JP2000086421A

JP2000086421A - 歯科用接着剤セット

Info

Publication number: JP2000086421A
Application number: JP10254037A
Authority: JP
Inventors: Kaoru Matsunae; 薫松苗; Masaharu Akaha; 正治赤羽
Original assignee: GC Corp; GC Dental Industiral Corp
Current assignee: GC Corp
Priority date: 1998-09-08
Filing date: 1998-09-08
Publication date: 2000-03-28
Also published as: DE19942923A1; US6217644B1; GB9921019D0; GB2341393A; GB2341393B

Abstract

(57)【要約】【課題】臨床的にも簡便な操作で強固に且つ確実に歯
科用修復物と歯質を接着させることができ且つフッ素徐
放性を付与することによって、歯牙の修復と共に歯質強
化，二次う蝕抑制効果が期待できる歯面処理剤と一液性
で混合不要のボンディング材とから成る歯科用接着剤セ
ットを提供する。【解決手段】歯科用接着剤セットを、歯面処理剤(Ｉ)
とボンディング材(II)とから成り、該歯面処理剤(Ｉ)が
酸水溶液であり、該ボンディング材(II)が (ａ)フルオロアルミノシリケートガラス粉末 (ｂ)ＣＨ₂＝ＣＲ₁−ＣＯＯ−基（Ｒ₁：Ｈ又はＣＨ₃）を
少なくとも１個含有し且つ酸基を有さない重合可能な不
飽和有機化合物から選ばれる１種又は２種以上の不飽和
有機化合物 (ｃ)酸 (ｄ)水 (ｅ)光重合用触媒の混合物から成る構成とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、歯面処理剤とボン
ディング材とから成り、歯科用コンポジットレジンと歯
質とを接着させるために用いる歯科用接着剤セットに関
するものである。更に詳しくは、歯質のエナメル質及び
象牙質に対して歯科用コンポジットレジン等の歯科用修
復材を接着した際に歯質強化に有効とされているフッ素
イオンを徐放する歯科用接着剤セットに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】歯科用修復材である歯科用コンポジット
レジンは審美性が優れていること、機械的性質及び操作
性が優れていること等の理由から、歯科用修復材として
現在広く用いられている。しかし、コンポジットレジン
自体には歯質との接着性がないため、歯質と接着させる
ためには、操作が簡単で、安全且つ信頼性のある強固な
接着性を有する専用の接着剤が必要とされている。従来
使用されている歯科用接着剤は、主に不飽和有機化合物
とこれを重合硬化させるための重合触媒とから成り、場
合によりこれに接着性モノマー等が配合された構成から
成っている。歯科用接着剤は歯科用コンポジットレジン
を填入する際に塗布して使用されるものであるが、単に
歯科用接着剤のみを使用しても充分な接着強さが得られ
ないため、予め窩洞に歯面処理やプライマー処理を行う
ことが必要となっている。

【０００３】代表的な接着操作方法としては、歯質をリ
ン酸やクエン酸などの酸溶液で歯面処理を行い、水洗→
乾燥→プライマー処理→乾燥→ボンディング材塗布→重
合→コンポジットレジン充填のような一連の操作が行わ
れている。また、歯面処理剤としてリン酸基やカルボキ
シル基等の親水性基を有する接着性モノマー，水，溶
剤，重合触媒等から成るセルフエッチングプライマーを
用いて歯面処理を行い、乾燥してからボンディング材の
塗布→重合→コンポジットレジン充填のような方法も知
られている。

【０００４】近年、予防歯科分野においては、フッ素に
よる歯質強化効果、二次う蝕抑制効果を期待して、フッ
素塗布剤，フッ素含有歯磨剤，フッ素含有予防填塞材な
どフッ素を含んだ多くの歯科用製品が使用されている。
また歯科修復材料においてはグラスアイオノマーセメン
トがフッ素徐放性を有する材料として注目されており、
充填材，合着材，裏装材，予防填塞材，接着剤などの用
途に幅広く使用されている。しかしながら、グラスアイ
オノマーセメントは使用時、フッ素を含有するフルオロ
アルミノシリケートガラス粉末とカルボン酸水溶液とを
混合する必要があり、操作が煩雑である欠点を有してい
る。

