JP2000192006A

JP2000192006A - エマルジョン型粘着剤

Info

Publication number: JP2000192006A
Application number: JP10373040A
Authority: JP
Inventors: Yoshinobu Ishikawa; 善信石川; Yasuyuki Tamane; 靖之玉根; Yasuhiro Doi; 康広土井
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Artience Co Ltd
Priority date: 1998-12-28
Filing date: 1998-12-28
Publication date: 2000-07-11

Abstract

(57)【要約】【課題】高温、高湿等の過酷な環境下に置かれても良
好な剥離性を発揮する粘着シート類を提供する。【解決手段】（ａ）特定のアルキル（メタ）アクリレ
ート１０重量％以上と（ｂ）Ｎ−ヒドロキシアルキル基
又はＮ−アルコキシアルキル基を有する単量体０．１〜
１０重量％とを含有する単量体混合物から得た共重合体
のエマルジョンを粘着剤とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エマルジョン型粘
着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】地球環境、労働環境の改善、資源の有効
利用の観点から、エマルジョン型粘着剤への転換が要望
されている。表面保護フィルムや粘着テープ等の粘着シ
ート類では、用途に適した粘着力を有し、且つその粘着
力が高湿度下や高温度下で保管されても経時的に変化せ
ず、剥離する時に容易に剥離できること、剥離後の被着
体に対して粘着剤の残留又は汚染が全くないこと等の性
能が要求される。しかし、従来のエマルジョン型粘着剤
は、耐湿性、耐水性、耐熱性等の耐環境性の点で溶剤型
に比べて劣るため、表面保護フィルムや粘着テープ等の
用途では溶剤型が多用され、水性のエマルジョン型粘着
剤への転換は充分に進んでいない。粘着シート類は、貼
り付け後の経時変化、温度、湿度等の環境の変化等によ
り接着力の上昇が起こる。この結果、粘着シート類を被
着体から剥離する際に、剥離作業に時間がかかったり、
被着体上に粘着剤残りを起こす等の不都合を生じる。

【０００３】エマルジョン型粘着剤の剥離性を良くする
方法としては、アリル基を有する単量体を共重合する方
法（例えば、特開平３−２１６８５号）、エポキシ化合
物を配合する方法（例えば、特開平７−１５７７４１
号）、オキサゾリン化合物を配合する方法（例えば、特
開平１０−１１４８８７号）等が開示されているが、上
記の要求性能を充分に満足させるには至っていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題を
解決し得る水系のエマルジョン型粘着剤を提供し、高
温、高湿等の過酷な環境下に置かれても良好な剥離性を
発揮する粘着シート類を提供することを目的とする。

【０００５】

〔式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²は炭素原子数４〜１６のアルキル基を示す。〕

また、本発明は、上記単量体（ａ）１０〜９９．９重量
％と上記単量体（ｂ）０．１〜１０重量％とを含有する
単量体混合物を、乳化剤の存在下機械力で水に乳化分散
させ、体積平均粒径を０．１〜５μｍに微細化した後、
重合開始剤の存在下で重合する上記本発明のエマルジョ
ン型粘着剤となる共重合体エマルジョンの製造方法を提
供する。

【０００６】

【発明の実施の形態】単量体（ａ）である一般式（１）
で表されるアルキル（メタ）アクリル酸エステルのＲ²
は、炭素原子数４〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基
であり、ポリオレフィン等の非極性材への接着性向上の
観点からＲ²の炭素原子数は８以上が好ましく、低温粘
着性の観点からＲ²の炭素原子数は１６以下である。Ｒ
²の炭素原子数は好ましくは８〜１６、より好ましくは
８〜１４、特に好ましくは８〜１２である。単量体
（ａ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オク
チル、（メタ）アクリル酸（メタ）アクリル酸イソオク
チル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリ
ル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）ア
クリル酸イソトリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデ
シル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル等が挙げられ
る。これらのアルキル（メタ）アクリル酸エステルは、
単体、もしくはこれらのアルキル（メタ）アクリル酸エ
ステルの混合体で使用される。

【０００７】単量体混合物における単量体（ａ）の比率
は、粘着力向上の観点から１０〜９９．９重量％、好ま
しくは３０〜９９．９重量％、より好ましくは５０〜９
９．９重量％、更に好ましくは７０〜９９．９重量％で
ある。

【０００８】単量体（ｂ）は、熱もしくは酸触媒で架橋
を起こす官能基とラジカル重合性の二重結合基を合わせ
持つ単量体である。架橋反応性を高め剥離性を向上させ
る観点からアルコキシアルキル基のアルキル炭素原子数
は６以下、好ましくは４以下である。単量体（ｂ）とし
ては、例えば、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルイタコンアミド、Ｎ，
Ｎ' −ジヒドロキシメチルイタコンアミド、Ｎ−ヒドロ
キシメチルクロトンアミド、Ｎ，Ｎ' −ジヒドロキシメ
チルクロトンアミド、Ｎ−ヒドロキシフマルアミド、
Ｎ，Ｎ' −ジヒドロキシメチルフマルアミド、Ｎ−メト
キシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）ア
クリルアミド等が挙げられる。水系重合においては、Ｎ
−ヒドロキシアルキル基を有する単量体よりもＮ−アル
コキシアルキル基を有する単量体を使用する方が重合安
定性は良好であり、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドの使用
が最も好ましい。単量体（ｂ）は単量体（ａ）に比べる
と親水性である。このため、ポリマーエマルジョンを得
る重合において均一には重合されず、大部分はポリマー
粒子表面に局在した形で共重合されると考えられる。ポ
リマー粒子表面に存在するＮ−ヒドロキシアルキル基又
はＮ−アルコキシアルキル基は、粘着シート作成時の乾
燥工程で架橋反応し、ポリマー粒子同士の結合を高める
役割を果たすことになる。また、ポリマー粒子表面に存
在するＮ−ヒドロキシアルキル基又はＮ−アルコキシア
ルキル基は重合反応の際に重合系の熱と酸の影響を受け
てその一部が架橋反応を起こし、溶剤に溶解しないゲル
分を生成する。すなわち、本発明のエマルジョン型粘着
剤のポリマー粒子は、コア部が未架橋ポリマー、シェル
部が架橋構造ポリマー、且つそのポリマー粒子表面に架
橋性のＮ−ヒドロキシアルキル基又はＮ−アルコキシア
ルキル基を有する構造を有しており、本発明のエマルジ
ョン型粘着剤の優れた剥離性はこの特徴的なポリマー粒
子構造に基づいていると推定される。

【０００９】以上から、単量体（ｂ）の共重合量は粘着
力と剥離性に大きく影響を及ぼすことになる。本発明で
は、単量体混合物における単量体（ｂ）の比率は、被着
体への汚染防止の観点から、０．１重量％以上、また、
粘着力向上及び経済性の観点から１０重量％以下であ
り、好ましくは０．１〜５重量％、更に好ましくは０．
１〜３重量％である。

【００１０】なお、本発明の共重合体は、上記単量体
（ａ）、（ｂ）に更にこれらと共重合可能な単量体
（ｃ）を共重合させて得ることもできる。単量体（ｃ）
としては、アクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸低
級アルキルエステル、メタクリル酸ヒドロキシエチル等
の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、炭
素原子数１７以上のアルキル基を持つ長鎖アルキル（メ
タ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル等のビニルエステ
ル、スチレン等の芳香族ビニル、アクリロニトリル等の
ニトリル系単量体、アクリルアミド等の上記単量体
（ｂ）に含まれないアミド系単量体、（メタ）アクリル
酸等のカルボン酸系単量体等が挙げられる。これらの中
で、（メタ）アクリル酸低級アルキルエステル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、酢酸ビニ
ル等のビニルエステルが好ましい。単量体（ｃ）は、タ
ック性向上の観点から、単量体混合物中８９．９重量％
以下、好ましくは５０重量％以下、更に好ましくは３０
重量％以下である。更に必要に応じて、ジビニルベンゼ
ンやエチレングリコールジメタクリル酸エステル等の内
部架橋性の単量体を全単量体に対して２重量％以下の量
で併用することができる。また、上記単量体（ｃ）のう
ち、α，β−不飽和カルボン酸系単量体を、単量体混合
物中０．２〜５重量％の範囲で使用するのが好ましい。

【００１１】本発明の共重合体のテトラヒドロフラン
（以下、ＴＨＦ）可溶分は、粘着力向上の観点から２重
量％以上、剥離性向上の観点から５０重量％以下が好ま
しい。また、ＴＨＦ可溶分の重量平均分子量は、粘着力
向上の観点から７０万以下、剥離性向上の観点から５万
以上が好ましい。再剥離用としては、ＴＨＦ可溶分が４
０重量％以下で、ＴＨＦ可溶分の重量平均分子量が１０
万以上が好ましく、ＴＨＦ可溶分が３０重量％以下で、
ＴＨＦ可溶分の重量平均分子量が２０万以上がより好ま
しい。また、強粘着用としては、ＴＨＦ可溶分が５重量
％以上で、ＴＨＦ可溶分の重量平均分子量が６０万以下
が好ましく、ＴＨＦ可溶分が１０重量％以上で、ＴＨＦ
可溶分の重量平均分子量が５０万以下がより好ましい。
そして、特に粘着性と、再剥離性を兼備したバランスの
よい粘着剤としてＴＨＦ可溶分が５重量％以上４０重量
％以下で、ＴＨＦ可溶分の重量平均分子量が１０万以上
６０万以下のものが好ましく用いられる。

【００１２】該エマルジョン型粘着剤のＴＨＦ可溶分及
びその重量平均分子量は、単量体（ｂ）の共重合量、ラ
ジカル連鎖移動剤の使用、カルボン酸系単量体の共重
合、重合開始剤の選択等の手段によって容易に制御する
ことができる。すなわち、単量体（ｂ）はゲル成分の生
成に関与しその使用量でゲル分の生成量を調整できる。
また、Ｎ−ヒドロキシアルキル基もしくはＮ−アルコキ
シアルキル基の架橋反応は酸触媒で促進され、カルボン
酸系単量体の共重合、重合系ｐＨの調節でゲル分の生成
量を調整することができる。更には、ベンゾイルパーオ
キサイドのような水素引き抜き架橋性の重合開始剤を使
用するとゲル分を多くすることができる。また、ラジカ
ル連鎖移動剤を重合系に添加するとポリマーの分子量を
低下させることができ、その添加量でＴＨＦ可溶分の重
量平均分子量を調整することができる。

【００１３】次に、（ａ）〜（ｂ）成分又は（ａ）〜
（ｃ）成分からなる本発明の共重合体のエマルジョンを
得る方法を説明する。本発明に係わる共重合体エマルジ
ョンを得る方法としては、公知の重合法を適用すること
ができる。しかしながら、難水溶性の長鎖アルキル（メ
タ）アクリル酸エステルが多い単量体系の場合では、乳
化剤もしくは乳化分散剤を水溶液として使用して単量体
を微粒子化した後、重合開始剤の存在下で共重合を行う
方法が望ましい。ミセルを重合の場とする通常の乳化重
合法においては、難水溶性の長鎖アルキル（メタ）アク
リル酸エステルを原料に用いた場合には安定なポリマー
エマルジョンを得ることが難しいが、上記の方法によれ
ば安定性の良好なポリマーエマルジョンが得ることがで
きる。以下、乳化分散剤水溶液を使用して単量体を微粒
子化した後、重合開始剤の存在下で共重合を行う方法を
例に説明する。

【００１４】本発明のエマルジョン型粘着剤の製造にお
いて使用される乳化分散剤としては、アニオン性、ノニ
オン性の界面活性剤を用いることができ、例えば、特開
平６−１９２３４１号の４頁に記載されている乳化剤が
挙げられる。更には、重合性の乳化分散剤を単独、又は
上記の乳化分散剤との併用で使用することができる。重
合性の乳化分散剤を使用すると通常の乳化分散剤に比べ
て耐水性、耐湿性を向上させることができる。本発明に
使用できる重合性の乳化分散剤は分子中にラジカル重合
性の二重結合を有する乳化分散剤である。重合性の乳化
分散剤としては、例えば、特開平５−２５５４１１号の
２頁記載のような重合性基にアリル基、（メタ）アクリ
ル酸基、スチレン基、イソプロペニル基を分子中に有す
る界面活性剤を本発明の重合性の乳化分散剤として使用
することができる。

【００１５】エマルジョン粘着剤の製造は、単量体の乳
化分散工程と重合工程に分けることができる。単量体の
乳化分散工程では、単量体混合物及び乳化剤水溶液を配
合し、乳化機を用いて単量体微粒子の体積平均粒径を
０．１〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍに乳化分散
する。単量体と乳化剤水溶液の使用比率は限定するもの
ではないが、単量体濃度が５％未満では経済性に問題が
あり、単量体濃度が８０％を超えるとエマルジョン粘度
が高くなる等の理由から製造が難しくなるため、全単量
体量は全重合系に対して５〜８０重量％、好ましくは３
０〜６０重量％であることが望ましい。本発明に使用さ
れる乳化機は単量体微粒子の体積平均粒径を０．１〜５
μｍにできるものであればどの様な機種でも使用するこ
とができる。本発明で使用できる乳化機としては、超音
波ホモジナイザー、ホモミキサー、マイルダー、アトラ
イター、（超）高圧ホモジナイザー、コロイドミル等を
挙げることができる。

【００１６】重合反応工程では、前記の単量体の乳化物
を撹拌機を備えた重合容器に仕込み、これに重合開始剤
を添加し、適切な重合温度に加熱することで重合反応は
開始される。この時、重合系は、酸素による重合阻害作
用を防止するために、窒素の様な不活性ガスで置換する
ことが望ましい。重合反応工程で用いる重合開始剤は、
水溶性重合開始剤、油溶性重合開始剤のいずれも使用す
ることができる。水溶性開始剤の場合には重合反応の直
前に添加し、油溶性重合開始剤の場合には乳化前の単量
体に添加溶解するのが望ましい。水溶性重合開始剤とし
ては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等
の過硫酸塩、２，２' −アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）塩酸塩、４，４' −アゾビス−４−シアノ吉草酸等
の水溶性アゾ系重合開始剤、ｔ−ブチルハイドロパーオ
キサイド／アスコルビン酸等のレドックス重合開始剤が
挙げられる。油溶性重合開始剤としては、例えば、ベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の
有機パーオキサイド類、２，２' −アゾビス（２−メチ
ルブチロニトリル）、２，２' −アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）等の油溶性アゾ系重合開始剤類
が挙げられる。重合開始剤の使用量は限定するものでは
ないが、全単量体に対して０．０１〜５重量％、好まし
くは０．０２〜１重量％であることが望ましい。重合開
始剤を多く使用した場合には重合速度は速くなるが、ポ
リマー分子量は低下の傾向を示す。また、ベンゾイルパ
ーオキサイドの様な水素引き抜き架橋性を有する重合開
始剤を用いた場合には、アゾ系開始剤等に比べてゲル分
が高くなる傾向を示す。従って、重合開始剤は、重合速
度とポリマー構造の両面に影響を及ぼすため、その重合
系に適った種類を選択し、その使用量は適切なものに調
整される必要がある。

【００１７】本発明の粘着剤では、ＴＨＦ可溶分の重量
平均分子量を５〜７０万とするのが好ましいが、分子量
をこの範囲に調製する目的でラジカル連鎖移動剤を使用
することができる。本発明に使用できるラジカル連鎖移
動剤としては炭素原子数３〜３２のアルキルメルカプタ
ン類、例えば、（イソ）ブチルメルカプタン、（イソ）
オクチルメルカプタン、（イソ）デシルメルカプタン、
（イソ）ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタ
ン類を挙げることができる。また、イソプロピルキサン
トゲンジスルフィド等のジスルフィド類を使用すること
ができる。ラジカル連鎖移動剤の使用が全単量体に対し
て１重量％以下の場合には、粘着力が高いにも拘わらず
剥離性が良好となる。従って、ラジカル連鎖移動剤の使
用量は、全単量体系に対して１重量％以下、好ましくは
０．３重量％以下が望ましい。重合温度は単量体の組成
や重合開始剤の種類によっても異なるが、約４０〜９０
℃の範囲が適当である。また、重合時間は同様に単量
体、重合開始剤、重合温度で異なるが、一般に１〜１０
時間が適当である。上記の乳化工程、及び重合工程を経
て得られるポリマーエマルジョンの粒径は０．１〜２μ
ｍであり安定性は良好である。

【００１８】本発明の粘着製品としては、表面保護フィ
ルム、塗装用マスキングテープ、粘着テープ、粘着ラベ
ル等の粘着シートが挙げられる。これらの粘着シート
は、エマルジョン型粘着剤を各種基材シートの片面もし
くは両面に塗布乾燥して粘着剤層を形成することにより
製造される。粘着剤層の厚さは用途で異なるが、１〜１
００μｍに設定されることが好ましい。基材シートとし
ては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩
化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂が好適に用いられる。
これらの基材シートの厚さは、用途に応じて適宜決めれ
ばよい。

【００１９】

【実施例】以下の実施例において平均粒子径は、ＨＯＲ
ＩＢＡ製粒径測定器（ＬＡ−９１０型）を用いて測定し
体積平均粒径で表わした。ＴＨＦ可溶分の測定方法は以
下に記す。

【００２０】（１）ＴＨＦ可溶分の測定方法容量２５ｍｌのテフロン製平皿（ＴＥＲＡＯＫＡ平皿：
型番ＣＷ１６０２５）に粘着剤ポリマーエマルジョンを
０．５ｇ入れ２３℃、湿度６０％ＲＨの部屋に４８時間
静置してポリマー被膜を形成させた。次に１００ｍｌス
クリュー管（マルエムＮｏ．７）に上記被膜０．２ｇを
精密に秤り取り、これにＴＨＦ８０ｍｌを加え２３〜２
６℃の温度下で、振とう機（ＴＡＩＴＥＣＩＮＣＵＢ
ＡＴＯＲ：型番ＷＢ−III ）を用いて速度目盛７にて２
４時間振とうしてＴＨＦ可溶性ポリマーを抽出した。そ
の後、２００メッシュのステンレス製金網でろ過し、ゲ
ル分を分離除去した後、抽出溶液を蒸発乾固し、残留ポ
リマーの重量を測定してＴＨＦ可溶ポリマーの重量を求
めた。ＴＨＦ可溶分は以下の計算式で求めた。

【００２１】

【数１】

【００２２】尚、ＴＨＦ可溶分の分子量は下記のＧＰＣ
分析法で測定し、重量平均分子量（ポリスチレン換算）
で表した。・ＧＰＣ分析法カラム：ＧＭＨＸＬ（東ソー製：７．８ｍｍ×３００ｍ
ｍ）２本直結溶離液：５０μｍｏｌ−ＣＨ₃ＣＯＯＨ／ＴＨＦ（流
速：１ｍｌ／ｍｉｎ）検出器：ＲＩ試料濃度：２ｍｇ／ｍｌ，注入量：１００μｌ。

【００２３】（２）粘着シートの作成方法二軸延伸ポリプロピレンフィルム（東レ製：トレファン
ＢＯ, 厚さ５０μｍ）のコロナ処理面にヒラノテクシー
ド社製塗工機（マルチコーター、Ｍ２００）を用いてエ
マルジョン型粘着剤を、粘着層の乾燥後の厚さが２５μ
ｍになるように塗布し、次いで、１００℃で３０秒間乾
燥した後、ポリエステル樹脂製の剥離フィルム（サンエ
ー化研製：ＩＤ−８、厚さ３８μｍ）と貼合せ粘着シー
トを作成した。

【００２４】（３）粘着シートの評価方法粘着シートの評価はＪＩＳＺ０２３７−１９９１に
従い、下記条件にて測定した。

【００２５】初期粘着力の測定１８０度引きはがし法において、試験板として鏡面ステ
ンレス板（ＳＵＳ３０４／＃８００研磨）を用い、２５
ｍｍ幅の粘着シート片を貼合わせ、２３℃／６５％ＲＨ
の条件下で３０分間放置した後、１８０度剥離強度（剥
離速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ）を測定した。

【００２６】保持力の測定試験板として鏡面ステンレス板（ＳＵＳ３０４／＃８０
０研磨）を用い、２５ｍｍ幅の粘着シート片を、２５ｍ
ｍ×２５ｍｍの面積が接するように貼合わせ、１０００
ｇの荷重をかけ、７０℃で３時間後の、剥がれ落ちの有
無、ズレの有無を観察した。剥がれ落ちもズレも無いも
のを「○」とし、剥がれ落ちたものを「×」とした。な
お、ズレが見られたものはズレ幅を測定した。

【００２７】低速剥離性１８０度引きはがし法において、試験板として鏡面ステ
ンレス板（ＳＵＳ３０４／＃８００研磨）を用い、２５
ｍｍ幅の粘着シート片を貼合わせ、温度６０℃／８０％
ＲＨの条件下で７日間保存した後、これを２３℃／６５
％ＲＨの条件下で３０分間要して放冷した後、１８０度
剥離強度（剥離速度：０．３ｍ／ｍｉｎ）を測定した。
また、この剥離強度測定において鏡面ステンレス板の剥
離面の汚染状態を肉眼で測定し、汚染が全くない場合を
「○」、曇りがある場合を「△」、粘着剤の残留が認め
られる場合を「×」として評価した。

【００２８】高速剥離性剥離速度を３０ｍ／ｍｉｎに変更する他は、上記の低
速剥離試験と同様にして１８０度剥離強度を測定した。
また、同様にして鏡面ステンレス板の汚染状態を観察し
た。

【００２９】実施例１１リットルの容器にラウリルメタクリレート１１１．２
ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート２８０ｇ、アクリ
ル酸６ｇ、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド２．８
ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン０．０８ｇ、ベンゾイル
パーオキサイド１．２ｇを加えて均一に溶解し、これに
有効成分１．８％のラテムルＳ−１８０（花王株式会社
製：重合性界面活性剤）水溶液３４０ｇを配合したもの
を高圧ホモジナイザー（イズミフードマシナリ製）で５
分間処理して、体積平均粒径が０．３８μｍの乳化物を
得た。

【００３０】この乳化物を、１リットルのガラス製反応
容器に移し、窒素ガス置換した後、撹拌しながら８５℃
に昇温し、その後、重合を完結させるために同温度で４
時間熟成してポリマーエマルジョンを得た。このポリマ
ーエマルジョンの平均粒径は０．４６μｍであった。こ
のポリマーエマルジョンの分析値とこれを用いて得た粘
着シートの評価を表１に示す。

【００３１】実施例２１リットルの容器にラウリルメタクリレート１２０ｇ、
ヘキサデシルメタクリレート４０ｇ、２−エチルヘキシ
ルアクリレート２３２ｇ、アクリル酸６ｇ、ｎ−ブトキ
シメチルアクリルアミド２．０ｇ、ｎ−ドデシルメルカ
プタン０．０６ｇ、ベンゾイルパーオキサイド１．２
ｇ、を加えて均一に溶解し、これに有効成分１．８％の
ネオペレックスＦ−２５（花王株式会社製：界面活性
剤）水溶液３４０ｇを配合したものを超音波高圧ホモジ
ナイザー（日本精機製作所製）で１５分間処理して、体
積平均粒径が０．４５μｍの乳化物を得た。以下、実施
例１と同様にして重合を行い、平均粒径が０．５７μｍ
のポリマーエマルジョンを得た。このポリマーエマルジ
ョンの分析値とこれを用いて得た粘着シートの評価を表
１に示す。

【００３２】実施例３１リットルの容器にラウリルメタクリレート３４０ｇ、
ｎ−ブチルアクリレート５１ｇ、メタクリル酸６ｇ、ｎ
−メトキシメチルアクリルアミド２．８ｇ、ジビニルベ
ンゼン０．２ｇ、２，２' −アゾビス（２−メチルブチ
ロニトリル）１．２ｇを加えて均一に溶解し、これに有
効成分１．８％のアクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬
製：重合性界面活性剤）水溶液３４０ｇを配合したもの
を高圧ホモジナイザー（イズミフードマシナリ製）で５
分間処理して、体積平均粒径が０．４８μｍの乳化物を
得た。以下、重合温度を７５℃に変更する他は、実施例
１と同様にして重合を行い、平均粒径が０．４７μｍの
ポリマーエマルジョンを得た。このポリマーエマルジョ
ンの分析値とこれを用いて得た粘着シートの評価を表１
に示す。

【００３３】実施例４１リットルの容器にラウリルメタクリレート３９１．２
ｇ、アクリル酸６ｇ、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミ
ド２．８ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン０．０６ｇ、ベ
ンゾイルパーオキサイド１．２ｇを加えて均一に溶解
し、これに有効成分１．８％のラテムルＳ−１８０（花
王株式会社製：重合性界面活性剤）水溶液３００ｇを配
合したものを高圧ホモジナイザー（イズミフードマシナ
リ製）で５分間処理して、体積平均粒径が０．３７μｍ
の乳化物を得た。実施例１と同様のガラス製反応容器に
有効成分１．８％のラテムルＳ−１８０水溶液４０ｇを
入れ、窒素ガス置換した後、撹拌しながら８５℃に昇温
する。その後、同温度で撹拌しながら上記の乳化物を２
時間要して滴下して重合する。更に、重合を完結させる
ために同温度で４時間熟成し、平均粒径が０．４５μｍ
のポリマーエマルジョンを得た。このポリマーエマルジ
ョンの分析値とこれを用いて得た粘着シートの評価を表
１に示す。

【００３４】実施例５１リットルの容器にラウリルメタクリレート２００ｇ、
２−エチルヘキシルアクリレート１７１．２ｇ、メチル
メタクリレート２０ｇ、アクリル酸６ｇ、ｎ−ブトキシ
メチルアクリルアミド２．８ｇ、ｎ−ドデシルメルカプ
タン０．０８ｇ、ベンゾイルパーオキサイド１．２ｇを
加えて均一に溶解し、これに有効成分１．８％のラテム
ルレベノールＷＺ（花王株式会社製：界面活性剤）水溶
液１７０ｇと有効成分１．８％のエマルゲン９２０水溶
液１７０ｇの混合物を配合したものを高圧ホモジナイザ
ー（イズミフードマシナリ製）で５分間処理して、体積
平均粒径が０．４５μｍの乳化物を得た。以下、実施例
１と同様にして重合を行い、平均粒径が０．５１μｍの
ポリマーエマルジョンを得た。このポリマーエマルジョ
ンの分析値とこれを用いて得た粘着シートの評価を表１
に示す。

【００３５】比較例１１リットルの容器にｎ−ブチルアクリレート３９４ｇ、
アクリル酸６ｇを加えて均一に溶解し、これに有効成分
１％のレベノールＷＺ（花王株式会社製：界面活性剤）
水溶液５００ｇ、過硫酸アンモニウム１．２ｇを配合し
たものをホモミキサー（特殊機械工業製）で５分間処理
して、体積平均粒径が１８．５μｍの乳化物を得た。実
施例１と同様のガラス製反応容器に有効成分１％のレベ
ノールＷＺ（花王株式会社製：界面活性剤）水溶液１０
０ｇを入れ、窒素ガス置換した後、撹拌しながら７０℃
に昇温する。その後、同温度で撹拌しながら上記の乳化
物を２時間要して滴下して重合する。重合を完結させる
ために同温度で４時間熟成し、平均粒径が０．２５μｍ
のポリマーエマルジョンを得た。このポリマーエマルジ
ョンの分析値とこれを用いて得た粘着シートの評価を表
１に示す。

【００３６】比較例２１リットルの容器にｎ−ブチルアクリレート２９２ｇ、
２エチルヘキシルアクリレート１００ｇ、ジビニルベン
ゼン２ｇ、アクリル酸６ｇを加えて均一に溶解し、これ
に有効成分１％のアクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬
製：重合性界面活性剤）水溶液５００ｇ、過硫酸カリウ
ム１．２ｇを配合したものをホモミキサー（特殊機械工
業製）で５分間処理して、体積平均粒径が２５．５μｍ
の乳化物を得た。以下、有効成分１％のレベノールＷＺ
水溶液を有効成分１％のアクアロンＨＳ−１０水溶液に
変更する他は、比較例１と同様にして重合を行い、平均
粒径が０．２３μｍのポリマーエマルジョンを得た。こ
のポリマーエマルジョンの分析値とこれを用いて得た粘
着シートの評価を表１に示す。

【００３７】比較例３１リットルの容器に、２−エチルヘキシルアクリレート
１５０ｇ、アクリル酸６ｇ、ｎ−ブチルアクリレート２
４４ｇ、ベンゾイルパーオキサイド１．２ｇ、を加えて
均一に溶解し、これに有効成分１．８％のネオペレック
スＦ−２５（花王株式会社製：界面活性剤）水溶液３４
０ｇを配合したものを超音波高圧ホモジナイザー（日本
精機製作所製）で１５分間処理して、体積平均粒径が
０．４１μｍの乳化物を得た。以下、実施例１と同様に
して重合を行い、平均粒径が０．６１０μｍのポリマー
エマルジョンを得た。このポリマーエマルジョンの分析
値とこれを用いて得た粘着シートの評価を表１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【発明の効果】本発明によれば、剥離性に優れる水性の
エマルジョン型粘着剤及びこれを用いた粘着シート類等
の粘着製品が提供される。本発明の粘着製品は、種々の
用途に適した粘着力を有し、且つその粘着力が高温下や
高湿下で保管されても経時的に変化せず、剥離する際の
剥離速度に影響されず、容易に剥離することができ、被
着体に対して粘着剤の残留や汚染を起こすことがない。

【００４０】本発明の粘着剤は、粘着ラベル、粘着テー
プ等の粘着シート類、詳しくは、ステンレス板、アルミ
板、鋼板等の金属板、ＡＢＳ樹脂等の樹脂板等の表面に
仮接着させるための表面保護フィルム、塗装用のマスキ
ングテープ、包装用の粘着テープ類等に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者土井康広和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内Ｆターム(参考） 4J004 AA10 AB01 CA04 CA05 CA06 CC02 EA05 FA01 FA04 4J040 DF041 DF051 GA05 GA07 GA08 GA13 GA22 JA03 JA09 JB09 KA38 LA01 LA03 LA06 QA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）下記一般式（１）で表されるアル
キル（メタ）アクリレート１０〜９９．９重量％と
（ｂ）Ｎ−ヒドロキシアルキル基又はＮ−アルコキシア
ルキル基を有する単量体０．１〜１０重量％とを含有す
る単量体混合物より得られる共重合体のエマルジョンか
らなるエマルジョン型粘着剤。ＣＨ₂＝Ｃ(Ｒ¹)ＣＯＯＲ² （１）〔式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²は炭素原子
数４〜１６のアルキル基を示す。〕
【請求項２】前記単量体混合物が、更にα，β−不飽
和カルボン酸系単量体成分を０．２〜５重量％含有する
請求項１記載のエマルジョン型粘着剤。
【請求項３】前記共重合体のテトラヒドロフラン可溶
分が２〜５０重量％、且つテトラヒドロフラン可溶分の
重量平均分子量が５万〜７０万である請求項１又は２記
載のエマルジョン型粘着剤。
【請求項４】（ａ）下記一般式（１）で表されるアル
キル（メタ）アクリレート１０〜９９．９重量％と
（ｂ）Ｎ−ヒドロキシアルキル基又はＮ−アルコキシア
ルキル基を有する単量体０．１〜１０重量％とを含有す
る単量体混合物を、乳化剤の存在下、水に乳化分散さ
せ、体積平均粒径を０．１〜５μｍに微細化した後、重
合開始剤の存在下で重合する請求項１〜３の何れか１項
記載のエマルジョン型粘着剤となる共重合体エマルジョ
ンの製造方法。ＣＨ₂＝Ｃ(Ｒ¹)ＣＯＯＲ² （１）〔式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²は炭素原子
数４〜１６のアルキル基を示す。〕
【請求項５】基材と、該基材上に形成された請求項１
〜３の何れか１項記載のエマルジョン型粘着剤からなる
粘着層とを有する粘着製品。