HUP9903663A2

HUP9903663A2 - Új 5-amino-3-ciano-4-(etil-szulfinil)-1-fenil-pirazol-származékok és alkalmazásuk peszticidekként

Info

Publication number: HUP9903663A2
Application number: HU9903663A
Authority: HU
Inventors: Charles Lee Haas; Michael Thomas Pilato; Tai-Teh Wu
Original assignee: Rhone-Poulenc Agrochimie
Priority date: 1996-12-19
Filing date: 1996-12-19
Publication date: 2000-02-28
Also published as: HUP9903663A3

Abstract

A találmány 1-aril-pirazőlők (I) általánős képletű származékairavőnatkőzik, ahől az (I) általánős képletben X jelentése brómatőm vagyklóratőm; Y jelentése triflűőr-metil- vagy triflűőr-metőxi-csőpőrt; ésR1 hidrőgénatőmőt, metil- vagy etilcsőpőrtőt jelent. E vegyületek ésmegfelelő kőmbinációik rővarkártevők ellen nagyőn kedvező és előnyösszisztémás hatást fejtenek ki. A szisztémás hatás azért előnyös, mertennek aslapján a hatóanyagőkat a talajba lehet adagőlni, és eztkövetően felszívódnak. A vegyületek másik igen előnyös sajátsága, hőgyemlősállatők és vízi élőlények szempőntjából igen kevéssé tőxikűsak,tehát nagy biztőnsággal (terápiás biztőnsággal) adagőlhatók. Alegelőnyösebb találmány szerinti vegyületek az 5-aminő-3-cianő-1-[2,6-diklór-4-(triflűőr-metil)-fenil]-4-(etil-szűlfinil)-pirazől és 3-cianő-1-[2,6-diklór-4-(triflűőr-metil)-fenil]-4-(etil-szűlfinil)-5-(metil]- aminő)-pirazől. A találmány szerinti vegyületek egyes ismert,peszticid vagy egyéb kártevőellenes hatással rendelkező anyagőkkalkőmbinálhatók, s így egyes esetekben szinergetikűs hatás érhető el. ŕ

Description

Képviselő:

KÖZZÉTÉTELI PÉLDÁNY

Danubia Szabadalmi és Védjegy Iroda Kft.

Budapest

ÚJ 5-AMINO-3-CIANO-4-(ETIL-SZULFINIL)-1-FENIL-PIRAZOL-SZÁRMAZÉKOK ÉS ALKALMAZÁSUK PESZTICIDEKKÉNT

A találmány új 5-amino-3-ciano-4-(etil-szulfinil)-1 -aril-pirazol-származékokra, e vegyületeket tartalmazó készítményekre, ezek előállítási eljárásaira és inszekticidekként való alkalmazására vonatkozik.

5-Amino-4-(etil-kénatom)-pirazol-származékok az irodalomban ismertek. A 0 295 117 számú európai szabadalmi dokumentumban ismertetik az 5-amino-3-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(etil-szulfenil)-pirazolt és az 5-amino-3-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-etánszulfonil-pirazolt (70. és 81. számú vegyületek), és leírják, hogy e származékoknak általánosan kedvező peszticid sajátságaik vannak; különösen hatásosak Plutella sylostella ellen az

Aktaszám: 87917-3035B-SZÖ-fa

- 2 érintkeztető (kontakt) permetezési próbában. Az inszekticidek szisztémás hatása sokkal ritkább sajátság, mint az ilyen típusú kontakt hatás. A “szisztémás” fogalom olyan vegyszerre (vegyületre) vonatkozik, amelyet a növény a leveleire vitt permet útján, vagy magvainak kezelése útján, a magvak áztatásával, vagy a talajban történő alkalmazással, szemcsés magcsávázás útján a szemcsék vagy a permet barázdákba juttatásával a növényrendszeren át végbemenő transzport útján abszorbeál. Előnyös, ha olyan vegyület áll rendelkezésre, amely a növénynek mind a talaj feletti, mind a talaj alatti részeire kijuttatható, és olyan szisztémás aktivitást fejt ki, amely a növényt a kártevőkkel szemben toxikussá teszi. A szisztémás inszekticid hatás fontossága abban áll, hogy a rovarok irtását ott is lehetővé teszi, ahol a közvetlen érintkezés gyakorlatilag hatástalan, vagy a kártevők, így a szívórovarok irtása - amelyek gyakran a növények nehezen hozzáférhető részeit is megtámadják - igen nehéz, így például a levelek alsó felén. Ilyen típusú rovarok például a levéltetvek, növényi poloskák és bűzös poloskák, amelyek a gyapoton, gabonanövényeken, konyhakerti növényeken és gyümölcsfákon találhatók. A 0 295 117 számú európai szabadalmi dokumentum általánosan közli N-fenil-pirazol-származékok szisztémás tulajdonságainak a lehetőségét, de ilyen sajátságokra nem ad példákat. A WO 87/03781 számon közzétett nemzetközi PCT szabadalmi bejelentésben szintén peszticid hatású N-fenil-pirazol-származékokat írnak le, de konkrétan nem igazolják szisztémás alkalmazhatóságukat.

- 3 A fentiek alapján a találmány tárgya olyan új vegyületek kifejlesztése, amelyek szisztémás inszekticid tulajdonságokkal rendelkeznek.

A találmány tárgya továbbá olyan új vegyületek kidolgozása, amelyek megfelelő biztonsággal alkalmazhatók emlősállatok és vízi élőlények szempontjából.

A találmánynak egy még további tárgya olyan vegyületek felfedezése, amelyek nem mezőgazdasági területeken található kártevők ellen alkalmazhatók.

Mindezek és a találmány további céljai az alábbi leírásból válnak nyilvánvalókká, és a találmány útján részben vagy egészben elérhetők.

Az alábbiakban a találmányt röviden összefoglaljuk.

A találmány tárgyát képezik az (I) általános képletű 5-amino-4-(etil-szulfinil)-pirazol-származékok, ahol az (I) képletben

X klór- vagy brómatomot jelent;

Y jelentése trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoport;

és

Rí hidrogénatomot, metil- vagy etilcsoportot jelent.

Meglepő módon azt találtuk, hogy ezek a vegyületek rovarkártevők ellen nagyon kedvező és előnyös szisztémás hatást fejtenek ki. Továbbá, e vegyületek igen magas szintű biztonsággal rendelkeznek emlősállatok és vízi élőlények szempontjából.

A következőkben találmányunkat részletesen ismertetjük.

- 4 Előnyösek azok a fenti (I) általános képletű vegyületek, ahol X klóratomot, és Y trifluor-metil-csoportot jelent.

Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol R! hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent.

Különösen előnyösek például az alábbi (I) képletű vegyületek:

1. 5-amino-3-ciano-1 -[2,6-d i ki ór-4-(tr if I uor-m et i I)-f en i I ] -4-(etil-szulfinil)-pirazol;

2. 5-amino-3-ciano-1-[2,6-diklór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4-(etil-szulfinil)-pi rázol;

3. 5-amino-1 -[2-bróm-6-klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(etil-szulfinil)-pirazol;

4. 5-amino-1 -[2-bróm-6-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4-(etil-szulfi ni l)-pi rázol;

5. 3-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(etil-szulfinil)-5-(metil-amino)-pirazol;

6. 3-ci a no-1 -[2,6-d i kló r-4-(tr if I uor-m et i I )-f en i I ]-4-( et i I -szulfinil)-5-(etil-amino)-pirazol; és

7. 1 -[2-bróm-6-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4-(etil-szulfinil)-5-(etil-amino)-pi rázol.

A következőkben az 1.-7. vegyületszámozást hivatkozásként és azonosítás céljából használjuk.

A fenti vegyületek közül az 1. és 5. számú anyagok a legelőnyösebbek.

A fenti (I) általános képletű vegyületek ismert módszerek felhasználásával vagy megfelelő alkalmazásával (adaptálásával), azaz az irodalomban eddig is alkalmazott vagy leírt módszerekkel, például alábbi ismertetésünk szerint állíthatók elő.

- 5 A jelen találmány egyik jellemző szempontja szerint azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol Rí hidrogénatomot jelent, úgy állíthatók elő, hogy egy (II) általános képletű hidrazinvegyületet, vagy annak savaddíciós sóját - ahol X és Y jelentése a fenti - egy (III) általános képletű vegyülettel

R₂(R₃)C = C(SOOEt)(CN) (III)

- ahol R₂ cianocsoportot, és R₃ klór- vagy fluoratomot (előnyösen klóratomot) jelent - reagáltatunk.

E reakciót általában inert oldószerben, előnyösen éterben vagy tetrahidrofuránban, adott esetben bázis (például trietil-amin vagy nátrium-acetát) jelenlétében, 0 °C-tól az oldószer forráspontjáig terjedő hőmérséklettartományban hajtjuk végre. Ha a hidrazinkomponensnek valamilyen savaddíciós sóját (előnyösen hidrokloridját) használjuk, akkor a reakciót általában valamilyen bázis, így valamilyen alkálifémsó (például nátrium- vagy kálium-acetát, -karbonát vagy -hidrogén-karbonát) jelenlétében végezzük.

A találmánynak egy további jellemző szempontja szerint az (I) általános képletű vegyületek előállíthatok úgy, hogy egy (IV) általános képletű vegyületet - amelyben R₁₍ X és Y jelentése a fenti - valamilyen oxidálószerrel oxidálunk. Ezt a reagáltatást általában oldószerben (például trifluor-ecetsavban, diklór-metánban vagy metanolban), oxidáló oldószerben (például trifluor-ecetsavban, diklór-metánban vagy metanolban), oxidáló reagens - például hidrogén-peroxid vagy meta-klór-perbenzoesav - alkalmazásával, -30 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten foganatosítjuk. Előnyös kö

- 6 rülményeket jelent, ha metanolban hidrogén-peroxidot alkalmazunk.

A találmánynak egy még további, jellemző szempontja értelmében olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol FL hidrogénatomot jelent, úgy is előállíthatok, hogy egy (V) általános képletű vegyületet - ahol X és Y jelentése a fenti - egy (VI) általános képletű vegyülettel

EtS(=O)CH₂CN (VI) viszünk reakcióba.

E reakcióban a reagáló vegyületeket előnyösen körülbelül 1:1 mólarányban alkalmazzuk. A reakciót általában inert, vízmentes szerves oldószer (például etanol) jelenlétében, valamint egy bázis (például nátrium-etanolát) molárisán ekvivalens mennyiségének a jelenlétében, valamint egy bázis (például nátrium-etanolát) molárisán ekvivalens mennyiségének a jelenlétében, 0 °C-tól 50 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban játszatjuk le.

A találmánynak egy másik jellemzője szerint az (I) általános képletű vegyületek úgy is előállíthatok, hogy egy (VII) általános képletű vegyületet - ahol X, Y és Rí jelentése a fenti - EtS(O)Zi általános képletű vegyülettel visszük reakcióba, ahol Zy kilépő csoportot jelent. Alkalmas kilépő csoportok például: a halogének, továbbá az alkil-tio-, aril-tio-, alkil-szulfinil-, alkil-szuIfoniI-, aril-szulfinil-, aril-szulfoniI-, szulfát-, tozilát-, azido-, nitro-, alkoxi- vagy aril-oxi-csoport; előnyös a halogénatom, különösen a bróm-, klór-, jód- vagy fluoratom.

A találmánynak további jellemző szempontja szerint olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol Rí metil- vagy

- 7 etilcsoportot jelent, úgy is elérhetők, hogy egy megfelelő (I) képletű vegyületet - amelyben Rí hidrogénatomot jelent - valamilyen bázis jelenlétében metilező- vagy etilezőszerrel reagáltatunk. Metilezőszerekként előnyösen például metil-halogenideket, például jód-metánt, bróm-metánt vagy klór-metánt használhatunk; etilezőszerként például etil-jodid előnyösen alkalmazható. E reakciót sokféle közegben, például aprotikus vagy protikus oldószerekben végezhetjük. Aprotikus oldószerként például tetrahidrofurán (THF), dimetil-formamid (DMF), toluol vagy éter alkalmazható; megfelelő protikus oldószerek például a víz és az alkoholok (így az etanol és izopropanol). E reagáltatást szokásosan körülbelül -20 °C és körülbelül 250 °C közötti, előnyösen körülbelül -5 °C és körülbelül 150 °C közötti hőmérséklettartományban végezzük. Megfelelő bázisok például a hidridek (így a nátrium- vagy kálium-hidrid), valamilyen karbonát (például kálium-karbonát), vagy szerves bázis (például trietil-amin, vagy valamilyen guanidin, így a tetrametil-guanidin), valamilyen amid (például nátrium- vagy kálium-amid) vagy valamilyen alkanolát (például nátrium- vagy kálium-metanolát).

A találmány egy további jellemző vonása szerint olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol Rt jelentése metil- vagy etilcsoport, úgy is előállíthatok, hogy egy megfelelő (I) általános képletű vegyületet - amelyben Rí hidrogénatomot jelent egy HC(OR₁₂)₃ vagy MeC(ORi₂)₃ általános képletű ortoformiáttal reagáltatunk - ahol R₁₂ jelentése (általában 1-4 szénatomos) alkilcsoport - s így egy (Vili) általános képletű vegyületet kapunk, amelyben R₁₂, X és Y jelentése a fenti, míg

- 8 Rn hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent; és ezt követően ez utóbbi vegyületet redukálószerrel kezeljük. A HC(ORi₂)₃vagy MeC(ORi₂)₃ általános képletű vegyületekkel végbemenő reakciót előnyösen savas katalizátor, így sósav, p-toluolszulfonsav, Lewis-sav (például alumínium-klorid, bór-triklorid, bór-trifIuorid vagy cink-klorid) jelenlétében végezzük. Adott esetben e reakció különböző polaritású és szolvatáló képességű közegekben játszatható le. A reakció hőmérséklete körülbelül -20 °C és körülbelül 350 °C között, előnyösen körülbelül 50 °C és körülbelül 200 °C között lehet. A reakciót meggyorsíthatjuk olyan módon, hogy a reakció során melléktermékként képződő alkoholt azeotróposan eltávolítjuk. A fentebb említett (Vili) általános képletű vegyületek újak, s ennek alapján szintén a találmány további jellemző sajátságait képezik.

A találmány még további jellegzetessége alapján az (I) képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy egy (IX) általános képletű vegyületet - ahol X és Y jelentése a fenti, és Xí halogénatomot jelent - egy (X) általános képletű termékkel reagáltatjuk, amelyben R, jelentése a fenti. Ezt a kapcsolási reakciót olyan inert oldószerben játszathatjuk le, amely mindkét reakciórésztvevővel szolvolízisbe léphet a kapcsolás céljából, s amely szerves, szervetlen, vagy ezek keveréke lehet. Megfelelő oldószer például a DMF, THF, metanol és víz. A reakció bázisos katalizátorral, például fém-karbonáttal, fém-hidroxiddal vagy valamilyen szerves bázissal, például aminnal vagy· guanidinnel, vagy valamilyen hidriddel, például nátrium-hid

- 9 riddel katalizálható. E reakciót körülbelül -20 °C-tól körülbelül 250 °C-ig terjedő hőmérsékleten hajthatjuk végre.

A (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (IX) és (X) általános képletű vegyületek ismertek, vagy ismert módszerek alkalmazásával vagy adaptálásával előállíthatok.

A találmány szerinti vegyületek és közbenső termékek előállítását az alábbi, nem-korlátozó jellegű példákban és hivatkozási példákban részletesen ismertetjük.

1. példa

5-Amino-3-ciano-1 -[2,6-d i ki ór-4-(trif I uor-meti I )-f en i l]-4-(et i l-szu Ifi ni l)-pi rázol előállítása

22,25 g (0,058 mól) 5-amino-3-ciano-1-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(etil-tio)-pirázol metanolos oldatához 1,5 g kénsav izopropanolos oldatát adjuk, 6,95 g (0,2 mól) 30 %-os vizes hidrogén-peroxid oldatot teszünk hozzá, és a hőmérsékletet 60 °C-ra növeljük. Két óra múlva a reakcióelegyet szűrjük, és a szilárd csapadékot metanollal mossuk. A szúrletet vízbe öntjük, és 30 percig keverjük. A szilárd terméket szűrjük, levegőn szárítjuk, a szilárd termékeket egyesítjük, és metanolból átkristályosítjuk. így a cím szerinti vegyületet 18,4 g hozammal kapjuk, op.: körülbelül 174 °C.

Hasonló módon állítottuk elő az alábbi vegyületeket:

5-amino-3-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4-(etiI-szuIfiniI)-pirazoI (2. vegyület), op.: 178 °C;

5-amino-1 -[2-bróm-6-klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(etil-szuIfiniI)-pirazoI (3. vegyület), op.: 157 °C;

- 10 5-am ino-1 -[2-bróm-6-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4-(etil-szulfinil)-pirazol (4. vegyület), op.: 173 °C.

2. példa

3-Ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(etil-szulfinil)-5-(metil-amino)-pirazol (5. vegyület) előállítása

5,3 g 1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-3-ciano-4-(etil-szulfinil)-5-(etoxi-metilén)-imino-pirazol és ecetsav keverékéhez szobahőmérsékleten, négy részletben, 2 óra alatt 1,47 g (23,4 mmol) nátrium-[ciano-trihidrido-borát]-ot adagolunk. Utána a reakcióelegyet víz és diklór-metán (DKM) között megoszlatjuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, az oldószert lepároljuk, és a maradékot gyors (flash) oszlopkromatográfiával szilikagélen tisztítjuk. Eluálószerként 60 % etil-acetátot tartalmazó hexános elegyet alkalmazva 2,1 g cím szerinti vegyületet kapunk, mely fehér, szilárd anyag, op.: 154-155 °C.

Elemzés: a C14H11CI2F3N4OS összegképlet alapján: számított: C 40,89; H 2,70; N 13,62; Cl 17,24; S 7,80%; talált: C 40,52; H 2,85; N 12,97; Cl 17,09; S 7,97%.

Hasonlóan eljárva állítottuk elő az alábbi vegyületeket: 3-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(etil-szulfinil)-5-(etil-amino)-pirazol (6. vegyület), op.: 142 °C;

-[2-bróm-6-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4-(etil-szulfiniI)-5-(etiI-amino)-pirázol (7. vegyület), op.: 133 °C.

1. hivatkozási példa

-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-3-ciano-4-(etil-szul

- 11 finil)-5-(etoxi-metilén)-imino-pirazol előállítása

5,0 g (12,7 mmól) 1,[2,6-diklór-4-(trifluor-metiI)-fenil]-3-ciano-4-(etil-szulfinil)-5-amino-pirazolhoz (1. vegyülethez) 100 ml trietil-ortoformiátot, 20 ml THF-t és 50 ml toluolt adunk. Az így kapott elegyet gőzfürdőn melegítjük. Az oldathoz katalitikus mennyiségű sósavat adunk, majd a reakcióelegyet gőzfürdőn 20 percig hevítjük, utána forgóbepárlón, vákuumban 70 °C-on bepároljuk. Az elegyhez részletekben összesen 300 ml szén-tetrakloridot adagolunk, majd az elegyet folyamatosan, forgóbepárlón 70 °C hőmérsékleten bepároljuk. A bepárlást addig folytatjuk, míg az összes képződött etanolt el nem távolítjuk, majd a feleslegben vett trietil-ortoformiátot eltávolítva sűrű olajat kapunk. Az olajat ¹H NMR elemzés alapján tiszta 1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-3-ciano-4-(etil-szulfinil)-5-(etoxi-metilén)-imino-pirazolnak találtuk, és további tisztítás nélkül használtuk.

A találmány egyik jellemző vonása szerint olyan készítmények megvalósítását teszi lehetővé, amelynek egy (I) általános képletű vegyületet egy peszticid szempontból, például mezőgazdasági szempontból elfogadható hígítószerrel vagy vivőanyaggal társítva, és előnyösen azonban homogén állapotban diszpergálva tartalmaznak. A gyakorlatban a találmány szerinti vegyületek a leggyakrabban készítmények részét alkotják. Ezek a készítmények felhasználhatók kártevők, például rovarkártevők kiirtására. A készítmény bármilyen típusú lehet, amely a szakterületen ismert módon a célzott kártevőre vagy annak tartózkodási helyére juttatható. Az ilyen készítmények legalább egy, találmány szerinti területet tartalmaznak

- 12 amint ezt előbb is említettük - hatásos komponensként (hatóanyagként) egy vagy több, más, összeegyeztethető komponenssel kombinálva vagy társítva; ilyenek például szilárd vagy folyékony vivőanyagok, vagy hígítószerek, adjuvánsok, felületaktív szerek (anyagok) vagy ezekhez hasonló anyagok, amelyek a célzott alkalmazásra megfelelők, és elfogadhatók, például agronómiái szempontból elfogadhatók.

Az ilyen készítmények más típusú komponenseket is tartalmazhatnak, ilyenek például: a védőkolloidok, tapadóanyagok, súrítőszerek, tixotróp szerek, az áthatolást (behatolást) elősegítő anyagok, permetezhető olajok [különösen akaricid (atkaölő) célra], stabilizáló-, társítószerek (különösen penészedés ellen), komplexképzők; valamint más, ismert, peszticid hatású komponensek (hatóanyagok) (különösen inszekticid, miticid, nematicid vagy fungicid hatású komponensek); vagy a növény növekedését szabályzó tulajdonságokkal rendelkező szerek. Általánosabban kifejezve a találmány szerinti vegyületek a használatos kialakítási technológiának megfelelő, bármilyen szilárd vagy folyékony adalékkal kombinálhatok.

A mezőgazdaságban, kertgazdaságban és hasonló gazdaságokban alkalmazható készítmények például folyékony permetezőszerek, porok, szemcsék, ködök, habok és emulziók lehetnek.

