FR3130154A1 - Composition cosmétique comprenant une silicone aminée, une silicone bis-aminée et un polymère associatif - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant une silicone aminée, une silicone bis-aminée et un polymère associatif. L’invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des cheveux, à l’aide d’une telle composition et son utilisation pour le traitement cosmétique des matières kératiniques.

Description

Composition cosmétique comprenant une silicone aminée, une silicone bis-aminée et un polymère associatif

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant au moins une silicone aminée, au moins une silicone alpha,omega-bis-aminée et au moins un polymère associatif. L’invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, notamment des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition telle que définie précédemment. L’invention concerne en outre l’utilisation d’une composition telle que définie précédemment pour le traitement cosmétique des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Les cheveux sont généralement abîmés et fragilisés par l’action des agents atmosphériques extérieurs tels que la lumière et les intempéries, ainsi que par les traitements mécaniques ou chimiques tels que le brossage, le peignage, les teintures, les décolorations, les permanentes et/ou les défrisages, voire les lavages répétés.

Les cheveux se retrouvent ainsi endommagés par ces différents facteurs et peuvent à la longue devenir secs, rêches, cassants ou ternes, notamment aux endroits fragiles, et plus particulièrement au niveau des pointes.

Ainsi, pour remédier à ces inconvénients, il est usuel d’avoir recours à des soins capillaires qui mettent en œuvre des compositions destinées à conditionner les cheveux en leur apportant des propriétés cosmétiques satisfaisantes, notamment du lissage, de la brillance, de la douceur, de la souplesse, de la légèreté, un toucher naturel et de bonnes propriétés de démêlage.

Ces compositions de soin capillaire, destinées à être appliquées de manière régulière sur les cheveux, peuvent être, par exemple des après-shampoings, des masques ou des sérums, et peuvent se présenter sous la forme de gels, de lotions capillaires et de crèmes de soin plus ou moins épaisses.

Il est notamment connu d’utiliser des compositions sous forme de sérums huileux, contenant des associations d’huiles siliconées ou non siliconées.

Cependant, de telles compositions conduisent encore trop souvent à un graissage trop important des fibres kératiniques, qui se traduit par un toucher gras voire collant de celles-ci, et un aspect visuel lourd, chargé.

De plus, les compositions renfermant des huiles, une fois appliquées sur les cheveux, conduisent fréquemment des effets peu agréables au toucher, notamment les cheveux ont tendance à être rêches et/ou à « crisser » (c'est-à-dire produire un effet sonore désagréable) en particulier lorsque l’on frotte les cheveux les uns aux autres tout en faisant glisser les doigts le long des cheveux de la racine à la pointe.

Par ailleurs, les cheveux traités avec de telles compositions ne sont pas faciles ni rapides à sécher.

Enfin, les bénéfices immédiats apportés par de telles composition ne suffisent pas toujours aux cheveux les plus abimés ; en outre, ils ont tendance à s’estomper rapidement et même à disparaître après un shampooing.

La présente invention vise à proposer des compositions qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés précédemment, et qui soient capables de conditionner les fibres kératiniques de manière durable, en particulier en leur conférant de bonnes propriétés cosmétiques.

Ce but est atteint par la présente invention qui a notamment pour objet une composition cosmétique comprenant :
- (i) une ou plusieurs silicones alpha,omega-bis-aminées,
- (ii) une ou plusieurs silicones aminées différentes des silicones (i), et
- (iii) un ou plusieurs polymères associatifs.

La composition selon l’invention permet de conférer de bonnes propriétés cosmétiques aux matières kératiniques, notamment aux fibres kératiniques, en particulier humaines telles que les cheveux, notamment en matière de démêlage, de souplesse, de caractère lisse au toucher et visuellement, de douceur, de brillance, de discipline et de maîtrise des frisottis.

En outre, la composition selon l’invention présente de bonnes qualités d’usage. Elle est facile à appliquer, à répartir sur les fibres kératiniques et fondante à l’application. Elle présente une texture agréable, homogène, lisse et onctueuse.

Le cas échéant, elle s’élimine très bien par simple rinçage des fibres kératiniques, sans laisser de toucher ou d’aspect gras de celles-ci.

Même en l’absence de rinçage de la composition, lorsque qu’elle est utilisée comme leave-on par exemple, les fibres restent légères, non chargées et non collantes, et présentent un toucher propre.

De plus cette composition présente une bonne durabilité des effets dans le temps (au moins pendant 24 heures) et une bonne rémanence des effets par exemple à au moins un shampoing.

En particulier, la composition selon l’invention permet de conférer aux cheveux, dès l’application, des propriétés de toucher lisse, de douceur, de souplesse et de légèreté ; après 1 shampoing, le niveau de soin apporté par la composition selon l’invention, reste très élevé, notamment sur cheveux secs, sur lesquels on constate que le toucher lisse (glissant) est toujours présent, et de manière homogène des racines aux pointes des cheveux.

La composition selon l’invention permet d’apporter de bonnes propriétés de conditionnement, notamment de soin, aux cheveux bien qu’elle contienne une faible teneur en silicone et contienne peu, voire pas, de tensioactifs cationiques. De préférence la composition selon l’invention ne contient pas de tensioactifs cationiques, notamment la teneur totale en tensioactifs cationiques est inférieure ou égale à 1% en poids par rapport au poids total de la composition, préférentiellement 0,1% et encore plus préférentiellement de 0 %.

L’invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques d’une composition telle que définie ci-avant.

Un autre objet de la présente invention concernant l’utilisation de la composition telle que définie précédemment pour le traitement cosmétique, notamment le conditionnement, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

D’autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples.

Dans la présente demande, et à moins d’une indication contraire, le terme « au moins un » est équivalent à « un ou plusieurs » ; et les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».

(i) Silicones alpha,omega-bis-aminées

La composition selon la présente invention comprend une ou plusieurs silicones alpha,oméga-bis-aminées, c’est-à-dire comprenant des groupements terminaux aminés ; on entend par là que les groupes situés en bout de chaine (les groupements terminaux en positions alpha et oméga) comprennent un groupement aminé. Le groupement aminé peut être une amine primaire, secondaire ou tertiaire ainsi qu’un ammonium quaternaire.

De préférence, la composition selon la présente invention comprend une ou plusieurs silicones alpha,oméga-bis-aminées répondant à la formule (I)

dans laquelle :
- les radicaux R, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupement OH ou un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C4,

- les radicaux R₁, R₂, R₃et R₄, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C₁-C₆ou un groupe aminoalkyle en C₁-C₆;
- x est compris entre 0 et 6 ; y est compris entre 0 et 6, et n est tel que la masse moléculaire en poids (Mw) de la silicone aminée est comprise entre 5 000 et 200 000.
De préférence, les radicaux R sont identiques et représentent CH₃(méthyle).
De préférence, R₁, R₂, R₃et R₄, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle, de préférence linéaire saturé, en C₁-C₄, mieux C2-C4, notamment éthyle ; ou un groupe aminoalkyle en C₂-C₄, notamment de structure –(C_aH_2a)-NH₂avec a = 2 à 4 ; en particulier aminoéthyle (-CH₂-CH₂-NH₂).
De préférence, x est compris entre 1 et 5, mieux entre 2 et 4, encore mieux x=3.
De préférence, y est compris entre 1 et 5, mieux entre 2 et 4, encore mieux y=3.
De préférence, x=y.
De préférence, n est tel que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est comprise entre 10 000 et 150 000 g/mol, voire entre 15 000 et 100 000 g/mol.

Dans un mode de réalisation préféré, la silicone aminée répond à la formule (I) dans laquelle R = méthyle, x = y = 3 et R₁= R₂= R₃= R₄= H ; il s’agit alors d’une bis-aminopropyl diméthicone (nom INCI).

