JP2000098650A - 負荷電性トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 帯電立ち上がり性および経時的帯電安定性に
優れた負荷電性トナーを提供すること。 【解決手段】 少なくともバインダー樹脂および着色剤
を含有してなる負荷電性トナー粒子と外添剤微粒子から
なる負荷電性トナーであって、着色剤がｐＨ１以上７未
満の酸性カーボンブラックであり、外添剤微粒子が少な
くとも疎水性酸化チタンと珪酸金属塩であることを特徴
とする負荷電性トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電潜像現像用ト
ナーに関し、特にデジタル方式の画像形成装置に使用さ
れる負荷電性トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より画像形成装置として、光源から
の光を原稿に照射し、その反射光を感光体に照射するこ
とにより感光体上に静電潜像を形成する複写機等のアナ
ログ方式の画像形成装置が一般に使用されている。ま
た、デジタル書き込みされて得られた静電潜像にトナー
を含む現像剤を供給して現像を行うデジタル方式の画像
形成装置として、コンピューター端末の出力に使用する
プリンターやイメージリーダーによって読み取った画像
情報に基づいて画像形成を行うデジタル複写機、電子写
真方式のファクシミリ等が実用化されている。

【０００３】デジタル方式の画像形成装置においては、
光ビームを照射する等のデジタル書き込みにより負帯電
性有機感光体上にドット単位で静電潜像を形成し、この
潜像を負荷電性トナーにより反転現像し、得られたトナ
ー像を記録紙等の記録媒体上に転写し、定着することに
より記録画像を形成している。このようにデジタル方式
に使用されるトナーにはドット再現性に優れていること
が要求されている。即ち、感光体上に形成された静電潜
像を現像するに際してドット単位で忠実な再現性を有し
ている必要があり、この再現性が繰り返し使用後におい
ても低下しない特性が必要である。

【０００４】このような特性を満足させるためには、ト
ナーとして帯電の立ち上がり特性に優れているとともに
帯電の安定性に優れていることが要求される。即ち、例
えば二成分現像剤において、トナーは現像装置内でキャ
リアと混合撹拌されて摩擦帯電されるが、短い撹拌時間
で速やかに所望の帯電量に到達し、それ以降は混合撹拌
されても帯電量が増大しないか、あるいは若干帯電量が
低下するような経時的帯電安定特性を有していることが
必要となる。経時的帯電安定性が悪いと繰り返しの複写
によって画像上にカブリ等のノイズが発生し、帯電立ち
上がり性が悪いと初期からカブリ等のノイズが発生して
問題となる。

【０００５】このような問題を解決するために、流動性
の観点から上記の帯電立ち上がり性および経時的帯電安
定性を向上させようという試みがなされている。すなわ
ち、良好な流動性を確保し、かつ維持することによっ
て、トナー粒子に良好な摩擦帯電を行わしめ、トナーの
迅速な帯電立ち上がりと、経時的に安定した帯電を可能
にしようとするものである。

【０００６】トナーの流動性を向上させる手段としては
従来から、トナー粒子にシリカ、酸化チタン、酸化アル
ミニウム等の無機微粒子を外添することがよく行われて
いるが、このような無機微粒子をトナー粒子に外添して
も上記の問題を完全に解決することはできないのが現状
である。

【０００７】また、トナーには、帯電立ち上がり性や繰
り返し使用時の経時的帯電安定性だけではなく、温度や
湿度などの環境変動、特に装置内の昇温に伴う温度変化
に対する帯電安定性も要求されている。

【０００８】また、上記再現性を高めるには感光体の削
れやフィルミングを防止することも要求されている。

【０００９】さらには、上記再現性を高めるためにはト
ナーが優れた転写性を有することも重要である。即ち、
転写性が不十分であると静電潜像を忠実に再現して現像
していても、転写時に十分な再現性が得られなくなるた
めである。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みなされたものであり、帯電立ち上がり性および経時
的帯電安定性に優れた負荷電性トナーを提供することを
目的とする。

【００１１】また、本発明は環境変動に対しても優れた
帯電安定性を有する負荷電性トナーを提供することを目
的とする。

【００１２】また、本発明は感光体削れや感光体へのフ
ィルミングの問題を改善した負荷電性トナーを提供する
ことを目的とする。

【００１３】また、本発明は感光体等の静電潜像担持体
から用紙への転写性に優れた負荷電性トナーを提供する
ことを目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくともバ
インダー樹脂および着色剤を含有してなる負荷電性トナ
ー粒子と外添剤微粒子からなる負荷電性トナーであっ
て、着色剤がｐＨ１以上７未満の酸性カーボンブラック
であり、外添剤微粒子が少なくとも疎水性酸化チタンと
珪酸金属塩であることを特徴とする負荷電性トナーに関
する。

【００１５】本発明のトナーは、少なくともバインダー
樹脂およびｐＨ１以上７未満の酸性カーボンブラックを
含有してなる負荷電性トナー粒子に、少なくとも疎水性
酸化チタンと珪酸金属塩を外添してなる。本明細書中、
「外添」とは、トナー粒子表面に無機微粒子を存在させ
るべく、一旦、トナー粒子を得た後で無機微粒子を添加
することをいうものとする。

【００１６】本発明のトナーにおいて、負荷電性トナー
粒子に外添されている酸化チタンは公知の方法により疎
水化剤で表面処理されていることが好ましい。詳しく
は、ＢＥＴ比表面積７０〜２５０ｍ²／ｇ、平均一次粒
径１０〜５０ｎｍの酸化チタンを水系中で混合撹拌しな
がら、疎水化剤を酸化チタンに対して５〜４５重量％の
割合で添加混合し、混合物を乾燥、解砕して疎水性酸化
チタンが得られる。疎水化剤としては従来から無機微粒
子の疎水化に使用されている公知のシランカップリング
剤、シリコーンオイル、有機ケイ素化合物、チタネート
化合物等を例示することができる。

