IT8148379A1 - Processo per la preparazione di carbammati n-monosostituiti - Google Patents

Description

Descrizione dell'invenzione avente per titolo:

"PROCESSO PER LA PREPARAZIONE LI CARBAMMATI N-MONO- -SOSTITUITI"

Riassunto

Processo perfezionato per la preparazione di carbanimati N-monosostituiti mediante reazione di una ammina primaria aromatica, di urea e di un alcool alifatico raonoidrico, in presenza di un catalizzatore amminico terziario molto basico e facoltativamente di un solvente inerte.

Il brevetto U.S.A. n. 2677698 descrive un processo per la preparazione di esteri acidi carbam-

]nici N-monosostituiti mediante reazione di una ammiri*1 primaria con urea, per preparare un'urea 1?3-disostituita che ? separata da un'ammina non fatta reagire e di ammoniaca generata,e poi fatta reagire in una seconda fase con alcool mono-idrossilico, pe: ottenere l'estere acido carbammico N-monosostituito Il brevetto U.S.A. n.2409712 riferito alli1 pirolisi di esteri alchilici carbamnici N-alchilici, descrive un metodo per la preparazione di tali esteri_ carbammici mediante reazione di urea, di una ammina come laurilammina. oppure beta(isobutossi)elilammina ed alcooli, come etossi-etossietanolo. per ottenere ?Li esteri alchilici carbammici N-alchilici.

I carbammati della presente invenzione pos sono essere usati in una serie di applicazioni comnerciali, ad es, come sostanze chimiche agricole e ;ome sostanze chimiche intermedie che possono essere jonvertite nel corrispondente isocianato e l'alcool :nediante decomposizione o altri metodi descritti nelLa tecnica precedente del ramo.

Secondo la presente invenzione un estere a2?-lo carbammico N-monosostituito ? ottenuto facendo

?reagire urea ed un alcool alifatico monoidrico aventa

1la 1 a 10 atomi di carbonio, con un'ammina aromatica primaria della formula generica R(RH0)n, in cui R

3U? essere un arile sostituito e non sostituito, opsure un gruppo aralchilico contenente uno o pi?.anei;.i 1>enzenoidi, preferibilmente non pi? di sei, che tossono essere fusi o congiunti mediante legami di ralenza singola, direttamente, oppure attraverso gru 3 )i collegati che possono essere, ad es. ossigeno o :olfo, oppure un gruppo metilenico, mentre n ? un nu-

Iiero intero da 1 a 6, ad una temperatura oscillante tra.circa 100?0 a 250?G. in nresenza di un'amiaina terziaria molto basica come catalizzatore.Alternativamente pu? essere usato un solvente inerte, sebbene il solvente di reazione pu? essere semplicemente un alcool reagente usato in eccesso stechiometrico.

La reazione tra l?urea, l'alcool e l?ammi-?

na aromatica primaria pu? essere effettuata in un reattore qualsiasi adatto, come in un autoclave, che generalmente ? attrezzata con un mezzo per effettua re un?agitazione, mezzi per regolare la temperatura e la pressione e mezzi per togliere ammoniaca come sottoprodotto e possibilmente vapori d'alcool. Sebbene possa variare l?ordine d?aggiunta di reattanza, i so1-venti ed i componenti catalizzatori possono variare, ed un procedimento generico per ottenere la reazione ? quello di immettere l'urea, l'ammina aromatica primaria, l'alcool, il solvente inerte, se usato, ed un?ammina terziaria molto basica come catalizzator-? nel recipiente di reazione, per poi riscaldare la miscela fino alla temperatura desiderata a pressione atmosferica o a pressioni superiori, se richiesto. La reazione pu? essere effettuata a partite, semicontinua, oppure come un processo continuo. I prodotti di reazione vengono raccolti e trattati con un qualsiasi metodo convenzionale, come mediante disi.illazlo.ne_o frazionamento.,_pjer o11ene.r_e_una_se-^_ parazione del narbammato N-monosostituito dal mate-T?Tflp rii patenza che non ha fatto reazione, dal cata-Lizzatore, dal solvente e da sottoprodotti.