La composition comprend une teneur totale en silicone(s) alpha,oméga-bis-aminée(s) à groupements terminaux aminés allant de préférence de 0,001 à 10% en poids, préférentiellement de 0,005 à 5% en poids, plus préférentiellement 0,01 à 1%, mieux de 0,02 à 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition comprend une teneur totale en silicone(s) alpha,oméga-bis-aminée(s) de formule (I) allant de préférence de 0,001 à 10% en poids, préférentiellement de 0,005 à 5% en poids, plus préférentiellement 0,01 à 1%, mieux de 0,02 à 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition.

(ii) Silicones aminées

La composition selon la présente invention comprend en outre une ou plusieurs silicones aminées, différentes des silicones alpha,oméga-bis-aminées (i).

On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire.

Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées peuvent être mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante (25°C) en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes µ styragel. L’éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 µL d’une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie.

La ou les silicone(s) aminée(s) susceptible d'être employées dans le cadre de l'invention, peuvent être choisies, seules ou en mélange, parmi :
1) les polysiloxanes répondant à la formule (A) :

dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que le poids moléculaire moyen en poids (Mw) est compris entre 5 000 et 500 000 environ ;

2) les silicones dénommées "triméthylsilylamodiméthicone" répondant à la formule (C) :

dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.

3) les silicones de formule (D) suivante :

dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200; n pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5;
- R₁, R₂, R₃, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C₁-C₄, l’un au moins des radicaux R₁à R₃désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à 0,4:1 et de préférence de 0,25:1 à 0,35:1 et plus particulièrement est égal à 0,3:1.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones va de préférence de 2000 à 1 000 000, plus particulièrement de 3500 à 200000.

4) les silicones de formule (E) suivantes :

dans laquelle :
- p et q sont des nombres tels que la somme (p+q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250; p pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5;
- R₁, R₂, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C₁-C₄, l’un au moins des radicaux R₁ou R₂désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à 1:1,1 et de préférence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à 1:0,95.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 et encore plus particulièrement de 5000 à 100000 et plus particulièrement de 10000 à 50000.

Un produit contenant des silicones aminées de structure (D) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL® ADM 652. Un produit contenant des silicones aminées de structure (E) est proposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®.

Lorsque ces silicones aminées sont mises en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d’émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notamment comme dans le cas de silicones aminées de formule (E), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nanomètres (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nanomètres (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone aminée de formule (E) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la société WACKER.

5) les silicones de formule suivante (F) :

dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 et encore plus particulièrement de 3500 à 200000.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la XIAMETER MEM 8299 EMULSION de DOW CORNING.

6) les silicones de formule suivante (G) :

dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ;
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié. La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 et encore plus particulièrement de 1000 à 200.000. Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566 Amino Fluid de DOW CORNING.

7) les silicones aminées répondant à la formule (H) :

dans laquelle :
- R₅représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C₁-C₁₈, ou alcényle en C₂-C₁₈, par exemple méthyle ;
- R₆représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C₁-C₁₈ou un radical alkylèneoxy divalent en C₁-C₁₈, par exemple en C₁-C₈relié au Si par une liaison SiC;
- Q^-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ;
- s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.
De telles silicones aminées sont notamment décrites dans le brevet US 4 185 087.

8) les silicones aminées de formule (J) :

dans laquelle :
- R₁, R₂, R₃et R₄, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C₁-C₄ou un groupement phényle,
- R₅désigne un radical alkyle en C₁-C₄ou un groupement hydroxyle,
- n est un entier variant de 1 à 5,
- m est un entier variant de 1 à 5, et
- x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g.

9) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine.
Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes :
[-(SiMe₂O)_xSiMe₂- R -N(R")- R'-O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-R'-N(H)-R-]
ou bien
[-(SiMe₂O)_xSiMe₂- R -N(R")- R' - O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-]
dans lesquelles :
- a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100;
- b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30;
- x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000;
- R" est un atome d'hydrogène ou un méthyl;
- R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C₂-C₁₂, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH₂CH₂CH₂OCH₂CH(OH)CH₂-; préférentiellement R désigne un radical CH₂CH₂CH₂OCH₂CH(OH)CH₂-;
- R', identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C₂-C₁₂, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R' désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH₂CH₂CH₂OCH₂CH(OH)CH₂-; préférentiellement R' désigne -CH(CH₃)-CH₂-.
Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95% en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85% en moles.
Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30 % dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000, plus particulièrement entre 10000 et 200000.
On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive.

De préférence, la ou les silicones aminées sont choisies parmi les silicones de formules A, C, F et G, (familles 1, 2, 5 et 6) et leurs mélanges, préférentiellement parmi les silicones de formule G et leurs mélanges.

Avantageusement, la ou les silicones aminées (ii) sont présentes dans la composition selon l’invention en une teneur totale allant de préférence de 0,001 à 10% en poids, préférentiellement de 0,005 à 5% en poids, plus préférentiellement 0,01 à 1%, mieux de 0,02 à 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition.

De préférence, la composition selon l’invention comprend la ou les silicones aminées de formules A, C, F et G et leurs mélanges, en une teneur totale allant de 0,001 à 10% en poids, préférentiellement de 0,005 à 5% en poids, plus préférentiellement 0,01 à 1%, mieux de 0,02 à 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition comprend une teneur totale en silicone(s) aminée(s) et bis-aminée(s) ((i) + (ii)) allant de préférence de 0,001 à 15% en poids, préférentiellement de 0,01 à 5% en poids, plus préférentiellement 0,05 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.

De préférence, la composition selon l’invention présente un rapport pondéral de teneur totale en silicone(s) bis-aminée(s) (i) sur teneur totale en silicone(s) aminée(s) (ii), soit un rapport pondéral (i)/(ii), supérieur ou égal à 1, de préférence strictement supérieur à 1 ; les teneurs totales étant exprimées en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition comprend une teneur totale en silicone(s) allant de préférence de 0,001 à 15 % en poids, mieux de 0,005 à 10% en poids, préférentiellement de 0,01 à 5% en poids, plus préférentiellement 0,05 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.

(iii) Polymère associatif

La composition selon l’invention comprend un ou plusieurs polymères associatifs. De préférence, les polymères associatifs sont non-ioniques.

Au sens de la présente invention, on entend par "polymère" tout composé issu de la polymérisation par polycondensation ou de la polymérisation radicalaire de monomères dont l’un au moins est différent d’un oxyde d’alkylène et d’un composé monofonctionnel de formule RX, R désignant un groupe alkyle ou alkényle en C₁₀-C₃₀, éventuellement hydroxylé, et X désignant un groupement acide carboxylique, amine, amide, hydroxyle, ester. Sont en particulier exclus tous les composés issus uniquement de la simple condensation d’un oxyde d’alkylène sur un alcool gras, un ester gras, un acide gras, un amide gras, une amine grasse.

Au sens de la présente invention, on entend par "polymère associatif" un polymère amphiphile capable, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement avec lui-même ou avec d'autres molécules. Il comporte généralement dans sa structure chimique, au moins une zone, ou groupement, hydrophile et au moins une zone, ou groupement, hydrophobe.

Les polymères associatifs selon l’invention sont des polymères comprenant au moins une chaîne grasse comportant de 8 à 30 atomes de carbone et dont les molécules sont capables, dans le milieu de formulation, de s’associer entre elles ou avec des molécules d’autres composés. De préférence, la chaîne grasse comporte de 10 à 30 atomes de carbone.

Un cas particulier de polymères associatifs sont des polymères amphiphiles, c’est-à-dire des polymères comportant une ou plusieurs parties ou groupements hydrophiles qui les rendent solubles dans l’eau et une ou plusieurs zones ou groupements hydrophobes (comprenant au moins une chaîne grasse) par lesquelles les polymères interagissent et se rassemblent entre eux ou avec d’autres molécules.

Par "groupement hydrophobe", on entend un groupe ou un polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que P, O, N, S, ou un radical à chaîne perfluorée ou siliconée. Lorsqu'il désigne un groupe hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrophobe hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel. A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique ou bien d'un alcool gras polyalkyléné comme le stéareth-100. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.

Par « chaîne grasse » au sens de la présente invention, on entend une chaîne alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifiée, comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, et mieux encore de 10 à 22 atomes de carbone.

Par composé « gras », tel que par exemple un alcool gras, un acide gras ou un amide gras, on entend au sens de la présente invention, un composé comprenant dans sa chaîne principale au moins une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, telle qu’alkyle ou alcényle, comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, et mieux encore de 10 à 22 atomes de carbone.

Parmi les polymères associatifs anioniques, on peut notamment citer :

- (A) ceux comportant au moins un motif hydrophile et au moins un motif éther d’allyle à chaîne grasse; et plus particulièrement ceux :
dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci; et
dont le motif éther d’allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (I’) suivante : CH₂=C(R’)-CH₂OB_nR
dans laquelle R’ désigne H ou CH₃, B désigne le radical éthylèneoxy, n va de 0 à 100, et R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle et cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. De préférence, R’ désigne H, n = 10 et R désigne un radical stéaryl (C₁₈).

Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d’acide acrylique et/ou d’acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d’alkyles en C₁-C₄, de 2 à 50% en poids d’éther d’allyl à chaîne grasse de formule (I’), et de 0 à 1% en poids d’un agent réticulant qui est de préférence un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d’allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol ou le méthylène-bis-acrylamide.

On préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d’alcool stéarylique (Steareth 10), notamment celui vendu par la société BASF sous la dénomination SALCARE SC 80 qui est une émulsion aqueuse à 30% d’un terpolymère réticulé d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10), de dénomination INCI Steareth-10 Allyl Ether/Acrylates Copolymer.

- (B) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C₁₀-C₃₀) d’acide carboxylique insaturé.

De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (II) suivante :

dans laquelle R₁désigne H, CH₃ou C₂H₅, et dont le motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C₁₀-C₃₀) d’acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (III) suivante :

dans laquelle R₂désigne H, CH₃ou C₂H₅, et R₃désigne un radical alkyle en C₁₀-C₃₀, de préférence en C₁₂-C₂₂.

Des esters d’alkyles (C₁₀-C₃₀) d’acides carboxyliques insaturés conformes à l’invention comprennent par exemple, l’acrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, l’acrylate de décyle, l’acrylate d’isodécyle, l’acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d’isodécyle et le méthacrylate de dodécyle.

Parmi ces polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d’un mélange de monomères comprenant : (i) de l’acide (méth)acrylique, (ii) un ester de formule (III) décrite ci-dessus et dans laquelle R₂désigne H ou CH₃, R₃désigne un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et optionnellement (iii) un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d’allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.

Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on préfère plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d’acide (méth)acrylique, 4 à 40% en poids d’acrylate d’alkyle en C₁₀-C₃₀, et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d’acide (méth)acrylique, 1 à 4% en poids d’acrylate d’alkyle en C₁₀-C₃₀et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tels que ceux décrits précédemment.

On peut notamment citer les produits vendus par la société LUBRIZOL sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, CARBOPOL ETD 2020, CARBOPOL ULTREZ 20, CARBOPOL ULTREZ 21, de dénomination INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1 et le CARBOPOL 1382.

- (C) les terpolymères anhydride maléique/α-oléfine en C₃₀-C₃₈/maléate d’alkyle tel que le copolymère anhydride maléique/α-oléfine en C₃₀-C₃₈/maléate d’isopropyle, en particulier celui vendu sous le nom PERFORMA V 1608 par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES (nom INCI : C30-38 Olefin/Isopropyl Maleate/MA Copolymer).

- (D) les terpolymères acryliques comprenant (a) 20 à 70% en poids d’un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique, (b) 20 à 80% en poids d’un monomère à insaturation α,β-monoéthylénique non tensioactif différent de (a), et (c) 0,5 à 60% en poids d’un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d’un tensioactif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique.
On peut notamment citer le terpolymère acide méthacrylique/acrylate de méthyle/ diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d’alcool béhényle éthoxylé (40 OE), notamment en dispersion aqueuse à 25% tel que le produit VISCOPHOBE DB1000 vendu par la société AMERCHOL (DOW CHEMICAL) de dénomination INCI Polyacrylate-3.

- (E) les copolymères comportant parmi leurs monomères (i) un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique, tel que l’acide acrylique ou méthacrylique, et (ii) un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique, notamment acrylique ou méthacrylique, et d'alcool gras notamment en C8-C32 oxyalkyléné, notamment comprenant 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, en particulier 4 à 50, voire 10 à 40 OE.

On peut en particulier citer comme monomères, les (méth)acrylate de béhényle ou de stéaryle, comprenant 10 à 40 OE, notamment 18 à 30 OE.

Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4, notamment un (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4.

De préférence, ces copolymères comprennent au moins un monomère acide (méth)acrylique, au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 et au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C8-C32, oxyéthyléné comprenant 2 à 100 moles OE, en particulier 4 à 50 OE, voire 10 à 40 OE.

A titre d’exemples, on peut citer l’ACULYN 22 vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné (dénomination INCI Acrylates/Steareth-20 Methacrylate Copolymer), ou encore l’ACULYN 28 vendu par ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de béhényle oxyalkyléné (dénomination INCI Acrylates/Beheneth-25 Methacrylate Copolymer), de même que le NOVETHIX L-10 POLYMER vendu par Lubrizol.

- (F) les polymères associatifs comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe.

Parmi les polymères de ce type, on peut citer plus spécialement
-les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motif AMPS (acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique ou sel) et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que décrits dans la demande EP-A-750899
-les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C8)alkylacrylamide , tels que ceux décrits dans le brevet US5089578
- les copolymères d’AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d’AMPS et de n-dodécylméthacrylamide non réticulés et réticulés
- les copolymères constitués de motifs AMPS et de motifs méthacrylate de stéareth-25 tels que l’ARISTOFLEX HMS commercialisé par la société CLARIANT, (dénomination INCI Ammonium Acryloyldimethyltaurate / Steareth-25 Methacrylate Crosspolymer) ou méthacrylate de beheneth-25, tels que ARISTOFLEX HMB (dénomination INCI Ammonium Acryloyldimethyltaurate/Beheneth-25 Methacrylate Crosspolymer) commercialisé par la société CLARIANT, ou encore méthacrylate de steareth-8, comme l’ARISTOFLEX SNC de CLARIANT (dénomination INCI ammonium acryloyldimethyltaurate / steareth-8 methacrylate copolymer).

- (G) les polymères associatifs comportant au moins un monomère vinyllactame et au moins un monomère acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique tels que les terpolymères de vinylpyrrolidone, d’acide acrylique et de méthacrylate d’alkyle en C₁-C₂₀, par exemple de lauryle, tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE^®LM (dénomination INCI VP/Acrylates/Lauryl Methacrylate Copolymer).

Parmi les polymères associatifs cationiques, on peut citer :
- (A’) les polyuréthanes associatifs cationiques, qui peuvent être représentés par la formule générale (Ia) suivante : R-X-(P)_n-[L-(Y)_m]_r-L'-(P')_p-X'-R'
dans laquelle :
R et R’, identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d’hydrogène ;
X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ;
L, L’ et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d’un diisocyanate ;
P et P’, identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe ;
Y représente un groupement hydrophile ;
r est un nombre entier compris inclusivement entre 1 et 100, de préférence entre inclusivement 1 et 50 et en particulier entre inclusivement 1 et 25,
n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre inclusivement 0 et 1000 ;
la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe.

De préférence, les seuls groupements hydrophobes sont les groupes R et R' aux extrémités de chaîne.

Une famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (Ia) décrite ci-dessus dans laquelle :
R et R’ représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe,
X, X’ représentent chacun un groupe L’’,
n et p sont des nombres entiers qui valent inclusivement entre 1 et 1000 et
L, L’, L’’, P, P’, Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.

Une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (Ia) ci-dessus dans laquelle :
n=p=0 (les polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction amine, incorporé dans le polymère lors de la polycondensation),
les fonctions amine protonées résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation des fonctions amine primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate, etc.

Encore une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (Ia) ci-dessus dans laquelle :
R et R’ représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe,
X et X’ représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire,
n = p = 0, et
L, L’, Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.

La masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) des polyuréthanes associatifs cationiques est comprise de préférence entre inclusivement 400 et 500 000, en particulier entre inclusivement 1000 et 400 000 et idéalement entre inclusivement 1000 et 300 000.

Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel.

A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.

Lorsque X et/ou X' désignent un groupement comportant une amine tertiaire ou quaternaire, X et/ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes :
dans lesquelles :
R₂représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;
R₁et R₃, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C₁-C₃₀, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;
A^-est un contre-ion anionique physiologiquement acceptable tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure, ou un mésylate.

Les groupements L, L' et L" représentent un groupe de formule :
dans laquelle :
Z représente –O-, -S- ou –NH- ; et
R₄représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P.

Les groupements P et P’, comprenant une fonction amine peuvent représenter au moins l’une des formules suivantes :

dans lesquelles :
R₅et R₇ont les mêmes significations que R₂défini précédemment ;
R₆, R₈et R₉ont les mêmes significations que R₁et R₃définis précédemment ;
R₁₀représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P,
et A^-est un contre-ion anionique physiologiquement acceptable tel que l’halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate.

En ce qui concerne la signification de Y, on entend par groupement hydrophile, un groupement hydrosoluble polymérique ou non.

A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol.

Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d’éthylène) ou poly(oxyde de propylène).

Les polyuréthanes associatifs cationiques de formule (Ia) selon l'invention sont formés à partir de diisocyanates et de différents composés possédant des fonctions à hydrogène labile. Les fonctions à hydrogène labile peuvent être des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire ou thiol donnant, après réaction avec les fonctions diisocyanate, respectivement des polyuréthanes, des polyurées et des polythiourées. Le terme "polyuréthanes" de la présente invention englobe ces trois types de polymères à savoir les polyuréthanes proprement dits, les polyurées et les polythiourées ainsi que des copolymères de ceux-ci.

Un premier type de composés entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (Ia) est un composé comportant au moins un motif à fonction amine. Ce composé peut être multifonctionnel, mais préférentiellement le composé est difonctionnel, c'est-à-dire que selon un mode de réalisation préférentiel, ce composé comporte deux atomes d’hydrogène labile portés par exemple par une fonction hydroxyle, amine primaire, amine secondaire ou thiol. On peut également utiliser un mélange de composés multifonctionnels et difonctionnels dans lequel le pourcentage de composés multifonctionnels est faible.

Comme indiqué précédemment, ce composé peut comporter plus d'un motif à fonction amine. Il s'agit alors d'un polymère portant une répétition du motif à fonction amine.

Ce type de composés peut être représenté par l'une des formules suivantes :
HZ-(P)_n-ZH, ou HZ-(P')_p-ZH, dans lesquelles Z, P, P', n et p sont tels que définis plus haut.

A titre d'exemple, on peut citer la N méthyldiéthanolamine, la N-tert-butyl-diéthanolamine et la N-sulfoéthyldiéthanolamine.

Le deuxième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (Ia) est un diisocyanate correspondant à la formule : O=C=N-R₄-N=C=O dans laquelle R₄est défini plus haut.

A titre d'exemple, on peut citer le méthylènediphényl-diisocyanate, le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le toluènediisocyanate, le naphtalènediisocyanate, le butanediisocyanate, l'hexanediisocyanate.

Un troisième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (Ia) est un composé hydrophobe destiné à former les groupes hydrophobes terminaux du polymère de formule (Ia).

Ce composé est constitué d'un groupe hydrophobe et d'une fonction à hydrogène labile, par exemple une fonction hydroxyle, amine primaire ou secondaire, ou thiol.

A titre d'exemple, ce composé peut être un alcool gras, tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Lorsque ce composé comporte une chaîne polymérique, il peut s'agir par exemple du polybutadiène hydrogéné alpha-hydroxyle.

Le groupe hydrophobe du polyuréthane de formule (Ia) peut également résulter de la réaction de quaternisation de l'amine tertiaire du composé comportant au moins un motif amine tertiaire. Ainsi, le groupement hydrophobe est introduit par l’agent quaternisant. Cet agent quaternisant est un composé de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc.

Le polyuréthane associatif cationique peut en outre comprendre une séquence hydrophile. Cette séquence est apportée par un quatrième type de composé entrant dans la préparation du polymère. Ce composé peut être multifonctionnel. Il est de préférence difonctionnel. On peut également avoir un mélange où le pourcentage en composé multifonctionnel est faible.

Les fonctions à hydrogène labile sont des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire, ou thiol. Ce composé peut être un polymère terminé aux extrémités des chaînes par l'une de ces fonctions à hydrogène labile.

A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol.

Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d’éthylène) ou poly(oxyde de propylène).

Le groupe hydrophile noté Y dans la formule (Ia) est facultatif. En effet, les motifs à fonction amine quaternaire ou protonée peuvent suffire à apporter la solubilité ou l'hydrodispersibilité nécessaire pour ce type de polymère dans une solution aqueuse.

Bien que la présence d'un groupe Y hydrophile soit facultative, on préfère cependant des polyuréthanes associatifs cationiques comportant un tel groupe.

- (B’) les dérivés de cellulose quaternisée, et en particulier :
- i) les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ;

- ii) les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle linéaire ou ramifié, arylalkyle linéaire ou ramifié, alkylaryle linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ;

- iii) les hydroxyéthylcelluloses de formule (Ib) :

dans laquelle :
R et R’, identiques ou différents, représentent un groupement ammonium R_aR_bR_cN⁺-, Q^-dans lequel R_a, R_b, R_c, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, en C₁-C₃₀préférentiellement C₁-C₂₀, tel que méthyle ou dodécyle ; et Q- représente un contre-ion anionique tel qu’un halogénure comme un chlorure ou bromure ; et
n, x et y, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris entre 1 et 10000.

Les radicaux alkyles portés par les celluloses i) ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ii) ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle.

On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C₈-C₃₀, le produit QUATRISOFT LM 200, commercialisé par la société AMERCHOL/DOW CHEMICAL (dénomination INCI Polyquaternium-24) et les produits CRODACEL QM (dénomination INCI PG-Hydroxyethylcellulose Cocodimonium Chloride), CRODACEL QL (alkyle en C₁₂) (dénomination INCI PG-Hydroxyethylcellulose Lauryldimonium Chloride) et CRODACEL QS (alkyle en C18) (dénomination INCI PG-Hydroxyethylcellulose Stearyldimonium Chloride) commercialisés par la société CRODA.