【００１７】なお、疎水化処理に供される酸化チタンは
市販のものを使用してもよいし、または公知の方法、例
えば、硫酸法によって製造されてもよいが、ＢＥＴ比表
面積および平均一次粒径が上記の範囲内であることが好
ましい。後の酸化チタンの疎水化が有効に行われるため
である。詳しくは、酸化チタンが硫酸法によって製造さ
れる場合、含水されている酸化チタンを得る工程で加水
分解速度を変えてＢＥＴ比表面積および平均一次粒径を
上記の範囲内に制御し、含水酸化チタンを得た後は、こ
れを洗浄し、６００〜９５０℃で焼成して、酸化チタン
が得られる。

【００１８】疎水性酸化チタンの疎水化度は好ましくは
５０％以上、より好ましくは６５％以上である。疎水化
度が５０％未満では耐環境性が悪化する。なお、疎水化
度はメタノール滴定法によって測定された値をいう。具
体的には、まず、疎水化処理された外添剤０．２ｇを５
０ｍｌの蒸留水と三角フラスコ中で混合する。マグネッ
トスターラーで撹拌しながらメタノールをビュレットで
滴下して滴定する。終点は外添剤の全量が液体中に懸濁
される点であり、その疎水化度は終点でのメタノール＋
水の混合液中のメタノールの体積百分率で表される。

【００１９】本発明において、疎水性酸化チタンはＢＥ
Ｔ比表面積が５０〜２００（ｍ²／ｇ）、好ましくは６
０〜１９０（ｍ²／ｇ）、より好ましくは７０〜１８０
（ｍ²／ｇ）であることが望ましい。ＢＥＴ比表面積が
５０（ｍ²／ｇ）未満では一般に、平均一次粒径が比較
的大きくなりすぎるため、得られるトナーが所望の流動
性を確保することが困難となり、帯電立ち上がり性およ
び経時的帯電安定性の両立が達成されにくい。一方、２
００（ｍ²／ｇ）を越えると一般に、平均一次粒径が比
較的小さくなりすぎるためトナーへの付着性の制御が困
難になる。

【００２０】上記のような疎水性酸化チタンとしては、
市販されているＳＴＴ３０Ａ（チタン工業社製）、Ｔ８
０５（日本アエロジル社製）等を例示することができ
る。

【００２１】疎水性酸化チタンの添加量はトナー粒子に
対して０．０５〜３重量％、好ましくは０．１〜２．０
重量％が好適である。０．０５重量％未満では、帯電の
環境安定性が得られない。一方、３重量％を越えると離
脱を引き起こしやすくなり、感光体上にＢＳを作りやす
くなるため画像上のノイズとなる。

【００２２】本発明のトナーにおいて、上記の疎水性酸
化チタンとともに負荷電性トナー粒子に外添される珪酸
金属塩としては、珪酸ストロンチウム、珪酸マグネシウ
ム、珪酸ジルコニウム、珪酸コバルトおよび珪酸マンガ
ン等が挙げられ、これらを単独であるいは２種以上組み
合わせて使用することができる。珪酸金属塩は疎水化処
理されていても、されていなくても良いが、耐環境性の
観点から上記の疎水化剤により疎水化処理されているこ
とが好ましい。

【００２３】本発明において、珪酸金属塩はＢＥＴ比表
面積が２〜３０（ｍ²／ｇ）、好ましくは３〜２０（ｍ²
／ｇ）、より好ましくは５〜１５（ｍ²／ｇ）であるこ
とが望ましい。ＢＥＴ比表面積が２（ｍ²／ｇ）未満で
は一般に、平均一次粒径が比較的大きくなりすぎるた
め、トナーへの付着性が悪化し、離脱が起こりやすくな
り、現像器内への蓄積や帯電の疎外を引き起こす。さら
には、クリーニング部に供給されなくなり、研磨剤とし
ての効果が得られなくなる。一方、３０（ｍ²／ｇ）を
越えると一般に、平均一次粒径が比較的小さくなりすぎ
るため、当該微粒子の感光体表面研磨効果が得られにく
くなって、感光体表面上にフィルミングが発生し易くな
る。

【００２４】また、珪酸金属塩は平均一次粒径が１５０
〜８００ｎｍ、好ましくは１８０〜７２０ｎｍ、より好
ましくは２００〜７００ｎｍであることが望ましい。当
該粒径が１５０ｎｍ未満であると感光体表面に対する適
度な研磨効果が得られにくくなるため、感光体表面にフ
ィルミングが発生し易くなる。一方、当該粒径が８００
ｎｍを越えると付着性の悪化により、離脱が起こる。

【００２５】上記のような珪酸金属塩はいかなる公知の
方法によっても製造され得る。例えば、珪酸ストロンチ
ウムを製造するに際しては、炭酸ストロンチウムと酸化
珪素を、ボールミルで８〜１５時間湿式混合した後、ろ
過、乾燥工程を経て、この混合物を３〜１０ｋｇ／ｃｍ
²の圧力で成形して９００〜１５００℃で４〜８時間焼
成し、これを、粒径を調節しながら機械式粉砕機で粉砕
して珪酸ストロンチウム微粒子を得ることができる。

【００２６】本発明においては、このような疎水性酸化
チタンおよび珪酸金属塩を負荷電性トナー粒子に外添す
ることにより、帯電立ち上がり性および経時的帯電安定
性が向上するだけでなく、高温高湿環境下での帯電量低
下を防止することができ、特に５０℃環境下においても
常温環境下での帯電量を維持することができ、環境変動
に対する帯電安定性を向上させることができる。さらに
は、上記の疎水性酸化チタンおよび珪酸金属塩の外添に
より、トナーの流動性、感光体から用紙への転写性およ
び耐刷時のカブリ防止性を向上させ、感光体へのフィル
ミングや感光体削れを防止できる。

【００２７】さらに、本発明のトナーにおいて、上記の
疎水性酸化チタンと珪酸金属塩の添加重量比は８：１〜
１：１．２、好ましくは７：１〜１：０．９、より好ま
しくは６：１〜１：０．９で、且つ下記式（１）； Ｓ＝Ｓｔｏ×Ｖｔｏ＋Ｓｓｍ×Ｖｓｍ （１） （式中、Ｓｔｏは疎水性酸化チタンの比表面積（ｍ²／
ｇ）、Ｖｔｏは疎水性酸化チタンのトナー粒子に対する
添加量（重量％）、Ｓｓｍは珪酸金属塩の比表面積（ｍ
²／ｇ）、Ｖｓｍは珪酸金属塩のトナー粒子に対する添
加量（重量％）を表す。）で示される外添剤総比表面積
Ｓが４０〜１５０、好ましくは５０〜１４０、より好ま
しくは５０〜１３０となるように添加されていることが
好ましい。

【００２８】疎水性酸化チタンの添加量が珪酸金属塩の
添加量の８倍を越えると、帯電の環境変動幅が増加した
り、フィルミングが発生し易くなる。逆に疎水性酸化チ
タンの添加量が珪酸金属塩の添加量の０．８３（＝１／
１．２）倍未満になると、帯電の立ち上りが悪くなった
り、感光体の削れ量が増加する。

【００２９】外添剤総比表面積Ｓが４０未満だと所望の
トナー流動性が得られず、現像装置への補給性が悪い
上、荷電性も不安定である。逆に１５０を越えると過剰
な流動性のため取り扱いが困難となる。

【００３０】このように疎水性酸化チタンと珪酸金属塩
を、特定の重量比で、且つ特定の総比表面積で添加する
ことにより、トナーの流動性、トナーの環境変動に対す
る帯電安定性、感光体から用紙への転写性および耐刷時
のカブリ防止性をより向上させ、感光体へのフィルミン
グや感光体削れをより十分に防止できる。

【００３１】また本発明においては、上記の疎水性酸化
チタンおよび珪酸金属塩に加えて、例えば、炭化珪素、
炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、炭化ハフ
ニウム、炭化バナジウム、炭化タンタル、炭化ニオブ、
炭化タングステン、炭化クロム、炭化モリブデン、炭化
カルシウム等の各種炭化物、窒化ホウ素、窒化チタン、
窒化ジルコニウム等の各種窒化物、ホウ化ジルコニウム
等の各種ホウ化物、酸化アルミニウム、シリカ、酸化
鉄、酸化クロム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、
酸化亜鉛、酸化銅等の各種酸化物、二硫化モリブデン等
の硫化物、フッ化マグネシウム、フッ化炭素等のフッ化
物、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸マグネシウム等の各種金属石鹸、チタン酸ス
トロンチウム、チタン酸マグネシウム等のチタン酸金属
塩、あるいは、乳化重合法、ソープフリー乳化重合法、
非水分散重合法等の湿式重合法、気相法等により造粒し
たスチレン系、（メタ）アクリル系、オレフィン系、含
フッ素（メタ）アクリル系、含窒素（メタ）アクリル
系、エポキシ、シリコン、ベンゾグアナミン、メラミン
等及びこれらの共重合体等各種有機微粒子を、単独ある
いは組み合わせてトナー粒子に外添してもよい。

【００３２】本発明の好ましい態様においては、上記の
うちシリカ、チタン酸ストロンチウム等が単独あるいは
組み合わされて上記の疎水性酸化チタンおよび珪酸金属
塩とともに外添されている。

【００３３】本発明のトナーを構成する負荷電性トナー
粒子は少なくともバインダー樹脂および着色剤を含んで
なる。

【００３４】バインダー樹脂は、従来からトナーのバイ
ンダー樹脂として使用されている公知の熱可塑性樹脂で
あれば特に制限されることはなく、例えば、ポリエステ
ル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン
−アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂またはこれらの混合
物等を例示することができる。

【００３５】本発明のトナーにおいては、バインダー樹
脂として酸価が５〜５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは１
０〜４０ＫＯＨｍｇ／ｇのポリエステル系樹脂が好まし
く使用される。このような酸価を有するポリエステル系
樹脂を用いることによって、後述のカーボンブラックの
分散性を向上させるとともに、十分な負帯電量を有する
トナーとすることができるためである。酸価が５ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ未満であると上述した本発明の効果が小さくな
り、一方酸価が５０ＫＯＨｍｇ／ｇを越えると環境変
動、特に湿度変動に対するトナー帯電量の安定性が損な
われる。

【００３６】本発明において、上記のポリエステル系樹
脂としては、多価アルコール成分と多価カルボン酸成分
を重縮合させることにより得られるポリエステル樹脂を
使用することが好ましい。かかるポリエステル系樹脂に
おいて酸価は多価カルボン酸成分の使用量によって調整
され得る。

【００３７】多価アルコール成分のうち２価アルコール
成分としては、例えば、ポリオキシプロピレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフ
ェノールＡアルキレンオキサイド付加物、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ等が
挙げられる。

【００３８】３価以上のアルコール成分としては、例え
ば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロー
ル、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリ
オール、グリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，
５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。

【００３９】また、多価カルボン酸成分のうち２価のカ
ルボン酸成分としては、例えば、マレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼラ
イン酸、マロン酸、ｎードデセニルコハク酸、イソドデ
セニルコハク酸、ｎードデシルコハク酸、イソドデシル
コハク酸、ｎーオクテニルコハク酸、イソオクテニルコ
ハク酸、ｎーオクチルコハク酸、イソオクチルコハク
酸、これらの酸の無水物あるいは低級アルキルエステル
等が挙げられる。

【００４０】３価以上のカルボン酸成分としては、例え
ば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリッ
ト酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，
５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフ
タレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボ
ン酸、１，２，５−ヘキサンントリカルボン酸、１，３
−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキ
シプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン
酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，
７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、
エンポール三量体酸、これらの酸の無水物、低級アルキ
ルエステル等が挙げられる。

