Å〜５μｍ、より好まし
くは約５０Å〜１μｍそして最も好ましくは約１００Å
〜０．１μｍとなる量のものである。均一なフィルムの
厚さ及び付着法の制御性は、以前に開示された方法を用
いて遭遇する厚さの制御性の問題と対照させることがで
きる。ＲＦパルス化プラズマ蒸着の使用は、与えられた
プラズマデューティーサイクルならびに固定されたモノ
マー圧及び流量の場合、コーティング組成物の厚さと付
着時間の比例性を与える。
【００２９】本発明のコーティングは表面、特に疎水性
である表面（例えばポリシロキサン）の親水性を向上さ
せる。プラズマ過程の間に導入される親水性の程度はプ
ラズマ生成コーティング組成物の酸素含有率の増加と共
に向上することが観察された。
である表面（例えばポリシロキサン）の親水性を向上さ
せる。プラズマ過程の間に導入される親水性の程度はプ
ラズマ生成コーティング組成物の酸素含有率の増加と共
に向上することが観察された。
【００３０】本発明のコーティング組成物を有する表面
はコンタクトレンズ及び他の生物医学的デバイスに適し
ている。該コーティング組成物は、ポリマー表面上に付
着すると優れた接着性、高い湿潤性、高い酸素透過率及
び電磁スペクトルの可視領域における優れた透明性を示
す。これらの表面へのコーティング組成物の接着は剥離
に抵抗するのに十分に強い。
はコンタクトレンズ及び他の生物医学的デバイスに適し
ている。該コーティング組成物は、ポリマー表面上に付
着すると優れた接着性、高い湿潤性、高い酸素透過率及
び電磁スペクトルの可視領域における優れた透明性を示
す。これらの表面へのコーティング組成物の接着は剥離
に抵抗するのに十分に強い。
【００３１】かくして本発明のコーティング組成物はコ
ンタクトレンズの生物適合性を向上させるための上記で
挙げた厳しい基準を満たす。本発明ではコンタクトレン
ズに重点を置いてきた；しかしながら当該技術分野にお
ける熟練者は、本発明の高度に湿潤性で生物学的に非−
汚染性で透明なコーティングが種々の他の用途（例えば
他の生物医学的デバイス、バイオセンサー、海の環境で
展開される検出機、膜、組織培養生育、移植片など）に
有用であることを認識するであろう。
ンタクトレンズの生物適合性を向上させるための上記で
挙げた厳しい基準を満たす。本発明ではコンタクトレン
ズに重点を置いてきた；しかしながら当該技術分野にお
ける熟練者は、本発明の高度に湿潤性で生物学的に非−
汚染性で透明なコーティングが種々の他の用途（例えば
他の生物医学的デバイス、バイオセンサー、海の環境で
展開される検出機、膜、組織培養生育、移植片など）に
有用であることを認識するであろう。
【００３２】制限ではない以下の実施例を考慮すること
により本発明をさらに明確にする。
により本発明をさらに明確にする。
【００３３】
【実施例】コーティングされた及びコーティングされて
いない表面に関して動的（修正Ｗｉｌｈｅｌｍｙ板）方
法を用いて水接触角測定値を測定した。動的測定は食塩
水中に連続的に（ｉｎ ｓｕｃｃｅｓｓｉｏｎ）沈めら
れる表面を用いて行った。動的条件下で前進接触角（ａ
ｄｖａｎｃｉｎｇ ｃｏｎｔａｃｔ ａｎｇｌｅｓ）を
測定した。試料を上下に循環させて動的測定をそれぞれ
４回繰り返し、これらの４回の測定に関して平均値を記
録した。
いない表面に関して動的（修正Ｗｉｌｈｅｌｍｙ板）方
法を用いて水接触角測定値を測定した。動的測定は食塩
水中に連続的に（ｉｎ ｓｕｃｃｅｓｓｉｏｎ）沈めら
れる表面を用いて行った。動的条件下で前進接触角（ａ
ｄｖａｎｃｉｎｇ ｃｏｎｔａｃｔ ａｎｇｌｅｓ）を
測定した。試料を上下に循環させて動的測定をそれぞれ
４回繰り返し、これらの４回の測定に関して平均値を記
録した。
【００３４】実施例１ 空気乾燥されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
を最初に各面上においてアルゴンプラズマを用い、１０
０ｗにおける連続波モードで５分間処理した。アルゴン
プラズマ圧は０．２５トールであった。レンズをさらに
各面上においてエチレングリコール（Ａｌｄｒｉｃｈ）
プラズマ中で、１００ｗにおける１０ミリ秒オン及び２
００ミリ秒オフのパルス化モードで１５分間処理した。
エチレングリコール蒸気圧は０．０８６トールに保っ
た。グラフト化されたレンズを食塩水で洗浄し、試験の
ために食塩水中に保存した。
を最初に各面上においてアルゴンプラズマを用い、１０
０ｗにおける連続波モードで５分間処理した。アルゴン
プラズマ圧は０．２５トールであった。レンズをさらに
各面上においてエチレングリコール（Ａｌｄｒｉｃｈ）
プラズマ中で、１００ｗにおける１０ミリ秒オン及び２
００ミリ秒オフのパルス化モードで１５分間処理した。
エチレングリコール蒸気圧は０．０８６トールに保っ
た。グラフト化されたレンズを食塩水で洗浄し、試験の
ために食塩水中に保存した。
【００３５】前進接触角を表１に示す。動的濡れの研究
