FR3117867A1 - Microdispersion de cire naturelle - Google Patents

Abstract

Microdispersion de cire naturelle La présente invention concerne une composition comprenant une microdispersion de particules de cire naturelle de diamètre moyen en volume D[4;3] inférieur à 500 nm, caractérisée en ce qu’elle comprend : - de 0,1 à 30% en poids d’au moins une cire d’origine naturelle de température de fusion Tf comprise dans la gamme de 50 à 100°C, - de 3 à 15% en poids d’au moins un tensioactif non ionique choisi parmi les esters d’acide gras en C8-C16 et de sucre, - au moins 40% en poids d’eau, - au moins 12% en poids d’au moins un polyol comportant au moins trois hydroxyles, sur le poids total de la composition représentant 100%. La présente invention concerne également un procédé de fabrication d’une microdispersion de cire naturelle ; ainsi qu’un procédé non thérapeutique de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment de maquillage ou de démaquillage de la peau, y compris du cuir chevelu, des cheveux et/ou des lèvres, comprenant l’application sur la peau, les cheveux et/ou les lèvres, d’une composition telle que définie selon l’invention. Figure pour l’abrégé : Figure 3

Description

Microdispersion de cire naturelle

Domaine technique de l’invention

La présente invention a pour objet des compositions fluides cosmétiques contenant une microdispersion de cire, ainsi qu'un procédé de préparation de ces compositions, et leur utilisation, notamment dans des produits de coiffage ou de maquillage,

Contexte de l’invention

La technologie des microdispersions de cire consiste à transformer une cire sous forme solide en un liquide qui peut être soit mis en œuvre directement dans une formule par simple dilution dans l'eau, sans étape de chauffage préalable, soit directement appliqué comme cosmétique sur les matières kératiniques.

Les microdispersions de cire sont des dispersions stables de particules colloïdales

de cire, et sont notamment décrites dans "Microemulsions Theory and Practice",

15 L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) pages 21-32. En particulier, ces microdispersions de cire peuvent être obtenues par fusion de la cire en présence d'un tensioactif, et éventuellement d'une partie de l'eau, puis addition progressive d'eau chaude avec agitation. On observe la formation intermédiaire d'une émulsion du type eau-dans-huile, suivie d'une inversion de phase avec obtention finale d'une microémulsion du type huile-dans-eau. Au refroidissement, on obtient une microdispersion stable de particules colloïdales solides de cire. Les microdispersions de cire peuvent également être obtenues par agitation du mélange de cire, de tensioactif et d'eau à l'aide de moyen d'agitation tels que des ultrasons, un homogénéisateur haute pression, ou des turbines.

Dans le domaine cosmétique, de telles microdispersions de cire peuvent être utilisées notamment comme lotions coiffantes conférant du volume à la coiffure, plus d'épaisseur aux cheveux; ces lotions permettant d'obtenir des cheveux disciplinés et gainés jusqu'à leurs pointes qu'elles rendent lisses. Elles présentent également la propriété surprenante de ne pas conférer aux cheveux un aspect gras mais au contraire d'en retarder l'apparition, bien qu'elles contiennent comme ingrédient actif principal une cire, c'est-à-dire une substance classée parmi les matières grasses.

Ainsi, le document de brevet EP394078B1 décrit une microdispersion stable de particules de dimensions inférieures à 500 nm, lesdites particules étant constituées essentiellement d'une cire de point de fusion supérieur à 60°C, de 0,01 à 25% d'au moins un agent tensioactif non ionique ou anionique et au moins 35% d'eau, le rapport pondéral cire/tensioactif pouvant varier de 1 à 30. L’agent tensioactif utilisé est le plus souvent non ionique, généralement choisi parmi les tensioactifs polyalcoxylés et/ou polyglycérolés, tels que le PEG-30-glyceryl stearate. Le document de brevet EP446094B1 décrit des microdispersions, dans lesquelles l'agent tensioactif anionique ou non-ionique est remplacé par un agent tensioactif cationique.

La formulation de produits cosmétiques respectueux de l’environnement est aujourd’hui un enjeu majeur, en particulier celle de produits éco-conçus, naturels et/ou d’origine naturelle. Or, si la cire utilisée dans les microdispersions évoquées plus haut est bien naturelle, ce n’est pas le cas des tensioactifs actuellement utilisés.

De plus, les consommateurs attendent de ces mêmes compositions cosmétiques qu’elles ne contiennent pas, ou alors le moins possible, de conservateurs ou de tensioactifs supposés irritants pour la peau tels que ceux à base de polyéthylène glycol (PEG).

La présente invention a donc pour but de proposer des compositions de microdispersions de cire qui utilisent des ingrédients les plus doux et les plus naturels possibles, y-compris pour ce qui concerne le tensioactif, et ce sans compromis sur les performances de stabilité des microdispersions.

La Demanderesse a maintenant trouvé que l’utilisation d’un tensioactif non ionique particulier selon un ratio particulier avec la cire, combinée à l’ajout d’au moins un polyol spécifique dans la microdispersion de cire, permettait l’obtention de microdispersions de cire stables. De manière surprenante, l’utilisation de polyol(s) particuliers en quantité spécifique d’au moins 12% en poids en association avec ces microdispersions de cires naturelles dans la composition selon l’invention, permet à la fois de stabiliser efficacement la microstucture de la composition et de la protéger des agressions microbiennes.

La présente invention a donc pour objet une composition comprenant une microdispersion de particules de cire naturelle de diamètre moyen en volume D[4;3] inférieur à 500 nm, caractérisée en ce qu’elle comprend :

• de 0,1 à 30% en poids d’au moins une cire d’origine naturelle de température de fusion Tf comprise dans la gamme de 50 à 100°C,
• de 3 à 15% en poids d’au moins un tensioactif non ionique choisi parmi les esters d’acide gras en C8-C16 et de sucre,
• au moins 40% en poids d’eau,
• au moins 12% en poids d’au moins un polyol comportant au moins trois hydroxyles,

sur le poids total de la composition représentant 100%.

La présente invention a également pour objet un procédé de fabrication d’une microdispersion de cire naturelle selon l’invention, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins les étapes de :

- chauffage de ladite cire en présence dudit tensioactif à une température Ts suffisante, de préférence à une température Ts supérieure ou égale à la température de fusion du mélange de cire et de tensioactif, additionné éventuellement d’huile et/ou de substances liposolubles, de préférence à une température Ts comprise dans la gamme de Tf à Tf+10°C, Tf étant la température de fusion de la cire, pour permettre la fusion totale de la cire en présence du tensioactif, puis

- ajout progressif de la phase aqueuse de température comprise dans la gamme de Tf-5°C à Tf+10°C, de préférence de Tf-5°C à Tf+5°C, de préférence de Tf-2°C à Tf+2°C, sous agitation, de préférence selon une vitesse d’agitation comprise dans la gamme de 100 à 1000 rpm, de sorte qu’une de sorte qu’une microémulsion de cire fondue dans une phase continue aqueuse est obtenue, puis

- refroidissement de la microémulsion jusqu’à formation d’une microdispersion aqueuse de particules de cire, de préférence jusqu’à température ambiante, puis

- ajout, de préférence à température ambiante, d’au moins un polyol comprenant au moins trois hydroxyles, selon une teneur d’au moins 12%, de préférence comprise dans la gamme de 12 à 20% en poids sur le poids total de la composition.

La présente invention a encore pour objet un procédé non thérapeutique de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment de maquillage ou de démaquillage de la peau, y compris du cuir chevelu, des cheveux et/ou des lèvres, comprenant l’application sur la peau, les cheveux et/ou les lèvres, d’une composition telle que définie selon l’invention.

La composition sous forme de microdispersion de cire selon l’invention est stable même lorsqu’elle ne contient qu’un nombre minimaliste d’ingrédients, selon des ratios spécifiques, à savoir : de l’eau, une cire naturelle de haute température de fusion (>50°C) à un taux de 30% en poids, sur le poids total de la composition, un tensioactif naturel, ce dernier représentant idéalement 1/4 du taux de cire, et au moins 12% d’un polyol.

De plus, la composition de l’invention est avantageusement de texture fluide, c’est-à-dire de viscosité généralement inférieure ou égale à 30 Pa.s, ce qui est rendu possible par la taille des objets (diamètre moyen en volume des particules de cire) inférieure ou égale à 500 nm dans la composition de l’invention.

De plus, la composition de l’invention présente un effet filmogène fin et homogène, avec une signature sensorielle atypique à « effet « grip », un toucher sec et donc un rendu naturel sur les matières kératiniques telles que la peau ou les cheveux. Une telle composition trouve des applications notamment dans le domaine capillaire où l’on cherche aujourd’hui à atteindre des niveaux de fixation extrêmes, du volume, un effet « corporisant », une bonne définition de boucles et une meilleure tenue dans le temps, ou encore dans les produits de maquillage pour son effet filmogène fin et homogène. La composition de l’invention permet également de répondre aux enjeux écologiques, grâce à une sélection d’ingrédients les plus naturels possibles, et aux enjeux de l’innocuité, notamment grâce à l’utilisation de tensioactif(s) les plus naturels et les plus doux possibles. Dans l’axe de produits de coiffage comme dans l’axe de produits de maquillage, un effet filmogène est obtenu sans ajout de polymères fixant.

L’invention pourra être mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui va suivre, d’exemples de mise en œuvre non limitatifs de celle-ci, et à l’examen des figures 1 à 3.

est une photographie prise au MEB d’une partie de cheveu, sur lequel a été appliquée une laque (hors invention) à base de charges, celle-ci ayant conduit à un dépôt grossier, c’est-à-dire de surface non lisse.

est une photographie prise au MEB d’une partie de cheveu, sur lequel a été appliquée une laque (hors invention) à base de charges (12,5%) et de polymères (5%), celle-ci ayant conduit à un dépôt hétérogène.

est une photographie prise au MEB d’une partie de cheveu, sur lequel a été appliqué un lait correspondant à la microdispersion de cire selon l’invention, celle-ci ayant conduit à un dépôt fin et régulier sur cheveu.

Description détaillée

Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :

L’expression « au moins un(e) » est équivalente à « un(e) ou plusieurs » et, à moins d’une autre indication (telle que « plus de… », « inférieure à » ou « entre X et Y »), les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine (par exemples « dans la gamme de X à Y »).

Au sens de l’invention, et dans la suite de la description, les teneurs sont généralement mesurées et exprimées en % en poids.

Par « composition stable », on entend au sens de l’invention une composition qui, après 2 mois de stockage à 4°C, 25°C et 45°C, ne présente aucun changement macroscopique de couleur, d’odeur, ni de viscosité, mais qui reste au contraire homogène et régulière, et qui ne déphase pas (pas de séparation de la phase aqueuse et de la phase huileuse ou cireuse) ni ne relargue d’huile ou de cire.

Les compositions selon l’invention peuvent être des compositions cosmétiques ou dermatologiques. De préférence, il s’agit de compositions cosmétiques.

La composition selon l’invention contient un milieu physiologiquement acceptable.

