JP2000086672A - アルミノキサン、オレフィン類重合用触媒及びオレフィン系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オレフィン系重合体を効率よく、安価に製造
しうるアルミノキサン及びオレフィン系重合体製造用触
媒成分を提供する。 【解決手段】 （１）アルミノキサンと吸着性物質を接
触させた後、吸着性物質をを除去して得られるアルミノ
キサン。 （２）前記アルミノキサン、（Ｂ）周期律表第４〜６族
から選ばれる遷移金属化合物及び（Ｃ）有機アルミニウ
ム化合物を接触させて得られるオレフィン系重合体製造
用触媒成分。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はアルミノキサン、オレフ
ィン類重合用触媒及びオレフィン系重合体の製造方法に
関し、詳しくはオレフィン類重合体を効率よく、安価に
製造しうるアルミノキサン、オレフィン類重合用触媒及
びオレフィン系重合体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、オレフィン類を触媒の存在下に重
合してオレフィン系重合体を製造するにあたり、メタロ
セン化合物およびアルミノキサンからなる触媒を用いる
方法が提案されている（特開昭５８−０１９３０９号公
報、特開平２−１６７３０７号公報等）。これらの触媒
を用いた重合方法は、チタニウム化合物あるいはバナジ
ウム化合物と有機アルミニウム化合物からなる従来のチ
ーグラー・ナッタ触媒を用いる方法と比較して、遷移金
属当たりの重合活性が非常に高く、また、分子量分布の
狭い重合体が得られることが知られている。

【０００３】また、遷移金属化合物、及びアルミノキサ
ン又は有機アルミニウム化合物を触媒成分とし、これら
をシリカやアルミナ等の無機酸化物に担持させた触媒で
オレフィン類の重合を行なう方法も提案されている（特
開昭６１−１０８６１０号公報、特開平１−１０１３０
３号公報等）。しかしながら、上記のこれらの方法にお
いて、十分な重合活性を得るためには、多量のアルミノ
キサンを必要とするため、アルミニウム当たりの活性は
低く、不経済であるばかりでなく、生成した重合体にア
ルミニウムが多量に残存するため、重合体から触媒残渣
を除去しなければならないという問題があった。

【０００４】また、粘土鉱物類を触媒成分として用いる
方法も提案されている（特開平５−３０１９１７号公
報）が、かかる方法においては、粘土鉱物について、有
機アルミニウム、とりわけ高価かつ危険性の高いトリメ
チルアルミニウムによる前処理が必須とされており、し
かもアルミニウム当たりの活性も十分ではなく、生成物
中の触媒残渣の量も多いという欠点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記観点から
なされたもので、取扱いが不便で、保存安定性が悪く、
危険性の高いメチルアルミノキサンを多量に用いず、か
つ重合系全体で使用する有機アルミニウムの量を大幅に
低減できることから、製造した重合体中には多量の金属
分が残留しないため、効率的にかつ安価にオレフィン系
重合体を製造することができるアルミノキサン、オレフ
ィン類重合用触媒及びオレフィン系重合体の製造方法を
提供することを目的とするものである。

【０００６】

〔式中、Ｑ¹ は二つの共役五員環配位子（Ｃ₅ Ｈ_5-a-b Ｒ¹ _b ）及び（Ｃ₅ Ｈ_{5 -a-c}Ｒ² _c ）を架橋する結合性基を示し、Ｑ² は共役五員環配位子（Ｃ₅ Ｈ_{5-a- d} Ｒ³ _d ）とＺ¹ 基を架橋する結合性基を示す。Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＲ³ は、それぞれ炭化水素基，ハロゲン原子，アルコキシ基，珪素含有炭化水素基，リン含有炭化水素基，窒素含有炭化水素基又は硼素含有炭化水素基を示し、ａは０，１又は２である。ｂ，ｃ及びｄは、ａ＝０のときはそれぞれ０〜５の整数、ａ＝１のときはそれぞれ０〜４の整数、ａ＝２のときはそれぞれ０〜３の整数を示す。ｐ＋ｑ＝Ｍ¹ の価数−２、ｒ＝Ｍ¹ の価数を示す。Ｍ¹ は周期律表４〜６族の遷移金属を示す。また、Ｘ¹ ，Ｙ¹ ，Ｚ¹ はそれぞれ共有結合性又はイオン結合性の配位子を示し、Ｘ² は共有結合性の配位子を示している。なお、Ｘ¹ およびＹ¹ は、それぞれ互いに結合して環構造を形成してもよい。〕

１０． 上記６〜９のいずれかに記載のオレフィン類重
合用触媒を用いてオレフィン類を重合することを特徴と
するオレフィン系重合体の製造方法。 １１． 上記６〜９のいずれかに記載のオレフィン類重
合体用触媒と有機アルミニウム化合物を用いてオレフィ
ン類を重合することを特徴とするオレフィン系重合体の
製造方法。 １２． 有機アルミニウム化合物がトリアルキルアルミ
ニウムである上記１０または１１記載のオレフィン系重
合体の製造方法。 １３． オレフィン類がプロピレンである上記１０〜１
２のいずれかに記載のオレフィン系重合体の製造方法。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。 １．アルミノキサンと吸着性物質を接触させた後、吸着
性物質を除去して得られるアルミノキサン（Ａ） 本発明のアルミノキサン（Ａ）は、以下の（ａ）で述べ
るアルミノキサンを（ｂ）で述べる吸着性物質と接触さ
せた後、吸着性物質を除去して得られる。アルミノキサ
ンと吸着性物質との接触は、窒素等の不活性気体中、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン等の
炭化水素中で行なう。接触は、−３０℃〜各溶媒の沸点
の温度範囲の間で行ない、好ましくは、室温から溶媒の
沸点の温度範囲の間で行なうのが好ましい。接触の方法
については、特に制限はなく、バッチ式で攪拌してもよ
いし、流通式で接触することでもよい。接触させる割合
は、通常、アルミノキサン中のＡｌ原子１ｍｍｏｌに対
し０．０１ｍｇ〜１００００ｍｇの吸着性物質と接触さ
せる。好ましくは、０．１ｍｇ〜１０００ｍｇの吸着性
物質と接触させる。

【０００８】また、吸着性物質を除去する方法について
は、特に制限はなく、静置後上澄みを採取することでも
よいし、流通式で接触すれば、特に除去することなく使
用できる。通常、吸着性物質を除去して得られる溶液中
には、吸着性物質がアルミノキサン中のＡｌ原子１ｍｍ
ｏｌに対し０〜１００ｍｇである。好ましくは、０〜１
０ｍｇである。 （ａ）本発明に用いられるアルミノキサン アルミノキサンとしては、特に制限はなく、市販のアル
ミノキサンが挙げられる。また、有機アルミニウム化合
物と水を接触させて得られる生成物あるいは、さらにそ
れらをフェノール等で変成して得られる生成物が挙げら
れる。

【０００９】これらは、通常、ヘプタン、ヘキサン等の
脂肪族炭化水素溶媒や、トルエン等の芳香族炭化水素溶
媒等の活性水素を有しない不活性溶媒中にて貯蔵及び取
扱がなされている。前記の有機アルミニウム化合物と水
を接触させる方法としては、特に制限はなく、公知の方
法に準じて反応させればよい。例えば、有機アルミニ
ウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、これを水と接触
させてる方法、重合時に当初有機アルミニウム化合物
を加えておき、後に水を添加する方法、金属塩等に含
有されている結晶水、無機物や有機物への吸着水を有機
アルミニウム化合物と反応させる方法、テトラアルキ
ルジアルミノキサンにトリアルキルアルミニウムを反応
させ、さらに水を反応させる方法等が挙げられる。

【００１０】また、これらは、通常、下記の一般式
（４）で表される直鎖状アルミノキサンまたは下記一般
式（５）で表される環状アルミノキサンもしくは環状ア
ルミノキサンの会合体として知られている。

【００１１】

【化１】 （式中、Ｒ⁹ は、それぞれ炭素数１〜２０、好ましくは
１〜８のアルキル基を示し、それらは同じであっても異
なっていてもよい。また、ｐは３≦ｐ≦４０、ｒは１≦
ｒ≦５０の整数である。） 具体的には、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキ
サン、イソブチルアルミノキサン、メチルイソブチルア
ルモキサン（メチル基：イソブチル基＝0.01:0.99 〜0.
99:0.01 ）およびそれらのフェノール類による変性体が
挙げられる。これらのうち、特にメチルアルミノキサン
（ＭＡＯともいう）が好ましい。本発明においては、前
記アルミノキサンを一種用いてもよく、二種以上を組み
合わせて用いてもよい。

【００１２】（ｂ）本発明に用いられる吸着性物質 本発明に用いられる吸着性物質（ｂ）とは、吸着能を有
する物質をいう。（ｂ）としては、一般に、吸着能を有
する物質であれば、種類は問はない。たとえば、多孔質
物質、無機酸化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性
層状化合物等が挙げられる。

【００１３】吸着能は、通常、比表面積または細孔容積
で評価することができる。本発明に用いられる（ｂ）
は、通常、ＢＥＴ法により測定した比表面積が３０ｍ²
／ｇ以上または細孔容積が０．００１ｃｍ³ ／ｇ以上で
ある。好ましくは、比表面積が５０ｍ² ／ｇ以上または
細孔容積が０．０１ｃｍ³ ／ｇ以上である。多孔質物質
としては、細孔を有していればよく、材質や細孔のサイ
ズ、数および表面積等によって制限されるものではな
い。多孔質物質としては、ポリマー等の有機多孔質物質
や各種の無機酸化物からなる多孔質物質が挙げられる。
無機酸化物としては、特に制限はないが、周期律表第Ｉ
〜第ＸＩＶ族の元素を含む酸化物が挙げられる。周期律
表第Ｉ〜第ＸＩＶ族の元素は１種類でもよく２種類以上
でもよい。また、無機酸化物は１種類でもよくまた２種
類以上を混ぜ合わせて用いてもよい。また、合成品でも
よく天然品でもよい。具体的には、ゼオライト、アルミ
ナ、シリカアルミナ、シリカゲル等が挙げられる。

【００１４】また（ｂ）としては、粘土、粘土鉱物また
はイオン交換性層状化合物等のように層間に空間を有す
る層構造を有する物質であってもよい。粘土とは、細か
い含水ケイ酸塩鉱物の集合体であって、適当量の水を混
ぜてこねると可塑性を生じ、乾けば剛性を示し、高温度
で焼くと焼結するような物質をいう。また、粘土鉱物と
は、粘土の主成分をなす含水ケイ酸塩をいう。これら
は、天然産のものに限らず、人工合成したものであって
もよい。