On peut également citer les hydroxyéthylcelluloses de formule (Ib) dans lesquels R représente l’halogénure de triméthylammonium et R’ représente l’halogénure de diméthyldodécylammonium plus préférentiellement R représente le chlorure de triméthylammonium Cl^-,(CH₃)₃N⁺- et R’ représente du chlorure de diméthyl-dodécylammonium Cl^-,(CH₃)₂(C₁₂H₂₅)N⁺-. Ce type de polymère sont connus sous les noms commerciaux SOFTCAT POLYMER SL® tels que les SL-100, SL-60, SL-30 et SL-5 de la société AMERCHOL /DOW CHEMICAL de dénomination INCI Polyquaternium-67.

Plus particulièrement les polymères de formule (Ib) sont ceux dont la viscosité est comprise inclusivement entre 2000 et 3000 cPs. Préférentiellement la viscosité est comprise inclusivement entre 2700 et 2800 cPs. Typiquement le SOFTCAT POLYMER SL-5 a une viscosité de 2500 cPs, le SOFTCAT POLYMER SL-30 a une viscosité de 2700 cPs, le SOFTCAT POLYMER SL-60 a une viscosité de 2700 cPs et le SOFTCAT POLYMER SL-100 a une viscosité de 2800 cPs.

- (C’) les polyvinyllactames cationiques, notamment ceux comprenant :
- a) au moins un monomère de type vinyllactame ou alkylvinyllactame;
- b) au moins un monomère de structures (Ic) ou (IIc) suivantes :

dans lesquelles :
X désigne un atome d'oxygène ou un radical NR6,
R1 et R6 désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyl linéaire ou ramifié en C1-C5,
R2 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4,
R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un radical de formule (IIIc) :
dans lequel :
Y, Y1 et Y2 désignent, indépendamment l’un de l’autre, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C2-C16,
R7 désigne un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4,
R8 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30,
p, q et r désignent, indépendamment l’un de l’autre, soit la valeur zéro, soit la valeur 1,
m et n désignent, indépendamment l’un de l’autre, un nombre entier allant inclusivement de 0 à 100,
x désigne un nombre entier allant inclusivement de 1 à 100,
Z désigne un contre-ion anionique d’acide organique ou minéral, tel que l’halogénure comme le chlorure ou bromure ou mésylate ;
sous réserve que :
- l'un au moins des substituants R3, R4, R5 ou R8 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C9-C30,
- si m ou n est différent de zéro, alors q est égal à 1,
- si m ou n sont égaux à zéro, alors p ou q est égal à 0.

Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention peuvent être réticulés ou non réticulés et peuvent aussi être des polymères blocs.

De préférence le contre-ion Z- des monomères de formule (Ic) est choisi parmi les ions halogénures, les ions phosphates, l’ion méthosulfate, l’ion tosylate.

De préférence R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30.

Plus préférentiellement, le monomère b) est un monomère de formule (Ic) pour laquelle, préférentiellement, m et n sont égaux à zéro.

Le monomère vinyllactame ou alkylvinyllactame est de préférence un composé de structure (IVc) :

dans laquelle s désigne un nombre entier allant de 3 à 6 ; R9 désigne un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5 et R10 désigne un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5, sous réserve que l’un au moins des radicaux R9 et R10 désigne un atome d’hydrogène.

Encore plus préférentiellement, le monomère (IVc) est la vinylpyrrolidone.

Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention peuvent également contenir un ou plusieurs monomères supplémentaires, de préférence cationiques ou non ioniques.

A titre de composés particulièrement préférés, on peut citer les terpolymères suivants comprenant au moins :
a)-un monomère de formule (IVc),
b)-un monomère de formule (Ic) dans laquelle p=1, q=0, R3 et R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C5 et R5 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C9-C24 et
c)-un monomère de formule (IIc) dans laquelle R3 et R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C5.

Encore plus préférentiellement, on utilisera les terpolymères comprenant, en poids, 40 à 95% de monomère (a), 0,1 à 55% de monomère (c) et 0,25 à 50% de monomère (b). De tels polymères sont notamment décrits dans la demande de brevet WO-00/68282.

Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention, on utilise notamment :
- les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium,
- les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthylméthacrylamidopropylammonium,
- les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium.

Le terpolymère vinylpyrrolidone /diméthylaminopropyl méthacrylamide/ chlorure de lauryl diméthylméthacrylamidopropylammonium est notamment proposé par la société ISP sous les dénominations Styleze W10 ou Styleze W20L (dénomination INCI Polyquaternium-55).

La masse moléculaire en poids (Mw) des polymères poly(vinyllactame) cationiques est de préférence comprise entre 500 et 20 000 000, plus particulièrement entre 200 000 et 2 000 000 et préférentiellement entre 400 000 et 800 000.

- (D’) les polymères cationiques obtenus par polymérisation d’un mélange de monomères comprenant un ou plusieurs monomères vinyliques substitués par un ou plusieurs groupes amino, un ou plusieurs monomères vinyliques non ioniques hydrophobes, et un ou plusieurs monomères vinyliques associatifs, tels que décrits dans la demande de brevet WO2004/024779.

Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les produits de la polymérisation d’un mélange de monomères comprenant :
- un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en C1-C6),
- un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l’acide (méth)acrylique,
- un méthacrylate d'alkyle en C10-C30 polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène),
- un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5,
- un méthacrylate d’hydroxy(alkyle en C2-C6), et
- un diméthacrylate d'éthylèneglycol.

Un tel polymère est par exemple le composé commercialisé par la société LUBRIZOL sous la dénomination CARBOPOL AQUA CC et qui correspond à la dénomination INCI Polyacrylate-1 crosspolymer.

Les polymères associatifs non ioniques sont choisis de préférence parmi, seuls ou en mélange :

(1) Les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28; de préférence parmi :
- les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C₈-C₂₂, comme la cetylhydroxyéthyl cellulose commercialisée notamment sous la référence NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C₁₆) vendu par la société Ashland, ou le produit Polysurf 67CS vendu par la société Ashland,
- les hydroxyéthylcellulosess modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d’alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL,
- et leurs mélanges.

(2) Les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28, mieux en C22, C20 ou C14 tels que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C₂₂) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C₁₄) et RE205-1 (chaîne alkyle en C₂₀) vendus par la société RHODIA.

(3) Les copolymères de vinylpyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28. On peut citer à titre d’exemple :
- le copolymère vinylpyrrolidone/hexadécène et notamment les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 vendus par la société I.S.P.
- le copolymère vinylpyrrolidone/eicosène et notamment les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 vendus par la société I.S.P.

(4) Les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates d’alkyles en C₁-C₆et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28, tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208.

(5) Les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28, tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.

(6) Les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.

(7) Les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28, tels que les composés PURE THIX proposés par la société SUD-CHEMIE.

De préférence, les polyuréthanes polyéthers comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu’une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d’une séquence hydrophile.

Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.

Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d’où l’origine du nom.

Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d’autres liaisons chimiques.

A titre d’exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l’invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208, 204 ou 212, ainsi que l’Acrysol RM 184®. On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO. Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l’eau, peut aussi être utilisé.

On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d’exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE® 255, le RHEOLATE® 278 et le RHEOLATE® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.

Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l’invention sont en particulier ceux décrits dans l’article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci. 271, 380.389 (1993).

Plus particulièrement encore, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d’être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.

De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46® et ACULYN 44® [l'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d’eau (81%) ; l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d’eau (26%)].

De préférence, la composition comprend un ou plusieurs polymères associatifs non ioniques, préférentiellement choisis parmi les polyuréthanes polyéthers.

De préférence, le ou les polymères associatifs sont présents dans la composition en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, préférentiellement 0,05 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 1,5 % en poids, mieux de 0,2 à 0,8% en poids par rapport au poids total de la composition.