A találmányban alkalmazott vegyületek hatásos alkalmazási adagja nagyon széles határok között változhat; ez elsősorban az irtani kívánt kártevő jellegétől, vagy a fertőzés (fertőzöttség) mértékétől, például a terméseknek a kártevők

- 13 általi fertőzöttségének mértékétől függ. A találmány szerinti készítmények (koncentráltan vagy felhasználásra kész állapotra hígítva) általában körülbelül 0,001 tömeg%-tól körülbelül 95 tömeg%-ig terjedő mennyiségben egy vagy több, találmány szerinti hatóanyagot, körülbelül 1 tömeg%-tól körülbelül 95 tömeg%-ig terjedő mennyiségben egy vagy több, szilárd vagy folyékony vivőanyagot, és adott esetben körülbelül 0,1 tömeg%-tól körülbelül 50 tömeg%-ig terjedő mennyiségben egy vagy több más, összeegyeztethető komponenst, például felületaktív anyagokat (komponenseket) tartalmaznak.

E leírásunkban a vivőanyag szerves vagy szervetlen, természetes vagy szintetikus komponenst jelent, amellyel a hatóanyagot kombináljuk, például a növényre, magvakra vagy talajra juttatás (felvitel) elősegítése céljából. Ez a vivőanyag tehát általában inert, és - például agronómiái szempontból, különösen a kezelt növény szempontjából - elfogadhatónak kell lennie.

A vivőanyag lehet szilárd, ilyenek például: az agyagok, természetes vagy szintetikus eredetű szilikátok, szilikagél, gyanták, viaszok, szilárd műtrágyák (például ammóniumsók); őrölt (aprított), természetes eredetű ásványok, így kaolinok, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit, bentonit vagy diatomaföld; vagy őrölt, szintetikus ásványok, így szilikagél, timföld; vagy szilikátok, különösen alumínium- vagy magnézium-szilikátok. Szemcsézett készítmények számára vivőanyagokként alkalmasak: az aprított vagy frakcionált természetes kőzetek, amilyen például a kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit és dolomit; szerves vagy szervetlen lisztekből álló

- 14 szintetikus szemcsék; szerves anyagból, például fürészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsutkából vagy dohányszárból vagy kukoricaszárból készült szemcsék; kovaföld, trikalcium-foszfát, porított parafa vagy abszorbeáló korom; vízben oldható polimerek, gyanták, viaszok; továbbá szilárd műtrágyák. Kívánt esetben ezek a-szilárd készítmények egy vagy több, öszszeegyeztethető nedvesítő-, diszpergáló-, emulgeáló- vagy színezőszert tartalmazhatnak, amelyek - ha szilárdak - hígítószerként is szolgálhatnak.

A vivőanyag cseppfolyós is lehet, ilyenek például a víz, alkoholok, különösen butanol vagy glikol, valamint ezek éterei és észterei, különösen a metil-glikol acetátja; ketonok, különösen az aceton, ciklohexanon, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és az izoforon; petróleumfrakciók, így parafinos vagy aromás szénhidrogének, különösen xilolok vagy alkil-naftalinok; ásványi és növényi olajok; klórozott alifás szénhidrogének, főként a klór-benzol vegyületek; vízben oldható, vagy erősen poláris oldószerek, így a dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid (DMSO), és az N-metil-pirrolidonok; N-alkil-pirrolidonok; trialkil-foszfátok; cseppfolyósított gázok, és ezekhez hasonlók; vagy a fentiek keverékei.

A felületaktív komponens lehet emulgeálószer, diszpergálószer, vagy ionos vagy nemionos típusú nedvesítőszer, vagy az ilyen felületaktív komponensek keveréke. Ide tartoznak például: a poliakrilsavak sói; ligninszulfonsavak sói; fenolszulfonsav és naftalinszulfonsavak sói; etilén-oxidnak zsíralkoholokkal vagy zsírsavakkal vagy zsírsavészterekkel vagy alifás aminokkal, szubsztituált fenolokkal (különösen

- 15 alkil-fenolokkal vagy aril-fenolokkal) alkotott polikondenzátumai; szulfo-borostyánkösav-észterek sói; taurinszármazékok (különösen alkil-taurátok); alkoholok vagy etilén-oxidnak fenolokkal, zsírsav-észterekkel vagy poliolokkal alkotott polikondenzátumainak foszforsav-észterei; és a fenti vegyületek szulfát-, szulfonát- vagy foszfát-funkciós származékai. Legalább egy felületaktív komponens jelenléte általában esszenciális jellegű, ha a hatásos komponens és/vagy inert vivőanyag vízben csak kevéssé oldható, vagy vízben nem oldódik, és a készítmény kijuttatására (felvitelére) alkalmazott vivőanyag víz.

A találmány szerinti készítmények és színezékek továbbá más adalékokat, például polimer diszpergálószereket, stabilizálószereket és színezékeket is tartalmazhatnak. A tapadást elősegítő szerek (adhezív komponensek) - így a (karboxi-metil)-cellulóz, vagy a természetes és szintetikus eredetű polimerek - porok, latexek vagy szemcsék alakjában lehetnek, mint például az arabmézga, pol i(vini l-alkohol) és poli(vinil-acetát), természetes foszfolipidek, mint például a kefalinok és lecitinek, vagy a szintetikus foszfolipidek, s így alkalmazhatók a készítményben. Fennáll továbbá a színezékek alkalmazási lehetősége, amilyenek például a szervetlen pigmentek: vas-oxidok, titán-oxidok és berlini kék; továbbá szerves festékanyagok, például az alizarinfestékek, azofestékek és a fém-ftalocianin festékanyagok; nyomnyi mennyiségű tápanyagok, így a vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink sói. A polimerek a I ki l-pol ieti léng I i ko I ok random vagy blokk-kopolimerjei lehetnek. A polimer nedvesítőszerek fizikai

- 16 formája például lineáris vagy fésű típusú lehet. A fésű típusú polimerek általában polietilénglikolos vagy etoxilezett fenolos polimer részeket tartalmazó poliakrilátok vagy polimetakrilátok. További polimer nedvesítőszerek (felületaktív szerek) például az alkil-poliszacharidok, a Iki I-po I i g I ikozidok, zsírsavszacharóz-gliceridek, vinil-pirrolidon és vinil-acetátok kopolimerjei; vinil-pirrolidon és étil-metakrilát kopolimerjei; metil-vinil-éter és maleinsavanhidrid kopolimerjei; vagy alkilezett vinil-pirrolidon polimerek.

Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó, rovarkártevők irtására alkalmazható készítmények továbbá szinergetikus komponenseket (például piperonil-butoxidot vagy szezamexet), stabilizáló szereket, más inszekticideket, akaricideket (atkaölőket) növényi nematicideket (fonalféregirtokat), fungicideket (például benomilt vagy iprodiont), baktericid hatóanyagokat, ízeltlábú rovarokra csalogató hatású anyagokat, vagy rovarűzőket vagy azok szexuális vonzóanyagait, dezodoránsokat, aromatizáló szereket, festékeket és terápiás segédanyagokat, például nyomelemeket is tartalmazhatnak. Az ilyen anyagok kívánt esetben a hatékonyság javítását, a hatóanyag tartósságát, alkalmazásának biztonságát, felvételét, az irtani kívánt kártevők spektrumának javítását célozhatják; vagy lehetővé tehetik a készítményt arra, hogy a kezelt állaton vagy területen további hasznos hatásokat váltson ki.

Kiemeljük, hogy váratlanul megfigyeltük: egy (I) általános képletű vegyület és piperonil-butoxid kombinációja több, fontos rovarkártevő - így Aphis gossypi és Myzus persicae - 17 -

ellen alkalmazva figyelemre méltóan javított mértékű peszticid hatást és gyorsabban beálló hatást mutat; ez szintén a találmány további jellemzőjét képviseli.

A piperonil-butoxidot előnyösen körülbelül 10 g/hektár (rövidítve: g/ha) mennyiségtől körülbelül 200 g/ha mennyiségig terjedő mértékben alkalmazzuk az (I) általános képletű vegyülettel kombinálva; még előnyösebben körülbelül 20-100 g/ha, és legelőnyösebben körülbelül 40 g/ha mennyiségben juttatjuk ki.

A találmány szerinti vegyületekkel együttesen vagy azokkal kapcsolatban a készítményekben például a következő, további peszticid hatású vegyületeket alkalmazhatjuk: acefát, klopirifosz, demeton-S-metil, diszulfoton, etoprofosz, fenitrothion, fenamifosz, fonofosz, iprodion, iszazofosz, izofenfosz, malation, monokrotofosz, paration, forát, foszalon, pirimifosz-metil, terbufosz, triazofosz, ciflutrin, cipermetrin, deltametrin, fenpropatrin, fenvalerát, permetrin, teflutrin, aldikarb, karboszulfán, metomil, oxamil, pirimikarb, bendiokarb, teflubenzuron, dikofol, endoszulfán, lindán, benzoximát, kartap, cihexatin, tetradifon, avermektinek, ivermektinek, milbemicinek, tiofanát, triklorfon, diklorvosz, diaveridin és dimetriadazol.

Ezeket a keverékeket olyan formában alakítjuk ki, amelyeket általánosan alkalmazunk inszekticidek orális adagolására állatoknak, azaz például szilárd vagy folyékony formában. A szilárd készítményeket előállíthatjuk úgy, hogy a fenti keverékeket bármilyen típusú állati táplálékkal, előnyösen ízesítőszerekkel keverjük. A folyékony készítményformák elő-·»· ··*· »- * *» * · *· · ·

- 18 állíthatók, mint szuszpenziók természetes eredetű olajban, előnyösen olyan adalékokkal, amelyek állatorvosi szempontból elfogadhatók, amilyenek például az ízesítőszerek, édesítőszerek és a keserű ízt kiküszöbölő anyagok.

Mezőgazdasági alkalmazás céljára tehát az (I) általános képletű vegyületeket olyan készítményekké alakítjuk, amelyek különböző szilárd vagy folyékony formában vannak.

A készítmények alkalmazható szilárd formái például: poralakú porozószerek [amelyek az (I) képletű vegyületet 80 %-ig terjedő mennyiségben tartalmazzák]; nedvesíthető porok vagy szemcsék (ide tartoznak a vízben diszpergálható szemcsék is), különösen az extrudálás útján nyert szemcsék; a préseléssel, szemcsés vivőanyag impregnálásával, porból kiinduló granulálással kapható szemcsék [az ilyen nedvesíthető porokban vagy szemcsékben az (I) képletű vegyület mennyisége körülbelül 0,5 és körülbelül 95 % között van]. Az egy vagy több (I) általános képletű vegyületet tartalmazó, szilárd, homogén vagy heterogén készítmények például szemcsék, pelletek, brikettek vagy kapszulák - felhasználhatók állóvíz vagy folyóvíz hosszabb időn át tartó kezelésére. Hasonló hatást érhetünk el - leírásunk szerint - vízben oldható koncentrátumok csepegtetésének vagy időközönkénti kijuttatásának az alkalmazásával.

A folyékony készítmények közé tartoznak például a vizes vagy nemvizes oldatok és szuszpenziók (így például az emulziós koncentrátumok, emulziók, diszperziók és oldatok) és aeroszolok. Folyékony készítmények továbbá elsősorban (különösen) az emulziós koncentrátumok, diszperziók, emulziók,

- 19 aeroszolok, nedvesíthető porok (vagy permetező porok), száraz, gördülékeny anyagok vagy paszták, mint készítményformák, amelyek folyékonyak, vagy alkalmasak folyékony készítmények kialakítására, ha például vizes permetezöszerként alkalmazzuk (ide tartoznak a kis térfogatú és ultra-kis térfogatú készítmények is); vagy ködök vagy aeroszolok készítésére alkalmazhatók.

A folyékony készítmények, például az emulgeálható vagy oldható koncentrátumok alakjában leggyakrabban körülbelül 590 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak; míg a kijuttatásra kész (alkalmazásra kész) emulziók és oldatok körülbelül 0,01-20 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. Az oldószeren kívül az emulgeálható vagy oldható koncentrátumok kívánt esetben körülbelül 2-50 tömeg% megfelelő adalékot, például stabilizálószereket, nedvesítőszereket, behatolást elősegítő szereket, korróziógátlókat, színezékeket vagy tapadást elősegítő anyagokat tartalmazhatnak. Ezekből a koncentrátumokból vízzel hígítva bármilyen kívánt koncentrációjú emulziók vagy mikroemulziók készíthetők, amelyek különösen alkalmasak például növényekre történő kijuttatásra (felvitelre). Ezek a készítmények a jelen találmányban alkalmazható készítmények körébe tartoznak. Az emulziók víz/olaj vagy olaj/víz típusúak lehetnek, és sűrű konszisztenciával rendelkezhetnek.

Valamennyi ilyen vizes diszperzió, emulzió, mikroemulzió vagy permetezőkeverék a növényekre például bármilyen alkalmas módon, főként permetezéssel alkalmazható, olyan arányban, amely általában megfelel hektáronként körülbelül 100-1200 liter mennyiségnek; de ennél magasabb vagy cse

- 20 kélyebb is lehet (például csekély vagy ultra kis térfogatú szükséglet, vagy a kijuttatási módszertől függően). A találmány szerinti vegyületeket vagy készítményeket célszerűen a növényzetre, különösen gyökerekre, magvakra, szárakra vagy levelekre visszük fel, ahol a kártevőket irtani kívánjuk. A találmány szerinti vegyületek vagy készítmények kijuttatásának egy másik módszere a kemigráció, ami azt jelenti, hogy a hatásos komponenst tartalmazó készítményt az öntözővízhez adjuk. Ez az öntözés történhet fecskendezéssel a levélen alkalmazandó peszticidek esetében; vagy lehet talajöntözés, vagy talajfelszín alatti öntözés a talaj- vagy szisztémás peszticidek esetében.

A permetezéssel kijuttatható koncentrált szuszpenziókat olyan formában készítjük, hogy stabilis folyékony termékek legyenek, amelyek nem ülepednek (például a finomra aprítás következtében), és általában körülbelül 10-75 tömeg% hatóanyagot, körülbelül 0,5-30 tömeg% felületaktív szert, körülbelül 0,1-10 tömeg% tixotróp anyagot, körülbelül 0-30 tömeg% megfelelő adalékanyagot, így habzásgátlószert, korróziógátlót, stabilizálószert, behatolást elősegítő szert, tapadást elősegítő anyagot, és vivőanyagként vizet vagy valamilyen szerves folyadékot tartalmaznak, amelyben a hatóanyag csak kevéssé oldható vagy oldhatatlan. A vivőanyagban egyes szerves, szilárd anyagok vagy szervetlen sók oldhatók az ülepedés megakadályozására vagy a víz fagyásának meggátlására.

Emulgeálható koncentrátumok (emulziós koncentrátumok) alkalmazása különösen előnyös akkor, ha a találmány szerinti

- 21 vegyületeket levélpermetezőszerekként alkalmazzuk olyan haszonnövényekre, mint a konyhakerti növények vagy a gyapot; vagy talaj kezelésére alkalmazzuk a barázdákba irányított permetezés útján.

A nedvesíthető porokat (vagy permetezőporokat) általában úgy állítjuk elő, hogy körülbelül 10-95 tömeg% hatóanyagot, 20-90 tömeg% szilárd vivöanyagot, körülbelül 0-5 tömeg% nedvesítőszert, körülbelül 3-10 tömeg% diszpergálószert és szükség esetén - körülbelül 0-10 tömeg% (egy vagy több) stabilizálószert és/vagy további adalékot, így áthatolást elősegítő szert, tapadást elősegítő szert, csomósodás elleni szert vagy színezéket tartalmaznak. A nedvesíthető porok előállítására a hatóanyagot (hatóanyagokat) megfelelő keverőberendezésben az adalékanyagokkal alaposan összekeverjük (az adalékok porózus töltőanyagban impregnálva lehetnek), majd malomban vagy más, alkalmas aprítóberendezésben őröljük. így olyan nedvesíthető porokat kapunk, amelyek nedvesedése és szuszpendálhatósága előnyös. Ezek a porok vízben bármilyen kívánt koncentrációban szuszpendálhatók, és az így kapott szuszpenzió különösen a növény levélzetére juttatással igen előnyösen alkalmazható.

A vízben diszpergálható szemcsék (WG) (vízben könynyen diszpergálható szemcsék) összetétele lényegében közel azonos a nedvesíthető porok összetételével. Ezek a készítmények a nedvesíthető porok esetére leírt összetétellel és szemcsézéssel állíthatók elő, akár nedves úton (úgy, hogy a finom eloszlású hatóanyagot közömbös töltőanyaggal és kevés, például körülbelül 1-20 tömeg% vízzel vagy a diszpergá

- 22 lószer vagy kötőanyag vizes oldatával érintkezésbe hozzuk, majd szárítjuk és szitáljuk), vagy száraz úton (préseléssel és ezt követő őrléssel és szitálással).

A találmány szerinti készítmények felhasználása szemcsézett formában különösen előnyös a talajba juttatás szempontjából, ahol a vegyületek szisztémás sajátságai különösen hasznosak.

Példák a jellemző készítményekre

Az alább következő, jellemző készítményekre adott példák - jól ismert műszaki eljárásokkal vagy itt leírt eljárásokkal végrehajtva - rovarok és más kártevők ellen alkalmazható készítményeket mutatnak be. Ezek a készítmények hatóanyagként egy vagy több, például a fentiekben leírt (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak. Egy ezekben a példákban előállított készítmény vízzel hígítva szabadföldön alkalmazható koncentrációjú, permetezhető készítményt eredményez. Az alábbi 3A.-3J. példákban alkalmazott anyagok generikus kémiai neve a következő (valamennyi százalékos érték tömegszázalékot jelent):

Kereskedelmi név	Kémiai leírás
Igepal C0630	Nonil-fenol-etoxilát
Rhodacal 70/B	Kalcium-(dodecil-benzolszulfonát)
Geronol	Kalcium-(dodecil-benzolszulfonát) és alkil-fenol-etoxilát keveréke

Agrosorb 24/28

Bentonit

Morwet D-425	Alkilezett naftalinszulfonsav- -nátriumsó
Rhodorsil	Poli(dimetil-sziloxán)
Proxel gXL	1,2-Benzizotiazolin-3-on
Rubiné Toner 2BO	Vörös pigment Biodac cellulóz komplex
Soprophor 860/P	Elágazó szénláncú izodecil-alkohol-etoxilát (nemionos)
Soprophor FLK	Ká I i um-(trisztiril-fenő l-etoxi lát) só
Rhodopol 23	Xantánmézga

3A. példa

Az alábbi összetételű

emulziós koncentrátumot (EC) ál-

Htjuk elő:

1. vegyület	10 %
N-Oktil-pirrolidon	36 %
Butirolakton	24 %
Igepal C0630	24 %
Rhodacal 70/B	6 %

Hasonló EC készítményeket állíthatunk elő úgy, hogy az 1. pirazolvegyületet más (I) képletű vegyületekre cseréljük.

3B. példa

Szemcsézett készítményt állítunk elő az alábbi összetétellel:

1. vegyület	1,5 %
N-Metil-pirrolidon	10,5 %

- 24 Geronol S/245 1,5 %

Geronol S/256 1,5 %

Propilénglikol 5 %

Agrosorb 24/48 80,0 %

Hasonló szemcsézett készítményeket állíthatunk elő úgy, hogy az 1. pirazolvegyületet más (I) képletű vegyületekre cseréljük.

3C. példa

Magcsávázó készítményt állítunk elő, amely az alábbi komponenseket tartalmazza

1. vegyület	44,26 %
Soprophor 860/P	0,82 %
Soprophor FLK	2,05 %
Morwet D-425	2,05 %
Rhodorsil 454	0,08 %
Rhodorsil 432	0,66 %
Rhodopol 23	0,2 %
Propilénglikol	4,10 %
Proxel GXL	0,1 %
Runine Toner 2BO	0,82 %
Víz	44,86 %

Hasonló, magok kezelésére alkalmazható készítményeket állítunk elő úgy, hogy az 1. pirazolvegyületet más (I) képletű vegyületekre cseréljük.

3D. példa

Diszpergálható, nedvesíthető, szemcsézett készítményt

- 25 (WDG) állítunk elő, amely az mázzá:

1. vegyület

N átri u m-(o I ei I-met il-ta urát) Nátrium-poliakrilát Nátrium-ligninszulfonát

Metil-polisziloxán

Hasonló WDG készítmén

1. pirazolvegyületet más (I) képletű alábbi komponenseket tartal80 % %

2,7 % %

0,3 % yeket állítunk elő úgy, hogy az vegyületre cseréljük.

3E. példa

Emulziós koncentrátumkészítményt (EC) állítunk elő, amely az alábbi komponenseket tartalmazza:

1. vegyület	0,06 %
Alkil-(poli-etoxi-éter)-foszfátok	12 %
T rietil-foszfát	12 %
Aromatic 150	75,4 %

3F. példa

Szuszpenziós koncentrátum készítményt állítunk elő, amely az alábbi komponenseket tartalmazza:

1. vegyület	20 %
Metil-kaprilát-kaproát	30 %
Propilénglikol	5 %
Nonil-fenol-etoxilát	2 %

(HLB = 9)

- 26 Ligninszulfonsavas nátriumsó

Metil-polisziloxán

0,4 %

Víz

40,6 %

Hasonló szuszpenziós koncentrátumokat állíthatunk elő úgy, hogy az 1. pirazolvegyületet más (I) képletű vegyületekre cseréljük.

3G. példa

Koncentrált oldatkészítményt állítunk elő, amely az alábbi komponenseket tartalmazza:

1. vegyület 1 5 %

N-metil-pirrolidon 50 % (Trisztiril-fenol)-etoxilát 15 % (HLB = 12,5)

Kókuszzsírsav-metil-észter %

Hasonló koncentrált oldatkészítmények állíthatók elő úgy, hogy az 1. pirazolvegyületet más (I) képletű vegyületekre cseréljük.

3H. példa

Mútrágyaszemcséket a találmány szerinti vegyülettel bevonva készítményt állítunk elő az alábbi komponensekből: 1. vegyület 0,03 %

N-Metil-pirrolidon 0,10 % (Nonil-fenil)-etoxilát 0,3 % (HLB-8) Kalcium-(dodecil-benzolszulfonát) 0,1 % N-P-K műtrágyaszemcse (20/40

- 27 mesh méretű) 20-12-12 99,47 %

Hasonló műtrágyaszemcsék állíthatók elő úgy, hogy az 1. pirazolvegyületet más (I) képletű vegyületekre cseréljük.

3I. példa

BIODAC szemcsét állítunk elő úgy, hogy a találmány szerinti vegyülettel bevonatot létesítve az alábbi komponenseket tartalmazó készítményt kapjuk:

1. vegyület 0,03 %

N-metil-pirrolidon 0,10 % (Nonil-fenil)-etoxilát 0,3 % (HLB = 8) Kalcium-(dodecil-benzolszulfonát) 0,1 % Propilénglikol 2,0 %

BIODAC szemcsék (30/60) 97,47 %

Hasonló szemcsék állíthatók elő úgy, hogy az 1. pirazolvegyületet más (I) képletű vegyületekre cseréljük.

A fenti peszticid alkalmazási formákból látható, hogy a találmány nem várt módon lehetővé teszi szisztémás inszekticid vegyületek, szisztémás inszekticid készítmények és szisztémás inszekticid eljárások megvalósítását a fenti vegyületek alkalmazására számos rovarkártevő irtására, így különösen például atkafélék, bolhák és különböző poloskák irtására.

Egy további jellemző vonása alapján a találmány lehetővé teszi kártevők irtási eljárását, például rovarkártevők irtását egy helyen; ez az eljárás abban áll, hogy ezt a helyet (például kijuttatással vagy adagolással) egy (I) általános képletű ve

- 28 gyület hatásos mennyiségével kezeljük. Ez a hely lehet egy haszonnövény termelésére használt - vagy használandó - terület. A hely lehet például egy növény része; ez a fogalom például a növényi magvakat vagy gyökereket jelentheti. Alternatív módon, a hely lehet egy olyan közeg - például talaj vagy víz - amelyben a növények növekednek.

A találmány szerinti vegyületek különösen alkalmasak a levélen lévő rovarkártevők irtására - amelyek a növények föld feletti részeit károsítják - szisztémás hatás útján. A levélkártevők irtása úgy valósítható meg, hogy a találmány szerinti vegyületet vagy készítményt a növény gyökereire vagy magvaira juttatjuk, ahonnan azután szisztémásán a növény föld feletti részeibe vándorol. Figyelembe kell venni, hogy a rovarok fogalmán leírásunkban a köznyelven ízeltlábú (arthropoda) kártevőket értünk.

Amint fentebb jeleztük, a találmány szerinti vegyületek rovarkártevők szisztémás irtására előnyösen alkalmazhatók. Az irtás fogalmán például a rovarok megölését, gátlását, leküzdését, elnyomását, űzését, vagy elrettentését értjük; vagy alternatív módon egy növény védelmét ilyen vagy más módszerekkel a rovarkártevők által a növénynek okozott kár megelőzése céljából.

Amint fentebb közöltük a találmány eljárásokat tesz lehetővé rovarkártevők irtására legalább egy (I) általános képletú vegyület hatásos mennyiségének a kijuttatása vagy adagolása útján egy helyen, ami abban áll, hogy ezt a helyet kezeljük. A találmány szerinti vegyülettel szisztémásán irthatok például a rovarkártevők következő (rendszertani) csoportjai:

- 29 Homoptera rend (szívó-szúró rovarok), Hemiptera rend (szúrószívó rovarok) és a Thysaroptera rend. A találmány különösen alkalmas atkafélék és tripszek irtására.

A rovarkártevők irtására gyakorlatilag alkalmazható eljárás abban áll, hogy a növényekre vagy azok részeire, vagy abba a közegbe, amelyben növekednek, egy találmány szerinti vegyület hatásos mennyiségét juttatjuk. Konkrétabban, egy ilyen eljárás kivitele céljából a hatásos vegyületet - általában a növények gyökereire, a növényi magvakra, vagy abba a talajba vagy vízbe - juttatjuk, amelyben a növények növekednek, a vegyület hatásos mennyiségében, vagy olyan készítmény hatásos mennyiségében, amely a vegyületet a levél kártevő fertőzöttségének megszűntetésére elegendő mennyiségben tartalmazza.

Amint leírásunkban közöljük, a vegyületek és e vegyieteket tartalmazó készítmények hatásos mennyisége többféle, a szakterületen jártas egyén számára ismert technológiai eljárással juttatható ki. Ezen eljárások közé tartoznak például: kijuttatás a talajra szabadföldi haszonnövényekre körülbelül 5-1000 g hektáronkénti hatóanyag, előnyösen 5-250 g hatóanyag/hektár mennyiségben; kijuttatás a gyökér áztatása céljából magoncokra, vagy csepegtető öntözés a növényekre folyékony oldat vagy szuszpenzió alakjában, amelyek körülbelül 0,075-1000 mg hatásos komponenst, előnyösen körülbelül 25200 mg hatásos komponenst tartalmaznak literenként; továbbá a mag kezelése körülbelül a mag 1 kg-jára számítva körülbelül 0,03-40 g hatásos komponenssel, előnyösen körülbelül 0,5-7,5 g hatásos komponenssel. Ezek a mennyiségek nagyobbak

- 30 vagy kisebbek lehetnek, mint a specifikált tartomány; ez olyan tényezőktől függ például, mint a mag típusa és mérete, valamint az irtani kívánt kártevő. Ideális körülmények között - az irtásra kiszemelt kártevőktől függően - a csekélyebb mennyiség elegendő védelmet nyújthat. Másrészről kedvezőtlen időjárási körülmények, a kártevő rezisztenciája vagy egyéb tényezők megkövetelhetik, hogy a hatásos komponenst magasabb arányban alkalmazzuk. Az optimális alkalmazási mennyiség általában több faktortól, például az irtani kívánt kártevő típusától, a fertőzött növény növekedési fázisától és típusától, a kijuttatás távközeitől és a kijuttatás módjától függ. Az aktuálisan alkalmazott készítményeket és kijuttatásuk hatásos mennyiségét úgy választjuk meg, hogy a szakterületen járatos felhasználó vagy más gyakorlott személy által megkívánt hatást elérjük.

Talajra juttatás céljára a hatásos vegyületet - általában készítmény alakjában - a kezelendő területen egyenletesen (azaz például szórással vagy sávos kezeléssel), bármilyen módszerrel kezelhetjük. Kívánt esetben a kijuttatás a szabadföldre vagy a haszonnövénynevelő területre általában a támadástól megvédeni kívánt növény vagy mag szoros közelségében történhet. A hatásos komponenst a talajba moshatjuk vízzel történő permetezéssel a teljes területen; vagy az eső természetes hatására hagyatkozhatunk. A kijuttatás során vagy a kijuttatás után a vegyületet tartalmazó készítményt kívánt esetben a talajban mechanikusan, például szántással, boronálással vagy baggerrel oszlatjuk el. A kijuttatás az ültetés

- 31 előtt, sarjadzáskor, sarjadzás után, azonban kihajtás előtt vagy esetleg kihajtás után történhet.

Továbbá, az irtási eljárás a magnak a kezelését a palántázás előtt is magában foglalhatja ezt követő, olyan levélkártevők irtásával, amelyek a növénynek levegőben lévő részeit támadják a mag kikelése után. A kártevőknek a találmány szerinti vegyületekkel történő irtási eljárása tehát lehetővé teszi olyan kártevők irtását, amelyek a növénynek a kijuttatás szempontjából távoleső részeit fogyasztják, például a leveleket károsító rovarok irtását, amelyek a hatóanyag szisztémás hatása útján irthatok, ha például a növény gyökereire vagy a növény magvára visszük fel palántázás előtt. Továbbá, a találmány szerinti vegyületek táplálkozás elleni és riasztó hatásaik útján csökkenthetik a kártevők növény elleni támadásait.

A találmány szerinti vegyületek és a kártevőknek e vegyületek segítségével végzett irtásának eljárásai különösen értékesen a szántóföld, takarmány, palántázás, üvegház, gyümölcsös és konyhakerti haszonnövények, dísznövények, továbbá ültetett és erdei fák, vagy gyep védelmében, például: élelmiszernövények (így zab, árpa, gabona, rizs); főzelékfélék (így bab, kelkáposzta, tök, saláta, spenót, zeller, hagyma, paradicsom és spárga), a szántóföldi haszonnövények (így a gyapot, dohány, kukorica, cirok, komló, mogyoró és szójabab); kisméretű gyümölcsök (így áfonya és szamóca); ültetvények (például kávé- vagy kakaóültetvények); ligetek és gyümölcsösök (például alma); vagy citrusfélék (narancs, citrom, grapefruit); hikoridió vagy avokádó fák; szőlőültetvények,

- 32 dísznövények; virágos vagy főzelékfélék; üvegházban, vagy kertekben vagy parkokban nevelt cserjék; erdei fák (mind levélhullató, mind örökzöld fák) erdőkben, ültetvényeken vagy faiskolákban; vagy pázsit védelmében.

A1. példa

Az alább következő, reprezentatív vizsgálati eljárásokat a találmány szerinti vegyületek alkalmazásával végeztük a találmány szerinti vegyületek peszticid alkalmazásának és hatásosságának (aktivitásának) a meghatározására. Az alábbi specifikus fajtákat teszteltük: Nemzetség, faj Közönséges név Rövidítés

Schizaphis graminum Greenbug levéltetű TOXOGR

Aphis gossypii gyapot-levéltetű APHIGO

A vizsgálati vegyületeket az alábbi, minden egyes vizsgálati eljárás esetében alkalmazott módszereknek megfelelő alkalmazás céljára alakítottuk készítménnyé.

Vizsgálati eljárások:

Törzsoldatot vagy szuszpenziót állítottunk elő úgy, hogy 15 mg vizsgálati vegyületet a fentebb említett, 250 mg dimetil-formamidot, 1250 mg acetont és 3 mg emulgeálószert tartalmazó keverékhez adtunk. Ezt követően víz hozzáadásával 150 ppm vizsgálati vegyület-koncentrációt állítottunk be. A teljes diszpergálás biztosítására szükség esetén ultrahangos kezelést alkalmaztunk.

A fenti, készítménnyé alakított vizsgálati vegyületek peszticid aktivitását az alábbi vizsgálati eljárással értékeltük

- 33 ki, és tömeg-ppm-ben (rész/millió rész-ben) fejeztük ki.

Gyapot-levéltetú (gyapoton) és greenbug poloska (cirokon); szisztémás kiértékelés:

Törzsoldatot vagy szuszpenziót állítottunk elő 5 ml térfogatra, 20 ppm talajkoncentrációs adag elérésére (amelyet ezt követően 10,0, 5,0, 2,5, 1,25, illetve 0,625 ppm-re hígítottunk) áztatás céljából, 6 cm méretű, gyapotot vagy cirokot tartalmazó edényekben. A gyapotnövényeket előzőleg, körülbelül két nappal a kezelés előtt levéltetvekkel, és egy nappal a kezelés előtt zöldpoloskával fertőztük. A növényeket körülbelül három napon át tároltuk, majd a növényeken a levéltetvek aktivitását értékeltük. Hat nap elmúltával a növényeken a levéltetvek aktivitását értékeltük, valamint a gyapot levéltetvek és zöldpoloskák számát megállapítottuk, és a mortalitást értékeltük. A mortalitást a fertőzés után hat nappal értékeltük ki.

EREDMÉNYEK

Levélkártevőkön talajáztatással kapott LC₅₀ értékek az (la) általános képletű vegyületek kijuttatásával (talajkoncentráció, ppm értékek) (IA) általános képletű vegyületek

Rövidítések: APHIGO = gyapot-levéltetú; TOXOGR = greenbug (zöld poloska)

A vegyület száma	X	Y	Rí	Z	= APHIGO = GYAPOT	= TOXOGR = CIROK
1.	Cl	cf₃	H	SOEt	0,21	0,6
2.	Cl	ocf₃	H	SOEt	0,9	0,2
3.	Br	cf₃	H	SOEt	0,8	1,0
4.	Br	ocf₃	H	SOEt	kb. 2,0	1,0
5.	Cl	cf₃	ch₃	SOEt	0,26	0,16
6.	Cl	cf₃	Et	SOEt	3,5	1,1
7.	Br	ocf₃	Et	SOEt	13	1,2
P1	Cl	cf₃	H	SEt	3,85	>20
P2	Cl	cf₃	H	SO₂Et	10	22
P3	Cl	cf₃	H	socf₃	11,3	>20

Pl az EP-A-0 295 117 számú európai szabadalmi dokumentum 70. vegyülete, kémiailag: 5-amino-3-ciano-1 -[2,6-di klór-4-(trif luor-meti l)-fen i l]-4-(eti l-szulf en i I)pirazol.

P2 az EP-A-0 295 117 számú európai szabadalmi dokumentum 81. vegyülete, kémiailag: 5-amino-3-ciano-1 -[2,6-d iklór-4-(trif luor-meti l)-feni l]-4-(etánszulfon i I )-pi rázol.

P3 az EP-A-0 295 117 számú európai szabadalmi dokumentum 52. vegyülete, kémiailag: 5-amino-3-ciano-1 -[2,6-di ki ór-4-(trif luor-meti I )-feni l]-4-(trif luor-metánszulfiniI)-pirazol, amely fipronil néven is ismert.

A2. példa

Az alábbi példában bemutatjuk a találmány szerinti ve

- 35 gyületek és piperonil-butoxid közötti biológiai kölcsönhatást.

Módszer

Az 1. vegyületet - EC készítmény alakjában - vízzel alakítottuk ki a megfelelő hígításra, azaz 50, 12,5, illetve 3,13 g/ha koncentrációra. Továbbá, az 1. vegyülettel kevertük a piperonil-butoxidot tankkeverék formájában, 10, 20, illetve 40 g/ha koncentrációban. A tankkeverék—oldatokat permetező teherkocsi alkalmazásával juttattuk ki 200 l/ha permettérfogattal, 276 kPa nyomáson. Az Aphis gossypii kártevőktől fertőzött növényeken a kezelés utáni 1. napon már megmutatkozott a piperonil-butoxid szinergetikus hatása. A Myzus által fertőzött növényeket a kezelés utáni 6 napon át figyeltük meg; a 6. napon e kártevők esetében is megmutatkozott az 1. vegyület és piperonil-butoxid szinergetikus hatása.

A mortalitás százalékos értéke Myzus persicae esetén, a padlizsán levelén végzett felvitel utáni 6. napon:

	Piperonil-butoxid
0 g/ha	10 g/ha	20 g/ha	40 g/ha
1. vegyület 0	-	35	0	0
50 g/ha	30	81	84	95
12,5 g/ha	0	33	79	86
3,13 g/ha	0	0	21	70

Az Aphis gissypii pusztulása százalékban gyapoton, a levélen végzett kezelés után 1 nappal

	Piperonil-butoxid
0 g/ha	10 g/ha	20 g/ha	40 g/ha
1. vegyület 0	-	23	0	24
50 g/ha	40	76	91	95
12,5 g/ha	5	57	56	89
3,13 g/ha	0	0	38	80

Az Aphis gossypii pusztulása százalékban uborkán, a levélen végzet kezelés után 1 nappal

Piperonil-butoxid

	0 g/ha	10 g/ha	20 g/ha	40 g/ha
1. vegyület 0	-	23	0	19
50 g/ha	80	52	96	91
12,5 g/ha	34	84	95	82
3,13 g/ha	0	43	49	69

A találmány szerinti vegyületek a kártevők irtására nemmezőgazdasági területeken is felhasználhatók. Ilyenek például:

Állatorvosi területen, élőállomány tenyésztésével vagy az ízeltlábúak elleni közegészségügyi fenntartó intézkedésekkel ízeltlábúak, férgek és protozoák ellen, amelyek belső vagy külső paraziták különösen gerincesek, főként melegvérű gerincesek, például emberek vagy háziállatok, így borjú, birka, kecske, ló, sertés, baromfi, kutya és macska élősködői, amilyenek például: Acarina, beleértve a kullancsokat (például Ixodes spp., Boophilus spp. (Boophilus microplus); Amblyomma spp.; Hyalomma spp., Rhipicephalus spp.

- 37 (Rhipicephalus appendiculatus); Haemaphysalis spp.; Dermacentor spp.; Ornithodorus spp. (például Ornithodorus moubata) és féregfélék (például Damalinia spp., Dermahyssus gallinae); Sarcoptes spp. (például Sarcoptes scabiei); Psoroptes spp.; Chorioptes spp.; Demodex spp.; Eutrombicula spp.; Diptera (például Aeder spp., Anopheles spp., Dermatobia spp., Haematobia spp., Musca spp., Hippoboscidae spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Simulium spp.); Stomoxys spp.; Hemiptera (például Triantoma spp.); Phthirapter (például Damalinia spp., Linognathus spp.) Siphonaptera (például Ctenocephalides spp.); Dictyoptera (például Periplaneta spp., Blatella spp.); Hymenoptera (például Monomorium pharaonis); így például a gyomorbélcsatorna parazitás nematóda férgei által előidézett fertőzései ellen, például a Trichostrongylidae, Nippostrongylus brasiliensis, Trichinella spiralis, Heamonchus contortus, Trichostrongylus colubriformis, Nematodirus batus, Ostertagis circumcincta, Trichostrongylus axei, Cooperia spp. és Hymenolepis nana által előidézett fertőzéseivel szemben; valamint például az Eimeria spp., például Eimeria tenella, Eimeria acervulina, Eimeria brunetti, Eimeria maxima és Eimeria necatrix, Trypanosomsa cruzi, Leishmania spp.; Plasmodium spp.; Babasis spp.; Trichomonadidae spp.; Histomonas spp.; Giardia spp.; Toxoplasma spp.; Entamoeba histolytica és Theileria spp. leküzdésére.

A találmány szerinti vegyületek továbbá bevethetők kokcidiózis kezelésére is; ezt a betegséget az Eimeria nemzetségű protozoa paraziták által szenvedett fertőzés okozza.

- 38 A találmány szerinti vegyületek olyan kártevők irtására is alkalmazhatók, amelyek az emberi egészségügy szempontjából problematikusak: amilyenek például a moszkítók (például Culex quinquefasciatus); valamint a feketelégy ellen (Simulium spp., például Simulium chutteri és S. mcmahoni). Ezek a vegyületek felhasználhatók emberkéz által készített szerkezetekben található kártevők, különösen termeszek ellen, és ilyen kártevőkkel szemben rovarúző aktivitásuk kedvező, úgyszintén kedvező emlősökkel szemben mutatott toxicitási profiljuk is, ami előnyöket jelent a dolgozók veszélyeztetettsége szempontjából, amidőn a peszticidet ezekre a szerkezetekre kijuttatják.

A találmány szerinti hatóanyagok továbbá hatásosak vízben élő kártevők, így az igen mozgékony, lazacon élősködő tengeri tetvek ellen (Lepeophtheirus salmonis). A találmány szerinti vegyületek előnye, hogy az ilyen vízi kártevőket nemcélzott élőszervezetek jelenlétében is irtani képesek, így például NTO-k jelenlétében. Az NTO-k kitint viselő (jóindulatú) élőlények, amelyek megosztják a vizes közeget azokkal a kártevőkkel, amelyeket a találmány szerinti vegyületekkel kiirtani kívánunk. Ilyen NTO élőlények például: a tiszavirág, álkérész, tegzeslégy (melyek a halak fontos táplálékát képezik); félszegúszók, garnélarák és homár (valamennyi rákféle szerepe fontos, mert a vizes a lebegő szerves szennyeződésektől mentesítik).

Ezen túlmenően megvalósítható kártevők, így például fűbolhák (Melanoplus spp., például Melanoplus sanguinipes) és sáskák (Locustana spp., például Locustana pardalina) irtása a

- 39 találmány szerinti vegyületek felhasználásával akár önmagukban, akár más anyagokkal, például szinergetikus vegyülettel, így piperonil-butoxiddal alkotott kombinációkban.

A találmány szerinti vegyületek rovarűző hatást fejtenek ki többféle kártevők ellen, ilyenek például: a rizsbolha (Nezara spp.), drótféreg (agriotes spp.), svábbogár (Blatella spp. és Periplaneta spp.), fehérlégy (bemisia spp) és termeszek (Reticulotermes spp.) ellen. Az ilyen típusú aktivitás számos különböző területen kiaknázható, például moszkítók és kullancsok, valamint különböző, más szúrórovarok ellen például a fentebb felsorolt rovarok ellen - a bőrön helyi alkalmazással vagy borítással.

A találmány szerinti vegyületek csekély toxicitása számos más területen előnyöket biztosíthat, például az alábbi területeken (azonban korlátozás szándéka nélkül):

tárolt szemterményekben található kártevők kezelése (Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Sitotroga cerealolla, Snagasta kuhniella és Tenebrio molitoo);

molytalanítás permetezéssel vagy beépítés a rostokba, vagy felvitel (kijuttatás) száraztisztítószerekkel;

a fatörzseken végzett kijuttatás gyapjaslepke lárváinak költözése (vándorlása) ellen;

valamint beépítés üvegházi ültetvények közegeibe szúnyogok, bolhák, és más, talajban és növényben fennálló fertőzések ellen.

Azt találtuk továbbá, hogy állatok kezelésére különösen jól alkalmazhatók az (I) általános képletű vegyületeknek rovarnövekedést szabályzó anyagokkal alkotott keverékei. Külö

- 40 nősen előnyös keverék az (I) általános képletű vegyületeknek lufenuronnal alkotott keveréke ( a lufenuron kémiailag N-{[[2,5-diklór-4-( 1,1 ,2,3,3,3-hexafluor-propoxi)-fenil]-amino]-karbonil}-2,6-difluor-benzamid ). Hasonló keverékeket ismertetnek a WO 95/33380 számú szabadalmi dokumentumban, amelyek agrokémiai alkalmazás során szinergetikusak. A találmány szerinti keverékek egyrészt tartós hatásuk folytán, másrészt kedvező biztonsági tartományukkal az állatgyógyászati területen rendkívül értékesek. Igen értékesek azért is, mert mind a kullancsokra, mind a legyekre kombinált hatást fejtenek ki, különösen háziállatokon, például kutyákon vagy macskákon. Konkrétabban, a találmány szerinti vegyületek kedvező kezdeti aktivitást fejtenek ki legyekkel szemben, amely az idő előrehaladtával csökken, míg a lufenuron aktivitása legyekkel szemben csekély a háziállatokon végzett kezdeti alkalmazáskor, azonban némi idővel a kijuttatás után a hatékonysága nagyobb. Ezeknek a kombinációja tehát kiváló pusztító hatást fejt ki legyekre hosszabb időtartamon át. Továbbá, míg a lufenuron általában meglehetősen gyenge kullancsirtó hatású, a találmány szerinti vegyületek rovarnövekedést szabályzó vegyületekkel, különösen lufenuronnal alkotott kombinációja ennek alapján meglepően új megoldást jelent legyek és kullancsok irtásának a problémájában. Az ilyen elegyek további előnye, hogy orális adagolásra igen jól alakíthatók. További előnyt jelent, hogy az ilyen kombinációk megnövekedett idejű irtó hatást és széles spektrumú aktivitást biztosítanak. A megfelelő dózisok általában az (I) általános képletű vegyületek 5-50 mg/kg, előnyösen 10-30 mg/kg közötti

- 41 adagjai; az “mg/kg” megjelölés ebben az esetben az állat testtömegének 1 kg-jára vonatkoztatott (I) képletű vegyület milligrammokban megadott értékét jelenti. Az elegyben lévő, rovarnövekedést szabályzó (IGR) társanyag mennyisége a keverékben az IGR hatású komponens hatékonyságától, valamint a pontos alkalmazási körülményektől függ. Hetenként egy adagolás, és előnyösen havonta vagy még nagyobb időközökben végzett adagolás általában jó hatékonyságot biztosít.

Az alábbi, nem-korlátozó példák a találmányt részletesebben ismertetik. Az alábbi leírásban “DAT” jelentése: nap(ok) a kezelés után; “WAT” jelentése hetek a kezelés után; “HPT” jelenti a hatásnak kitett időszak utáni órákat; “DPT” jelenti a hatásnak kitett időszak utáni napokat; “ppm” jelentése rész per millió rész; “a.i.” jelentése hatásos komponens; “Dboard” jelentése fatábla (lemez).

B1. példa

Kísérleteket végeztünk Délafrikában csatornában, ahol a víz a feketelegyek (Simulium chutteri) tartózkodási helyei fölött folyt el; és a vizsgálati vegyületet pipetta útján adagoltuk. A feketelegyek annyira hatékonyan választották ki a szemcséket, hogy lényegében a vizsgálati csatornán át áramló anyag 100 %-át befogadták. A következő eredményeket kaptuk: A vegyület száma 0,05 ppm/10 perc 0,1 ppm/10 perc

1. 40-90 %-os pusztulás 70-97 %-os pusztu- lás

5. 0 %-os pusztulás 0 %-os pusztulás

B2. példa

Az alábbi vizsgálatok igazolják a találmány szerinti vegyületek hatását a Haematobia irritans-ra (marhabögöly). Az oldatokat a szarvasmarhára öntéssel vittük fel, majd kiértékeltük a marhabögöly jelenlétét vagy hiányát, és ezt az állatokat légymentesen tartó hatás százalékos arányában fejeztük ki. A találmány szerinti vegyületeket 1 %-os oldatok alakjában (10 mg/ml koncentrációban), átlagosan 29,5 ml/állat mennyiségben alkalmaztuk, ami körülbelül 1 mg hatásos komponens mennyiségnek felel meg az állat testtömegének 2 kgjáravonatkoztatva. Eredményeink az alábbiak:

	1HPT	6HPT	4HPT	48HPT	7DPT	14DPT
1. vegyület	98	100	100	99,6	100	100
5. vegyület	96	100	100	99,8	100	99,2

	21DPT	28DPT	35DPT	42 DPT	49DPT
1. vegyület	84	81	78	56	40
5. vegyület	95	93	86	82	89

B3. példa

Az alábbi kísérletünk szemlélteti a találmány szerinti 1. vegyület aktivitását a barna kutyakullancs (Rhipicephalus sanguineus) ellen. A kutyáknak orálisan 10 mg/kg-testtömeg mennyiségben adtuk a vegyületet kukoricaolaj és DMSO 1:1 arányú keverékében; majd a kezelés után 1, 9, 16, 23, 30, illetve 37 nappal megállapítottuk a bolhák és kullancsok pusztulásának százalékát (amelyek a kutya testéről lehullottak).

- 43 1 DPT 9 DPT 16 DPT 23 DPT

1. vegyület 100 100 73 68

A 23. napon a kezelés alatt lévő kutyákra tapadt kullancsok haldokoltak, vagy már elpusztultak.

B4. példa

Az alábbi kísérleteket Délafrikában végeztük; ezek a vizsgálatok igazolják a találmány szerinti vegyületek hatását barna sáska (Locustana pardalina) ellen.

Az 1. vegyület vizes oldatát emulziós koncentrátum alakjában (mint a fenti 3A. példában) levélpermetezés útján 100 ml/ha permettérfogatban vittük fel a cirok kezelésére 10 g/ha hatóanyaggal ekvivalens kijuttatási mennyiségben. A hatóanyagnak a felvitele után egy nappal a szabadföldön gyűjtött, érett sáskákat a táplálékukként kiszemelt cirokra helyeztük. A pusztulás százalékos értékét a kezelés után 2, illetve 3 nappal értékeltük a kezeletlen kontroliokkal végzett összehasonlítás alapján.

A kezelés után 2 nappal körülbelül 80 %-os pusztulást figyeltünk meg; a kezelés után 3 nappal a pusztulás százalékos értéke meghaladta a 95 %-ot.

B5. példa

A találmány szerinti vegyületek vizsgálatára szimulált samponos kezelést alkalmaztunk: vizes oldatokat készítettünk, és érett hajtetveket (Pediculus humánus) tettünk ki az oldatok hatásának 10 percig. A pusztulást 24 óra múlva értékeltük ki.

- 44 Szimulált samponos kezelés hatásának kitett Pediculus tetvek pusztulása

	Mennyiség (ppm)	Pusztulás 24 óra után
Víz, mint kontroll	-	4,0
1. vegyület	2500	58,7
	625	24,0
	156	4,1

B6. példa

Következő vizsgálatunkat azzal a céllal végeztük, hogy meghatározzuk a találmány szerinti vegyületek hatását a házilégy (Musca domestica) ellen, amelyet a szarvasmarha vagy baromfi trágyájában találhatunk. A találmány szerinti vegyületeket a trágyára önthető formában juttattuk ki; az alábbi táblázat mutatja az érett házilegyek irtásának mértékét a trágyában lévő légylárvák vagy érettségi fokot el nem ért bábok kontrolljához viszonyítva százalékos érték benkifejezve.

	Mennyiség (ppm)	Baromfitrágya	Marhatrágya
1. vegyület	1000	100	100
	500	100	100
	250	100	100
	125	100	99,5
	25	99,4	85,7

5. vegyület	1000	100	100
	500	100	100
	250	100	100

250	100	100
125	100	100
25	99,4	72,5

B7. példa

A “Southern House” moszkító (CUlex quinquefasciatus) másodállapotú lárváit vizes tartóedényekben értékeltük ki, a vizet technikai vegyülettel kevertük. Meghatároztuk 4 hónapos kezelés után az LC₅o értékeket az 1. vegyületre, és ezt 31,0 rész/billió résznek találtuk. Az 5. vegyület a vizsgált mennyiségben (koncentrációban)·nem okozott pusztulást.

B8. példa

Az alábbi kísérlet szemlélteti a találmány szerinti vegyületek hatását a német svábbogárra (Blattella germanica), valamint a piperonil-butoxid szinergetikus hatását e vegyületekre. Falemezt permetezőoldattal kezeltünk, majd 1 vagy 28 napon át állni hagytuk, mielőtt a falemez 2 órán át tartó hatása alá helyeztük a svábbogarakat. A svábbogarak pusztulását a kezelt falemeznek a hatása alá helyezés után 72 órával állapítottuk meg, és ezt a pusztulás százalékos értékében tüntettük fel. A vegyületek kijuttatott mennyiségét mg-hatóanyag/m² értékben tüntettük fel (a táblázatban PBO piperonil-butoxidot jelent).

Mennyiség Lemezen 1 nap után Lemezen 28 nap után

	Mennyiség	Lemezen 1 nap után	Lemezen 28 nap után
1. vegyület	400	26	48

	100	6	8

1. vegyület + PBO	400+1200	68	70
	200+600	44	6
	100+300	20	24

5. vegyület	400	100	96
	200	64	100
	100	20	18

5. vegyület + PBO	400+1200	82	84
	200+600	86	60
	100+300	4	8

B9. példa

Az 1. vegyületet in vitro körülmények között vizsgáltuk a tengeri lazactetű (Lepeophtheirus salmonis) mozgási fázisát. Az 1. vegyületet propilénglikolban oldottuk, és tengervízzel hígítva 0,001, 0,01, 0,10, 1,0, illetve 10,0 mg/liter adagokat kaptunk. Húsz-húsz tetvet - két ismétlésben - 22 órán át tartottunk kezelés alatt. A kezelések eredményét tengervizes kontrollokkal, valamint DMF oldattal hasonlítottuk össze a kezelés után 1 órával, majd 1, 2 és 3 nappal. A lazactetvek túlélésének százalékos értékeit az alábbi táblázatban mutatjuk be.

Koncentráció 1. vegyület (mg/l)	Behatás után eltelt idő
	1 óra	1 nap	2 nap	3 nap
0	100	90,5	92,5	85,0
0,001	100	95,0	97,5	87,5
0,01	100	17,5	0	0
0,1	100	0	0	0
1,0	0	0	0	0
10,0	0	0	0	0

A fenti eredmények világosan mutatják a találmány szerinti vegyületek lazactetűirtó képességét, - például orális kezelés útján - különös tekintettel vízi élőlényekkel szemben mutatott, kedvező toxikológiai profiljukra.

B10. példa

Az alábbi kísérletünket fullánkos darazsak (Polistes spp.) fészkein végeztük. A Polistes spp. darazsak kúpalakú fészkeket alakítanak ki épületek eresze alatt és védett helyeken. Az 1. vegyületből emulziós koncentrátumkészítményeket állítottunk elő, és egy pumpás permetezővel 3-5 másodpercen át közvetlenül a fészkekre permeteztük. Ahol ez lehetséges volt, az egész fészket permettel fedtük, hogy a fészken lévő darazsakat teljesen nedvesítsük. A kint repülő darazsakat csak akkor érte a permet, ha a fészekbe visszatértek. A kezelés céljára legalább 12 egyedet hordozó fészkeket választottunk ki, a darazsakat a kísérlet elején és végén megszám

- 48 láltuk. Az eredményeket az alábbi táblázat mutatja (az értékeket a Polistes spp. kontroll százalékos értékében fejeztük ki).

	Kezelés után
1 nappal	3 nappal	7 nappal
1. vegyület a 0,25 %	88,9	91,7	97,2
1. vegyület a 1,0 %	100	100	98,2

B11. példa

Biológiai meghatározást végeztünk a keleti, földalatti termeszen (Reticulotermes flavipes) kezelt talaj útján, kiválasztás nélkül, a kezelt talajra korlátozott termeszeken. 2 ml oldatot vittünk fel minden egyes kezelési edénybe, az acetont hagytuk elpárologni, majd behelyeztük a termeszeket. A leolvasást egy hét, majd két hét múlva végeztük a pusztulás megállapítására, és a kezelő oldat koncentrációját ppm-ben fejeztük ki. Ezt a vizsgálatot az eredmények megerősítése céljából megismételtük; az alábbi értékek a két kísérlet eredményeinek átlagát jelentik.

LC₅o ppm 1 héttel	LC₅o ppm 2 héttel
kezelés után	kezelés után
5. vegyület 3,6	0,39
1. vegyület 2,6	0,38

A “dolgozó termeszek” vizsgálatában szintén az 1. vegyületet vittük csalétekblokkokba, és 300 dolgozó termesz elé helyeztük. E teszt során az egyik blokkot kezeltük, és a kö vetkező blokkot kezeletlenül hagytuk, majd a csalétkeket a fő termeszteleppel összekapcsoltuk neoprén cső útján úgy, hogy a termeszeknek a csalétket meg kellett keresniük. A terme

- 49 szék a csalétek helyén elpusztultak, vagy képesek voltak a csalétektől eltávolodni, és egy feromon ösvényt hagytak maguk után a követők számára. A pusztulás a csalétek helyén kezdődött, ennek következtében a következő időben belépő termeszek a csalétket már figyelmen kívül hagyták. Eredményeinket az alábbi táblázat mutatja. (Megjegyezzük, hogy a zárójelben lévő számok az elfogyasztott csaléteknek a kezeletlen blokkban elfogyasztott csalétekhez viszonyított arányát jelentik.)

A mortalitás százalékos értéke kezelés után 21 nappal

(valamint a	kontrolihoz	viszonyított	elfogyasztott	csalétek %-
ban)
	10 ppm	1 ppm	0,1 ppm	0,01 ppm
1. vegyület	8	21	26	39
	(23:167)	(53:141)	(77:98)	(61:77)

Készítmények

Az állatokra, fára, tárolt termékekre és háztartási cikkekre topikusan (helyileg) felvihető (juttatható) szilárd vagy folyékony készítmények általában körülbelül 0,00005 tömeg%tól körülbelül 90 tömeg%-os terjedő mértékben, különösebben körülbelül 0,001 és körülbelül 10 tömeg% közötti mennyiségben tartalmaznak egy vagy több (I) általános képletű vegyületet. Állatoknak orális vagy parenterális (valamint perkután) adagolásra a szilárd vagy folyékony készítmények általában körülbelül 0,1-90 tömeg% mennyiségben tartalmaznak egy vagy több (I) általános képletű vegyületet. A koncentrátumok vagy a táplálékokkal összekeverhető kiegészítők általában kö·♦·

- 50 rülbelül 5-90 tömeg%, előnyösen körülbelül 5-50 tömeg% egy vagy több (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak. Az ásványisó kiegészítők általában körülbelül 0,1-10 tömeg% mennyiségben tartalmaznak egy vagy több (I) általános képletű vegyületet. Az élőállományra, személyekre, javakra, vagy külterületekre alkalmazható porok vagy folyékony készítmények körülbelül 0,0001-15 tömeg%, pontosabban körülbelül 0,005-2,0 tömeg% mennyiségben tartalmazhatnak egy vagy több (I) általános képletű vegyületet. A kezelt vizekben alkalmazható koncentrációk körülbelül 0,0001 és körülbelül 20 ppm tartományban, közelebbről körülbelül 0,001 és 5,0 ppm tartományban tartalmaznak egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, ezek terápiásán alkalmazhatók a megfelelő expozíciós időtartamokkal halgazdaságokban is. A fogyasztásra alkalmas csalétkek egy vagy több (I) általános képletű vegyületet körülbelül 0,01-5 tömeg%, előnyösen körülbelül 0,01-1,0 tömeg% mennyiségben tartalmazhatnak.

Ha gerinceseknek parenterálisan, orálisan vagy perkután úton, vagy más úton adagolunk, akkor az (I) általános képletű vegyületek adagja a gerinces fajtájától, korától és egészségi állapotától, valamint az ízeltlábúakkal, férgekkel vagy protozoa kártevőkkel szenvedett aktuális vagy lehetséges fertőzöttségének jellegétől és mértékétől függ. Egyszeri adag körülbelül 0,1-100 mg, előnyösen körülbelül 2,0-20,0 mg/kgtesttömeg naponta, tartós terápia esetén általában alkalmazható orális vagy parenterális adagolásra. Tartós adagolást biztosító készítmények vagy eszközök alkalmazása során egy vagy több hónapon át tartó adagolás olyan napi dózisokat ki-

Claims

ván, amelyek az állatoknak egyszeri alkalommal adagolt hatóanyagok kombinációival azonosak.

Szabadalmi igénypontok

1. Az (I) általános képletű vegyületek, ahol X jelentése klór- vagy brómatom; Y jelentése trifluor-metiI- vagy trifluor-metoxi-csoport; és Rí hidrogénatomot, metil- vagy etilcsoportot jelent.
2. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, ahol X klóratomot, Y trifluor-metil-csoportot jelent.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti vegyületek, ahol Rí hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent.
4. Az 1.-3. igénypontok bármelyike szerinti

1. 5-amino-3-ciano-1-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-( éti l-szu If i n i I)-pi rázol;

2. 5-amino-3-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metoxi)-fen i l]-4-( éti l-szu Ifi ni l)-pi rázol;

3. 5-amino-1-[2-bróm-6-klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-

-(éti l-szu Ifin i I )-p i rázol;

4. 5-amino-1-[2-bróm-6-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4-

-(et i l-szu Ifin i I )-p i rázol;
5. 3-ciano-1 -[2,6-dikiór-4-(trifIuor-metiI)-fenil]-4-(étiI-szulfinil)-5-(metil-amino)-pirazol;
6. 3-ciano-1-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(etil-szulfinil)-5-(etil-amino)-pirazol; és
7. 1 -[2-bróm-6-klór-4-( trifl uor-metoxi )-fen i l]-4-( éti l-szu Ifinil)-5-(etil-amino)-pirazol.

5. 5-Amino-3-ciano-1-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(etil-szulfinil)-pirazol.

6. 3-C iano-1 -[2,6-d i ki ór-4-(trif I uor-met i I )-f en i I ]-4-(et i I -

-szu If i ni 1)-5-( met il-amino)-pi rázol.

7. Peszticid készítmény, amely hatóanyagként az 1.-6. igénypontok bármelyike szerinti vegyület hatásos menynyiségét legalább egy, peszticid szempontból elfogadható vivőanyaggal és peszticid szempontból elfogadható felületaktív anyaggal együtt tartalmazza.
8. Eljárás kártevők irtására egy helyen, azzal jellemezve, hogy erre a helyre az 1.-6. igénypontok bármelyike szerinti vegyület hatásos mennyiségét juttatjuk.
9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e, hogy az (I) általános képletű vegyületet körülbelül 5 g/hektár-tól körülbelül 1000 g/hektárig terjedő mennyiségben alkalmazzuk.
10. A 8. vagy 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hely egy haszonnövények nevelésére alkalmazott, vagy alkalmazandó terület.
11. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e, hogy a hely mezőgazdasági területtől eltérő.
12. Szinergetikus peszticid készítmény, amely (a) egy 1. igénypont szerint meghatározott (I) általános képletű vegyületet és (b) piperonil-butoxidot tartalmaz.
13. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy az alábbi lépéseket végezzük:

(a) ha R! hidrogénatomot jelent, akkor a (II) általános képletű hidrazinvegyületet vagy annak valamely savaddíciós sóját - ahol X és Y jelentése az 1. igénypont szerinti - egy (III) általános képletű vegyülettel

R₂(R₃)C=C(SOEt)(CN) (III)

- amelyben R₂ cianocsoportot, és R₃ klór- vagy fluoratomot jelent - reagáltatjuk;

(b) egy (IV) általános képletű vegyületet - ahol Ri, X és Y jelentése az 1. igénypont szerinti - oxidálószer alkalmazásával oxidálunk;

(c) ha Rt hidrogénatomot jelent, akkor egy (V) általános képletű vegyületet - amelyben X és Y jelentése az 1. igénypont szerinti - egy (VI) általános képletű vegyülettel

EtS( = O)CH₂CH (VI) reagáltatunk;

(d) egy (VII) általános képletű vegyületet - ahol X, Y és Rí jelentése a fenti, egy EtS(O)Z₁ általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol Z^ kilépő csoportot jelent;

(e) ha Rí metil- vagy etilcsoportot jelent, akkor egy megfelelő (I) általános képletű vegyületet - ahol R! hidrogénatomot jelent - bázis jelenlétében metilezö- vagy etilezőszerrel reagáltatunk;

(f) ha Rí metil- vagy etilcsoportot jelent, akkor egy megfelelő (I) általános képletű vegyületet - ahol Rí hidrogénatomot jelent - CH(ORi₂)₃ vagy MeC(ORi₂)₃ általános képletű

- 54 atomot jelent - CH(OR₁₂)₃ vagy MeC(ORi₂)₃ általános képletű ortoformiáttal - ahol R₁₂ jelentése alkilcsoport - reagáltatva egy (Vili) általános képletű vegyülethez jutunk, amelyben R₁₂jelentése a fenti, X és Y jelentése az 1. igénypont szerinti, és R11 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent - amelyet ezt követően redukálószerrel kezelünk; vagy (g) egy (IX) általános képletű vegyületet - amelyben X és Y jelentése az 1. igénypont szerinti, és Xi halogénatomot jelent - egy (X) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, amelyben Rj jelentése az 1. igénypont szerinti.
14. A (Vili) általános képletű vegyületek, ahol R_Hhidrogénatomot vagy metilcsoportot, R₁₂ alkilcsoportot, X klórvagy brómatomot, és Y trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoportot jelent.

'M

If· φ·

A meghatalmazott:

DANUBIA

Szabadalmi és Védjegy Iroda Kft.

IWíMpk

Horvath Aígnes szabadalmi ügyvivő