は、コーティングされた表面の場合にコーティングされ
ないレンズより一貫して接触角が低く、表面湿潤性が感
知できる程良いことを明らかにする。
は、コーティングされた表面の場合にコーティングされ
ないレンズより一貫して接触角が低く、表面湿潤性が感
知できる程良いことを明らかにする。
【００３６】全体的に水接触角測定は、プラズマ蒸着コ
ーティングにより与えられる初期の疎水性ポリマー表面
の親水性湿潤性表面への変換を示す。
ーティングにより与えられる初期の疎水性ポリマー表面
の親水性湿潤性表面への変換を示す。
【００３７】
【表１】 実施例２ 空気乾燥されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
を最初に各面上においてアルゴンプラズマを用い、１０
０ｗにおける連続波モードで５分間処理した。アルゴン
圧は０．２５トールであった。レンズを各面上において
１−ビニル−２−ピロリドン（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ）プ
ラズマ中で、１００ｗにおける１０ミリ秒オン及び２０
０ミリ秒オフのパルス化モードで１５分間処理した。１
−ビニル−２−ピロリドン蒸気圧は０．０８トールに保
った。グラフト化されたレンズを食塩水で洗浄し、試験
のために食塩水中に保存した。動的接触角試験の結果を
表２に示す。
を最初に各面上においてアルゴンプラズマを用い、１０
０ｗにおける連続波モードで５分間処理した。アルゴン
圧は０．２５トールであった。レンズを各面上において
１−ビニル−２−ピロリドン（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ）プ
ラズマ中で、１００ｗにおける１０ミリ秒オン及び２０
０ミリ秒オフのパルス化モードで１５分間処理した。１
−ビニル−２−ピロリドン蒸気圧は０．０８トールに保
った。グラフト化されたレンズを食塩水で洗浄し、試験
のために食塩水中に保存した。動的接触角試験の結果を
表２に示す。
【００３８】
【表２】 実施例３ 空気乾燥されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
を最初に各面上においてアルゴンプラズマを用い、１０
０ｗにおける連続波モードで５分間処理した。アルゴン
圧は０．２５トールであった。次いでレンズを各面上に
おいてＮ，Ｎ’-ジメチルアクリルアミド（Ｊａｒｃｈ
ｅｍ）プラズマ中で、１００ｗにおける１０ミリ秒オン
及び２００ミリ秒オフのパルス化モードで１５分間処理
した。１−ビニル−２−ピロリドン蒸気圧は０．０８ト
ールに保った。グラフト化されたレンズを食塩水で洗浄
し、試験のために食塩水中に保存した。動的接触角試験
の結果を表３に示す。
を最初に各面上においてアルゴンプラズマを用い、１０
０ｗにおける連続波モードで５分間処理した。アルゴン
圧は０．２５トールであった。次いでレンズを各面上に
おいてＮ，Ｎ’-ジメチルアクリルアミド（Ｊａｒｃｈ
ｅｍ）プラズマ中で、１００ｗにおける１０ミリ秒オン
及び２００ミリ秒オフのパルス化モードで１５分間処理
した。１−ビニル−２−ピロリドン蒸気圧は０．０８ト
ールに保った。グラフト化されたレンズを食塩水で洗浄
し、試験のために食塩水中に保存した。動的接触角試験
の結果を表３に示す。
【００３９】
【表３】 実施例４ 空気乾燥されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
を最初に各面上においてアルゴンプラズマを用い、連続
波モードで処理する。レンズを各面上において酢酸ビニ
ルプラズマ中でパルス化モードで処理する。グラフト化
されたレンズを食塩水で洗浄し、試験のために食塩水中
に保存する。同様にシリコーンヒドロゲルレンズを同じ
方法で、ビニル酢酸、アクリル酸又は３，３−ジメタク
リル酸を用いて表面グラフト化する。レンズはコーティ
ングされないシリコーンヒドロゲルレンズを越える有意
な湿潤性の向上を示す。
を最初に各面上においてアルゴンプラズマを用い、連続
波モードで処理する。レンズを各面上において酢酸ビニ
ルプラズマ中でパルス化モードで処理する。グラフト化
されたレンズを食塩水で洗浄し、試験のために食塩水中
に保存する。同様にシリコーンヒドロゲルレンズを同じ
方法で、ビニル酢酸、アクリル酸又は３，３−ジメタク
リル酸を用いて表面グラフト化する。レンズはコーティ
ングされないシリコーンヒドロゲルレンズを越える有意
な湿潤性の向上を示す。
【００４０】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００４１】１．ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ルアクリルアミド、エチレングリコール、酢酸ビニル、
ビニル酢酸、アクリル酸、３，３−ジメチルアクリル酸
及びそれらの混合物より成る群から選ばれる少なくとも