【００４１】また、本発明においてはポリエステル系樹
脂として、ポリエステル樹脂の原料モノマーと、ビニル
系樹脂の原料モノマーと、両方の樹脂の原料モノマーと
反応するモノマーとの混合物を用い、同一容器中で、ポ
リエステル樹脂を得る縮重合反応およびビニル系樹脂を
得るラジカル重合反応を並行して行わせて得られた樹脂
も好適に使用可能である。なお、両方の樹脂の原料モノ
マーと反応するモノマーとは、換言すれば縮重合反応お
よびラジカル重合反応の両反応に使用し得るモノマーで
ある。即ち縮重合反応し得るカルボキシ基とラジカル重
合反応し得るビニル基を有するモノマーであり、例えば
フマル酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が
挙げられる。

【００４２】ポリエステル樹脂の原料モノマーとしては
上述した多価アルコール成分および多価カルボン酸成分
が挙げられる。

【００４３】またビニル系樹脂の原料モノマーとして
は、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン等
のスチレンまたはスチレン誘導体；エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン系不飽和モノ
オレフィン類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−
プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−
ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソ
ペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸３
−（メチル）ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシ
ル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル等
のメタクリル酸アルキルエステル類；アクリル酸メチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリ
ル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル
酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、
アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル等のアクリ
ル酸アルキルエステル類；アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸；アクリ
ロニトリル、マレイン酸エステル、イタコン酸エステ
ル、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニル
メチルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテルおよびビニルイソ
ブチルエーテル等が挙げられる。

【００４４】ビニル系樹脂の原料モノマーを重合させる
際の重合開始剤としては、例えば、２，２’ーアゾビス
（２，４ージメチルバレロニトリル、２，２’ーアゾビ
スイソブチロニトリル、１，１’ーアゾビス（シクロヘ
キサン−１−カルボニトリル）、２，２’ーアゾビス−
４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等のア
ゾ系またはジアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサ
イド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソプロピ
ルパーオキシカーボネート、ラウロイルパーオキサイド
等の過酸化物系重合開始剤等が挙げられる。

【００４５】本発明においては、定着性を向上させ且つ
耐オフセット性を向上させるためにポリエステル系樹脂
として軟化点の異なる２種類のポリエステル系樹脂を使
用することが好ましい。即ち定着性を向上させるために
軟化点が９５〜１２０℃の第１ポリエステル系樹脂を使
用し、耐オフセット性を向上させるために軟化点が１３
０〜１６０℃の第２ポリエステル系樹脂を使用すること
が好ましい。この場合に第１ポリエステル樹脂の軟化点
が９５℃より低くなると耐オフセット性が低下したりド
ットの再現性が低下し、１２０℃より高いと定着性向上
の効果が不十分となる。また第２ポリエステル系樹脂の
軟化点が１３０℃より低いと耐オフセット性向上の効果
が不十分となり、１６０℃より高くなると定着性が低下
する。このような観点から、より好ましい第１ポリエス
テル系樹脂の軟化点は１００〜１１５℃であり、より好
ましい第２ポリステル系樹脂の軟化点は１３５〜１５５
℃である。また第１および第２ポリエステル系樹脂のガ
ラス転移点は５０〜７５℃、好ましくは５５〜７０℃と
することが望ましい。これはガラス転移点が低いとトナ
ーの耐熱性が不十分となり、また高すぎると製造時の粉
砕性が低下し生産効率が低くなるためである。

【００４６】第１ポリエステル系樹脂としては、上述し
た多価アルコール成分と多価カルボン酸成分を重縮合さ
せて得られたポリエステル樹脂、特に多価アルコール成
分としてビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物
を主成分とし、多価カルボン酸成分としてテレフタル
酸、フマル酸、ドデセニルコハク酸、ベンゼントリカル
ボン酸からなる群より選択される少なくとも１種の多価
カルボン酸を主成分として用いて得られたポリエステル
樹脂が好ましい。

【００４７】また、第２ポリエステル系樹脂としては、
ポリエステル樹脂の原料モノマーと、ビニル系樹脂の原
料モノマーと、両方の樹脂の原料モノマーと反応する両
反応性モノマーとの混合物を用い、同一容器中で、ポリ
エステル樹脂を得る縮重合反応およびビニル系樹脂を得
るラジカル重合反応を並行して行わせて得られたポリエ
ステル系樹脂がワックスの分散性、トナーの強靭性、定
着性、耐オフセット性を向上させる観点から好ましい。
第２ポリエステル系樹脂中のビニル系樹脂の含有量は５
〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％とする。こ
れはビニル系樹脂の含有量が５重量％より低いとトナー
の定着強度が低下し、４０重量％を超えると耐オフセッ
ト性やトナーの強靭性の低下、負の帯電レベルの低下等
が生じ易くなるためである。また、トナーにワックスを
含有させた場合にはビニル系樹脂の含有量が５重量％よ
り低いとポリエチレンワックスの分散性が低下し、４０
重量％を超えるとポリプロピレンワックスの分散性が低
下する傾向がある。

【００４８】第１ポリエステル系樹脂と第２ポリエステ
ル系樹脂との重量比は７：３〜２：８、好ましくは６：
４〜３：７とすることが好ましい。第１ポリエステル系
樹脂と第２ポリエステル系樹脂とをこのような範囲で使
用することにより、トナ−として定着時のつぶれによる
広がりが小さくドット再現性に優れており、さらに低温
定着性に優れ低速および高速の画像形成装置においても
優れた定着性を確保することができる。また、両面画像
形成時（定着機を２度通過時）にも優れたドット再現性
を維持することができる。第１ポリエステル系樹脂の割
合が上記範囲より少ない場合は、低温定着性が不十分と
なり幅広い定着性を確保できなくなる。また、第２ポリ
エステル系樹脂の割合が上記範囲より少ない場合は、耐
オフセット性が低下するとともに定着時のトナーのつぶ
れが大きくなりドット再現性が低下する傾向がある。

