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JP2000011359A - Magnetic recording media - Google Patents

Magnetic recording media

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Publication number
JP2000011359A
JP2000011359A JP17547198A JP17547198A JP2000011359A JP 2000011359 A JP2000011359 A JP 2000011359A JP 17547198 A JP17547198 A JP 17547198A JP 17547198 A JP17547198 A JP 17547198A JP 2000011359 A JP2000011359 A JP 2000011359A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
magnetic layer
magnetic
layer
weight
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP17547198A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yuichi Sasaki
勇一 佐々木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sony Corp filed Critical Sony Corp
Priority to JP17547198A priority Critical patent/JP2000011359A/en
Publication of JP2000011359A publication Critical patent/JP2000011359A/en
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ダイコーターにより上層磁性層と下層非磁性
層を非磁性支持体上に同時に塗布する、いわゆる同時重
層塗布方式は有効な方法であるが、一方、塗料から塗膜
に至る乾燥段階において、渦対流が生じる場合にはゆず
肌等の表面の荒れが発生する。本発明はこの課題を解決
し、高密度記録に好適な高い電磁変換特性を有する磁気
記録媒体を得る。 【解決手段】 非磁性支持体1上に非磁性層4を設け、
その上に磁性層2を設けた重層塗布型磁気記録媒体の磁
性層2に、特定のシリコーン系界面活性剤を含有させ
た。前記シリコーン系界面活性剤の量は、磁性層2の形
成のための塗料100重量部に対し0.1〜1.5重量
部である。
(57) [Solution] A so-called simultaneous multi-layer coating method in which an upper magnetic layer and a lower non-magnetic layer are simultaneously coated on a non-magnetic support by a die coater is an effective method. If vortex convection occurs in the drying stage, the surface of citron skin or the like is roughened. The present invention solves this problem and obtains a magnetic recording medium having high electromagnetic conversion characteristics suitable for high-density recording. SOLUTION: A non-magnetic layer 4 is provided on a non-magnetic support 1,
A specific silicone-based surfactant was contained in the magnetic layer 2 of the multilayer coating type magnetic recording medium having the magnetic layer 2 provided thereon. The amount of the silicone-based surfactant is 0.1 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the coating material for forming the magnetic layer 2.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、0.5μm以下の
極めて薄い磁性層を有する重層塗布型磁気記録媒体に関
し、特に高密度記録に好適な磁気記録媒体に関するもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a multi-layer coated magnetic recording medium having an extremely thin magnetic layer of 0.5 .mu.m or less, and more particularly to a magnetic recording medium suitable for high-density recording.

【0002】[0002]

【従来の技術】磁気記録媒体は、オーディオ用テープ、
ビデオテープ、バックアップ用データーカートリッジ、
フロッピーディスク等として広く利用されている。特に
最近では、記録波長の短波長化、あるいはディジタル記
録方式等、高密度記録の検討が盛んに行われており、電
磁変換特性の優れた磁気記録媒体の開発が要求されてい
る。
2. Description of the Related Art Magnetic recording media include audio tapes,
Video tape, backup data cartridge,
Widely used as floppy disks and the like. In particular, recently, studies on high-density recording, such as shortening the recording wavelength or digital recording, have been actively conducted, and the development of magnetic recording media having excellent electromagnetic conversion characteristics has been demanded.

【0003】塗布型磁気記録媒体においては、電磁変換
特性を向上させるために磁性層の薄膜化が検討されてい
る。これは記録時の自己減磁損失を低減することにより
電磁変換特性を向上させる方法であり、近年種々の塗布
方式が提案されている。非磁性支持体上に1μm以下の
薄い磁性層を単層で設けた場合、支持体の表面形状の影
響が現れやすく、平滑な表面を得ることは困難であるた
め、具体的には磁性層と非磁性支持体の間に非磁性の下
塗り層を設け、磁性層を薄膜化すると共に平滑面を実現
する方法が考案されている。一方、このような2層を有
する磁気記録媒体の塗布においては、電磁変換特性の向
上やノイズの低減といった目的により、塗布欠陥や塗り
筋のない均一な塗膜にすることが要求されるが、その方
法としてはダイコーターにより上層磁性層と下層非磁性
層を非磁性支持体上に同時に塗布する、いわゆる同時重
層塗布方式が提案されている。また、前記塗布方式は上
下層の界面の接着性を向上させる方法としても有効であ
り、近年の重層塗布型磁気記録媒体の中心的な塗布方式
になりつつある。
[0003] In a coating type magnetic recording medium, thinning of a magnetic layer has been studied in order to improve electromagnetic conversion characteristics. This is a method for improving the electromagnetic conversion characteristics by reducing the self-demagnetization loss during recording, and various coating methods have been proposed in recent years. When a thin magnetic layer of 1 μm or less is provided as a single layer on a non-magnetic support, the influence of the surface shape of the support tends to appear, and it is difficult to obtain a smooth surface. A method has been devised in which a nonmagnetic undercoat layer is provided between nonmagnetic supports to reduce the thickness of the magnetic layer and to realize a smooth surface. On the other hand, in the application of a magnetic recording medium having such two layers, for the purpose of improving electromagnetic conversion characteristics and reducing noise, it is required to form a uniform coating film without coating defects and stripes, As a method therefor, there has been proposed a so-called simultaneous multilayer coating method in which an upper magnetic layer and a lower nonmagnetic layer are simultaneously coated on a nonmagnetic support by a die coater. Further, the coating method is also effective as a method for improving the adhesiveness of the interface between the upper and lower layers, and is becoming the main coating method for recent multilayer coating type magnetic recording media.

【0004】また、強磁性粉末の改良も有効な手法であ
る。具体的には、(1)強磁性粉末として強磁性合金粉
末の使用、(2)強磁性粉末の微細化、(3)強磁性粉
末の保持力の増加および保磁力分布の均一化等が挙げら
れる。(1)、(2)については、磁性材料の改良が積
極的に進められた結果、現在では飽和磁化が140Am
2/kgを超える強磁性粉末や長軸長0.1μm以下の
強磁性粉末が開発されている。また(3)については、
保磁力が160kA/mを超える強磁性粉末も現れてい
るし、保磁力分布を反映する粒子サイズ分布も極めて均
一化する等、目ざましい発展が見られる。更に、記録再
生時のスペーシングロスを最小限にするために媒体表面
の平滑化も検討されている。特に高密度記録においては
使用する記録波長が短いため、表面の粗さの影響を受け
やすく、表面粗さの制御が重要である。表面を平滑化す
る方法としては、塗料中の粉末を高度に分散させること
やカレンダー処理の強化などが挙げられる。何れも有効
な方法であるが、近年の主流である超微粒子粉末に対応
するために高度な分散技術が要求されており、またカレ
ンダー技術に対する要望も極めて高く、現在はこれに応
えるべく種々の検討がなされている段階である。
[0004] Improvement of ferromagnetic powder is also an effective technique. Specifically, (1) use of a ferromagnetic alloy powder as the ferromagnetic powder, (2) miniaturization of the ferromagnetic powder, (3) increase in coercive force of the ferromagnetic powder, uniform distribution of coercive force, and the like. Can be As for (1) and (2), as a result of aggressive improvement of magnetic materials, the saturation magnetization is now 140 Am
Ferromagnetic powders exceeding 2 / kg and ferromagnetic powders having a major axis length of 0.1 μm or less have been developed. For (3),
Ferromagnetic powder having a coercive force exceeding 160 kA / m has appeared, and remarkable developments have been seen, such as a very uniform particle size distribution reflecting the coercive force distribution. Further, smoothing of the medium surface has been studied in order to minimize spacing loss during recording and reproduction. In particular, in high-density recording, since the recording wavelength used is short, it is easily affected by surface roughness, and control of surface roughness is important. Methods for smoothing the surface include highly dispersing the powder in the paint and strengthening the calendering treatment. Both are effective methods, but advanced dispersion technology is required to cope with the ultra-fine powder which is the mainstream in recent years, and the demand for calendar technology is extremely high. This is the stage where is being done.

【0005】一方、塗料から塗膜に至る乾燥段階におい
て、渦対流が生じる場合にはゆず肌等の表面の荒れが発
生することが一般に知られている。これは乾燥時におけ
る表面層の表面張力の上昇に伴って起こる現象で、塗膜
の表面性を劣化させることにつながるために、磁気記録
媒体にとって甚大な欠陥となりうる。特に重層磁気記録
媒体においては、上下層に用いられる有機溶媒、結合剤
等が異なることから渦対流の発生する条件を満たす場合
が起こりやすい。それ故、こうした現象を起こさない塗
料の開発、すなわち磁気記録媒体の組成の開発が嘱望さ
れている。
[0005] On the other hand, it is generally known that when vortex convection occurs in a drying step from a paint to a coating film, surface roughness such as citron skin occurs. This is a phenomenon that occurs with an increase in the surface tension of the surface layer during drying, and leads to deterioration of the surface properties of the coating film, which can be a serious defect for a magnetic recording medium. In particular, in the case of a multilayer magnetic recording medium, since the organic solvent, the binder, and the like used for the upper and lower layers are different, a case where the condition for generating the vortex convection is likely to occur. Therefore, development of a paint that does not cause such a phenomenon, that is, development of a composition of a magnetic recording medium has been demanded.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、0.
5μm以下の極めて薄い磁性層を有する重層塗布型磁気
記録媒体において、高密度記録に好適な高い電磁変換特
性を有する磁気記録媒体を提供することである。
The object of the present invention is to provide a.
An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having high electromagnetic conversion characteristics suitable for high-density recording in a multilayer coating type magnetic recording medium having an extremely thin magnetic layer of 5 μm or less.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】前記の実状を鑑み鋭意検
討を重ねた結果、本発明者らは以下の如くの知見を得る
に至った。すなわち本発明は、非磁性支持体上に、非磁
性粉末を結合剤中に分散せしめてなる下層非磁性層を設
け、その上に前記下層非磁性層が未乾燥状態の内に強磁
性粉末を結合剤中に分散せしめてなる上層磁性層を設け
た重層塗布型磁気記録媒体において、前記上層磁性層の
平均厚みが0.5μm以下であり、かつ前記上層磁性層
には下記の構造式を有するシリコーン系界面活性剤が含
まれており、前記上層磁性層に含まれるシリコーン系界
面活性剤の量が、前記上層磁性層の形成のための塗料1
00重量部に対し0.1〜1.5重量部であることを特
徴とする磁気記録媒体を提供するものである。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies in view of the above situation, the present inventors have obtained the following knowledge. That is, the present invention provides a lower non-magnetic layer obtained by dispersing a non-magnetic powder in a binder on a non-magnetic support, and the lower non-magnetic layer is provided with a ferromagnetic powder while the lower non-magnetic layer is in an undried state. In a multilayer coating type magnetic recording medium provided with an upper magnetic layer dispersed in a binder, the average thickness of the upper magnetic layer is 0.5 μm or less, and the upper magnetic layer has the following structural formula. The coating composition for forming the upper magnetic layer contains a silicone-based surfactant and the amount of the silicone-based surfactant contained in the upper magnetic layer is
The magnetic recording medium is provided in an amount of 0.1 to 1.5 parts by weight with respect to 00 parts by weight.

【0008】[0008]

【化2】 ここで、m、n、m’、n’、a、bは、それぞれ独立
して整数を表し、Rはアルキル基またはフェニル基を表
す。
Embedded image Here, m, n, m ', n', a, and b each independently represent an integer, and R represents an alkyl group or a phenyl group.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明の磁気記録媒体は、まず、
非磁性支持体上に、非磁性粉末を結合剤中に分散せしめ
てなる下層非磁性層(以下、単に「非磁性層」または
「下層」と記述する)が設けられている。この非磁性層
上にさらに強磁性粉末を結合剤中に分散せしめてなる上
層磁性層(以下、単に「磁性層」または「上層」と記述
する)が設けられているが、この磁性層は、非磁性層が
未乾燥状態の内に塗布される。また、磁性層の平均厚み
は、例えばカレンダー処理後で0.5μm以下であると
きに、とくに本発明の効果が顕著に奏される。すなわ
ち、磁性層の厚さを0.5μm以下にするため、記録減
磁の低減が可能であり、短波長での出力、オーバーライ
ト等の電磁変換特性が向上する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The magnetic recording medium of the present invention
A lower non-magnetic layer (hereinafter simply referred to as "non-magnetic layer" or "lower layer") in which a non-magnetic powder is dispersed in a binder is provided on a non-magnetic support. An upper magnetic layer (hereinafter simply referred to as “magnetic layer” or “upper layer”) in which a ferromagnetic powder is dispersed in a binder is provided on the nonmagnetic layer. The non-magnetic layer is applied in a wet state. When the average thickness of the magnetic layer is, for example, 0.5 μm or less after calendering, the effect of the present invention is particularly remarkable. That is, since the thickness of the magnetic layer is 0.5 μm or less, recording demagnetization can be reduced, and output at short wavelengths and electromagnetic conversion characteristics such as overwriting are improved.

【0010】本発明において、磁性層には、上記の構造
式を有するシリコーン系界面活性剤が含まれている。上
記の構造式中、ここで、m、n、m’、n’、a、b
は、それぞれ独立して整数を表し、とくに制限するもの
ではないが、好適には1〜10の範囲の整数がよい。R
はアルキル基またはアリール基を表し、例えばメチル
基、フェニル基、エチル基等が挙げられる。
In the present invention, the magnetic layer contains a silicone surfactant having the above structural formula. In the above structural formula, m, n, m ', n', a, b
Each independently represents an integer and is not particularly limited, but is preferably an integer in the range of 1 to 10. R
Represents an alkyl group or an aryl group, and examples thereof include a methyl group, a phenyl group, and an ethyl group.

【0011】磁性層に含まれるシリコーン系界面活性剤
の量は、磁性層の形成のための塗料100重量部に対し
0.1〜1.5重量部であるのが好ましい。さらに好ま
しくは0.3〜1.2重量部である。
The amount of the silicone surfactant contained in the magnetic layer is preferably 0.1 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the coating material for forming the magnetic layer. More preferably, it is 0.3 to 1.2 parts by weight.

【0012】磁性層にシリコーン系界面活性剤を含有さ
せることによって渦対流の抑制が可能となり、表面の平
滑性を損なうことなく有機溶媒を蒸発させることができ
る。渦対流の抑制は以下の原理に基づくものと考えられ
る。密度と表面張力の異なる二つの液体が接触すると
き、γ1>γ2、ρ1<ρ2なる関係が成り立つときエネル
ギーによる渦対流が相互拡散よりも優先する。ここで、
添字1、2はそれぞれ上層と下層の液体を表す。普通、
有機溶媒の表面張力は20〜30dyn/cmであるの
に対し結合剤として用いられる樹脂の表面張力は30〜
50dyn/cmと推定される。それ故溶媒の蒸発によ
って上層(表面層)の塗料の表面張力は下層の塗料より
大きくなり、渦対流の発生がもたらされる。シリコーン
系界面活性剤は表面張力低下剤として有効であり、渦対
流の発生を抑えることができる。重層磁気記録媒体の場
合には上下層に用いられる結合剤並びに有機溶媒はそれ
ぞれ異なることが多く、こうした系においてはシリコー
ン系界面活性剤は特に絶大な効果を発現する。また本発
明におけるシリコーン系界面活性剤は、上記の如くポリ
オキシアルキレン鎖を有するために、種々の有機溶媒と
の優れた相溶性を有する。
[0012] By including a silicone-based surfactant in the magnetic layer, eddy convection can be suppressed, and the organic solvent can be evaporated without impairing the surface smoothness. It is considered that the suppression of the vortex convection is based on the following principle. When two liquids having different densities and surface tensions come into contact with each other, vortex convection due to energy takes precedence over interdiffusion when the relationships γ 1 > γ 2 and ρ 12 hold. here,
The suffixes 1 and 2 represent the upper and lower liquids, respectively. usually,
The surface tension of the organic solvent is 20 to 30 dyn / cm, whereas the surface tension of the resin used as the binder is 30 to 30 dyn / cm.
It is estimated to be 50 dyn / cm. Therefore, due to the evaporation of the solvent, the surface tension of the upper layer (surface layer) paint becomes larger than that of the lower layer paint, and vortex convection is generated. Silicone surfactants are effective as surface tension lowering agents and can suppress the generation of eddy convection. In the case of a multilayer magnetic recording medium, the binder and the organic solvent used in the upper and lower layers are often different from each other, and in such a system, a silicone-based surfactant exhibits a particularly great effect. Further, since the silicone-based surfactant in the present invention has a polyoxyalkylene chain as described above, it has excellent compatibility with various organic solvents.

【0013】本発明の磁性層で用いられる強磁性粉末と
しては、Fe、Co、Ni等の金属、Fe−Co、Fe
−Ni、Fe−Al、Fe−Ni−Al、Fe−Al−
P、Fe−Ni−Si−Al、Fe−Ni−Si−Al
−Mn、Fe−Mn−Zn、Fe−Ni−Zn、Co−
Ni、Co−P、Fe−Co−Ni、Fe−Co−Ni
−Cr、Fe−Co−Ni−P、Fe−Co−B、Fe
−Co−Cr−B、Mn−Bi、Mn−Al、Fe−C
o−V、等の合金、窒化鉄、炭化鉄等が挙げられる。も
ちろん、還元時の焼結防止または形状維持等の目的で添
加されるAl、Si、P、B等の軽金属元素が適当量含
有したとしても、本発明の効果を妨げるものではない。
更に、γ−Fe23、Fe34、γ−Fe23とFe3
4とのベルトライド化合物、Co含有γ−Fe23
Co含有Fe34、Coを含有するγ−Fe23とFe
34とのベルトライド化合物、CrO2に1種またはそ
れ以上の金属元素、たとえばTe、Sb、Fe、B等を
含有させた酸化物等がある。さらに、六方晶系板状フェ
ライトも使用可能であり、M型、W型、Y型、Z型のバ
リウムフェライト、ストロンチウムフェライト、カルシ
ウムフェライト、鉛フェライト、およびこれらに、保磁
力を制御する目的で、Co−Ti、Co−Ti−Zn、
Co−Ti−Nb、Co−Ti−Zn−Nb、Cu−Z
r、Ni−Ti等を添加したものも使用可能である。こ
れら強磁性粉末は、それぞれ1種を用いることも可能で
あるが、2種以上を併用することも可能である。また、
本発明に用いる強磁性粉末の比表面積は、30から80
2/g好ましくは、40から70m2/gであることが
望ましい。比表面積が、上記範囲にあると、強磁性粉末
の形状の微粒子化を伴い、高密度記録が可能となり、ノ
イズ特性の優れた磁気記録媒体を得ることが可能であ
る。さらに、本発明に用いられる強磁性粉末は、長軸長
0.05から0.30μm、軸比が5から15であるこ
とが好ましい。長軸長が0.05μm未満であると、磁
性塗料中の分散が困難となり、長軸長が0.30μmを
越えるとノイズ特性が劣化する恐れがあり好ましくな
い。軸比が5未満であると、強磁性粉末の配向性が低下
し出力の低下となり、軸比が15を超えると短波長信号
出力が低下する恐れがあり好ましくない。板状フェライ
トの場合は、板径0.01〜0.5μm、板厚0.00
1〜0.2μm程度が好ましい。長軸長、軸比、板径、
および板厚は、透過型電子顕微鏡写真から無作為に選ん
だ100サンプル以上の平均値を採用する。
The ferromagnetic powder used in the magnetic layer of the present invention includes metals such as Fe, Co and Ni, Fe--Co, Fe
-Ni, Fe-Al, Fe-Ni-Al, Fe-Al-
P, Fe-Ni-Si-Al, Fe-Ni-Si-Al
-Mn, Fe-Mn-Zn, Fe-Ni-Zn, Co-
Ni, Co-P, Fe-Co-Ni, Fe-Co-Ni
-Cr, Fe-Co-Ni-P, Fe-Co-B, Fe
-Co-Cr-B, Mn-Bi, Mn-Al, Fe-C
alloys such as o-V, iron nitride, iron carbide and the like. Of course, the effect of the present invention is not impeded even if an appropriate amount of a light metal element such as Al, Si, P, or B is added for the purpose of preventing sintering or maintaining the shape during reduction.
Further, γ-Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , γ-Fe 2 O 3 and Fe 3
Belt compound with O 4 , Co-containing γ-Fe 2 O 3 ,
Co-containing Fe 3 O 4 , Co-containing γ-Fe 2 O 3 and Fe
Examples include a beltride compound with 3 O 4, and an oxide of CrO 2 containing one or more metal elements, such as Te, Sb, Fe, and B. Further, hexagonal plate-like ferrites can also be used, and M-type, W-type, Y-type, and Z-type barium ferrites, strontium ferrites, calcium ferrites, lead ferrites, and, for the purpose of controlling coercive force, Co-Ti, Co-Ti-Zn,
Co-Ti-Nb, Co-Ti-Zn-Nb, Cu-Z
Those to which r, Ni-Ti, etc. are added can also be used. These ferromagnetic powders can be used alone or in combination of two or more. Also,
The specific surface area of the ferromagnetic powder used in the present invention is from 30 to 80.
m 2 / g, preferably 40 to 70 m 2 / g. When the specific surface area is in the above range, high-density recording can be performed with the formation of fine particles of the ferromagnetic powder, and a magnetic recording medium having excellent noise characteristics can be obtained. Further, the ferromagnetic powder used in the present invention preferably has a major axis length of 0.05 to 0.30 μm and an axial ratio of 5 to 15. When the major axis length is less than 0.05 μm, dispersion in the magnetic paint becomes difficult, and when the major axis length exceeds 0.30 μm, noise characteristics may be deteriorated, which is not preferable. If the axial ratio is less than 5, the orientation of the ferromagnetic powder decreases and the output decreases. If the axial ratio exceeds 15, the short-wavelength signal output may decrease, which is not preferable. In the case of plate-shaped ferrite, the plate diameter is 0.01 to 0.5 μm,
It is preferably about 1 to 0.2 μm. Long axis length, axis ratio, plate diameter,
As the plate thickness, an average value of 100 or more samples randomly selected from a transmission electron microscope photograph is adopted.

【0014】また、本発明において磁性層に研磨剤粒子
を含有させることが可能である。これらの例としては、
酸化アルミニウム(α、β、γ)、酸化クロム(Cr2
3)、炭化珪素、ダイヤモンド、ガーネット、エメリ
ー、窒化ホウ素、チタンカーバイト、炭化珪素、炭化チ
タン、酸化チタン(ルチル、アナターゼ)、コランダム
等が挙げられる。これらの粒子は強磁性粉末100重量
部に対して、20重量部以下、好ましくは、10重量部
以下がよい。モース硬度は4以上、好ましくは5以上、
比重は、2〜6、好ましくは3〜5の範囲、平均粒径
は、0.5μm以下、好ましくは、0.3μm以下がよ
い。平均粒径は透過型電子顕微鏡写真から無作為に選ん
だ100サンプル以上の平均値を採用する。研磨剤は強
磁性粉末と共に混合し分散処理する手法にて用いても良
く、予め結合剤中に分散し研磨剤塗料とした上で、主と
して強磁性粉末と結合剤からなる磁性塗料に添加しても
よい。
In the present invention, the magnetic layer can contain abrasive particles. Examples of these include:
Aluminum oxide (α, β, γ), chromium oxide (Cr 2
O 3 ), silicon carbide, diamond, garnet, emery, boron nitride, titanium carbide, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide (rutile, anatase), corundum and the like. These particles are used in an amount of 20 parts by weight or less, preferably 10 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. Mohs hardness is 4 or more, preferably 5 or more,
The specific gravity is in the range of 2 to 6, preferably 3 to 5, and the average particle size is 0.5 μm or less, preferably 0.3 μm or less. As the average particle size, an average value of 100 or more samples randomly selected from a transmission electron microscope photograph is adopted. The abrasive may be used in a method of mixing and dispersing with the ferromagnetic powder, and dispersed in a binder in advance to form an abrasive paint, and then added to a magnetic paint mainly composed of ferromagnetic powder and a binder. Is also good.

【0015】本発明において、非磁性層に含有させる非
磁性粉末として用いられるものは、例えば、α−Fe2
3等の非磁性酸化鉄、ゲータイト、ルチル型酸化チタ
ン、アナターゼ型酸化チタン、酸化錫、酸化タングステ
ン、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、
チタンカーバイト、BN、α−アルミナ、β−アルミ
ナ、γ−アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二
硫化モリブデン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、チタン酸バリウム
等があり、これらの粉末は、単独で用いることも可能で
あるし、複数を混合して用いることも可能である。上記
非磁性粉末は、目的に応じて適当量の不純物をドープす
ることも可能であるし、分散性の改良、導電性の付与、
色調の改善等の目的で、Al、Si、Ti、Sn、S
b、Zr等の化合物で表面処理することも可能である。
非磁性粉末の比表面積は、30から80m2/g、好ま
しくは40から70m2/gである。また必要に応じて
ゴム用ファーネス、熱分解カーボン、カラー用ブラッ
ク、アセチレンブラック等のカーボンブラックが含まれ
ていても良い。比表面積は100から400m2/g、
DBP吸油量は20から200ml/100gであるこ
とが好ましい。非磁性粉末およびカーボンブラックの比
表面積が、上記範囲にあると、形状の微粒子化を伴い、
非磁性層が平滑化し、結果的に磁性層の平滑化が可能と
なるため、変調ノイズ特性が優れ、スペーシングロスの
影響の少ない磁気記録媒体を得ることが可能である。非
磁性粉末は磁気的な凝集力を有さず、強磁性粉末に比べ
分散が容易であるとはいえ、比表面積が上記の範囲より
大きい場合には、本発明の手法を用いても粉体の分散が
困難となる。比表面積が小さすぎると、高密度記録に耐
えられる表面平滑性が確保できない。
In the present invention, the nonmagnetic powder contained in the nonmagnetic layer may be, for example, α-Fe 2
Non-magnetic iron oxide such as O 3 , goethite, rutile titanium oxide, anatase titanium oxide, tin oxide, tungsten oxide, silicon oxide, zinc oxide, chromium oxide, cerium oxide,
Titanium carbide, BN, α-alumina, β-alumina, γ-alumina, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide, magnesium carbonate, calcium carbonate,
There are barium carbonate, strontium carbonate, barium titanate and the like, and these powders can be used alone or in combination of two or more. The non-magnetic powder can be doped with an appropriate amount of impurities depending on the purpose, and has improved dispersibility, imparted conductivity,
Al, Si, Ti, Sn, S
Surface treatment with compounds such as b and Zr is also possible.
The specific surface area of the non-magnetic powder is 30 to 80 m 2 / g, preferably 40 to 70 m 2 / g. If necessary, carbon black such as rubber furnace, pyrolytic carbon, color black, and acetylene black may be contained. Specific surface area is 100 to 400 m 2 / g,
The DBP oil absorption is preferably from 20 to 200 ml / 100 g. When the specific surface area of the non-magnetic powder and carbon black is in the above range, accompanied by fine particles of the shape,
Since the nonmagnetic layer is smoothed and the magnetic layer can be smoothed as a result, it is possible to obtain a magnetic recording medium that has excellent modulation noise characteristics and is less affected by spacing loss. Non-magnetic powder has no magnetic cohesion and is easier to disperse than ferromagnetic powder.However, if the specific surface area is larger than the above range, the powder of the present invention can be used as a powder. Becomes difficult to disperse. If the specific surface area is too small, surface smoothness that can withstand high-density recording cannot be secured.

【0016】本発明において、磁性層および非磁性層に
含有させる結合剤並びに研磨剤粒子を分散させる結合剤
は、従来より磁気記録媒体用の結合剤として使用される
公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂等が使
用可能であり、数平均分子量が5000〜100000
のものが好ましい。熱可塑性樹脂の例としては塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共
重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合
体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、
メタクリル酸エステル−塩化ビニル共重合体、メタクリ
ル酸エステル−エチレン共重合体、ポリ弗化ビニル、塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビ
ニルブチラール、セルロース誘導体(セルロースアセテ
ートブチレート、セルロースダイアセテート、セルロー
ストリアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロ
セルロース)、スチレンブタジエン共重合体、ポリウレ
タン樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、合成ゴム等
が挙げられる。また熱硬化性樹脂または反応型樹脂の例
としてはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン
硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、シリコーン樹脂、ポリアミン樹脂、尿素ホルムアル
デヒド樹脂等が挙げられる。また上記の全ての結合剤に
は、顔料の分散性を向上させる目的で−SO3M、−O
SO3M、−COOM、P=O(OM)2等の極性官能基が
導入されていてもよい。ここで、式中Mは、水素原子あ
るいは、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ
金属である。更に、上記極性官能基としては、−NR1
2、−NR123 +X−の末端基を有する側鎖型のも
の、>NR12 +-の主鎖型のものがある。ここで、式
中R1、R2、R3は、水素原子あるいは炭化水素基であ
り、X-は弗素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン元素
イオンあるいは無機・有機イオンである。また、−O
H、−SH、−CN、エポキシ基等の極性官能基もあ
る。これら極性官能基の量は、10-1〜10-8mol/
gであり、好ましくは10-2〜10-6mol/gであ
る。これら結合剤は、1種単独で用いられることが可能
であるが、2種以上を併用することも可能である。塗膜
におけるこれら結合剤は、上記強磁性粉末または非磁性
粉末100重量部に対して、1から200重量部、好ま
しくは、10から50重量部である。結合剤の使用量が
多すぎると、磁性層においては相対的に強磁性粉末の磁
性層に占める割合が低下し、出力の低下となり、一方、
結合剤の使用量が少なすぎると、塗膜の力学的強度が低
下し、磁気媒体の走行耐久性が低下する。
In the present invention, the binder contained in the magnetic layer and the non-magnetic layer and the binder dispersing the abrasive particles are known thermoplastic resins conventionally used as binders for magnetic recording media, and thermosetting resins. Resins, reactive resins and the like can be used, and the number average molecular weight is 5,000 to 100,000.
Are preferred. Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylate-acrylonitrile copolymer, and acrylic acid. Ester-vinyl chloride-
Vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylate-acrylonitrile copolymer, acrylate-vinylidene chloride copolymer, methacrylate-vinylidene chloride copolymer,
Methacrylic acid ester-vinyl chloride copolymer, methacrylic acid ester-ethylene copolymer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative (cellulose acetate Butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose), styrene butadiene copolymer, polyurethane resin, polyester resin, amino resin, synthetic rubber and the like. Examples of the thermosetting resin or the reactive resin include a phenol resin, an epoxy resin, a polyurethane curing resin, a urea resin, a melamine resin, an alkyd resin, a silicone resin, a polyamine resin, and a urea formaldehyde resin. Also to all binding agents described above, -SO 3 M for the purpose of improving the dispersibility of the pigment, -O
Polar functional groups such as SO 3 M, —COOM, and P = O (OM) 2 may be introduced. Here, M in the formula is a hydrogen atom or an alkali metal such as lithium, potassium, and sodium. Further, as the polar functional group, -NR 1
There are a side chain type having a terminal group of R 2 and —NR 1 R 2 R 3 + X−, and a main chain type of> NR 1 R 2 + X . Here, in the formula, R 1 , R 2 and R 3 are a hydrogen atom or a hydrocarbon group, and X is a halogen element ion such as fluorine, chlorine, bromine or iodine or an inorganic or organic ion. Also, -O
There are also polar functional groups such as H, -SH, -CN, and epoxy groups. The amount of these polar functional groups is 10 -1 to 10 -8 mol /
g, preferably 10 −2 to 10 −6 mol / g. These binders can be used alone or in combination of two or more. These binders in the coating are used in an amount of 1 to 200 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ferromagnetic or nonmagnetic powder. If the amount of the binder used is too large, the ratio of the ferromagnetic powder in the magnetic layer relative to the magnetic layer decreases, and the output decreases.
If the amount of the binder is too small, the mechanical strength of the coating film decreases, and the running durability of the magnetic medium decreases.

【0017】本発明では、上記結合剤を架橋硬化させる
ポリイソシアネートを併用することが可能である。この
ポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネー
トならびに、これの付加体、アルキレンジイソシアネー
トならびに、これの付加体等がある。これらポリイソシ
アネートの上記結合剤への配合量は、上記結合剤100
重量部に対して、5から80重量部、好ましくは、10
から50重量部である。これらポリイソシアネート類
は、上下両層に用いること可能であるし、いずれか一層
のみに限定して用いることも可能である。上下両層に用
いる場合の配合量は、各層に等量投入することも可能で
あるし、任意の比率で変えることも可能である。
In the present invention, it is possible to use a polyisocyanate for crosslinking and curing the above binder. Examples of the polyisocyanate include toluene diisocyanate and its adduct, alkylene diisocyanate, and its adduct. The mixing amount of these polyisocyanates with the binder is 100
5 to 80 parts by weight, preferably 10 to 10 parts by weight
To 50 parts by weight. These polyisocyanates can be used for both upper and lower layers, or can be used by limiting to only one layer. When used in both the upper and lower layers, the compounding amount can be added to each layer in the same amount, or can be changed at an arbitrary ratio.

【0018】本発明においては、必要に応じて潤滑剤お
よび界面活性剤を前記磁性層および前記非磁性層に含有
させることが可能である。上記潤滑剤としては、黒鉛、
二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素数10か
ら22までの脂肪酸、並びに、これと炭素数2から26
までのアルコールからなる脂肪酸エステル、テルペン系
化合物、並びにこれらのオリゴマー等ある。これら潤滑
剤は、上層にのみ添加することも可能であるし、上下両
層に添加することも可能である。上記界面活性剤として
は、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、両性の界面
活性剤がある。これらの界面活性剤も種類、量を目的に
応じて上下各層に使い分けることが可能であるし、1層
のみに使用しても差し支えない。
In the present invention, a lubricant and a surfactant can be contained in the magnetic layer and the non-magnetic layer as needed. As the lubricant, graphite,
Molybdenum disulfide, tungsten disulfide, fatty acids having 10 to 22 carbon atoms, and 2 to 26 carbon atoms
And terpene compounds, and oligomers thereof. These lubricants can be added only to the upper layer, or can be added to both upper and lower layers. Examples of the surfactant include nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants. These surfactants can be selectively used for the upper and lower layers depending on the purpose and amount of the surfactant, or may be used for only one layer.

【0019】また、下層に非磁性補強粒子として、酸化
アルミニウム(α、β、γ)、酸化クロム、炭化珪素、
ダイヤモンド、ガーネット、エメリー、窒化ホウ素、チ
タンカーバイト、炭化珪素、炭化チタン、酸化チタン
(ルチル、アナターゼ)等を含有させてもよい。この粒
子は、非磁性粉末100重量部に対して、20重量部、
好ましくは、10重量部以下がよい。又、モース硬度
は、4以上、好ましくは5以上、比重は、2〜6、好ま
しくは3〜5の範囲、平均粒径は、1.0μm以下、好
ましくは、0.5μm以下がよい。非磁性補強粒子の平
均粒径も透過型電子顕微鏡写真から測定し、統計処理し
て求める。
In the lower layer, as nonmagnetic reinforcing particles, aluminum oxide (α, β, γ), chromium oxide, silicon carbide,
It may contain diamond, garnet, emery, boron nitride, titanium carbide, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide (rutile, anatase) and the like. These particles are 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nonmagnetic powder.
Preferably, the amount is 10 parts by weight or less. The Mohs hardness is 4 or more, preferably 5 or more, the specific gravity is in the range of 2 to 6, preferably 3 to 5, and the average particle size is 1.0 μm or less, preferably 0.5 μm or less. The average particle size of the non-magnetic reinforcing particles is also measured from a transmission electron micrograph and determined by statistical processing.

【0020】非磁性支持体としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート等の
ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン
類、セルローストリアセテート、セルロースジアセテー
ト等のセルロース類、ビニル系樹脂、ポリイミド類、ポ
リカーボネート類に代表されるような高分子材料あるい
は、金属、ガラス、セラミクス等により形成される支持
体等である。
Examples of the nonmagnetic support include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, polyolefins such as polypropylene, celluloses such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, vinyl resins, polyimides and polycarbonates. And a support formed of metal, glass, ceramics, or the like.

【0021】上記非磁性支持体上に塗膜を形成するに
は、前記上下層形成材料を塗料として塗布乾燥して形成
されるが、この塗料化に用いられる溶剤は、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール系溶媒、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、乳酸エチル、
エチレングリコールアセテート等のエステル系溶媒、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、2−エトキンエ
タノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素系溶媒、メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素系溶媒等が用いられる。磁気記録媒体
がテープ状のものである場合には、非磁性支持体上の上
記磁性層が設けられていない面(裏面)に磁気記録媒体
の走行性の向上や帯電防止および転写防止等を目的とし
て、バックコート層を設けてもよい。また、下層と非磁
性支持体との間には、塗膜と支持体との接着性を強化す
る目的で、下塗層を設けることも可能である。これは本
発明における下層非磁性層と異なるものであることは言
うまでもない。
In order to form a coating film on the non-magnetic support, the above-mentioned upper and lower layer forming materials are coated as a coating material and dried. The solvent used for forming the coating material is acetone,
Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketone solvents such as cyclohexanone, alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, methyl acetate,
Ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, ethyl lactate,
Ester solvents such as ethylene glycol acetate, ether solvents such as diethylene glycol dimethyl ether, 2-ethoxyquinethanol, tetrahydrofuran and dioxane, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride , Chloroform, chlorobenzene, and other halogenated hydrocarbon solvents. When the magnetic recording medium is in the form of a tape, the surface of the non-magnetic support on which the magnetic layer is not provided (the back surface) is used to improve the runnability of the magnetic recording medium, prevent charging and prevent transfer. , A back coat layer may be provided. In addition, an undercoat layer may be provided between the lower layer and the nonmagnetic support for the purpose of enhancing the adhesion between the coating film and the support. Needless to say, this is different from the lower non-magnetic layer in the present invention.

【0022】上記塗料の作成は混練工程、混合工程、分
散工程の各工程によって行われる。分散および混練に
は、ロールミル、ボールミル、サンドミル、アジター、
ニーダー、エクストルーダー、ホモジナイザー、超音波
分散機等が用いられる。
The preparation of the paint is carried out by kneading, mixing and dispersing steps. For dispersion and kneading, roll mill, ball mill, sand mill, agitator,
Kneaders, extruders, homogenizers, ultrasonic dispersers and the like are used.

【0023】更に、このように形成された塗料を非磁性
支持体上に同時に重層塗布するのが良いが、これには主
にダイコーターが用いられる。ダイコーターのリップ構
成は、2リップ方式、3リップ方式、4リップ方式等が
用いられる。
Further, it is preferable to apply the coating material thus formed on the non-magnetic support at the same time in a multi-layered manner. For this purpose, a die coater is mainly used. As the lip configuration of the die coater, a two-lip method, a three-lip method, a four-lip method, or the like is used.

【0024】図1は、本発明の磁気記録媒体の一例(デ
ータ8mmテープ)を示すものである。即ち、非磁性支
持体1の一方の面に、非磁性顔料および結合剤を含有し
た非磁性層4(下層)を介して、強磁性粉末および結合
剤を含有した磁性層2(上層)を有している。また、他
方の面に、1点鎖線の如くに、非磁性粉末と結合剤とを
主体とするバックコート層3を有していてもよい。非磁
性支持体上に非磁性層4および磁性層2を形成する場
合、1層ずつ塗布乾燥を行う方式(いわゆるウエット・
オン・ドライ塗布方式)と、乾燥されていない湿潤状態
にある非磁性層の上に磁性層を重ねて塗布する方式(い
わゆるウエット・オン・ウエット塗布方式=湿潤重層塗
布方式)とがある。図2は、本発明による好ましい製造
方法の一例を示すものである。この製造方法において
は、例えば図1の磁気記録媒体を製造するに当たり、ま
ず供給ロールから繰り出されたフィルム状の非磁性支持
体1は、矢印A方向へ送りながら、エクストルージョン
方式の押し出しコーター5により非磁性層4および磁性
層2用の各塗料4’および2’を同時に重層塗布する。
押し出しコーター5には、液溜まり部6、7が設けら
れ、各塗料2’、4’をウエット・オン・ウエット方式
で同時に重ねる。こうしたウエット・オン・ウエット方
式における同時湿潤塗布方式においては、非磁性層4が
湿潤状態4’のまま上層の磁性層2の磁性塗料2’を塗
布するので、下層の表面(即ち、上層との境界面)が滑
らかになると共に上層の表面性が良好となり、かつ上下
層間の接着性も向上する。この結果、特に高密度記録の
ために高出力、低ノイズの要求される磁気記録媒体とし
ての要求性能を満たしたものとなり、かつ膜剥離がなく
なり、膜強度が向上する。またドロップアウトも低減す
ることが可能であり、信頼性も向上する。これに対し、
例えば公開特許、特開平6−236543の場合のよう
なウエット・オン・ドライ方式による場合、非磁性層4
として、上層の磁性層2の塗料に対して十分な耐溶剤性
のあるものを選択する必要がある。また、表面の平滑性
が損なわれ、結果的に電磁変換特性に支障をきたす。上
記ウエット・オン・ウエット重層塗布方式によって形成
される上下層間には、明確な境界が実質的に存在する場
合以外に、一定の厚みを以て両層の成分が混在してなる
境界領域が存在する場合があるが、こうした境界領域を
除いた上層および下層の層をそれぞれ磁性層および非磁
性層としてよい。何れの場合も、本発明の範囲に含まれ
る。
FIG. 1 shows an example (8 mm data tape) of the magnetic recording medium of the present invention. That is, a magnetic layer 2 (upper layer) containing ferromagnetic powder and a binder is provided on one surface of a nonmagnetic support 1 via a nonmagnetic layer 4 (lower layer) containing a nonmagnetic pigment and a binder. are doing. Further, on the other surface, a back coat layer 3 mainly composed of a non-magnetic powder and a binder may be provided as indicated by a chain line. When the nonmagnetic layer 4 and the magnetic layer 2 are formed on a nonmagnetic support, a method of coating and drying one layer at a time (so-called wet
An on-dry coating method) and a method of applying a magnetic layer on a non-magnetic layer in a wet state that has not been dried (so-called wet-on-wet coating method = wet multilayer coating method). FIG. 2 shows an example of a preferred manufacturing method according to the present invention. In this manufacturing method, for example, in manufacturing the magnetic recording medium shown in FIG. 1, first, the film-shaped non-magnetic support 1 unwound from the supply roll is fed by the extrusion-type extrusion coater 5 while being fed in the direction of arrow A. The paints 4 ′ and 2 ′ for the non-magnetic layer 4 and the magnetic layer 2 are simultaneously applied in multiple layers.
The extruder coater 5 is provided with liquid pools 6 and 7, and the paints 2 ′ and 4 ′ are simultaneously overlapped by a wet-on-wet method. In such a wet-on-wet simultaneous wet application method, the magnetic paint 2 'of the upper magnetic layer 2 is applied while the non-magnetic layer 4 is in a wet state 4', so that the surface of the lower layer (that is, the upper layer) is coated. The boundary surface is smoothed, the surface properties of the upper layer are improved, and the adhesion between the upper and lower layers is improved. As a result, in particular, the performance required for a magnetic recording medium requiring high output and low noise for high-density recording is satisfied, film peeling is eliminated, and film strength is improved. In addition, dropout can be reduced, and reliability is improved. In contrast,
For example, in the case of a wet-on-dry method as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-236543,
It is necessary to select a material having sufficient solvent resistance to the coating material of the upper magnetic layer 2. In addition, the smoothness of the surface is impaired, and as a result, the electromagnetic conversion characteristics are affected. When the upper and lower layers formed by the wet-on-wet multi-layer coating method have a boundary area in which components of both layers are mixed with a certain thickness, except when a clear boundary substantially exists. However, the upper layer and the lower layer excluding such a boundary region may be a magnetic layer and a nonmagnetic layer, respectively. Either case is included in the scope of the present invention.

【0025】尚、上記の重層塗布後は、乾燥機に導入
し、更に必要とあれば、カレンダー装置に導き、巻き取
りロールに巻き取る。更にバックコート層を重層塗布層
の反対面に塗布した後、例えば8mm幅にスリットして
磁気テープを作成し、これをカセット内に収容してテー
プカセットを製造する。
After the above-mentioned multi-layer coating, it is introduced into a drier and, if necessary, guided to a calender and wound up on a take-up roll. Further, after a back coat layer is applied to the opposite surface of the multilayer coating layer, the tape is slit into, for example, 8 mm width to prepare a magnetic tape, and the magnetic tape is accommodated in a cassette to manufacture a tape cassette.

【0026】[0026]

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、こ
れらの例に限定されるものではないことは言うまでもな
い。 実施例1〜8、比較例1〜4 下記の組成にて、磁性層および非磁性層の塗料化を行っ
た。塗料化は、常法に従い、顔料、研磨剤、結合剤、添
加剤、溶媒を混合し、エクストルーダーにより混練した
後、サンドミルで4時間分散した。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but it is needless to say that the present invention is not limited to these examples. Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 A magnetic layer and a non-magnetic layer were formed into a paint with the following compositions. According to a conventional method, a paint, a pigment, an abrasive, a binder, an additive, and a solvent were mixed, kneaded with an extruder, and then dispersed in a sand mill for 4 hours.

【0027】<磁性層塗料組成> Fe系メタル強磁性粉末 100重量部 (保磁力=160kA/m、飽和磁化量=145Am2
/kg、比表面積=51m2/g、長軸長=0.1μ
m、針状比=5) ポリ塩化ビニル樹脂(日本ゼオン製 MR−110)
14重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂(東洋紡製) 3重量部 α−Al23(平均粒径=0.2μm) 5重量部 シリコーン系界面活性剤(図3に記載) 図3に記載 ステアリン酸 1重量部 ヘプチルステアレート 1重量部 メチルエチルケトン(γ=25dyn/cm) 図3に
記載 トルエン(γ=29dyn/cm) 図3に記載 シクロヘキサノン(γ=35dyn/cm) 図3に記
<Magnetic Layer Coating Composition> 100 parts by weight of Fe-based metal ferromagnetic powder (coercive force = 160 kA / m, saturation magnetization = 145 Am 2)
/ Kg, specific surface area = 51 m 2 / g, major axis length = 0.1 μm
m, needle ratio = 5) Polyvinyl chloride resin (MR-110 manufactured by Zeon Corporation)
14 parts by weight Polyester polyurethane resin (manufactured by Toyobo) 3 parts by weight α-Al 2 O 3 (average particle size = 0.2 μm) 5 parts by weight Silicone surfactant (shown in FIG. 3) Stearic acid 1 weight shown in FIG. 3 Part heptyl stearate 1 part by weight methyl ethyl ketone (γ = 25 dyn / cm) described in FIG. 3 toluene (γ = 29 dyn / cm) described in FIG. 3 cyclohexanone (γ = 35 dyn / cm) described in FIG. 3

【0028】<非磁性層塗料組成> α−Fe23 100重量部 (比表面積=53m2/g、長軸長=0.15μm、針
状比=11) ポリ塩化ビニル樹脂(日本ゼオン製 MR−110)
13重量部 ポリエステルポリウレタン樹脂(東洋紡製) 4重量部 ステアリン酸 1重量部 ヘプチルステアレート 1重量部 メチルエチルケトン 70重量部 トルエン 70重量部 シクロヘキサノン 70重量部
<Non-magnetic layer coating composition> 100 parts by weight of α-Fe 2 O 3 (specific surface area = 53 m 2 / g, major axis length = 0.15 μm, needle ratio = 11) Polyvinyl chloride resin (manufactured by Zeon Corporation) MR-110)
13 parts by weight Polyester polyurethane resin (manufactured by Toyobo) 4 parts by weight Stearic acid 1 part by weight Heptyl stearate 1 part by weight Methyl ethyl ketone 70 parts by weight Toluene 70 parts by weight Cyclohexanone 70 parts by weight

【0029】磁性層および非磁性層に塗料にポリイソシ
アネートをそれぞれ3重量部および2重量部を加えて4
リップ方式ダイコーターを用いて、厚さ5μmのPEN
(ポリエチレン2−6−ナフタレート)フィルム上に磁
性層が0.2μm、非磁性層が2μmとなるように同時
重層塗布し、ソレノイドコイルにより配向処理した後、
乾燥、カレンダー処理、硬化処理を行った。更に下記の
組成のバック塗料を上記塗布面の反対面に塗布し、8m
m幅にスリットしてテープ化した。
To the magnetic layer and the non-magnetic layer, 3 parts by weight and 2 parts by weight of
Using a lip type die coater, PEN having a thickness of 5 μm
(Polyethylene 2-6-naphthalate) A magnetic layer was simultaneously coated on the film so as to have a thickness of 0.2 μm and a non-magnetic layer was 2 μm on a film, and after orientation treatment was performed using a solenoid coil,
Drying, calendering, and curing were performed. Further, a back coating having the following composition was applied to the opposite side of the application surface, and the
It was slit to m width and taped.

【0030】<バック塗料組成> カーボンブラック 旭#50 100重量部 ポリエステルポリウレタン ニッポランN−2304
100重量部 メチルエチルケトン 500重量部 トルエン 500重量部
<Back coating composition> Carbon black Asahi # 50 100 parts by weight Polyester polyurethane Nipporan N-2304
100 parts by weight Methyl ethyl ketone 500 parts by weight Toluene 500 parts by weight

【0031】電磁変換特性の測定は、固定ヘッド式電特
測定機を用いて行った。この測定機は回転するドラムと
これに接触するヘッドから構成されており、テープはド
ラムに巻き付けられる。実際の測定は、まず各テープの
最適記録電流で10MHzの矩形波信号を記録し、スペ
クトラムアナライザーにより10MHzの出力レベルを
検出するものである。尚、テープ−ヘッド間の相対速度
は3.33m/sとし、リファレンス(0dB)にはS
ONY製8mm Hi8テープを用いた。また、5MH
zの周波数にて記録、再生し、そのパワースペクトルを
調べた。このパワースペクトルからキャリア信号の出力
レベルと4.8MHzにおける出力レベルの比をとるこ
とによってC/Nを求めた。キャリア近傍における出力
は媒体の表面粗さに起因するノイズを表しており、表面
の平滑性を反映するものである。各テープについて、A
FM(商品名:Nano Scope3)により中心線
平均粗さ(Ra)を測定した。測定エリアは50×50
μmとした。図3に結果を示す。
The measurement of the electromagnetic conversion characteristics was carried out using a fixed head type electronic measuring device. This measuring machine is composed of a rotating drum and a head that comes into contact with the rotating drum, and the tape is wound around the drum. In the actual measurement, first, a 10-MHz rectangular wave signal is recorded at the optimum recording current of each tape, and a 10-MHz output level is detected by a spectrum analyzer. The relative speed between the tape and the head was 3.33 m / s, and the reference (0 dB) was S
An ONY 8 mm Hi8 tape was used. Also, 5MH
Recording and reproduction were performed at a frequency of z, and the power spectrum was examined. From this power spectrum, C / N was determined by taking the ratio of the output level of the carrier signal to the output level at 4.8 MHz. The output in the vicinity of the carrier represents noise caused by the surface roughness of the medium, and reflects the surface smoothness. For each tape, A
The center line average roughness (Ra) was measured by FM (trade name: Nano Scope 3). Measurement area is 50 × 50
μm. FIG. 3 shows the results.

【0032】図3より、本発明の実施例は表面が平滑で
あり、かつ電磁変換特性に優れることがわかる。比較例
1〜2は、シリコーン系界面活性剤が含まれない例であ
り、何れも実施例に比べ表面が粗く電磁変換特性に劣
る。特に比較例2は溶媒の表面張力も大きく表面の荒れ
が大きい。
FIG. 3 shows that the embodiment of the present invention has a smooth surface and excellent electromagnetic conversion characteristics. Comparative Examples 1 and 2 are examples that do not contain a silicone-based surfactant, and all have a rougher surface and inferior electromagnetic conversion characteristics as compared with the examples. In particular, Comparative Example 2 has a large surface tension of the solvent and a large surface roughness.

【0033】[0033]

【発明の効果】本発明により、高密度記録に好適な高い
電磁変換特性を有し、かつ優れた信頼性を実現した、
0.5μm以下の極めて薄い磁性層を有する重層塗布型
磁気記録媒体が得られる。
According to the present invention, it has high electromagnetic conversion characteristics suitable for high-density recording and has realized excellent reliability.
A multilayer coated magnetic recording medium having an extremely thin magnetic layer of 0.5 μm or less can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の磁気記録媒体の一例(データ8mmテ
ープ)を示すものである。
FIG. 1 shows an example (a data 8 mm tape) of a magnetic recording medium of the present invention.

【図2】本発明による好ましい製造方法の一例を示すも
のである。
FIG. 2 shows an example of a preferred production method according to the present invention.

【図3】電磁変換特性の測定結果を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing measurement results of electromagnetic conversion characteristics.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1……非磁性支持体、2……磁性層(上層)、3……バ
ックコート層、4……非磁性層(下層)、5……押し出
しコーター、6,7……液溜まり部、2’,4’……塗
料。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Nonmagnetic support, 2 ... Magnetic layer (upper layer), 3 ... Backcoat layer, 4 ... Nonmagnetic layer (lower layer), 5 ... Extrusion coater, 6, 7 ... Liquid pool part, 2 ', 4' ... paint.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性支持体上に、非磁性粉末を結合剤
中に分散せしめてなる下層非磁性層を設け、その上に前
記下層非磁性層が未乾燥状態の内に強磁性粉末を結合剤
中に分散せしめてなる上層磁性層を設けた重層塗布型磁
気記録媒体において、 前記上層磁性層の平均厚みが0.5μm以下であり、 かつ前記上層磁性層には下記の構造式を有するシリコー
ン系界面活性剤が含まれており、 前記上層磁性層に含まれるシリコーン系界面活性剤の量
が、前記上層磁性層の形成のための塗料100重量部に
対し0.1〜1.5重量部である、 ことを特徴とする磁気記録媒体。 【化1】 ここで、m、n、m’、n’、a、bは、それぞれ独立
して整数を表し、Rはアルキル基またはフェニル基を表
す。
1. A non-magnetic support, comprising: a lower non-magnetic layer in which a non-magnetic powder is dispersed in a binder; and a ferromagnetic powder in which the lower non-magnetic layer is in an undried state. In a multilayer coated magnetic recording medium provided with an upper magnetic layer dispersed in a binder, the average thickness of the upper magnetic layer is 0.5 μm or less, and the upper magnetic layer has the following structural formula: A silicone surfactant is contained, and the amount of the silicone surfactant contained in the upper magnetic layer is 0.1 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the coating material for forming the upper magnetic layer. A magnetic recording medium, which is a unit. Embedded image Here, m, n, m ', n', a, and b each independently represent an integer, and R represents an alkyl group or a phenyl group.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002367159A (en) * 2001-06-11 2002-12-20 Tdk Corp Method of manufacturing magnetic recording medium
JP2004319015A (en) * 2003-04-17 2004-11-11 Tdk Corp Magnetic recording medium and its manufacturing method

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