De préférence, le ou les polymères associatifs non ioniques sont présents dans la composition en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, préférentiellement 0,05 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 1,5 % en poids, mieux de 0,2 à 0,8 % en poids par rapport au poids total de la composition.

De préférence, le ou les polymères associatifs non ioniques choisis parmi les polyuréthanes polyéthers sont présents dans la composition en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, préférentiellement 0,05 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 1,5 % en poids, mieux de 0,2 à 0,8 % en poids par rapport au poids total de la composition.

(iv) Polymère cationique

La composition selon l’invention peut également comprendre un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères cationiques différent des polymères associatifs décrits ci-dessus.

On entend par "polymère cationique", tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques, et ne comprenant pas de groupements anioniques et/ou des groupements ionisables en groupements anioniques.

Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.

Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.10⁶environ, de préférence comprise entre 10³et 3.10⁶environ.

Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement :

(1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante :

dans lesquelles :
- R₃, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH₃;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R₄, R₅, R₆, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
- R₁et R₂, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle;
- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C₁-C₄), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :
- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,
- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573 ;
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP,
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP;
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP,
- les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C₁-C₄) trialkyl(C₁-C₄)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bisacrylamide. On peut citer en particulier le Polyquaternium-37 (nom INCI). On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de "SALCARE® SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE® SC 95" et "SALCARE® SC 96" par la société CIBA.

(2) Les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.

Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammoniums quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.

Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch.

Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US3589578 et US4031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA.

(3) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.

(4) Les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés.

(5) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.

(6) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.

(7) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) :

dans lesquelles
- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
- R₁₂désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
- R₁₀et R₁₁, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en C₁-C₆, un groupement hydroxyalkyle en C₁-C₅, un groupement amidoalkyle en C₁-C₄; ou bien R₁₀et R₁₁peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholinyle; R₁₀et R₁₁, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle en C₁-C₄;
- Y^-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO de nom INCI Polyquaternium-6, et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination "MERQUAT 550" ou "MERQUAT 7SPR" de nom INCI Polyquaternium-7.

(8) Les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule (III) :

dans laquelle :
- R₁₃, R₁₄, R₁₅et R₁₆, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en C₁-C₁₂, ou bien R₁₃, R₁₄, R₁₅et R₁₆, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R₁₃, R₁₄, R₁₅et R₁₆représentent un radical alkyle en C₁-C₆linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R₁₇-D ou -CO-NH-R₁₇-D où R₁₇est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire;
- A₁et B₁représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
- X^-désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ;
étant entendu que A₁, R₁₃et R₁₅peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
en outre si A₁désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B₁peut également désigner un groupement (CH₂)n-CO-D-OC-(CH₂)p-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant :
a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH₂CH₂O)x-CH₂CH₂- et -[CH₂CH(CH₃)O]y-CH₂CH(CH₃)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH- où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂- ;
d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- .

De préférence, X^-est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000.

On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule :

dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20, et X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.

Un composé de formule (IV) particulièrement préféré est celui pour lequel R₁, R₂, R₃et R₄représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).

(9) Les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (V) :

dans laquelle :
- R₁₈, R₁₉, R₂₀et R₂₁, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, b-hydroxyéthyle, b-hydroxypropyle ou -CH₂CH₂(OCH₂CH₂)pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R₁₈, R₁₉, R₂₀et R₂₁ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
- X- désigne un anion tel qu'un halogénure,
- A désigne un radical divalent d'un dihalogénure ou représente de préférence CH₂CH₂OCH₂-CH₂.

On peut par exemple citer les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol.

(10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.

(11) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" dans le dictionnaire CTFA.

(12) Les polymères comportant dans leur structure :
(a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante :

(b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante :

Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.

De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100 % en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95 % en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100 % en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90 % en moles de motifs répondant à la formule (B).

Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique.

La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole.

Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010.

D’autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l’invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères comprenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d’épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

De préférence, les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (2), (7) et (10) ci-dessus citées.

Parmi les polymères cationiques, on peut utiliser de préférence les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques, et en particulier les dérivés d’éther de cellulose quaternaires tels que les produits vendus sous la dénomination "JR 400" par la Société AMERCHOL, les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100, MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C₁-C₄) trialkyl(C₁-C₄)ammonium ; et leurs mélanges.

Préférentiellement, le ou les polymères cationiques peuvent être choisis parmi les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C₁-C₄) trialkyl(C₁-C₄)ammonium et leurs mélanges, notamment parmi les homopolymères de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) triméthyl ammonium, et mieux parmi les polymères de nom INCI Polyquaternium-37.

Lorsqu’ils sont présents dans la composition, la composition selon l'invention comprend les polymères cationiques en une quantité comprise entre 0,01 et 5% en poids, de préférence de 0,05 à 3% en poids, préférentiellement de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Alcool gras

La composition selon la présente invention peut également comprendre un ou plusieurs alcools gras.

Par « alcool gras », on entend un alcool aliphatique à longue chaîne comprenant de 8 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone et comprenant au moins un groupe hydroxyle OH. Ces alcools gras ne sont ni oxyalkylénés, ni glycérolés. De préférence, les alcools gras sont choisis parmi les alcools gras solides (25°C, 1 atm).

Les alcools gras solides peuvent être saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 8 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, mieux de 12 à 30 atomes de carbone. De préférence, les alcools gras solides sont de structure R-OH avec R désignant un groupe alkyle linéaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, comprenant de 8 à 40, préférentiellement de 10 à 30 atomes de carbone, mieux de 12 à 30, voire de 12 à 24 atomes, encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone.

Les alcools gras solides susceptibles d'être utilisés sont de préférence choisis parmi les (mono)alcools saturés, linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires et saturés, comportant de 8 à 40 atomes de carbone, mieux de 10 à 30, voire de 12 à 24 atomes, encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone.

Les alcools gras solides susceptibles d'être utilisés seuls ou en mélange peuvent être choisis parmi :
- l’alcool myristique ou myristylique (ou 1-tétradécanol) ;
- l’alcool cétylique (ou 1-hexadécanol) ;
- l’alcool stéarylique (ou 1-octadécanol) ;
- l’alcool arachidylique (ou 1-eicosanol) ;
- l’alcool béhenylique (ou 1-docosanol) ;
- l’alcool lignocérylique (ou 1-tetracosanol) ;
- l’alcool cérylique (ou 1-hexacosanol) ;
- l’alcool montanylique (ou 1-octacosanol) ;
- l’alcool myricylique (ou 1-triacontanol).

Préférentiellement, l’alcool gras solide est choisi parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool béhénylique, l’alcool myristique, l’alcool arachidylique et leurs mélanges, tels que l’alcool cétylstéarylique ou cétéarylique. De manière particulièrement préférée, l’alcool gras solide est choisi parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique ou leurs mélanges tel que l’alcool cétéarylique, mieux l’alcool gras solide est l’alcool cétéarylique.

Lorsqu’ils sont présents, la composition selon l'invention peut comprendre le ou les alcools gras en une quantité totale comprise entre 0,5 et 15% en poids, de préférence de 1 à 10% en poids, préférentiellement de 2 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les compositions selon l’invention peuvent comprendre de l’eau, de préférence en une teneur allant de 60 à 99% en poids, de préférence de 70 à 98% en poids, mieux de 80 à 95%, voire de 85 à 94% en poids par rapport au poids total de la composition.

Elles peuvent comprendre en outre un ou plusieurs solvants organiques notamment choisis parmi les monoalcools linéaires ou ramifiés en C1-C6 tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols en C2-C10, comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol (1,2-propanediol), le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l’hexylène glycol ; les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol.

De préférence, les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools en C₁-C₄notamment l’éthanol et l’isopropanol ; les diols tels que le butane-1,4-diol, le butane-1,2-diol, le butane-1,3-diol, le butane-2,3-diol, le propane-1,2-diol (propylène glycol), pentane-1,2-diol, pentane-1,5-diol, pentane-2,4-diol, pentane-1,3-diol, hexane-1,6-diol, hexane-1,2-diol, hexane-2,5-diol, 2-méthyl-2,4-pentanediol (hexylène glycol), diéthylène glycol, dipropylène glycol, triéthylène glycol ; les triols tels que l’hexane-1,2,6-triol, le glycerol ; les tétraols tels que l’érythriol ; l’alcool benzylique ; le phenoxyethanol ; et leurs mélanges.

De préférence les compositions selon l’invention sont aqueuses.

Les compositions conformes à l'invention peuvent également comprendre divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour le traitement cosmétique des matières kératiniques, tels que, seuls ou en mélange : les tensioactifs non-ioniques; des agents épaississants organiques ou minéraux différents des polymères associatifs décrits précédemment ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents de conditionnement ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs et des agents opacifiants.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les adjuvants ci-dessus peuvent être généralement présents en quantité comprise pour chacun d’eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids total de chaque composition les contenant.

Les compositions selon l’invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu’une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser un traitement cosmétique des matières kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d’un agent propulseur et former une mousse.

L’invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques notamment des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites matières, notamment fibres, kératiniques d’une composition telle que définie précédemment.

La composition selon l’invention peut être appliquée sur des matières kératiniques sèches ou humides, ayant éventuellement subi au préalable un lavage avec un shampoing. De préférence, la composition selon l’invention est appliquée sur des matières, notamment fibres, kératiniques humides.

La composition selon l’invention peut être appliquée selon un temps de pose pouvant aller de 1 à 15 minutes, de préférence de 2 à 10 minutes.

Après application de la composition selon l’invention, les matières kératiniques peuvent être rincées à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.

L’invention a en outre pour objet l’utilisation d’une composition telle que définie précédemment pour le traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

L'utilisation de la composition peut se faire sur des cheveux humides ou secs, en mode rincé ou non rincé, et de préférence en mode rincé (c'est-à-dire que les fibres kératiniques sont rincées après application de la composition).

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend :
- une ou plusieurs silicones alpha,omega-bis-aminées répondant à la formule (I)

dans laquelle :
les radicaux R, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C₁-C₄,
les radicaux R₁, R₂, R₃et R₄, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C₁-C₆ou un groupe aminoalkyle en C₁-C₆;
x est compris entre 0 et 6 ; y est compris entre 0 et 6, et
n est tel que la masse moléculaire en poids (Mw) de la silicone aminée est comprise entre 5 000 et 200 000 ;
de préférence présentes en une teneur totale allant de 0,001 à 10% en poids, préférentiellement de 0,005 à 5% en poids, plus préférentiellement 0,01 à 1%, mieux de 0,02 à 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition ;

- une ou plusieurs silicones aminées choisies parmi les silicones aminées A, C, F et G et leurs mélanges, de préférence présentes en une teneur totale allant de 0,001 à 10% en poids, préférentiellement de 0,005 à 5% en poids, plus préférentiellement 0,01 à 1%, mieux de 0,02 à 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition ; et

- un ou plusieurs polymères associatifs non-ioniques, de préférence présents en une teneur totale allant de 0,01 à 10% en poids, préférentiellement 0,05 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 1,5 % en poids, mieux de 0,2 à 0,8 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

Exemple 1

Une composition A1 de soin capillaire selon l’invention et une composition B1 de soin capillaire comparative sont préparées à partir des ingrédients suivants (% en poids de matière active MA) :

Ingrédients	A1 (invention)	B1 (comparatif)
Amodimethicone	0,05	0,05
Bis-aminopropyl dimethicone	0,05	0,05
Copolymère PEG-150/alcool décylique/SMDI (Aculyn 44 Polymer)	0,72	-
Hydroxypropyl guar	-	0,72
Polyquaternium 37 (Salcare SC96)	0,95	0,95
Alcool cétéarylique	6,5	6,5
Eau	Qsp 100	Qsp100

Les compositions A1 et B1 ont été appliquées sur des mèches de cheveux caucasiens moyennement sensibilisées :
- étape 1 : on applique 0,4 g de shampoing traitant Total Repair 5 Elseve (L’Oréal Paris) par g de mèche, on malaxe et on fait mousser, on laisse poser 30 secondes puis on rince la mèche à l’eau pendant 15 secondes (débit = 300 L/h – température = 35°C)
- étape 2 : sur les cheveux lavés et encore mouillés, on applique 0,4 g de la composition de soin capillaire A1 ou B1 par g de mèche; on laisse poser 2 minutes puis on rince la mèche à l’eau pendant 10 secondes (débit = 300 L/h – température = 35 °C) et on sèche les mèches au sèche-cheveux.

Les performances sensorielles des compositions A1 et B1 sont évaluées sur trois critères (toucher lisse et d’enrobage):
- sur cheveux humides, après avoir rincé les compositions de soin capillaire, et
- sur cheveux séchés, après l’étape du sèche-cheveux.
La notation de 0 [pas] à 5 [très] est réalisée à l’aveugle par deux évaluateurs.

On obtient les résultats suivants (moyenne des notes) :

	A1 (invention)	B1 (comparatif)
Cheveux humides	Toucher lisse	4	3
	Enrobage	4	3
Cheveux séchés	Toucher lisse	4	3
	Enrobage	4	3

On constate que la composition selon l’invention permet d’augmenter de manière significative le niveau cosmétique sur les critères testés que ce soit sur cheveux humides ou sur cheveux séchés, par rapport à la composition B1.

Exemple 2

Une composition de soin capillaire A2 selon l’invention et deux compositions comparatives de soin capillaire B2 et C2 sont préparées à partir des ingrédients suivants (% en poids de matière active) :

Ingrédients	A2 (invention)	B2 (comparatif)	C2 (comparatif)
Amodimethicone	0,5	1	-
Bis-aminopropyl dimethicone	0,5	-	1
Copolymère PEG-150/alcool décylique/SMDI (Aculyn 44 Polymer)	0,72	0,72	0,72
Alcool cétéarylique	6,5	6,5	6,5
Polyquaternium 37 (Salcare SC96)	0,95	0,95	0,95
Eau	Qsp 100	Qsp 100	Qsp 100

Les compositions A2, B2 et C2 ont été appliquées sur des mèches de cheveux caucasiens sensibilisées par un traitement de décoloration :
- étape 1 : on applique 0,4 g de shampooing traitant Total Repair 5 Elseve par g de mèche, on malaxe et on fait mousser puis on laisse poser 30 secondes puis on rince la mèche à l’eau pendant 15 secondes (débit = 300 L/h – température = 35°C)
- étape 2 : sur les cheveux lavés et encore mouillés, on applique 0,4 g de la composition de soin capillaire A2, B2 ou C2 par g de mèche ; on laisse poser 2 minutes puis on rince la mèche à l’eau pendant 10 secondes (débit = 300 L/h – température = 35 °C) et on sèche les mèches au sèche-cheveux.

Les performances sensorielles des compositions A2, B2 et C2 sont évaluées sur trois critères (toucher lisse et souplesse) :
- sur cheveux humides, après avoir rincé les compositions de soin capillaire, et
- sur cheveux séchés, après l’étape du sèche-cheveux.
La notation de 0 [pas] à 5 [très] est réalisée à l’aveugle par deux évaluateurs.