【００４９】なお、本明細書中、樹脂の軟化点はフロー
テスター（ＣＦＴ−５００：島津製作所社製）を用い、
ダイスの細孔（径１ｍｍ、長さ１ｍｍ）、加圧２０ｋｇ
／ｃｍ²、昇温速度６℃／ｍｉｎの条件下で１ｃｍ²の試
料を溶融流出させたときの流出開始点から流出終了点の
高さの１／２に相当する温度を軟化点とした。ガラス転
移点は示差走査熱量計（ＤＳＣ−２００：セイコー電子
社製）を用いて、リファレンスをアルミナとし、１０ｍ
ｇの試料を昇温速度１０℃／ｍｉｎの条件で２０〜１２
０℃の間で測定し、メイン吸熱ピークのショルダー値を
ガラス転移点とした。酸価は、１０ｍｇの試料をトルエ
ン５０ｍｌに溶解し、０．１％のブロムチモールブルー
とフェノールレッドの混合指示薬を用いて、予め標定さ
れたＮ／１０水酸化カリウム／アルコール溶液で滴定
し、Ｎ／１０水酸化カリウム／アルコール溶液の消費量
から算出した値である。

【００５０】本発明のトナーを構成する負荷電性トナー
粒子に含まれる着色剤はｐＨ１以上７未満、好ましくは
１〜６、より好ましくは２〜５の酸性のカーボンブラッ
クである。このようなｐＨのカーボンブラックを含有さ
せることにより帯電量分布を含めた帯電の立上り特性並
びに繰り返し使用時の帯電量の安定性を向上させること
ができる。このようなｐＨの酸性カーボンブラックは、
トナーの負荷電性に対して良好に作用すると考えられ
る。ｐＨが７以上の中性またはアルカリ性のカーボンブ
ラックを使用すると、上記の優れた帯電立ち上がり性お
よび経時的帯電安定性を得ることができない。

【００５１】また、本発明のトナーに含まれるカーボン
ブラックとしては安全性の観点から平均１次粒径が４０
ｎｍ以下のものを使用し、好ましくは１０〜４０ｎｍ、
より好ましくは１５〜３５ｎｍのものを使用することが
望ましい。４０ｎｍを超えるものはＰＡＨ量が多く、発
ガン性などが危惧される。

【００５２】上記のようなカーボンブラックとしては市
販されているモーガルＬ（キャボット社製）、ＭＡ−７
７（三菱化学社製）等を例示することができる。

【００５３】かかる酸性カーボンブラックのバインダー
樹脂１００重量部に対する含有量は６〜１２重量部、好
ましくは７〜１０重量部である。含有量が６重量部より
少ない場合には上記の帯電立ち上がり性および経時的帯
電安定性の向上の効果が不十分となり、１２重量部より
多くなるとトナーの帯電量が低下し、トナーかぶりやこ
ぼれ等の問題が生じる。

【００５４】本発明のトナーを構成する負荷電性トナー
粒子には、帯電立ち上がり性および経時的帯電安定性を
阻害しない範囲で、従来からトナーに含有されているト
ナー成分、例えば、荷電制御剤、ワックス、磁性粉等を
含有させることができる。

【００５５】荷電制御剤としては、トナーの負荷電性を
さらに安定化できるものであれば特に限定されるもので
はなく、公知の負荷電性制御剤を使用することができ
る。例えば、サリチル酸誘導体の金属錯体、カリックス
アレン系化合物、有機ホウ素化合物、含フッ素４級アン
モニウム塩系化合物、モノアゾ金属錯体、芳香族ヒドロ
キシカルボン酸系金属錯体、芳香族ジカルボン酸系金属
錯体等が挙げられる。荷電制御剤はバインダー樹脂１０
０重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．
１〜６重量部使用されていることが好ましい。

【００５６】ワックスとしては、ポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス、カルナバワックス、ライ
スワックス、サゾールワックス、モンタン系エステルワ
ックス、フィッシャートロプシュワックス等を挙げるこ
とができ、これらを単独または組み合わせて用いてよ
い。ワックスを含有させることによってトナーの耐オフ
セット性等の特性を向上させることができる。このよう
にトナーにワックスを含有させる場合は、その含有量を
バインダー樹脂１００重量部に対して０．５〜５重量部
とすることがフィルミング等の問題を生じることなく添
加による効果を得る上で好ましい。２種類以上のワック
スを組み合わせて用いる場合、それらの合計含有量が上
記範囲内になればよいものとする。

【００５７】なお、耐オフセット性向上の観点からはポ
リプロピレンワックスを含有させることが好ましく、ま
たスミア性（自動原稿送り時あるいは両面複写時に片面
に既に画像が形成された用紙の紙送りの際にローラで画
像が擦られて画像ににじみや汚れ等の画質低下を起こす
現象）を向上させる観点からはポリエチレンワックスを
含有させることが好ましい。上述した観点から特に好ま
しいポリプロピレンワックスは１６０℃における溶融粘
度が５０〜３００ｃｐｓ、軟化点が１３０〜１６０℃お
よび酸価が１〜２０ＫＯＨｍｇ／ｇであるポリプロピレ
ンワックスであり、また特に好ましいポリエチレンワッ
クスは、１６０℃における溶融粘度が１０００〜８００
０ｃｐｓおよび軟化点が１３０〜１５０℃であるポリエ
チレンワックスである。即ち、上記溶融粘度、軟化点お
よび酸価を有するポリプロピレンワックスは上記バイン
ダー樹脂に対する分散性が優れており、遊離ワックスに
よる問題を生じることなく耐オフセット性の向上を達成
することができる。また、上記溶融粘度および軟化点を
有するポリエチレンワックスも上記バインダー樹脂に対
する分散性が優れており、遊離ワックスによる問題を生
じることなく定着画像表面の摩擦係数を低減させてスミ
ア性の向上を達成することができる。なお、ワックスの
溶融粘度はブルックフィールド型粘度計により測定され
た値である。

