HK1163005B

HK1163005B - 三氰基硼酸盐

Info

Publication number: HK1163005B
Application number: HK12103908.1A
Authority: HK
Inventors: Wolfgang Wenger; Cornelia Zur Täschler
Original assignee: Lonza Ltd
Priority date: 2009-02-02
Filing date: 2010-01-26
Publication date: 2014-03-14

Description

三氰基硼酸盐

技术领域

本发明涉及新型三氰基硼酸盐、其用途及其制备方法。

背景技术

术语“离子液体”通常用于指在低于100℃的温度下、尤其在室温下为液体的盐。这些液体盐通常包含有机阳离子及有机阴离子或无机阴离子。

离子液体的有机阳离子通常为四级铵离子或四级鏻离子或芳族碱（通常为含氮碱）的阳离子，所述离子可经烷基、卤素原子或氰基取代且还可含有其它杂原子（诸如磷、硫或氧）。通常的有机阳离子的实例为咪唑鎓、噁唑鎓、吡嗪鎓、吡唑鎓、哒嗪鎓、吡咯烷鎓、吡啶鎓、噻唑鎓及三唑鎓阳离子。

离子液体中的典型阴离子为AlCl₄ ^-、AsF₆ ^-、BF₄ ^-、Br^-、CF₃SO₃ ^-、(CF₃)₂PF₄ ^-、(CF₃)₃PF₃ ^-、(CF₃)₄PF₂ ^-、(CF₃)₅PF^-、(CF₃)₆P^-、Cl^-、CN^-、SCN^-、FeCl₃ ^-、NO₃ ^-、PF₆ ^-、丙酮酸根、乙酸根、草酸根或EP-A-1634867中所述的三氰基甲烷阴离子。另外，WO2004/072089及WO2007/093961公开通式[BF_n(CN)_4-n]^-的氰基硼酸根阴离子，其中n为0、1、2或3。

离子液体具有一系列值得关注的特性：通常，其为热稳定的、相对不易燃，且具有极低蒸气压。另外，其对诸多有机物及无机物具有极佳溶剂特性。离子液体因其离子结构而亦具有值得关注的电化学特性，例如通常伴有高电化学稳定性的导电性。因此，对具有各种特性的新型离子液体存在基本需要，从而为其用途开辟其它机会。

发明内容

本发明的一目的在于提供可用作离子液体或离子液体的前体的新型稳定化合物以及其制备方法。这些化合物在使用之后应能够以对环境无害的方式处理。

此目的通过由如权利要求1所述的三氰基硼酸盐、如权利要求12所述的其用途及如权利要求13和14所述的其制备方法实现。其它优选具体实施方式为从属权利要求的主题。

本发明涉及以下通式的新型三氰基硼酸盐：

其中R¹为C_1-6烷基、C_2-6烯基、C_6-10芳基或苯甲基，

X为氧或硫，且

Catⁿ⁺为阳离子（其中n为1或2），其选自由无机阳离子Mⁿ⁺及有机阳离子Qⁿ⁺（其中n为1或2）组成的群。

在此处及下文中，表述“C_1-n烷基”指含有1至n个碳原子的任何直链或支链烷基。举例而言，表述“C_1-6烷基”包含以下基团：诸如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基（3-甲基丁基）、新戊基（2,2-二甲基丙基）、己基及异己基（4-甲基戊基）。

在此处及下文中，表述“C_2-n烯基”指由2至n个碳原子组成且含有至少一个双键的碳链，其中碳原子被氢原子饱和且所述碳链能够分支。举例而言，表述“C_2-4烯基”包含以下基团：诸如乙烯基、1-甲基乙烯基、丙-1-烯基、丙-2-烯基、2-甲基丙-2-烯基及丁-1,3-二烯基。

在此处及下文中，表述“C_6-10芳基”指具有6至10个碳原子且可经一个或一个以上C_1-4烷基或C_1-4烷氧基取代的芳基。举例而言，“C_6-10芳基”包含苯基、苯甲基、甲基苯基、甲氧基苯基、二甲基苯基、乙基甲基苯基、二乙基苯基及萘基。

优选其中X为氧的式I的三氰基硼酸盐。

还优选其中R¹为C_1-6烷基（R¹优选为甲基、乙基或丙基，且更优选为甲基）的式I的三氰基硼酸盐。

在另一优选具体实施方式中，阳离子Catⁿ⁺为选自由Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、NH₄ ⁺、Be²⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺及Ba²⁺组成的群的无机阳离子Mⁿ⁺（其中n为1或2）。