On entend par « milieu physiologiquement acceptable » dans la présente invention, un milieu non toxique, compatible avec la peau (y compris l’intérieur des paupières), les muqueuses, les cheveux ou les lèvres d’êtres humains. Une composition cosmétique est un produit ayant un aspect, une odeur et un toucher agréables, et destiné à une application topique.

Par « rendu naturel », on entend au sens de l’invention un effet filmogène fin et homogène présentant un toucher sec c’est-à-dire un toucher non humide, non gras, ni collant.

Par « haute » température de fusion, on entend une température de fusion Tf « supérieure à 50°C ».

Par « objets » dans la microdispersion de cire, on entend au sens de la présente invention, les gouttes de cire mises en suspension et solidifiées sous la forme de particules de cire.

Par « composé naturel », on entend un composé que l’on obtient directement de la terre ou du sol, ou à partir de végétaux ou d’animaux, via, le cas échéant, un ou des processus physiques, comme par exemple un broyage, une pression, une extraction, un raffinage, une distillation, une purification ou une filtration.

Par composés « d’origine naturelle », on entend un composé naturel ayant subi un ou des traitements chimiques ou industriels annexes, engendrant des modifications n’affectant pas les qualités essentielles de ce composé et / ou un composé comprenant majoritairement des constituants naturels ayant ou non subi des transformations, comme indiquées ci-dessus.

A titre d’exemple non limitatif de traitement chimique ou industriel annexe engendrant des modifications n’affectant pas les qualités essentielles d’un composé naturel, on peut mentionner ceux autorisés par les organismes de contrôle tels qu’Ecocert (Référentiel des produits cosmétiques biologiques et écologiques, janvier 2003) ou définis dans les manuels reconnus dans le domaine, tels que « Cosmetics and Toiletries Magazine », 2005, vol. 120, 9:10.

Cire(s)

La (ou les) cire(s) est (sont) d’une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu’à 200°C, le plus souvent jusqu’à 120°C.

Au sens de l’invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments.

De préférence, les cires utilisables dans la composition de la présente invention présentent une enthalpie de fusion ∆Hf supérieure ou égale à 70 J/g.

De préférence, les cires comportent au moins une partie cristallisable, visible par observations aux rayons X.

Le protocole de mesure est le suivant :

Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 120 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C / minute, puis est refroidi de 120 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C par minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 120 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C par minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure les paramètres suivants :

- le point de fusion ou température de fusion (Tf) de la cire, tel que précédemment évoqué correspondant à la température du pic le plus endothermique de la courbe de fusion observé, représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température,

- ∆Hf : l’enthalpie de fusion de la cire correspondant à l’intégrale de l’ensemble de la courbe de fusion obtenue. Cette enthalpie de fusion de la cire est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.

La ou les cire(s) peut (peuvent) être présente(s) selon une teneur totale supérieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux selon une teneur totale supérieure ou égale à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, elle(s) est (sont) présente(s) en une teneur allant de 10 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 15 à 30 % en poids sur le poids total de la composition.

Cire(s) dure(s)

Selon l’invention, la composition comprend plus précisément au moins une cire dure. sous forme de dispersion aqueuse de particule(s) de cire(s).

Par « cire dure » au sens de la présente invention, on entend une cire ayant une température de fusion supérieure ou égale à 50°C, en particulier allant de 50 à 100°C, plus préférentiellement entre 50 et 90°C.

Avantageusement, par cire « dure » au sens de la présente invention, on entend une cire présentant à 20°C, une dureté supérieure à 5 MPa, notamment allant de 5 à 30 MPa, de préférence supérieure à 6 MPa, mieux encore allant de 6 à 25 MPa.

Pour effectuer ces mesures de dureté, la cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire +20 °C. On place pour cela 30g de cire dans un bécher de 100 ml de diamètre égal à 50 mm, lui-même positionné sur une plaque d’agitation magnétique chauffante.

Une quantité d’environ 15g de cire fondue est coulée dans un récipient en inox de 80 mm de diamètre et de profondeur 15mm préalablement chauffé à 45°C dans une étuve. On laisse ensuite la cire recristalliser dans une pièce thermostatée à 20°C pendant 24 heures avant de faire la mesure.

Les propriétés mécaniques de la cire ou du mélange de cires sont déterminées dans une pièce thermostatée à 20°C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-XT2i par la société Swantech, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm.

La mesure comporte 3 étapes : une première étape après détection automatique de la surface de l’échantillon où le mobile se déplace à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénètre dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm, le logiciel note la valeur de la force maximale atteinte ; une seconde étape dite de relaxation ou le mobile reste à cette position pendant une seconde et où on note la force après 1 seconde de relaxation ; enfin une 3ème étape dite de retrait ou le mobile revient à sa position initiale à la vitesse de 1 mm/s et on note l’énergie de retrait de la sonde (force négative).

La valeur de la dureté correspond à la force de compression maximale mesurée en Newton divisée par la surface du cylindre du texturomètre exprimée en mm2 en contact avec la cire. La valeur de dureté obtenue est exprimée en méga-pascals ou MPa.

A titre d’exemples de cire dure, on peut notamment citer la cire de Carnauba, la cire de candelilla, l’huile de Jojoba hydrogénée, l‘huile de palme hydrogénée, la cire de son de riz, la cire de Sumac, la cire de tournesol, la cire de macadamia, l’huile d’olive hydrogénée telle que la Waxolive de la société SOLIANCE, les cires obtenues par hydrogénation d’huile d’olive estérifiée avec des alcool gras à chaîne en C12 à C18 telle que celles vendues par la société SOPHIM sous les dénominations commerciales Phytowax Olive 16L55 et 18L57, les cires obtenues par hydrogénation d’huile de ricin estérifiée avec l’alcool cétylique ou béhénique comme par exemple celles qui sont vendues sous les dénominations Phytowax Ricin 16 L 64 et Phytowax Ricin 22 L 73 par la société SOPHIM.

On utilise de préférence des cires d’origine végétale telles que la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de jojoba hydrogénée, la cire de sumac, les cires obtenues par hydrogénation d’huile d’olive estérifiée avec les alcool gras à chaîne en C12 à C18, la cire de son de riz.

De préférence, la (les) de cire(s) dure(s) employées dans une composition conforme à la présente invention sont introduites sous forme de poudre, ou corps gras solide. Toutefois, la composition finale peut être définie comme comportant une dispersion aqueuse de cire(s) dure(s). En effet, selon le présent procédé de fabrication la dispersion de cire(s) dure(s) est réalisée in situ, permettant de façon surprenante et avantageuse d’atteindre des extraits secs et des teneurs en cire(s) dure(s) élevées, inatteignable si une microdispersion de cires dures pré-préparée était introduite telles qu’elle pour fabriquer une composition cosmétique selon l’invention. En effet, dans la présente invention, l’eau issue de la dispersion aqueuse des polymère(s) filmogène(s) sert à réaliser la dispersion de la (des) cire(s) dure(s).

La (les) cire(s) dure(s) est (sont) de préférence polaires.

Par cire « polaire », on entend une cire dont le paramètre de solubilité calculé au-delà de son point de fusion δa est différent de 0 (J/cm3)½.

En particulier, par cire « polaire », on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu’un atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore.

La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967).

Selon cet espace de Hansen :

- δD caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ;

- δp caractérise les forces d’interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d’interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents;

- δh caractérise les forces d’interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ;

- δa est déterminé par l'équation : δa = (δp² + δh²)½

Les paramètres δp, δh, δD et δa sont exprimés en (J/cm3)½.

Avantageusement, la composition selon l’invention comprend une teneur en cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion aqueuse, de préférence supérieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l’invention comprend avantageusement une teneur totale en cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion aqueuse, allant de 10 à 30 % en poids, mieux de 15 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation avantageux, la composition selon l’invention comprend une teneur totale en particules de cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion aqueuse, telle qu’elle(s) représente(nt) au moins 80% en poids, préférentiellement au moins 90 % en poids, et plus préférentiellement encore 100 % en poids, par rapport au poids total cire(s).

De préférence, la teneur totale en cire(s) dure(s), présente(s) sous forme de microdispersion aqueuse, est supérieure ou égale à 30 % en poids, préférentiellement à 40 % en poids, par rapport au poids total des particules solides.

Selon un mode de réalisation avantageux, la teneur totale en cire(s) dure(s), préférentiellement présente(s) sous forme de dispersion aqueuse, représente au moins 80% en poids, préférentiellement au moins 90% en poids, plus préférentiellement encore 100% en poids, par rapport au poids total corps gras.

De façon additionnelle, une composition selon l’invention peut comprendre au moins une cire molle, présente sous forme de dispersion aqueuse de particules de cire(s) ou non, c'est-à-dire dont la température de fusion est strictement inférieure à 50°C, et éventuellement dont la dureté est strictement inférieure à 5 MPa.

Toutefois, une composition selon l’invention comporte de préférence moins de 5 % en poids de cire(s) molle(s), de préférence moins de 2 % en poids de cire(s) molle(s), plus préférentiellement encore est exempte de cire(s) molle(s).

Les particules de la microdispersion de cire selon l’invention ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 0,5 μm (inférieures à 500 nm), notamment allant de 0,06 μm à 0,5 μm. Ces particules sont constituées essentiellement d’une cire ou d’un mélange de cires.

Elles peuvent toutefois comprendre en proportion minoritaire des additifs gras huileux et/ou pâteux, un tensioactif et/ou un additif/actif liposoluble usuel.

Cette microdispersion de cire dure naturelle sous forme liquide avec un pourcentage de cire inférieur ou égal à 30% en poids, stabilisé par un tensioactif naturel est avantageusement utilisable dans la composition de produits cosmétiques, en particulier : mascara, fond de teint, antiride, et/ou produits de coiffage.

Tensioactifs non ioniques conformes à l’invention

La composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif non ionique choisi parmi les mono-esters d’acide gras et de sucre, de préférence d’un disaccharide, plus préférentiellement encore du saccharose aussi appelé sucrose.

De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif non ionique de valeur HLB, au sens de Griffin, à 25°C, supérieure à 15, de préférence compris dans la gamme de 16 à 20.

Le terme HLB (de l’anglais « Hydrophilic Lipophilic Balance ») est bien connu de l’homme du métier, et désigne la balance hydrophile-lipophile d’un tensioactif. La HLB ou balance hydrophile-lipophile du ou des tensioactifs utilisés selon l’invention peut être déterminée par la méthode de GRIFFIN ou la méthode de DAVIES.

L'échelle varie de 0 à 20 (bornes exclues sinon les molécules ne sont plus des tensioactifs). Plus la valeur est élevée, plus la solubilité dans l'eau est grande et inversement, plus la valeur est faible, plus le tensio-actif aura d’affinité pour l’huile.

La HLB selon GRIFFIN est définie dans la publication J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (Volume 5), pages 249-256 ou la HLB déterminée par voie expérimentale et telle que décrite dans l'ouvrage des auteurs F. PUISIEUX et M. SEILLER, intitulé "GALENICA 5 : Les systèmes dispersés - Tome I - Agents de surface et émulsions - Chapitre IV - Notions de HLB et de HLB critique, pages 153-194 - paragraphe 1.1.2. Détermination de HLB par voie expérimentale, pages 164-180.

De préférence, c’est la valeur des HLB calculées qui doivent être prises en compte selon la présente invention.

La HLB calculée se définit comme étant le coefficient suivant :

HLB calculée = 20 x masse molaire partie hydrophile / masse molaire totale.

La HLB selon DAVIES considère les contributions hydrophiles et lipophiles apportées par chacun des groupements structurels du tensio-actif, selon le mode de calcul suivant :

HLB = ∑ HLB des groupes hydrophiles - ∑ HLB des groupes hydrophobes + 7

Ainsi, le HLB du tensioactif est égal à la somme des HLB des groupes hydrophiles moins la somme des HLB des groupes hydrophobes plus 7.

Il existe des tables de HLB pour les différents groupes classiques que l’on peut trouver notamment dans le recueil suivant : Surfactants in cosmetics, second edition, surfactant science series volume 68, edited by Martin M.Rieger & Linda D.Rhein, p.134, table 4.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les tensioactifs comprennent une ou plusieurs chaînes hydrocarbonées, linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées, comportant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 10 à 22 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 12 à 20 atomes de carbone, et encore mieux, de 12 à 18 atomes de carbone.

Par « chaîne hydrocarbonée », on entend un groupement formé essentiellement, voire constitué, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor ; elle peut contenir des groupes ester, éther, amine, amide.

Esters d’acide gras et de sucre

Le ou les esters d’acide gras et de sucre sont avantageusement des monoesters d’acide gras et de sucre.

Ils peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou les mélanges d’esters d'acide gras en, C8-C22, de préférence en C10-C20, de préférence en C12-C18, voire en C12-C16, ou mieux en C12-C14, avec éventuellement une ou plusieurs insaturations, et de sucrose (saccharose), de maltose, de glucose, de fructose, de xylose, et les esters ou les mélanges d’esters d'acide gras en C8-C22, de préférence en C10-C20, de préférence en C12-C18, voire en C12-C16, ou mieux en C12-C14, avec éventuellement une ou plusieurs insaturations, et de (C1-C4 alkyl) glucose comme le méthyl glucose, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, les acides gras en C8-C22 (de préférence en C10-C20, et encore plus préférentiellement en C12-C18, voire en C12-C16, ou mieux en C12-C14) formant le motif gras des esters utilisables selon l'invention comportent une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou non saturée, comportant de 8 à 22 atomes de carbone (de préférence de 10 à 20 atomes de carbone, et encore plus préférentiellement de 12 à 18 atomes de carbone, voire de 12 à 16 atomes de carbone, ou mieux de 12 à 14 atomes de carbone.

Le motif gras des esters peut être notamment choisi parmi les stéarates, béhénates, cocoates, arachidonates, palmitates, myristates, laurates, caprates, oléates, et leurs mélanges. On utilise de préférence les laurates.

Le motif sucre du ou des esters d’acide gras de sucre peut comprendre ou non un groupe alkyle en C1-C4. Il est avantageusement choisi parmi le sucrose, le maltose, le glucose, le fructose, le mannose, le galactose, l’arabinose, le xylose, le lactose, le tréhalose, le méthylglucose. On utilise de préférence le sucrose, le glucose et le méthylglucose, encore plus préférentiellement le sucrose.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les acides gras en C8-C22 (de préférence en C10-C20, et encore plus préférentiellement en C12-C18, et mieux en C12-C14) formant le motif gras des esters utilisables selon l'invention comportent une chaîne hydrocarbonée linéaire et saturée, comportant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence 10 à 20, et encore plus préférentiellement 12 à 18, voire 12 à 16 atomes de carbone, ou mieux 12 à 14 atomes de carbone, de préférence 12 atomes de carbone, tel que l’acide laurique.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les esters d’acide gras et de sucre résultent de la réaction d’un acide gras dont le motif gras comporte une chaîne hydrocarbonée linéaire et saturée, comprenant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, et d’un sucre.

Plus préférentiellement le sucre est un disaccharide, plus préférentiellement encore le saccharose.

En conséquence, un tensioactif conforme à l’invention comprend avantageusement, comme ester d’acide gras de sucre, et de préférence est, le laurate de saccharose, encore appelé laurate de sucrose, ou encore sucrose laurate (selon son nom INCI).

Le sucrose laurate est un tensioactif non ionique particulièrement doux. C'est un ester de sucre (saccharose) de l’acide laurique, par ailleurs souvent utilisé dans les formules nettoyantes légères, notamment de produits démaquillants ou de lingettes pour bébé. Il agit comme tensioactif et comme épaississant dans les huiles nettoyantes naturelles. A 25°C, son HLB au sens de Griffin est de 16 et son pH tel que 5<pH<7.

De préférence, le tensioactif selon l’invention est utilisé selon une teneur comprise dans la gamme de 5 à 10%, de préférence de 6 à 8%, de préférence de 7 à 8%, de préférence sensiblement égale à 7,5%, ceci pour un taux de cire maximal de 30% en poids sur le poids total de la composition.

De préférence, le ratio de la teneur en poids de ladite au moins une cire sur la teneur en poids de tensioactif non ionique est compris dans la gamme de 2 à 8, de préférence de 2 à 6, de préférence de 3 à 5.

Avantageusement, la composition de l’invention comprend moins de 2% en poids, de préférence moins de 1% en poids, de tensioactif autre que ledit tensioactif non ionique, sur le poids total de la composition, et de préférence est exempte de tensioactif autre que ledit tensioactif non ionique.

Dans un mode de réalisation particulièrement avantageux de l’invention, la micro dispersion est constituée d’eau, de cires naturelles de haut point de fusion supérieur à 50°C selon un taux maximum de 30% en poids et d’un tensioactif naturel représentant 1/4 du taux de cire pour stabiliser le système.

Phase aqueuse

Dans la composition de l’invention, la phase aqueuse est constituée majoritairement d’eau, ce qui signifie qu’elle comporte au moins 50% en poids d’eau sur le poids total de phase aqueuse, et elle comporte également au moins un polyol comportant au moins trois hydroxyles.

Avantageusement, la microdispersion de cire de l’invention comprend au moins 40% d’eau et au moins 12% d’au moins un polyol comportant au moins trois hydroxyles, sur le poids total de la composition représentant 100%.

L'eau utilisée peut être de l'eau déminéralisée stérile et/ou une eau florale telle que de l'eau de rose, de l'eau de bleuet, de l'eau de camomille ou de l'eau de tilleul, et/ou une eau thermale ou minérale naturelle, comme par exemple : l’eau de Vittel, les eaux du bassin de Vichy, l’eau d’Uriage, l’eau de la Roche Posay, l’eau de la Bourboule, l’eau d’Enghien-les-Bains, l’eau de Saint Gervais-les-Bains, l’eau de Néris-les-Bains, l’eau d’Allevar-les-Bains, l’eau de Digne, l’eau de Maizières, l’eau de Neyrac-les-Bains, l’eau de Lons-le-Saunier, les Eaux Bonnes, l’eau de Rochefort, l’eau de Saint Christau, l’eau des Fumades et l’eau de Tercis-les-bains, l’eau d’Avene. La phase aqueuse peut comprendre aussi de l'eau thermale reconstituée, c'est-à-dire une eau contenant des oligoéléments tels que zinc, cuivre, magnésium, etc.., reconstituant les caractéristiques d'une eau thermale.

De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins 45%, de préférence au moins 50%, de préférence au moins 55%, de préférence au moins 60% d’eau, de préférence au moins 65% d’eau, sur le poids total de la composition.

Par « polyol comprenant au moins trois fonctions hydroxyles » selon l’invention, on entend une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 2 atomes de carbone, de préférence de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence ayant de 2 à 10 atomes de carbone, et préférentiellement de 2 à 6 atomes de carbone, et portant au moins trois groupes hydroxyles. De préférence, les polyols utilisés dans la présente invention présentent une masse moléculaire moyenne inférieure ou égale à 1000 g/mol, de préférence comprise dans la gamme de 85 à 500 g/mol.

Avantageusement, le polyol comprenant au moins trois fonctions hydroxyles est un polyol naturel ou synthétique, et présente une structure moléculaire linéaire, ramifiée ou cyclique.

Le polyol comprenant au moins trois fonctions hydroxyles est avantageusement choisi parmi la glycérine et les dérivés de celle-ci, et les glycols comprenant au moins trois fonctions hydroxy et les dérivés de ceux-ci.

Le polyol comprenant au moins trois fonctions hydroxyles est de préférence choisi parmi la glycérine (ou glycérol), la diglycérine (ou diglycérol), les sucres tels que le sorbitol, et leurs mélanges.

Ledit polyol est avantageusement choisi parmi les polyols présentant une symétrie des hydroxyles dans la molécule de polyol. De préférence ledit au moins un polyol comprend la glycérine, et de préférence est la glycérine.

De préférence, ledit polyol comportant au moins trois hydroxyles est présent dans la composition de l’invention selon une teneur de 12 à 20%, de préférence de 10 à 15%, en poids sur le poids total de la composition.

La phase aqueuse peut également contenir des adjuvants hydrophiles, parmi lesquels les polyols autres que ceux présentant au moins trois fonctions hydroxyles, tels que le propane diol ; les glycols comme le pentylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, l’isoprène glycol ; et leurs mélanges.

La composition aqueuse selon l’invention peut comprendre en outre un monoalcool ayant de 2 à 6 atomes de carbone tel que l'éthanol ou l'isopropanol.

Avantageusement, la composition de l’invention comprend moins de 5%, de préférence moins de 2%, en poids de monoalcool ou de diol, sur le poids total de la composition, et de préférence est exempte de monoalcool ou de diol, qui ont un effet déstabilisateur de la microdispersion de cire de l’invention.

Polymère(s) filmogène(s)

De préférence, la composition de l’invention comprend moins de 2% en poids, de préférence moins de 1% en poids, sur le poids total de la composition, de préférence est exempte, de polymère d’origine synthétique, et notamment est exempte de polymère filmogène d’origine synthétique.

La composition selon l’invention peut néanmoins comprendre au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère(s) filmogène(s) et éventuellement au moins un polymère filmogène additionnel (non présent sous forme de dispersion aqueuse de particules, tel qu’un polymère filmogène hydrosoluble).

Dans la présente demande, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d’un agent auxiliaire de filmification, un dépôt macroscopiquement continu, et de préférence un dépôt cohésif, et mieux encore un dépôt dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit dépôt peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit dépôt est réalisé par coulage sur une surface anti-adhérente comme une surface téflonnée ou siliconnée.

Selon un lmode de réalisation particulier et non préféré, une composition selon l’invention comporte une teneur totale en matière sèche de polymère(s) filmogène(s) supérieure ou égale à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l’invention comprend éventuellement au moins une dispersion aqueuse de particules formées d’un ou plusieurs polymères filmogènes.