１種のモノマーを含む気体の気相重合により形成される
コーティング有効量のコーティング組成物を有する少な
くとも１つの表面を含むデバイス。
ルアクリルアミド、エチレングリコール、酢酸ビニル、
ビニル酢酸、アクリル酸、３，３−ジメチルアクリル酸
及びそれらの混合物より成る群から選ばれる少なくとも
１種のモノマーを含む気体の気相重合により形成される
コーティング有効量のコーティング組成物を有する少な
くとも１つの表面を含むデバイス。
【００４２】２．デバイスが生物医学的デバイスである
上記１項のデバイス。
上記１項のデバイス。
【００４３】３．生物医学的デバイスがコンタクトレン
ズである上記２項のデバイス。
ズである上記２項のデバイス。
【００４４】４．気相重合を、プラズマオン時間が約１
０μ秒〜１００ミリ秒であり、プラズマオフ時間が約１
００μ秒〜２０００ミリ秒である約１／５未満のデュー
ティーサイクルを有してパルス化する上記１項のデバイ
ス。
０μ秒〜１００ミリ秒であり、プラズマオフ時間が約１
００μ秒〜２０００ミリ秒である約１／５未満のデュー
ティーサイクルを有してパルス化する上記１項のデバイ
ス。
【００４５】５．気相重合が高電圧放電、高周波、マイ
クロ波、電離線誘導プラズマ重合、光誘導重合又はそれ
らの組み合わせである上記１項のデバイス。
クロ波、電離線誘導プラズマ重合、光誘導重合又はそれ
らの組み合わせである上記１項のデバイス。
【００４６】６．気相重合のデューティーサイクルを系
統的に低下させることによりコーティング組成物を勾配
層化する上記１項のデバイス。
統的に低下させることによりコーティング組成物を勾配
層化する上記１項のデバイス。
【００４７】７．ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチ
ルアクリルアミド、エチレングリコール、酢酸ビニル、
ビニル酢酸、アクリル酸、３，３−ジメチルアクリル酸
及びそれらの混合物より成る群から選ばれる少なくとも
１種のモノマーを含む気体の気相重合により形成される
コーティング有効量のコーティング組成物を有する少な
くとも１つの表面を含むコンタクトレンズ。
ルアクリルアミド、エチレングリコール、酢酸ビニル、
ビニル酢酸、アクリル酸、３，３−ジメチルアクリル酸
及びそれらの混合物より成る群から選ばれる少なくとも
１種のモノマーを含む気体の気相重合により形成される
コーティング有効量のコーティング組成物を有する少な
くとも１つの表面を含むコンタクトレンズ。
【００４８】８．モノマーがビニルピロリドンである上
記７項のコンタクトレンズ。
記７項のコンタクトレンズ。
【００４９】９．モノマーがＮ，Ｎ’−ジメチルアクリ
ルアミドである上記７項のコンタクトレンズ。
ルアミドである上記７項のコンタクトレンズ。
【００５０】１０．モノマーがエチレングリコールであ
る上記７項のコンタクトレンズ。
る上記７項のコンタクトレンズ。
【００５１】１１．モノマーが酢酸ビニルである上記７
項のコンタクトレンズ。
項のコンタクトレンズ。
【００５２】１２．モノマーがビニル酢酸である上記７
項のコンタクトレンズ。
項のコンタクトレンズ。
【００５３】１３．モノマーがアクリル酸である上記７
項のコンタクトレンズ。
項のコンタクトレンズ。
【００５４】１４．モノマーが３，３−ジメチルアクリ
ル酸である上記８項のコンタクトレンズ。
ル酸である上記８項のコンタクトレンズ。
【００５５】１５．デバイスの少なくとも１つの表面
を、ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルア
ミド、エチレングリコール、酢酸ビニル、ビニル酢酸、
アクリル酸、３，３−ジメチルアクリル酸及びそれらの
混合物より成る群から選ばれる少なくとも１種のモノマ
ーを含む気体の気相重合により形成されるコーティング
有効量のコーティング組成物と接触させることを含むデ
バイスを製造するための方法。
を、ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルア
ミド、エチレングリコール、酢酸ビニル、ビニル酢酸、
アクリル酸、３，３−ジメチルアクリル酸及びそれらの
混合物より成る群から選ばれる少なくとも１種のモノマ
ーを含む気体の気相重合により形成されるコーティング
有効量のコーティング組成物と接触させることを含むデ
バイスを製造するための方法。
【００５６】１６．デバイスが生物医学的デバイスであ
る上記１５項の方法。
る上記１５項の方法。
【００５７】１７．生物医学的デバイスがコンタクトレ
ンズである上記１５項の方法。
ンズである上記１５項の方法。
【００５８】１８．気相重合を、プラズマオン時間が約
１０μ秒〜１００ミリ秒であり、プラズマオフ時間が約
１００μ秒〜２０００ミリ秒である約１／５未満のデュ
ーティーサイクルを有してパルス化する上記１５項の方
法。
１０μ秒〜１００ミリ秒であり、プラズマオフ時間が約