【０００５】一方、修復材として操作が簡便であるので
日常臨床において頻繁に使用されている歯科用コンポジ
ットレジンは、機械的性質，審美性，操作性に優れてい
るにも拘らずフッ素溶出性が無く、また修復用コンポジ
ットレジンと共に使用される歯科用接着剤にもフッ素溶
出性が無く、コンポジットレジン及び接着剤による修復
は歯質強化や二次う蝕予防効果を期待できる修復とは言
えない。近年、フッ素化合物をコンポジットレジンや歯
質接着剤に配合させた製品も開発されているが、これら
に使用されるフッ素化合物は水溶性であるため、口腔内
の唾液に接触していると短期間で材料からフッ素が溶出
してしまって効果的な歯質強化が期待できるものとは云
えず、また材料そのものの機械的性質の低下の原因とも
なっている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の如く
歯科修復に用いられているコンポジットレジンや歯質接
着剤に歯質強化作用や二次う蝕抑制効果が期待できるフ
ッ素イオン徐放性が無い点、またフッ素イオン徐放性を
有するグラスアイオノマーセメントは使用時混和が必要
で操作し難い点に着目し、臨床的に簡便な操作で強固に
且つ確実に歯科用修復物と歯質を接着させることができ
ると共に、ボンディング材にフッ素徐放性を付与するこ
とによって、歯牙の修復と共に歯質強化，二次う蝕抑制
効果が期待できる歯面処理剤と一液性で混合不要のボン
ディング材とから成る歯科用接着剤セットを提供するこ
とを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意研究の結果、フルオロアルミノシリケー
トガラス粉末と酸と水とをＣＨ₂＝ＣＲ₁−ＣＯＯ−基
（Ｒ₁；Ｈ又はＣＨ₃）を少なくとも１個含有し且つ酸基
を有さない重合可能な不飽和有機化合物の中に配合し、
予めフルオロアルミノシリケートガラス粉末と酸及び水
とによる酸塩基反応をさせることにより、一液性のペー
スト又は懸濁液が得られ、更に光重合用触媒を配合する
ことにより、フッ素徐放性を有する１液性の光重合可能
なボンディング材の開発に成功した。そして、この一液
性で混合不要のボンディング材は、酸を含有していて通
常の歯科用接着剤に使用されている歯面処理剤と併用す
ることにより、接着耐久性に優れ、接着部分から徐放さ
れるフッ素イオンによる歯質強化が期待できることを究
明して、歯面処理剤とボンディング材とより成る本発明
に係る歯科用接着剤セットを完成したのである。この本
発明に係る歯科用接着剤セットは、ボンディング材が適
度な粘度を有しているため窩洞内で適度な被膜厚さを確
保することができ、歯質と歯科用コンポジットレジンと
の間を確実に封鎖し隙間を生じることのない優れた適合
性を得ることができるものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に係る歯科用接着剤セット
は、歯面処理剤とボンディング材から成り、歯面処理剤
(Ｉ)が酸水溶液であり、ボンディング材(II)が (ａ)フルオロアルミノシリケートガラス粉末 (ｂ)ＣＨ₂＝ＣＲ₁−ＣＯＯ−基（Ｒ₁：Ｈ又はＣＨ₃）を
少なくとも１個含有し且つ酸基を有さない重合可能な不
飽和有機化合物から選ばれる１種又は２種以上の不飽和
有機化合物 (ｃ)酸 (ｄ)水 (ｅ)光重合用触媒の混合物から成るものである。

【０００９】以下、本発明に係る歯科用接着剤セットを
構成する歯面処理剤とボンディング材との各構成につい
て説明する。歯面処理剤(Ｉ)は、ボンディング材の性能
を効果的に発揮させるためにボンディング材を塗布する
前の歯牙被着面に塗布して歯質を改質する作用を有する
ものである。この歯面処理剤(Ｉ)としては、主に、リン
酸，クエン酸，マレイン酸などの酸を含有する水溶液か
ら成る通常の歯面処理剤を使用できるが、その他リン酸
基やカルボキシル基等の親水性基を有するモノマーと水
と溶剤と重合触媒等から成る通常セルフエッチングプラ
イマーと云われている歯面処理剤など歯科用接着剤に通
常使用されている酸を含有する歯面処理剤も使用でき
る。