【００５８】また、磁性粉としては、例えば、フェライ
ト、マグネタイト、鉄等の公知の磁性体の微粒子が使用
可能であり、トナー飛散防止等の観点から含有されてい
てもよい。その含有量はバインダー樹脂１００重量部に
対して０．５〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量
部、より好ましくは１〜５重量部である。含有量が１０
重量部を超えるとトナーに対する現像剤担持体（マグネ
ットローラ内蔵）の磁気的拘束力が強くなって現像性が
低下する。一方、０．５重量部未満では、磁性粉添加の
効果がなくなり、トナー飛散などが起こる。

【００５９】本発明のトナーを構成するトナー粒子は、
上記したバインダー樹脂、着色剤およびその他の所望の
トナー成分を使用し、混練・粉砕法、懸濁重合法、乳化
重合法、乳化分散造粒法、カプセル化法等その他の公知
の方法により製造することができる。これらの製造方法
の中で、製造コストおよび製造安定性の観点から混練・
粉砕法が好ましい。

【００６０】混練・粉砕法は、バインダー樹脂、着色剤
およびその他の所望のトナー成分をヘンシェルミキサー
等の混合機で混合する工程、この混合物を溶融・混練す
る工程、この混練物を冷却後粗粉砕する工程、この粗粉
砕粒子を微粉砕する工程、および得られた微粉砕粒子を
分級する工程によりトナー粒子を製造する。

【００６１】本発明においてトナー粒子は、体積平均粒
径が３〜９μｍ、好ましくは６〜９μｍに調整されてい
ることが高精細画像再現性向上の観点から好ましい。

【００６２】本発明の負荷電性トナーは、以上のような
トナー粒子に、前記の疎水性酸化チタン、珪酸金属塩お
よび所望の微粒子を外添し、ヘンシェルミキサー等の混
合機によって混合することにより得ることができる。

【００６３】本発明のトナーは、キャリアとともに使用
する２成分現像剤、あるいはキャリアを使用しない１成
分現像剤いずれにおいても使用することができる。２成
分現像剤に用いるキャリアとしては、従来より公知のも
のが使用可能であり、例えば、鉄粉、フェライト、マグ
ネタイト等の磁性粒子よりなるキャリア、磁性粒子表面
を樹脂等の被覆剤で被覆したコートキャリア、あるいは
バインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散してなる分散型
キャリア等いずれも使用可能である。このようなキャリ
アとしては体積平均粒径が１５〜１００μm、好ましく
は２０〜８０μmのものが好適である。

【００６４】なお、上記のキャリアの中でも本発明の負
荷電性トナーは、表面に正荷電性の樹脂が存在するキャ
リアとともに使用されることが好ましい。このため、キ
ャリアの製造において使用される樹脂として、アクリル
系樹脂、スチレン-アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂等
が有効に使用され得る。

【００６５】また、本発明の負荷電性トナーはデジタル
方式の画像形成装置に特に有用であるが、アナログ方式
の画像形成装置においても使用され得る。以下、本発明
を実施例を挙げて説明するがこれに限定されるものでは
ない。

【００６６】

【実施例】（ポリエステル系樹脂Ｌの製造例）温度計、
撹拌器、流下式コンデンサーおよび窒素導入管を取り付
けたガラス製４つ口フラスコに、ポリオキシプロピレン
（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、イソドデセニ
ル無水コハク酸、テレフタル酸およびフマル酸を重量比
８２：７７：１６：３２：３０に調整して、重合開始剤
であるジブチル錫オキサイドとともに入れた。これをマ
ントルヒーター中で窒素雰囲気下にて、２２０℃で撹拌
しつつ反応させた。得られたポリエステル系樹脂Ｌの軟
化点は１１０℃、ガラス転移点は６０℃、酸価は１７．
５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【００６７】（ポリエステル系樹脂Ｈの製造例）スチレ
ンおよび２−エチルヘキシルアクリレートを重量比１
７：３．２に調整し、重合開始剤であるジグミルパーオ
キサイドとともに滴下ロートに入れた。一方、温度計、
撹拌器、流下式コンデンサーおよび窒素導入管を取り付
けたガラス製４つ口フラスコに、ポリオキシプロピレン
（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、イソドデセニ
ル無水コハク酸、テレフタル酸、無水１，２，４−ベン
ゼントリカルボン酸およびアクリル酸を重量比４２：１
１：１１：１１：８：１に調整して、重合開始剤である
ジブチル錫オキサイドとともに入れた。これをマントル
ヒーター中で窒素雰囲気下にて、１３５℃で撹拌しつ
つ、滴下ロートよりスチレン等を滴下した後、昇温して
２３０℃で反応させた。得られたポリエステル系樹脂Ｈ
の軟化点は１５０℃、ガラス転移点は６２℃、酸価は２
４．５ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【００６８】（珪酸金属塩：珪酸ストロンチウムの製造
例）炭酸ストロンチウム１０００ｇと酸化珪素４００ｇ
を、ボールミルで１０時間湿式混合した後、ろ過、乾燥
工程を経て、この混合物を５ｋｇ／ｃｍ²の圧力で成形
して１２５０℃で６時間焼成した。これを機械式粉砕機
で粉砕して、小径珪酸ストロンチウム微粒子（平均一次
粒径：２４０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１５ｍ²／ｇ）を得
た。

【００６９】小径珪酸ストロンチウム微粒子の製造方法
と同様にして成形したものを、それぞれ粉砕調整し、中
径珪酸ストロンチウム微粒子（平均一次粒径：３５０ｎ
ｍ、ＢＥＴ比表面積１０ｍ²／ｇ）及び大径珪酸ストロ
ンチウム微粒子（平均一次粒径：７００ｎｍ、ＢＥＴ比
表面積５ｍ²／ｇ）を得た。

【００７０】（疎水性酸化チタンの製造例）硫酸法によ
って含水されている酸化チタンを得る工程で加水分解速
度を変えて粒径の異なる２種類の含水酸化チタンを得、
これを洗浄した後、３００℃で焼成し平均一次粒径１５
ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１８０ｍ²／ｇの酸化チタンＡと
平均一次粒径５０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１００ｍ²／ｇ
の酸化チタンＢをそれぞれ得た。上記酸化チタンＡおよ
びＢを、それぞれ別々に、２重量％の割合で水系中で混
合撹拌しながら、疎水化剤としてｎ−ブチルトリメトキ
シシランを酸化チタンに対して１０重量％の割合で添加
混合し、混合物を乾燥、解砕してＢＥＴ比表面積１１２
ｍ²／ｇ、平均一次粒径１５ｎｍの疎水性酸化チタン微
粒子ＡとＢＥＴ比表面積７５ｍ²／ｇ、平均一次粒径５
０ｎｍの疎水性酸化チタン微粒子Ｂを得た。

【００７１】（実施例１）ポリエステル系樹脂Ｌを４０
重量部、ポリエステル系樹脂Ｈを６０重量部、ポリエチ
レンワックス（８００Ｐ；三井石油化学工業社製；１６
０℃における溶融粘度５４００ｃｐｓ；軟化点１４０
℃）２重量部、ポリプロピレンワックス（ＴＳ−２０
０；三洋化成工業社製；１６０℃における溶融粘度１２
０ｃｐｓ；軟化点１４５℃；酸価３．５ＫＯＨｍｇ／
ｇ）２重量部、酸性カーボンブラック（モーガルＬ；キ
ャボット社製；ｐＨ２．５；平均１次粒径２４ｎｍ）８
重量部および負荷電制御剤（Ｓ−３４；オリエント化学
社製）３重量部を、ヘンシェルミキサーで充分混合し、
二軸押出混練機で溶融混練後、冷却し、その後、ハンマ
ーミルで粗粉砕し、ジェット粉砕機で微粉砕した後、分
級して体積平均粒径７．５μｍのトナー粒子を得た。こ
のトナー粒子に対し、疎水性酸化チタン微粒子Ａ０．６
重量％および中径珪酸ストロンチウム微粒子０．３重量
％を加えて混合しトナーを得た。

【００７２】（実施例２）実施例１において、中径珪酸
ストロンチウム微粒子０．３重量％を小径珪酸ストロン
チウム微粒子０．２重量％に変更したこと以外、実施例
１と同様にしてトナーを得た。 （実施例３）実施例１において、疎水性酸化チタン微粒
子Ａの添加量を１．０重量％に変更したこと以外、実施
例１と同様にしてトナーを得た。 （実施例４）実施例１において、疎水性酸化チタン微粒
子Ａの添加量を１．２重量％に変更したこと、および中
径珪酸ストロンチウム微粒子０．３重量％を大径珪酸ス
トロンチウム微粒子０．２重量％に変更したこと以外、
実施例１と同様にしてトナーを得た。

【００７３】（実施例５）実施例１において、疎水性酸
化チタン微粒子Ａ０．６重量％を疎水性酸化チタン微粒
子Ｂ０．８重量％に変更したこと以外、実施例１と同様
にしてトナーを得た。 （実施例６）実施例１において、疎水性酸化チタン微粒
子Ａの添加量を０．７重量％に変更したこと、およびさ
らに疎水性シリカ微粒子Ｈ２０００（ヘキスト社製；Ｂ
ＥＴ比表面積１４０ｍ²／ｇ）を０．２重量％加えたこ
と以外、実施例１と同様にしてトナーを得た。 （実施例７）実施例６において、疎水性酸化チタン微粒
子Ａの添加量を０．５重量％に変更したこと、およびさ
らにＢＥＴ比表面積１０ｍ²／ｇ、平均一次粒径３５０
ｎｍのチタン酸ストロンチウム微粒子を０．２重量％加
えたこと以外、実施例６と同様にしてトナーを得た。

【００７４】（比較例１）実施例１において、中径珪酸
ストロンチウム微粒子を添加しなかったこと以外、実施
例１と同様にしてトナーを得た。 （比較例２）実施例１において、疎水性酸化チタン微粒
子Ａを添加しなかったこと以外、実施例１と同様にして
トナーを得た。 （比較例３）実施例１において、カーボンブラックとし
てＲＥＧＡＬ３３０（キャボット社製；ｐＨ９．０；平
均一次粒径２５ｎｍ）を８重量部用いたこと以外、実施
例１と同様にしてトナーを得た。

【００７５】上記で得られた各トナーについて下記の評
価を行い、その結果を各種製造条件とともに表１に示し
た。 （トナー流動性）上記で得られた各トナーのゆるみ見掛
け比重をパウダーテスター（ホソカワミクロン社製）を
用いていて測定し、ゆるみ見掛け比重が０．４２ｃｃ／
ｇ以上０．４７ｃｃ／ｇ未満のものを「○」、０．３８
ｃｃ／ｇ以上０．４２ｃｃ／ｇ未満で実用上問題のない
ものを「△」、０．３８ｃｃ／ｇ未満または０．４７ｃ
ｃ／ｇ以上で実用上問題のあるものを「×」として評価
した。

【００７６】（耐環境性）得られた各トナー１．５ｇと
デジタル複写機（Ｄｉ３０；ミノルタ社製）用のキャリ
ア２８．５ｇ（重量比でトナー：キャリア＝５：９５）
を５０ｃｃポリビンに入れ、これをボールミル架台によ
り１２０ｒｐｍで回転させて３０分間混合し現像剤を調
整した。なお、この現像剤は以下の他の評価においても
用いるものとする。得られた現像剤をＨ／Ｈ環境下（３
０℃、８５％ＲＨ）またはＬ／Ｌ環境下（１０℃、１５
％ＲＨ）で３時間放置した後、それぞれの現像剤の帯電
量（μｃ／ｇ）を測定し、帯電量差の絶対値が１０μｃ
／ｇ未満のものを「○」、１０μｃ／ｇ以上１５μｃ／
ｇ未満のものを「△」、１５μｃ／ｇ以上のものを
「×」として評価した。

【００７７】（転写性）デジタル複写機Ｄｉ３０（ミノ
ルタ社製）を用いて各現像剤について３千枚の画出し試
験を行った後、画像を目視によって確認し、転写不良に
よる画像欠損がないものを「○」、僅かに欠損が生じて
いるものの実用上問題のないものを「△」、画像欠損が
生じて実用上問題のあるものを「×」として評価した。
なお、「転写不良による画像欠損」とは、一般に言われ
ている「中抜け」を意味する。