On obtient les résultats suivants (moyenne des notes) :

	A2	B2	C2
Cheveux humides	Toucher lisse	4,5	4	4
	Souplesse	4	3	3
Cheveux séchés	Toucher lisse	4	3	3
	Souplesse	4	2,5	3

On constate que la composition selon l’invention permet d’augmenter de manière significative le niveau cosmétique sur les critères testés par rapport à une composition comparative comprenant une silicone aminée seule ou une silicone bis-aminée seule.

On observe que les compositions A1 et A2 selon l’invention peuvent être utilisées comme leave-on (application sans rinçage ultérieur) sur les cheveux, notamment sur les cheveux abimés. Elles apportent un bon niveau de soin aux cheveux, notamment un toucher lisse, de la douceur et de la légèreté. Après application, les cheveux sont souples, individualisés et disciplinés (pas de ‘paquets’ et pas d’effet cartonné). Ces effets sont homogènes de la racine à la pointe des cheveux.

Claims (15)

1. Composition cosmétique comprenant :
   - (i) une ou plusieurs silicones alpha,omega-bis-aminées,
   - (ii) une ou plusieurs silicones aminées différentes des silicones (i), et
   - (iii) un ou plusieurs polymères associatifs.
2. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle la ou les silicones alpha,omega-bis-aminées (i) sont choisies parmi les silicones répondant à la formule (I) suivante :
   
   dans laquelle :
   - les radicaux R, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupement OH ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C₁-C₄,
   - les radicaux R₁, R₂, R₃et R₄, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C₁-C₆ou un groupe aminoalkyle en C₁-C₆,
   - x est compris entre 0 et 6 ; y est compris entre 0 et 6, et n est tel que la masse moléculaire en poids (Mw) de la silicone aminée est comprise entre 5 000 et 200 000 ;
   de préférence choisies parmi les silicones de formule (I) dans laquelle :
   - les radicaux R sont identiques et représentent CH₃(méthyle), et/ou
   - R₁, R₂, R₃et R₄, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle, de préférence linéaire saturé, en C1-C4, notamment C2-C4, notamment éthyle; ou un groupe aminoalkyle en C₂-C₄, notamment de structure –(C_aH_2a)-NH₂avec a = 2 à 4 ; en particulier aminoéthyle (-CH₂-CH₂-NH₂), et/ou
   - x est compris entre 1 et 5, mieux entre 2 et 4, encore mieux x=3, et/ou
   - y est compris entre 1 et 5, mieux entre 2 et 4, encore mieux y=3 ;
   préférentiellement choisies parmi les silicones aminées de formule (I) dans laquelle R = méthyle, x = y = 3 et R₁= R₂= R₃= R₄= H.
3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition comprend une teneur totale en silicone(s) alpha,omega-bis-aminée(s) allant 0,001 à 10% en poids, préférentiellement de 0,005 à 5% en poids, plus préférentiellement 0,01 à 1%, mieux de 0,02 à 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les silicones aminées (ii) différentes des silicones alpha,omega-bis-aminées (i), sont choisies parmi, seules ou en mélange :
   1) les polysiloxanes répondant à la formule (A) :
   
   dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que le poids moléculaire moyen en poids (Mw) est compris entre 5 000 et 500 000 environ ;
   2) les silicones dénommées "triméthylsilylamodiméthicone" répondant à la formule (C) :
   
   dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.
   3) les silicones de formule (D) suivante :
   
   dans laquelle :
   - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200; n pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5;
   - R₁, R₂, R₃, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C₁-C₄, l’un au moins des radicaux R₁à R₃désignant un radical alcoxy.
   
   4) les silicones de formule (E) suivantes :
   
   dans laquelle :
   - p et q sont des nombres tels que la somme (p+q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250; p pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5;
   - R₁, R₂, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C₁-C₄, l’un au moins des radicaux R₁ou R₂désignant un radical alcoxy.
   
   5) les silicones de formule suivante (F) :
   
   dans laquelle :
   - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;
   - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone.
   6) les silicones de formule suivante (G) :
   
   dans laquelle :
   - m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ;
   - A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone.
   7) les silicones aminées répondant à la formule (H) :
   
   dans laquelle :
   - R₅représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C₁-C₁₈, ou alcényle en C₂-C₁₈, par exemple méthyle ;
   - R₆représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C₁-C₁₈ou un radical alkylèneoxy divalent en C₁-C₁₈, par exemple en C₁-C₈relié au Si par une liaison SiC;
   - Q^-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate;
   - r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ;
   - s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.
   
   8) les silicones aminées de formule (J) :
   
   dans laquelle :
   - R₁, R₂, R₃et R₄, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C₁-C₄ou un groupement phényle,
   - R₅désigne un radical alkyle en C₁-C₄ou un groupement hydroxyle,
   - n est un entier variant de 1 à 5,
   - m est un entier variant de 1 à 5, et
   - x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g.
   9) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine ;
   
   préférentiellement choisies parmi, seules ou en mélange, les silicone de formule A, C, F et/ou G, encore mieux parmi les silicones de formule G et leurs mélanges.
5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant une teneur totale en silicone(s) aminée(s) (ii) allant de 0,001 à 10% en poids, de préférence de 0,005 à 5% en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 1% en poids, mieux de 0,02 à 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le rapport pondéral entre la teneur totale en silicone(s) bis-aminée(s) (i) sur la teneur totale en silicone(s) aminée(s) (ii) est supérieur ou égal à 1, de préférence strictement supérieur à 1.
7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que les polymères associatifs sont choisis parmi les polymères associatifs non-ioniques, de préférence parmi seuls ou en mélange :
   (1) Les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28; de préférence parmi les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme la cetylhydroxyéthyl cellulose ; les hydroxyéthylcellulosess modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d’alkyl phénol, et leurs mélanges ;
   (2) Les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28;
   (3) Les copolymères de vinylpyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28; tels que le copolymère vinylpyrrolidone/hexadécène ou le copolymère vinylpyrrolidone/eicosène ;
   (4) Les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates d’alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28, tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné ;
   (5) Les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28, tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle ;
   (6) Les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.
   (7) Les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse notamment alkyle en C8-C32, mieux en C14-C28.
8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les polymères associatifs sont choisis parmi les polyuréthanes polyéthers et notamment ceux comportant au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile; de préférence choisis parmi les polyéther polyuréthanes susceptibles d’être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.
9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant une teneur totale en polymère(s) associatif(s) allant de 0,01 à 10% en poids, mieux de 0,05 à 5% en poids, encore mieux de 0,1 à 1,5% en poids, préférentiellement de 0,2 à 0,8% en poids par rapport au poids total de la composition.
10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu’elle comprend un ou plusieurs polymères cationiques ; de préférence choisis parmi les polysaccharides cationiques, les cyclopolymères cationiques, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C₁-C₄) trialkyl(C₁-C₄)ammonium.
11. Composition selon la revendication 10, comprenant une teneur totale en polymères cationiques allant de 0,01 à 5% en poids, de préférence de 0,05 à 3% en poids, préférentiellement de 0,1 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant un ou plusieurs alcools gras, de préférence choisis parmi les alcools gras solides, et mieux parmi les alcools gras de formule R-OH avec R désignant un groupe alkyle linéaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, comprenant de 8 à 40, préférentiellement de 10 à 30 atomes de carbone, mieux de 12 à 30, voire de 12 à 24 atomes, encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone.
13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que la composition comprend de l’eau, de préférence en une teneur allant de 60 à 99% en poids, de préférence de 70 à 98% en poids, mieux de 80 à 95%, voire de 85 à 94% en poids par rapport au poids total de la composition.
14. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques notamment des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur les matières kératiniques d’une composition selon l’une quelconque des revendications précédentes.
15. Utilisation d’une composition telle que définie par l’une quelconque des revendications 1 à 13, pour le traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux.