[go: up one dir, main page]

HU219977B - Fungicid hatású dihalogén-triazolo-pirimidin-származékok, eljárás előállításukra, valamint a vegyületeket tartalmazó fungicid készítmények és gombairtási eljárás - Google Patents

Fungicid hatású dihalogén-triazolo-pirimidin-származékok, eljárás előállításukra, valamint a vegyületeket tartalmazó fungicid készítmények és gombairtási eljárás Download PDF

Info

Publication number
HU219977B
HU219977B HU9501926A HU9501926A HU219977B HU 219977 B HU219977 B HU 219977B HU 9501926 A HU9501926 A HU 9501926A HU 9501926 A HU9501926 A HU 9501926A HU 219977 B HU219977 B HU 219977B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
hal
chlorine
phenyl
bromine
fluorophenyl
Prior art date
Application number
HU9501926A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9501926D0 (en
HUT73163A (en
Inventor
Heinz-Manfred Becher
Klaus-Jürgen Pees
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij B.V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij B.V. filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij B.V.
Publication of HU9501926D0 publication Critical patent/HU9501926D0/hu
Publication of HUT73163A publication Critical patent/HUT73163A/hu
Publication of HU219977B publication Critical patent/HU219977B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

A találmány szerinti készítmények hatóanyagának (I) általánosképletében R jelentése alkilcsoport, alkoxicsoport, cikloalkilcsoport,fenilcsoport vagy naftilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy többhalogénatommal, alkilcsoporttal, halogén-alkil-csoporttal,alkoxicsoporttal, halogén-alkoxi-csoporttal, halogén-szulfonil-csoporttal, fenilcsoporttal, fenoxicsoporttal és/vagy benzil-oxi-csoporttal szubsztituálva lehetnek, fenil-oxi-csoport, amely adottesetben halogénatommal vagy alkilcsoporttal szubsztituálva lehet, vagytienilcsoport, Hal jelentése klóratom vagy brómatom. A találmánykiterjed az olyan (I) általános képletű vegyületekre, amelyekképletében R és Hal jelentése a fenti, azzal a megszorítással, hogy(i) R jelentése adott esetben szubsztituált fenilcsoporttól vagynaftilcsoporttól eltérő, (ii) mindkét Hal jelentése klóratomtóleltérő, ha R jelentése metilcsoport. A találmány kiterjed továbbá afenti (I) általános képletű vegyületek előállítására. ŕ

Description

A találmány bizonyos dihalogén-triazolo-pirimidinszármazékokra vonatkozik, amelyek néhány képviselője új vegyület. A találmány tárgya továbbá eljárás ezek előállítására, ezeket a vegyületeket tartalmazó készítmények, valamint eljárás fungicid kezelésre.
Az EP 550 113 számú irat (A) általános képletű vegyületeket ismertet, ahol
R3 jelentése adott esetben szubsztituált arilcsoport,
X és Y jelentése egyforma, és lehet klóratom vagy brómatom.
Ezek a vegyületek intermedierként alkalmazhatók (B) általános képletű fungicid hatású triazolo-pirimidinszármazékok előállítására, a képletben
R1 jelentése adott esetben szubsztituált alkilcsoport, alkenilcsoport, alkinilcsoport, alkán-dienil-csoport, cikloalkilcsoport, bicikloalkilcsoport vagy heterociklikus csoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, vagy R1 és R2 a közbezárt nitrogénatommal együtt adott esetben szubsztituált heterociklikus gyűrűt képez,
R3 jelentése a fenti,
R4 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy -NR5R6 általános képletű csoport, ahol R5 jelentése hidrogénatom, aminocsoport, alkilcsoport, cikloalkilcsoport vagy biciklo-alkilcsoport,
R6 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport.
Az iratban azonban nem említik, hogy maguk az (A) általános képletű vegyületek is fungicid hatással rendelkeznének.
Ezenkívül, 6-metil-5,7-diklór-s-triazolo[l ,5-a]pirimidint ismertet Y. Makisumi és munkatársai: Chem. Pharm. Bull. 12 (2), 204-212 (1964).
Azt találtuk, hogy egyes (A) általános képletű vegyületek, és bizonyos új dihalogén-triazolo-pirimidinszármazékok önmagukban is fungicid hatással rendelkeznek.
A találmány tárgya ezért fungicid készítmény, amely hatékony mennyiségben egy hatóanyagot, így egy triazolo-pirimidin-származékot tartalmaz, ahol a triazolo-pirimidin-származék (I) általános képletében R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport vagy naflilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos halogénalkil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, halogén-szulfonil-csoporttal, fenilcsoporttal, fenoxicsoporttal és/vagy benzil-oxi-csoporttal szubsztituálva vannak, fenil-oxi-csoport, amely adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituálva van, vagy tienilcsoport,
Hal jelentése klóratom vagy brómatom.
A fenti vegyületekben előforduló cikloalkilcsoport általában előnyösen 3-6 szénatomos.
Ha valamely fent említett csoport adott esetben szubsztituálva van, akkor az adott esetben előforduló szubsztituens bármely olyan, az előzőekben megadott egy vagy több szubsztituens, amely a peszticid vegyületeknél szokásos és/vagy ezek szerkezetének, hatásának, stabilitásának, felszívódásának vagy más tulajdonságának módosítására alkalmazható. Példaként említhető a halogénatom, alkilcsoport, halogén-alkil-csoport, alkoxicsoport, halogén-alkoxi-csoport, halogén-szulfonilcsoport, fenilcsoport, fenoxicsoport és benzil-oxi-csoport. Általában 0-3 szubsztituens van jelen.
Az alkilcsoport lehet egyenes vagy elágazó szénláncú, előnyösen legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoport.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
R jelentése propilcsoport, butilcsoport, etoxicsoport, ciklopentilcsoport, ciklohexilcsoport, fluor-fenilcsoport, klór-fenil-csoport, bróm-fenil-csoport, diklór-fenil-csoport, klór-fluor-fenil-csoport, metil-fenil-csoport, propil-fenil-csoport, butil-fenil-csoport, dimetil-fenil-csoport, (trifluor-metil)-fenil-csoport, metoxi-fenil-csoport, etoxi-fenil-csoport, dimetoxifenil-csoport, dietoxi-fenil-csoport, trimetoxi-fenilcsoport, (trifluor-metoxi)-fenil-csoport, (klór-szulfonil)-fenil-csoport, bifenililcsoport, fenoxi-fenilcsoport, (benzil-oxi)-fenil-csoport, fluor-fenoxi-csoport, klór-fenoxi-csoport, metil-fenoxi-csoport, dimetil-fenoxi-csoport, naflilcsoport vagy tienilcsoport,
Hal jelentése klóratom vagy brómatom.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében
R jelentése 2-klór-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2-klór-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése brómatom,
R jelentése 4-etoxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 3-metoxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2-metoxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2-(klór-szulfonil)-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 3-(trifluor-metil)-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 4-izopropil-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 4-(trifluor-metoxi)-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése nafl-2-il-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 4-fluor-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 4-fenoxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 4-bifenililcsoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 3,4-dimetoxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 4-(benzil-oxi)-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2-fluor-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
HU 219 977 Β
R jelentése 3-fluor-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2-bróm-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 4-bróm-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2-benzil-oxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2,3-dimetoxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 3-bróm-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése naft-l-il-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2,3-dietoxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 3,4-diklór-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése tien-2-il-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése tien-3-il-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 3,4,5-trimetoxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2-metil-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 3-klór-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 3,4-dimetil-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése ciklopentilcsoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése ciklohexilcsoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2-fluor-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése brómatom,
R jelentése 2,4-diklór-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 4-terc-butil-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2-klór-6-fluor-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 4-metoxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2-(trifluor-metil)-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 4-bróm-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése brómatom,
R jelentése 2-klór-6-fluor-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése brómatom,
R jelentése 4-(trifluor-metil)-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése brómatom,
R jelentése 3-fluor-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése brómatom,
R jelentése 2-(trifluor-metil)-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése brómatom,
R jelentése 2-fluor-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2-metil-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2-klór-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2,6-dimetil-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 3-metil-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése etoxicsoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése izopropilcsoport és mindkét Hal jelentése klóratom vagy
R jelentése izobutilcsoport és mindkét Hal jelentése klóratom.
A találmány szerinti készítményeket a szokásos módon állítjuk elő, amelynek során egy (I) általános képletű vegyületet legalább egy hordozóanyaggal keverünk össze.
A találmány szerinti készítmény 0,5-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
A találmány szerinti készítményben hordozóanyagként bármely olyan anyag alkalmazható, amellyel a hatóanyag a kezelendő területre történő kihordás, a tárolás, szállítás vagy kezelés elősegítése érdekében formálható. A kezelendő terület lehet maga a növény, ennek magja vagy a talaj. A hordozóanyag lehet szilárd vagy folyékony vagy nyomás alatt cseppfolyósított gáz, és fungicid készítmények előállításához általánosan alkalmazott hordozóanyag.
A szilárd hordozóanyagokra példaként említhetők a természetes vagy szintetikus agyagok és szilikátok, így a természetes szilikátok, például diatómaföld, magnézium-szilikátok, például talkum, magnézium-alumínium-szilikátok, például attapulgit és vermikulit, alumínium-szilikátok, például kaolin, montmorillonit és csillám, kalcium-karbonát, kalcium-szulfát, ammóniumszulfát, szintetikus hidratált szilikon-oxidok, és szintetikus kalcium- vagy alumínium-szilikátok, megfelelő elemek, így szén vagy kén, természetes és szintetikus gyanták, például kumaringyanta, poli(vinil-klorid), sztirol polimerek és kopolimerek, szilárd poliklór-fenolok, bitumen, viaszok, így méhviasz, parafEnviasz és klórozott ásványi viaszok, szilárd műtrágya anyagok, például szuperfoszfát.
Folyékony hordozóanyagként alkalmazható például víz, alkohol, így izopropanol és glikol, keton, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanon, éter, aromás vagy aralifás szénhidrogén, így benzol, toluol és xilol, petróleum frakció, így kerozin és könnyű ásványi olaj, klórozott szénhidrogén, így szén-tetraklorid, triklór-etilén és triklór-etán, valamint ezek elegyei.
A fungicid készítményeket gyakran koncentrált formában szerelik ki és szállítják, és a felhasználó az alkalmazás előtt hígítja. A hígítás gyorsítható, ha a hordozóanyag egy része felületaktív anyag. A találmány szerinti készítményben alkalmazott hordozóanyag tehát előnyösen legalább egy felületaktív anyagot tartalmaz. Ez azt jelenti, hogy a készítmény előnyösen legalább két hordozóanyagot tartalmaz, amelyek közül legalább az egyik felületaktív anyag.
Felületaktív anyagként alkalmazható emulgeálószer, diszpergálószer vagy nedvesítőszer, amely lehet
HU 219 977 Β nemionos vagy ionos. A felületaktív anyagra példaként említhetők a poliakrilsavak és ligninszulfonsavak nátrium- vagy kalciumsói, legalább 12 szénatomos zsírsavak vagy alifás aminok vagy amidok etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, glicerin, szorbitol, szacharóz vagy pentaeritritol zsírsavészterei, ezek etilén-oxiddal és/vagy propilénoxiddal képzett kondenzációs termékei, zsíralkoholok vagy alkil-fenolok, így p-oktil-fenol vagy p-oktil-krezol etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, az ilyen kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfonátjai, legalább 10 szénatomos kénsav vagy szulfonsavészterek alkálifém- vagy alkáliföldfémsói, előnyösen nátriumsói, így nátrium-laurilszulfát, nátrium-szekunder-alkil-szulfát, szulfonátozott kasztorolaj nátriumsója, nátrium-alkil-aril-szulfonát, így dodecil-benzol-szulfonát, valamint etilén-oxid polimerek és etilén-oxid/propilén-oxid kopolimerek.
A találmány szerinti készítmény kiszerelhető például nedvesíthető porkészítmény, por, granulátum, oldat, emulgeálható koncentrátum, emulzió, szuszpenziós koncentrátum és aeroszol formájában. A nedvesíthető porkészítmény általában 25, 50 vagy 75 tömeg% hatóanyagot tartalmaz a szokásos szilárd inért hordozóanyagok, 3-10 tömeg% diszpergálószer és adott esetben 0-10 tömeg% stabilizátor és/vagy további segédanyag, így felszívódást elősegítő anyag vagy vastagítószer mellett. A porozószert általában koncentrátum formájában állítjuk elő, amelynek összetétele hasonlít a nedvesíthető porkészítmény összetételéhez azzal a különbséggel, hogy diszpergátort nem tartalmaz. A porozószer a felhasználás területén kívánt esetben további szilárd hordozóanyaggal hígítható, amelynek során 0,5-10 tömeg% hatóanyagot tartalmazó készítményt kapunk. A granulátumot általában 1,676-0,152 mm szemcseméret-tartományban állítjuk elő, ami megvalósítható agglomerálással vagy impregnálással. A granulátum általában 0,5-75 tömeg% hatóanyagot tartalmaz 0-10 tömeg% adalékanyag, így stabilizátor, felületaktív anyag, lassú felszabadulást biztosító anyag, és kötőanyag mellett. Az úgynevezett szárazon folyó porkészítmény a hatóanyagra nézve viszonylag nagy koncentrációjú, és viszonylag kis szemcseméretű granulátumot tartalmaz. Az emulgeálható koncentrátum az oldószer és az adott esetben alkalmazott segédoldószer mellett általában 1-50 vegyes% hatóanyagot, 2-20 vegyes% emulgeátort és 0-20 vegyes% további segédanyagot, instabilizátort, felszívódást elősegítő anyagot és korróziós inhibitort tartalmaz. A szuszpenziós koncentrátum általában stabil, nem ülepedő folyékony készítmény, és általában 10-75 tömeg% hatóanyagot, 0,5-15 tömeg% diszpergálószert, 0,1-10 tömeg% szuszpendálószert, így védőkolloidot vagy tixotropizálószert, 0-10 tömeg% további segédanyagot, így habosodásgátlót, korróziós inhibitort, stabilizátort, behatolást elősegítő anyagot és vastagítószert tartalmaz, víz vagy a hatóanyagot lényegében nem oldó szerves oldószer mellett. A készítmény oldott formában szerves, szilárd anyagot vagy szervetlen sót tartalmazhat, amelyek elősegítik az ülepedés megakadályozását vagy a víz fagyáspontjának csökkentését.
A találmány szerinti készítmény lehet továbbá vizes diszperzió vagy emulzió, amely előállítható például a nedvesíthető porkészítmény vagy koncentrátum hígításával. Az emulzió lehet „víz az olajban” vagy „olaj a vízben” típusú, és sűrű, majonézszerű konzisztenciájú.
A találmány szerinti készítmények kívánt esetben összekeverhetők további ismert hatóanyagokkal, amelyre példaként említhetők a herbicid, inszekticid vagy fúngicid hatással rendelkező hatóanyagok.
A találmány szerinti vegyületek által kifejtett védőhatás időtartamának meghosszabbítása szempontjából különösen előnyösek az olyan hordozóanyagok, amelyek a fúngicid vegyületnek lassú felszabadulást biztosítanak a védendő növény környezetében. Az ilyen lassan felszabaduló készítmények például bedolgozhatok a talajba a szőlőültetvény gyökeresedése előtt, vagy ragasztóanyaggal keverhető, és így közvetlenül a szőlő törzsén alkalmazható.
Mint említettük, az (I) általános képletű vegyületek néhány képviselője új vegyület. Ennek megfelelően, a találmány tárgyát képezik az (I) általános képletű vegyületek, azzal a megszorítással, hogy (i) R jelentése adott esetben szubsztituált fenil- vagy naftilcsoporttól eltérő, (ii) mindkét Hal jelentése klóratomtól eltérő, ha R jelentése metilcsoport.
Előnyösek azok az új vegyületek, melyek képletében
R jelentése tien-2-il-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése tien-3-il-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése ciklopentilcsoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése ciklohexilcsoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2-fluor-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2-metil-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2-klór-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 2,6-dimetil-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése 3-metil-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése etoxicsoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
R jelentése izopropilcsoport és mindkét Hal jelentése klóratom vagy
R jelentése izobutilcsoport és mindkét Hal jelentése klóratom.
A találmány tárgya továbbá eljárás a fenti (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelynek során egy (II) általános képletű vegyületet, a képletben
R jelentése a fenti, klórozószerrel vagy brómozószerrel reagáltatunk.
Az eljárás megvalósítható például oldószer jelenlétében. Oldószerként alkalmazható halogénezett szénhidrogén, így diklór-metán. Eljárhatunk úgy is, hogy a
HU 219 977 Β klórozószer vagy brómozószer feleslegét használjuk oldószerként.
Klórozószerként használható foszfor-oxi-klorid, foszfor-triklorid és foszfor-pentaklorid. Brómozószerként használható foszfor-oxi-bromid, foszfor-tribromid és foszfor-pentabromid.
A reakciót általában 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti, előnyösen 20 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten valósítjuk meg.
A (II) általános képletű vegyületek előállíthatók például, ha 3-amino-l,2,4-triazolt megfelelő malonsavészterrel reagáltatunk lúgos körülmények között Y. Makisumi: Chem. Pharm. Bull. 9, 801 (1961) szerint.
A találmány tárgya továbbá eljárás gombák adott helyen történő irtására, amelynek során a helyre, így a gombával fertőzött vagy ennek kitett növényre, ennek magjára vagy a növény termesztésére használt közegbe a fenti vegyületet vagy készítményt juttatjuk ki.
A találmány szerinti megoldás széles körben alkalmazható kultúrnövények gombás betegségek elleni védelmére. A kultúrnövényekre példaként említhető a szőlő, gabonafélék, így búza és árpa, alma és paradicsom. A védelem időtartama általában az alkalmazott vegyülettől, valamint egy sor külső faktortól függ, ezekre példaként említhető a klíma, amelynek befolyását megfelelő készítmény kiválasztásával küszöböljük ki.
A találmányt közelebbről az alábbi példákkal mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kör a példákra korlátozódna.
1. példa
5.7- Diklór-6-(2-klór-fenil)-l,2,4,-triazolo[l,5-a]pirimidin (R jelentése 2-klór-fenil-csoport és Hal jelentése klóratom)
6,2 g (0,026 mól 5,7-dihidroxi-6-(2-klór-fenil)l,2,4,-triazolo[l,5-a]pirimidint elkeverünk 30 ml foszfor-oxi-kloriddal, és a kapott szuszpenziót 3 órán keresztül refluxáljuk. A foszfor-oxi-klorid feleslegét kidesztilláljuk a kapott tiszta oldatból, majd a visszamaradó viszkózus olajat 50 ml diklór-metánban oldjuk. A diklórmetános oldatban található nyomnyi foszfor-oxi-klorid elbontására óvatosan 50 ml jeges vizet adunk az oldathoz. A szerves fázist ezután elválasztjuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk, így 6,62 g 5,7-diklór-6-(2-klór-fenil)-l,2,4-triazolo[l,5-a]pirimidint kapunk sárgás kristályok formájában.
Olvadáspont: 153 °C.
Kitermelés: az elméleti 85%-a.
2. példa
5.7- Dibróm-6-(2-klór-fenil)-l,2,4,-triazolo[l,5-a]pirimidin (R jelentése 2-klór-fenil-csoport és Hal jelentése brómatom) g (0,057 mól 5,7-dihidroxi-6-(2-klór-fenil)l,2,4,-triazolo[l,5-a]pirimidint adunk kis részletekben 40 g (felesleg) mintegy 100 °C hőmérsékletű megolvasztott foszfor-oxi-bromidhoz. Intenzív kezdeti reakció után tiszta, erősen viszkózus olajat kapunk, amit további 2 órán keresztül 120 °C hőmérsékleten melegítünk. Az elegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük, és a kapott üvegszerű anyagot részletekben víz/diklór-metán elegyhez adagoljuk. A szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. így 19,93 g 5,7-dibróm-6-(2-klór-fenil)l,2,4-triazolo[l,5-a]pirimidint kapunk sárgás kristályok formájában.
Olvadáspont: 212 °C.
Kitermelés: az elméleti 90%-a.
3-52. példák
Az 1. példával analóg módon állíthatók elő az I. táblázatban megadott (I) általános képletű vegyületek.
I. táblázat
Példa száma R Hal Olvadáspont (°C)
3. 4-OC2H5-fenil-csoport Cl 138
4. 3 -OCH3-fenil-csoport Cl 151
5. 2-OCH3-fenil-csoport Cl 143
6. 2-S02Cl-fenil-csoport Cl 234
7. 3 -CF3-fenil-csoport Cl 160
8. 4-CH(CH3)2-fenil-csoport Cl 122
9. 4-OCF3-fenil-csoport Cl 194
10. naft-2-il-csoport Cl 192
11. 4-F-fenil-csoport Cl 206
12. 4-OC6H5-fenil-csoport Cl 160
13. 4-bifenililcsoport Cl 170
14. 3,4-(OCH3)2-fenil-csoport Cl 185
15. 4-OCH2C6H5-fenil-csoport Cl 170
16. 2-F-fenil-csoport Cl 173
17. 3-F-fenil-csoport Cl 227
18. 2-Br-fenil-csoport Cl 176
19. 4-Br-fenil-csoport Cl 190
20. 2-OCH2C6H5-fenil-csoport Cl amorf
21. 2,3-(OCH3)2-fenil-csoport Cl 150
22. 3-Br-fenil-c söpört Cl 205
23. naft-l-il-csoport Cl 202
24. 2,3-(OC2H5)2-fenil-csoport Cl 63
25. 3,4-Cl2-fenil-csoport Cl 205
26. tien-2-il-csoport Cl 160
27. tien-3-il-csoport Cl 130
28. 3,4,5-(OCH3)3-fenil-csoport Cl 180
29. 2-CH3-fenil-csoport Cl 160
30. 3-Cl-fenil-csoport Cl 220
31. 3,4-(CH3)2-fenil-csoport Cl 185
32. ciklopentilcsoport Cl 150
33. ciklohexilcsoport Cl 205-209
34. 2-F-fenil-csoport Br 195
35. 2,4-Cl2-fenil-csoport Cl 160
HU 219 977 Β
I. táblázat (folytatás)
Példa száma R Hal Olvadáspont (°C)
36. 4-C(CH3)3-fenil-csoport Cl 147
37. 2-Cl-6-F-fenil-csoport Cl 115
38. 4-OCH3-fenil-csoport Cl 138
39. 2-CF3-fenil-c söpört Cl 128
40. 4-Br-fenil-csoport Br 228-230
41. 2-Cl-6-F-fenil-csoport Br 170
42. 4-CF 3-fenil-csoport Br 246
43. 3-F-fenil-csoport Br 254
44. 2-CF3-fenil-csoport Br 192
45. 2-F-fenoxi-csoport Cl 145
46. 2-CH3-fenoxi-csoport Cl 152
47. 2-CI-fenoxi-csoport Cl 178-182
48. 2,6-(CH3)2-fenoxi-csoport Cl 144-146
49. 3-CH3-fenoxi-csoport Cl 135-137
50. etoxicsoport Cl 102-105
51. izopropilcsoport Cl 135-137
52. izobutilcsoport Cl 120-122
53. példa
A találmány szerinti vegyületek fungicid hatékonyságát a következő vizsgálatokkal igazoljuk.
a) Spóraképződés gátlása szőlőbolyhos peronoszpóra (Plasmopara viticola, PVA) ellen
A vizsgálatban a közvetlen spóraképződés elleni hatást méijük a levél permetezésével. Teljes szőlőnövények (Cabemet Sauvignon fajta) leveleinek alsó felületét 2,5 χ löVml zoospórát tartalmazó vizes szuszpenzióval végzett permetezéssel inokuláljuk két nappal a vizsgált hatóanyaggal történő kezelés előtt. Az inokulált növényeket 24 órán keresztül nagy nedvességtartalmú környezetben tartjuk, majd 24 órára környezeti hőmérsékletű és nedvességtartalmú üvegházba helyezzük. A fertőzött levelek alsó felületét a hatóanyag 0,04 tömeg% Tween-20 [poli(oxi-etilén)-szorbitán-észter] felületaktív anyagot tartalmazó víz/aceton 1:1 térfogatelegyben felvett oldatával permetezzük permetező fúvókával ellátott automata permetezővel. A hatóanyag koncentrációja 1000 ppm, a permet felhasználási mennyisége 7001/ha. Permetezés után a növényeket 96 órán keresztül normál üvegházban, és a spóraképződés megindításához 24 órán keresztül nagy nedvességtartalmú környezetben tartjuk. A hatás megállapításához a spórákkal fedett levélfelületet a kontroli-levelekhez hasonlítjuk, és százalékban fejezzük ki.
b) Közvetlen védőhatás paradicsom késői rozsdásodása (Phytophthora infestans, PIP) ellen
A vizsgálatban a közvetlen védőhatást mérjük a levél permetezésével. Két kinyílt levéllel rendelkező paradicsomnövények (First in the field fajta) levelének felső felületét 1000 ppm hatóanyagot tartalmazó készítménnyel permetezzük az a) pontban leírt készülékkel. A növényeket 24 órán keresztül normál üvegházban tartjuk, majd a levelek felső felületét 2 χ 105/ml zoospórát tartalmazó vizes szuszpenzióval végzett permetezéssel inokuláljuk. Az inokulált növényeket 24 órán keresztül nagy nedvességtartalmú környezetben tartjuk, majd 5 napra normál üvegházba helyezzük. A hatás megállapításához a fertőzött levélfelületet a kontrolilevelekhez hasonlítjuk, és százalékban fejezzük ki.
c) Közvetlen védőhatás szőlőbolyhos peronoszpóra (Plasmopara viticola, PVP) ellen
A vizsgálatban a közvetlen védőhatást mérjük a levél permetezésével. Teljes szőlőnövények (Cabemet Sauvignon fajta) levelének alsó felületét 1000 ppm hatóanyagot tartalmazó készítménnyel permetezzük az a) pontban leírt készülékkel. A növényeket 24 órán keresztül normál üvegházban tartjuk, majd a levelek alsó felületét 2,5 χ löVml zoospórát tartalmazó vizes szuszpenzióval végzett permetezéssel inokuláljuk. Az inokulált növényeket 24 órán keresztül nagy nedvességtartalmú környezetben tartjuk, majd 5 napra normál üvegházba helyezzük, végül 24 órán keresztül ismét nagy nedvességtartalmú környezetben tartjuk. A hatás megállapításához a fertőzött levélfelületet a kontroli-levelekhez hasonlítjuk, és százalékban fejezzük ki.
d) Megelőző hatás paradicsom korai rozsdásodása (Alternaria solani, AS) ellen
A vizsgálatban a kontakt megelőző hatást méijük a levél permetezésével. Paradicsompalántákat (Outdoor Girl fajta) két valós levél kinyílásáig növesztünk. A növényeket az a) pontban leírt készülékkel kezeljük. A hatóanyagot 0,04 tömeg% felületaktív anyagot (Tween-20) tartalmazó aceton/víz 50:50 térfogatarányú elegyben felvett oldat vagy szuszpenzió formájában alkalmazzuk. Egy nappal a kezelés után a palántákat a levél felső felületén 104 spóra/ml A. solani konídiumszuszpenzióval permetezzük. Az inokulált növényeket 4 napon keresztül nedvesen tarjuk egy 21 °C hőmérsékletű nedves kamrában. A fertőzést 4 nappal az inokulálás után méijük a fertőzött levélfelület százalékos meghatározásával.
e) Közvetlen védőhatás bab-szürkepenész (Botrytis cinerea, BCB) ellen
A vizsgálatban a közvetlen védőhatást méijük a levél permetezésével. Babnövények (The Sution fajta) levelének felső felületét 1000 ppm hatóanyagot tartalmazó készítménnyel permetezzük az a) pontban leírt készülékkel. 24 óra elteltével a levelek felső felületét 105/ml konídiumot tartalmazó vizes szuszpenzióval végzett permetezéssel inokuláljuk. Az inokulált növényeket 4 napon keresztül nagy nedvességtartalmú környezetben tartjuk 21 °C hőmérsékleten. A fertőzést 4 nappal az inokulálás után méijük a fertőzött levélfelület százalékos meghatározásával.
f) Búza-levélfoltosság (Leptosphaeria nodorum, LN) elleni hatás
A vizsgálatban a közvetlen gyógyító hatást mérjük a levél permetezésével. Búzanövények (Norman fajta) levelét egy leveles állapotban 106 spóra/ml vizes szuszpenzióval végzett permetezéssel inokuláljuk. Az inokulált növényeket 24 órán keresztül nagy nedvességtartal6
HU 219 977 Β mú környezetben tartjuk, majd 1000 ppm hatóanyagot tartalmazó készítménnyel permetezzük az a) pontban leírt készülékkel. Száradás után a növényeket 6-8 napon keresztül 22 °C hőmérsékletű és közepes nedvességtartalmú környezetben tartjuk. A hatás vizsgálatához a sérülések sűrűségét levelenként a kontroli-levelekhez viszonyítjuk.
g) Közvetlen védőhatás búza-barnafoltosodás (Puccinia recondita, PR) ellen
A vizsgálatban a közvetlen védőhatást méljük a le- 10 vél permetezésével. Búzanövényeket (Avalon fajta) 1-1,5 leveles állapotban 1000 ppm hatóanyagot tartalmazó készítménnyel permetezünk az a) pontban leírt készülékkel. A vizsgált hatóanyagot 0,04 tömeg% felületaktív anyagot (Tween-20) tartalmazó aceton/víz 15 50:50 térfogatarányú elegyben felvett oldat vagy szuszpenzió formájában alkalmazzuk. 18-24 órával a kezelés után a növényeket 105/ml spórát tartalmazó vizes szuszpenzióval végzett permetezéssel inokuláljuk. Az inokulált növényeket 18 órán keresztül nagy nedvesség- 20 tartalmú környezetben tartjuk 20-22 °C hőmérsékleten, majd normál üvegházba, vagyis közepes relatív páratartalmú és 20 °C hőmérsékletű környezetbe helyezzük. A hatás megállapításához a fertőzött levélfelületet 10 nappal az inokulálás után a kontroli-levelekhez ha- 25 sonlítjuk, és százalékban fejezzük ki.
h) Árparozsda (Erysiphe graminis f.sp. hordei,
EG) elleni hatás
A vizsgálatban a közvetlen gyógyító hatást mérjük a levél permetezésével. Árpanövények (Golden Pro- 30 mise fajta) levelét rozsdakonídiumok rászórásával inokuláljuk egy nappal a vizsgált vegyülettel történő kezelés előtt. Az inokulált növényeket egy éjszakán keresztül normál hőmérsékletű és nedvességtartalmú környezetben üvegházban tartjuk, majd 1000 ppm hatóanya- 35 got tartalmazó készítménnyel permetezzük az a) pontban leírt készülékkel. Száradás után a növényeket legfeljebb 7 napon keresztül 20-25 °C hőmérsékletű és közepes nedvességtartalmú környezetben tartjuk. A hatás vizsgálatához a spórával fedett felületet a kontroll-leve- 40 lekhez viszonyítjuk.
i) Rizslevélfoltosság (Puricularia oryzae, PD) elleni hatás
A vizsgálatban a közvetlen gyógyító hatást mérjük a levél permetezésével. Rizsnövények (Aichiaishi faj- 45 ta) levelét (mintegy 30 dugvány cserepenként) 105 spóra/ml vizes szuszpenzióval végzett permetezéssel inokuláljuk 20-24 órával a vizsgált hatóanyaggal történő kezelés előtt. Az inokulált növényeket egy éjszakán 5 keresztül nagy nedvességtartalmú környezetben tartjuk, majd száradás után 1000 ppm hatóanyagot tartalmazó készítménnyel permetezzük az a) pontban leírt készülékkel. Kezelés után a növényeket 4-5 napon keresztül 25-30 °C hőmérsékletű és nagy nedvességtartalmú környezetben tartjuk. A hatás vizsgálatához a sérülések sűrűségét levelenként a kontroli-levelekhez viszonyítjuk.
j) In vitro hatás búzaszemfoltosság (Pseudocercosporella herpotrichoides, PHI) ellen
A vizsgálatban az in vitro hatást mérjük a búzaszemfoltosságot okozó gomba ellen. A vizsgált hatóanyagot acetonban oldjuk vagy szuszpendáljuk, és 4 ml aliquot részletekben 25 db Petri-csészébe töltött és félig megszilárdult burgonya dextróz táptalajhoz adjuk, ahol a végső koncentráció 50 ppm hatóanyag és 2,5 tömeg% aceton. Az egyes mintákat 14 napos P. herpotrichoides tenyészetből vett 6 mm átmérőjű agar/micélium darabbal inokuláljuk, majd a micélium növekedésének vizsgálatáig 12 napon keresztül 20 °C hőmérsékleten inkubáljuk.
k) In vitro hatás Fusarium (Fusarium culmorum, FSI) ellen
A vizsgálatban az in vitro hatást mérjük szár- és gyökérrothadást okozó gomba ellen. A vizsgált hatóanyagot acetonban oldjuk vagy szuszpendáljuk, és félig megszilárdult burgonya dextróz táptalajhoz adjuk, ahol a végső koncentráció 50 ppm hatóanyag és 2,5 tömeg% aceton. Az agar megszilárdulása után az egyes mintákat 7 napos Fusarium sp. tenyészetből vett 6 mm átmérőjű agar/micélium darabbal inokuláljuk, majd a micélium növekedésének vizsgálatáig 5 napon keresztül 20 °C hőmérsékleten inkubáljuk.
A betegségek elleni hatást a fenti vizsgálatokban a kezeletlen kontrolihoz vagy a hígítószerrel kezelt kontrolhoz viszonyítva adjuk meg az alábbi értékek alapján:
0-50% alatti hatás
1- mintegy 50-80% hatás
2- 80% feletti hatás.
A mérési eredményeket a II. táblázatban foglaljuk össze.
II. táblázat
Példa száma Fungicid hatás
PVA PIP PVP AS BCB LN PR EG PO PHI FSI
1. 1 1 2 2 2 2
4. 1 1 2 1 2 2
5. 2 2 2 1 2 2
7. 1 1 2 2 2
8. 2 2 2 1 2 2
9. 1 2 2 2 2 2
HU 219 977 Β
II. táblázat (folytatás)
Példa száma Fungicid hatás
PVA PIP PVP AS BCB LN PR EG PO PHI FS1
10. 2 2 2 2 1
11. 2 2 2 2 2
12. 2 2 2 1
13. 2 2
14. 2 1
15. 2 1 2 1 1
16. 2 2 1 2 2
17. 2 2 2 2 2
18. 2 2 2 2 2
19. 2 2 2 2
20. 2 2 2 1
21. 2 2 2 2
23. 2 2 1 1
24. 2 2 1 2 2
25. 1 1 1 1
26. 1 2 1 2 2
54. példa
A találmány szerinti vegyületek fungicid hatását az alábbi vizsgálattal igazoljuk.
a) Spóraképződés gátlása szőlőbolyhos peronoszpóra (Plasmopara viticola, PVA) ellen
A vizsgálatban a közvetlen spóraképződés elleni ha- 35 tást méqük a levél permetezésével. Teljes szőlőnövények (Cabemet Sauvignon fajta, mintegy 8 cm magas) leveleinek alsó felületét 5 χ lOVml zoospórát tartalmazó vizes szuszpenzióval végzett permetezéssel inokuláljuk.
Az inokulált növényeket 24 órán keresztül nagy nedves- 40 ségtartalmú környezetben tartjuk, majd 24 órára 20 °C hőmérsékletű és 40% relatív páratartalmú üvegházba helyezzük. A fertőzött levelek alsó felületét a hatóanyag 0,04 tömeg% Tween-20 (polioxietilén-szorbitán-észter) felületaktív anyagot tartalmazó víz/aceton 1:1 elegyben 45 felvett oldatával permetezzük 2 levegőfúvókával ellátott permetezővel. A hatóanyag koncentrációja 600 ppm, a permet felhasználási mennyisége 7501/ha. Száradás után a növényeket 96 órán keresztül 20 °C hőmérsékletű és 40% relatív páratartalmú üvegházban, és a spóraképző- 50 dés megindításához 24 órán keresztül nagy nedvességtartalmú környezetben tartjuk. A hatás megállapításához a spórákkal fedett levélfelületet a kontroli-levelekhez hasonlítjuk, és százalékban fejezzük ki.
b) Közvetlen védőhatás paradicsom késői rozsdáso- 55 dósa (Phytophthora infestans, PIP) ellen
A vizsgálatban a közvetlen védőhatást mérjük a levél permetezésével. Két kinyílt levéllel rendelkező paradicsomnövények (First in the fíeld fajta) levelének felső felületét 600 ppm hatóanyagot tartalmazó készít- 60 ménnyel permetezzük az a) pontban leírt készülékkel. Száradás után a növényeket 24 órán keresztül 20 °C hőmérsékletű és 40% relatív páratartalmú üvegházban tartjuk, majd a levelek felső felületét 2x 105/ml zoospórát tartalmazó vizes szuszpenzióval végzett permetezéssel inokuláljuk. Az inokulált növényeket 24 órán keresztül 18 °C hőmérsékletű nagy nedvességtartalmú környezetben tartjuk, majd 5 napra 15 °C hőmérsékletű, 80% relatív páratartalmú és 14 órás napi megvilágítással ellátott üvegházba helyezzük. A hatás megállapításához a fertőzött levélfelületet a kontroli-levelekhez hasonlítjuk, és százalékban fejezzük ki.
c) Megelőző hatás paradicsom korai rozsdásodása (Alternaria solani, AS) ellen
A vizsgálatban a közvetlen megelőző hatást mérjük a levél permetezésével. Paradicsompalántákat (Outdoor Girl fajta) kétleveles állapotban 600 ppm hatóanyaggal kezelünk az a) pontban leírt készülékkel. Száradás után a növényeket 24 órán keresztül 20 °C hőmérsékletű és 40% relatív páratartalmú üvegházban tartjuk, majd a levél felső felületén 104 spóra/ml A. solani konídium szuszpenzióval inokuláljuk. Az inokulált növényeket 4 napon keresztül nedvesen tarjuk egy 21 °C hőmérsékletű nedves kamrában. A fertőzést 4 nappal az inokulálás után mérjük a fertőzött levélfelület százalékos meghatározásával.
d) Közvetlen védőhatás bab-sziirkepenész (Botrytis cinerea, BCB) ellen
A vizsgálatban a közvetlen védőhatást mérjük a levél permetezésével. Két levélpárral rendelkező babnövényeket (The Sutton fajta) 600 ppm hatóanyagot tartalmazó
HU 219 977 Β készítménnyel permetezünk az a) pontban leírt készülékkel. Száradás után a növényeket 24 órán keresztül 20 °C hőmérsékletű és 40 % relatív páratartalmú üvegházban tartjuk, majd a levelek felső felületét W/ml konídiumot tartalmazó vizes szuszpenzióval inokuláljuk. Az inoku- 5 Iáit növényeket 4 napon keresztül 22 °C hőmérsékleten nagy nedvességtartalmú környezetben tartjuk. A hatás megállapításához a fertőzött levélfelületet a kontroli-levelekhez hasonlítjuk, és százalékban fejezzük ki.
e) Búza-levélfoltosság (Leptosphaeria nodorum,
LN) elleni hatás
A vizsgálatban a közvetlen gyógyító hatást mérjük a levél permetezésével. Búzanövények (Norman fajta) levelét egyleveles állapotban 1,5 x1ο6 spóra/ml vizes szuszpenzióval inokuláljuk. Az inokulált növényeket 15 24 órán keresztül 20 °C hőmérsékleten nagy nedvességtartalmú környezetben tartjuk, majd hatóanyagot tartalmazó készítménnyel permetezzük az a) pontban leírt módon. Száradás után a növényeket 6-8 napon keresztül 22 °C hőmérsékletű és 70% relatív páratartalmú kör- 20 nyezetben tartjuk. A hatás vizsgálatához a sérülések sűrűségét levelenként a kontroli-levelekhez viszonyítjuk.
f) In vitro hatás búzaszemfoltosság (Pseudocercosporella herpotrichoides, PHI) ellen
A vizsgálatban az in vitro hatást mérjük a búzaszem- 25 foltosságot okozó gomba ellen. A vizsgált hatóanyagot acetonban oldjuk vagy szuszpendáljuk, és 4 ml aliquot részletekben 25 db Petri-csészébe töltött és félig megszilárdult burgonya dextróz táptalajhoz adjuk, ahol a végső koncentráció 10 ppm hatóanyag és 0,8251% ace- 30 tón. Az egyes mintákat félig szilárd burgonya dextróz táptalajon és rázott edényben tenyésztett P. herpotrichoides tenyészetből vett inokulummal inokuláljuk őxlO4 micéliumfragmens/ml mennyiségben, majd a micélium növekedésének vizsgálatáig 10 napon keresztül 35 20 °C hőmérsékleten inkubáljuk.
g) In vitro hatás Rhizoctonia (Rhizoctonia solani, RSI) ellen
A vizsgálatban az in vitro hatást mérjük a szár- és gyökérrothadást okozó gomba ellen. A vizsgált hatóanyagot acetonban oldjuk vagy szuszpendáljuk, és 4 ml aliquot részletekben 25 db Petri-csészébe töltött és félig megszilárdult burgonya dextróz táptalajhoz adjuk, ahol a végső koncentráció 10 ppm hatóanyag és 0,825 tömeg% aceton. Az egyes mintákat félig szilárd burgo10 nya dextróz táptalajon és rázott edényben tenyésztett R. solani tenyészetből vett micéliumfragmensekkel inokuláljuk őxlO4fragmens/mlmennyiségben,majd amicélium növekedésének vizsgálatáig 10 napon keresztül 20 °C hőmérsékleten inkubáljuk.
h) In vitro hatás almavarasodás (Venturia inaequalis, VII) ellen
A vizsgálatban az in vitro hatást mérjük az almavarasodást okozó gomba ellen. A vizsgált hatóanyagot acetonban oldjuk vagy szuszpendáljuk, és 4 ml aliquot részletekben 25 db Petri-csészébe töltött és félig megszilárdult burgonya dextróz táptalajhoz adjuk, ahol a végső koncentráció 20 ppm hatóanyag és 0,825 t% aceton. Az egyes mintákat malátaagaron tenyésztett V. inaequalis micéliumfragmenseivel és spóráival inokuláljuk 5 χ 104 szaporítóanyag/ml mennyiségben, majd a micélium növekedésének vizsgálatáig 10 napon keresztül 20 °C hőmérsékleten inkubáljuk.
A betegségek elleni hatást a fenti vizsgálatokban a kezeletlen kontrolihoz vagy a hígítószerrel kezelt kontrolihoz viszonyítva adjuk meg az alábbi értékek alapján:
0-50 % alatti hatás
1- mintegy 50-80% hatás
2- 80% feletti hatás.
A mérési eredményeket a III. táblázatban foglaljuk össze.
III. táblázat
Példa száma PVA PIP AS BCB LN PHI RSI VII
27. 2 1 2* 2*
28. 2 2 2 2* 2* 2*
29. 1 1 2 2* 2* 2*
30. 2 2 2* 2* 2*
31. 1 2 2* 2* 2*
32. 2 2 1 2* 2* 2*
33. 2 2 2 2* 2* 2*
34. 2 2 2 1 2
35. 2 1 2 1 2
36. 1 2 2 2
37. 1 1 2 2
38. 2 2 1 2
39. 2 2 2
40. 2 2 2 2 1 2
2. 2 2 1 2 2
* A hatóanyag szignifikáns dózisa 30 ppm.
HU 219 977 Β
55. példa
A találmány szerinti vegyületek MIC-értékének meghatározása különböző fitopatogén gombák ellen Az MIC-érték (Minimális Inhibíciós Koncentráció) meghatározásához hígítási sorozatot vizsgálunk 48 mérőhelyes mikrotitráló-lemezeken. A vizsgált hatóanyagot a tápoldatban oldjuk, és a lemezekre visszük egy TECAN RSP 5000 robot mintavételi készülékkel.
A vegyületeket a következő koncentrációkra hígítjuk: 100, 50, 25, 12,5, 6,25, 3,13, 1,56, 0,78, 0,39, 0,20,0,10 és 0,05 pg/ml.
A tápoldat előállításához V8 oldatot kalcium-karbonáttal semlegesítünk, és centrifugáljuk. A felülúszót desztillált vízzel 1:5 térfogatarányban hígítva kapjuk a végső koncentrációt.
Spóraszuszpenziót cseppentünk a mérőhelyekre az alábbi gombákból: Altemaria solani, Botrytis cinerea,
Pseudocercosporella herpotrichoies, Micronectriella nivalis és Gaeumannomyces graminis. A mikrotitráló-lemezeket 20 °C hőmérsékleten inkubáljuk 6-8 napon keresztül. A micélium növekedés nélküli legalacsonyabb koncentrációnak megfelelő MIC-értéket vizuáli10 san határozzuk meg.
Az eredményeket a IV. táblázatban adjuk meg.
IV. táblázat
Példa száma Altemaria solani Botrytis cinerea Pseudocercosporella herpotrichoides Micronectriella ni valis Gaeumannomyces graminis
1. 25,0 1,56 3,13
3. 6,25 0,78 0,20
6. >100,0
9. 12,5 0,78 0,10
11. 3,13 0,39 0,20
13. >100,0 6,25 0,39
14. 25,0 6,25 0,78
17. 25,0 12,5 0,78
19. 12,5 6,25 0,10
26. 6,25 0,78 0,39
29. 12,5 6,25 1,56
31. 12,5 3,13 0,78
35. 6,25 0,39 0,39
36. 3,13 0,39 0,78
41. 50,0 25,0
42. >100,0 >100,0
43. >100,0 >100,0
44. >100,0 >100,0
56. példa
A találmány szerinti vegyületek MIC-értékének meghatározása Altemaria solani, Botrytis cinerea és Rhizoctonia solani fitopatogén gombákon
Hígítási sorozatot vizsgálunk 24 vagy 48 mérőhelyes mikrotitráló-lemezeken. A vizsgált hatóanyagból 1000 pg/ml vizes törzsszuszpenziót készítünk 20 tömeg% aceton alkalmazásával, és ezt 0,2 pm-es szűrőn sterilre szűrjük. A steril fúngicid szuszpenzió tápoldattal képzett hígítását és ennek a különböző mérőhelyekre történő felvitelét egy TECAN RSP 5000 robot mintavevő berendezéssel végezzük. A vizsgált koncentráció 100-0,05 pg/ml. Ezen belül 12 hígítást végzünk. A tápoldatot a patogén gomba által igényelt tápoldatok közül választjuk. Az inokulumot csepp (50 pl) formájában visszük a mérőhelyekre 5 χ 108 spóra/ml koncentrációjú szuszpenzióban.
6-12 napon keresztül megfelelő hőmérsékleten végzett inkubálás után az MIC-értéket vizuálisan határozzuk meg a micélium növekedés nélküli legalacsonyabb koncentrációnál. Az eredményeket az V. táblázatban adjuk meg.
HU 219 977 Β
V. táblázat
Példaszám Altemaria solani Botrytis cinerea Rhizoctonia solani
48. 25,0 >100,0 >100,0
49. 25,0 6,25 >100,0
50. 12,5 25,0 100,0
51. 12,5 12,5 25,0
57. példa
Szabadföldi cserepes vizsgálat földimogyorón
Cercospora arachidicola ellen földimogyorómagot talajjal töltött cserepekbe ültetünk. Négy valóságos leveles állapotban (mintegy 12-14 nappal az elültetés után) a vizsgált hatóanyagot kézi permetezővel alkalmazzuk. A vizsgált hatóanyag koncentrációja 500 pg/ml 10% acetont és 0,05 tömeg% Triton X-155 felületaktív anyagot tartalmazó vízben. A permet felhasználási mennyisége 10001/ha. A vizsgálatot hat párhuzamosban végezzük. Két nappal a kezelés után a növényeket szabadföldön spórás fertőzést okozó Cercospora arachidicola fertőzésnek tesszük ki. 15 nappal a kezelés után meghatározzuk a fertőzött levélterületet, és a százalékos hatékonyságot az Abbott képlettel határozzuk meg.
Szabadföldi cserepes vizsgálat földimogyorón Puccinia arachidis ellen földimogyorómagot cserepekbe töltött talajba ültetünk. Négy valóságos leveles állapotban a növényeket a vizsgált hatóanyaggal kezeljük kézi permetezővel. A vizsgált hatóanyagot 500 pg/ml koncentrációban alkalmazzuk 10 tömeg% acetont és 0,05 tömeg% Triton X-155 felületaktív anyagot tartalmazó vízben. Az összfelhasználási mennyiség 1000 1/ha. Vizsgálatonként hat párhuzamost végzünk. Két nappal a kezelés után a cserepeket szabad földön a leveleken spórás foltokat képző Puccinia arachidis fertőzésnek tesszük ki. 19 nappal a kezelés után a fertőzött levélterület mérésével meghatározzuk a hatékonyságot. A százalékos hatékonyságot az Abbott képlettel számoljuk.
A mérési eredményeket a VI. táblázatban adjuk meg.
VI. táblázat
Példaszám Hatás (%)
Puccinia arachidis Cercospora arachidicola
7. 25 58
8. 17 33
9. 25 50
11. 25 33
12. 33 67
16. 42 50
25. 42 25
38. 42 42
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (9)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmény, amely 0,5-95 tömeg% mennyiségben egy triazolo-pirimidin-származék hatóanyagot tartalmaz, azzal jellemezve, hogy triazolo-pirimidin-származékként (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, a képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport vagy naftilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos halogénalkil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, halogén-szulfonil-csoporttal, fenilcsoporttal, fenoxicsoporttal és/vagy benzil-oxi-csoporttal szubsztituálva vannak, fenil-oxi-csoport, amely adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituálva van, vagy tienilcsoport,
    Hal jelentése klóratom vagy brómatom.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a triazolo-pirimidin-származékban
    R jelentése propilcsoport, butilcsoport, etoxicsoport, ciklopentilcsoport, ciklohexilcsoport, fluor-fenil-csoport, klór-fenil-csoport, bróm-fenil-csoport, diklórfenil-csoport, klór-fluor-fenil-csoport, metil-fenilcsoport, propil-fenil-csoport, butil-fenil-csoport, dimetil-fenil-csoport, (trifluor-metil)-fenil-csoport, metoxi-fenil-csoport, etoxi-fenil-csoport, dimetoxi-fenil-csoport, dietoxi-fenil-csoport, trimetoxi-fenil-csoport, (trifluor-metoxi)-fenil-csoport, (klór-szulfonil)fenil-csoport, bifenililcsoport, fenoxi-fenil-csoport, (benzil-oxi)-fenil-csoport, fluor-fenoxi-csoport, klór-fenoxi-csoport, metil-fenoxi-csoport, dimetilfenoxi-csoport, naftilcsoport vagy tienilcsoport,
    Hal jelentése klóratom vagy brómatom.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a triazolo-pirimidin-származékban
    R jelentése 2-klór-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2-klór-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése brómatom,
    R jelentése 4-etoxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 3-metoxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2-metoxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2-(klór-szulfonil)-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 3-(trifluor-metil)-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 4-izopropil-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 4-(trifluor-metoxi)-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése naft-2-il-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 4-fluor-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    HU 219 977 Β
    R jelentése 4-fenoxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 4-bifenililcsoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 3,4-dimetoxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 4-(benzil-oxi)-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2-fluor-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 3-fluor-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2-bróm-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 4-bróm-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2-(benzil-oxi)-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2,3-dimetoxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 3-bróm-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése naft-l-il-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2,3-dietoxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 3,4-diklór-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése tien-2-il-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése tien-3-il-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 3,4,5-trimetoxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2-metil-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 3-klór-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 3,4-dimetil-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése ciklopentilcsoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése ciklohexilcsoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2-fluor-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése brómatom,
    R jelentése 2,4-diklór-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 4-terc-butil-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2-klór-6-fluor-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 4-metoxi-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2-(trifluor-metil)-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 4-bróm-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése brómatom,
    R jelentése 2-klór-6-fluor-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése brómatom,
    R jelentése 4-(trifluor-metil)-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése brómatom,
    R jelentése 3-fluor-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése brómatom,
    R jelentése 2-(trifluor-metil)-fenil-csoport és mindkét Hal jelentése brómatom,
    R jelentése 2-fluor-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2-metil-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2-klór-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2,6-dimetil-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 3-metil-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése etoxicsoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése izopropilcsoport és mindkét Hal jelentése klóratom vagy
    R jelentése izobutilcsoport és mindkét Hal jelentése klóratom.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy legalább két hordozóanyagot tartalmaz, amelyek közül legalább egy felületaktív anyag.
  5. 5. (I) általános képletű vegyület, a képletben
    R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, fenil-oxi-csoport, amely adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituálva van, vagy tienilcsoport,
    Hal jelentése klóratom vagy brómatom, azzal a megszorítással, hogy mindkét Hal jelentése klóratomtól eltérő, ha R jelentése metilcsoport.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti vegyület, ahol
    R jelentése tien-2-il-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése tien-3-il-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése ciklopentilcsoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése ciklohexilcsoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2-fluor-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2-metil-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2-klór-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 2,6-dimetil-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése 3-metil-fenoxi-csoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése etoxicsoport és mindkét Hal jelentése klóratom,
    R jelentése izopropilcsoport és mindkét Hal jelentése klóratom vagy
    R jelentése izobutilcsoport és mindkét Hal jelentése klóratom.
    HU 219 977 Β
  7. 7. Eljárás az 5. vagy 6. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet, a képletben R jelentése az 5. vagy 6. igénypontban megadott, klórozószerrel vagy brómozószerrel reagáltatunk.
  8. 8. Eljárás gombák adott helyen történő irtására vagy gombafertőzés megelőzésére, azzal jellemezve, hogy a helyre hatékony mennyiségben az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti készítményt juttatunk ki.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az adott helyen gombával fertőzött vagy ilyen fer5 tőzésnek kitett növényt, ilyen növény magját vagy ilyen növény termesztésére szolgáló vagy szánt közeget kezelünk.
HU9501926A 1993-03-04 1994-03-03 Fungicid hatású dihalogén-triazolo-pirimidin-származékok, eljárás előállításukra, valamint a vegyületeket tartalmazó fungicid készítmények és gombairtási eljárás HU219977B (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP93103464 1993-03-04
PCT/EP1994/000635 WO1994020501A1 (en) 1993-03-04 1994-03-03 Dihalotriazolopyrimidine derivatives as fungicides

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9501926D0 HU9501926D0 (en) 1995-09-28
HUT73163A HUT73163A (en) 1996-06-28
HU219977B true HU219977B (hu) 2001-10-28

Family

ID=8212658

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9501926A HU219977B (hu) 1993-03-04 1994-03-03 Fungicid hatású dihalogén-triazolo-pirimidin-származékok, eljárás előállításukra, valamint a vegyületeket tartalmazó fungicid készítmények és gombairtási eljárás

Country Status (25)

Country Link
US (2) US5854252A (hu)
EP (1) EP0699200B1 (hu)
JP (1) JP3438892B2 (hu)
KR (1) KR100313052B1 (hu)
CN (1) CN1041927C (hu)
AT (1) ATE159722T1 (hu)
AU (1) AU690899B2 (hu)
BR (1) BR9405988A (hu)
CA (1) CA2157293A1 (hu)
CZ (1) CZ284158B6 (hu)
DE (1) DE69406538T2 (hu)
DK (1) DK0699200T3 (hu)
GE (1) GEP19981488B (hu)
HU (1) HU219977B (hu)
IL (1) IL108747A (hu)
MD (1) MD968C2 (hu)
NZ (1) NZ262729A (hu)
PL (1) PL179164B1 (hu)
RU (1) RU2130459C1 (hu)
SG (1) SG48860A1 (hu)
SK (1) SK106895A3 (hu)
TW (1) TW283624B (hu)
UA (1) UA61871C2 (hu)
WO (1) WO1994020501A1 (hu)
ZA (1) ZA941485B (hu)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5593996A (en) * 1991-12-30 1997-01-14 American Cyanamid Company Triazolopyrimidine derivatives
IL108747A (en) * 1993-03-04 1999-03-12 Shell Int Research Mushroom-killing preparations containing a history of 6 metamorphoses of 5 - 7 Dihalo - 1, 2 - 4 Triazlo [A-1,5] Pyrimidine Certain such new compounds and their preparation
US5817663A (en) * 1996-10-07 1998-10-06 American Cyanamid Company Pentafluorophenylazolopyrimidines
US5750766A (en) * 1997-03-18 1998-05-12 American Cyanamid Company Process for the preparation of arylmalonates
US5756815A (en) * 1997-03-18 1998-05-26 American Cyanamid Company Process for the preparation arylamalonates
TWI252231B (en) * 1997-04-14 2006-04-01 American Cyanamid Co Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines
US6117876A (en) 1997-04-14 2000-09-12 American Cyanamid Company Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines
TW460476B (en) * 1997-04-14 2001-10-21 American Cyanamid Co Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
US6284762B1 (en) * 1998-03-23 2001-09-04 American Cyanamid Company Fungicidal 6-(2-halo-4-alkoxyphenyl)-triazolopyrimidines
US6156925A (en) * 1998-09-25 2000-12-05 American Cyanamid Company Process for the preparation of halogenated phenylmaloates
US6242451B1 (en) * 1998-09-25 2001-06-05 Klaus-Juergen Pees Fungicidal trihalophenyl-triazolopyrimidines
US5986135A (en) * 1998-09-25 1999-11-16 American Cyanamid Company Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
JP2000103790A (ja) * 1998-09-25 2000-04-11 American Cyanamid Co 殺菌・殺カビ性のトリハロフェニル―トリアゾロピリミジン類
US6559151B2 (en) 2000-05-08 2003-05-06 Basf Aktiengesellschaft 6-(2-trifluoromethyl-phenyl)-triazolopyrimidines
NZ523807A (en) * 2000-06-30 2004-09-24 Wyeth Corp Substituted-triazolopyrimidines as anticancer agents
DE10063115A1 (de) * 2000-12-18 2002-06-27 Bayer Ag Triazolopyrimidine
JP2002249492A (ja) * 2000-12-22 2002-09-06 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd トリアゾロピリミジン類
DE60104087T2 (de) * 2001-04-09 2004-10-28 Basf Ag Fungizide 5-Alkylamino-6-phenyl-7-halogen-Triazolopyrimidine
DE10121101A1 (de) * 2001-04-27 2002-10-31 Bayer Ag Triazolopyrimidine
DE10121162A1 (de) * 2001-04-30 2002-10-31 Bayer Ag Triazolopyrimidine
PL367776A1 (en) 2001-07-05 2005-03-07 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal triazolopyrimidines, method for the production thereof and use thereof in controlling noxious fungi and agents containing said compounds
WO2003008417A1 (en) * 2001-07-18 2003-01-30 Basf Aktiengesellschaft Substituted 6-(2-tolyl)-triazolopyrimidines as fungicides
EA006133B1 (ru) * 2001-07-26 2005-10-27 Басф Акциенгезельшафт 7-аминотриазолопиримидины, способ и промежуточные продукты для их получения, содержащие их средства, а также их применение для борьбы с фитопатогенными грибами
GB0126914D0 (en) * 2001-11-08 2002-01-02 Syngenta Ltd Fungicides
DE10212886A1 (de) * 2002-03-22 2003-10-02 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
DE10218592A1 (de) * 2002-04-26 2003-11-06 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
CN1738822A (zh) * 2002-12-17 2006-02-22 巴斯福股份公司 杀真菌的三唑并嘧啶、其生产方法及其防治有害真菌的用途以及包含所述杀真菌的三唑并嘧啶的试剂
DE10325133A1 (de) * 2003-06-04 2004-12-23 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
DE10328173A1 (de) * 2003-06-24 2005-01-13 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
US7419982B2 (en) * 2003-09-24 2008-09-02 Wyeth Holdings Corporation Crystalline forms of 5-chloro-6-{2,6-difluoro-4-[3-(methylamino)propoxy]phenyl}-N-[(1S)-2,2,2-trifluoro-1-methylethyl][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-7-amine salts
WO2005030775A1 (en) * 2003-09-24 2005-04-07 Wyeth Holdings Corporation 6-[(substituted)phenyl]triazolopyrimidines as anticancer agents
DE602004014525D1 (de) * 2003-09-24 2008-07-31 Wyeth Corp 6-aryl-7-halo-imidazoä1,2-aüpyrimidine als mittel gegen krebs
MY179926A (en) * 2003-12-08 2020-11-19 Wyeth Corp Process for the preparation of tubulin inhibitors
DE10360370A1 (de) * 2003-12-22 2005-07-14 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
KR101306446B1 (ko) * 2004-03-10 2013-09-09 바스프 에스이 5,6-디알킬-7-아미노-트리아졸로피리미딘, 그의 제조 방법,그의 병원성 진균류 방제를 위한 용도 및 상기 화합물을포함하는 제제
JP2008503538A (ja) * 2004-06-25 2008-02-07 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト トリアゾロピリミジン化合物およびそれらの病原性菌類を防除するための使用
RU2340614C2 (ru) * 2006-05-24 2008-12-10 Государственное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования Уральский Государственный Технический Университет-УПИ 2-r-4-(аллилоксиметил)-6-нитро-1,2,4-триазоло[5,1-с]-1,2,4-триазин-7(4н)-оны и 2-r-4-(пропаргилоксиметил)-6-нитро-1,2,4-триазоло[5,1-с]-1,2,4-триазин7(4н)-оны, обладающие противовирусным действием
RU2345080C2 (ru) * 2007-02-16 2009-01-27 ГОУ ВПО Уральский государственный технический университет-УПИ 4-(4'-ГИДРОКСИБУТИЛ)-6-ФЕНИЛ-1,2,4-ТРИАЗОЛО[5,1-c][1,2,4]ТРИАЗИН-7-ОН
RU2427128C2 (ru) * 2009-12-14 2011-08-27 Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт риса Российской академии сельскохозяйственных наук (ГНУ ВНИИ риса) Способ оценки устойчивости исходного селекционного материала риса к пирикуляриозу

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2553500A (en) * 1946-08-01 1951-05-15 Gen Aniline & Film Corp Production of photographs in blue-black tones and compositions thereof
GB1235834A (en) * 1969-02-28 1971-06-16 Ici Ltd Pharmaceutical compositions
BE797547A (fr) * 1973-03-29 1973-10-01 Ici Ltd Composes, compositions et procedes antibacteriens
US4572910A (en) * 1983-03-03 1986-02-25 Riker Laboratories, Inc. Triazolo[1,5-c]pyrimidines substituted by nitrogen-containing heterocyclic rings
FR2549834B1 (fr) * 1983-07-25 1985-10-18 Sanofi Sa Derives de triazolo-pyrimidine, leur procede de preparation et leur application therapeutique en tant que tonicardiaques
DE3338292A1 (de) * 1983-10-21 1985-05-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-amino-azolo(1,5-a)-pyrimidine und diese enthaltende fungizide
DE3533050A1 (de) * 1985-09-17 1987-03-26 Basf Ag 7-amino-azolo(1,5-a)pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide, bzw. deren verwendung als fungizide
GB8610532D0 (en) * 1986-04-30 1986-06-04 Fbc Ltd Herbicides
GB8610531D0 (en) * 1986-04-30 1986-06-04 Fbc Ltd Herbicides
DE3640155A1 (de) * 1986-11-25 1988-05-26 Bayer Ag Triazolo-pyrimidin-2-sulfonamide
DE3644343A1 (de) * 1986-12-19 1988-06-30 Schering Ag 6,7-dihydro-(1,2,4)triazolo(1,5-a)(1,3,5) triazin-2-sulfonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider und wachstumsregulierender wirkung
JP2999808B2 (ja) * 1990-08-20 2000-01-17 第一製薬株式会社 ２位置換トリアゾロピリミジン類
US5593996A (en) * 1991-12-30 1997-01-14 American Cyanamid Company Triazolopyrimidine derivatives
TW224044B (hu) * 1991-12-30 1994-05-21 Shell Internat Res Schappej B V
IL108747A (en) * 1993-03-04 1999-03-12 Shell Int Research Mushroom-killing preparations containing a history of 6 metamorphoses of 5 - 7 Dihalo - 1, 2 - 4 Triazlo [A-1,5] Pyrimidine Certain such new compounds and their preparation

Also Published As

Publication number Publication date
RU2130459C1 (ru) 1999-05-20
DE69406538D1 (de) 1997-12-04
MD968C2 (ro) 1999-06-30
AU6258094A (en) 1994-09-26
UA61871C2 (en) 2003-12-15
US5854252A (en) 1998-12-29
PL179164B1 (pl) 2000-07-31
ATE159722T1 (de) 1997-11-15
BR9405988A (pt) 1995-12-26
CN1119015A (zh) 1996-03-20
CA2157293A1 (en) 1994-09-15
DE69406538T2 (de) 1998-02-26
EP0699200B1 (en) 1997-10-29
JPH08507505A (ja) 1996-08-13
EP0699200A1 (en) 1996-03-06
CZ223395A3 (en) 1996-01-17
KR100313052B1 (ko) 2002-05-30
HU9501926D0 (en) 1995-09-28
CZ284158B6 (cs) 1998-08-12
HK1004332A1 (en) 1998-11-20
TW283624B (hu) 1996-08-21
PL310467A1 (en) 1995-12-11
CN1041927C (zh) 1999-02-03
US5612345A (en) 1997-03-18
NZ262729A (en) 1996-01-26
IL108747A0 (en) 1994-05-30
JP3438892B2 (ja) 2003-08-18
KR960701056A (ko) 1996-02-24
AU690899B2 (en) 1998-05-07
ZA941485B (en) 1994-11-10
HUT73163A (en) 1996-06-28
IL108747A (en) 1999-03-12
SK106895A3 (en) 1996-06-05
DK0699200T3 (da) 1998-07-20
SG48860A1 (en) 1998-05-18
GEP19981488B (en) 1998-12-25
WO1994020501A1 (en) 1994-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU219977B (hu) Fungicid hatású dihalogén-triazolo-pirimidin-származékok, eljárás előállításukra, valamint a vegyületeket tartalmazó fungicid készítmények és gombairtási eljárás
JP3347170B2 (ja) トリアゾロピリミジン誘導体
RU2126408C1 (ru) Производные триазолопиримидина, способ их получения, фунгицидный состав, способ борьбы с грибами
KR100659806B1 (ko) 살진균성2-메톡시벤조페논
JPS6051177A (ja) Ｎ−（２−ニトロフエニル）−２−アミノビリミジン誘導体、その製法及び該化合物を含有する有害生物防除剤
JPH0476992B2 (hu)
JP2764265B2 (ja) 殺微生物剤組成物
JPH04234370A (ja) テトラヒドロピリミジン誘導体
HU206687B (en) Fungicide compositions containing propene-carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
JPS6284066A (ja) １，３，４−オキサジアゾ−ル及び１，３，４−チアジアゾ−ル誘導体、その製造方法並びに殺線虫剤組成物
JP2717097B2 (ja) 植物を病気から保護するための組成物
EP0191514B1 (en) Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides
EP0216424A1 (en) Imidazoles, their preparation and their use as fungicides
JPH02286665A (ja) 殺菌剤
US4797407A (en) Fungicidal pyridyl carbamates
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides
JPS63270660A (ja) １−アミノメチル−３−アリール−４−シアノ−ピロール類
JP3054977B2 (ja) 殺菌性フラノン誘導体
KR0143778B1 (ko) 벤조-1,2,3-티아디아졸-7-카르복시산 에스테르 및 그의 제조방법
JPS6111948B2 (hu)
HK1004332B (en) Dihalotriazolopyrimidine derivatives as fungicides
HK1010105B (en) Triazolopyrimidine derivatives with fungicidal activity
HU204660B (en) Fungicidal composition comprising 2,2,5,-tetracyanodi(or tetra)hydrofuran derivative and process for producing such compounds
JPH02292268A (ja) ３，４‐ジ置換された６‐（１，１‐ジクロロ‐２‐メチル‐２‐プロピル）‐１，２，４‐トリアジノ‐５（４ｈ）‐ン類、それらの製造方法および除草剤としてのそれらの使用

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees