JP2000052510A - 積層体、フィルムまたはシート、及び包装用ストレッチフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、柔軟性、変形回復性、耐衝撃強度及
び耐熱性に極めて優れた積層体、フィルムまたはシー
ト、及び包装用ストレッチフィルムを提供する。 【解決手段】 結晶性オレフィン系樹脂（ａ）９７〜５
重量％及び、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有す
る基を少なくとも１個有する周期表第４族〜第６族の遷
移金属錯体を用いてなる重合用触媒の存在下、炭素数３
〜２０のα−オレフィン及びエチレンの中から選ばれる
少なくとも２種類のモノマー成分を重合することにより
得られる非晶性オレフィン系共重合体（ｂ）３〜９５重
量％を含有するオレフィン系樹脂組成物（ｃ）からなる
層と、エチレン系樹脂（ｄ）からなる層とから構成され
ることを特徴とする積層体、前記積層体からなるフィル
ムまたはシート、及び前記積層体からなる包装用ストレ
ッチフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は積層体、該積層体か
らなるフィルムまたはシート、及び該積層体からなる包
装用ストレッチフィルムに関する。さらに詳しくは、食
品を直接に、またはプラスチックトレー等に載せて、ス
トレッチ包装する包装用ストレッチフィルムにおいて良
好な透明性、柔軟性、変形回復性、耐衝撃強度及び耐熱
性を有する包装用ストレッチフィルムに好適な積層体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、青果物や鮮魚、鮮肉、惣菜等の食
品を直接に、またはプラスチックトレー等に載せて、こ
れらをフィルムでストレッチ包装する包装用ストレッチ
フィルムは、主に塩化ビニル樹脂が用いられている。近
年、安全衛生上の問題から従来の塩化ビニル樹脂に代わ
って低密度ポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル共重合
体等のエチレン系樹脂によるものの開発が活発に行なわ
れている。

【０００３】しかし、低密度ポリエチレン等を単独で使
用する場合には、目的とするフィルム伸びの均一性、フ
ィルム剛性などを同時に満足することは出来なかった。
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムは、酢酸
ビニルから誘導される繰り返し単位の含有量及び分子量
等を適切に選択すれば、前述の低密度ポリエチレンフィ
ルムのような問題を解決できるが、トレーの角が鋭利な
場合や鋭利な部位を持つ食品を包装する場合に引き裂か
れ破れてしまうという問題があった。

【０００４】このため、例えば、特公平２−１２１８７
号公報や特公平２−１８９８３号公報に示されるよう
に、エチレン−α−オレフィン共重合体にエチレン−酢
酸ビニル共重合体を積層して、必要な性能を同時に満た
すことを目的としたストレッチ包装用フィルムが提案さ
れている。しかし、該フィルムは機械強度に優れるもの
の耐熱性の不足により、トレー底部のフィルムをヒート
シールする際、フィルムに穴が開くという問題があっ
た。

【０００５】また、特開平５−１４７１７４号公報に
は、プロピレンと、エチレンおよび炭素数４〜８のα−
オレフィンから選ばれた少なくとも一種のα−オレフィ
ンを重合させたプロピレン−α−オレフィンランダム共
重合体樹脂を主成分とする層の両面に、エチレン−酢酸
ビニル共重合体を主成分とする層を積層してなるストレ
ッチ包装用フィルムが提案されている。しかしながら、
該フィルムは耐熱性に優れるものの、柔軟性、変形回復
性及び耐衝撃強度が劣るという問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性、柔軟性、変形回復性、耐衝撃強度及び耐熱性に極め
て優れた積層体、フィルムまたはシート、及び包装用ス
トレッチフィルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の性
能と共に、透明性、柔軟性、変形回復性、耐衝撃強度及
び耐熱性に極めて優れたフィルムまたはシート、及び包
装用ストレッチフィルムについて鋭意研究を続けてきた
結果、特定のメタロセン触媒を用いて得られる非晶性オ
レフィン系共重合体と結晶性オレフィン系樹脂を含むオ
レフィン系樹脂組成物からなる層と、エチレン系樹脂か
らなる層とから構成される積層体、該積層体からなるフ
ィルムまたはシート、及び該積層体からなる包装用スト
レッチフィルムが本発明の目的を達成することを見出
し、本発明を完成させた。

【０００８】すなわち、本発明は、結晶性オレフィン系
樹脂（ａ）９７〜５重量％及び、シクロペンタジエン形
アニオン骨格を有する基を少なくとも１個有する周期表
第４族〜第６族の遷移金属錯体を用いてなる重合用触媒
の存在下、炭素数３〜２０のα−オレフィン及びエチレ
ンの中から選ばれる少なくとも２種類のモノマー成分を
重合することにより得られる非晶性オレフィン系共重合
体（ｂ）３〜９５重量％を含有するオレフィン系樹脂組
成物（ｃ）からなる層と、エチレン系樹脂（ｄ）からな
る層とから構成されることを特徴とする積層体である。
また、本発明は、上記積層体からなることを特徴とする
フィルムまたはシートである。また、本発明は、上記積
層体からなることを特徴とする包装用ストレッチフィル
ムである。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で用いる非晶性オレフィン
系共重合体（ｂ）は、シクロペンタジエン形アニオン骨
格を有する基を少なくとも１個有する周期表第４族〜第
６族の遷移金属錯体を用いてなる重合用触媒の存在下、
炭素数３〜２０のα−オレフィン及びエチレンの中から
選ばれる少なくとも２種類のモノマー成分を重合するこ
とにより得られる非晶性オレフィン系共重合体である。
本発明で用いる非晶性オレフィン系共重合体(ｂ)は、プ
ロピレン単位及び／またはα-オレフィン単位側鎖の配
列がアタクチック構造であることが好ましい。プロピレ
ン単位及び／または炭素数４〜２０のα-オレフィン単
位の側鎖の配向がアタクチック構造であるとは、共重合
体中のプロピレン連鎖の側鎖の配向がアタクチック構造
である場合、共重合体中の炭素数４〜２０のα−オレフ
ィン連鎖の側鎖の配向がアタクチック構造である場合、
共重合体中のプロピレン／炭素数４〜２０のα−オレフ
ィン複合連鎖の側鎖の配向がアタクチック構造である場
合を示す。

【００１０】本発明で用いる非晶性オレフィン系共重合
体（ｂ）がアタクチック構造であることは、例えば、非
晶性オレフィン系共重合体の重合に用いた遷移金属錯体
を用いて、ホモポリプロピレンを重合した場合に、得ら
れたホモポリプロピレンが、 ¹³ＣＮＭＲスペクトルより
決定できる、プロピレンメチル炭素のｍｍ、ｍｒ及びｒ
ｒに帰属される各シグナルの強度[ｍｍ]、[ｍｒ]及び
[ｒｒ]を用いて下記式で定義されるＦ（１）値が４０以
上６０以下、好ましくは４３以上５７以下、更に好まし
くは４５以上５５以下である構造であることから確認で
きる。 Ｆ（１）＝１００×[ｍｒ]／（[ｍｍ]＋[ｍｒ]＋[ｒ
ｒ]）

【００１１】以上のような背景から、同様に、本発明で
用いる非晶性オレフィン系共重合体（ｂ）に関してもプ
ロピレンメチル炭素、α-オレフィンの分岐メチレン炭
素、α-オレフィンの分岐末端メチル炭素等のｍｍ、ｍ
ｒ及びｒｒに帰属される各シグナルの強度を用いて求め
られるＦ（１）に相当する値が上記範囲にあることでア
タクチック構造であることを確認することができる。オ
レフィン系共重合体がアタクチック構造でない場合、得
られる積層体の柔軟性や変形回復性が劣る場合がある。
本発明の積層体が柔軟性、変形回復性、透明性に優れる
のは、本発明で用いる非晶性オレフィン系共重合体が共
重合体中のプロピレン及び／またはα−オレフィン側鎖
の配列がアタクチック構造であることに起因しているも
のと推定される。なお、プロピレンメチル炭素、α−オ
レフィンの分岐メチレン炭素、α−オレフィンの分岐末
端メチル炭素等のｍｍ、ｍｒ、ｒｒシグナルの帰属は、
例えば、Ｔ．Ａｓａｋｕｒａ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ、第２４巻２３３４頁（１９９１）や、紀伊国屋
書店発行、新版高分子分析ハンドブック（１９９５）を
参考にすることができる。

【００１２】以上のような理由から、非晶性オレフィン
系共重合体（ｂ）は、シクロペンタジエン形アニオン骨
格を有する基を少なくとも１個有する周期表第４族〜第
６族の非立体特異性構造である遷移金属錯体を用いてな
る重合用触媒の存在下、炭素数３〜２０のα−オレフィ
ン及びエチレンの中から選ばれる少なくとも２種類のモ
ノマー成分を重合することにより得られる非晶性オレフ
ィン系共重合体であることが好ましい。非立体特異性構
造である遷移金属錯体とは、Ｃｓ対掌及びＣｎ対掌（ｎ
は１以上の整数）を有さないことを意味する。更に、非
晶性オレフィン系共重合体（ｂ）は、下記（Ａ）と、下
記（Ｂ）及び／又は下記（Ｃ）とを用いてなるオレフィ
ン重合用触媒の存在下、炭素数３〜２０のα−オレフィ
ン及びエチレンの中から選ばれる少なくとも２種類のモ
ノマー成分を共重合することにより、最適に製造し得
る。

【００１３】化合物（Ａ）：下記一般式[Ｉ]で表される
遷移金属錯体 （式中、Ｍ¹は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子
を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、
Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹は
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラル
キル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、ア
ラルキルオキシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ
基を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ ⁵及びＲ⁶は任意に結
合して環を形成してもよい。）

【００１４】（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ば
れる１種以上のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²及びＥ³は、それぞれ炭化水素基であ
り、全てのＥ¹、全てのＥ ²及び全てのＥ³は同じであっ
ても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原
子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数
を、ｃは１以上の整数を表す。）

【００１５】（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれ
かのホウ素化合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
物、（Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物、（Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹
Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物（但し、Ｂは３価
の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴はハロゲン
原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル
基、アルコキシ基又は２置換アミノ基であり、それらは
同じであっても異なっていてもよい。Ｇ⁺は無機又は有
機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ
−Ｈ）⁺はブレンステッド酸である。）

【００１６】以下、上記（Ａ）〜（Ｃ）の製造法につい
て、更に詳しく説明する。 （Ａ）遷移金属錯体 一般式［Ｉ］において、Ｍ¹で示される遷移金属原子と
は、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版
１９８９）の第４族の遷移金属元素を示し、たとえばチ
タニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子など
があげられる。好ましくはチタニウム原子又はジルコニ
ウム原子である。

【００１７】一般式［Ｉ］においてＡとして示される元
素の周期律表の第１６族の原子としては、たとえば酸素
原子、硫黄原子、セレン原子などがあげられ、好ましく
は酸素原子である。

【００１８】一般式［Ｉ］においてＪとして示される元
素の周期律表の第１４族の原子としては、たとえば炭素
原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などがあげられ、
好ましくは炭素原子又はケイ素原子である。

【００１９】置換基Ｃｐ¹として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、たとえばη
⁵−（置換）シクロペンタジエニル基、η⁵−（置換）イ
ンデニル基、η⁵−（置換）フルオレニル基などであ
る。具体的には、η⁵−シクロぺンタジエニル基、η⁵−
メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ジメチルシクロ
ペンタジエニル基、η⁵−トリメチルシクロペンタジエ
ニル基、η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル基、
η⁵−エチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−プロピ
ルシクロペンタジエニル基、η⁵−イソプロピルシクロ
ペンタジエニル基、η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル
基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ネオ
ペンチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−ヘキシル
シクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−オクチルシクロぺ
ンタジエニル基、η⁵−フェニルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−ナフチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−トリ
メチルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵−トリエチ
ルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵−イ
ンデニル基、η⁵−メチルインデニル基、η⁵−ジメチル
インデニル基、η⁵−エチルインデニル基、η⁵−ｎ−プ
ロピルインデニル基、η⁵−イソプロピルインデニル
基、η⁵−ｎ−ブチルインデニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチ
ルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル
基、η⁵−ｎ−ペンチルインデニル基、η⁵−ネオペンチ
ルインデニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルインデニル基、η⁵
−ｎ−オクチルインデニル基、η⁵−ｎ−デシルインデ
ニル基、η⁵−フェニルインデニル基、η⁵−メチルフェ
ニルインデニル基、η⁵−ナフチルインデニル基、η⁵−
トリメチルシリルインデニル基、η⁵−トリエチルシリ
ルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ルインデニル基、η⁵−テトラヒドロインデニル基、η⁵
−フルオレニル基、η⁵−メチルフルオレニル基、η⁵−
ジメチルフルオレニル基、η⁵−エチルフルオレニル
基、η⁵−ジエチルフルオレニル基、η⁵−ｎ−プロピル
フルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−プロピルフルオレニル
基、η ⁵−イソプロピルフルオレニル基、η⁵−ジイソプ
ロピルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ブチルフルオレニル
基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−ブチルフル
オレニル基、η⁵−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル
基、η⁵−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η⁵−
ｎ−ペンチルフルオレニル基、η⁵−ネオペンチルフル
オレニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルフルオレニル基、η⁵−
ｎ−オクチルフルオレニル基、η⁵−ｎ−デシルフルオ
レニル基、η⁵−ｎ−ドデシルフルオレニル基、η⁵−フ
ェニルフルオレニル基、η⁵−ジ−フェニルフルオレニ
ル基、η⁵−メチルフェニルフルオレニル基、η⁵−ナフ
チルフルオレニル基、η⁵−トリメチルシリルフルオレ
ニル基、η⁵−ビス−トリメチルシリルフルオレニル
基、η⁵−トリエチルシリルフルオレニル基、η⁵−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などがあげ
られ、好ましくはη⁵−シクロペンタジエニル基、η⁵−
メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル基、η⁵−インデニル基、又はη⁵−フル
オレニル基である。

【００２０】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ま
しくは塩素原子又は臭素原子であり、より好ましくは塩
素原子である。

【００２１】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜
２０のアルキル基が好ましく、たとえばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などがあげられ、よ
り好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基又はアミル基である。

【００２２】これらのアルキル基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、たとえばフ
ルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリ
ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、
トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエ
チル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロオクチル基、パークロロドデシル
基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル
基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パー
ブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモ
オクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタ
デシル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。

【００２３】またこれらのアルキル基はいずれも、メト
キシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基な
どのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００２４】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアラルキル基としては、炭素原子数７
〜２０のアラルキル基が好ましく、たとえばベンジル
基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフ
ェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、
（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジ
メチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニ
ル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル
基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフ
ェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェ
ニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、
（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェ
ニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペ
ンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）
メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−
オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）
メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−
ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェ
ニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメ
チル基などがあげられ、より好ましくはベンジル基であ
る。

【００２５】これらのアラルキル基はいずれも、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。

【００２６】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアリール基としては、炭素原子数６〜
２０のアリール基が好ましく、たとえばフェニル基、２
−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キ
シリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、
２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キ
シリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，
３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチ
ルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、
３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−
テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル
基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−
プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブ
チルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペ
ンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オク
チルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシル
フェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル
基、アントラセニル基などがあげられ、より好ましくは
フェニル基である。

【００２７】これらのアリール基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基な
どのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていても
よい。

【００２８】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶における置換シリル基とは炭化水素基で置換さ
れたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、た
とえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のア
ルキル基、フェニル基などのアリール基などがあげられ
る。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基として
は、たとえばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニ
ルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などがあげら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル基、又はトリフェニルシリル基である。

【００２９】これらの置換シリル基はいずれもその炭化
水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又は
ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部
が置換されていてもよい。

【００３０】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１
〜２０のアルコキシ基が好ましく、たとえばメトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ
−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ
基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などがあ
げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、又は
ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。

【００３１】これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。

【００３２】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原
子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、たとえ
ばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ
基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチル
フェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）
メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ
基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，
６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチ
ルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ
基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メト
キシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メ
トキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ
−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニ
ル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などがあげられ、より好ましくはベンジルオキシ基であ
る。

【００３３】これらのアラルキルオキシ基はいずれも、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジル
オキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換さ
れていてもよい。

【００３４】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアリールオキシ基としては、炭素原子
数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、たとえばフ
ェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェ
ノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチル
フェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５
−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ
基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチル
フェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、
２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−ト
リメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノ
キシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，
４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テ
トラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノ
キシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ
基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキ
シ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノ
キシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシル
フェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシル
フェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフト
キシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。

【００３５】これらのアリールオキシ基はいずれも、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、
フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されて
いてもよい。

【００３６】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基
で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基とし
ては、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜
１０のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数６〜１
０のアリール基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基な
どがあげられる。かかる炭素原子数１〜１０の炭化水素
基で置換された２置換アミノ基としては、たとえばジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルア
ミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブ
チルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ
基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ
基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基な
どがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基又はジエチ
ルアミノ基である。

【００３７】置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ
⁶は、任意に結合して環を形成していてもよい。

【００３８】好ましくはＲ¹は、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基又は置換シリル基である。

【００３９】好ましくはＸ¹及びＸ²は、それぞれ独立に
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基又は２置換アミノ基であり、更に
好ましくはハロゲン原子である。

【００４０】かかる遷移金属錯体（Ａ）としては、たと
えばメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４１】メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４２】メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００４３】メチレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４４】メチレン（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００４５】メチレン（フルオレニル）（３，５−ジメ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオ
レニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオ
レニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４６】イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、