【００７８】（帯電立ち上がり性）５０ｃｃポリビンに
トナー重量１．５ｇとキャリア重量２８．５ｇを入れ、
これをボールミル架台により１２０ｒｐｍで回転させて
混合し、５分、１０分、３０分、６０分、１２０分、７
８０分後の各帯電量を測定した（２５℃、４５％ＲＨ環
境下）。帯電量の最高値に対する５分後の帯電量の割合
［（５分後の帯電量／帯電量最高値）×１００］が９０
％以上であり、非常に立ち上がり性に優れたものを
「○」、当該割合が８０％以上９０％未満であり、実用
上使用可能であるものを「△」、当該割合が８０％未満
であり、実用上問題のあるものを「×」として評価し
た。

【００７９】（高温環境下帯電性）５０ｃｃポリビンに
トナー重量１．５ｇとキャリア重量２８．５ｇを入れ、
５０℃環境下に２時間放置した後、５０℃、４５％ＲＨ
環境下でボールミル架台により１２０ｒｐｍで回転させ
て混合し、１０分後の帯電量（以下、５０℃での帯電量
という）を測定し、帯電立ち上り性評価の１０分後の帯
電量（以下、２５℃での帯電量という）と比較し、２５
℃での帯電量に対する５０℃での帯電量の割合［（５０
℃での帯電量／２５℃での帯電量）×１００］が８０％
以上であり高温下でも帯電が保持されているものを
「○」、７０％以上８０％未満であり実用上使用可能で
あるものを「△」、７０％未満であり実用上問題のある
ものを「×」として評価した。

【００８０】（初期および耐刷後カブリ）デジタル複写
機Ｄｉ３０（ミノルタ社製）を用いて各現像剤について
１０万枚の画出し試験を行い、耐刷初期（１００枚後）
および耐刷終了後の画像を目視によって確認し、画像に
カブリが生じていないものを「○」、若干カブリが生じ
ているものの実用上問題のないものを「△」、カブリが
生じて実用上問題のあるものを「×」として評価した。

【００８１】（感光体フィルミング）デジタル複写機Ｄ
ｉ３０（ミノルタ社製）を用いて各現像剤について１０
万枚の画出し試験を行い、感光体上のフィルミングを観
察し、フィルミングの発生がないものを「○」、若干フ
ィルミングがあるものの実用上問題のないものを
「△」、フィルミングが生じて実用上問題のあるものを
「×」として評価した。

【００８２】（感光体の削れ量）デジタル複写機Ｄｉ３
０（ミノルタ社製）を用いて各現像剤について１０万枚
の画出し試験を行い、耐刷前後での感光体の膜厚の変化
を削れ量とし、削れ量が６．５μｍ未満のものを
「○」、６．５μｍ以上８．０μｍ未満のものを
「△」、８．０μｍ以上で実用上問題のあるものを
「×」として評価した。なお、削れ量は感光体の手前、
中央、奥側の３ケ所における削れ量の平均値を用いてい
る。

【００８３】

【表１】

【００８４】本明細書中、カーボンブラックのｐＨは以
下の方法によって測定された値をいうものとする。ま
ず、試料（ＣＢ）を５ｇビーカーに入れ、５０ｍｌの蒸
留水を加える。それを時計皿でふたをし、１５分間煮沸
する。煮沸後室温まで冷却し、遠心分離により上澄み液
を除去して泥状物を取り出す。その中にガラス電極ｐＨ
計の電極を入れ、ＪＩＳ Ｚ８８０２の方法でｐＨを測
定する。測定は電極の周囲に泥状物がよく密着するよう
にかきまぜ、３回行う。その測定値が０．１以下の誤差
範囲になるまでこの操作を繰り返し行う。

【００８５】

【発明の効果】本発明のトナーは、流動性に優れ、帯電
立ち上がり特性および経時的帯電安定性に優れている。
また、本発明のトナーは、環境変動に対しても優れた帯
電安定性を有する。また、本発明のトナーは、感光体等
の静電潜像担持体から用紙への転写性に優れている。ま
た、本発明のトナーは、感光体の削れや感光体へのフィ
ルミングの問題を回避できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関口 良隆 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA08 CA08 CA26 CB07 CB08 CB18 DA02 EA07 EA10

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともバインダー樹脂および着色剤
   を含有してなる負荷電性トナー粒子と外添剤微粒子から
   なる負荷電性トナーであって、着色剤がｐＨ１以上７未
   満の酸性カーボンブラックであり、外添剤微粒子が少な
   くとも疎水性酸化チタンと珪酸金属塩であることを特徴
   とする負荷電性トナー。
2. 【請求項２】 珪酸金属塩が、珪酸ストロンチウム、珪
   酸マグネシウム、珪酸ジルコニウム、珪酸コバルトおよ
   び珪酸マンガンからなる群から選択される少なくとも１
   つの珪酸金属塩であることを特徴とする請求項１に記載
   の負荷電性トナー。
3. 【請求項３】 バインダー樹脂が酸価５〜５０ＫＯＨｍ
   ｇ／ｇのポリエステル系樹脂であることを特徴とする請
   求項１または２に記載の負荷電性トナー。
4. 【請求項４】 疎水性酸化チタンのＢＥＴ比表面積が５
   ０〜１５０（ｍ²／ｇ）であることを特徴とする請求項
   １〜３いずれかに記載の負荷電性トナー。
5. 【請求項５】 珪酸金属塩のＢＥＴ比表面積が２〜３０
   （ｍ²／ｇ）であることを特徴とする請求項１〜４いず
   れかに記載の負荷電性トナー。
6. 【請求項６】 カーボンブラックの含有量がバインダー
   樹脂１００重量部に対して６〜１２重量部であることを
   特徴とする請求項１〜５いずれかに記載の負荷電性トナ
   ー。