JP2000001534A - Method for producing aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate - Google Patents
Method for producing aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonateInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 色調に優れた芳香族─脂肪族共重合ポリカー
ボネートの製造方法を提供すること。
【解決手段】反応装置の材質に、反応混合物との接液部
分の鉄の含有量が21重量%以下である材料よりなるも
のを使用する。(57) [Problem] To provide a method for producing an aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate having excellent color tone. A reaction apparatus is made of a material having an iron content of 21% by weight or less in a part in contact with a reaction mixture.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、高い屈
折率および逆分散値、低い光弾性定数を有し、色相に優
れた透明な芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製
造方法に関する。このポリカーボネート樹脂は、各種レ
ンズ、プリズム、光ディスク基板、光ファイバー等の光
学材料に好適に利用できるものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a transparent aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate having excellent impact strength, high refractive index and inverse dispersion value, low photoelastic constant and excellent hue. The polycarbonate resin can be suitably used for optical materials such as various lenses, prisms, optical disk substrates, and optical fibers.
【0002】[0002]
【従来の技術】ビスフェノールA等の芳香族ジヒドロキ
シ化合物とホスゲンとを酸結合剤の存在下、界面重合さ
せて得られるポリカーボネートは、耐衝撃性等の機械的
特性に優れ、しかも耐熱性、透明性にも優れていること
から、光学材料として各種レンズ、プリズム、光ディス
ク基板などに利用されている。しかしながら、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物としてビスフェノールAだけを用いて
なるポリカーボネートでは、光弾性定数が大きく、溶融
流動性が比較的悪いために成型品の複屈折が大きくな
り、また屈折率は1.58と高いもののアッベ数が30
と低いため、広く光記録材料や光学レンズ等の用途に用
いられるには十分な性能を有していないという欠点があ
る。このようなビスフェノールA−ポリカーボネートの
欠点を解決する目的で、本発明者らは、先に芳香族−脂
肪族共重合ポリカーボネート(特願平8−27626
0)を提案した。この芳香族−脂肪族共重合ポリカーボ
ネートは、優れた耐衝撃性、耐熱性を有し、その上光弾
性定数が小さく、アッベ数が高いことから、広く光学材
料として用いることが可能である。該芳香族−脂肪族共
重合ポリカーボネートは、通常のホスゲン法では製造す
ることが困難であり、エステル交換法として知られる方
法、すなわち芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒド
ロキシ化合物、およびジフェニルカーボネートなどの炭
酸ジエステルとを溶融状態でエステル交換反応によって
重縮合させる方法が好適に用いられる。2. Description of the Related Art A polycarbonate obtained by interfacial polymerization of an aromatic dihydroxy compound such as bisphenol A and phosgene in the presence of an acid binder is excellent in mechanical properties such as impact resistance, heat resistance and transparency. It is used as an optical material for various lenses, prisms, optical disk substrates, and the like. However, in the polycarbonate using only bisphenol A as the aromatic dihydroxy compound, the photoelastic constant is large and the melt fluidity is relatively poor, so that the birefringence of the molded product becomes large, and the refractive index is as high as 1.58. Abbe number is 30
Therefore, there is a drawback that it does not have sufficient performance to be widely used for applications such as optical recording materials and optical lenses. For the purpose of solving such a drawback of bisphenol A-polycarbonate, the present inventors have previously described aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate (Japanese Patent Application No. 8-27626).
0) was proposed. The aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate has excellent impact resistance and heat resistance, and furthermore, has a small photoelastic constant and a high Abbe number, so that it can be widely used as an optical material. The aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate is difficult to produce by a normal phosgene method, and is a method known as a transesterification method, that is, an aromatic dihydroxy compound and an aliphatic dihydroxy compound, and a carbonate diester such as diphenyl carbonate. Is preferably used in a polycondensation reaction by transesterification in the molten state.
【0003】しかし、エステル交換反応で該芳香族−脂
肪族共重合ポリカーボネートを製造する際には、200
℃〜300℃の温度に加熱しながら重縮合を行うため
に、高温で長時間の熱履歴を受け色調の悪化等、品質的
に優れたものを得るのが困難であるという欠点を有す
る。特に、炭素鋼製の反応装置を用いると、反応時間短
縮、反応温度低下等の手法を駆使しても色調の悪化は免
れない。このため、この方法により得られる該芳香族−
脂肪族ポリカーボネートを大規模に製造しても優れた色
調を要求される分野に用いることが困難であった。However, when the aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate is produced by a transesterification reaction, 200
Since the polycondensation is performed while heating to a temperature of from about 300C to about 300C, there is a disadvantage that it is difficult to obtain a product having excellent quality such as deterioration of color due to a long-term heat history at a high temperature. In particular, when a carbon steel reactor is used, deterioration of the color tone is unavoidable even when techniques such as shortening the reaction time and lowering the reaction temperature are used. For this reason, the aromatic-
Even when aliphatic polycarbonates are produced on a large scale, it has been difficult to use them in fields requiring excellent color tone.
【0004】[0004]
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであり、優れた耐衝撃
性、耐熱性と高いアッベ数と低い光弾性定数を有し、か
つ色調に優れた該芳香族−脂肪族ポリカーボネートの製
造方法を提供することを目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the problems associated with the prior art as described above, and has excellent impact resistance, heat resistance, high Abbe number and low photoelastic constant, and An object of the present invention is to provide a method for producing the aromatic-aliphatic polycarbonate having an excellent color tone.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであ
り、特に、色調に優れた該芳香族−脂肪族共重合ポリカ
ーボネートを得ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention aims to solve the problems associated with the prior art described above, and in particular, to obtain the aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate having excellent color tone. It is in.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、上記式(1)
で表される芳香族ジヒドロキシ化合物と、式(2)で表
される脂肪族ジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルと
を溶融重縮合させて芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネ
ート樹脂を製造するにあたり、反応装置の材質として、
反応混合物との接液部分の鉄の含有量が21%以下であ
る材料よりなる反応装置を使用することにより、色調に
優れた芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂を得
られることをを見出し本発明に到達した。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve these problems, and as a result, the above formula (1)
In producing an aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate resin by melt-polycondensing an aromatic dihydroxy compound represented by the following formula, an aliphatic dihydroxy compound represented by the formula (2), and a carbonic acid diester, As the material,
It has been found that an aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin excellent in color tone can be obtained by using a reaction apparatus made of a material having a content of iron of 21% or less in a part in contact with the reaction mixture. The invention has been reached.
【0007】[0007]
【発明の実施の形態】以下、本発明に係わる芳香族−脂
肪族共重合ポリカーボネート樹脂の製造方法を具体的に
説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, a method for producing an aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin according to the present invention will be specifically described.
【0008】本発明で使用される反応装置は、材質とし
て、反応混合物との接液部分の鉄の含有量が20重量%
以下、より好ましくは10重量%以下である材料よりな
る。すなわち、反応混合物との接液部分の材質が、鉄含
有量21重量%以下の純金属あるいは合金を用いて製造
された反応装置である。[0008] The reactor used in the present invention is characterized in that, as a material, the iron content of the liquid contact portion with the reaction mixture is 20% by weight.
Or less, more preferably 10% by weight or less. That is, this is a reactor manufactured using a pure metal or an alloy whose material in contact with the reaction mixture has an iron content of 21% by weight or less.
【0009】材質として、具体的には、ハステロイB
(ニッケル61重量%、モリブデン26〜30重量%、
鉄4〜7重量%、クロム1重量%)、ハステロイC(ニ
ッケル51〜54重量%、モリブデン16〜17重量
%、鉄4〜7重量%、クロム15〜16重量%、タング
ステン3〜4.5重量%、コバルト2.5重量%)、ハ
ステロイG(ニッケル42〜49重量%、クロム21.
0〜23.5重量%、モリブデン5.5〜7.5重量
%、鉄18.0〜21.0重量%、銅1.5〜2.5重
量%、ニオブ1.75〜2.5重量%)、ニッケル20
0(ニッケル99.5重量%、炭素0.08重量%、鉄
0.15重量%)、キュプロニッケル(ニッケル30重
量%、銅69重量%、鉄0.6重量%)、モネル400
(ニッケル66重量%、銅31.5重量%、鉄1.35
重量%)、インコネル600(ニッケル76重量%、ク
ロム16重量%、鉄7.2重量%)、インコネル702
(ニッケル80重量%、クロム13重量%、鉄6.5重
量%)、イリウムG(ニッケル58重量%、クロム2
2.5重量%、鉄6.5重量%、モリブデン6.4重量
%、銅6.5重量%)、デュラニッケル301(ニッケ
ル95重量%、アルミニウム4.4重量%、チタン0.
45重量%、鉄0.15重量%)、アルミニウム青銅C
6301(銅80重量%、アルミニウム9.5重量%、
ニッケル5重量%、鉄5重量%)、アルミニウム青銅A
IBC3(銅81重量%、アルミニウム9.5重量%、
鉄4.5重量%)、アドミラルティ黄銅C4430(銅
71重量%、亜鉛28重量%、スズ1重量%)、ネーバ
ル黄銅C4640(銅60重量%、亜鉛39.2重量
%、スズ0.8重量%)、ガラス、セラミックス、ポリ
フルオロエチレン等が例示されるが、これらに限定され
るものではない。また、本発明による材質は成分として
炭素、マンガン、硫黄、ケイ素、リン、バナジウム等の
元素が含まれていても良い。As the material, specifically, Hastelloy B
(61% by weight of nickel, 26-30% by weight of molybdenum,
4-7% by weight of iron, 1% by weight of chromium, Hastelloy C (51-54% by weight of nickel, 16-17% by weight of molybdenum), 4-7% by weight of iron, 15-16% by weight of chromium, 3-4.5% of tungsten Weight%, cobalt 2.5 weight%), Hastelloy G (nickel 42-49 weight%, chromium 21.
0-23.5 wt%, molybdenum 5.5-7.5 wt%, iron 18.0-21.0 wt%, copper 1.5-2.5 wt%, niobium 1.75-2.5 wt% %), Nickel 20
0 (99.5 wt% nickel, 0.08 wt% carbon, 0.15 wt% iron), cupronickel (30 wt% nickel, 69 wt% copper, 0.6 wt% iron), Monel 400
(66% by weight of nickel, 31.5% by weight of copper, 1.35% of iron)
Wt%), Inconel 600 (76 wt% nickel, 16 wt% chromium, 7.2 wt% iron), Inconel 702
(80% by weight of nickel, 13% by weight of chromium, 6.5% by weight of iron), ilium G (58% by weight of nickel, chromium 2
2.5% by weight, iron 6.5% by weight, molybdenum 6.4% by weight, copper 6.5% by weight), Dura nickel 301 (95% by weight of nickel, 4.4% by weight of aluminum, 0.4% by weight of titanium).