１００μ秒〜２０００ミリ秒である約１／５未満のデュ
ーティーサイクルを有してパルス化する上記１５項の方
法。
【００５９】１９．気相重合が高電圧放電、高周波、マ
イクロ波、電離線誘導プラズマ重合、光誘導重合又はそ
れらの組み合わせである上記１５項の方法。
イクロ波、電離線誘導プラズマ重合、光誘導重合又はそ
れらの組み合わせである上記１５項の方法。
【００６０】２０．気相重合のデューティーサイクルを
系統的に低下させることによりコーティング組成物を勾
配層化する上記１５項の方法。
系統的に低下させることによりコーティング組成物を勾
配層化する上記１５項の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジエイムズ・エス・ジエン アメリカ合衆国フロリダ州32256ジヤクソ ンビル・イースト・デイアクリーククラブ ロード10052
Claims (3)
- 【請求項１】 ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
アクリルアミド、エチレングリコール、酢酸ビニル、ビ
ニル酢酸、アクリル酸、３，３−ジメチルアクリル酸及
びそれらの混合物より成る群から選ばれる少なくとも１
種のモノマーを含む気体の気相重合により形成されるコ
ーティング有効量のコーティング組成物を有する少なく
とも１つの表面を含んでなるデバイス。 - 【請求項２】 ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
アクリルアミド、エチレングリコール、酢酸ビニル、ビ
ニル酢酸、アクリル酸、３，３−ジメチルアクリル酸及
びそれらの混合物より成る群から選ばれる少なくとも１
種のモノマーを含む気体の気相重合により形成されるコ
ーティング有効量のコーティング組成物を有する少なく
とも１つの表面を含んでなるコンタクトレンズ。 - 【請求項３】 デバイスの少なくとも１つの表面を、ビ
ニルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、
エチレングリコール、酢酸ビニル、ビニル酢酸、アクリ
ル酸、３，３−ジメチルアクリル酸及びそれらの混合物
より成る群から選ばれる少なくとも１種のモノマーを含
む気体の気相重合により形成されるコーティング有効量
のコーティング組成物と接触させることを含んでなるデ
バイスの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/175165 | 1998-10-20 | ||
| US09/175,165 US20010036556A1 (en) | 1998-10-20 | 1998-10-20 | Coatings for biomedical devices |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000122005A true JP2000122005A (ja) | 2000-04-28 |
Family
ID=22639204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11298283A Pending JP2000122005A (ja) | 1998-10-20 | 1999-10-20 | 生物医学的デバイスのためのコ―ティング |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20010036556A1 (ja) |
| EP (1) | EP0995762A3 (ja) |
| JP (1) | JP2000122005A (ja) |
| KR (1) | KR100660758B1 (ja) |
| CN (1) | CN1254102A (ja) |
| AR (1) | AR023337A1 (ja) |
| AU (1) | AU775730B2 (ja) |
| BR (1) | BR9905873A (ja) |
| CA (1) | CA2286996A1 (ja) |
| SG (1) | SG85139A1 (ja) |
| TW (1) | TWI229681B (ja) |
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| WO2007111092A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 透明バリア性シートおよび透明バリア性シートの製造方法 |
| WO2007111075A1 (ja) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | 透明バリア性シート及び透明バリア性シートの製造方法 |
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