Elle peut également comporter au moins un polymère filmogène hydrosoluble. Ainsi une composition peut comporter au moins un polymère filmogène additionnel, distinct de particules de polymère(s) filmogène(s) présente(s) sous forme de dispersion aqueuse. La teneur en ce (ces) polymère(s) filmogène(s) additionnel(s), dit hydrosoluble(s), est de préférence inférieure ou égale 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement encore à 5 % en poids, mieux à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Polymère(s) filmogène(s) en dispersion aqueuse

Un tel polymère filmogène présent dans ladite préparation de la composition sous la forme de particules en dispersion aqueuse, porte généralement le nom de (pseudo)latex, c'est-à-dire latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l’homme du métier. Une telle dispersion peut comprendre un ou plusieurs types de particules, ces particules pouvant varier par leur taille, par leur structure et/ou par leur nature chimique.

Selon un mode de réalisation particulier, mais non préféré, une composition selon l’invention comporte une teneur totale en matière sèche de particules de polymère(s) filmogène(s) allant de 10 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, mieux de 12 à 25 % en poids. Ces particules peuvent être de nature anionique, cationique ou neutre et peuvent constituer un mélange de particules de natures différentes.

Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d’origine naturelle et leurs mélanges. D’une manière générale ces polymères peuvent être des polymères statistiques, des copolymères blocs de type A-B, multi blocs A- B-A ou encore ABCD…, voire des polymères greffés.

Polymère filmogène radicalaire

Par « polymère radicalaire », on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s’homopolymériser (à l’inverse des polycondensats).

Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des homopolymères ou des copolymères, acryliques et /ou vinyliques.

Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides.

Comme monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide ou monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés αβ-éthyléniques tels que l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide crotonique, l’acide maléique, l’acide itaconique. On utilise en particulier l’acide (méth)acrylique et l’acide crotonique, et plus particulièrement l’acide (méth)acrylique.

Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l’acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d’alkyle, en particulier d’alkyle en C1-C20, plus particulièrement en C1-C8, des (méth)acrylates d’aryle, en particulier d’aryle en C6-C10, des (méth)acrylates d’hydroxyalkyle, en particulier d’hydroxyalkyle en C2-C6. Parmi les (méth)acrylates d’alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d’isobutyle, le méthacrylate d’éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle. Parmi les (méth)acrylates d’hydroxyalkyle, on peut citer l’acrylate d’hydroxyéthyle, l’acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle. Parmi les (méth)acrylates d’aryle, on peut citer l’acrylate de benzyle et l’acrylate de phényle. Les esters de l’acide (méth)acrylique sont en particulier des (méth)acrylates d’alkyle.

Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c’est-à-dire qu’une partie ou la totalité des atomes d’hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor. Comme amides des monomères acide, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d’alkyle en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide et le N-t-octyl acrylamide.

Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l’homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment.

Comme exemple d’esters vinyliques, on peut citer l’acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle.

Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène de l’alpha-méthyl styrène.

La liste des monomères donnée n’est pas limitative et il est possible d’utiliser tout monomère connu de l’homme du métier entrant dans les catégories de monomères acryliques et vinyliques (y compris les monomères modifiés par une chaîne siliconée).

Comme polymère vinylique, on peut également utiliser les polymères acryliques siliconés.

On peut également citer les polymères résultant de la polymérisation radicalaire d’un ou plusieurs monomères radicalaires, à l’intérieur et/ou partiellement à la surface de particules préexistantes d’au moins un polymère choisi parmi le groupe constitué par les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters, les polyesteramides et/ou les alkydes. Ces polymères sont généralement appelés « polymères hybrides ».

Polycondensat

Comme polymère filmogène de type polycondensat, on peut citer les polyuréthannes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthannes-acryliques, les polyuréthannes-polyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthannes, les polyéther-polyuréthannes, les polyurées, les polyurée/polyuréthannes, les polyuréthannes siliconés, et leurs mélanges.

Le polyuréthanne filmogène peut être, par exemple, un copolymère polyuréthanne, polyurée/uréthanne, ou polyurée, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, comportant seule ou en mélange au moins une séquence choisie parmi : une séquence d’origine polyester aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou une séquence siliconée, ramifiée ou non, par exemple polydiméthylsiloxane ou polyméthylphénylsiloxane, et/ou une séquence comportant des groupes fluorés.

Les polyuréthannes filmogènes tels que définis dans l’invention peuvent être également obtenus à partir de polyesters, ramifiés ou non, ou d’alkydes comportant des hydrogènes mobiles que l’on modifie par réaction avec un diisocyanate et un composé organique bifonctionnel (par exemple dihydro, diamino ou hydroxyamino), comportant en plus soit un groupement acide carboxylique ou carboxylate, soit un groupement acide sulfonique ou sulfonate, soit encore un groupement amine tertiaire neutralisable ou un groupement ammonium quaternaire.

Parmi les polycondensats filmogènes, on peut également citer les polyesters, les polyesters amides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides, et les résines époxyesters.

Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d’acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols.

L’acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l’acide oxalique, l’acide malonique, l’acide diméthylmalonique, l’acide succinique, l’acide glutarique, l’acide adipique, l’acide pimélique, l’acide 2,2-diméthylgluratique, l’acide azélaïque, l’acide subérique, l’acide sébacique, l’acide fumarique, l’acide maléique, l’acide itaconique, l’acide phtalique, l’acide dodécanedioïque, l’acide 1,3-cyclohexanedicarbocylique, l’acide 1,4-cyclohexa-nedicarboxylique, l’acide isophtalique, l’acide téréphtalique, l’acide 2,5-norborane dicarboxylique, l’acide diglycolique, l’acide thiodipropionique, l’acide

2,5-naphtalènedicarboxylique, l’acide 2,6-naphtalène-dicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d’au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit en particulier l’acide phtalique, l’acide isophtalique et l’acide téréphtalique.

Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise en particulier un diol choisi parmi : l’éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane.

Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l’éthylènediamine, l’hexaméthylènediamine, la méta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine.

Polymère d’origine naturelle

Ce type de polymère est bien entendu préféré dans la composition de l’invention.

On peut utiliser dans la présente invention des polymères d’origine naturelle, éventuellement modifiés, comme la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques insolubles dans l’eau tels que la nitrocellulose, les esters de cellulose modifiés dont notamment des esters de carboxyalkyl cellulose comme ceux décrits dans la demande de brevet US 2003/185774, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, ledit au moins un polymère filmogène à l’état dispersé est choisi parmi les dispersions de polymères acryliques, les dispersions de polyuréthanne, les dispersions de sulfopolyesters, les dispersions vinyliques, les dispersions de polyvinyl acétate, les dispersions de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium, les dispersions de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques, les dispersions de particules de type cœur-écorce et leurs mélanges.

Sont détaillés ci-après différents types de dispersions aqueuses, notamment commerciales, adaptées à la préparation de la composition conforme à la présente invention.

1/ Ainsi, selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère est une dispersion aqueuse de polymère acrylique.

Le polymère acrylique peut être un copolymère styrène/acrylate, et notamment un polymère choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d’au moins un monomère styrénique et au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1-C18.

Comme monomère styrénique utilisable dans l’invention, on peut citer par exemple le styrène ou l’alpha-méthylstyrène, et en particulier le styrène.

Le monomère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C18 est en particulier un (méth)acrylate d’alkyle en C1-C12 et plus particulièrement un (méth)acrylate d’alkyle en C1-C10. Le monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1-C18 peut être choisi parmi l’acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de propyle, l’acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, l’acrylate d’hexyle, l’acrylate d’octyle, l’acrylate de 2-éthyl hexyle, le (méth)acrylate de lauryle et le (méth)acrylate de stéaryle.

Comme polymère acrylique en dispersion aqueuse, on peut utiliser selon l’invention le copolymère styrène/acrylate commercialisé sous la dénomination « Joncryl SCX-8211® » par la société BASF ou « SYNTRAN 5760CG » par la société Interpolymer, le polymère acrylique commercialisé sous la référence « Acronal® DS – 6250 » par la société BASF, le copolymère acrylique « Joncryl® 95 » par la société BASF.

2/ selon une variante de réalisation de l’invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère est une dispersion aqueuse de particules de polyester-polyuréthanne et/ou de polyéther-polyuréthanne en particulier anionique.

Le caractère anionique des polyester-polyuréthannes et des polyéther-polyuréthannes utilisés selon l’invention est du à la présence dans leurs motifs constitutifs de groupements à fonction acide carboxylique ou acide sulfonique. Les particules de polyester-polyuréthanne ou de polyéther-polyuréthanne utilisées selon l’invention sont généralement commercialisées sous forme de dispersions aqueuses.

La teneur en particules desdites dispersions actuellement disponibles sur le marché, va d’environ 20 % à environ 60 % en poids par rapport au poids total de la dispersion.

Parmi les dispersions de polyester-polyuréthanne anionique utilisables dans les compositions selon l’invention, on peut citer en particulier celle commercialisée sous la dénomination « Avalure UR 405® » par la société NOVEON ou « Baycusan C1004 » par la société BAYER MATERIAL SCIENCE.

Parmi les dispersions de particules de polyéther-polyuréthanne anionique utilisables selon l’invention, on peut citer en particulier celles commercialisées sous la dénomination de « Avalure UR 450® » par la société NOVEON, et sous la dénomination de « Néorez R 970® » par la société DSM.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, on peut utiliser un mélange de dispersions commerciales constitué de particules de polyester-polyuréthanne anionique telles que définies ci-dessus et de particules de polyéther-polyuréthanne anionique également définies ci-dessus.

Par exemple, on peut utiliser un mélange constitué de la dispersion commercialisée sous la dénomination de « Sancure 861® » ou un mélange de celle commercialisée sous la dénomination de « Avalure UR 405® » et de celle commercialisée sous la dénomination de « Avalure UR 450® », ces dispersions étant commercialisées par la société NOVEON.

3/ Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, la dispersion aqueuse utilisée comprend un mélange d’au moins deux polymères filmogènes sous forme de particules distinctes par leurs températures de transition vitreuses (Tg) respectives.

En particulier, selon un mode de réalisation de l’invention, la composition conforme à l’invention peut comprendre au moins un premier polymère filmogène à l’état dispersé et au moins un second polymère filmogène à l’état dispersé, lesdits premier et second polymères ayant des Tg différentes et de préférence la Tg du premier polymère (Tg1) est supérieure à la Tg du second polymère (Tg2). En particulier la différence entre les Tg1 et Tg2 est en valeur absolue, d’au moins 10 °C, de préférence d’au moins 20 °C.

Plus précisément, elle comprend dans un milieu aqueux acceptable :

a) des particules dispersées dans le milieu aqueux d’un premier polymère filmogène ayant au moins une température de transition vitreuse Tg1 supérieure ou égale à 20 °C, et

b) des particules dispersées dans le milieu aqueux d’un deuxième polymère filmogène ayant au moins une température de transition vitreuse Tg2 inférieure ou égale à 70 °C,

Cette dispersion résulte généralement d’un mélange de deux dispersions aqueuses de polymère filmogène.

Le premier polymère filmogène a au moins une, notamment a une température de transition vitreuse Tg1 supérieure ou égale à 20 °C, notamment allant de 20°C à 150 °C, et avantageusement supérieure ou égale à 40 °C, notamment allant de 40 °C à 150 °C, et en particulier supérieure ou égale à 50 °C, notamment allant de 50 °C à 150 °C.

Le deuxième polymère filmogène a au moins une, notamment a une température de transition vitreuse Tg2 inférieure ou égale à 70 °C, notamment allant de -120 °C à 70 °C, et en particulier inférieure à 50 °C, notamment allant de -60 °C à +50 °C, et plus particulièrement allant de -30 °C à 30 °C.

La mesure de la température de transition vitreuse (Tg) d’un polymère est effectuée par DMTA (Dynamical and Mechanical Temperature Analysis ou Analyse dynamique et mécanique de température) comme décrit ci-dessous.

Pour mesurer la température de transition vitreuse (Tg) d’un polymère, on effectue des essais de viscoélasticimétrie avec un appareil DMTA de « Polymer laboratories », sur un échantillon de film. Ce film est préparé par coulage de la dispersion aqueuse de polymère filmogène dans une matrice téflonnée puis séché à 120 °C pendant 24 heures. On obtient alors un film dans lequel on découpe (par exemple à l’emporte-pièce) les éprouvettes. Celles-ci ont typiquement une épaisseur d’environ 150 µm, une largeur de 5 à 10 mm et une longueur utile d’environ 10 à 15 mm. On impose à cet échantillon une sollicitation de traction. L’échantillon subit une force statique de 0,01 N à laquelle se superpose un déplacement sinusoïdal de ± 8 µm à la fréquence de 1 Hz. On travaille ainsi dans le domaine linéaire, sous de faibles niveaux de déformation. Cette sollicitation de traction est effectuée sur l’échantillon à des températures variant de -150 °C à +200 °C, avec une variation de température de 3 °C par minute.

On mesure alors le module complexe E* = E’ + iE’’ du polymère testé en fonction de la température.

De ces mesures, on déduit les modules dynamiques E’, E’’ et le pouvoir amortissant : tgδ = E’’/E’.

Puis on trace la courbe des valeurs de tgδ en fonction de la température ; cette courbe présente au moins un pic. La température de transition vitreuse Tg du polymère correspond à la température à laquelle se situe le sommet de ce pic.

Lorsque la courbe présente au moins 2 pics (dans ce cas, le polymère présente au moins 2 Tg), on prend comme valeur de Tg du polymère testé la température pour laquelle la courbe présente un pic de plus forte amplitude (c’est-à-dire correspondant à la plus grande valeur de tgδ ; on ne considère dans ce cas que la Tg « majoritaire » comme valeur de Tg du polymère testé).

Dans la présente invention, la température de transition Tg1 correspond à la Tg « majoritaire » (au sens défini précédemment) du premier polymère filmogène lorsque ce dernier présente au moins 2 Tg ; la température de transition vitreuse Tg2 correspond à la Tg « majoritaire » du deuxième polymère filmogène lorsque ce dernier présente au moins 2 Tg.

Le premier polymère filmogène et le deuxième polymère filmogène peuvent être choisis, indépendamment l’un de l’autre, parmi les polymères radicalaires, les polycondensats et les polymères d’origine naturelle tels que définis précédemment ayant les caractéristiques de température de transition vitreuse définies précédemment.

Comme premier polymère filmogène en dispersion aqueuse, on peut utiliser les dispersions aqueuses de polymère vendues sous les dénominations « NeoRez R-989® » par la société DSM, « Joncryl 95 » et « Joncryl® 8211 » par la société BASF.

Comme deuxième polymère filmogène en dispersion aqueuse, on peut utiliser par exemple les dispersions aqueuses de polymère vendues sous les dénominations « Avalure® UR-405 », « Avalure® UR-460 » par la société NOVEON ou « Acrilem IC89RT® » par la société ICAP, Néocryl A-45 par la société DSM.

Le polymère filmogène de la dispersion aqueuse « Avalure® UR-460 » est un polyuréthanne obtenu par la polycondensation de polyoxyde de tétraméthylène, de diisocyanate de tétraméthylxylylène, de diisocyanate d’isophorone et d’acide diméthylol propionique.

Selon un mode de réalisation de l’invention, on utilise comme premier et second polymères filmogènes en dispersion aqueuse l’association de dispersion de polymère styrène/acrylate telle que la dispersion commercialisée sous la référence « Joncryl 8211® » par BASF et de dispersion de polymère acrylique telle que la dispersion commercialisée sous la référence « Neocryl A-45® » par DSM.

Selon un autre mode de réalisation préféré de ce mode de réalisation particulier du point 3/ ci-dessus de l’invention, on utilise comme premier polymère filmogène en dispersion aqueuse une dispersion de polymère acrylique telle que la dispersion commercialisée sous la référence « Joncryl 95® » par BASF et comme second polymère filmogène une dispersion de polymère polyuréthane anionique commercialisée sous la référence « Avalure UR405® » par DSM.

Comme dispersions aqueuses de polymère filmogène, on peut utiliser :

- les dispersions acryliques vendues sous les dénominations « Acronal DS-6250® » par la société BASF, « Neocryl A-45Ò », « Neocryl XK-90Ò », « Neocryl A-1070Ò », « Neocryl A-1090Ò », « Neocryl BT-62Ò », « Neocryl A-1079Ò » et « Neocryl A-523Ò » par la société DSM, « Joncryl 95® », « Joncryl 8211® » par la société BASF, « Daitosol 5000 ADÒ » ou « Daitosol 5000 SJ » par la société DAITO KASEY KOGYO ; « Syntran 5760 CG» par la société Interpolymer,

- les dispersions aqueuses de polyuréthanne vendues sous les dénominations « Neorez R-981Ò » et « Neorez R-974Ò » par la société DSM, les « Avalure UR-405Ò », « Avalure UR-410Ò », « Avalure UR-425Ò », « Avalure UR-450Ò », « Sancure 875Ò », « Avalure UR 445Ò », « Avalure UR 450Ò » par la société NOVEON, « Impranil 85Ò » par la société BAYER, « Baycusan C1004Ò » par la société BAYER MATERIAL SCIENCE,

- les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque « Eastman AQÒ » par la société EASTMAN CHEMICAL PRODUCTS,

- les dispersions vinyliques comme le « Mexomère PAM », les dispersions aqueuses de polyvinyl acétate comme le « VinybranÒ » de la société Nisshin Chemical ou celles commercialisées par la société UNION CARBIDE, les dispersions aqueuses de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium telles que le « Styleze W Ò »-d’ISP,

- les dispersions aqueuses de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques telles que celles commercialisées sous les références « Hybridur Ò » par la société AIR PRODUCTS ou « Duromer Ò » de NATIONAL STARCH,

- les dispersions de particules de type cœur-écorce telles que celles commercialisées par la société ARKEMA sous la référence « Kynar Ò » ( coeur : fluoré –écorce : acrylique) ou encore celles décrites dans US 5 188 899 (coeur : silice - écorce : silicone) et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, une composition conforme à l’invention comprend une dispersion aqueuse de particules choisies parmi les dispersions aqueuse de polymère(s) filmogène(s) acryliques et dérivés, en particulier de styrène-acrylique et dérivés, et les dispersions aqueuse de polymère(s) polyuréthane(s), en particulier de polyester-polyuréthanne, et leurs dérivés, et leur(s) mélange.

Selon un mode de réalisation, la teneur totale en cire(s) dure(s) et la teneur totale en particules de polymère(s) filmogène(s) sont telles que le ratio pondéral de la (des) cire(s) dure(s) sur les particules de polymère(s) filmogène(s) est compris entre 1/2 et 2, plus préférentiellement encore entre 2/3 et 3/2.

Selon un mode de réalisation avantageux, la teneur totale en cire(s) dure(s) et la teneur totale en particules de polymère(s) filmogène(s), toutes deux préférentiellement présentes sous forme de particules en dispersion aqueuse, avec le (les) polymère(s) filmogène(s) choisies parmi les dispersions aqueuse de polymère(s) filmogène(s) acryliques et dérivés, en particulier styrène-acrylique et dérivés, et les dispersions aqueuse de polymère(s) hybrides polyester-polyuréthanne, et leur mélange, sont telles que le ratio pondéral des particules de (des) cire(s) dure(s) sur lesdites particules de polymère(s) filmogène(s), est supérieur ou égal à 1/2, mieux à 2/3.

De préférence ce ratio est inclusivement compris entre 1/2 et 2, plus préférentiellement encore entre 2/3 et 3/2.

Polymère filmogène hydrosoluble

Les compositions selon la présente invention comportent au moins un polymère filmogène hydrosoluble.

De façon préférée, une composition selon l’invention est exempte de polymère filmogène hydrosoluble. Toutefois, la teneur totale en matière sèche de "polymère(s) filmogène(s) hydrosoluble(s)" peut aller de 0,1 à 10 %, de préférence de 0,5 à 8 % et mieux de 1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Comme exemples de polymères filmogènes hydrosolubles, on peut citer :

- les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ;

- les polymères de cellulose tels que l’hydroxyéthylcellulose, l’hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l’éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ;

- les polymères ou copolymères acryliques, tels que les polyacrylates ou les polyméthacrylates ;

- les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l’éther méthylvinylique et de l’anhydride malique, le copolymère de l’acétate de vinyle et de l’acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique ;

- les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ,

- les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya, la gomme d’acacia ;

- les alginates et les carraghénanes ;

- les glycoaminoglycanes, l’acide hyaluronique et ses dérivés ;

- l'acide désoxyribonucléïque ;

- les muccopolysaccharides tels les chondroïtines sulfate,

et leurs mélanges.

De préférence, la composition selon l’invention contient moins de 2%, de préférence moins de 1%, en poids sur le poids total de la composition, de préférence est exempte, d’ingrédient(s) choisi(s) parmi : les gélifiants et/ou les épaississants et/ou les conservateurs.

Selon un mode de réalisation non préféré, elle peut néanmoins en contenir, auquel cas les définitions suivantes peuvent s’appliquer :

Gélifiants

Gélifiants hydrophiles

Les compositions selon la présente invention peuvent aussi contenir au moins un gélifiant hydrophile, ou hydrodoluble, ils peuvent être choisis parmi :

- les homo- ou copolymères d’acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL FÒ ou VERSICOL KÒ par la société ALLIED COLLOID, UTRAHOLD 8Ò par la société CIBA-GEIGY, les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K,

- les copolymères d’acide acrylique et d’acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETENÒ par la société HERCULES, les sels de sodium d’acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination HYDAGEN FÒ par la société HENKEL,

- les copolymères acide polyacryliques/acrylates d’alkyle de type PEMULEN,

- l’AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l’ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société CLARIANT,

- les copolymères AMPS/acrylamide de type SEPIGELÒ ou SIMULGELÒ commercialisés par la société SEPPIC, et

- les copolymères AMPS/méthacrylates d’alkyle polyoxyéthylénés (réticulés ou non), et leurs mélanges.

- les polymères associatifs et en particulier les polyuréthanes associatifs tels que le polymère C16-OE120-C16 de la société ELEMENTIS (commercialisé sous le nom RHEOLATE FX1100, molécule à fonction uréthanne et poids moléculaire moyen en poids de 1300), OE étant un motif oxyéthyléné, le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore le Rhéolate 208 ou 204 (ces polymères étant vendus sous forme pure) ou le DW 1206B de chez RHOM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthane, vendu à 20 % en matière active dans l’eau. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polyuréthanes associatifs notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d’exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE fx1010, le RHEOLATE FX1035 et le RHEOLATE 1070, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société ELEMENTIS. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J, ainsi que l’Acrysol RM 184 ou l’Acrysol 44 de la société RHOM & HAAS, ou bien encore le Borchigel LW 44 de la société BORCHERS,

- et leurs mélanges.

Certains polymères filmogènes hydrosolubles jouent également le rôle de gélifiant hydrosoluble.

Les gélifiants hydrophiles peuvent être présents dans les compositions selon l'invention en une teneur allant de 0,05 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,1 à 5% et mieux de 0,5 à 2 % en poids.

Une composition selon l’invention comprend avantageusement l’un des gélifiants susmentionnées, de préférence choisi parmi l’AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l’ammoniaque et hautement réticulé), les copolymères AMPS/acrylamide, et leur mélange.

Gélifiants lipophiles

Une composition selon l’invention peut comprendre au moins un gélifiant lipophile, ou liposoluble. Le (les) gélifiant(s) utilisables peuvent être des gélifiants lipophiles organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires. Comme gélifiants lipophiles minéraux, on peut citer les argiles, les argiles modifiées, telle que la Bentone 38 VCG par la société ELEMENTIS, et la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface

Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6Ò, KSG16Ò et de KSG18Ò par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505CÒ et Trefil E-506CÒ par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYCÒ, SR DMF10Ò, SR-DC556Ò, SR 5CYC gelÒ, SR DMF 10 gelÒ et de SR DC 556 gelÒ par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204Ò et de JK 113Ò par la société GENERAL ELECTRIC ; l’éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination EthocelÒ par la société DOW CHEMICAL ; les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre (a) au moins un acide choisi parmi les acides dicarboxyliques comprenant au moins 32 atomes de carbone tels que les acides gras dimères et (b) un alkylène diamine et en particulier l'éthylène diamine, dans lequel le polymère polyamide comprend au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono alcool ou une mono amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés, et en particulier, les copolymères d'éthylène diamine/dilinoléate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Uniclear 100 VGâ par la société ARIZONA CHEMICAL ; les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US A 5 874 069, US A 5,919,441, US A 6,051,216 et US A 5,981,680 comme par exemple ceux commercialisés sous la référence Dow Corning 2-8179 et Dow Corning 2-8178 Gellant par la société DOW CORNING. Les copolymères séquencés de type "dibloc", "tribloc" ou "radial" du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton® par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960).

Les compositions selon l'invention peuvent comprendre également en tant que gélifiant lipophile un élastomère de silicone non émulsionnant. On peut encore citer parmi les gélifiants lipophiles les organogélateurs.

Une composition selon l’invention est de préférence exempte de gélifiant lipophile.

Matières colorantes

Les compositions conformes à l’invention comprennent au moins une matière colorante.

Cette (ou ces) matière(s) colorante(s) est (ou sont) de préférence choisie parmi les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles, et leurs mélanges.

De préférence, les compositions selon l’invention comportent au moins une matière colorante pulvérulente. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres, de préférence parmi les pigments.

Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, des oxydes métalliques, en particulier le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer, de titane, ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.

Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l’oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth.

Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le β-carotène, l’huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou.

De préférence, les pigments contenus dans les compositions selon l’invention sont choisis parmi des oxydes métalliques.

Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 3 à 22% en poids par rapport au poids total de la composition.

De préférence, la (les) matières colorante(s) est (sont) choisi(s) parmi un ou plusieurs oxyde(s) métallique(s) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 2% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement comprise inclusivement entre 3 et 22% en poids par rapport au poids total de la composition.

Charges

Les compositions conformes à l’invention peuvent également comprendre au moins une charge.

Les charges peuvent être choisies parmi celles bien connues de l’homme du métier et couramment utilisées dans les compositions cosmétiques. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide comme le Nylon® commercialisé sous la dénomination Orgasol® par la société Atochem, de poly-β-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène comme le Téflon®, la lauroyl-lysine, l’amidon, le nitrure de bore, les micro sphères creuses polymériques expansées telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme celles commercialisées sous la dénomination d’Expancel® par la société Nobel Industrie, les poudres acryliques telles que celles commercialisées sous la dénomination Polytrap® par la société Dow Corning, les particules de polyméthacrylate de méthyle et les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l’hydro-carbonate de magnésium, l’hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d’acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.

Les charges peuvent représenter de 0,1 à 15 %, en particulier de 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Actifs cosmétiques

Les compositions conformes à l’invention peuvent également comprendre au moins un actif cosmétique.

Comme actifs cosmétiques pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l’invention, on peut citer notamment les antioxydants, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, les émollients, les agents de coalescence, les hydratants, les vitamines et les filtres en particulier solaires, et leurs mélanges.

Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.

De préférence, la composition selon l’invention est non rincée. Avantageusement, la composition est une composition de maquillage et en particulier un mascara.

Huile ou solvant organique

Les compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins une huile ou solvant organique.

Les compositions selon l'invention peuvent en particulier comporter au moins une huile choisie parmi au moins une huile non volatile, au moins une huile volatile, et leur mélange.

Huile non volatile

Par « huile » on entend un corps gras liquide à température ambiante et pression atmosphérique.

Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression. Plus précisément, une huile non volatile présente une vitesse d’évaporation strictement inférieure à 0.01 mg/cm2/min.

Pour mesurer cette vitesse d’évaporation on introduit dans un cristallisoir, de diamètre 7 cm, placée sur une balance se trouvant dans une grande enceinte d’environ 0.3m3 régulée en température, à une température de 25°C, et en hygrométrie, à une humidité relative de 50%, 15g d’huile ou de mélange d’huile à tester. On laisse le liquide s’évaporer librement, sans l’agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPST-MOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2700 tours par minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant ladite huile ou ledit mélange, les pales étant dirigées vers le cristallisoir et à une distance de 20cm par rapport au fond du cristallisoir. On mesure à intervalles réguliers la masse d’huile restant dans le cristallisoir. Les vitesses d’évaporation sont exprimées en mg d’huile évaporée par unité de surface (cm2) et par unité de temps (minute).

Ladite au moins une huile non volatile peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées et les huiles siliconées, et leurs mélanges, de préférence parmi les huiles hydrocarbonées.

Les huiles non volatiles hydrocarbonées convenant à la présente invention peuvent en particulier être choisies parmi :

- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C28, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, l’huile d’amande douce, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de palme, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations de Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Sasol ;

- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;

- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique autres que les polymères selon l’invention, tels que la vaseline, les polybutènes, les polydécènes, le squalane, et leurs mélanges ;

- les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit ≥ 10, comme par exemple l’huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le benzoate d’alcool en C12 à C15, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l’isostéarate d’isostéarate, des octanoates, les décanoates ou ricinoléates d’alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d’isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol

- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l’octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ;

- les acides gras supérieurs tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique et leurs mélanges.

Les huiles non volatiles siliconées convenant à la présente invention peuvent en particulier être choisies parmi :

- les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition conforme à l’invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.

Une composition selon l’invention comporte éventuellement au moins une huile non volatile hydrocarbonée d’origine végétale, telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C28, en particulier l’huile de palme et de jojoba hydrogénée. Une composition selon l’invention est de préférence exempte d’huile(s) non volatile(s) siliconée(s).

Une composition selon l’invention est de préférence exempte d’huile non volatile. Toutefois, la teneur totale en huile(s) non volatile(s) dans une composition conforme à l’invention peut aller de 0,01 à 10 % en poids, en particulier de 0,1 à 8 % en poids, et de préférence de 0,25 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l’invention comprend moins de 5% en poids d’huile(s) non volatile(s) par rapport au poids total de la composition.

Huile volatile

La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile volatile.

Par "huile volatile", on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante. Plus précisément, une huile volatile présente une vitesse d’évaporation comprise entre 0.01 et 200 mg/cm2/min, bornes incluses.

Cette huile volatile peut être hydrocarbonée.

L'huile volatile hydrocarbonée peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 7 à 16 atomes de carbone.

La composition selon l’invention peut contenir un ou plusieurs alcane(s) ramifié(s) volatil(s). Par « un ou plusieurs alcane(s) ramifié(s) volatil(s) », on entend indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) ramifié(s) volatile(s) ».

Comme huile volatile hydrocarbonée ayant de 7 à 16 atomes de carbone, on peut citer notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l'huile volatile hydrocarbonée ayant de 8 à 16 atomes de carbone est choisie parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et leurs mélanges, et est notamment l'isododécane.

La composition selon l’invention peut contenir un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s). Par « un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s) », on entend indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) linéaire(s) volatile(s) ».

Un alcane linéaire volatil convenant à l’invention est liquide à température ambiante (environ 25 °C) et à la pression atmosphérique (760 mm Hg).

Par « alcane linéaire volatil » convenant à l’invention, on entend un alcane linéaire cosmétique, susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg, c’est-à-dire 101 325 Pa), liquide à température ambiante, ayant notamment une vitesse d’évaporation allant de 0,01 à 15 mg/cm²/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg).

Les alcanes linéaires, de préférence d’origine végétale, comprenant de 7 à 15 atomes de carbone, en particulier de 9 à 14 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone.

A titre d’exemple d’alcane linéaire convenant à l’invention, on peut mentionner les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou WO2008/155059 (mélanges d’alcanes distincts et différant d’au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d’alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d’huile de coprah ou de palme.

A titre d’exemple d’alcane linéaire convenant à l’invention, on peut citer le n-heptane (C7), le n-octane (C8), le n-nonane (C9), le n-décane (C10), le n-undécane (C11), le n-dodécane (C12), le n-tridécane (C13), le n-tétradecane (C14), le -pentadécane (C15), et leurs mélanges, et en particulier le mélange de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) décrit à l’exemple 1 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges.

On pourra utiliser l’alcane linéaire seul ou en mélange d’au moins deux alcanes distincts et différant entre eux d’un nombre de carbone d’au moins 1, et notamment un mélange d’au moins deux alcanes linéaires comportant de 10 à 14 atomes de carbone distincts et différant entre eux d’un nombre de carbone d’au moins 2, et en particulier un mélange d’alcanes linéaires volatiles C11/C13 ou un mélange d’alcanes linéaires C12/C14, en particulier un mélange n-undécane/n-tridécane (un tel mélange peut être obtenu selon l’exemple 1 ou l’exemple 2 du WO 2008/155059).

En variante ou de façon additionnelle, la composition réalisée peut comprendre au moins une huile ou solvant siliconée volatile, compatible avec une utilisation cosmétique.

Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. Selon un mode de réalisation, ladite composition comprend moins de 10% en poids d’huile(s) siliconée(s) non volatiles, par rapport au poids total de la composition, mieux moins de 5% en poids, voire est exempte d’huile siliconée.

Comme huile volatile siliconée, on peut citer les polysiloxanes cycliques, les polysiloxanes linéaires et leurs mélanges. Comme polysiloxanes volatiles linéaires, on peut citer l’hexamethyldisiloxane, l’octamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane et l’hexadecamethylheptasiloxane. Comme polysiloxanes volatiles cycliques, on peut citer l’hexamethylcyclotrisiloxane, l’octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane.

En variante ou de façon additionnelle, la composition réalisée peut comprendre au moins une huile volatile fluorée.

Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor.

Comme huile volatile fluorée, on peut citer le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.

Une composition selon l’invention est de préférence exempte d’huile non volatile. Toutefois, au moins huile volatile peut être présente en une teneur totale allant de 0.1% à 10% en poids. En particulier, l’huile volatile peut être présente dans la composition dans une teneur allant de 0.5 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l’invention comprend moins de 5% en poids d’huile(s) volatile(s) par rapport au poids total de la composition.on.

Procédé

Les microdispersions sont mises en œuvre selon un procédé thermodynamique ou en cuve classique en utilisant l'énergie mécanique et cinétique d'un rotor-stator. L’étape cruciale est la fusion totale de la cire en présence du tensioactif puis l’ajout très progressif la phase aqueuse à même température de manière à traverser le diagramme de phase pour atteindre une dispersion fine des objets sous la forme de particules de cire de diamètre moyen en volume inférieur à 500 nm.

La présente invention a ainsi pour objet un procédé de fabrication d’une microdispersion de cire naturelle selon l’invention, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins les étapes de :

- chauffage de ladite cire en présence dudit tensioactif à une température Ts suffisante pour permettre la fusion totale de la cire en présence du tensioactif, de préférence à une température Ts supérieure ou égale à la température Tf de fusion de la cire, de préférence à une température Ts comprise dans la gamme de Tf à Tf+10°C, pour permettre la fusion totale de la cire en présence du tensioactif, puis

- ajout progressif de la phase aqueuse de température comprise dans la gamme de Tf-5°C à Tf+10°C, de préférence de Tf-5°C à Tf+5°C, de préférence de Tf-2°C à Tf+2°C sous agitation, de préférence selon une vitesse d’agitation comprise dans la gamme de 100 à 1000 rpm, de sorte qu’une microémulsion de cire fondue dans une phase continue aqueuse est obtenue, puis

- refroidissement de la microémulsion jusqu’à formation d’une microdispersion aqueuse de particules de cire, de préférence jusqu’à température ambiante, et

- ajout à température ambiante (25°C) d’au moins un polyol comprenant au moins trois hydroxyles, selon une teneur d’au moins 12%, de préférence comprise dans la gamme de 12 à 20% en poids sur le poids total de la composition.

On entend par « ajout progressif » de la phase aqueuse, une vitesse d’ajout de la phase aqueuse suffisamment lente pour permettre ou observer :

- d’abord la fabrication d’une émulsion inverse eau dans cire,

- puis le passage de cette émulsion inverse à une émulsion directe de microgouttelettes de cire dans l’eau.

Avantageusement, l’ajout progressif de la phase aqueuse est mis en œuvre pendant une durée comprise dans la gamme de 5 à 45 minutes, de préférence pendant une durée comprise dans la gamme de 10 à 30 minutes, de préférence de 10 à 15 minutes.

A l’issue du procédé selon l’invention, on obtient une microdispersion de particules de de cire naturelle de diamètre moyen en volume D[4;3] inférieur à 500 nm.

Avantageusement, lesdites particules de cire présentent un diamètre moyen en volume D[4,3] compris entre 30 et 500 nm, de préférence compris dans la gamme de 50 à 300 nm, et de préférence compris dans la gamme de 60 à 200 nm.

De préférence, les tailles et les distributions de tailles des particules des compositions selon l’invention, sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.

Dans le cadre de la présente invention, diamètre moyen en volume D[4;3] est exprimée en diamètre « effectif » moyen en volume D[4,3], défini de la manière suivante :

où Vi représente le volume des particules de diamètre effectif di. Ce paramètre est notamment décrit dans la documentation technique du granulomètre. Les mesures sont réalisées à 25 °C, sur une dispersion de particules diluée. Le diamètre « effectif » est obtenu en prenant un indice de réfraction de 1,33 pour l’eau et un indice de réfraction moyen de 1,45 pour les particules.

La composition sous la forme d’une microdispersion de cire selon l’invention présente avantageusement une texture fluide, liquide, de viscosité à 25°C inférieure à 30 Pa.s, de préférence comprise dans la gamme de 5 à 25 Pa.s, et de préférence elle présente l’aspect macroscopique d’un lait.

Les cires, à l’issue du procédé de l’invention, se retrouvent ainsi figées en dispersion aqueuse, et leur dispersion reste stable dans le temps, sous la forme d’un lait.

De manière avantageuse, ce lait est soit utilisable tel quel et appliqué directement sur les matières kératiniques, soit également très facile à incorporer directement dans des formules cosmétiques, pour y apporter notamment un bénéfice de dépôt filmogène homogène, lisse, et naturel a effet grip d’autant plus présent que la concentration en microdispersion de cire est importante dans la formule cosmétique.

Les compositions selon I'invention englobent tout aussi bien :

- les microdispersions concentrées en particules de cire telles que décrites ci-dessus contenant essentiellement, voire uniquement, la cire, le tensioactif, I'eau, et le polyol, tels que définis plus haut, éventuellement à diluer au moment de I'emploi,

que

- les microdispersions non concentrées, c’est-à-dire contenant au moins la cire, le tensioactif, I'eau, et le polyol, tels que définis plus haut, auxquelles sont ajoutés, par exemple au moment de I'emploi ou plus classiquement lors de la fabrication de la composition finale, un ou des ingrédient(s) secondaire(s).

On entend ici par ingrédient secondaire tout ingrédient classiquement utilisé en cosmétique, et notamment tout adjuvant cosmétique.

Un tel adjuvant cosmétique est avantageusement choisi parmi les actifs cosmétiques ou dermatologiques, les conservateurs, les antioxydants, les parfums, les charges, les pigments, les filtres UV, les absorbeurs d’odeur, les matières colorantes, et leurs mélanges.

Le cas échéant, ce ou ces ingrédients secondaires sont présents dans la composition selon l’invention en des teneurs allant de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,05 à 10%, de préférence de 1 à 5%, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition.

Ces ingrédients et/ou actifs ainsi que leurs concentrations doivent être tels qu’ils ne modifient pas la propriété recherchée pour la microdispersion de cire de l’invention.

On utilise de préférence des ingrédients et/ou des actifs d’origine naturelle.

La présente invention a encore pour objet un procédé non thérapeutique de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment de maquillage ou de démaquillage de la peau, y compris du cuir chevelu, des cheveux et/ou des lèvres, comprenant l’application sur la peau, les cheveux et/ou les lèvres, d’une composition selon la présente invention.

La présente invention a notamment pour objet un procédé de traitement cosmétique des cheveux, destiné notamment à améliorer la tenue et/ou le volume de la coiffure et/ou à supprimer ou retarder I’apparition de I’aspect gras des cheveux, dans lequel on applique, au moins sur la partie des cheveux voisine de la racine, une composition telle que définie ci-dessus, en quantité suffisante pour imprégner les cheveux ou parties de cheveux à traiter.

Exemples

Exemple 1

Etude de faisabilité d’une microdispersion de cire de carnauba en fonction du tensioactif utilisé

Le tensioactif utilisé pour chaque essai est indiqué dans le tableau 1 ci-après.

Composition-type comparée :

Dans les essais, seul la nature du tensioactif change dans la composition-type suivante, les teneurs en matière active des différents ingrédients restent identiques.

La cire de Carnauba utilisée dans les essais présente une température de fusion de 81,5°C et une dureté de 6,8 MPa.

INCI	Composition-type
Carnauba wax	30
Tensioactif	7,5
Water	52,5
Glycerin	10

Matériels :

Bécher sur plaque chauffante (Maxilab 3L) équipée d’un système d’agitation.

Mode opératoire :

- chauffage de la cire de Carnauba en présence du tensioactif à une température Ts de 90-100°C (supérieure à la température de fusion Tf de la cire de carnauba (Tf = 85°C), pour permettre la fusion totale de la cire en présence du tensioactif, puis

- ajout progressif de l’eau de température sensiblement égale à 90°C (Ts) sous agitation selon une vitesse d’agitation de 200 rpm, de sorte qu’une dispersion fine de cires est obtenue, puis

- refroidissement de la dispersion à température ambiante (25°C), et

- ajout à température ambiante de la glycérine.

Résultats :

Le Tableau 1 suivant montre l’état de la formule obtenue en fonction du tensioactif utilisé dans la Composition-type.

Pour que la formule obtenue soit qualifiée de « microdispersion de cire conforme à l’invention », elle doit présenter :

• un aspect macroscopique de lait vérifié 24h après la formulation ;
• un aspect microscopique monodisperse, avec des particules de cire de diamètre moyen en volume D[4;3] inférieur à 500 nm dans le lait.

	Tensioactif utilisé dans la Composition-type (Nom INCI)	Nom chimique usuel	Nature/HLB/pH	Aspect macroscopique 24h	D[4;3]
Cp1	PEG-30-glyceryl stearate	Monostéarate de glycéryle oxyéthyléné (30 OE)	Non ionique/16/5,5	Lait beige	118 nm
Ex1	Sucrose laurate (C24H44O12)	Laurate de sucrose	Non ionique/16/5,7	Lait beige	243 nm
Cp2	Sodium stearate	Stéarate de sodium	Anionique	Hétérogène	17 mm
Cp3	Sucrose stearate	Stéarate de sucrose	Non ionique/15/9,8	Liquide biphase /pâte	NA
Cp4	Stearamidopropyl dimethyl amine	Stéaryl amidopropyl diméthylamine	Cationique	Aspect hétérogène liquide/pâte	NA
Cp5	POLYGLYCERYL-6 DISTEARATE (and) POLYGLYCERYL-6 BEHENATE	DIGLYCERYL STEARATE ET DIGLYCERYL BEHENATE	Non ionique /13/9,3	Aspect hétérogène liquide/pâte	NA
Cp6	Glyceryl stearate citrate	ESTER CITRIQUE DE STEARATE DE GLYCEROL	Anionique/11/4,5-6,8	Liquide + solide biphase	NA
Cp7	Polyglyceryl 2 stearate	MONO-STEARATE POLYGLYCEROLE (2 MOLES)	Non ionique/10/?	Pâte	NA

Sur les différents tensioactifs testés d’origine naturelle, seul le sucrose laurate a permis d’obtenir une microdispersion de cire conforme à l’invention.

Exemple 2

Impact de la teneur en tensioactif Sucrose Laurate

INCI	Ex1	Cp8
Carnauba wax	30	27
Sucrose Laurate	7,5	2,5
Water	52,5	60,5
Glycerin	10	10
Etat de la formule	monodisperse	polydisperse
D[4,3]	<500 nm	>500 nm

La teneur minimale de tensioactif pour obtenir une microdispersion aqueuse stable de cire naturelle, pour une teneur élevée en cire (teneur d’environ 30%) est de 3%. Au-delà de 15% de tensioactif, il n’a pas été observé d’amélioration sur la dispersion obtenue. Une teneur de tensioactif comprise dans la gamme de 3 à 15%, de préférence de 5 à 10%, s’avère optimale pour la composition selon l’invention.

Exemple 3

Impact de la nature du polyol sur l’état de la formule finale

INCI	Ex2	Cp9	Cp10
Carnauba wax	27	27	27
Glycerin	15
Octane-1,2-Diol			1
Pentane-1,2-Diol		10
SUCROSE LAURATE	7,5	7,5	7,5
Water	50,5	55,5	64,5
Etat de la formule finale: monodisperse / polydisperse stable / non stable	Conforme monodisperse D[4;3] < 500 nm stable à 2 mois	Non conforme monodisperse non stable à 2 mois	Non conforme à T0 polydisperse

La glycérine, utilisée selon une teneur comprise entre 0,1 et 10% en poids sur le poids total de la formule a un pouvoir nutritif.

Utilisée selon une teneur d’au moins 12%, ici 15% en poids sur le poids total de la composition, dans l’exemple Ex2 selon l’invention, la glycérine apporte en plus un pouvoir protecteur de la formule à la fois en terme de stabilité et comme agent antimicrobien : la composition de l’exemple Ex2 est stable au moins 2 mois à toute température comprise dans la gamme de 4 à 45°C.

Au contraire, la présence d’alcool comprenant moins de trois fonctions hydroxyles, notamment de diol(s), quelle que soit sa (leur) teneur, déstabilise la dispersion de cire des comparatifs Cp9 et Cp10.

Il a également été observé que la présence de monoalcool, tel que l’éthanol, modifiait les affinités du sucrose laurate (C12) : ses chaines grasses sont attirées par la phase continue, et il y a une réorganisation au sein de la formule en agrégats épais de cire, et une ou plusieurs fissures peuvent apparaître au sein de la formule épaisse obtenue.

Exemple 4

Evaluation sensorielle – Test vitro

Matériel :

Tête artificielle malléable utilisée : Tête Karen ref : 772708 brown, caucasien, india hair (fournisseur eurotex quality)

Spray : POMPE C14547.3 PMP APTAR PZ2 DL 190µl buse 3527 bague 24.410 jt triseal 1mm

FLACON C540 BTL EDP PET 2013 – Fl. Vita 150ml pet cleartuff col haut

Protocole

Appliquer le produit en sprayant à 20 cm de la chevelure selon un geste circulaire pendant 3 secondes pour une répartition homogène sur l’ensemble de la zone ciblée. Cela correspond à une quantité de produit de l’ordre de 0,5g par demi-tête.

INCI	Cp11	Ex2
Carnauba wax	30	27
Alcohol	10
Glycerin		15
PEG-30 GLYCERYL STEARATE	7,5
SUCROSE LAURATE		7,5
Water	52,5	50,5
Evaluation - Texture	Note de 0 à 5	Note de 0 à 5
Facilité de prise	4	4
Facilité d'étalement	1,5	2
Frein en main	4	3,5
Collant en main	1	1
Facilité de rinçage main	4	4
Evaluation - Application sur cheveux secs
Facilité de répartition	2,5	2,5
Frein	4,5	4
Mise en forme instantanée	4,5	4
Enrobage	3	3
Transfert dans les doigts	4,5	4,5

Il n’y a pas de différences significatives observées entre les 2 formules sur une échelle de notation de 0 à 5. Il n’y a pas d’impact négatif du tensioactif naturel selon l’invention d’après les évaluations sensorielles réalisées.

Exemple 5

Caractérisation du dépôt sur le cheveu

On pulvérise sur cheveu dans les mêmes conditions puis compare après séchage le dépôt formé sur cheveu, par chacune des laques de fixation des cheveux suivantes (formules du commerce) avec la microdispersion de cire sous forme de lait de l’exemple Ex selon l’invention :

- La laque à base de charges (Ca, kaolin, silice) donne un dépôt grossier ( ),

- La laque à base de charges (12,5%) et de polymères (5%) donne un dépôt hétérogène ( ).

- Un lait correspondant à la microdispersion de cire selon l’invention (Ex ) donne un dépôt fin et régulier sur cheveu ( ).

Le lait selon l’invention présente un dépôt régulier et homogène ce qui favorise un effet filmogène gainant et une fixation sur toute la longueur de la fibre avec une signature à « effet grip » différenciant, contrairement aux autre technologies testées qui créent des points de colle hétérogènes pour l’apport de fixation.

Claims (21)

1. Composition comprenant une microdispersion de particules de cire naturelle de diamètre moyen en volume D[4;3] inférieur à 500 nm, caractérisée en ce qu’elle comprend :

   • de 0,1 à 30% en poids d’au moins une cire d’origine naturelle de température de fusion Tf comprise dans la gamme de 50 à 100°C,
   • de 3 à 15% en poids d’au moins un tensioactif non ionique choisi parmi les esters d’acide gras en C8-C16 et de sucre,
   • au moins 40% en poids d’eau,
   • au moins 12% en poids d’au moins un polyol comportant au moins trois hydroxyles,

   sur le poids total de la composition représentant 100%.
2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle la cire est choisie parmi les cires d’origine naturelle de Tf comprise entre 50 et 100°C, de préférence entre 50 et 90°C.
3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la cire présente à 20°C, une dureté supérieure à 5 MPa, notamment allant de 5 à 30 MPa, de préférence supérieure à 6 MPa, mieux encore allant de 6 à 25 MPa.
4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la cire est choisie parmi au moins l’une des cires suivantes : la cire de Carnauba, la cire de Candellila, l’huile de Jojoba hydrogénée, l‘huile de palme hydrogénée, la cire de son de riz, la cire de Sumac, la cire de tournesol, la cire de macadamia, l’huile d’olive hydrogénée, les cires obtenues par hydrogénation d’huile d’olive estérifiée avec des alcool gras à chaîne en C12 à C18, les huiles de ricin hydrogénées, les cires obtenues par hydrogénation d’huile de ricin estérifiée avec l’alcool cétylique ou béhénique, et les mélanges de ces cires ; préférence la cire est choisie parmi : la cire de carnauba, la cire de son de riz, la cire de tournesol, l’huile de ricin hydrogénée, l’huile de ricin hydrogénée et estérifiée avec l’alcool cétylique ou béhénique, et les mélanges de ces cires.
5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit tensioactif est choisi parmi les esters d’acide gras et de sucre, dans lequel l’acide gras est en C10-C16, de préférence en C12-C16, voire en C12-C14, plus préférentiellement en C12, de préférence ledit tensioactif est choisi parmi les monoesters d’acide gras et de sucre, dans lequel l’acide gras est en C10-C16, de préférence en C12-C16, voire en C12-C14, plus préférentiellement en C12.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit tensioactif est choisi parmi les esters d’acide gras et de sucre, dans lesquels le sucre est choisi parmi le sucrose, le maltose, le glucose, le fructose, le mannose, le galactose, l’arabinose, le xylose, le lactose, le tréhalose, le méthylglucose ; de préférence choisi parmi le sucrose, le glucose et le méthylglucose ; encore plus préférentiellement le sucrose.
7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit tensioactif comprend, et de préférence est, le laurate de sucrose.
8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit tensioactif représente une teneur de 5 à 10%, sur le poids total de la composition.
9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ratio de la teneur en poids de ladite au moins une cire sur la teneur en poids de tensioactif non ionique est compris dans la gamme de 2 à 8, de préférence de 2 à 6, de préférence de 3 à 5.
10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend moins de 2% en poids, de préférence moins de 1% en poids, de tensioactif autre que ledit tensioactif non ionique, sur le poids total de la composition, et de préférence est exempte de tensioactif autre que ledit tensioactif non ionique.
11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend moins de 2% en poids, de préférence moins de 1% en poids, sur le poids total de la composition, de préférence est exempte, de polymère d’origine synthétique, notamment exempte de polymère filmogène d’origine synthétique.
12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle contient moins de 2%, de préférence moins de 1%, en poids sur le poids total de la composition, de préférence est exempte, d’ingrédient(s) choisi(s) parmi : les gélifiants et/ou les épaississants et/ou les conservateurs.
13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit polyol comportant au moins trois hydroxyles est présent dans la composition selon une teneur de 12 à 20%, de préférence de 12 à 15%, en poids sur le poids total de la composition.
14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit polyol est choisi parmi les polyols présentant une symétrie des hydroxyles dans la molécule de polyol, de préférence ledit au moins un polyol comprend la glycérine, et de préférence est la glycérine.
15. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend moins de 5%, de préférence moins de 2%, en poids de monoalcool ou de diol, sur le poids total de la composition, et de préférence est exempte de monoalcool ou de diol.
16. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules de cire présentent un diamètre moyen en volume D[4,3] compris entre 30 et 500 nm, de préférence compris dans la gamme de 50 à 300 nm, de préférence compris dans la gamme de 60 à 200 nm.
17. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle est de texture liquide de viscosité à 25°C inférieure à 30 Pa.s, de préférence comprise dans la gamme de 5 à 25 Pa.s, de préférence présente l’aspect macroscopique d’un lait.
18. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les actifs cosmétiques ou dermatologiques, les conservateurs, les antioxydants, les parfums, les charges, les pigments, les filtres UV, les absorbeurs d’odeur, les matières colorantes, et leurs mélanges.
19. Procédé de fabrication d’une microdispersion de cire naturelle selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins les étapes de :
    - chauffage de ladite cire en présence dudit tensioactif à une température Ts suffisante, de préférence à une température Ts supérieure ou égale à la température de fusion du mélange de cire et de tensioactif, additionné éventuellement d’huile et/ou de substances liposolubles, de préférence à une température Ts comprise dans la gamme de Tf à Tf+10°C, Tf étant la température de fusion de la cire, pour permettre la fusion totale de la cire en présence du tensioactif, puis
    - ajout progressif de la phase aqueuse de température comprise dans la gamme de Tf-5°C à Tf+10°C, de préférence de Tf-5°C à Tf+5°C, de préférence de Tf-2°C à Tf+2°C, sous agitation, de préférence selon une vitesse d’agitation comprise dans la gamme de 100 à 1000 rpm, de sorte qu’une de sorte qu’une microémulsion de cire fondue dans une phase continue aqueuse est obtenue, puis
    - refroidissement de la microémulsion jusqu’à formation d’une microdispersion aqueuse de particules de cire, de préférence jusqu’à température ambiante, puis
    - ajout, de préférence à température ambiante, d’au moins un polyol comprenant au moins trois hydroxyles, selon une teneur d’au moins 12%, de préférence comprise dans la gamme de 12 à 20% en poids sur le poids total de la composition.
20. Procédé non thérapeutique de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment de maquillage ou de démaquillage de la peau, y compris du cuir chevelu, des cheveux et/ou des lèvres, comprenant l’application sur la peau, les cheveux et/ou les lèvres, d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 18.
21. Procédé selon la revendication 20, de traitement cosmétique des cheveux, destiné notamment à améliorer la tenue et/ou le volume de la coiffure et/ou à supprimer ou retarder I’apparition de I’aspect gras des cheveux, dans lequel on applique, au moins sur la partie des cheveux voisine de la racine, une composition telle que définie dans I'une quelconque des revendications 1 à 18, en quantité suffisante pour imprégner les cheveux ou parties de cheveux à traiter.