在一亦优选的具体实施方式中，阳离子Catⁿ⁺为含有至少一个选自由氮、磷、硫及氧组成的群的杂原子的有机阳离子Qⁿ⁺（其中n为1或2，优选为n为1）。

特别优选具有二价有机阳离子Q²⁺（诸如乙二铵）的式I三氰基硼酸盐。

进一步特别优选具有单价有机阳离子Q⁺的式I三氰基硼酸盐，所述单价有机阳离子Q⁺选自由下式阳离子组成的群：

（a）(WR²R³R⁴R⁵)⁺，其中W为氮或磷，且

（i）其中R²至R⁴独立地为C_1-20烷基，且R⁵为C_1-20烷基、C_3-10环烷基或C_6-10芳基，其中R²至R⁵独立地任选含有一个或一个以上卤素，或

（ii）其中R²及R³与W一起形成5元至7元环，且R⁴及R⁵独立地为C_1-20烷基，其中R⁴及R⁵独立地任选含有一个或一个以上卤素，或

（iii）其中R²及R³或R⁴及R⁵在各种情况下与W一起形成5元至7元环，或

（b）(XR⁶R⁷R⁸)⁺，其中X为氮，且R⁶及R⁷与X一起形成环，其中X在形式上经由一个单键及一个双键键合至R⁶及R⁷，且R⁸为C_1-20烷基、C_3-10环烷基或C_6-10芳基，其中R⁸任选含有一个或一个以上卤素，或

（c）(YR⁹R¹⁰R¹¹)⁺，其中Y为硫，且

（i）其中R⁹及R¹⁰独立地为C_1-20烷基，且R¹¹为C_1-20烷基、C_3-10环烷基或C_6-10芳基，其中R⁹至R¹¹独立地任选含有一个或一个以上卤素，或

（ii）其中R⁹及R¹⁰与Y一起形成5元至7元环，且R¹¹为C_1-20烷基、C_3-10环烷基或C_6-10芳基，其中R¹¹任选含有一个或一个以上卤素，或

（d）(ZR¹²R¹³)⁺，其中Z为氧或硫，且R¹²及R¹³与Z一起形成环，其中Z在形式上经由一个单键及一个双键键合至R¹²及R¹³，且

其中一个或一个以上选自由C_1-20烷基、C_1-20烷氧基、C_3-10环烷基、C_6-10芳基、卤素及氰基组成的群的取代基任选结合至由所述取代基R²至R¹³所形成的各环，其中所述C_1-20烷基、所述C_1-20烷氧基、所述C_3-10环烷基及所述C_6-10芳基独立地任选含有一个或一个以上卤素，且

其中由所述取代基R²至R¹³所形成的各环任选含有一或两个经进一步取代的或未经取代的选自由氮、硫及氧组成的群的杂原子，和/或与另一芳族或非芳族5元至7元环稠合。杂原子的适合取代基为例如C_1-8烷基。

在此处及下文中，表述“C_3-n环烷基”指具有3至n个碳原子的环烷基。“C_3-10环烷基”代表例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基或环癸基。

在此处及下文中，表述“C_1-n烷氧基”指具有1至n个碳原子的无支链或支链烷氧基。“C_1-20烷氧基”代表例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、1,4-二甲基戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、1,5-二甲基己氧基、壬氧基、癸氧基、4-乙基-1,5-二甲基己氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基或二十烷氧基。

在此处及下文中，表述“卤素”指氟、氯、溴或碘。

特别优选其中有机阳离子Q⁺选自由以下组成的群的式I的三氰基硼酸盐：有机铵、鏻、锍、吡咯烷鎓、吡咯啉鎓、吡咯鎓、吡唑鎓、咪唑鎓、三唑鎓、噁唑鎓、噻唑鎓、哌啶鎓、哌嗪鎓、吗啉鎓、吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、1,3-二氧杂环戊烯鎓、吡喃鎓及硫代吡喃鎓阳离子。

优选地，所述有机阳离子Q⁺选自由以下组成的群：

其中R及R'独立地为C_1-20烷基，优选为C_1-14烷基且更优选为C_1-8烷基，且m为0与4之间的整数。取代基R及R'宜具有不同长度。

更优选地，所述有机阳离子Q⁺选自由以下组成的群：

在另一特别优选的具体实施方式中，所述有机阳离子Q⁺为咪唑鎓阳离子，尤其以下通式的咪唑鎓阳离子

其中R及R'独立地为C_1-20烷基，优选为C_1-14烷基。在一最优选的具体实施方式中，R为甲基且R'为乙基。

详言之，要求保护的是化合物三氰基甲氧基硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓。

具有有机阳离子的三氰基硼酸盐通常在低于100℃的温度下，尤其在室温下为液体，且因此称作离子液体。离子液体因其特性而极其适合用作多种有机物及无机物的溶剂。

因此，要求保护的是式I的三氰基硼酸盐（其中R¹为C_1-6烷基、C_2-6烯基、C_6-10芳基或苯甲基，X为氧或硫，且Catⁿ⁺为有机阳离子Qⁿ⁺（其中n为1或2，优选n为1））用作极性非质子性溶剂的用途，所述三氰基硼酸盐任选与一种或一种以上其它离子液体、水或有机溶剂混合。

离子液体适用于诸多领域：其使用范围自用作无机及有机合成中的溶剂直至用作脱模剂的电解质及/或润滑剂及液压流体的添加剂。因此，离子液体必须满足以适用于特定应用的特定要求的范围相对较宽。本发明离子液体的特征尤其在于非配位阴离子。另外，其不含卤素，从而可以廉价且对环境无害的方式处理，例如焚化，且由于对金属的腐蚀性低而简化了其使用及储存。

本发明离子液体的特性可通过选择适合有机阳离子及硼酸盐阴离子的适合取代基-X-R¹而改变。因此，例如，通过改变硼酸盐阴离子的取代基-X-R¹以及改变有机阳离子及其取代基可强烈影响熔点、热稳定性及电化学稳定性、粘度、极性及在水或有机溶剂中的溶解性。

此外，本发明涉及制备式I的无机三氰基硼酸盐（其中R¹为C_1-6烷基、C_2-6烯基、C_6-10芳基或苯甲基，X为氧或硫，且Catⁿ⁺为优选选自由Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、NH₄ ⁺、Be²⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺及Ba²⁺组成的群的无机阳离子Mⁿ⁺（其中n为1或2））的方法，其特征在于

使B(XR¹)₃与氰基三-C_1-6烷基硅烷（尤其氰基三甲基硅烷（TMSCN））在Mⁿ⁺(CN^-)_n存在下反应，其中

R¹为C_1-6烷基、C_2-6烯基、C_6-10芳基或苯甲基，

X为氧或硫，且

Mⁿ⁺为优选选自由Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、NH₄ ⁺、Be²⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺及Ba²⁺组成的群的无机阳离子（其中n为1或2）。

优选地B(XR¹)₃与Mⁿ⁺(CN^-)_n以摩尔比0.8:1.0至1.2:1.0、尤其以摩尔摩尔比0.9:1.0至1.1:1.0施用。以B(XR¹)₃计，优选使用过量氰基三-C_1-6烷基硅烷，例如摩尔比为1.5:1至10:1，尤其摩尔比为3:1至5:1。制备无机三氰基硼酸盐的方法优选在0℃至250℃的温度下、尤其在50℃至100℃的温度下进行。制备无机三氰基硼酸盐的方法优选在高于作为副产物形成的烷氧基三-C_1-6烷基硅烷的沸点的温度下进行。

本发明还涉及制备式I的有机三氰基硼酸盐（其中R¹为C_1-6烷基、C_2-6烯基、C_6-10芳基或苯甲基，X为氧或硫，且Catⁿ⁺为有机阳离子Qⁿ⁺（其中n为1或2，优选n为1））的方法，其特征在于

使式I的无机三氰基硼酸盐（其中R¹为C_1-6烷基、C_2-6烯基、C_6-10芳基或苯甲基，X为氧或硫，且Catⁿ⁺为优选选自由Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、NH₄ ⁺、Be²⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺及Ba²⁺组成的群的无机阳离子Mⁿ⁺（其中n为1或2）），

与式(Qⁿ⁺)_p(Y^p-)n的盐反应，其中

Qⁿ⁺为有机阳离子，尤其含有至少一个选自由氮、磷、硫及氧组成的群的杂原子的有机阳离子，

n为1或2，

Y^p-为选自由卤离子、拟卤离子（pseudohalide）、硫酸根及有机酸阴离子组成的群的阴离子，且

p为1或2。

在一优选具体实施方式中，所用无机三氰基硼酸盐是根据上文所主张的其制备方法预先制备。

作为式(Qⁿ⁺)(Y^-)_n盐的阴离子Y-的卤离子可选自由氟离子、氯离子、溴离子及碘离子组成的群。特别优选为氯离子。

对于盐(Qⁿ⁺)(Y^-)_n中的拟卤阴离子Y-，可使用由至少两个负电性原子组成且化学上类似于卤素的阴离子。拟卤阴离子优选选自由CN^-、OCN^-、SCN^-及N₃ ^-组成的群。拟卤阴离子更优选为CN^-。