45 wt%, iron 0.15 wt%), aluminum bronze C
6301 (80% by weight of copper, 9.5% by weight of aluminum,
Nickel 5% by weight, iron 5% by weight), aluminum bronze A
IBC3 (copper 81% by weight, aluminum 9.5% by weight,
4.5% iron by weight, Admiralty brass C4430 (71% copper, 28% zinc, 1% tin by weight), Naval brass C4640 (60% copper, 39.2% zinc by weight, 0.8% tin) %), Glass, ceramics, polyfluoroethylene, and the like, but are not limited thereto. Further, the material according to the present invention may contain elements such as carbon, manganese, sulfur, silicon, phosphorus, and vanadium as components.
【0010】なお、本発明における反応装置は重合槽の
みに限定されるものではなく、反応混合物および/また
は反応副生成物および/または原料等、反応に関与する
液体と接触する接液部分全てを含んでいる。具体的に
は、原料溶解槽、重合槽、反応液攪拌翼、還流塔、ポリ
マー抜き出し用ギアポンプおよびこれらを結ぶ配管類等
が例示されるが、これらに限定されるものではない。[0010] The reactor in the present invention is not limited to the polymerization tank alone, but includes all parts in contact with liquids involved in the reaction, such as reaction mixtures and / or reaction by-products and / or raw materials. Contains. Specific examples thereof include, but are not limited to, a raw material dissolving tank, a polymerization tank, a reaction liquid stirring blade, a reflux tower, a polymer pump gear pump, and piping connecting these.
【0011】反応装置は、接液部を包含する各装置部分
を鉄含量21重量%以下の材質で一体成形しても良い
し、メッキ、溶射、貼り付け等の操作により、接液部分
の表面に鉄含量21重量%以下の材質からなる層を形成
しても良い。In the reaction apparatus, each device portion including the liquid-contacting portion may be integrally molded with a material having an iron content of 21% by weight or less, or the surface of the liquid-contacting portion may be formed by operations such as plating, thermal spraying and pasting. Alternatively, a layer made of a material having an iron content of 21% by weight or less may be formed.
【0012】また、必要に応じて接液部表面に、酸処
理、アルカリ処理、フェノールあるいはアセトン等有機
物処理、バフ研磨等機械的研磨処理、電解研磨処理、等
の表面処理が好適に実施される。If necessary, the surface of the liquid-contacting portion is preferably subjected to a surface treatment such as an acid treatment, an alkali treatment, an organic material treatment such as phenol or acetone, a mechanical polishing treatment such as a buff polishing, and an electrolytic polishing treatment. .
【0013】本発明に関わる芳香族−脂肪族共重合ポリ
カーボネートは、上記式(1)で表される芳香族ジヒド
ロキシ化合物から誘導される構成単位と、上記式(2)
で表される脂肪族ジヒドロキシ化合物から誘導される構
成単位からなり、ランダム、ブロック、あるいは交互共
重合体であり、耐衝撃性、耐熱性に優れ、屈折率とアッ
ベ数の物性バランスに優れた光学材料である。The aromatic-aliphatic copolycarbonate according to the present invention comprises a structural unit derived from an aromatic dihydroxy compound represented by the above formula (1) and a compound represented by the above formula (2)
Consisting of structural units derived from an aliphatic dihydroxy compound represented by the formula, is a random, block, or alternating copolymer, and has excellent impact resistance, excellent heat resistance, and an excellent balance of physical properties of refractive index and Abbe number. Material.
【0014】本発明においては、このような芳香族ジヒ
ドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物からそれぞ
れ誘導される構成単位のモル比(1)/(2)が、90
/10〜10/90であることが好ましく、さらに好ま
しくは80/20〜20/80が好ましい。すなわち、
該芳香族−脂肪族ポリカーボネート中の芳香族ジヒドロ
キシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物から誘導される
構成単位のモル比(1)/(2)が10/90より低い
と耐熱性に劣るものとなり、90/10より高いと光弾
性定数、吸水率などが高くなり、さらに屈折率とアッベ
数のバランスが悪くなり光学材料としては好ましくな
い。In the present invention, the molar ratio (1) / (2) of the structural units derived from the aromatic dihydroxy compound and the aliphatic dihydroxy compound is 90.
/ 10 to 10/90, more preferably 80/20 to 20/80. That is,
When the molar ratio (1) / (2) of the structural unit derived from the aromatic dihydroxy compound and the aliphatic dihydroxy compound in the aromatic-aliphatic polycarbonate is lower than 10/90, the heat resistance becomes poor, and If it is higher than 10, the photoelastic constant, the water absorption and the like will increase, and the balance between the refractive index and the Abbe number will worsen, which is not preferable as an optical material.
【0015】本発明では、炭酸ジエステルとしては、ジ
フェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス
(クロロフェニル)カーボネート、m−クレジルカーボ
ネート、ジナフチルカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジ
シクロヘキシルカーボネート等が用いられる。これらの
中でも特にジフェニルカーボネートが好ましい。ジフェ
ニルカーボネートは、芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪
族ジヒドロキシ化合物の合計1モルに対して0.97〜
1.2モルの量で用いられることが好ましく、特に好ま
しくは0.99〜1.10モルの量である。In the present invention, diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate and the like are used as the carbonic acid diester. . Among these, diphenyl carbonate is particularly preferred. Diphenyl carbonate is used in an amount of 0.97 to 0.9 mol based on a total of 1 mol of the aromatic dihydroxy compound and the aliphatic dihydroxy compound.
It is preferably used in an amount of 1.2 mol, particularly preferably 0.99 to 1.10 mol.
【0016】本発明に関わる芳香族−脂肪族共重合ポリ
カーボネートの重量平均分子量は30,000〜20
0,000であることが好ましく、さらに好ましくは5
0,000〜120,000である。The aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate according to the present invention has a weight average molecular weight of 30,000 to 20.
It is preferably 0000, more preferably 5
It is between 0000 and 120,000.
【0017】該芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート
樹脂は、溶融重縮合法により製造される。すなわち、上
記式(1)で表される芳香族ジヒドロキシ化合物、上記
式(2)で表される脂肪族ジヒドロキシ化合物、炭酸ジ
エステル及び触媒を用いて、加熱下に常圧または減圧下
に副生物を除去しながら溶融重縮合を行うものである。
反応は一般には二段階以上の多段工程で実施される。The aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin is produced by a melt polycondensation method. That is, by using the aromatic dihydroxy compound represented by the above formula (1), the aliphatic dihydroxy compound represented by the above formula (2), a carbonic acid diester and a catalyst, by-products are heated under atmospheric pressure or reduced pressure. Melt polycondensation is performed while removing.
The reaction is generally carried out in two or more stages.
【0018】具体的には、第一段目の反応を120〜260
℃、好ましくは180〜240℃の温度で0〜5時間、好ましく
は0.5〜3時間反応させる。次いで反応系の減圧度を上げ
ながら反応度を高めて、最終的には1mmHg以下の減圧
下、200〜300℃の温度で重縮合反応を行う。また、上記
の反応を行うに際して用いられる反応装置は、槽型であ
っても押出機型であっても良い。Specifically, the first-stage reaction is carried out at 120 to 260
The reaction is carried out at a temperature of 180C, preferably 180 to 240C for 0 to 5 hours, preferably 0.5 to 3 hours. Next, the degree of reaction is increased while increasing the degree of vacuum of the reaction system, and finally the polycondensation reaction is carried out at a temperature of 200 to 300 ° C. under a reduced pressure of 1 mmHg or less. Further, the reaction device used for performing the above reaction may be a tank type or an extruder type.
【0019】重合触媒としては、塩基性化合物が用いら
れる。このような塩基性化合物としては、特にアルカリ
金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物な
どが挙げられ、これらの化合物は単独或いは組み合わせ
て用いることができる。As the polymerization catalyst, a basic compound is used. Examples of such a basic compound include an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound, a nitrogen-containing compound and the like, and these compounds can be used alone or in combination.
【0020】このようなアルカリ金属化合物としては、
アルカリ金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化物、水酸化
物、水素化物、アルコラート等が用いられ、具体的に
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウ
ム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸
セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリ
ウム、水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香
酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素2ナトリウ
ム、リン酸水素2カリウム、リン酸水素2リチウム、フェ
ニルリン酸2ナトリウム、フェニルリン酸2カリウム、フ
ェニルリン酸2リチウム、ビスフェノールAの2ナトリウ
ム塩、2カリウム塩、2セシウム塩、2リチウム塩、フェ
ノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチ
ウム塩等が用いられる。As such an alkali metal compound,
Organic acid salts of inorganic metals, inorganic acid salts, oxides, hydroxides, hydrides, alcoholates and the like are used, and specifically, sodium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, lithium hydroxide, hydrogen carbonate Sodium, potassium bicarbonate, lithium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium carbonate, sodium acetate,
Potassium acetate, cesium acetate, lithium acetate, sodium stearate, potassium stearate, cesium stearate, lithium stearate, sodium borohydride, lithium borohydride, sodium borohydride, sodium benzoate, potassium benzoate, benzoic acid Cesium, lithium benzoate, disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, dilithium hydrogen phosphate, disodium phenylphosphate, dipotassium phenylphosphate, dilithium phenylphosphate, disodium salt of bisphenol A, 2 Potassium salts, dicesium salts, dilithium salts, sodium salts of phenol, potassium salts, cesium salts, lithium salts and the like are used.
【0021】また、アルカリ土類金属化合物としては、
アルカリ土類金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化物、水酸
化物、水素化物、アルコラート等が用いられ、具体的に
は、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、
炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ス
トロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マ
グネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢
酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウム、
等が用いられる。Further, as the alkaline earth metal compound,
Alkaline earth metal organic acid salts, inorganic acid salts, oxides, hydroxides, hydrides, alcoholates and the like are used, specifically, calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydroxide, strontium hydroxide, Calcium bicarbonate,
Barium bicarbonate, magnesium bicarbonate, strontium bicarbonate, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium carbonate, strontium carbonate, calcium acetate, barium acetate, magnesium acetate, strontium acetate,
Calcium stearate, barium stearate, magnesium stearate, strontium stearate,
Are used.
【0022】含窒素化合物としては、4級アンモニウム
ヒドロキシド、4級アンモニウム塩類、アミン等が用い
られ、具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキ
シド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ
プロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアン
モニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウ
ムヒドロキシド、等のアルキル、アリール、アルアリー
ル基などを有するアンモニウムヒドロキシド類、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミ
ン、トリフェニルアミン等の3級アミン類、ジメチルア
ミン、ジエチルアミン、等の2級アミン、メチルアミ
ン、エチルアミン等の1級アミン類、2-メチルイミダゾ
ール、2-フェニルイミダゾール、等のイミダゾール類、
あるいはアンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハ
イドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライ
ド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレー
ト、テトラメチルアンモニウムテトラフェニルボレート
等の塩基性塩等が用いられる。As the nitrogen-containing compound, quaternary ammonium hydroxide, quaternary ammonium salts, amines and the like are used. Specifically, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutyl Ammonium hydroxides having alkyl, aryl, araryl groups such as ammonium hydroxide, trimethylbenzyl ammonium hydroxide, etc., tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, dimethylbenzylamine, triphenylamine, dimethylamine, diethylamine, etc. Secondary amine, methylamine, primary amines such as ethylamine, 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, imidazoles such as,
Alternatively, basic salts such as ammonia, tetramethylammonium borohydride, tetrabutylammonium borohydride, tetrabutylammonium tetraphenylborate, tetramethylammonium tetraphenylborate and the like are used.
【0023】これらの触媒は、上記式(1)で示される
芳香族ジヒドロキシ化合物と上記式(2)で示される脂
肪族ジヒドロキシ化合物との合計1モルに対し、10-9〜
10-3モルの量で、好ましくは10-7〜10-5モルの量を用い
る。These catalysts are used in an amount of 10 -9 to 10 mol per 1 mol of a total of the aromatic dihydroxy compound represented by the above formula (1) and the aliphatic dihydroxy compound represented by the above formula (2).
An amount of 10 -3 mol is used, preferably an amount of 10 -7 to 10 -5 mol.
【0024】上記式(1)で表される芳香族ジヒドロキ
シ化合物として、具体的には、ビス(4-ヒドロキシフェ
ニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタ
ン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-
ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(4-ヒ
ドロキシフェニル)オクタン、ビス(4-ヒドロキシフェ
ニル)フェニルメタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メ
チルフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシ-3-
t-ブチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキ
シ-3-ブロモフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロ
キシフェニル)シクロペンタン、1,1-ビス(4-ヒドロキ
シフェニル)シクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフ
ェニルエーテル、4,4'-ジヒドロキシフェニルスルフィ
ド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスル
フィド、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、
4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホキ
シド、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'-ジ
ヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホン等が挙げ
られる。こららの内で、特に2,2-ビス(4-ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、すなわちビスフェノールAあるいは
1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンが好
ましい。As the aromatic dihydroxy compound represented by the above formula (1), specifically, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1 , 1-bis (4-hydroxy-3-
t-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethylphenyl ether, 4,4'-dihydroxyphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfoxide,
4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfone and the like. Among these, in particular 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, ie bisphenol A or
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane is preferred.
【0025】また、上記式(2)で表される脂肪族ジヒ
ドロキシ化合物として、具体的には、(3,9-ビス(2-ヒ
ドロキシエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5.
5)ウンデカン)、(3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメ
チルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5.5)ウ
ンデカン)、(3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジエチル
エチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5.5)ウンデ
カン)、(3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジプロピルエ
チル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5.5)ウンデカ
ン)などが用いられる。好ましくは、(3,9-ビス(2-ヒ
ドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキ
サスピロ(5.5)ウンデカン)が用いられる。好ましく
は、(3,9-ビス(2-ヒドロキシエチル)-2,4,8,10-テト
ラオキサスピロ(5.5)ウンデカン)が用いられる。As the aliphatic dihydroxy compound represented by the above formula (2), specifically, (3,9-bis (2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro ( Five.
5) Undecane), (3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane), (3,9-bis (2- (Hydroxy-1,1-diethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane), (3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dipropylethyl) -2,4 , 8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane) and the like. Preferably, (3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane) is used. Preferably, (3,9-bis (2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane) is used.
【0026】さらに、炭酸ジエステルとしては、ジフェ
ニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス(ク
ロロフェニル)カーボネート、m-クレジルカーボネー
ト、ジナフチルカーボネート、ビス(ジフェニル)カー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネ
ートなどが用いられる。これらのうち、特にジフェニル
カーボネートが好ましい。ジフェニルカーボネートは、
上記芳香族ジヒドロキシ化合物(1)と脂肪族ジヒドロ
キシ化合物(2)の合計1モルに対して、1.01〜1.30モ
ルの量で用いられることが好ましい。Further, as the carbonic acid diester, diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate Are used. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred. Diphenyl carbonate is
It is preferable to use the aromatic dihydroxy compound (1) and the aliphatic dihydroxy compound (2) in an amount of 1.01 to 1.30 mol based on 1 mol in total.
【0027】本発明のポリカーボネート樹脂には、熱安
定性、および加水分解安定性を保持するために、触媒を
除去または失活させることが好ましい。一般的には、公
知の酸性物質の添加によるアルカリ金属あるいはアルカ
リ土類金属等のエステル交換触媒の失活を行う方法が好
適に実施される。これらの物質としては、具体的には、
p-トルエンスルホン酸のごとき芳香族スルホン酸、パ
ラトルエンスルホン酸ブチル等の芳香族スルホン酸エス
テル類、ステアリン酸クロライド、酪酸クロライド、塩
化ベンゾイル、トルエンスルホン酸クロライドのような
有機ハロゲン化物、ジメチル硫酸のごときアルキル硫酸
塩、塩化ベンジルのごとき有機ハロゲン化物等が好適に
用いられる。It is preferable to remove or deactivate the catalyst in the polycarbonate resin of the present invention in order to maintain heat stability and hydrolysis stability. In general, a method of deactivating a transesterification catalyst such as an alkali metal or an alkaline earth metal by adding a known acidic substance is suitably performed. As these substances, specifically,
Aromatic sulfonic acid esters such as p-toluenesulfonic acid, aromatic sulfonic acid esters such as butyl paratoluenesulfonic acid, organic halides such as stearic acid chloride, butyric acid chloride, benzoyl chloride, and toluenesulfonic acid chloride; Organic halides such as alkyl sulfates and benzyl chloride are preferably used.
【0028】触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を
0.1〜1mmHgの圧力、200〜300℃の温度で脱揮除去する
工程を設けても良く、このためにはパドル翼、格子翼、
メガネ翼等を備えた横型混練器あるいは薄膜蒸発器が好
適に用いられる。After deactivation of the catalyst, low-boiling compounds in the polymer are removed.
A step of devolatilization and removal at a pressure of 0.1 to 1 mmHg and a temperature of 200 to 300 ° C. may be provided. For this purpose, paddle blades, lattice blades,
A horizontal kneader or a thin film evaporator having eyeglasses or the like is preferably used.
【0029】なお、本発明に於いて、上記熱安定化剤、
加水分解安定化剤の他に、酸化防止剤、顔料、染料、強
化剤や充填剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、結晶核
剤、可塑剤、流動性改良材、帯電防止剤等を添加するこ
とができる。また、さらに樹脂の特性を改良する目的で
他のポリカーボネート樹脂、或いは熱可塑性樹脂をブレ
ンドして用いることもできる。In the present invention, the above-mentioned heat stabilizer,
In addition to the hydrolysis stabilizer, antioxidants, pigments, dyes, reinforcing agents and fillers, ultraviolet absorbers, lubricants, release agents, crystal nucleating agents, plasticizers, flow improvers, antistatic agents, etc. Can be added. Further, for the purpose of further improving the properties of the resin, another polycarbonate resin or a thermoplastic resin may be blended and used.
【0030】これらの添加剤は、従来から公知の方法で
各成分をポリカーボネート樹脂に混合することができ
る。例えば、各成分をターンブルミキサーやヘンシェル
ミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサーで代表
される高速ミキサーで分散混合した後、押出器、バンバ
リーミキサー、ロール等で溶融混練する方法が適宜選択
される。Each of these additives can be mixed with a polycarbonate resin by a conventionally known method. For example, a method in which each component is dispersed and mixed by a high-speed mixer represented by a turnbull mixer, a Henschel mixer, a ribbon blender, or a super mixer, and then melt-kneaded by an extruder, a Banbury mixer, a roll, or the like is appropriately selected.
【0031】[0031]
【発明の効果】本発明によれば、耐衝撃性、耐熱性、耐
候性、透明性に優れ、高いアッベ数、低い光弾性定数を
有する色調の優れた芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネ
ートを大量に製造することが可能となり、各種光学レン
ズ、中でも特に優れた色調を要求される眼鏡レンズやプ
リズム、光学ディスク基板、光ファイバー等幅広い光学
透明材料分野に供給することが可能となる。According to the present invention, a large amount of an aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate excellent in impact resistance, heat resistance, weather resistance and transparency, having a high Abbe number and a low photoelastic constant and excellent color tone. It can be supplied to a wide range of optical transparent materials such as various kinds of optical lenses, particularly, spectacle lenses, prisms, optical disc substrates, and optical fibers, which require particularly excellent color tone.
【0032】以下、本発明を実施例に従い具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例になんらの制限を受ける
ものではない。なお、物性値は、以下の方法により測定
した。 (1)重量平均分子量:クロロホルムを溶媒としてGP
C(Shodex System−11、カラム温度4
0℃)によりポリスチレン換算の分子量として測定し
た。 (2)YI(イエローインデックス):ポリマーを直径
45mm、厚さ3mmのディスクにプレス成形し色差計
(東京電色TC−1800MK)により測定した。Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. The physical properties were measured by the following methods. (1) Weight average molecular weight: GP using chloroform as a solvent
C (Shodex System-11, column temperature 4
0 ° C.) as a molecular weight in terms of polystyrene. (2) YI (yellow index): The polymer was press-molded into a disk having a diameter of 45 mm and a thickness of 3 mm, and measured by a color difference meter (Tokyo Denshoku TC-1800MK).
【0033】実施例1 2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン2
2.8g(0.10モル)、3,9−ビス(2−ヒドロ
キシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−
テトラオキサスピロ(5.5)ウンデカン30.4g
(0.10モル)、ジフェニルカーボネート43.3g
(0.202モル)、炭酸水素ナトリウム6.0×10
−7モルを、ハステロイB製の撹拌翼および留出装置を
装備したハステロイB製の300ccセパラブルフラス
コに入れ、窒素雰囲気下180℃に加熱し、30分間撹
拌した。その後、減圧度を150mmHgに調整すると
同時に、60℃/hrの速度で200℃まで昇温を行い
エステル交換反応を行った。さらに、フェノールを留去
しながら260℃まで昇温し、10分間その温度で保持
した後、1時間かけて減圧度を1mmHg以下とした。
合計6時間撹拌下で反応を行い、反応終了後、反応器内
に窒素を吹き込み常圧に戻し、生成ポリカーボネートを
取り出した。この芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネー
トの物性を表1に示す。Example 1 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 2
2.8 g (0.10 mol), 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-
Tetraoxaspiro (5.5) undecane 30.4 g
(0.10 mol), 43.3 g of diphenyl carbonate
(0.202 mol), sodium bicarbonate 6.0 × 10
−7 mol was put into a Hastelloy B 300 cc separable flask equipped with a Hastelloy B stirring blade and a distilling apparatus, heated to 180 ° C. under a nitrogen atmosphere, and stirred for 30 minutes. Thereafter, the degree of pressure reduction was adjusted to 150 mmHg, and at the same time, the temperature was raised to 200 ° C. at a rate of 60 ° C./hr to perform a transesterification reaction. Further, the temperature was raised to 260 ° C. while distilling off phenol, and the temperature was maintained at that temperature for 10 minutes, and the degree of reduced pressure was reduced to 1 mmHg or less over 1 hour.
The reaction was carried out under stirring for a total of 6 hours. After the reaction was completed, nitrogen was blown into the reactor to return to normal pressure, and the produced polycarbonate was taken out. Table 1 shows the physical properties of the aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate.
【0034】実施例2 実施例1において、攪拌翼、留出装置、300ccセパ
ラブルフラスコの材質をハステロイGに変えた以外は、
実施例1と全く同様な操作を行い、ポリカーボネートを
得た。この芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの物
性を表1に示す。Example 2 In Example 1, except that the materials of the stirring blade, the distilling device and the 300 cc separable flask were changed to Hastelloy G,
The same operation as in Example 1 was performed to obtain a polycarbonate. Table 1 shows the physical properties of the aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate.
【0035】実施例3 実施例1において攪拌翼、留出装置、300ccセパラ
ブルフラスコの材質をニッケル200に変えた以外は、
実施例1と全く同様な操作を行い、ポリカーボネートを
得た。この芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの物
性を表1に示す。Example 3 In Example 1, except that the materials of the stirring blade, the distilling apparatus and the 300 cc separable flask were changed to nickel 200,
The same operation as in Example 1 was performed to obtain a polycarbonate. Table 1 shows the physical properties of the aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate.
【0036】実施例4 実施例1において攪拌翼、留出装置、300ccセパラ
ブルフラスコの材質をモネル400に変えた以外は、実
施例1と全く同様な操作を行い、ポリカーボネートを得
た。この芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの物性
を表1に示す。Example 4 Polycarbonate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the materials for the stirring blade, the distilling apparatus, and the 300 cc separable flask were changed to Monel 400. Table 1 shows the physical properties of the aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate.
【0037】実施例5 実施例1において攪拌翼、留出装置、300ccセパラ
ブルフラスコの材質をインコネル600に変えた以外
は、実施例1と全く同様な操作を行い、ポリカーボネー
トを得た。この芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート
の物性を表1に示す。Example 5 A polycarbonate was obtained in the same manner as in Example 1, except that the materials for the stirring blade, the distilling apparatus, and the 300 cc separable flask were changed to Inconel 600. Table 1 shows the physical properties of the aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate.
【0038】実施例6 実施例1において攪拌翼、留出装置、300ccセパラ
ブルフラスコの材質をデュラニッケル301に変えた以
外は、実施例1と全く同様な操作を行い、ポリカーボネ
ートを得た。この芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネー
トの物性を表1に示す。Example 6 Polycarbonate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the materials for the stirring blade, the distilling apparatus, and the 300 cc separable flask were changed to Dura Nickel 301. Table 1 shows the physical properties of the aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate.
【0039】実施例7 実施例1において攪拌翼、留出装置、300ccセパラ
ブルフラスコの材質をアルミニウム青銅C6301に変
えた以外は、実施例1と全く同様な操作を行い、ポリカ
ーボネートを得た。この芳香族−脂肪族共重合ポリカー
ボネートの物性を表1に示す。Example 7 A polycarbonate was obtained in the same manner as in Example 1, except that the materials for the stirring blade, the distilling apparatus, and the 300 cc separable flask were changed to aluminum bronze C6301. Table 1 shows the physical properties of the aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate.
【0040】実施例8 実施例1において攪拌翼、留出装置、300ccセパラ
ブルフラスコの材質をアドミラルティ黄銅に変えた以外
は、実施例1と全く同様な操作を行い、ポリカーボネー
トを得た。この芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート
の物性を表1に示す。Example 8 A polycarbonate was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that the materials for the stirring blade, the distilling device, and the 300 cc separable flask were changed to Admiralty brass. Table 1 shows the physical properties of the aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate.
【0041】比較例1 実施例1において攪拌翼、留出装置、300ccセパラ
ブルフラスコの材質をSUS304(ニッケル8〜1
0.5重量%、クロム18〜20重量%、鉄約72重量
%)に変えた以外は、実施例1と全く同様な操作を行
い、ポリカーボネートを得た。この芳香族−脂肪族共重
合ポリカーボネートの物性を表1に示す。Comparative Example 1 In Example 1, the materials of the stirring blade, the distilling apparatus and the 300 cc separable flask were SUS304 (nickel 8 to 1).
0.5% by weight, 18 to 20% by weight of chromium, and about 72% by weight of iron), except that the same operation as in Example 1 was performed to obtain a polycarbonate. Table 1 shows the physical properties of the aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate.
【0042】比較例2 実施例1において攪拌翼、留出装置、300ccセパラ
ブルフラスコの材質を低炭素鋼に変えた以外は、実施例
1と全く同様な操作を行い、ポリカーボネートを得た。
この芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの物性を表
1に示す。Comparative Example 2 A polycarbonate was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that the materials for the stirring blade, the distilling apparatus, and the 300 cc separable flask were changed to low carbon steel.
Table 1 shows the physical properties of the aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate.
【0043】[0043]
【表1】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J029 AA09 AA10 AB04 AC02 AD01 AE04 AE05 BB12A BB12B BB13A BB13B BE04 BE05A BE05B BF14A BF14B BF30 BH02 BH07 HA01 HC02 HC03 HC04A HC05A HC05B KE05 LA00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J029 AA09 AA10 AB04 AC02 AD01 AE04 AE05 BB12A BB12B BB13A BB13B BE04 BE05A BE05B BF14A BF14B BF30 BH02 BH07 HA01 HC02 HC03 HC04A HC05A HC05B KE05 LA00
Claims (8)
シ化合物と、下記式(2)で表される脂肪族ジヒドロキ
シ化合物と、炭酸ジエステルとを溶融重縮合させて芳香
族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂を製造するにあ
たり、反応装置の材質として、反応混合物との接液部分
の鉄の含有量が21重量%以下である材料よりなる反応
装置を使用することを特徴とする芳香族−脂肪族共重合
ポリカーボネートの製造方法。 【化1】 (上記式(1)において、Xは 【化2】 であり、ここに、R3およびR4は水素原子または炭素数1
〜10のアルキル基或いはフェニル基であり、R3とR4が結
合して環を形成していても良い。R1とR2は水素原子また
は炭素数1〜10のアルキル基またはハロゲンであり、R1
とR2は同じでも異なっていても良い。また、mおよびnは
置換基数を表し0〜4の整数である。) 【化3】 (上式(2)において、R5 、R6 、R7 、R8 は水素
原子、または炭素数1〜10の1価のアルキル基であ
る。)An aromatic dihydroxy compound obtained by melt polycondensation of an aromatic dihydroxy compound represented by the following formula (1), an aliphatic dihydroxy compound represented by the following formula (2), and a carbonic acid diester: In producing a polymerized polycarbonate resin, an aromatic-fatty material is used as the material of the reaction device, the reaction device being made of a material having an iron content of 21% by weight or less in a part in contact with the reaction mixture. For producing an aromatic copolymer polycarbonate. Embedded image (In the above formula (1), X is Wherein R 3 and R 4 are a hydrogen atom or a carbon atom
And R3 and R4 may combine to form a ring. R 1 and R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group or a halogen having 1 to 10 carbon atoms, R 1
And R 2 may be the same or different. Further, m and n represent the number of substituents and are integers of 0 to 4. ) (In the above formula (2), R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are a hydrogen atom or a monovalent alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)
液部分のニッケルおよび/またはモリブデンの含有量が
60重量%以上である材料よりなる反応装置を使用する
ことを特徴とする請求項1記載の芳香族−脂肪族共重合
ポリカーボネート樹脂の製造方法。2. A reaction apparatus comprising a material having a nickel and / or molybdenum content of 60% by weight or more in a part in contact with a reaction mixture as a material of the reaction apparatus. A method for producing the aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin according to the above.
液部分のニッケルおよび/または銅の含有量が60重量
%以上である材料よりなる反応装置を使用することを特
徴とする請求項1記載の芳香族−脂肪族共重合ポリカー
ボネート樹脂の製造方法。3. A reactor which is made of a material having a nickel and / or copper content of 60% by weight or more in a part in contact with the reaction mixture as a material of the reactor. A method for producing the aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin according to the above.
液部分のニッケルおよび/またはクロムの含有量が60
重量%以上である材料よりなる反応装置を使用すること
を特徴とする請求項1記載の芳香族−脂肪族共重合ポリ
カーボネート樹脂の製造方法。4. The material of the reactor, wherein the content of nickel and / or chromium in the part in contact with the reaction mixture is 60%.
2. The method for producing an aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin according to claim 1, wherein a reactor made of a material having a content of not less than% by weight is used.
液部分のニッケルおよび/またはアルミニウムの含有量
が60重量%以上である材料よりなる反応装置を使用す
ることを特徴とする請求項1記載の芳香族−脂肪族共重
合ポリカーボネート樹脂の製造方法。5. A reactor which is made of a material having a nickel and / or aluminum content of 60% by weight or more in a part in contact with the reaction mixture as a material of the reactor. A method for producing the aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin according to the above.
液部分の銅および/またはアルミニウムの含有量が60
重量%以上である材料よりなる反応装置を使用すること
を特徴とする請求項1記載の芳香族−脂肪族共重合ポリ
カーボネート樹脂の製造方法。6. The material of the reaction apparatus is such that the content of copper and / or aluminum in the part in contact with the reaction mixture is 60%.
2. The method for producing an aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin according to claim 1, wherein a reactor made of a material having a content of not less than% by weight is used.
液部分の銅および/または亜鉛の含有量が60重量%以
上である材料よりなる反応装置を使用することを特徴と
する請求項1記載の芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネ
ート樹脂の製造方法。7. The reaction apparatus according to claim 1, wherein the reaction apparatus is made of a material having a copper and / or zinc content of 60% by weight or more in a part in contact with the reaction mixture. A method for producing the aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate resin according to the above.
ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−
2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5.5)ウン
デカンであることを特徴とする請求項1記載の芳香族−
脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法。8. The method according to claim 8, wherein the aliphatic dihydroxy compound is 3,9-
Bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-
2. The aromatic compound according to claim 1, which is 2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane.
A method for producing an aliphatic copolymerized polycarbonate.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16863098A JP2000001534A (en) | 1998-06-16 | 1998-06-16 | Method for producing aromatic-aliphatic copolymerized polycarbonate |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008531852A (en) * | 2005-03-03 | 2008-08-14 | レール・リキード−ソシエテ・アノニム・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード | Method for coating pipe parts or devices used to transport gaseous oxygen |
-
1998
- 1998-06-16 JP JP16863098A patent/JP2000001534A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008531852A (en) * | 2005-03-03 | 2008-08-14 | レール・リキード−ソシエテ・アノニム・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード | Method for coating pipe parts or devices used to transport gaseous oxygen |
| JP4838269B2 (en) * | 2005-03-03 | 2011-12-14 | レール・リキード−ソシエテ・アノニム・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード | Method for coating pipe parts or devices used to transport gaseous oxygen |
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