【００１５】イオン交換性層状化合物とは、イオン結合
等によって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積
み重なった結晶構造をとる化合物であり、含有するイオ
ンが交換可能なものをいう。粘土鉱物の中には、イオン
交換性層状化合物であるものがある。例えば、粘土鉱物
としてフィロケイ酸類が挙げられる。フィロケイ酸類と
しては、フィロケイ酸やフィロケイ酸塩が挙げられる。
フィロケイ酸塩としては、天然品として、スメクタイト
族に属するモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライ
ト、雲母族に属するイライト、セリサイト、及びスメク
タイト族と雲母族または雲母族とバーミキュライト族と
の混合層鉱物等が挙げられる。

【００１６】また、合成品として、フッ素四珪素雲母、
ラポナイト、スメクトン等が挙げられる。その他、α−
Ｚｒ（ＨＰＯ₄ ）₂ ，γ−Ｚｒ（ＨＰＯ₄ ）₂ ，α−Ｔ
ｉ（ＨＰＯ₄ ）₂ 及びγ−Ｔｉ（ＨＰＯ₄ ）₂ 等の粘土
鉱物ではない層状の結晶構造を有するイオン交換性化合
物を挙げることができる。

【００１７】イオン交換性層状化合物には属さない粘土
および粘土鉱物で、（ｂ）成分の具体例を挙げれば、モ
ンモリロナイト含量が低いためベントナイトと呼ばれる
粘土、モンモリロナイトに他の成分が多く含まれる木節
粘土、ガイロメ粘土、繊維状の形態を示すセピオライ
ト、パリゴルスカイト、また、非結晶質あるいは低結晶
質のアロフェン、イモゴライト等がある。

【００１８】前記の粘土、粘土鉱物またはイオン交換性
層状化合物の中で、（ｂ）として、好ましいものは粘土
または粘土鉱物であり、最も好ましいものはフィロケイ
酸類であり、中でもスメクタイトが良く、モンモリロナ
イトがさらに好ましい。（ｂ）としては、ゼオライトも
用いることができる。ゼオライトとしては、モルデナイ
トなどの天然物、ゼオライトＸ，ゼオライトＹ及びゼオ
ライトＡ等の合成物、ＺＳＭ−５を代表とする（ＳｉＯ
₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃ ）≧２０のハイシリカゼオライト、ＡＬ
ＰＯ及びＳＡＰＯ等のゼオライト類似化合物、ＭＣＭ−
４１及びＭＣＭ−５０等のアモルファス状ゼオライト等
が挙げられる。

【００１９】（ｂ）としては、活性炭も用いることがで
きる。活性炭としては、特に制限はない。前記の吸着性
物質の中では、活性炭、ゼオライト、シリカゲル、アル
ミナ、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が
好ましい。また、本発明においては、（ｂ）は、そのま
ま用いても良いし、あるいは加熱脱水処理した後に用い
ても良い。また、（ｂ）は、不純物除去又は構造及び機
能の変化という点から、化学処理を施すことも好まし
い。

【００２０】ここで、化学処理とは、表面に付着してい
る不純物を除去する表面処理に留まらず、（ｂ）の結晶
構造に影響を与えたり、（ｂ）の層状構造に影響を及ぼ
す等の何れであっても差し支えない。具体的には、酸処
理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理等が挙げられ
る。酸処理では表面の不純物を取り除く他、結晶構造中
のアルミニウム、鉄、マグネシウム等の陽イオンを溶出
させることにより、表面積を増大させることができる。
アルカリ処理では（ｂ）の結晶構造が破壊され、（ｂ）
の構造の変化をもたらすこともある。

【００２１】また、塩類処理、有機物処理では、イオン
複合体、分子複合体、有機複合体などを形成し、表面積
や層状構造等を変化させることが可能である。イオン交
換性を利用し、層間の交換性イオンを別の嵩高いイオン
と置換することによって、層間が拡大された状態の層間
物質を得ることもできる。本発明においては、加熱脱水
処理または化学処理を施した（ｂ）を用いることが好ま
しい。

【００２２】また、（ｂ）はシラン化合物やアルミニウ
ム化合物で処理してから用いてもよい。シラン化合物と
しては、トリメチルシリルクロリド、トリエチルシリル
クロリド、トリイソプロピルシリルクロリド、ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリルクロリド、ｔｅｒｔ−ブチルジ
フェニルシリルクロリド、フェネチルジメチルシリルク
ロリド等のトリアルキルシリルクロリド類、ジメチルシ
リルジクロリド、ジエチルシリルジクロリド、ジイソプ
ロピルシリルジクロリド、ビス（フェネチル）シリルジ
クロリド、ジフェニルシリルジクロリド、ジメシチルシ
リルジクロリド、ジトリルシリルジクロリド等のジアル
キルシリルジクロリド類、メチルシリルトリクロリド、
エチルシリルトリクロリド、イソプロピルシリルトリク
ロリド、フェニルシリルトリクロリド、メシチルシリル
トリクロリド、トリルシリルトリクロリド、フェネチル
シリルトリクロリド等のアルキルシリルトリクロリド
類、および上記クロリドの部分を他のハロゲン元素で置
き換えたハライド類、ビス（トリメチルシリル）アミ
ド、ビス（トリエチルシリル）アミド、ビス（トリイソ
プロピルシリル）アミド、ビス（ジメチルエチルシリ
ル）アミド、ビス（ジエチルメチルシリル）アミド、ビ
ス（ジメチルフェニルシリル）アミド、ビス（ジメチル
トリル）アミド、ビス（ジメチルメシチル）アミド等の
ジシラザン類、パーアルキルポリシロキシポリオールの
慣用名で称せられるポリシラノール類、ジメチルジフェ
ニルシラン、ジエチルジフェニルシラン、ジイソプロピ
ルジフェニルシラン等のテトラアルキルシラン類、トリ
メチルシラン、トリエチルシラン、トリイソプロピルシ
ラン、トリｔｅｒｔ−ブチルシラン、トリフェニルシラ
ン、トリトリルシラン、トリメシチルシラン、メチルジ
フェニルシラン、ジナフチルメチルシラン、ビス（ジフ
ェニル）メチルシラン等のトリアルキルシラン類、また
四塩化ケイ素、四臭化ケイ素、等の無機ケイ素化合物で
ある。これらの内、好ましくはジシラザン類であり、よ
り好ましくは、トリアルキルシランクロリド類である。

【００２３】アルミニウム化合物としては、前記一般式
（４）で表される直鎖状アルミノキサンまたは前記一般
式（５）で表される環状アルミノキサンもしくは環状ア
ルミノキサンの会合体及び下記一般式（６）表されるア
ルキル基含有アルミニウム化合物、 Ｒ¹⁰ _m Ａl(ＯＲ¹¹) _n Ｘ_3-m-n ……（６) （式中、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、それぞれ炭素数１〜８、好
ましくは１〜４のアルキル基を示し、Ｘは水素原子また
はハロゲン原子を示す。また、ｍは０＜ｍ≦３、好まし
くは２あるいは３、最も好ましくは３であり、ｎは０≦
ｎ＜３、好ましくは０あるいは１である。）等が挙げら
れる。これらの中で、前記記一般式（６）で表されるア
ルキル基含有アルミニウム化合物が好ましい。具体的に
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム、トリ−ｔ−ブチルアルミニウム等のトリアルキ
ルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミウムクロリド、ジメチルアルミニウムメトキ
シド、ジエチルアルミニウムメトキシド、ジメチルアル
ミニウムヒドロキシド、ジエチルアルミニウムヒドロキ
シド等のハロゲン、アルコキシ基あるいは水酸基含有の
アルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムヒドリ
ド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド等の水素原子含
有のアルキルアルミニウムおよびそれらの変性体が挙げ
られる。

【００２４】なかでも、トリアルキルアルミニウムが好
ましく、トリアルキルアルミニウムとしては、トリイソ
ブチルアルミニウムが好ましい。本発明においては、シ
ラン化合物やアルミニウム化合物で処理を施した（ｂ）
を用いることが好ましい。なお、アルミノキサンと吸着
性物質の接触方法、条件等及び吸着性物質の除去の方
法、条件等に関しては、前記した通りである。 ２．オレフィン類重合用触媒 本発明のオレフィン類重合用触媒は、前記（Ａ）アルミ
ノキサンと（Ｂ）周期律表第４〜６族の遷移金属化合物
及び必要に応じて（Ｃ）有機アルミニウム化合物を接触
して得られる。