有机酸阴离子的适合实例为一元及二元非芳族酸及芳族酸的阴离子，诸如乙酸根、油酸根、反丁烯二酸根、顺丁烯二酸根、丙酮酸根、草酸根及苯甲酸根。更优选为乙酸根及丙酮酸根阴离子。

当n及p为1时，且当n及p为2时，如上所定义的无机三氰基硼酸盐及式QY的盐优选以0.8:1.0至1.2:1.0的摩尔比、尤其以0.9:1.0至1.1:1.0的摩尔比使用。

所述反应优选在溶剂或溶剂混合物中（例如在包含水及至少一种有机溶剂的两相溶剂混合物中、例如在水与二氯甲烷的混合物中）进行。或者，所述反应亦可在无溶剂的情况下进行或在有机溶剂中进行，其中作为副产物形成的无机盐难溶或不溶于所述有机溶剂。或者，亦可在水溶液中使用预先装载的离子交换剂进行反应。

制备有机三氰基硼酸盐的方法优选在10℃至250℃的温度下、尤其在室温至100℃范围内的温度下进行。

具体实施方式

缩写：

TMSCN=氰基三甲基硅烷

TMSOMe=甲氧基三甲基硅烷

EA=元素分析

CP-OES=感应耦合等离子体光学发射光谱测定法

br=宽峰

实施例1：合成三氰基甲氧基硼酸钾K[B(CN) ₃ (OCH ₃ )]

将B(OCH₃)₃（20.0g，0.19mol）及KCN（12.5g，0.19mol）溶解于TMSCN（66.8g，0.67mol）中，且在70℃的回流温度下在保护气体下加热18小时。冷却之后，蒸馏出所有挥发性组份（未反应的TMSCN，形成的TMSOMe），得到粉末状K[B(CN)₃(OCH₃)]，产量为27.8g（92%）。

¹H-NMR(400MHz,CD₃CN,TMS):δ[ppm]=3.22(q,J_H/B=3.5Hz,3H)。

¹³C-NMR(125MHz,CD₃CN,TMS):δ[ppm]=53.26(s);128.7(q(80%)+七重峰(20%),q:J=69.9Hz,七重峰:J=23.0Hz)。

¹¹B-NMR(160.3MHz,CD₃CN,BF₃·Et₂O（外标）):δ[ppm]=-18.5(s)。

IR(液体石蜡（Nujol）):ν[cm^-1]=2228,2163,1201,1221br,965,926,866。

熔点：>240℃（分解）。

分析：

元素	C	H	N	B	K
						方法	EA	EA	EA	CP-OES	CP-OES
理论值，%	30.22	1.90	26.43	6.80	24.29
						实测值，%	30.50	2.20	25.70	6.90	21.13

实施例2：合成三氰基甲氧基硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓（离子液体）

将氯化1-乙基-3-甲基咪唑鎓（5.0g，34mmol）、K[B(CN)₃(OCH₃)]（5.4g，34mmol）及水（25.1g）的水溶液与二氯甲烷（67g）混合，且在室温下搅拌1小时。分离水相及有机相之后，用10ml水洗涤有机相且在旋转蒸发仪上蒸发，得到5.81g（74%）呈无色低粘度液体状的三氰基甲氧基硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓，其即使在-10℃的温度下亦不凝固。

¹H-NMR(400MHz,CD₃CN,TMS):δ[ppm]=1.62(br t,J=7.0Hz,3H),3.33(q,J_H/B=3.5Hz,3H),4.01(s,3H),4.30(br q,J=7,0Hz,2H),7.36(s,1H),7.39(s,1H),8.67(s,1H)。

¹³C-NMR(125MHz,CD₃CN,TMS):δ[ppm]=15.1(s),36.8(br),45.7(s),53.3(s),122.3(br),124.0(br),128.3(q(80%)+七重峰(20%),q:J=69.9Hz,七重峰:J=23.0Hz)。

熔点：低于0℃。

实施例3：合成三氰基甲氧基硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓（离子液体）

将氯化1-乙基-3-甲基咪唑鎓（5.0g，34mmol）在水（25ml）中的溶液和K[B(CN)₃(OCH₃)]（5.4g，34mmol）与二氯甲烷（67g）混合，且在室温下搅拌3小时。分离水相及有机相之后，用10ml水洗涤后者，经碳酸钾干燥且最后在旋转蒸发仪上蒸发，得到3.78g（48%）呈低粘度液体状的三氰基甲氧基硼酸1-乙基-3-甲基咪唑鎓。

¹³C-NMR(125MHz,CD₃CN,TMS):δ[ppm]=15.1(q),36.8(br),45.7(br),53.3(q),122.3(br),124.0(br),128.3(q(80%)+七重峰(20%),q:J=69.9Hz,七重峰:J=23.2Hz),135.7(d)。

熔点：低于0℃。

实施例4：合成三氰基甲氧基硼酸N-正丁基-2-甲基吡啶鎓（离子液体）

将氯化N-正丁基-2-甲基吡啶鎓（5.0g，27mmol）在水（20ml）中的溶液和K[B(CN)₃(OCH₃)]（4.3g，27mmol）与二氯甲烷（53g）混合，且在室温下搅拌5小时。分离水相及有机相之后，用10ml水洗涤后者，经碳酸钾干燥且最后在旋转蒸发仪上蒸发，得到4.0g（55%）呈低粘度液体状的三氰基甲氧基硼酸N-正丁基-2-甲基吡啶鎓。

¹H-NMR(500MHz,CD₃CN,TMS):δ[ppm]=0.92(t,J=7.3Hz,3H),1.35-1.43(m,2H),1.79-1.83(m,2H),2.74(s,3H),3.15(q,J_H/B=3.9Hz,3H),4.39(br t,J=8Hz,2H),7.76-7.82(m,2H),8.26-8.30(m,1H),8.52-8.54(m,1H)。

¹³C-NMR(125MHz,CD₃CN,TMS):δ[ppm]=12.9(q),19.4(q),19.7(t),31.7(t),52.5(q),58.0(t),126.0(d),128.0(q(80%)+七重峰(20%),q:J=69.9Hz,七重峰:J=20.7Hz),130.5(d),145.1(d),145.3(d),155.61(s)。

熔点：低于0℃。

实施例5：合成三氰基甲氧基硼酸四乙铵（离子液体）

将氯化四乙铵（5.0g，30mmol）在水（22ml）中的溶液和K[B(CN)₃(OCH₃)]（4.8g，30mmol）与二氯甲烷（59g）混合，且在室温下搅拌5小时。分离水相及有机相之后，用10ml水洗涤后者，经碳酸钾干燥且最后在旋转蒸发仪上蒸发，得到4.0g（53%）呈低粘度液体状的三氰基甲氧基硼酸四乙铵。

¹H-NMR(500MHz,CD₃CN,TMS):δ[ppm]=1.16(tt,J=7.3,J_H/N=1.9Hz,12H),3.12(q,J=7.3Hz,8H),3.16(J_H/B=3.4Hz,3H)。

¹³C-NMR(125MHz,CD₃CN,TMS):δ[ppm]=6.8(q),52.3(dt,J_C/N=3.2Hz),54.5(q),128.0(q(80%)+七重峰(20%),q:J=70Hz,七重峰:J=23.5Hz)。

熔化范围(DSC):1℃与26℃之间。

实施例6：合成三氰基甲氧基硼酸四丁基鏻（离子液体）

将甲烷磺酸四丁基鏻（5.0g，14mmol）在水（10.4ml）中的溶液和K[B(CN)₃(OCH₃)]（2.2g，14mmol）与二氯甲烷（27.6g）混合，且在室温下搅拌5小时。分离水相及有机相之后，用10ml水洗涤后者，经碳酸钾干燥且最后在旋转蒸发仪上蒸发，得到3.4g（64%）呈低粘度液体状的三氰基甲氧基硼酸四丁基鏻。

¹H-NMR(500MHz,CD₃CN,TMS):δ[ppm]=0.95(t,J=7.3Hz,12H),1.44-1.53(m,16H),2.04-2.10(m,8H),3.21(J_H/B=3.4Hz,3H)。

¹³C-NMR(125MHz,CD₃CN,TMS):δ[ppm]=13.76(br q),19.2(td,J_P/C=48.3Hz),24.1(td,J_P/C=4.6Hz),24.7(td,J_P/C=15.6),53.4(q),128.0(q+m,q:J=70Hz)。

熔点：低于0℃。

Claims

1.下式的三氰基硼酸盐，

其中

R¹为C_1-6烷基、C_2-6烯基、C_6-10芳基或苯甲基，

X为氧或硫，且

Catⁿ⁺为选自由无机阳离子及有机阳离子组成的群的阳离子，其中n为1或2。

2.根据权利要求1所述的三氰基硼酸盐，其中X为氧。

3.根据权利要求1或2所述的三氰基硼酸盐，其中R¹为甲基、乙基或丙基。

4.根据权利要求3所述的三氰基硼酸盐，其中R¹为甲基。

5.根据权利要求1所述的三氰基硼酸盐，其中Catⁿ⁺为选自由以下组成的群的无机阳离子：Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、NH₄ ⁺、Be²⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺及Ba²⁺。

6.根据权利要求1所述的三氰基硼酸盐，其中Catⁿ⁺为含有至少一个选自由氮、磷、硫及氧组成的群的杂原子的有机阳离子。

7.根据权利要求6所述的三氰基硼酸盐，其中该有机阳离子选自由下式阳离子组成的群：

（a）(WR²R³R⁴R⁵)⁺，其中W为氮或磷，且

（c）(YR⁹R¹⁰R¹¹)⁺，其中Y为硫，且

其中一个或一个以上选自由C_1-20烷基、C_1-20烷氧基、C_3-10环烷基、C_6-10芳基、卤素及氰基组成的群的取代基任选结合至由取代基R²至R¹³所形成的各环，其中所述C_1-20烷基、所述C_1-20烷氧基、所述C_3-10环烷基及所述C_6-10芳基独立地任选含有一个或一个以上卤素，且

其中由取代基R²至R¹³所形成的各环任选含有一或两个经进一步取代的或未经取代的选自由氮、硫及氧组成的群的杂原子，和/或与另一芳族或非芳族的5元至7元环稠合。

8.根据权利要求6或7所述的三氰基硼酸盐，其中所述有机阳离子选自由以下组成的群：有机铵、鏻、锍、吡咯烷鎓、吡咯啉鎓、吡咯鎓、吡唑鎓、咪唑鎓、三唑鎓、噁唑鎓、噻唑鎓、哌啶鎓、哌嗪鎓、吗啉鎓、吡啶鎓、哒嗪鎓、嘧啶鎓、吡嗪鎓、1,3-二氧杂环戊烯鎓、吡喃鎓及硫代吡喃鎓阳离子。

9.根据权利要求6所述的三氰基硼酸盐，其中所述有机阳离子选自由以下组成的群：

其中R及R'独立地为C_1-20烷基，且m为0至4的整数。

10.根据权利要求9所述的三氰基硼酸盐，其中所述R及R'独立地为C_1-14烷基。

11.根据权利要求9所述的三氰基硼酸盐，其中所述有机阳离子具有下式，

其中R及R'独立地为C_1-20烷基。

12.根据权利要求11所述的三氰基硼酸盐，其中所述R及R'独立地为C_1-14烷基。

13.根据权利要求11所述的三氰基硼酸盐，其中R为甲基且R'为乙基。

14.根据权利要求6至13任一项所定义的三氰基硼酸盐用作极性非质子性溶剂的用途，所述三氰基硼酸盐任选与一种或一种以上其它离子液体、水或有机溶剂混合。

15.制备根据权利要求5所定义的三氰基硼酸盐的方法，其特征在于使B(XR¹)₃与氰基三-C_1-6烷基硅烷在Mⁿ⁺(CN^-)_n存在下反应，

其中

R¹为C_1-6烷基、C_2-6烯基、C_6-10芳基或苯甲基，

X为氧或硫，且

Mⁿ⁺为选自由Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、NH₄ ⁺、Be²⁺、Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺及Ba²⁺组成的群的无机阳离子，其中n为1或2。

16.制备根据权利要求6至13任一项所定义的三氰基硼酸盐的方法，其特征在于使根据权利要求5所定义的三氰基硼酸盐与式(Qⁿ⁺)_p(Y^p-)_n盐反应，

其中

Qⁿ⁺为根据权利要求6至13任一项中所定义的有机阳离子，

n为1或2，

Y^p-为选自由卤离子、拟卤离子、硫酸根及有机酸阴离子组成的群的阴离子，且

p为1或2，

其中所述采用的三氰基硼酸盐根据如权利要求15所定义的方法预先制备。