Le ammine aromatiche primarie usate come sostanze di reazione nel urocesso della presente invenzione, conformi alla formula generica R(KH )n. in cui R ,? un arile o gruppo aralchilico sostituito a non sostituito, contenente uno o pi? anelli benzenoidi, preferibilmente non pi? di sei, che possono essere fusi o congiunti mediante singoli legami di valenza, direttamente, oppure attraverso gruppi di collegamento, che possono essere, ad es. ossigeno o zolfo, oppure un gruppo metilenico; n ? pari a da 1 a 6. Ammine rappresentative, come pi? sopra descritto, comprendono, ad es., anilina, toluidina, naftilaQ-nine, benzilammine, xilidine, diammine, di xilolo, ?iammine di naftalene, diammine di toluolo, diammine Hi xilolo, anisidine, fenetidine, 3,3'-dimetil-4,4 -difenildiammine, diammine di fenilene, 2,4'-* e j.,4'-metilene-dianilina, sulfonildianiline, dimetilaenzilammina, naftalenmetilammine,dimetil- e dietilsenzidine, metil- ed etiltioaniline, bifenilammine = diammine, fenossianiline, riodianiline, e simili. ja poliammina ottenuta condensando anilina con for??aldeide ed usata, ad es. per la preparazione di iso pianati polimerici, pu? pure essere usata. In generale, anilina e diammine di toluolo sono quelle preferite.

Gli alcool usati in quantitativi almeno stechiometrici, basati sull'ammina aromatica pri-?

maria usata nella reazione, sono alcool alifatici monoidrici contenenti da 1 a 10 atomi di carbonio. Come ni? sopra indicato, gli alca! possono anche agire come il solvente di reazione ed in una tale applicazione essi sono generalmente usati con un eccesso molare basati sull'ammina aromatica primari? usata per effettuare la reazione onde ottenere gli esteri acidi carbamici N-monosostituiti.

Gli alcool rappresentativi che possono essere usati nel processo della presente invenzione comprendono, ad es. metanolo, etanolo, n-propanolo, n- e iso-buti11 -alcool, alcool amilico, esanolo, e?t-anolo, ottanolc? nonanolo, decanolo, 2-etil esanolo, 2-metil pentanolo, 2-etil-1-butanolo, 3,5-dimetil-1-esanolo, e simili. Gli alcool alifatici inferiori che hanno da 1 a 4 atomi di carbonio sono quelle preferiti.

Un'equazione generalmente postulata per ls reazione della presente invenzione pu? essere rappre? sentata come segue:

zzatore ?? CNHa R(NHJn R'OH ??

^ 2 caJjore ? ?? urea- ? - Ammina^priiirarra - ?????? aromatica

R(HH0-0H?)n

3

G

Carbammato-N-monoscBtituito Ammoniaca -in cui R? uguale come pi? sopra descritto ed R' rappresenta gli atomi di carbonio da 1 a 10 di gruppo alifatieo dell'alcool alifatico usato. Col processo della presente invenzione pu? essere preparata ura grande variet? di carbammmati N-mono-sostituiti.

E' stato scoperto di poter ottenere delle rese molto migliorate e maggiori rapporti di reazione quando la reazione di cui sopra viene effettuata in presenza di catalizzatori d'ammina terziaria molto basici. I catalizzatori d'ammina terziaria possono essere una ammina alifatica, cicloali fatica, aralifatica, oppure aromatica,da 1 a 18 atomi di carbonio, che possono essere interrotti da ossigeno, zolfo,.azoto, ossido di zolfo o carbonile come sostituenti. In generale, 1'ammina terziaria usata come catalizzatore dovrebbe essere facilmente see ".. .

parata dal prodotto di reazioneAda sottoprodotti.

Ammine rappresentative, adatte per l'uso nel pr?cesso dell'invenzione comprendono ad es., le trialchi1amminPj nomo 1fi Firrimine trimetilinhe, trifitilidhe, tripr*npilifihfi, tributiliche, triesiliche, trioctilitrif enilammina, fihe,.trideciliche, tridodeciliche, ecc.,'?n-dodeciL-r'? rlimetilammina, n-tetradecildimetilamminar3teesadecildimetilammina, n-ottodecildimetilammina, ?,?,N?T N1-tetrametiletilene-diammina. 1,4-diazabiciclo(2r2(?) -sitano, 4?N,N-dimetilammino)niridina, piridina, 1.'5-diazabicicloU. 1.0)non-5-ene, 1,8-diazabiciclo (?s^ .O?-undec-Y-ene. 1,1, l-tetrametilbutil-ammina. netildietilammina. butildimetilammina, benzilmetilam nina. e simili. Il quantitativo di catalizzatore di ammina, terziaria ohe pu? essere usato nel processo osciller? generalmente tra circa 0,1 a 200 percento li moli, preferibilmente da 1 a 100 percento diamoli? sasati sull?ammina aromatica primaria usata nella reazione, ma una quantit?nagg?ore o minore pu? anche, volendo, essere usata.

Sebbene il processo dell'invenzione sia preferibilmente effettuato usando l?alcool alifatico nonoidrico come solvente di reazione, ed anche some sostanza di reazione, anche altri solventi o niscele di solventi stabili e chimicamente sostanzialmente inerti rispetto ai componenti del sistema li reazione possono essere usati come co-solvente nel sistema di reazione se lo si vuole. Solventi ine?-

ti adatti che possono essere usati, e seneralmente :pi_ quantitativi da 0 a 50$ in peso, basati sulla miscela di reazione, comprendono, ad es, benzene. tolueni, xileni, diclorobenzene, tetraidrofurano, 1,2-dimetossietano, difenil-etere, nitrobenzene, etere dietileneglicole-dimetilico, etere trietilen--glicole dimetilico,dimetilsulfossido e simili.

Il rapporto d?lie,sostanze reattive pu? variare entro una gamma conveniente. In generale, il rapporto dipoli di ammina rispetto alla urea pu? essere tra circa 10:1 a 0,1:1 ed ? preferibilmente tra circa 5:1 e 0,25:1. Generalmente ? pi? coiL veniente e preferito usare l?alcool di reazione come solvente di reazione e cos? in eccesso del quantitativo stechiometrico richiesto per la reazione. Dei quantitativi fino a 15 molari in eccesso, basati sull?ammina usata, possono essere impiegati convenientemente. Possono essere usati dei quantitativi d'alcool maggiori, ma generalmente essi non sono usati, a causa del peso aggiunto di recupero.

La reazione della presente invenzione si svolger? a temperatura da circa 100?C a 250?C, Generalmente si preferisce operare a temperatura,da circa 125?C a 225?C, per ottenere un rapporto di reazione conveniente. La temperatura di reazione dipender? flal11es_t_ere acido carbammat&co prodotto

P rtm7-rphhf? essere al di sotto della temperatura alla. quale potr? svolgersi una decomposizione signifinativa dell?estere prodotto.

Il processo della presente invenzione viene generalmente effettuato a pressione atmosferaca sebbene possano essere usate anche pressioni maggio ri, fino a 50 atmosfere, e specialmente quando le temperature di reazione sono maggiori, oppure quand la temperatura di reazione sipera il punto di ebollizione dell'alcool e/o dell'ammina di reazione. Si possono usare pressioni atmosferiche, se desiderato?

Si deve togliere l'ammoniaca risultante dalla reazione durante il corso della reazione, perch? altrimenti, si ottiene delle rese ridotte di carbam mato prodotto. Quando la reazione avviene alla pre-s sione di una atmosfera, all'ammoniaca ? semplicemente consentito di uscite dal recipiente di reazione. In reazioni in cui si usano delle pressioni elevate, si deve prevedere di poter togliere l'ammoniaca. Un metodo conveniente semplice, ? quello di togliere l'ammoniaca dal reattore mediante un ges secco, inerte, come azoto e/o col vapore d'alcool risultante, sempre quando l'alcool usato ? volatile allq/fcemperatura di reazione. Quando il vapore d'aicool viene usato per togliere o aiutare a togliere - --l?ammoniaca dal reattore, si pu? aggiungere alcool addizionale, o di formazione, al reattore con una proporzione da compensare le pardire di evaporazione.

Il tempo della reazione dipende generaimente dal carbammato N-monosostituito prodotto,

e la temperatura della reazione ed il catalizzatore usato, e variet? in dipendenza se il processo ? continuo o a partite, ma osciller? generalmente tra circa una a pi? ore.

I seguenti esempi servono ad illustrare l?invenzione secondo i principi della presente invenzione, mgdion sono comunque intesi come limita?

tivi dell'invenzione in nessun modo, eccetto come indicato nelle rivendicazioni allegate.

Negli esempi che seguono, le reazioni, eccetto dove notato, vengono effettuate in una autoclave di acciaio inossidabile da 300m, agitato.

L?ammina, l'urea e l?alcool, insieme con l?ammina terziaria come catalizzatore e co-solvente, se esis/?y vengono immesse nel reattore che era stato hscato abbondantemente con azoto ed il reattore riscaldato fino alla temperatura di reazione desiderata,

per un periodi di tempo specificato. Durante la ree - jione^.1'al.co.o.1 vaporiZ7,ato e l?ammoniaca prodotta renivano tolti dal ea.tt_or_e con o senza l?aiuto di un ras inerte, T.?aljco.al_.di formazione veniva pompato lei reattore con un rapporto molto vicino all?alcool "imosso. Al termine del tempo di reazione, l?autoilave veniva raffreddato a temperatura ambiente ed 1L jontenuto analizzato mediante una cromatografia liquLda !LC) per la conversione dell'ammina e selettivit? li carbammati N-monosostituiti e prodotti secondari. j'alcool tolto raccolto in un intercettatore a ghiac? 3io secco veniva pure analizzato per quanto riguarda il suo contento in ammina. Le conversioni d'ammina renivano calcolate in baBe all?ammina consumata dalli1 ?nazione. le selettivit? di prodotto erano basate mi moli d?ammina consumati nella preparazione del C?ir-)ammato N-monosostituito e di prodotti secondari.

ESEMPIO 1 (Comparativo)

23,3 g di anilina, 15,0 g di urea e 220 mi li etanolo secco (a 200 di prova) venivano immessi

:?ell?autoclave che era stato lavato energicamente

"rarie volte con azoto e riscaldato a 200?C, per un jeriodo di 3 ore. Durante il periodo di reazione, et;i-

;10I0 ed ammoniaca come sottoprodottounivano asporta? ;i dal reattore, con lo azoto ad una media di 2,4 mi

<li etanolo/min. Il vapore di etanolo, contenente ammc>niaca ed una pissola quantit? di anilina, veniva condensatogli un intercettatore raffreddato con ghia > ci? secco. Dell*etanolo di formazione veniva rompato nell?autoclave con un rapporto molto vicino al quantitativo tolto. Dopo il periodo di reazione,.I??LU-toclave veniva raffreddato ed il contenuto, analizzilto insieme con 1'etanolo condensato. L'analisi di cromatografia liquida mostrava una conversione di anilina del 51#. Le selettivit? riguardo etilienilc?irbammato era di 70# di moli, con 6,2# di moli'di dif< nilurea ed 1,0# di moli di fenilurea.

ESEMPIO 2

Veniva ripetuto l'esempio 1, usando 0,47 g di 1,8-diazabiciclolo (5.4.0)undec-7-ene come catalizzatore. L'analisi mostrava una conversione di anilina del 71?4#. Le selettivit? rispetto all'etilfenilcarbaramato erano di 83,5# di moli e 13,7# ?i moli rispetto alla difenilurea.

ESEMPIO 3 (comparativo)

TTn pai1ore rii vetro a fondo rotando-a ? _

rolli- dotato di lin abitatore, un to-m nmptyn ori n? r\

dentatore del riflusso, veniva nerim to non m mi d-i

trietilen-e-licolo. dimetiletere. 5.1 ? di erilino 1,5 e di urea ed 1,5 g di etanolo (a.200 di-prova).^ La soluzione Veniva riscaldata,mediante un rivesti2lento termico, fino al riflusso, al quale punto il re -jipiente aveva una temperatura di 130?C| che veniva nlan ;enuta per 7 ore. Dopo il periodo di reazione, la so-.uzione veniva raffreddata ed il contenuto rimosso eq analizzato mediante una cromatografia liquida. L?ana-?isi mostrava una conversione di anilina dell?80,4$.

ja selettivit? rispetto ad etilfenilcarbammato era di

i?8$ di moli e rispetto ella difenilurea di 28,8$ di rioli.

ESEMPIO 4

Veniva ripetuto l?esempio 3, usando 0,5 g

Li 1,8-diazabiciclolo (5.4.0)undec-7-ene come cata-.izzatore e la reazione effettuata per un periodo di 7ore a 130?C. L?analisi mediante cromatografia liquida(LC) mostrava una conversione di anilina del

?-?82$ con selettivit? verso etilfenilcarbammato e di-?enilurea del 79 e 18$ di moli; rispettivamente.

ESEMPI 5+ 15

Negli esempi 5+15, che sono riportati in forma di tabella, il procedimento generale come fin

(lui descritto veniva ripetuto usando varie animine, al 30oli, catalizzatori ad ammina terziaria e condizio-

:li con urea come mezzo di reazione, come mostrato nel

?.a tabella 1. I risultati sono riportali nella tabell.a 2, ihe mostra il $ in moli della conversione di ammina,con selettivit? rispetto al carbammato prodotto e delle

?iree come prodotto secondario.

(TABELLA I

I

Carica (???) Condizioni

Es.???. Ajmmina ! Urea ?Alcool iSolvente C?tallzzaitore Tempo Tjemperatura

- !(3)

5 njilirja | 0,|25 Etanolo DMA^ J j 200?C

,|26 ;

>o 1,7 0,05 ?

6 ?>-\Naftilam- 0?!25 !Etanolo iti 200?C jmind \

0,25 1 ! M 0,05

(4)

7 A.nilina 0,!25 ????[???(ilo DBti 3h 175?C ? 25 0,05

! (5)

8 Bejnzilammina 0?25 !!N-101ttan1olo TEA 3h j 150?C

0 ?25 | 1,5 0,3

I

9 Anilina 0?25 jEtaiolo TEA 2h 200?C 0,25 i 1,|5 0,5 -P* 1 (1) i

10 2,4 TDA 0,65 iEtanolo| DBU(6) I 0 ,25 ' i 1*75 ( 0,01 L? 200?C

i

! ?

11 Anilina 0,25 i iMetanol? Piridina 2h I 175?C

I o,p j

o|j25 j 1,75 l

I !

12 Anilina 0,25 Etanolo ; TOAp^ 3,h | 175?C

0, 25 ' 0,3

J i 13 I Aliliina 0,(25 iN-bAtan?lo DABtX)^8? ! 200*C __oI,-25J_ I 1.6_ L ? 0?-

14 XDA (2) 0,75 [Etanolo BBN 3h 200?C 0,(25 ! I ??2J0 0,001

15 Anilina 0,25 IEtanolo Toliaolo! DABC0 3? ! 150?c 0,25 I : 0^45 100ml ! 0,10

!

'

h i 2f4 TT)A = 2r4 toluolo-diammina

XDA = P-diammina-xilolo

(? DMA? = 4-N.N dimetilammina piridina (4) DBN = 1,5 diazabiciclo (4.?.0)non-5-ene (5) TEA = trietilammina

(6) DBU = 1,8-diazabicici?(5.4.?)undec-7-ene (7) TOA = triottilammina

(8) DABGO = 1,4?diazabiciclo(2.2.2)ottano UABEllLA-2

I

Aiiuiune, in Moli - Selettivit? verso

?sera.No. j? in mol'i (c'onversio'ne) ' ?Carbammdto N-mor?osostituito di urea*

i (1)

5 54 EPC 85

(2)

6 I62 ENC 78 ??|

7 |67 BPC?:3) 80 bI

8 70 OBC^4"* 85 10

I

9 :S0 EPC _ 91 6

10 67 DETCT5'* 86 5

(6) I

11 70 MPC 88 10

12 68 EPC 79 9

?

13 75 BPC 83 10

i

(7) i l i 14 68 DEXC 77 12

i

15 71 EPC 78 14

i

(1) EPG| ejtilfenilcarbjainmato ;

(2) ENC etil-/?? llafilcarbanimato

K3) j* Comprendejuree dijsotjtoprodotto, BPCi butiljfenijlcaribanuriato j

{-4> ck?i^N-b!enz-i!?-earbaminatc- ! come difenilurea,jfenilurlea,

i ?i~/S?-naftilurea,jdib?enzilurea.

(5) DECT - jdiet|il-2j,4-^oli3|dic4rbanimatc!

(6) iMFC ~ mjetiljfenijlcarjbaruiiato j ;

1(7) ?DEXjC - |diet!il-l|f4-xilenedicarbamma1;o

,'???.?? C.Grecai

RITO NDICIAZIONI

1.Processo per la preparazione di un esterB sarbamm?co N-monosostituito, caratterizzato dal fatti) ihe comprende facendo reagire un?ammina primaria aro?

:natica avendo la formula R(NEL)n, in cui R ? un grup30

2

aralchilico sostituito oppure non sostituito, conten;nbe uno o pi? anelli benzoidici che possono essere fu3? > congiunti mediante singoli legami di valenza, ed n e m numero intero da 1 a 6, con urea e con almeno un quantitativo stechiometrico di un alcool alifatico iIri 20, basato sull'ammina aromatica ed avendo da 1 a 10 atomi di carbonio ad una temperatura ciseiliante tra lirca 100?C e 250?0, in presenza di un quantitativo c1-balitieo di una ammina alifatica terziaria cicloalifabica, aralifatica o aromatica, molto basica, contene:1-be da 1 a 18 atomi di carbonio.

2. Processo come alla rivendicazione 1, caratterizzo. bo dal fatto che in esso 1'ammina primaria aromatica e 3celta dal gruppo costituito da anilina, toluolo-diaorni le, naftil-diammine, benzil-ammine e xilolo-diammine 3. Processo come alla rivendicazione 2, ca ratterizzato dal fatto che in esso 1*ammina primaria aromatica ? anilina.

4) Processo come alla rivendicazione 1, caratteri3-zato dal fatto che in esso il rapporto molare dell'amaina primarin aromatica rispetto all?urea usata nella rea 7,ione h tra nirea 10:1 e 0,1:1.

pronesso come alla rivendicazione 4, ca ' na_ttarizzato_dal_Ja,tto_che in esso il rapporto molare ? tra ?o?1 e 0T9.^:1.

fi. Processo come alla rivendicazione 1f ca.ratterizzato dal fatto che in esso l?alcool alitatico monoidrico ? scelto dal srunno costituito da me tanolo. etanolo, n-butanolo ed n-ottanolo.

7. Processo come alla rivendicazione 6. caratterizzato dal fatto che in esso l?alcool ? metanolo.

8. Processo come alla rivendicazione 6, cs ratterizzato dal fatto che in esso l?alcool ? etanol*

9. Processo come alla rivendicazione 1, cs ratterizzato dal fatto che in esso l?alcool ? usato con un rapporto molare da circa 1:1 a 15,1, basato sull'ammina primaria aromatica.

10. Processo come alla rivendicazione 1, carafterizzato dal fatto che in esso il catalizzatore di ammina terziaria ? usato con un quantitativo da circa 0,1 a 200$ di moli, basati sullfemmina primaria aromatica usata.

11.Processo come alla rivendicazione 10, caratterizzato dal fatto che in esso l?ammina ter

ziaria ? usata con un auantitativo da 1 a 100 percerto di moli.

12. Processo come alla rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che in esso il catalizzatore d'ammina terziaria ? scelto dal gruppo costituito da trietilammina, triottilammina, piridina, imidazolo, ?

1 ,5-diazabiclclQ?)(4.3.0)non-5-ene, da 1,8-diazabicicl0 lo(5.4.0)-undec-7-ene, da 4~N,N-dimetilamminopiridina e da 1,4-diazabiciclolo(2.2.2)-ottano.

13? Processo come alla rivendicazione 12, caratterizzato dal fatto che in esso il catalizzatore di ammina terziaria ? trietilammina.

14. Processo come alla rivendicazione 12, caratterizzato dal fatto che in esso il catalizzatore di ammina terziaria ? piridina.-15. Processo come alla rivendicazione 12, caratterizzato dal fatto che in esso il catalizzatoce di ammina tarziarigfe 1,8-diazabiciclolo(5.4.0)-un ?ec-7-ene.

16.Processo come alla rivendicazione 12, caratterizzato dal fatto che in esso il catalizzator? di ammina terziaria ? 1,4-diazabiciclolo(2.2.2)-ottaio.

17.Processo come alla rivendicazione 1, ca ratterizzato dal fatto che in esso la temperatura di reazione oscilla tra circa 125?C e 225?C.

18. Processo come alla rivendicazione 1, -caratterizzato dal fatto che in esso la reazione ? effettuata ad una pressione da circa 1 a 50 atmosfei 19. Processo come alla rivendicazione 1, caratieraffiato dal fato che in esso la reazione ? effettuata in presenza di un solvente inerte.

20. Processo per la preparazione di etilfenil-carbammato, caratterizzato dal fatto che comprende una reazione di anilina con urea ed almeno ui1

? quantitativo stechiometrico di alcool etilico basato sull?ammina primaria aromatica, ad una temperatura da circa 125?C a 225?C, con un rapporto anilinaiurea oscillante da circa 5?1 a 0,25?1? in presenza da circa 1 a 100$ di moli, in base all?anilina usata, di una ammina molto basica alifatica, cicloal.i fatica, aralifatica o aromatica terziaria, contenente da 1 a 18 atomi di carbonio.

21. Processo come alla rivendicazione 20, -caratterizzato dal fatto che in esso la reazione avviene in presenza di un solvente inerte.

VB/gp/B-4410