【００２５】以下、各成分について説明する。 （Ａ）アルミノキサン 前記の１記載のアルミノキサンと吸着性物質を接触させ
た後、吸着性物質を除去して得られるアルミノキサン
（Ａ）である。 （Ｂ）遷移金属化合物 本発明において用いられる（Ｂ）遷移金属化合物として
は、周期律表４〜６族遷金属化合物が用いられる。周期
律表４〜６族遷金属化合物としては、活性の面より下記
の一般式（１) 〜（３) で表されるものを好ましいもの
として挙げることができる。 Ｑ¹ _a （Ｃ₅ Ｈ_5-a-b Ｒ¹ _b )(Ｃ₅ Ｈ_5-a-c Ｒ² _c ）Ｍ¹ Ｘ¹ _p Ｙ¹ _q ・・・（ １) Ｑ² ａ（Ｃ₅ Ｈ_5-a-d Ｒ³ _d ）Ｚ¹ Ｍ¹ Ｘ¹ _p Ｙ¹ _q ・・・（２) Ｍ¹ Ｘ² _r ・・・（３） 〔式中、Ｑ¹ は二つの共役五員環配位子（Ｃ₅ Ｈ_5-a-b
Ｒ¹ _b ）及び（Ｃ₅ Ｈ_{5 -a-c}Ｒ² _c ）を架橋する結合性
基を示し、Ｑ² は共役五員環配位子（Ｃ₅ Ｈ_{5-a- d} Ｒ³
_d ）とＺ¹ 基を架橋する結合性基を示す。Ｒ¹ ，Ｒ² 及
びＲ³ は、それぞれ炭化水素基，ハロゲン原子，アルコ
キシ基，珪素含有炭化水素基，リン含有炭化水素基，窒
素含有炭化水素基又は硼素含有炭化水素基を示し、ａは
０，１又は２である。ｂ，ｃ及びｄは、ａ＝０のときは
それぞれ０〜５の整数、ａ＝１のときはそれぞれ０〜４
の整数、ａ＝２のときはそれぞれ０〜３の整数を示す。
ｐ＋ｑ＝Ｍ¹ の価数−２、ｒ＝Ｍ¹ の価数を示す。Ｍ¹
は周期律表４〜６族の遷移金属を示す。また、Ｘ¹ ，Ｙ
¹ ，Ｚ¹ はそれぞれ共有結合性又はイオン結合性の配位
子を表し, Ｘ² は共有結合性の配位子を表している。な
お、Ｘ¹ およびＹ¹ は、それぞれ互いに結合して環構造
を形成してもよい。〕 このＱ¹ 及びＱ² の具体例としては、（１）メチレン
基，エチレン基，イソプロピレン基，メチルフェニルメ
チレン基，ジフェニルメチレン基，シクロヘキシレン基
などの炭素数１〜４のアルキレン基，シクロアルキレン
基又はその側鎖低級アルキル若しくはフェニル置換体、
（２）シリレン基，ジメチルシリレン基，メチルフェニ
ルシリレン基，ジフェニルシリレン基，ジシリレン基，
テトラメチルジシリレン基などのシリレン基，オリゴシ
リレン基又はその側鎖低級アルキル若しくはフェニル置
換体、（３）（ＣＨ₃ ）₂ Ｇｅ基，（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ Ｇｅ
基，（ＣＨ₃ ）₂ Ｐ基，（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ Ｐ基，（Ｃ₄ Ｈ
₉ ）Ｎ基，（Ｃ₆ Ｈ₅ ）Ｎ基，（ＣＨ₃ ）Ｂ基，（Ｃ₄
Ｈ₉ ）Ｂ基，（Ｃ₆ Ｈ₅ ）Ｂ基，（Ｃ₆ Ｈ₅ ）Ａｌ基，
（ＣＨ₃ Ｏ）Ａｌ基などのゲルマニウム，リン，窒素，
硼素又はアルミニウムを含む炭化水素基〔低級アルキル
基，フェニル基，ヒドロカルビルオキシ基（好ましくは
低級アルコキシ基）など〕などが挙げられる。これらの
中で、活性の面よりアルキレン基及びシリレン基が好ま
しい。また、（Ｃ₅ Ｈ_5-a-b Ｒ¹ _b ) ，( Ｃ₅ Ｈ_5-a-c
Ｒ² _c ）及び（Ｃ₅ Ｈ_5-a-d Ｒ ³ _d ）は共役五員環配位
子であり、Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＲ³ は、それぞれ炭化水素
基，ハロゲン原子，アルコキシ基，珪素含有炭化水素
基，リン含有炭化水素基，窒素含有炭化水素基又は硼素
含有炭化水素基を示し、ａは０，１又は２である。ｂ，
ｃ及びｄは、ａ＝０のときはそれぞれ０〜５の整数、ａ
＝１のときはそれぞれ０〜４の整数、ａ＝２のときはそ
れぞれ０〜３の整数を示す。ここで、炭化水素基として
は、炭素数１〜２０のものが好ましく、特に炭素数１〜
１２のものが好ましい。この炭化水素基は一価の基とし
て、共役五員環基であるシクロペンタジエニル基と結合
していてもよく、またこれが複数個存在する場合には、
その２個が互いに結合してシクロペンタジエニル基の一
部と共に環構造を形成していてもよい。すなわち、該共
役五員環配位子の代表例は、置換又は非置換のシクロペ
ンタジエニル基，インデニル基及びフルオレニル基であ
る。ハロゲン原子としては、塩素，臭素，ヨウ素及びフ
ッ素原子が挙げられ、アルコキシ基としては、炭素数１
〜１２のものが好ましく挙げられる。珪素含有炭化水素
基としては、例えば−Ｓｉ（Ｒ⁴ ）（Ｒ⁵ ）（Ｒ⁶ ）
（Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は炭素数１〜２４の炭化水素基）
などが挙げられ、リン含有炭化水素基，窒素含有炭化水
素基及び硼素含有炭化水素基としては、それぞれＰ−
（Ｒ⁷ ）（Ｒ⁸ ），−Ｎ（Ｒ⁷ ）（Ｒ⁸ ）及び−Ｂ（Ｒ
⁷ ）（Ｒ⁸ ）（Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は炭素数１〜１８の炭化水
素基）などが挙げられる。Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＲ³ がそれぞ
れ複数ある場合には、複数のＲ¹ ，複数のＲ² 及び複数
のＲ³ は、それぞれにおいて同一であっても異なってい
てもよい。また、一般式（１）において、共役五員環配
位子（Ｃ₅ Ｈ_5-a-b Ｒ¹ _b ）及び（Ｃ₅ Ｈ
_5-a-c Ｒ² _c ) は同一であっても異なっていてもよい。
一方、Ｍ¹ は周期律表４〜６族の遷移金属元素を示し、
具体例としてはチタニウム，ジルコニウム，ハフニウ
ム，バナジウム, ニオブ，モリブテン，タングステンな
どを挙げることができるが、これらの中で活性の面より
チタニウム，ジルコニウム及びハフニウムが好ましい。
Ｚ¹ は共有結合性の配位子であり、具体的にはハロゲン
原子、酸素（−Ｏ−），硫黄（−Ｓ−），炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１０のアルコキシ基，炭素数１〜２
０、好ましくは１〜１２のチオアルコキシ基，炭素数１
〜４０、好ましくは１〜１８の窒素含有炭化水素基，炭
素数１〜４０、好ましくは１〜１８のリン含有炭化水素
基を示す。Ｘ¹ およびＹ¹ は、それぞれ互いに結合して
環構造を形成してもよい。すなわち、Ｘ¹ どうしが互い
に結合して環構造を形成してもよく、またはＹ¹ どうし
が互いに結合して環構造を形成してもよく、あるいはま
たＸ¹ とＹ¹ が互いに結合して環構造を形成してもよ
い。Ｘ¹ 及びＹ¹ は、それぞれ共有結合性の配位子又は
結合性の配位子であり、具体的には水素原子，ハロゲン
原子，炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化水素
基，炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０のアルコキシ
基，アミノ基，炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の
リン含有炭化水素基（例えば、ジフェニルホスフィン基
など）又は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の珪素
含有炭化水素基（例えば、トリメチルシリル基など），
炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素基ある
いはハロゲン含有硼素化合物（例えばＢ（Ｃ₆ Ｈ₅ )
₄，ＢＦ₄ ）を示す。これらの中でハロゲン原子及び炭
化水素基が好ましい。このＸ¹ 及びＹ¹ はたがいに同一
であっても異なっていてもよい。また、Ｘ² は共有結合
性の配位子であり、具体的にはハロゲン原子、ヒドロカ
ルビルアミノ基あるいはヒドロカルビルオキシ基であ
り、好ましくはアルコキシ基である。 （Ｉ）前記一般式（１）及び（２）で表される遷移金属
化合物の具体例として、以下の化合物を挙げることがで
きる。 ビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリ
ド，ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジ
クロリド，ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロリド，ビス（トリメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジクロリド，ビス（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ビス（ペン
タメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリ
ド，ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニルチタニウム
ジクロリド，ビス（インデニル）チタニウムジクロリ
ド，ビス（フルオレニル）チタニウムジクロリド，ビス
（シクロペンタジエニル）チタニウムクロロヒドリド，
ビス（シクロペンタジエニル）メチルチタニウムクロリ
ド，ビス（シクロペンタジエニル）エチルチタニウムク
ロリド，ビス（シクロペンタジエニル）フェニルチタニ
ウムクロリド，ビス（シクロペンタジエニル）ジメチル
チタニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニル
チタニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジネオペン
チルチタニウム，ビス（シクロペンタジエニル）ジヒド
ロチタニウム，（シクロペンタジエニル）（インデニ
ル）チタニウムジクロリド，（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）チタニウムジクロリド、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ビ
ス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド，ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド，ビス（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド，ビス（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ビ
ス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニルジルコニウムジク
ロリド，ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，
ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムクロロヒドリ
ド，ビス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウム
クロリド，ビス（シクロペンタジエニル）エチルジルコ
ニウムクロリド，ビス（シクロペンタジエニル）フェニ
ルジルコニウムクロリド，ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジメチルジルコニウム，ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジフェニルジルコニウム，ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジネオペンチルジルコニウム，ビス（シクロペン
タジエニル）ジヒドロジルコニウム，（シクロペンタジ
エニル）（インデニル）ジルコニウムジクロリド，（シ
クロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジ
クロリドなどの架橋する結合基を有さず共役五員環配位
子を２個有する遷移金属化合物、 メチレンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，
エチレンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，メ
チレンビス（インデニル）チタニウムクロロヒドリド，
エチレンビス（インデニル）メチルチタニウムクロリ
ド，エチレンビス（インデニル）メトキシクロロチタニ
ウム，エチレンビス（インデニル）チタニウムジエトキ
シド，エチレンビス（インデニル）ジメチルチタニウ
ム，エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロイン
デニル）チタニウムジクロリド，エチレンビス（２−メ
チルインデニル）チタニウムジクロリド，エチレンビス
（２，４−ジメチルインデニル）チタニウムジクロリ
ド，エチレンビス（２−メチル−４−トリメチルシリル
インデニル）チタニウムジクロリド，エチレンビス
（２，４−ジメチル−５，６，７−トリヒドロインデニ
ル）チタニウムジクロリド，エチレン（２，４−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，エチレン
（２−メチル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３’−ｔ−ブチル−５’−メチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド，エチレン（２，３，５−ト
リメチルシクペンタジエニル）（２’，４’，５’−ト
リメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリ
ド，イソプロピリデンビス（２−メチルインデニル）チ
タニウムジクロリド，イソプロピリデンビス（インデニ
ル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデンビス
（２，４−ジメチルインデニル）チタニウムジクロリ
ド，イソプロピリデン（２，４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）（３’５’−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（２−メ
チル−４−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−
ｔ−ブチル−５’−メチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，
４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムクロロ
ヒドリド，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４
−ジメチルシクロペンタジエニル）ジメチルチタニウ
ム，メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジフェニルチタニウム，メ
チレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロリド，メチレン（シク
ロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロ
ペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（２，３，４，５−テトラメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，イソプロ
ピリデン（シクロペンタジエニル）（３−メチルインデ
ニル）チタニウムジクロリド，イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロ
リド，イソプロピリデン（２−メチルシクロペンタジエ
ニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，イソプ
ロピリデン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロリド，イソプロピリデン（２，５−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロ
リド，エチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，
エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チ
タニウムジクロリド，エチレン（２，５−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロ
リド，エチレン（２，５−ジエチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，ジフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，ジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジ
エチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，
シクロヘキシリデン（シクロペンタジエニル）（フルオ
レニル）チタニウムジクロリド，シクロヘキシリデン
（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
４’−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロリド、メチレンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド，エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド，メチレンビス（インデニル）ジルコニウムクロ
ロヒドリド，エチレンビス（インデニル）メチルジルコ
ニウムクロリド，エチレンビス（インデニル）メトキシ
クロロジルコニウム，エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジエトキシド，エチレンビス（インデニル）ジ
メチルジルコニウム，エチレンビス（４，５，６，７−
テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド，エ
チレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド，エチレンビス（２，４−ジメチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド，エチレンビス（２−メチル−
４−トリメチルシリルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド，エチレンビス（２，４−ジメチル−５，６，７−
トリヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド，エチ
レン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，エチレン（２−メチル−４−ｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’
−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド，エチレン（２，３，５−トリメチルシクペンタジエ
ニル）（２’，４’，５’−トリメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデンビ
ス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，
イソプロピリデンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド，イソプロピリデンビス（２，４−ジメチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデン
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’５’
−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド，イソプロピリデン（２−メチル−４−ｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，
メチレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムクロロヒドリド，メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム，メチレン
（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジフェニルジルコニウム，メチレン（シ
クロペンタジエニル）（トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド，メチレン（シクロペンタ
ジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペンタ
ジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペ
ンタジエニル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピ
リデン（シクロペンタジエニル）（３−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド，イソプロピリデン（２−メチルシクロペンタジ
エニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，イ
ソプロピリデン（２，５−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，イソプロピリデン（２，５−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウ
ムジクロリド，エチレン（シクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド，エチレン（シクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド，エチレン（２，
５−ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ジルコニウムジクロリド，エチレン（２，５−ジエチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド，ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，ジフェニルメチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド，シクロヘキシリデン（シクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド，シクロヘキシリデン（２，５−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（３’，４’−ジメチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、メチレンビス（イン
デニル）ハフニウムジクロリド，エチレンビス（インデ
ニル）ハフニウムジクロリド，メチレンビス（インデニ
ル）ハフニウムクロロヒドリド，エチレンビス（インデ
ニル）メチルハフニウムクロリド，エチレンビス（イン
デニル）メトキシクロロハフニウム，エチレンビス（イ
ンデニル）ハフニウムジエトキシド，エチレンビス（イ
ンデニル）ジメチルハフニウム，エチレンビス（４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハフニウムジク
ロリド，エチレンビス（２−メチルインデニル）ハフニ
ウムジクロリド，エチレンビス（２，４−ジメチルイン
デニル）ハフニウムジクロリド，エチレンビス（２−メ
チル−４−トリメチルシリルインデニル）ハフニウムジ
クロリド，エチレンビス（２，４−ジメチル−５，６，
７−トリヒドロインデニル）ハフニウムジクロリド，エ
チレンビス（２，４，７−トリメチルインデニル）ハフ
ニウムジクロリド、エチレンビス（２，４，７−トリメ
チルインデニル）チタニウムジクロリド、エチレンビス
（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、エチレン（２，４−ジメチルシクロペンタジ
エニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロリド，エチレン（２−メチル−４
−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチ
ル−５’−メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジ
クロリド，エチレン（２，３，５−トリメチルシクペン
タジエニル）（２’，４’，５’−トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデ
ンビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジクロリ
ド，イソプロピリデンビス（インデニル）ハフニウムジ
クロリド，イソプロピリデンビス（２，４−ジメチルイ
ンデニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’５’
−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ド，イソプロピリデン（２−メチル−４−ｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３’−ｔ−ブチル−５’−メチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，メチレン
（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムクロロヒドリド，メチレン
（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジメチルハフニウム，メチレン（シクロ
ペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジフェニルハフニウム，メチレン（シクロペンタ
ジエニル）（トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジクロリド，メチレン（シクロペンタジエニル）
（テトラメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロリド，イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロリド，イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（３−メチルインデニル）ハフニウ
ムジクロリド，イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，イソプロ
ピリデン（２−メチルシクロペンタジエニル）（フルオ
レニル）ハフニウムジクロリド，イソプロピリデン
（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（３，４−
ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ド，イソプロピリデン（２，５−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，エ
チレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，エチレン
（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウム
ジクロリド，エチレン（２，５−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド，エ
チレン（２，５−ジエチルシクロペンタジエニル）（フ
ルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジフェニルメチレ
ン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチルシクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，シクロヘ
キシリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）
ハフニウムジクロリド，シクロヘキシリデン（２，５−
ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，４’−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリドなどの
アルキレン基で架橋した共役五員環配位子を２個有する
遷移金属化合物、 ジメチルシリレンビス（インデニル）チタニウムジク
ロリド，ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テト
ラヒドロインデニル）チタニウムジクロリド，ジメチル
シリレンビス（２−メチルインデニル）チタニウムジク
ロリド，ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルイン
デニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
５’−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−
ベンゾインデニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシ
リレンビス（２，２，７−トリメチルインデニル）チタ
ニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２，２，７
−トリメチルインデニル）ハフニウムジクロリド，ジメ
チルシリレンビス（２，２，７−トリメチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−ナフチルインデニル）チタニウムジ
クロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フ
ェニルインデニル）チタニウムジクロリド，フェニルメ
チルシリレンビス（インデニル）チタニウムジクロリ
ド，フェニルメチルシリレンビス（４，５，６，７−テ
トラヒドロインデニル）チタニウムジクロリド，フェニ
ルメチルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニル）
チタニウムジクロリド，フェニルメチルシリレン（２，
４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，
フェニルメチルシリレン（２，３，５−トリメチルシク
ロペンタジエニル）（２’，４’，５’−トリメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロリド，フェニル
メチルシリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド，ジフェニルシリレンビス
（２，４−ジメチルインデニル）チタニウムジクロリ
ド，ジフェニルシリレンビス（インデニル）チタニウム
ジクロリド，ジフェニルシリレンビス（２−メチルイン
デニル）チタニウムジクロリド，テトラメチルジシリレ
ンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，テトラメ
チルジシリレンビス（シクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロリド，テトラメチルジシリレン（３−メチルシ
クロペンタジエニル）（インデニル）チタニウムジクロ
リド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジ
クロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（３，４−ジエチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニ
ル）（トリエチルシクロペンタジエニル）チタニウムジ
クロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（テトラエチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロリド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）
（フルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリ
レン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチ
ルフルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリ
レン（シクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレ
ニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２−
メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニ
ウムジクロリド，ジメチルシリレン（２，５−ジメチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタニウムジ
クロリド，ジメチルシリレン（２−エチルシクロペンタ
ジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，ジ
メチルシリレン（２，５−ジエチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，ジエチル
シリレン（２−メチルシクロペンタジエニル）（２’，
７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）チタニウムジクロ
リド，ジメチルシリレン（２，５−ジメチルシクロペン
タジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニ
ル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２−エ
チルシクロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブ
チルフルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシ
リレン（ジエチルシクロペンタジエニル）（２，７−ジ
−ｔ−ブチルフルオレニル）チタニウムジクロリド，ジ
メチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（オク
タヒドフルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチル
シリレン（ジメチルシクロペンタジエニル）（オクタヒ
ドロフルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシ
リレン（エチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロ
フルオレニル）チタニウムジクロリド，ジメチルシリレ
ン（ジエチルシクロペンタジエニル）（オクタヒドロフ
ルオレニル）チタニウムジクロリド、ジメチルシリレン
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチル
シリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス
（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，ジ
メチルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２，４
−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，
ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−ベンゾイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン
ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−
４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド，フ
ェニルメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド，フェニルメチルシリレンビス（４，５，
６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロ
リド，フェニルメチルシリレンビス（２，４−ジメチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド，フェニルメチル
シリレン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，フェニルメチルシリレン（２，３，
５−トリメチルシクロペンタジエニル）（２’，４’，
５’−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド，フェニルメチルシリレンビス（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ジ
フェニルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド，ジフェニルシリレンビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド，ジフェニルシリレ
ンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，テトラメチルジシリレンビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド，テトラメチルジシリレンビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，テトラメ
チルジシリレン（３−メチルシクロペンタジエニル）
（インデニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリ
レン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシ
リレン（シクロペンタジエニル）（３，４−ジエチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチ
ルシリレン（シクロペンタジエニル）（トリエチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（テトラエチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチル
シリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペン
タジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロペ
ンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニ
ウムジクロリド，ジメチルシリレン（２−メチルシクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド，ジメチルシリレン（２，５−ジメチルシクロペン
タジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレン（２−エチルシクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチ
ルシリレン（２，５−ジエチルシクロペンタジエニル）
（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジエチルシ
リレン（２−メチルシクロペンタジエニル）（２’，
７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド，ジメチルシリレン（２，５−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレ
ニル）ジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２
−エチルシクロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ
−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド，ジメ
チルシリレン（ジエチルシクロペンタジエニル）（２，
７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド，ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（オクタヒドフルオレニル）ジルコニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレン（ジメチルシクロペンタジエニ
ル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド，ジメチルシリレン（エチルシクロペンタジエニ
ル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド，ジメチルシリレン（ジエチルシクロペンタジエニ
ル）（オクタヒドロフルオレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレンビス（インデニル）ハフニウム
ジクロリド，ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−
テトラヒドロインデニル）ハフニウムジクロリド，ジメ
チルシリレンビス（２−メチルインデニル）ハフニウム
ジクロリド，ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチル
インデニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン
ビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）
（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジクロリド，ジメチルシリレンビス（２−メチル−
４，５−ベンゾインデニル）ハフニウムジクロリド，ジ
メチルシリレンビス（２−メチル−４−ナフチルインデ
ニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジ
クロリド，フェニルメチルシリレンビス（インデニル）
ハフニウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビス
（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハフニウ
ムジクロリド，フェニルメチルシリレンビス（２，４−
ジメチルインデニル）ハフニウムジクロリド，フェニル
メチルシリレン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ハ
フニウムジクロリド，フェニルメチルシリレン（２，
３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）（２’，
４’，５’−トリメチルシクロペンタジエニル）ハフニ
ウムジクロリド，フェニルメチルシリレンビス（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，
ジフェニルシリレンビス（２，４−ジメチルインデニ
ル）ハフニウムジクロリド，ジフェニルシリレンビス
（インデニル）ハフニウムジクロリド，ジフェニルシリ
レンビス（２−メチルインデニル）ハフニウムジクロリ
ド，テトラメチルジシリレンビス（インデニル）ハフニ
ウムジクロリド，テトラメチルジシリレンビス（シクロ
ペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，テトラメチル
ジシリレン（３−メチルシクロペンタジエニル）（イン
デニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（３，４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（シクロペンタジエニル）（トリメチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シク
ロペンタジエニル）（３，４−ジエチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（トリエチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロ
ペンタジエニル）（テトラエチルシクロペンタジエニ
ル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（シクロ
ペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２，
７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ハフニウムジクロリ
ド，ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（オク
タヒドロフルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチ
ルシリレン（２−メチルシクロペンタジエニル）（フル
オレニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン
（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）（フルオレ
ニル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２−
エチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニ
ウムジクロリド，ジメチルシリレン（２，５−ジエチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジ
クロリド，ジエチルシリレン（２−メチルシクロペンタ
ジエニル）（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニ
ル）ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（２，５
−ジメチルシクロペンタジエニル）（２’，７’−ジ−
ｔ−ブチルフルオレニル）ハフニウムジクロリド，ジメ
チルシリレン（２−エチルシクロペンタジエニル）
（２’，７’−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）ハフニウ
ムジクロリド，ジメチルシリレン（ジエチルシクロペン
タジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチルフルオレニル）
ハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（オクタヒドフルオレニル）ハフニ
ウムジクロリド，ジメチルシリレン（ジメチルシクロペ
ンタジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ハフニウ
ムジクロリド，ジメチルシリレン（エチルシクロペンタ
ジエニル）（オクタヒドロフルオレニル）ハフニウムジ
クロリド，ジメチルシリレン（ジエチルシクロペンタジ
エニル）（オクタヒドロフルオレニル）ハフニウムジク
ロリドなどのシリレン基架橋共役五員環配位子を２個有
する遷移金属化合物、 ジメチルゲルミレンビス（インデニル）チタニウムジ
クロリド，ジメチルゲルミレン（シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド，メチルア
ルミレンビス（インデニル）チタニウムジクロリド，フ
ェニルアミレンビス（インデニル）チタニウムジクロリ
ド，フェニルホスフィレンビス（インデニル）チタニウ
ムジクロリド，エチルボレンビス（インデニル）チタニ
ウムジクロリド，フェニルアミレンビス（インデニル）
チタニウムジクロリド，フェニルアミレン（シクロペン
タジエニル）（フルオレニル）チタニウムジクロリド、
ジメチルゲルミレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロリド，ジメチルゲルミレン（シクロペンタジエニ
ル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド，メチル
アルミレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド，フェニルアミレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジクロリド，フェニルホスフィレンビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリド，エチルボレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，フェニルアミレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド，フェニルアミ
レン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス（インデニ
ル）ハフニウムジクロリド，ジメチルゲルミレン（シク
ロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロ
リド，メチルアルミレンビス（インデニル）ハフニウム
ジクロリド，フェニルアミレンビス（インデニル）ハフ
ニウムジクロリド，フェニルホスフィレンビス（インデ
ニル）ハフニウムジクロリド，エチルボレンビス（イン
デニル）ハフニウムジクロリド，フェニルアミレンビス
（インデニル）ハフニウムジクロリド，フェニルアミレ
ン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウ
ムジクロリドなどのゲルマニウム，アルミニウム，硼
素，リン又は窒素を含む炭化水素基で架橋された共役五
員環配位子を２個有する遷移金属化合物、 ペンタメチルシクロペンタジエニル−ビス（フェニ
ル）アミノチタニウムジクロリド，インデニル−ビス
（フェニル）アミノチタニウムジクロリド，ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル−ビス（トリメチルシリル）ア
ミノチタニウムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタ
ジエニルフェノキシチタニウムジクロリド, ジメチルシ
リレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）ｔ−ブチ
ルアミノチタニウムジクロリド，ジメチルシリレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）フェニルアミノチタ
ニウムジクロリド，ジメチルシリレン（テトラヒドロイ
ンデニル）デシルアミノチタニウムジクロリド，ジメチ
ルシリレン（テトラヒドロインデニル）〔ビス（トリメ
チルシリル）アミノ〕チタニウムジクロリド，ジメチル
ゲルミレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）フェ
ニルアミノチタニウムジクロリド，ペンタメチルシクロ
ペンタジエニルチタニウムトリメトキシド，ペンタメチ
ルシクロペンタジエニルチタニウムトリクロリド、ペン
タメチルシクロペンタジエニル−ビス（フェニル）アミ
ノジルコニウムジクロリド，インデニル−ビス（フェニ
ル）アミノジルコニウムジクロリド，ペンタメチルシク
ロペンタジエニル−ビス（トリメチルシリル）アミノジ
ルコニウムジクロリド，ペンタメチルシクロペンタジエ
ニルフェノキシジルコニウムジクロリド, ジメチルシリ
レン（テトラメチルシクロペンタジエニル）ｔ−ブチル
アミノジルコニウムジクロリド，ジメチルシリレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）フェニルアミノジル
コニウムジクロリド，ジメチルシリレン（テトラヒドロ
インデニル）デシルアミノジルコニウムジクロリド，ジ
メチルシリレン（テトラヒドロインデニル）〔ビス（ト
リメチルシリル）アミノ〕ジルコニウムジクロリド，ジ
メチルゲルミレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）フェニルアミノジルコニウムジクロリド，ペンタメ
チルシクロペンタジエニルジルコニウムトリメトキシ
ド，ペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウムト
リクロリド、ペンタメチルシクロペンタジエニル−ビス
（フェニル）アミノハフニウムジクロリド，インデニル
−ビス（フェニル）アミノハフニウムジクロリド，ペン
タメチルシクロペンタジエニル−ビス（トリメチルシリ
ル）アミノハフニウムジクロリド，ペンタメチルシクロ
ペンタジエニルフェノキシハフニウムジクロリド, ジメ
チルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）ｔ
−ブチルアミノハフニウムジクロリド，ジメチルシリレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）フェニルアミ
ノハフニウムジクロリド，ジメチルシリレン（テトラヒ
ドロインデニル）デシルアミノハフニウムジクロリド，
ジメチルシリレン（テトラヒドロインデニル）〔ビス
（トリメチルシリル）アミノ〕ハフニウムジクロリド，
ジメチルゲルミレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）フェニルアミノハフニウムジクロリド，ペンタメチ
ルシクロペンタジエニルハフニウムトリメトキシド，ペ
ンタメチルシクロペンタジエニルハフニウムトリクロリ
ドなどの共役五員環配位子を１個有する遷移金属化合
物、 （１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプ
ロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，
２’−ジメチルシリレン）−ビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリ
レン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジメチルチタニウム，（１，１’−ジ
メチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビ
ス（シクロペンタジエニル）ジベンジルチタニウム，
（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロ
ピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ビス（トリ
メチルシリル）チタニウム，（１，１’−ジメチルシリ
レン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロ
ペンタジエニル）ビス（トリメチルシリルメチル）チタ
ニウム，（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−
エチレン）−ビス（インデニル）チタニウムジクロリ
ド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−エチ
レン）−ビス（インデニル）チタニウムジクロリド，
（１，１’−エチレン）（２，２’−ジメチルシリレ
ン）−ビス（インデニル）チタニウムジクロリド，
（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−シクロヘ
キシリデン）−ビス（インデニル）チタニウムジクロリ
ド、（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソ
プロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）
（２，２’−ジメチルシリレン）−ビス（シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド，（１，１’−ジメ
チルシリレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス
（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム，
（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロ
ピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジル
ジルコニウム，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，
２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス（トリメチルシリル）ジルコニウム，（１，
１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソプロピリデ
ン）−ビス（シクロペンタジエニル）ビス（トリメチル
シリルメチル）ジルコニウム，（１，２’−ジメチルシ
リレン）（２，１’−エチレン）−ビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレ
ン）（２，２’−エチレン）−ビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド，（１，１’−エチレン）（２，
２’−ジメチルシリレン）−ビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレン）
（２，２’−シクロヘキシリデン）−ビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、（１，１’−ジメチルシ
リレン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シク
ロペンタジエニル）ハフニウムジクロリド，（１，１’
−ジメチルシリレン）（２，２’−ジメチルシリレン）
−ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロリ
ド，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソ
プロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ジメチ
ルハフニウム，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，
２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジベンジルハフニウム，（１，１’−ジメチルシリ
レン）（２，２’−イソプロピリデン）−ビス（シクロ
ペンタジエニル）ビス（トリメチルシリル）ハフニウ
ム，（１，１’−ジメチルシリレン）（２，２’−イソ
プロピリデン）−ビス（シクロペンタジエニル）ビス
（トリメチルシリルメチル）ハフニウム，（１，２’−
ジメチルシリレン）（２，１’−エチレン）−ビス（イ
ンデニル）ハフニウムジクロリド，（１，１’−ジメチ
ルシリレン）（２，２’−エチレン）−ビス（インデニ
ル）ハフニウムジクロリド，（１，１’−エチレン）
（２，２’−ジメチルシリレン）−ビス（インデニル）
ハフニウムジクロリド，（１，１’−ジメチルシリレ
ン）（２，２’−シクロヘキシリデン）−ビス（インデ
ニル）ハフニウムジクロリドなどの配位子同士が二重架
橋された共役五員環配位子を２個有する遷移金属化合
物、 さらには、上記〜に記載の化合物において、これ
らの化合物の塩素原子を臭素原子，ヨウ素原子，水素原
子，メチル基，フェニル基、ベンジル基、メトキシ基、
ジメチルアミノ基などに置き換えたものを挙げることが
できる。 （II) 一般式（３）で表される遷移金属化合物の具体例
としては、以下の化合物を挙げることができる。

【００２６】テトラ−ｎ−ブトキシチタニウム，テトラ
−ｉ−プロポキシチタニウム，テトラフェノキシチタニ
ウム，テトラクレゾキシチタニウム，テトラクロロチタ
ニウム，テトラキス（ジエチルアミノ）チタニウム, テ
トラブロモチタニウム，及びチタンをジルコニウム、ハ
フニウムに置き換えた化合物などを挙げることができ
る。これらの遷移金属化合物の中で、アルコキシチタニ
ウム化合物、アルコキシジルコニウム化合物及びアルコ
キシハフニウム化合物が好ましい。

【００２７】本発明の触媒においては、上記成分（Ｂ）
の遷移金属化合物は、一種用いてもよく二種以上を組み
合わせて用いてもよい。 （Ｃ）有機アルミニウム化合物 有機アルミニウム化合物としては、前記一般式（４）で
表される直鎖状アルミノキサンまたは前記一般式（５）
で表される環状アルミノキサンもしくは環状アルミノキ
サンの会合体及び前記一般式（６）表されるアルキル基
含有アルミニウム化合物が挙げられる。これらの中で、
前記一般式（６）で表されるアルキル基含有アルミニウ
ム化合物が好ましい。具体的には、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｔ−ブチル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジメチル
アルミニウムクロリド、ジエチルアルミウムクロリド、
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムメトキシド、ジメチルアルミニウムヒドロキシド、ジ
エチルアルミニウムヒドロキシド等のハロゲン、アルコ
キシ基あるいは水酸基含有のアルキルアルミニウム、ジ
メチルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウ
ムヒドリド等の水素原子含有のアルキルアルミニウムお
よびそれらの変性体が挙げられる。

【００２８】なかでも、トリアルキルアルミニウムが好
ましく、トリアルキルアルミニウムとしては、トリイソ
ブチルアルミニウムが好ましい。本発明のオレフィン類
重合用触媒の製造方法においては、各成分の接触順序に
特に制限はなく、以下のような順序で接触させることが
できる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分を用いる場合は、例え
ば、（Ａ）成分に（Ｂ）成分を接触させる方法や、
（Ｂ）成分に（Ａ）成分を接触させる方法や、さらに
は、２成分を同時に接触させる方法が挙げられる。こ
れらのうち、好ましいのはの接触方法である。

【００２９】また、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）
成分を用いる場合は、例えば、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分を接触させた後に（Ｃ）成分を接触させる方法や、
（Ａ）成分と（Ｃ）成分を接触させた後に（Ｂ）成分を
接触させる方法や、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を接触さ
せた後に（Ａ）成分を接触させる方法、さらには、３
成分を同時に接触させる方法が挙げられる。これらのう
ち、好ましいのはの接触方法である。

【００３０】また、各成分の接触に際し、または接触の
後に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等
の重合体、シリカ、アルミナ等の無機酸化物の固体を共
存させあるいは接触させてもよい。これにより、得られ
るポリマーのモルフォロジーが向上する。以上の触媒成
分の接触については、窒素等の不活性気体中、重合温度
以下で行なうことができるが、−３０〜２００℃の範囲
で行なってもよい。

【００３１】各成分の接触の割合については、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分を用いる場合は、（Ａ）成分の量をアル
ミニウムのモルで、（Ｂ）成分の量を遷移金属のモルで
表した場合、（Ｂ）成分１モルに対して（Ａ）成分を２
〜２０００００モルとなるように接触させる。好ましく
は、（Ｂ）成分１モルに対して（Ａ）成分を２００〜２
００００モルとなるように接触させる。

【００３２】また、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）
成分を用いる場合は、（Ａ）成分の量をアルミニウムの
モルで、（Ｂ）成分の量を遷移金属のモル及び（Ｃ）成
分の量をアルミニウムのモルで表した場合、（Ｂ）成分
１モルに対して（Ａ）成分を２〜２０００００モル、
（Ｃ）成分を０．０００１〜２０００００モルとなるよ
うに接触させる。好ましくは、（Ｂ）成分１モルに対し
て（Ａ）成分を２００〜２００００モル、（Ｃ）成分を
３０〜５０００モルとなるように接触させる。

【００３３】本発明においては、各触媒成分の少なくと
も一種を適当な担体に担持して用いることができる。 （Ｄ）担体 担体の種類については特に制限はなく、無機酸化物担
体、それ以外の無機担体及び有機担体のいずれも用いる
ことができるが、特にモルホロジー制御の点から無機酸
化物担体あるいはそれ以外の無機担体が好ましい。ま
た、担体としては、前記（ｂ）吸着性物質も用いること
ができる。

【００３４】無機酸化物担体としては、具体的には、Ｓ
ｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，ＭｇＯ，ＺｒＯ₂ ，ＴｉＯ₂ ，Ｆ
ｅ₂ Ｏ₃ ，Ｂ₂ Ｏ₃ ，ＣａＯ，ＺｎＯ，ＢａＯ，ＴｈＯ
₂ 、シリカアルミナ，ゼオライト，フェライト，グラス
ファイバーなどが挙げられる。これらの中では、特にＳ
ｉＯ₂ またはＡｌ₂ Ｏ₃ が好ましい。なお、上記無機酸
化物担体は、少量の炭酸塩，硝酸塩，硫酸塩などを含有
してもよい。

【００３５】一方、上記以外の担体として、ＭｇＣ
ｌ₂ ，Ｍｇ（ＯＣ₂ Ｈ₅)₂ などのマグシウム化合物など
で代表される一般式ＭｇＲ¹³ _X Ｘ¹ _y で表されるマグネ
シウム化合物やその錯塩などを挙げることができる。こ
こで、Ｒ¹³は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜
２０のアルコキシ基又は炭素数６〜２０のアリール基、
Ｘ ¹ はハロゲン原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を
示し、ｘは０〜２、ｙは０〜２であり、かつｘ＋ｙ＝２
である。各Ｒ¹³及び各Ｘ¹ はそれぞれ同一でもよく、ま
た異なってもいてもよい。

【００３６】また、有機担体としては、ポリスチレン，
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体，ポリエチレン，
ポリプロピレン，置換ポリスチレン，ポリアリレートな
どの重合体やスターチ，カーボンなどを挙げることがで
きる。本発明において用いられる担体としては、ＭｇＣ
ｌ₂ ，ＭｇＣｌ（ＯＣ₂ Ｈ₅），Ｍｇ（ＯＣ₂ Ｈ₅)₂ ，
ＳｉＯ₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ などが好ましい。また担体の性状
は、その種類及び製法により異なるが、平均粒径は通常
１〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、より好
ましくは２０〜１００μｍである。

【００３７】粒径が小さいと重合体中の微粉が増大し、
粒径が大きいと重合体中の粗大粒子が増大し嵩密度の低
下やホッパーの詰まりの原因になる。また、担体の比表
面積は、通常１〜１０００ｍ² ／ｇ、好ましくは５０〜
５００ｍ² ／ｇ、細孔容積は通常0.１〜５ｃｍ³ ／ｇ、
好ましくは0.３〜３ｃｍ³ ／ｇである。

【００３８】比表面積又は細孔容積のいずれかが上記範
囲を逸脱すると、触媒活性が低下することがある。な
お、比表面積及び細孔容積は、例えばＢＥＴ法に従って
吸着された窒素ガスの体積から求めることができる
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，第６０巻，第３０９ペ
ージ（１９８３年）参照）。さらに、上記担体は、通常
１５０〜１０００℃、好ましくは２００〜８００℃で焼
成して用いることが望ましい。

【００３９】（Ｄ）成分と他の成分の担持の順序につい
ては、通常、（Ａ）成分を（Ｄ）成分に担持させた後、
（Ｂ）成分を接触させる。この場合、（Ｃ）成分は、
（Ｂ）成分の接触の前後に接触させてもさせなくともよ
い。また、（Ａ）成分に（Ｂ）成分を接触させた後に、
（Ｄ）成分に担持させてもよい。この場合、（Ｂ）成分
を接触させる前後に（Ｃ）成分と（Ｄ）成分を接触させ
てもさせなくともよい。

【００４０】好ましくは、（Ａ）成分を（Ｄ）成分に担
持させた後、（Ｂ）成分を接触させる場合である。ま
た、（Ｄ）成分は、通常、（Ｂ）成分１モルに対し、
０．００１ｇ〜１０ｇ用いる。好ましくは、０．０１ｇ
〜１ｇ用いる。 ３．オレフィン系重合体の製造方法 本発明のオレフィン系重合体の製造方法は、上述したオ
レフィン類重合用触媒または必要に応じて有機アルミニ
ウムを用いて、オレフィン類の単独重合、またはオレフ
ィン類と他のオレフィン類および／または他の単量体と
の共重合（すなわち、異種のオレフィン類相互の共重
合，オレフィン類と他の単量体との共重合、あるいは異
種のオレフィン類と他の単量体との共重合）を好適に行
うことができる。

【００４１】重合条件については、重合温度は、通常−
５０〜２００℃、好ましくは−２０〜１５０℃、より好
ましくは０〜１２０℃の範囲である。重合圧力は、通常
０〜２００ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、好ましくは0.１〜１５０ｋ
ｇ／ｃｍ² Ｇ、より好ましくは0.２〜１００ｋｇ／ｃｍ
² Ｇの範囲である。また、重合時間は、通常、１０秒〜
４０時間、好ましくは３０秒〜３０時間、より好ましく
は１分〜１０時間の範囲である。さらに、触媒の使用量
は、原料モノマー／前記（Ｂ）成分モル比が、好ましく
は１〜１０⁸ 、より好ましく１００〜１０⁷ となるよう
に選ぶのが有利である。

【００４２】有機アルミニウムとしては、前記の一般式
（４）〜（６）で表されるものを用いることができる。
有機アルミニウムの量は、遷移金属化合物１マイクロモ
ル当たり０．０１〜１００ミリモル、好ましくは０．１
〜３０ミリモルである。該オレフィン類については特に
制限はないが、炭素数２〜２０のα−オレフィンが好ま
しい。特に好ましくは、エチレン、プロピレンである。
このα−オレフィンとしては、例えば エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１
−ブテン、４−メチル−１−ブテン、４−フェニル−１
−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、
４−メチル−１−ペンテン、３, ３−ジメチル−１−ペ
ンテン、３, ４−ジメチル−１−ペンテン、４，４−ジ
メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１
−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、６−フェニル
−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデ
セン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オク
タデセン、１−エイコセン、ビニルシクロヘキサン等の
α−オレフィン類、ヘキサフルオロプロペン、テトラフ
ルオロエチレン、２−フルオロプロペン、フルオロエチ
レン、１, １−ジフルオロエチレン、３−フルオロプロ
ペン、トリフルオロエチレン、３，４−ジクロロ−１−
ブテン等のハロゲン置換α−オレフィン、シクロペンテ
ン、シクロヘキセン、ノルボルネン、５−メチルノルボ
ルネン、５−エチルノルボルネン、５−プロピルノルボ
ルネン、５, ６−ジメチルノルボルネン、５−ベンジル
ノルボルネン等の環状オレフィン類を挙げることができ
る。

【００４３】さらに、本発明におけるオレフィン類とし
てはスチレン系化合物を用いることもできる。スチレン
系化合物としては、 スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−プロピルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレ
ン、ｐ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｏ−
エチルスチレン、ｏ−プロピルスチレン、ｏ−イソプロ
ピルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｍ−エチルスチレ
ン、ｍ−イソプロピルスチレン、ｍ−ブチルスチレン、
メシチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５
−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン等のア
ルキルスチレン類、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−メトキ
シスチレン、ｍ−メトキシスチレン等のアルコキシスチ
レン類、p −クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｏ
−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｍ−ブロモス
チレン、ｏ−ブロモスチレン、ｐ−フルオロスチレン、
ｍ−フルオロスチレン、ｏ−フルオロスチレン、ｏ−メ
チル−ｐ−フルオロスチレン等のハロゲン化スチレン、
更にはトリメチルシリルスチレン、ビニル安息香酸エス
テル、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。

【００４４】また、上述した他のオレフィン類について
も、上記オレフィン類の中から適宜選定すればよい。本
発明においては、上記オレフィン類は一種用いてもよい
し、二種以上を組み合わせて用いてもよい。二種以上の
オレフィン類の共重合を行う場合、上記オレフィン類を
任意に組み合わせることができる。

【００４５】また、 本発明においては、上記オレフィ
ン類の中で、前記のα−オレフィンが好ましい。ま
た、本発明においては、上記オレフィン類と他の単量体
とを共重合させてもよく、この際用いられる他の単量体
としては、例えばブタジエン、イソプレン、１, ４−ペ
ンタジエン、１，５−ヘキサジエンなどの鎖状ジオレフ
ィン類、ノルボルネン、１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレン、２−ノルボルネンなどの多環状オレフィン
類、ノルボルナジエン、５−エチリデンノルボルネン、
５−ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどの
環状ジオレフィン類、アクリル酸エチル、メタクリル酸
メチルなどの不飽和エステル類などを挙げることができ
る。

【００４６】また、オレフィン類を重合させる方法につ
いては特に制限はなく、スラリー重合法，溶液重合法，
気相重合法，塊状重合法，懸濁重合法など、任意の重合
法を採用することができる。重合溶媒を用いる場合に
は、その溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、塩
化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、
クロロベンゼン等の炭化水素類やハロゲン化炭化水素類
などが挙げられる。これらは一種用いてもよく、二種以
上を組み合わせて用いてもよい。また、重合に用いるモ
ノマーもその種類によっては使用することができる。

【００４７】また、重合反応における触媒の使用量は、
溶媒１リットル当たり、（Ｂ）成分が、通常０．１〜１
００マイクロモル、好ましくは０．５〜２５マイクロモ
ルの範囲になるように選ぶのが重合活性および反応器効
率の面から有利である。重合体の分子量の調節方法とし
ては、各触媒成分の種類、使用量、重合温度の選択およ
び水素の導入などが挙げられる。また、本発明において
は、前記のオレフィン類重合触媒を予備重合してから用
いることができる。予備重合の条件は、前記した重合条
件で行うことができる。

【００４８】

【実施例】次に実施例によって、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限りこれ
ら実施例によって制約を受けるものではない。 〔実施例１〕 モンモリロナイトの化学処理 市販のモンモリロナイト（クニミネ工業社製、クニピア
Ｆ）４０ｇを粉砕機で4 時間粉砕した。５００ｍＬ容積
の三つ口セパラブルフラスコに粉砕モンモリロナイト２
０ｇを入れ、塩化マグネシウム六水和物２０ｇを溶解さ
せた脱イオン水１００ｍＬ中に分散させ、攪拌下９０℃
で０．５時間処理した。処理後、固体成分を水洗した。
この処理操作をもう一度繰り返して塩化マクネシウム処
理モンモリロナイトを得た。次にこれを６％の塩酸水溶
液１６０ｍＬに分散させて、攪拌しながら還流下で２時
間処理した。処理後、ろ液が中性になるまで水洗を繰り
返し、乾燥を行って、化学処理モンモリロナイトを得
た。 シラン系化合物によるモンモリロナイトの化学処理 ３００ｍＬ容積のシュレンク管に前記で得た化学処理
モンモリロナイト（水分含量１５重量％：１５０℃で1
時間の加熱脱水処理時の重量減量から求めた。）１．０
ｇを入れ、トルエン２５ｍＬに分散させてスラリーとし
た。この中に、メチルフェネチルシリルジクロリド１．
１３ｇ（５．２ｍｍｏｌ）を添加した。得られたスラリ
ーを、室温で６０時間攪拌した後、昇温を行い１００℃
で1 時間反応させた。反応後、上澄み液を抜き出し、固
体成分をトルエン２００ｍＬで洗浄した。このろ液操作
を繰り返した。ついで、この洗浄スラリーに新たにトル
エンを加えて全量を５０ｍＬとし、シラン処理モンモリ
ロナイトスラリ−（トルエンスラリー濃度０．０２ｇ／
ｍＬ）を得た。ＢＥＴ法により測定したシラン処理モン
モリロナイトの比表面積は２２０ｍ／ｇであった。 モンモリロナイト処理ＭＡＯの調製 ２００ｍＬのシュレンクに窒素気流下で脱水トルエン
（２３．４ｍＬ）、次に溶媒中の不純物を除くためＴＩ
ＢＡ（トリイソブチルアルミニウム：２．０ｍｏｌ／
Ｌ，１．５ｍＬ，３ｍｍｏｌ）を投入し、攪拌した後、
ＭＡＯ（メチルアルミノキサン：１．４７ｍｏｌ／Ｌ，
５．１ｍＬ，７．５ｍｍｏｌ）を投入し、攪拌した。そ
の内の１０ｍＬを２０ｍＬシュレンクに取り、その中に
前記で得たシラン処理モンモリロナイトスラリ−０．
５ｍｌ（０．０１ｇのモンモリロナイト量）を投入し
た。１０分間攪拌した後、１時間静置して、モンモリロ
ナイト処理ＭＡＯを得た。 プロピレンの重合 攪拌装置付き１Ｌステレンレス製耐圧オートクレーブを
８０℃に加熱し、充分減圧乾燥した後、乾燥窒素で大気
圧に戻し室温まで冷却した。乾燥窒素気流下、乾燥脱酸
素ヘプタン４００ｍＬ、トリイソブチルアルミニウムの
ヘプタン溶液（２ｍｏｌ／Ｌ）を０．２５ｍＬ（０．５
ｍｍｏｌ）投入し、３５０r.p.m でしばらく攪拌した。
一方、前記で得たモンモリロナイト処理ＭＡＯの上澄
み（１０ｍＬ）にｒａｃ−Ｍｅ₂ Ｓｉ(2−Ｍｅ−４，５
−ＢｅｎｚＩｎｄ）₂ ＺｒＣｌ₂のヘプタンスラリー
（１μｍｏｌ／Ｌ）０．２５ｍＬ（０．２５μｍｏｌ）
を加え、室温で10分間攪拌した。その後、その混合溶液
をオートクレーブに素早く投入した。４００r.p.m で攪
拌を開始し、プロピレンをゲージ圧８．０ｋｇ／ｃｍ ²
にゆっくりと昇圧し、同時にゆっくりと温度を８０℃ま
で昇温した。１時間重合を実施した。反応終了後、未反
応のプロピレンを脱圧により除去した。反応混合物を２
Ｌのメタノールに投入してポリプロピレンを沈殿させ、
ろ過乾燥することによりポリプロピレンを５４．８ｇを
得た。活性は２４００ｋｇＰＰ／ｇ・Ｚｒ・ｈｒであっ
た。 〔比較例１〕モンモリロナイト処理をしないＭＡＯを用
いた以外は実施例１と同様にプロピレンの重合を行い、
ポリプロピレンを３５．６ｇを得た。活性は１５６０ｋ
ｇＰＰ／ｇ・Ｚｒ・ｈｒであった。 〔実施例２〕 シリカの焼成 富士デヴィソン製シリカ（Ｐ−１０）を電気炉を用いて
窒素気流下、１２０℃で３Ｏ分、さらに２００℃で２４
０分焼成を行なった。 モンモリロナイト処理ＭＡＯの調製 ２００ｍＬのシュレンク中に窒素気流下でＭＡＯ(1.51
M,50mL,75mmol) を投入し、その中に実施例１で得ら
れたシラン処理モンモリロナイトスラリ−１．５ｍＬ
（０．０３ｇ）を投入した。３０分間攪拌した後、静置
して、モンモリロナイト処理ＭＡＯを得た。 ＭＡＯ／シリカ担体の調製 十分に窒素置換された滴下ロート付き500 ｍL ガラス製
容器にトルエン（５００ｍＬ）を仕込み前記で得たシ
リカ（４．０４ｇ）を加え、４００r.p.m で攪拌し、０
℃で前記で得たモンモリロナイト処理ＭＡＯトルエン
溶液（２９．８ｍＬ）を４５分間かけてゆっくり加え
た。さらに０℃で1 時間、室温で1 時間８０℃で４時間
反応を行った。反応終了後放冷し、６０℃まで冷却した
時点で上澄み液をトルエン（２００mL）で３回、ヘプタ
ン（２００mL）で３回デカンテーションにより洗浄し目
的物を得た。最後にヘプタンスラリーとして、シュレン
クに保存した。Ａｌ担持量はＵＶ定量法により定量し
た。その結果、Ａｌ担持量は、１２．０重量％であっ
た。 プロピレンの重合 攪拌装置付き１Ｌステレンレス製耐圧オートクレーブを
８０℃に加熱し、充分減圧乾燥した後、乾燥窒素で大気
圧に戻し室温まで冷却した。乾燥窒素気流下、乾燥脱酸
素ヘプタン４００ｍＬ、トリイソブチルアルミニウムの
ヘプタン溶液（２．０ｍｏｌ／Ｌ）を０．２５ｍＬ
（０．５ｍｍｏｌ）投入し、３５０r.p.m でしばらく攪
拌した。一方、十分に窒素置換された５０ｍＬシュレン
クに窒素気流下でトルエン（１０ｍＬ）およびトリイソ
ブチルアルミニウムヘプタン溶液（２ｍｏｌ／Ｌ）０．
２５ｍＬ（０．５ｍｍｏｌ）を投入し、その後、上記で
得られたＭＡＯ／シリカ担体ヘプタンスラリー（２０ｍ
Ｌ，２．５ｍｍｏｌ）およびｒａｃ−Ｍｅ₂ Ｓｉ(2−Ｍ
ｅ−４，５−ＢｅｎｚＩｎｄ）₂ ＺｒＣｌ₂ のヘプタン
スラリー(1.0μmol/L, 1mL, 1 μmol)を加え、室温で５
分間攪拌した。その後、担持触媒スラリーをオートクレ
ーブに素早く投入した。その後、４００ r.p.mで攪拌を
開始し、プロピレンをゲージ圧８．０ｋｇ／ｃｍ ² にゆ
っくりと昇圧し、同時にゆっくりと温度を７０℃まで昇
温した。１時間重合を実施した。反応終了後、未反応の
プロピレンを脱圧により除去した。反応混合物を２Ｌの
メタノールに投入してポリプロピレンを沈殿させ、ろ過
乾燥することによりポリプロピレンを５７ｇを得た。活
性は６１６ｋｇＰＰ／ｇ・Ｚｒ・ｈｒであった。 〔比較例２〕ＭＡＯ／シリカ担体の調製において、ＭＡ
Ｏとして、シラン処理モンモリロナイトスラリ−で処理
しないＭＡＯ(1.43M,75mmol)を用いて得たＭＡＯ／シリ
カ担体（Ａｌ担持量は、１４．４重量％であった。）を
用いた以外は、実施例２と同様に行った。その結果、ポ
リプロピレンを１６ｇを得た。活性は１７３ｋｇＰＰ／
ｇ・Ｚｒ・ｈｒであった。 〔実施例３〕 ゼオライト処理ＭＡＯの調製 シラン処理モンモリロナイトスラリ−０．５ｍＬ（０．
０１ｇのモンモリロナイト量）を１５０℃、２４時間減
圧処理して得た東ソー製Ｙ型ゼオライト（０．０１ｇ、
細孔容積＝０．２９７ｃｍ³ ／ｇ）に代えた以外は実施
例１と同様に行いゼオライト処理ＭＡＯを得た。 プロピレンの重合 モンモリロナイト処理ＭＡＯの上澄みを前記ゼオライト
処理ＭＡＯ上澄みに代えた以外は実施例１と同様にプロ
ピレンの重合を行い、ポリプロピレンを４９．０ｇを得
た。活性は２１５０ｋｇＰＰ／ｇ・Ｚｒ・ｈｒであっ
た。 〔実施例４〕 活性炭処理ＭＡＯの調製 シラン処理モンモリロナイトスラリ−０．５ｍＬ（０．
０１ｇのモンモリロナイト量）を１５０℃、２４時間減
圧処理して得た広島和光（株）製活性炭（０．０１ｇ、
細孔容積＝１．１７ｃｍ³ ／ｇ）に代えた以外は実施例
１と同様に行い活性炭処理ＭＡＯを得た。 プロピレンの重合 モンモリロナイト処理ＭＡＯの上澄みを前記活性炭処理
ＭＡＯ上澄みに代えた以外は実施例１と同様にプロピレ
ンの重合を行い、ポリプロピレンを４０．０ｇを得た。
活性は１７５０ｋｇＰＰ／ｇ・Ｚｒ・ｈｒであった。 〔実施例５〕ｒａｃ−Ｍｅ₂ Ｓｉ(2−Ｍｅ−４，５−Ｂ
ｅｎｚＩｎｄ）₂ ＺｒＣｌ₂ のヘプタンスラリー（１μ
ｍｏｌ／Ｌ）０．２５ｍＬ（０．２５μｍｏｌ）をビス
シクロペンタジエニルジルコニウムのヘプタンスラリー
（１μｍｏｌ／Ｌ）０．１ｍＬ（０．１μｍｏｌ）に、
プロピレンをエチレンに、ゲージ圧８．０ｋｇ／ｃｍ²
をゲージ圧５．０ｋｇ／ｃｍ² に、及び温度８０℃を温
度６０℃に代えた以外は実施例１と同様に重合を行い、
ポリエチレンを１４２ｇを得た。活性は１５６００ｋｇ
ＰＥ／ｇ・Ｚｒ・ｈｒであった。 〔比較例３〕モンモリロナイト処理しないＭＡＯを用い
た以外は実施例５と同様に重合を行い、ポリエチレンを
１００ｇを得た。活性は１１０００ｋｇＰＥ／ｇ・Ｚｒ
・ｈｒであった。

【００４９】

【発明の効果】本発明のオレフィン重合体製造用触媒
は、重合活性が高いため使用する有機アルミニウムの量
を大幅に削減でき、重合体中に残存する金属分が少ない
ので重合後の後処理が不要となり、効率的にかつ安価に
オレフィン重合体を製造できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 後藤 康博 千葉県市原市姉崎海岸１番地１ (72)発明者 佐藤 治仁 千葉県市原市姉崎海岸１番地１ Ｆターム(参考） 4H048 AA02 AA03 AB40 AD17 VA00 VA20 VA30 VA45 VA75 VA80 VB10 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC10A AC20A AC28A AC29A AC31A AC39A AC41A AC42A AC44A BA01B BB01B BC15B BC25B CA03B CA27B CA28B CA30B CA54B EB01 EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EB13 EB14 EB15 EB16 EB17 EB18 EB21 EB22 EB25 EB26 GB01 4J030 CC10 CD11 CE02 CF02 CG08

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミノキサンと吸着性物質を接触させ
   た後、吸着性物質を除去して得られるアルミノキサン。
2. 【請求項２】 吸着性物質が、ＢＥＴ法により測定した
   比表面積が３０ｍ²／ｇ以上または細孔容積が０．００
   １ｃｍ³ ／ｇ以上である請求項１記載のアルミノキサ
   ン。
3. 【請求項３】 吸着性物質が、ゼオライト、活性炭、ア
   ルミナ、シリカゲル、粘土、粘土鉱物またはイオン交換
   性層状化合物のいずれかである請求項１または２記載の
   アルミノキサン。
4. 【請求項４】 吸着性物質がフィロシリケート類である
   請求項１または２記載のアルミノキサン。
5. 【請求項５】 吸着性物質がモンモリロナイトである請
   求項１または２記載のアルミノキサン。
6. 【請求項６】 （Ａ）請求項１〜５のいずれかに記載の
   アルミノキサンと（Ｂ）周期律表第４〜６族から選ばれ
   る遷移金属化合物を接触させて得られるオレフィン類重
   合用触媒。
7. 【請求項７】 （Ａ）請求項１〜５のいずれかに記載の
   アルミノキサン、（Ｂ）周期律表第４〜６族から選ばれ
   る遷移金属化合物及び（Ｃ）有機アルミニウム化合物を
   接触させて得られるオレフィン類重合用触媒。
8. 【請求項８】 （Ａ）請求項１〜５のいずれかに記載の
   アルミノキサン、（Ｂ）周期律表第４〜６族から選ばれ
   る遷移金属化合物及び（Ｃ）有機アルミニウム化合物の
   少なくとも１つが（Ｄ）担体に担持されたものである請
   求項６または７記載のオレフィン類重合用触媒。
9. 【請求項９】 （Ｂ）周期律表第４〜６族から選ばれる
   遷移金属化合物が下記の一般式（１）〜（３）のいずれ
   かである請求項６〜８のいずれかに記載のオレフィン類
   重合体用触媒。 Ｑ¹ _a （Ｃ₅ Ｈ_5-a-b Ｒ¹ _b )(Ｃ₅ Ｈ_5-a-c Ｒ² _c ) Ｍ¹ Ｘ¹ _p Ｙ¹ _q ・・・（ １) Ｑ² ａ（Ｃ₅ Ｈ_5-a-d Ｒ³ _d ）Ｚ¹ Ｍ¹ Ｘ¹ _p Ｙ¹ _q ・・・（２) Ｍ¹ Ｘ² _r ・・・（３） 〔式中、Ｑ¹ は二つの共役五員環配位子（Ｃ₅ Ｈ_5-a-b
   Ｒ¹ _b ）及び（Ｃ₅ Ｈ_{5 -a-c}Ｒ² _c ）を架橋する結合性
   基を示し、Ｑ² は共役五員環配位子（Ｃ₅ Ｈ_{5-a- d} Ｒ³
   _d ）とＺ¹ 基を架橋する結合性基を示す。Ｒ¹ ，Ｒ² 及
   びＲ³ は、それぞれ炭化水素基，ハロゲン原子，アルコ
   キシ基，珪素含有炭化水素基，リン含有炭化水素基，窒
   素含有炭化水素基又は硼素含有炭化水素基を示し、ａは
   ０，１又は２である。ｂ，ｃ及びｄは、ａ＝０のときは
   それぞれ０〜５の整数、ａ＝１のときはそれぞれ０〜４
   の整数、ａ＝２のときはそれぞれ０〜３の整数を示す。
   ｐ＋ｑ＝Ｍ¹ の価数−２、ｒ＝Ｍ¹ の価数を示す。Ｍ¹
   は周期律表４〜６族の遷移金属を示す。また、Ｘ¹ ，Ｙ
   ¹ ，Ｚ¹ はそれぞれ共有結合性又はイオン結合性の配位
   子を示し, Ｘ² は共有結合性の配位子を示している。な
   お、Ｘ¹ およびＹ¹ は、それぞれ互いに結合して環構造
   を形成してもよい。〕
10. 【請求項１０】 請求項６〜９のいずれかに記載のオレ
    フィン類重合用触媒を用いてオレフィン類を重合するこ
    とを特徴とするオレフィン系重合体の製造方法。
11. 【請求項１１】 請求項６〜９のいずれかに記載のオレ
    フィン類重合用触媒と有機アルミニウム化合物を用いて
    オレフィン類を重合することを特徴とするオレフィン系
    重合体の製造方法。
12. 【請求項１２】 有機アルミニウム化合物がトリアルキ
    ルアルミニウムである請求項１０または１１記載のオレ
    フィン系重合体の製造方法。
13. 【請求項１３】 オレフィン類がプロピレンである請求
    項１０〜１２のいずれかに記載のオレフィン系重合体の
    製造方法。