【００４７】イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００４８】イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００４９】イソプロピリデン（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、

【００５０】イソプロピリデン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５１】イソプロピリデン（フルオレニル）（３，
５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フル
オレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５２】ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００５３】ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、

【００５４】ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００５５】ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００５６】ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、

【００５７】ジフェニルメチレン（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン（フルオレニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムを
ジルコニウム、又はハフニウムに変更した化合物、ジク
ロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチ
ルアミド）、ビス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキ
シド、又はジイソプロポキシドに変更した化合物、（シ
クロペンタジエニル）を（ジメチルシクロペンタジエニ
ル）、（トリメチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリルシクロペンタジエニル）、又は（インデニ
ル）に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−フェ
ノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２−フ
ェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノ
キシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−
フェノキシ）、又は（３−トリメチルシリル−２−フェ
ノキシ）に変更した化合物などといった一般式［Ｉ］に
おけるＪが炭素原子である遷移金属錯体ならびに、

【００５８】ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）
（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチル
シリル（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５９】ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエ
ニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、

【００６０】ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−ト
リメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、

【００６１】ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、

【００６２】ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、

【００６３】ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、

【００６４】ジメチルシリル（インデニル）（２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（イ
ンデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メ
チル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（イン
デニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、

【００６５】ジメチルシリル（フルオレニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メ
チル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フル
オレニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（フルオレニル）（３，５−ジアミル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフ
トキシ−２−イル）チタンジクロライドなどや、これら
の化合物の（シクロペンタジエニル）を（ジメチルシク
ロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタジエニ
ル）、（エチルシクロペンタジエニル）、（ｎ−プロピ
ルシクロペンタジエニル）、（イソプロピルシクロペン
タジエニル）、（ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）、（イソブチルシクロペンタジエニル）、（ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、
（フェニルシクロペンタジエニル）、（メチルインデニ
ル）、又は（フェニルインデニル）に変更した化合物、
（２−フェノキシ）を（３−フェニル２−フェノキ
シ）、（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）、又
は（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノ
キシ）に変更した化合物、ジメチルシリルをジエチルシ
リル、ジフェニルシリル、又はジメトキシシリルに変更
した化合物、チタニウムをジルコニウム、又はハフニウ
ムに変更した化合物、ジクロライドをジブロミド、ジア
イオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチル
アミド）、ジ−ｎ−ブトキシド、又はジイソプロポキシ
ドに変更した化合物といった一般式［Ｉ］におけるＪが
炭素原子以外の元素の周期律表の第１４族の原子である
遷移金属錯体があげられる。

【００６６】上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体
は、たとえば特開平９−８７３１３号公報に記載の方法
などにより合成することができる。

【００６７】（Ｂ）アルミニウム化合物 アルミニウム化合物（Ｂ）としては、下記（Ｂ１）〜
（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物で
ある。 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン（但
し、Ｅ¹、Ｅ²、及びＥ³は、それぞれ炭化水素基であ
り、全てのＥ¹、全てのＥ²及び全てのＥ³は同じであっ
ても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原
子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数
を、ｃは１以上の整数を表す。）

【００６８】Ｅ¹、Ｅ²、又はＥ³における炭化水素基と
しては、炭素数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキ
ル基がより好ましい。

【００６９】一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。

【００７０】好ましくは、トリアルキルアルミニウムで
あり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、又は
トリイソブチルアルミニウムである。

【００７１】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般
式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で示される
構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、
Ｅ²、Ｅ³の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整
数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ²
及びＥ³はメチル基、又はイソブチル基であり、ｂは２
〜４０、ｃは１〜４０である。

【００７２】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。たとえば、トリアルキルアルミニ
ウム（たとえば、トリメチルアルミニウムなど）を適当
な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かし
た溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアル
ミニウム（たとえば、トリメチルアルミニウムなど）を
結晶水を含んでいる金属塩（たとえば、硫酸銅水和物な
ど）に接触させて作る方法が例示できる。

【００７３】（Ｃ）ホウ素化合物 ホウ素化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）一般式 ＢＱ¹
Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物、（Ｃ２）一般式 Ｇ⁺
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合物、（Ｃ
３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物のいずれかを用いることができる。

【００７４】一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化
合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素
原子であり、Ｑ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は
２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっ
ていてもよい。Ｑ¹〜Ｑ³は好ましくは、ハロゲン原子、
１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の
炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭
素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含
むアルコキシ基又は２〜２０個の炭素原子を含むアミノ
基であり、より好ましいＱ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、１〜
２０個の炭素原子を含む炭化水素基、又は１〜２０個の
炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。更に好ま
しくはＱ ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも１個のフッ素原
子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であ
り、特に好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも１
個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２０のフッ素化ア
リール基である。

【００７５】化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、
トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、
フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等があ
げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。

【００７６】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ⁺は無機又は有機
のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子
であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記の（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００７７】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
る化合物における無機のカチオンであるＧ⁺の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるＧ⁺としては、トリフェニルメチルカチオンなど
があげられる。Ｇ⁺として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビ
ストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどがあげら
れる。

【００７８】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

【００７９】また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは
中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド
酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、
Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００８０】一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で
表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−
Ｈ）⁺の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられ、
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、前述と同様のものがあ
げられる。

【００８１】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリ
フルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどをあげることができるが、最も好まし
くは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートである。

【００８２】共重合に際しては、一般式［Ｉ］で表され
る遷移金属錯体（Ａ）と、上記（Ｂ）及び／又は上記
（Ｃ）とを用いてなるオレフィン重合用触媒を用いる。
（Ａ）、（Ｂ）２成分よりなるオレフィン重合用触媒を
用いる際は、（Ｂ）としては、前記の環状のアルミノキ
サン（Ｂ２）及び／又は線状のアルミノキサン（Ｂ３）
が好ましい。また他に好ましいオレフィン重合用触媒の
態様としては、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を用いて
なるオレフィン重合用触媒があげられ、その際の該
（Ｂ）としては前記の（Ｂ１）が使用しやすい。

【００８３】各成分の使用量は通常、（Ｂ）／（Ａ）の
モル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２００
０、（Ｃ）／（Ａ）のモル比が０．０１〜１００で、好
ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。

【００８４】各成分を溶液状態もしくは溶媒に懸濁状態
で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を供給する
装置の性能などの条件により、適宜選択されるが、一般
に、（Ａ）が、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇで、
より好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇ、更に
好ましくは、０．０５〜５０μｍｏｌ／ｇ、（Ｂ）が、
Ａｌ原子換算で、通常０．０１〜１００００μｍｏｌ／
ｇで、より好ましくは、０．１〜５０００μｍｏｌ／
ｇ、更に好ましくは、０．１〜２０００μｍｏｌ／ｇ、
（Ｃ）は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇで、より
好ましくは、０．０５〜２００μｍｏｌ／ｇ、更に好ま
しくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇの範囲にあるよ
うに各成分を用いることが望ましい。

【００８５】非晶性オレフィン系共重合体（ｂ）を製造
する方法としては、例えばブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロ
ライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒
重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相
重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のど
ちらでも可能である。重合温度は、−５０℃〜２００℃
の範囲を取り得るが、特に、−２０℃〜１００℃の範囲
が好ましく、重合圧力は、常圧〜６０ｋｇ／ｃｍ²Ｇが
好ましい。重合時間は、一般的に、使用する触媒の種
類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時
間の範囲を取ることができる。また、重合体の分子量を
調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもで
きる。

【００８６】非晶性オレフィン共重合体（ｂ）として
は、非晶性の、例えばエチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセ
ン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、プロピ
レン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン
共重合体、プロピレン−１−オクテン共重合体等の２元
共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合
体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体、エ
チレン−プロピレン−１−オクテン共重合体、エチレン
−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−
ブテン−１−オクテン共重合体、プロピレン−１−ブテ
ン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−ブテン−
１−オクテン共重合体等の３元共重合体、エチレン−プ
ロピレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体、エチレ
ン−プロピレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体等
の４元共重合体が挙げられる。

【００８７】本発明で用いる非晶性オレフィン系共重合
体(ｂ)は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した場合
に、結晶の融解に基づく１Ｊ／ｇ以上のピーク及び結晶
化に基づく１Ｊ／ｇ以上のピークのいずれをも有しない
非晶性オレフィン系共重合体が好ましい。かかるピーク
を有する場合、得られる積層体の柔軟性や変形回復性が
劣る場合がある。示差走査熱量計は、たとえばセイコー
電子工業社製 ＤＳＣ２２０Ｃを用い、昇温及び恒温過
程のいずれも１０℃／分の速度で測定を行う。