【００１０】ボンディング材(II)は、接着に直接影響し
本発明に係る歯科用接着剤セットにおいて最も特徴のあ
る部分である。このボンディング材(II)に含まれる前記
(ａ)のフルオロアルミノシリケートガラス粉末は、主要
成分としてＡｌ^３＋，Ｓｉ^４＋，Ｆ⁻，Ｏ^２−を含み、
更にＳｒ^２＋及び／又はＣａ^２＋を含むフルオロアルミ
ノシリケートガラス粉末であって、平均粒径0.02μｍ〜
10μｍであることが好適である。中でも平均粒径0.02μ
ｍ〜５μｍの粉末であることが好ましい。平均粒径が0.
02μｍ未満の細紛を用いた場合には酸との反応が早過ぎ
て、ボンディング材中でフルオロアルミノシリケートガ
ラス粉末と酸・水との反応物が凝集してしまい、操作性
の良いボンディング材が得られない。また、10μｍを超
える場合にはボンディング材中でフルオロアルミノシリ
ケートガラス粉末と酸・水との反応物の粒径が大きいた
めに時間経過と共に沈降現象が生じ、操作性、フッ素溶
出性が悪化する。このフルオロアルミノシリケートガラ
ス粉末は、ボンディング材成分中に５〜７０重量％の範
囲であることが好ましい。５重量％より少ないとフッ素
徐放性が低下し、また粘度が低過ぎて適度な被膜厚さを
得ることが難しくなる。７０重量％を超えるとボンディ
ング材の粘度が高すぎて塗布時の操作性が悪化し易く接
着性も低下する傾向にある。このボンディング材(II)に
含まれる前記(ａ)のフルオロアルミノシリケートガラス
粉末としては、通常の方法でシラン処理を行ったものを
使用することもできる。

【００１１】ボンディング材(II)に含まれる前記(ｂ)の
ＣＨ₂＝ＣＲ₁−ＣＯＯ−基（Ｒ₁：Ｈ又はＣＨ₃）を少な
くとも１個含有し且つ酸基を有さない重合可能な不飽和
有機化合物から選ばれる１種又は２種以上の不飽和有機
化合物は、アクリル酸又はメタクリル酸のエステルのよ
うなアクリロイド基又はメタクリロイド基を有する重合
可能な不飽和有機化合物を指し、脱灰歯質への浸透性を
高める作用や後で詳述する(ｅ)の光重合用触媒の作用で
重合することにより歯科用フッ素徐放性接着剤の強度を
高める作用を有する成分である。このような不飽和有機
化合物とては、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタク
リレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシ
プロパン、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタ
クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、テト
ラヒドロフルフリルメタクリレート、グリシジルメタク
リレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、２，２−ビス（メタクリ
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−
ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポキシ）フェニ
ル］プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロキシジエ
トキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタク
リロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオー
ルジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリ
メチロールエタントリメタクリレート、ペンタエリスリ
トールトリメタクリレート、トリメチロールメタントリ
メタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリ
レート及びこれらのアクリレート、また分子中にウレタ
ン結合を有するメタクリレート及びアクリレートとして
ジ−２−メタクリロキシエチル−２，２，４−トリメチ
ルヘキサメチレンジカルバメート及びこれのアクリレー
トがある。

【００１２】この(ｂ)のＣＨ₂＝ＣＲ₁−ＣＯＯ−基（Ｒ
₁：Ｈ又はＣＨ₃）を少なくとも１個含有し且つ酸基を有
さない重合可能な不飽和有機化合物から選ばれる１種又
は２種以上の不飽和有機化合物は、ボンディング材(II)
中に２５〜９５重量％含まれるのが好適であり、２５％
より少ないとボンディング材(II)の粘度が高すぎて塗布
時の操作性，接着性が低下し、９５重量％より多いとフ
ッ素徐放性が低下し、また粘度が低過ぎて適度な被膜厚
さを得ることが難しくなる。

【００１３】ボンディング材に含まれる前記(ｃ)の酸
は、無機酸及び／又は有機酸であり、このような酸とし
ては、リン酸，塩酸，硫酸，硝酸，クエン酸，コハク
酸，シュウ酸，フマル酸，酒石酸，リンゴ酸，マレイン
酸，エチレンジアミン四酢酸，トリカルバリル酸，レブ
リン酸，酸性アミノ酸，α−β不飽和カルボン酸の重合
体，酸性基を有し少なくとも一つの不飽和二重結合を持
つメタクリレート又はアクリレートなどが挙げられる。
これらの酸は一種又は二種以上が使用でき、これらの中
でも、リン酸，塩酸，クエン酸，酒石酸，リンゴ酸，マ
レイン酸，トリカルバリル酸，レブリン酸，ピログルタ
ミン酸，重量平均分子量が5,000〜40,000であるα−β
不飽和カルボン酸の重合体，酸性基を有し少なくとも一
つの不飽和二重結合を持つメタクリレート又はアクリレ
ートが好適である。

【００１４】前記重量平均分子量が5,000〜40,000であ
るα−β不飽和カルボン酸の重合体とは、α−β不飽和
モノカルボン酸或いはα−β不飽和ジカルボン酸の重合
体のことであり、例えばアクリル酸，メタクリル酸，２
−クロロアクリル酸，アコニット酸，メサコン酸，マレ
イン酸，イタコン酸，フマール酸，グルタゴン酸，シト
ラコン酸等の単独重合体或いは共重合体のことである。
これらの共重合体は、α−β不飽和カルボン酸同士の共
重合体であっても良いが、またα−β不飽和カルボン酸
と共重合可能な成分との共重合体であっても良く、この
場合α−β不飽和カルボン酸の割合は５０％以上である
ことが好ましい。共重合可能な成分とは、例えばアクリ
ルアミド，アクリロニトリル，メタクリル酸エステル，
アクリル酸塩，塩化ビニル，塩化アリル，酢酸ビニル等
がある。これらのα−β不飽和カルボン酸の重合体の中
で特に好ましくはアクリル酸又はマレイン酸の単独重合
体又は共重合体が挙げられる。これらのα−β不飽和カ
ルボン酸の重合体について5,000未満の平均分子量を有
する重合体を使用した場合は、反応物の強度が低く物性
等で問題が出てくる。また40,000を超える平均分子量を
有する重合体を用いると粘性が高すぎて不向きである。

【００１５】また、酸性基を有し少なくとも一つの不飽
和二重結合を持つメタクリレート又はアクリレートと
は、例えばリン酸基，カルボキシル基，スルホン酸基等
の酸性基を有する少なくとも一つの不飽和二重結合を持
つメタクリレート又はアクリレートのモノマーであり、
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェ
ンホスフェート、ビス［２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチル］ハイドロジェンホスフェート、２−（メタ）
アクリロイルオキシエチルフェニルアシドホスフェー
ト、６−（メタ）アクリロイルオキシブチルアシドホス
フェート、８−（メタ）アクリロイルオキシデシルアシ
ドホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデ
シルジハイドロジエンホスフェート、（メタ）アクリル
酸、４−（メタ）アクリロキシエチルトリメリット酸及
びその酸無水物、６−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルナフタレン−１，２，６−トリカルボン酸及びその酸
無水物、１，４−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチル
ピロメリット酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルマ
レイン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタ
ル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒ
ドロフタル酸、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−
１，１−ウンデカンジカルボン酸、Ｎ−（メタ）アクリ
ロイル−ｐ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイ
ル−ｏ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−
５−アミノサリチル酸、２−スルホエチル（メタ）アク
リレート、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸等が挙げられる。これらのリン酸基，
カルボキシル基，スルホン酸基等の酸性基を有する少な
くとも一つの不飽和二重結合を持つメタクリレート又は
アクリレートのモノマーは一種又は二種以上で使用で
き、これらの中でもビス［２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチル］ハイドロジェンホスフェート、２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルフェニルアシドホスフェ
ート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイ
ドロジエンホスフェート、４−（メタ）アクリロキシエ
チルトリメリット酸及びその酸無水物、６−（メタ）ア
クリロイルオキシエチルナフタレン−１，２，６−トリ
カルボン酸及びその酸無水物、１，４−ジ（メタ）アク
リロイルオキシエチルピロメリット酸、２−（メタ）ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が特に好
適である。

【００１６】ボンディング材(II)に含まれる前記(ｃ)の
酸は、ボンディング材(II)中に１〜１５重量％含まれる
のが好適であり、１％より少ないとフッ素徐放性が低下
し、１５重量％より多いとボンディング材の機械的強
度、保存性が悪くなる。

【００１７】ボンディング材(II)に含まれる前記(ｄ)の
水としては、不純物を含まないものが使用され、蒸留
水，精製水，イオン交換水又は脱イオン水が好ましい。
この水(ｄ)はボンディング材(II)中に１〜１５重量％含
まれるのが好適であり、１重量％未満では前記(ｃ)の酸
と前記(ａ)のフルオロアルミノシリケートガラス粉末と
の反応性が不充分でフッ素徐放性，保存性が低下する。
また、１５重量％を超えるとボンディング材(II)の機械
的強度が低下する。

【００１８】ボンディング材(II)に含まれる前記(ｅ)の
光重合用触媒としては、増感剤と還元剤との組み合わせ
が用いられる。増感剤には、カンファーキノン、ベンジ
ル、ジアセチル、ベンジルジメチルケタール、ベンジル
ジエチルケタール、ベンジルジ（２−メトキシエチル）
ケタール、４，４´−ジメチルベンジル−ジメチルケタ
ール、アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２
−クロロアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノ
ン、１−ヒドロキシアントラキノン、１−メチルアント
ラキノン、２−エチルアントラキノン、１−ブロモアン
トラキノン、チオキサントン、２−イソプロピルチオキ
サントン、２−ニトロチオキサントン、２−メチルチオ
キサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４
−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチ
オキサントン、２−クロロ−７−トリフルオロメチルチ
オキサントン、チオキサントン−１０，１０−ジオキシ
ド、チオキサントン−１０−オキサイド、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、ベンゾフェノン、ビス（４ージメチルアミノフェニ
ル）ケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェ
ノン、アジド基を含む化合物などがあり、単独もしくは
混合しても使用できる。還元剤としては、３級アミンを
始めとする各種の還元剤が使用可能である。３級アミン
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチルメタクリレート、トリエタノー
ルアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジ
メチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息
香酸イソアミルが好ましく、単独もしくは混合しても使
用できる。この光重合用触媒(ｅ)の含有量は0.1〜５重
量％であり、0.1重量％未満では確実な重合が得られ
ず、５％を超えても特に効果は向上しない。また、本発
明に係るボンディング材においては、必要に応じて保存
性や操作性を調整するため、重合禁止剤、紫外線吸収
剤、着色剤、充填材などを適宜配合しても良い。

【００１９】

【実施例】以下に具体的に実施例を挙げて本発明に係る
歯科用接着剤セットを説明をするが、本発明はこれら実
施例に限定されるものではない。

【００２０】＜フルオロアルミノシリケートガラス粉末
の作製＞各実施例、比較例において使用したフルオロア
ルミノシリケートガラス粉末は以下のようにして作製し
た。 ◎フルオロアルミノシリケートガラス粉末酸化アルミニウム：２３ｇ，無水珪酸：３０ｇ，フッ化
ストロンチウム：３０ｇ，リン酸アルミニウム：５ｇ及
びフッ化アルミニウム：１２ｇを充分混合し、1300℃の
高温電気炉中で５時間保持しガラスを熔融させた。熔融
後冷却し、ボールミルを用い１０時間粉砕し、２００メ
ッシュ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させ作製したフルオロ
アルミノシリケートガラス粉末とし、このガラス粉末１
００重量部に対して３−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシランを１５％含むエタノール溶液：３０重量部
を加え乳鉢中で充分混合した後、蒸気乾燥機を用いて12
0℃で２時間乾燥しシラン処理を行った。得られたガラ
ス粉末は、比重３.０，平均粒径２.２μｍであった。 ◎フルオロアルミノシリケートガラス粉末酸化アルミニウム：２３ｇ、無水珪酸：４１ｇ、フッ化
カルシウム：１０ｇ、リン酸カルシウム：１３ｇ及びフ
ッ化アルミニウム：１３ｇを充分混合し、1100℃の高温
電気炉中で５時間保持しガラスを熔融させた。熔融後冷
却し、ボールミルを用い１０時間粉砕し、２００メッシ
ュ（ＡＳＴＭ）ふるいを通過させ作製したフルオロアル
ミノシリケートガラス粉末とし、このガラス粉末１００
重量部に対してビニルトリエトキシシランを１０％含む
エチルアルコール溶液：３０重量部を加え乳鉢中で充分
混合した後、蒸気乾燥機を用いて110℃で２時間乾燥し
シラン処理を行った。得られたガラス粉末は、比重３.
３，平均粒径２.３μｍであった。

【００２１】

【実施例１】＜歯面処理剤＞クエン酸：１５重量％，塩
化第二鉄：２重量％，蒸留水：８３重量％を混合溶解し
て歯面処理剤を調製した。＜ボンディング材＞２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト：２５重量％、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート：２２.５重量％、ジ−２−メタクリロキシエチル
−２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジカルバメー
ト：１０重量％、蒸留水：５重量％、クエン酸：５重量
％、フルオロアルミノシリケートガラス粉末：３０重
量％を自動乳鉢中で５時間混合して均一なペーストを得
た後、これにカンファーキノン：１.０重量％、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチルメタクリレート：１.５重量％
を加え更に混合してボンディング材を調製した。このよ
うにして調製した歯面処理剤とボンディング材とを用い
て接着強さ及びフッ素イオン溶出量について以下に示す
方法にて試験を行った。配合組成，配合量及び結果を表
１に示す。

【００２２】＜接着強さ測定法＞１．牛の新鮮な前歯表面を注水下＃600耐水研磨紙にて
エナメル質及び象牙質面を各５個ずつ露出・研磨した。２．研磨した象牙質面又はエナメル質面に直径3.0mmの
穴の開いたフッ素樹脂テープを貼って被接着面を規定し
た。この規定した被着面に歯面処理剤を塗布し20秒間保
持した後に水洗を行い、弱圧エアーで乾燥した。但し、
セルフエッチングプライマータイプの歯面処理剤を用い
る場合は水洗を行わずに弱圧乾燥のみを行った。次に、
ボンディング材を塗布し、歯科用可視光線照射器（ジー
シー社製，製品名「ジ−シ−ニューライトＶＬ−II」）
にて20秒間光照射する。３．内径5.0mmの穴の空いた厚さ2.0mmのシリコ−ンゴム
型にて接着面に光重合型コンポジットレジン（ジーシー
社製，製品名「エスティオＬＣ」）を築盛し、可視光線
照射器（ジーシー社製，製品名「ジ−シ−ニューライト
ＶＬ−II」）にて40秒間光照射しレジンを硬化させた。４．試験体を37℃の水中に１日間浸漬の後、試験体上部
に引張り用アクリルロッドを装着し、万能試験機（島津
製作所社製，製品名「オ−トグラフ」）にてクロスヘッ
ドスピ−ド1.0mm／minにて引張り接着試験を行った。エ
ナメル質及び象牙質に対する接着測定結果より、各５個
の平均値を求め接着強さとした。

【００２３】＜フッ素イオン溶出量測定法＞１．直径６mm，厚さ１mmの穴の開いたアクリル型にボン
ディング材を填入した。２．可視光線照射器（ジーシー社製，製品名「ジ−シ−
ニューライトＶＬ−II」）にて20秒間光照射を行った。３．試験体を37℃，100％の恒温器中に一時間保管した
後、ガラス瓶に移し、８mlの蒸留水を入れ水中浸漬を行
った。４．24時間後、試験体を水中より取り出し、２mlの蒸留
水にて試験体表面を洗いながら、試験液を計１０mlとし
た。この試験液に１mlの全イオン強度調整剤を加え、フ
ッ素イオン電極を用いて試験液のフッ素イオン濃度を測
定して「24時間後のフッ素イオン溶出量」とした。５．試験体を新たに８mlの蒸留水中に浸漬し、37℃の恒
温器中に保管した。６．24時間毎に蒸留水を取り替え、１ヶ月後まで前記
「24時間後のフッ素イオン溶出量」測定試験と同様にフ
ッ素イオン電極を用いてフッ素イオン溶出量を測定し
た。１ヶ月後のフッ素イオン溶出量は、積算した溶出量
としてまとめた。なお、フッ素イオン溶出量は３検体の
平均で求め、mg／mlに換算した。

【００２４】

【実施例２〜１５】実施例１と同様に表１〜４に示す組
成及び配合量にて歯面処理剤及びボンディング材を調製
し、実施例１と同様の試験を行った。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】

【表３】

【００２８】

【表４】

【００２９】

【比較例１〜４】次に、比較例として本発明に係る歯科
用接着剤セットにおけるボンディング材として必要成分
である酸，水，フルオロアルミノシリケートガラス粉末
の少なくとも一者を含まない配合（比較例１は酸を、比
較例２は水を、比較例３は酸及び水を、比較例４は酸と
水とフルオロアルミノシリケートガラス粉末とを、それ
ぞれ含んでいない）を表５に示す組成及び配合量にてボ
ンディング材を調製し、実施例１と同様の試験を行っ
た。

【００３０】

【表５】

【００３１】

【発明の効果】前記実施例及び比較例から明らかなよう
に、本発明に係る歯面処理剤とボンディング材との組み
合わせから成る歯科用接着剤セットを用いることによ
り、接着剤からフッ素イオンが多量に溶出されることが
確認された。また、エナメル質，象牙質のいずれの歯質
に対しても歯科用修復物との接着強度が高く、簡便な操
作で接着性に優れた修復が可能となることが確認され
た。このように、本発明に係る歯科用接着剤セットは、
臨床的にも簡便な操作で強固に且つ確実に歯科用修復物
と歯質とを接着させることができ、また溶出するフッ素
イオンによる歯質強化と二次う蝕抑制効果とが期待で
き、安定した歯科修復治療を行うことが可能となり、歯
科医療に貢献するところの非常に大きなものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】歯面処理剤(Ｉ)とボンディング材(II)と
から成り、該歯面処理剤(Ｉ)が酸水溶液であり、該ボン
ディング材(II)が (ａ)フルオロアルミノシリケートガラス粉末 (ｂ)ＣＨ₂＝ＣＲ₁−ＣＯＯ−基（Ｒ₁：Ｈ又はＣＨ₃）を
少なくとも１個含有し且つ酸基を有さない重合可能な不
飽和有機化合物から選ばれる１種又は２種以上の不飽和
有機化合物 (ｃ)酸 (ｄ)水 (ｅ)光重合用触媒の混合物から成ることを特徴とする歯科用接着剤セッ
ト。
【請求項２】フルオロアルミノシリケートガラス粉末
(ａ)が５〜７０重量％、ＣＨ₂＝ＣＲ₁−ＣＯＯ−基（Ｒ
₁：Ｈ又はＣＨ₃）を少なくとも１個含有し、且つ酸基を
有さない重合可能な不飽和有機化合物から選ばれる１種
又は２種以上の不飽和有機化合物(ｂ)が２５〜９５重量
％、酸(ｃ)が１〜１５重量％、水(ｄ)が１〜１５重量
％、重合触媒(ｅ)が０.１〜５重量％である請求項１に
記載の歯科用接着剤セット。
【請求項３】酸(ｃ)が、リン酸，塩酸，クエン酸，酒
石酸，リンゴ酸，マレイン酸，トリカルバリル酸，レブ
リン酸，ピログルタミン酸，重量平均分子量が5,000〜4
0,000であるα−β不飽和カルボン酸の重合体，酸性基
を有し少なくとも一つの不飽和二重結合を持つメタクリ
レート又はアクリレートの一種又は二種以上である請求
項１又は２に記載の歯科用接着剤セット。
【請求項４】フルオロアルミノシリケートガラス粉末
(ａ)が、その平均粒径が、0.02μｍ〜10μｍであり、主
成分としてＡｌ^３＋，Ｓｉ^４＋，Ｆ⁻，Ｏ^２ ⁻を含み、
更にＳｒ^２＋及び／又はＣａ^２＋を含むフルオロアルミ
ノシリケートガラスである請求項１から３の何れか１項
に記載の歯科用接着剤セット。