【００８８】本発明で用いる非晶性オレフィン系共重合
体(ｂ)は、プロピレンから誘導される繰り返し単位（以
下、「プロピレン単位」と称する）のモル含有量％
（ｘ）と炭素数４〜２０のα−オレフィンから誘導され
る繰り返し単位（以下、「α−オレフィン単位」と称す
る）のモル含量％（ｙ）を用いて下記式で定義されるＰ
値が０．３以上、好ましくは０．４以上、更に好ましく
は０．５以上のエチレン−プロピレン−α−オレフィン
共重合体が好ましい。 Ｐ＝ｙ／（１００−ｘ） 該範囲を外れると、得られる積層体の柔軟性や変形回復
性、透明性が劣る場合がある。

【００８９】本発明で用いる非晶性オレフィン系共重合
体(ｂ)は、１３５℃におけるテトラリン溶媒による極限
粘度[η]が好ましくは０．３〜１０ｄｌ／ｇ、より好ま
しくは０．５〜７ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．７〜５
ｄｌ／ｇである。該極限粘度が低すぎると、得られる積
層体の変形回復性が劣る場合がある。また、該極限粘度
が高すぎると、得られる積層体の柔軟性が劣る場合があ
る。極限粘度［η］の測定は、１３５℃テトラリン中で
ウベローデ粘度計を用いて行う。サンプルは３００ｍｇ
を１００ｍｌキシレンに溶解し、３ｍｇ／ｍｌの溶液を
調製した。更に当該溶液を１／２、１／３、１／５に希
釈し、それぞれを７０℃（±０．１℃）の恒温水槽中で
測定する。それぞれの濃度で３回繰り返し測定し、得ら
れた値を平均して用いる。

【００９０】本発明で用いる非晶性オレフィン系共重合
体(ｂ)は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）によって測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が好ましくは５以下、より好ましくは４以下、最も好ま
しくは３以下である。分子量分布が広すぎる場合には、
得られる積層体の耐衝撃強度が劣る場合がある。分子量
分布はゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）
法（たとえば、Ｗａｔｅｒｓ社製、１５０Ｃ／ＧＰＣ装
置）により行う。溶出温度は１４０℃、使用カラムは、
例えば昭和電工(株)製Ｓｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ Ｃｏ
ｌｕｍｎＡ−８０Ｍ、分子量標準物質はポリスチレン
（たとえば、東ソー社製、分子量６８−８，４００，０
００）を用いる。得られたポリスチレン換算重量平均分
子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、更にこの比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）を分子量分布とする。測定サンプルは約５ｍ
ｇの重合体を５ｍｌのｏ−ジクロロベンゼンに溶解、約
１ｍｇ／ｍｌの濃度とする。得られたサンプル溶液の４
００μｌをインジェクションし、溶出溶媒流速は１．０
ｍｌ／分とし、屈折率検出器にて検出する。

【００９１】本発明で用いる非晶性オレフィン系共重合
体(ｂ)のα−オレフィンとしては、炭素数は３〜２０で
あり、好ましくは、α−オレフィンがプロピレン、１−
ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン又は１−デセンで
ある。本発明で用いる非晶性オレフィン系共重合体
（ｂ）は、積層体が特に耐寒性を要求される場合には、
示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度
（Ｔｇ）が、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは
−２０℃以下、更に好ましくは−２５℃以下、最も好ま
しくは−３０℃以下である。示差走査熱量計は、例えば
セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０Ｃを用い、昇温及び
恒温過程のいずれも１０℃／分の速度で測定を行う。

【００９２】本発明で用いる結晶性オレフィン系樹脂
(ａ)は、結晶性オレフィン系樹脂であれば特に限定され
るものではなく、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエ
チレン、プロピレン系樹脂、ポリー４−メチルペンテン
−１などが挙げられる。結晶性オレフィン系樹脂（ａ）
は、積層体の耐熱性を保持するために、融点が好ましく
は６０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上、より好ま
しくは１００℃以上、特に好ましくは１２０℃以上であ
る。また、結晶性オレフィン系樹脂（ａ）は、積層体の
耐熱性を保持するために、好ましくは炭素数３以上のオ
レフィンから誘導される繰り返し単位を主成分とする結
晶性オレフィン系樹脂であり、例えばプロピレン系樹
脂、ポリ−４−メチルペンテン−１など、更に好ましく
は結晶性プロピレン系樹脂が挙げられる。

【００９３】また、本発明で用いるオレフィン系樹脂組
成物(ｃ)は、結晶性オレフィン系樹脂（ａ）９７〜５重
量％、好ましくは９０〜２０重量％、更に好ましくは７
０〜３０重量％及び非晶性オレフィン系共重合体（ｂ）
３〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％、更に好
ましくは３０〜７０重量％を含有する樹脂組成物であ
る。結晶性オレフィン系樹脂（ａ）が９７重量％を超え
ると、柔軟性や変形回復性の発現効果が得られにくくな
り、５重量％未満であると耐熱性が劣るため好ましくな
い。

【００９４】オレフィン系樹脂組成物(ｃ)のメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）値は、好ましくは１〜８０ｇ／分、
より好ましくは１０〜３０ｇ／分である。ＭＦＲ値は、
ＪＩＳ−Ｋ−７２０３に規定された方法で測定される。

【００９５】また、オレフィン系樹脂組成物(ｃ)には、
必要に応じて各種添加剤、充填剤、例えば酸化防止剤、
防曇剤、帯電防止剤、造核剤、紫外線吸収剤などを含ま
せることができる。また、本発明の妨げにならない範囲
で、例えば、トリミングロス等から発生するリサイクル
樹脂や、自動包装におけるカット性を向上する目的で他
の樹脂をブレンドして使用してもよい。他の樹脂の具体
例としては、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成
石油樹脂、クロマン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレ
ン系樹脂、スチレン系樹脂、イソプレン系樹脂及び環状
オレフィン系樹脂からなる群から選ばれ得る少なくとも
一種が挙げられる。

【００９６】ロジン系樹脂としては、例えば天然ロジ
ン、重合ロジン、部分及び完全水添ロジン、これら各種
ロジンのグリセリンエステル、ペンタエリスリトールエ
ステル、エチレングリコールエステル、メチルエステル
などのエステル化物、更には、不均化、フマール化、ラ
イム化あるいはこれらを適宜組み合わせたロジン誘導体
があげられる。ポリテルペン系樹脂としては、例えばα
−ピネン、β−ピネン、ジペンテンなどの環状テルペン
の単独重合体あるいは共重合体、及び上記の各種のテル
ペンとフェノール、ビスフェノールなどのフェノール系
化合物との共重合体であるα−ピネン−フェノール樹
脂、ジペンテン−フェノール樹脂、テルペン−ビスフェ
ノール樹脂などのテルペン−フェノール系樹脂、更には
上記各種テルペンと芳香族モノマーとの共重合体である
芳香族変性テルペン樹脂があげられる。

【００９７】合成石油樹脂としては、例えばナフサ分解
油のＣ₅留分、Ｃ₆〜Ｃ₁₁留分、及びその他オレフィン系
留分の単独重合体あるいは共重合体及びこれら重合体の
水添物である脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂
環族系石油樹脂、脂肪族−脂環族共重合樹脂などがあげ
られる。更に、上記の各種のナフサ分解油と前記の各種
テルペンとの共重合体やその水添物である共重合系石油
樹脂などもあげられる。ここでナフサ分解油のＣ₅留分
としては、イソプレン、シクロペンタジエン、１，３−
ペンタジエン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−
２−ブテンなどのメチルブテン類、１−ペンテン、２−
ペンテンなどのペンテン類、ジシクロペンタジエンなど
が好ましく、Ｃ₆〜Ｃ₁₁留分としてはインデン、スチレ
ン、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニルトルエン、α−、β−メチ
ルスチレンなどのメチルスチレン類、メチルインデン、
エチルインデン、ビニルキシレン、プロペニルベンゼン
などが好ましく、その他オレフィン系留分としてはブテ
ン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ブタジエン、オク
タジエンなどが好ましい。

【００９８】クロマン系樹脂としては、例えばクロマン
とインデンの共重合体樹脂などが挙げられる。フェノー
ル系樹脂としては、例えばアルキルフェノール樹脂、ア
ルキルフェノールとアセチレンとの縮合によるアルキル
フェノール−アセチレン樹脂、及びこれらの変性物があ
げられる。ここで、これらフェノール系樹脂としては、
フェノールを酸触媒でメチロール化したノボラック型樹
脂、アルカリ触媒でメチロール化したレゾール型樹脂の
いずれであっても良い。キシレン系樹脂としては、例え
ばｍ−キシレンとホルムアルデヒドから成るキシレン−
ホルムアルデヒド樹脂、これに第３成分を添加、反応さ
せた変性樹脂などがあげられる。スチレン系樹脂として
は、例えばポリスチレンの低分子量品、α−メチルスチ
レンとビニルトルエンとの共重合体樹脂、スチレンとア
クリロニトリルとインデンとの共重合体樹脂等が挙げら
れる。イソプレン系樹脂としては、例えばイソプレンの
二量化物であるＣ₁₀脂環式化合物とＣ₁₀鎖状化合物を共
重合して得られる共重合体樹脂等が挙げられる。

【００９９】環状オレフィン系樹脂としては、例えば環
状オレフィン重合体及び、環状オレフィンと炭素数２〜
２０のα−オレフィンとの共重合体があげられる。環状
オレフィンの具体例としては、ノルボルネン、５−メチ
ルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−プロピ
ルノルボルネン、５，６−ジメチルノルボルネン、１−
メチルノルボルネン、７−メチルノルボルネン、５，
５，６−トリメチルノルボルネン、５−フェニルノルボ
ルネン、５−ベンジルノルボルネン、５−エチリデンノ
ルボルネン、５−ビニルノルボルネン、１，４，５，８
−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オ
クタヒドロナフタレン、２−メチル−１，４，５，８−
ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オク
タヒドロナフタレン、２−エチル−１，４，５，８−ジ
メタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタ
ヒドロナフタレン、２，３−ジメチル−１，４，５，８
−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オ
クタヒドロナフタレン、２−ヘキシル−１，４，５，８
−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オ
クタヒドロナフタレン、２−エチリデン−１，４，５，
８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−
オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−１，４，５，
８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−
オクタヒドロナフタレン、１，５−ジメチル−１，４，
５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８
ａ−オクタヒドロナフタレン、２−シクロへキシル−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジク
ロロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４
ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−イソ
ブチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，
４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，２
−ジヒドロジシクロペンタジエン、５−クロロノルボル
ネン、５，５−ジクロロノルボルネン、５−フルオロノ
ルボルネン、５，５，６−トリフルオロ−６−トリフル
オロメチルノルボルネン、５−クロロメチルノルボルネ
ン、５−メトキシノルボルネン、５，６−ジカルボキシ
ルノルボルネンアンハイドレート、５−ジメチルアミノ
ノルボルネン、５−シアノノルボルネン、シクロペンテ
ン、３−メチルシクロペンテン、４−メチルシクロペン
テン、３，４−ジメチルシクロペンテン、３，５−ジメ
チルシクロペンテン、３−クロロシクロペンテン、シク
ロへキセン、３−メチルシクロへキセン、４−メチルシ
クロヘキセン、３，４−ジメチルシクロヘキセン、３−
クロロシクロヘキセン、シクロへプテン、５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネ
ン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、３−ビ
ニルシクロヘキセン、４−ビニルシクロヘキセン、５−
ビニルノルボルネン、５−アリルノルボルネン、５，６
−ジエチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジ
エン、ジメチルシクロペンタジエン、２，５−ノルボル
ナジエン、１，３−シクロペンタジエン、１，３−シク
ロへキサジエン、１，４−シクロへキサジエン、５−エ
チル−１，３−シクロへキサジエン、１，３−シクロへ
プタジエン、１，３−シクロオクタジエン等をあげるこ
とができる。炭素数２〜２０のα−オレフィンとして
は、直鎖状及び分岐状のα−オレフィンが含まれ、具体
的には、直鎖状のα−オレフィンとしては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、1−ヘキセ
ン、１−へプテン、1−オクテン、１−ノネン、１−デ
セン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセ
ン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサ
デセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ナ
ノデセン、１−エイコセン等が例示され、分岐状のα−
オレフィンとしては、３−メチル−１−ブテン、３−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−
エチル−１−ヘキセン、２，２，４−トリメチル−１−
ペンテン等が例示される。

【０１００】また、本発明の妨げにならない範囲で、例
えば、積層体のブロッキング防止の目的で、低分子量成
分のブリード抑止剤をブレンドして使用してもよい。低
分子量成分のブリード抑止剤としては、それ自身が形成
する水素結合によって、分子会合体を形成し、３次元構
造体を構成し、内部に油、流動パラフィンをはじめとす
る低分子量物を取り込んで、一定の形状を保つことので
きるものである。具体的には、１２ヒドロキシステアリ
ン酸、Ｎ−アシルアミノ酸アミン塩、Ｎ−アシルアミノ
酸アミド、Ｎ−アシルアミノ酸エステルなどがあげられ
る。これらのうち、Ｎ−アシルアミノ酸アミン塩、Ｎ−
アシルアミノ酸アミド、Ｎ−アシルアミノ酸エステルに
ついては、α、β、ω−アミン酸が用いられ、特にグリ
シン、αまたはβアラニン、バリン、セリン、フェニル
アラニン、３，４−ジオキシフェニルアラニン、システ
イン、メチオニン、β−アミノカプロン酸、リジンオル
ニチン、アルギニン、グルタミン酸、アスパラギン酸な
どが好ましい。Ｎ−アシル基としては炭素数１〜３０の
直鎖および分岐の飽和、不飽和の脂肪族アシル基または
芳香族アシル基であればよく、特にカプロイル基、ラウ
ロイル基、ミリストイル基、ステアロイル基やこれらの
混合物が好ましい。エステル化に使用するアルコール
は、炭素数１〜３０の直鎖および分岐の飽和、不飽和の
脂肪族アルコールが用いられ、特にオクチルアルコー
ル、ラウリルアルコール、セチルアルコール、イソステ
アリルアルコール、ステアリルアルコールなどがよい。
さらに、シクロヘキサノールの如き脂環族アルコール、
ベンジルアルコールも同様に用いられる。また、アミド
化、アミン塩に使用するアンモニウムおよび炭素数１〜
６０の直鎖および分岐の飽和、不飽和の１級、２級アミ
ン、モノ、ジアルコールアミンが用いられる。アミン塩
は３級アミン、トリアルコールアミンも用いられ、特に
ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステ
アリルアミンなどがよい。脂肪族アミンの他に脂環族ア
ミン、芳香族アミンであってもよい。また、オレフィン
系樹脂組成物(ｃ)は、必要に応じて、従来公知の方法に
より、イオウ架橋、過酸化物架橋、金属イオン架橋、シ
ラン架橋などの架橋を行うこともできる。

【０１０１】本発明で用いるエチレン系樹脂（ｄ）とし
ては、例えば低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メ
チルペンテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共
重合体、エチレン−オクテン−１共重合体、エチレン−
デセン−１共重合体等のエチレン−α−オレフィン共重
合体、さらには、エチレンと共役ジエンや非共役ジエン
のような不飽和化合物あるいはアクリル酸、メタクリル
酸、酢酸ビニル等の共重合成分とからなるエチレン系共
重合体も挙げられる。また、これらの重合体は酸変性さ
れたもの、例えば、α，β−不飽和カルボン酸、脂環族
カルボン酸、またはこれらの誘導体でグラフト変性され
た重合体であってもよい。上記α−オレフィンとして
は、炭素数３〜１０のα−オレフィンが好ましい。

【０１０２】本発明で用いるエチレン系樹脂（ｄ）は、
低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体及びエチレン−メタクリル酸エス
テル共重合体の中から選ばれる少なくとも一種のエチレ
ン系樹脂が好ましい。エチレン−α−オレフィン共重合
体としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン
−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチ
レン−オクテン−１共重合体、エチレン−デセン−１共
重合体等のエチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィン
との共重合体が好ましい。

【０１０３】また、本発明で用いるエチレン系樹脂
（ｄ）は、エチレンから誘導される繰り返し単位（以
下、「エチレン単位」と称する）の含有量が７０〜９５
重量％、酢酸ビニルから誘導される繰り返し単位（以
下、「酢酸ビニル単位」と称する）の含有量が３０〜５
重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体が特に好まし
い。

【０１０４】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体の製造
方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法、例
えばエチレン、酢酸ビニル及びラジカル開始剤を共重合
する方法が挙げられる。

【０１０５】本発明で用いるエチレン系樹脂（ｄ）に
は、必要に応じて各種添加剤、充填剤、例えば酸化防止
剤、防曇剤、帯電防止剤、造核剤、紫外線吸収剤などを
含ませることができる。更にまた、本発明の妨げになら
ない範囲で他の樹脂をブレンドして使用してもよい。例
えば、トリミングロス等から発生するリサイクル樹脂
や、自己粘着性を向上する目的で石油樹脂またはその水
素添加物をブレンドできる。

【０１０６】本発明の積層体、フィルムまたはシート、
及び包装用ストレッチフィルムを構成する各層の厚さ
は、特に限定されるものでなく、任意に選択することが
できる。通常は、積層体及びシートの各層を約２〜１０
００μｍの範囲に形成する。また、通常は、フィルム及
び包装用ストレッチフィルムの各層を約２〜１００μｍ
の範囲に形成する。さらに、総厚みに対する両表面層の
厚み比率も、特に限定されるものでなく、任意に選択す
ることができる。通常は、両表面層厚みを総厚みの２０
〜９０％となるように構成する。

【０１０７】本発明の積層体の製法は、特に限定される
ものではなく、公知の方法、例えば、インフレーション
法、Ｔダイ法等の通常の方法でフィルム製膜した後熱貼
合する方法や、例えば、二種二層あるいは二種三層の共
押出タイプのインフレーションフィルム成形機やＴダイ
フィルム成形機で製膜することが可能である。

【０１０８】本発明の積層体に収縮性が必要である場合
は、製膜後に少なくとも一軸方向に延伸することが好ま
しい。延伸は一軸でも二軸でも可能である。一軸延伸の
場合は、例えば通常用いられるロール延伸法が好まし
い。また、二軸延伸の場合は、例えば一軸に延伸した後
に二軸延伸を行う逐次延伸方式でもよく、チューブラ延
伸のような同時二軸延伸する方法でも可能である。

【０１０９】本発明のフィルムまたはシートは前記積層
体からなるものである。また、本発明の包装用ストレッ
チフィルムは前記積層体からなるものである。

【０１１０】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
透明性、柔軟性、変形回復性、耐衝撃強度及び耐熱性に
極めて優れた積層体が提供できる。また、本発明の積層
体は、上記のような優れた物性を有するため包装用スト
レッチフィルムに好適である。また、本発明のフィルム
またはシートは軟質であり、軟質塩化ビニルフィルムま
たはシートに代わり各種用途に適用できる。

【０１１１】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、これら実施例は本発明を何ら限定するもので
はない。

【０１１２】はじめに、以下の実施例および比較例にお
ける物性値の測定方法を説明する。 （１）最高融解ピーク温度（Ｔｍ） 示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ）を用い
て、予め試料１０ｍｇを窒素雰囲気下で２２０℃で5分
間溶融した後、５℃／分の降温速度で４０℃まで降温し
た。その後、５℃／分で昇温させて、得られた融解吸熱
カーブの最大ピークのピーク温度を最高融解ピーク温度
（Ｔｍ）とした。なお、本測定器を用いて５℃／分の昇
温速度で測定したインジウム（Ｉｎ）の融点は、１５
６．６℃であった。また、エチレン−α−オレフィン共
重合体については、熱プレスにより作製した厚さ約０．
５ｍｍのシートから切り出した約１０ｍｇの試片をＤＳ
Ｃ測定用サンプルパンに入れ、１５０℃で５分間予備加
熱し、１℃／分で４０℃まで降温し、５分間保持した後
１０℃／分の速度で１５０℃まで昇温しサーモグラムを
得た。全熱量に対する上記融解ピークの融解熱量の比
は、上記融解ピークを有する吸熱カーブの面積を全吸熱
面積で除した値である。 （２）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、エチレン系重合体は表１の
条件４に、プロピレン系重合体は表１の条件１４に従い
測定を行った。 （３）酢酸ビニル単位の含有量 ＪＩＳ Ｋ６７３０に従い測定を行った。 （４）透明性（ヘイズ） ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従い測定を行った。

【０１１３】（５）柔軟性（１％ＳＭ） 積層体の引取り方向（ＭＤ）および引取り方向と垂直方
向（ＴＤ）を長手にした１２０ｍｍ×２０ｍｍ短冊状の
積層体試験片を、掴み間６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／分
で引っ張り、１％伸びたときの応力を測定した。 （６）変形回復性（変形回復度） 直径４４．４５ｍｍの円形積層体試料１を積層体固定治
具２に固定し、積層体の中心に先端が半径６．３５ｍｍ
の半球形状をしたピン３をロードセル４を用いて１００
ｍｍ／分の速度で所定の深さ５まで押し込こみ、すぐさ
ま同速度で引き上げた後、３０秒間以内に押し後が完全
に消えるかどうかを測定した。押し後が完全に消える最
大押し込み深さ５を変形回復度とした。図１は変形回復
度を測定する装置の平面図である。 （７）耐衝撃強度 （株）東洋精機製作所製フィルムインパクトテスターを
用い、振り子先端の貫通部形状を１５ｍｍφの半円球、
有効試験片面積を５０ｍｍφの円形にし、０℃での積層
体の衝撃穴明け強さを測定した。 （８）耐熱性（耐熱温度） 市販のハンド式トレー包装機（ＡＲＣ（株）製 ポリラ
ッパー）の熱シール用熱板に積層体１枚を２秒間接触さ
せ、積層体に穴が開かない最高熱板温度を測定し、耐熱
温度とした。

【０１１４】参考例１ ［Ｉ］重合用触媒の調製 （１）遷移金属錯体（ジメチルシリル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド）の合
成

【０１１５】（ａ）１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−フェノールの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた５００ｍｌ４つ口フラス
コ中で、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
２０．１ｇ（１２３ｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍｌに
溶かし、続いてｔｅｒｔ−ブチルアミン２５．９ｍｌ
（１８．０ｇ、２４６ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を
−７０℃に冷却し、そこへ臭素１０．５ｍｌ（３２．６
ｇ、２０４ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を−７０℃に
保ち、２時間撹拌した。その後、室温まで昇温し、１回
につき、１０％希塩酸１００ｍｌを加えて、３回洗浄し
た。洗浄後得られる有機層を、無水硫酸ナトリウムを用
いて乾燥させ、エバポレーターを使用して溶媒を除去し
た後、シリカゲルカラムを用いて精製し、無色のオイル
である１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノール １８．４ｇ（７５．７ｍｍｏｌ）を
得た。収率は６２％であった。

【０１１６】（ｂ）１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル
−２−メトキシ−５−メチルベンゼンの合成 窒素雰囲気下、撹拌機を備えた１００ｍｌ４つ口フラス
コ中で、上記（１）で合成した１−ブロモ−３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノール１３．９ｇ
（５７．２ｍｍｏｌ）をアセトニトリル４０ｍｌに溶か
し、続いて水酸化カリウム３．８ｇ（６７．９ｍｍｏ
ｌ）を加えた。更に、ヨウ化メチル１７．８ｍｌ（４
０．６ｇ、２８６ｍｍｏｌ）を加え、１２時間撹拌を続
けた。その後、エバポレーターで溶媒を除去し、残さに
ヘキサン４０ｍｌを加え、ヘキサン可溶分を抽出した。
抽出は３回繰り返した。抽出分から溶媒を除去し、淡黄
色のオイルである１−ブロモ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−メトキシ−５−メチルベンゼン １３．８ｇ（５
３．７ｍｍｏｌ）を得た。収率は９４％であった。

【０１１７】（ｃ）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メト
キシ−５−メチルフェニル）クロロジメチルシランの合
成 テトラヒドロフラン（３１．５ｍｌ）、ヘキサン（１３
９ｍｌ）及び上記（２）で合成した１−ブロモ−３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルベンゼン
（４５ｇ）からなる溶液に、−４０℃で、ｎ−ブチルリ
チウムの１．６モル／リットルのヘキサン溶液（１１５
ｍｌ）を２０分かけて滴下した。得られた混合物を−４
０℃にて１時間保温した後、テトラヒドロフラン（３
１．５ｍｌ）を滴下した。ジクロロジメチルシラン（１
３１ｇ）及びヘキサン（３０６ｍｌ）からなる溶液中
に、−４０℃で、上で得た混合物を滴下した。得られた
混合物を室温まで２時間かけて昇温し、更に室温にて１
２時間撹拌した。反応混合物から減圧下にて溶媒及び余
剰のジクロロジメチルシランを留去し、残さからヘキサ
ンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得られたヘキサン
溶液から溶媒を留去して、淡黄色オイル状の（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５−メチルフェニル）ク
ロロジメチルシラン ４１．９ｇを得た。収率は８４％
であった。

【０１１８】（ｄ）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メト
キシ−５−メチルフェニル）ジメチル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）シランの合成 上記（ｃ）で合成した（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）クロロジメチルシラン
（５．２４ｇ）及びテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）か
らなる溶液中に、−３５℃にて、テトラメチルシクロペ
ンタジエニルリチウム（２．７３ｇ）を添加し、２時間
かけて室温まで昇温し、更に室温にて１０時間撹拌し
た。得られた反応混合物から減圧下に溶媒を留去し、残
さから、ヘキサンを用いてヘキサン可溶分を抽出し、得
られたヘキサン溶液から減圧下に溶媒を留去して、黄色
オイル状の（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシ−５
−メチルフェニル）ジメチル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）シラン ６．６９ｇを得た。収率は９７％
であった。

【０１１９】（ｅ）ジメチルシリル（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドの合成 上記（ｄ）で合成した（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メ
トキシ−５−メチルフェニル）ジメチル（テトラメチル
シクロペンタジエニル）シラン（１０．０４ｇ）とトル
エン（１００ｍｌ）とトリエチルアミン（６．３０ｇ）
とからなる溶液に、−７０℃で、ｎ−ブチルリチウムの
１．６３モル／リットルのヘキサン溶液（１９．０ｍ
ｌ）を滴下し、その後、２時間かけて室温まで昇温し、
更に室温で１２時間保温した。窒素雰囲気下に０℃で、
四塩化チタニウム（４．８２ｇ）のトルエン溶液（５０
ｍｌ）に、上で得られた混合物を滴下し、その後、１時
間かけて室温まで昇温した後、１０時間加熱還流した。
反応混合物を濾過し、濾液から溶媒を留去し、残さをト
ルエン−ヘキサン混合溶媒から再結晶して、橙色柱状結
晶のジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド ３．４６ｇを得た。収
率は２７％であった。スペクトルデータは次のとおりで
あった。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ ０．５７（ｓ，６
Ｈ）、１．４１（ｓ，９Ｈ）、２．１５（ｓ，６Ｈ）、
２．３４（ｓ，６Ｈ）、２．３８（ｓ，３Ｈ）、７．１
５（ｓ，１Ｈ）、７．１８（ｓ，１Ｈ）¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） δ １．２５、１４．４
８、１６．２８、２２．４７、３１．２５、３６．２
９、１２０．２３、１３０．６２、１３１．４７、１３
３．８６、１３５．５０、１３７．３７、１４０．８
２、１４２．２８、１６７．７４ マススペクトル（ＣＩ、ｍ／ｅ）４５８

【０１２０】［II］非晶性オレフィン系共重合体（ｂ）
の重合 攪拌羽根を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器を用いて連
続的にエチレン、プロピレン、１−ブテンの共重合を行
った。すなわち、重合器下部から重合溶媒としてヘキサ
ンを８３Ｌ／時間の速度で連続的に供給した。一方、重
合器上部から重合器中の重合液が１００Ｌとなるように
連続的に重合液を抜き出した。触媒としてジメチルシリ
ル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート、トリイソブチルアルミニ
ウムをそれぞれ０．０１８ｇ／時間、０．２７６ｇ／時
間、１．５８４ｇ／時間の速度で重合器下部から重合器
中に連続的に供給した。また、分子量調節を水素により
行った。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジ
ャケットに冷却水を循環させることで５０℃で行った。
重合器から抜き出した重合液に少量のエタノールを添加
して重合反応を停止させ、脱モノマー、水洗浄後、大量
の水中でスチームにより溶媒を除去して共重合体を取り
出し、８０℃で昼夜減圧乾燥した。以上の操作により、
エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体（以下、
「ＥＰＢＲ」と称する）が６．１２ｋｇ／時間の速度で
得られた。条件及び結果を表１に示す。

【０１２１】参考例２ 触媒及び水素の使用量を変更した以外は、参考例１と同
様の条件で実施した。条件及び結果を表１に示す。な
お、参考例１と参考例２で得られたＥＰＢＲ中のプロピ
レン単位及び１−ブテン単位の含有量の測定方法は以下
のとおりである。

【０１２２】（ａ）検量線の作成 プロピレン単独重合体及びエチレン−１−ブテン共重合
体の様々な混合比率の混合物をそれぞれ熱プレスして厚
み０．０５ｍｍのフィルム状に成形した。赤外線分光計
を用いてプロピレン単位由来ピーク（波数１１５０ｃｍ
^-1）と１−ブテン単位由来ピーク（波数７７０ｃｍ^-1）
との吸光度を求め、この吸光度に対して、該混合物にお
ける、プロピレン及び１−ブテン単位含有量をプロット
した。これらのプロットから回帰直線を求め検量線とし
た。なお、プロピレン単独重合体及びエチレン−１−ブ
テン共重合体の混合物は、両者をトルエンに溶解した
後、メタノールを加え、得られた沈殿物を乾燥して使用
した。

【０１２３】（ｂ）プロピレン単位、１−ブテン単位の
含有量の測定 オレフィン共重合体を熱プレスして厚み０．０５ｍｍの
フィルム状に成形し、ついで赤外分光計を用いて、プロ
ピレン単位由来ピークと１−ブテン単位由来ピークとの
吸光度を求め、上記方法より得られた検量線からオレフ
ィン共重合体中のプロピレン単位及び１−ブテン単位の
含有量を算出した。

【０１２４】参考例３ 攪拌羽根を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器を用いて連
続的にプロピレン、１−ブテンの共重合を行った。すな
わち、重合器下部から重合溶媒としてヘキサンを８３Ｌ
／時間の速度で連続的に供給した。一方、重合器上部か
ら重合器中の重合液が１００Ｌとなるように連続的に重
合液を抜き出した。触媒としてジメチルシリル（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート、トリイソブチルアルミニウムをそれ
ぞれ０．０６８ｇ／時間、２．０６７ｇ／時間、３．９
６４ｇ／時間の速度で重合器下部から重合器中に連続的
に供給した。また、分子量調節を水素により行った。共
重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケットに
冷却水を循環させることで５０℃で行った。重合器から
抜き出した重合液に少量のエタノールを添加して重合反
応を停止させ、脱モノマー、水洗浄後、大量の水中でス
チームにより溶媒を除去して共重合体を取り出し、８０
℃で昼夜減圧乾燥した。以上の操作により、プロピレン
−１−ブテン共重合体（以下、「ＰＢＲ」と称する）が
５．６０ｋｇ／時間の速度で得られた。条件及び結果を
表１に示す。なお、得られたＰＢＲ中の１−ブテン含有
量の測定方法は以下のとおりである。 （ａ）検量線の作成 プロピレン及び１−ブテン単独重合体の様々な混合比率
の混合物をそれぞれ熱プレスして厚み０．０５ｍｍのフ
ィルム状に成形した。赤外線分光計を用いてプロピレン
単位由来ピーク（波数１１５０ｃｍ^-1）と１−ブテン単
位由来ピーク（波数７７０ｃｍ^-1）との吸光度比を求
め、この吸光度比に対して、該混合物における１−ブテ
ン単位の含有量をプロットした。これらのプロットから
回帰直線を求め検量線とした。なお、プロピレン及び１
−ブテンの単独共重合体の混合物は、両者をトルエンに
溶解した後、メタノールを加え、得られた沈殿物を乾燥
して使用した。

【０１２５】（ｂ）１−ブテン単位の含有量の測定 プロピレン−１−ブテン共重合体を熱プレスして厚み
０．０５ｍｍのフィルム状に成形し、ついで赤外分光計
を用いて、プロピレン単位由来ピークと１−ブテン単位
由来ピークとの吸光度比を求め、上記方法より得られた
検量線からプロピレン−１−ブテン共重合体中の１−ブ
テン単位の含有量を算出した。示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）測定は示差走査熱量計（セイコー電子工業社製ＤＳ
Ｃ２２０Ｃ）を用いて、昇温及び恒温過程のいずれも１
０℃／分の速度で測定を行った。

【０１２６】極限粘度［η］の測定は、１３５℃テトラ
リン中でウベローデ粘度計を用いて行った。サンプルは
３００ｍｇを１００ｍｌキシレンに溶解し、３ｍｇ／ｍ
ｌの溶液を調整した。更に当該溶液を１／２、１／３、
１／５に希釈し、それぞれを１３５℃（±０．１℃）の
恒温水槽中で測定した。それぞれの濃度で３回繰り返し
測定し、得られた値を平均して用いた。

【０１２７】分子量分布はゲルパーミエイションクロマ
トグラフ（ＧＰＣ）法（Ｗａｔｅｒｓ社製、１５０Ｃ／
ＧＰＣ装置）により行った。溶出温度は１４０℃、使用
カラムは昭和電工(株)製Ｓｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ Ｃ
ｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ、分子量標準物質はポリスチレン
（東ソー社製、分子量６８−８，４００，０００）を用
いた。得られたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍ
ｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、更にこの比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）を分子量分布とした。測定サンプルは約５ｍｇの重
合体を５ｍｌのｏ−ジクロロベンゼンに溶解、約１ｍｇ
／ｍｌの濃度とした。得られたサンプル溶液の４００μ
ｌをインジェクションした。溶出溶媒流速は１．０ｍｌ
／分とし、屈折率検出器にて検出した。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】＊１（ａ）：トリイソブチルアルミニウム ＊２（ｂ）：トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート ＊３（ｃ）：ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド

【０１３０】実施例１ 〔表面層樹脂組成物の調製〕エチレン−酢酸ビニル共重
合体（住友化学工業（株）製エバテートＨ２０８１、Ｍ
ＦＲ（１９０℃）＝２ｇ／１０分、酢酸ビニル単位の含
有量＝１５．８重量％）９８重量％、防曇剤（丸菱油化
工業（株）製ＳＴＯ−４０５）２重量％をバンバリーミ
キサーで溶融混練して調製した樹脂組成物を、表面層を
構成する樹脂組成物として用いた。 〔中間層樹脂組成物の調製〕結晶性オレフィン系重合体
としてプロピレン−エチレンランダム共重合体（住友化
学工業（株）製ノーブレンＳ１３１、Ｔｍ＝１３５℃、
ＭＦＲ（２３０℃）＝１．０ｇ／１０分、プロピレン単
位の含有量＝９５重量％、エチレン単位の含有量＝５重
量％）４９重量％と、非晶性オレフィン系共重合体とし
て参考例１で得られたＥＰＢＲ４９重量％、及び防曇剤
（丸菱油化工業（株）製ＳＴＯ−４０５）２重量％をバ
ンバリーミキサーで溶融混練した後、更に一軸押出機で
溶融混練して調製した樹脂組成物を、中間層を構成する
樹脂組成物として用いた。 ［積層体の製造］得られたエチレン−酢酸ビニル共重合
体組成物を表面層に、プロピレン−エチレンランダム共
重合体と参考例１で得られたＥＰＢＲとを含有する樹脂
組成物を中間層に有する二種三層積層体を（株）プラコ
ー製三層インフレフィルム加工機に供給して、ダイス温
度２００℃、ブロー比４．５で加工することにより、厚
み構成比が表面層／中間層／表面層の順に３８％／２４
％／３８％、全厚み１３μｍの積層体を製造した。得ら
れた積層体の諸特性値を表２に示す。

【０１３１】実施例２ 非晶性オレフィン系樹脂として参考例２で得られたＥＰ
ＢＲを用いた以外は実施例１と同様にして、厚み構成比
が表面層／中間層／表面層の順に３８％／２４％／３８
％、全厚み１３μｍの積層体を製造した。得られた積層
体の諸特性値を表２に示す。

【０１３２】実施例３ 非晶性オレフィン系樹脂として参考例３で得られたＰＢ
Ｒを用いた以外は実施例１と同様にして、厚み構成比が
表面層／中間層／表面層の順に３８％／２４％／３８
％、全厚み１３μｍの積層体を製造した。得られた積層
体の諸特性値を表２に示す。

【０１３３】比較例１ ［積層体の製造］中間層樹脂組成物を実施例１で用いた
プロピレン−エチレンランダム共重合体とした以外は実
施例１と同様にして、厚み構成比が表面層／中間層／表
面層の順に３８％／２４％／３８％、全厚み１３μｍの
積層体を製造した。得られた積層体の諸特性値を表２に
示す。

【０１３４】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】変形回復度を測定する装置の平面図である。

【符号の説明】 １・・・積層体試料、２・・・積層体固定治具、３・・
・ピン、４・・・ロードセル、５・・・押込み深さ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 穂積 英威 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 Ｆターム(参考） 3E086 AD05 AD17 BA04 BA15 BB22 BB85 BB90 CA17 CA18 CA22 CA25 4F100 AK03A AK04 AK04B AK04C AK04J AK07 AK07A AK07B AK62B AK66B AK66J AK68C AK80B AL01B AL03 BA03 BA07 BA10A BA10C CA10 EH23 EJ37 GB15 JA06B JA07B JA11A JA12B JJ03 JK10 JK13 JN01 YY00B

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】結晶性オレフィン系樹脂（ａ）９７〜５重
   量％及び、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する
   基を少なくとも１個有する周期表第４族〜第６族の遷移
   金属錯体を用いてなる重合用触媒の存在下、炭素数３〜
   ２０のα−オレフィン及びエチレンの中から選ばれる少
   なくとも２種類のモノマー成分を重合することにより得
   られる非晶性オレフィン系共重合体（ｂ）３〜９５重量
   ％を含有するオレフィン系樹脂組成物（ｃ）からなる層
   と、エチレン系樹脂（ｄ）からなる層とから構成される
   ことを特徴とする積層体。
2. 【請求項２】非晶性オレフィン系共重合体（ｂ）が、示
   差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した場合に、結晶の融解
   に基づく１Ｊ／ｇ以上のピーク及び結晶化に基づく１Ｊ
   ／ｇ以上のピークのいずれをも有しない非晶性オレフィ
   ン系共重合体である請求項１記載の積層体。
3. 【請求項３】非晶性オレフィン系共重合体(ｂ)が、プロ
   ピレンおよび炭素数４〜２０のα−オレフィンからなる
   プロピレン−α−オレフィン共重合体である請求項１記
   載の積層体。
4. 【請求項４】非晶性オレフィン系共重合体(ｂ)が、エチ
   レン、プロピレンおよび炭素数４〜２０のα−オレフィ
   ンからなるエチレン−プロピレン−α−オレフィン共重
   合体である請求項１記載の積層体。
5. 【請求項５】非晶性オレフィン系共重合体(ｂ)が、プロ
   ピレンから誘導される繰り返し単位のモル含有量％
   （ｘ）と炭素数４〜２０のα−オレフィンから誘導され
   る繰り返し単位のモル含有量％（ｙ）を用いて下記式で
   定義されるＰ値が０．３以上のエチレン−プロピレン−
   α−オレフィン共重合体である請求項１記載の積層体。 Ｐ＝ｙ／（１００−ｘ）
6. 【請求項６】非晶性オレフィン系共重合体(ｂ)が、プロ
   ピレンから誘導される繰り返し単位のモル含有量％
   （ｘ）と炭素数４〜２０のα−オレフィンから誘導され
   る繰り返し単位のモル含有量％（ｙ）を用いて下記式で
   定義されるＰ値が０．５以上のエチレン−プロピレン−
   α−オレフィン共重合体である請求項１記載の積層体。 Ｐ＝ｙ／（１００−ｘ）
7. 【請求項７】非晶性オレフィン系共重合体のゲル・パー
   ミエイション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定さ
   れる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５以下である請求項１
   記載の積層体。
8. 【請求項８】非晶性オレフィン系共重合体（ｂ）の１３
   ５℃におけるテトラリン溶媒による極限粘度[η]が０．
   ３〜１０ｄｌ／ｇである請求項１記載の積層体。
9. 【請求項９】非晶性オレフィン系共重合体（ｂ）が、シ
   クロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を少なくと
   も１個有する周期表第４族〜第６族の非立体特異性構造
   である遷移金属錯体を用いてなる重合用触媒の存在下、
   炭素数３〜２０のα−オレフィン及びエチレンの中から
   選ばれる少なくとも２種類のモノマー成分を重合するこ
   とにより得られる非晶性オレフィン系共重合体である請
   求項１記載の積層体。
10. 【請求項１０】非晶性オレフィン系共重合体（ｂ）が、
    下記（Ａ）と、下記（Ｂ）及び／又は下記（Ｃ）とを用
    いてなるオレフィン重合用触媒の存在下、炭素数３〜２
    ０のα−オレフィン及びエチレンの中から選ばれる少な
    くとも２種類のモノマー成分を重合することにより得ら
    れる非晶性オレフィン系共重合体である請求項１記載の
    積層体。 化合物（Ａ）：下記一般式[Ｉ]で表される遷移金属錯体 （式中、Ｍ¹は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子
    を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、
    Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹は
    シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
    Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ
    独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラル
    キル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、ア
    ラルキルオキシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ
    基を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ ⁵及びＲ⁶は任意に結
    合して環を形成してもよい。） （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上
    のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
    ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
    構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
    ₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²及びＥ³は、それぞれ炭化水素基であ
    り、全てのＥ¹、全てのＥ ²及び全てのＥ³は同じであっ
    ても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原
    子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていてもよ
    い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数
    を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
    合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
    物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
    ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
    されるホウ素化合物（但し、Ｂは３価の原子価状態のホ
    ウ素原子であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素
    基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ
    基又は２置換アミノ基であり、それらは同じであっても
    異なっていてもよい。Ｇ⁺は無機又は有機のカチオンで
    あり、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレ
    ンステッド酸である。）
11. 【請求項１１】オレフィン系樹脂組成物（ｃ）のメルト
    フローレート値が、１〜８０ｇ／１０分である請求項１
    記載の積層体。
12. 【請求項１２】結晶性オレフィン系樹脂（ａ）が炭素数
    ３以上のオレフィンから誘導される繰り返し単位を主成
    分とする結晶性オレフィン系樹脂である請求項１記載の
    積層体。
13. 【請求項１３】結晶性オレフィン系樹脂（ａ）が結晶性
    プロピレン系樹脂である請求項１記載の積層体。
14. 【請求項１４】エチレン系樹脂（ｄ）が、低密度ポリエ
    チレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン
    −酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル
    共重合体及びエチレン−メタクリル酸エステル共重合体
    の中から選ばれる少なくとも一種のエチレン系樹脂であ
    る請求項１記載の積層体。
15. 【請求項１５】エチレン系樹脂（ｄ）が、エチレンから
    誘導される繰り返し単位の含有量が７０〜９５重量％、
    酢酸ビニルから誘導される繰り返し単位の含有量が３０
    〜５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体である請求
    項１記載の積層体。
16. 【請求項１６】請求項１〜１５のいずれかに記載の積層
    体からなることを特徴とするフィルムまたはシート。
17. 【請求項１７】請求項１〜１５のいずれかに記載の積層
    体からなることを特徴とする包装用ストレッチフィル
    ム。