FR3111814A1 - Procédé de coloration des fibres kératiniques à partir de poudre et/ou extrait colorant de plantes indigofères et de composés comportant au moins un groupement carbonyle - Google Patents

Abstract

Procédé de coloration des fibres kératiniques à partir de poudre et/ou extrait de plantes indigofères et de composés comprenant au moins un groupement carbonyle L ’invention a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, comprenant l’application d’au moins une poudre de plantes indigofères et/ou un extrait colorant de plantes indigofères et d’au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle.

Description

Procédé de coloration des fibres kératiniques à partir de poudre et/ou extrait colorant de plantes indigofères et de composés comportant au moins un groupement carbonyle

L ’invention a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, comprenant l’application sur fibres kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux d’au moins une poudre et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères et d’au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle.

La présente invention a également pour objet l’utilisation d’au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle pour moduler la couleur des fibres kératiniques colorées à partir d’une composition comprenant au moins une poudre de plantes indigofères et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères.

La présente invention a en outre pour objet Utilisation d’au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle pour supprimer les reflets jaune/vert apportés par l’indigo le jour de la coloration et stabiliser la coloration dans le temps la couleur des fibres kératiniques colorées à partir d’une composition comprenant de la poudre de plantes indigofères et/ou un extrait colorant de plantes indigofères.

On connaît deux grands modes de coloration des fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux.

Le premier, appelé coloration d’oxydation ou coloration permanente, consiste à mettre en œuvre un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d’oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs.

Habituellement, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou para-phénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d’accéder, par un processus de condensation oxydative, à des espèces colorées qui restent piégées à l’intérieur de la fibre.

Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques.

La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

Le deuxième mode de coloration, appelé coloration directe ou semi-permanente, comprend l’application de colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres. Etant donnée la nature des molécules employées, celles-ci restent plutôt en surface de la fibre et pénètrent relativement peu à l’intérieur de la fibre, comparées aux petites molécules de précurseurs de colorants d’oxydation. L’avantage de ce dernier type de coloration est qu’il ne nécessite pas d’agent oxydant ce qui limite la dégradation des fibres. Les colorations en résultant sont généralement chromatiques mais sont cependant moins tenaces que les colorations obtenues en coloration d’oxydation. La nature des interactions qui lient les colorants directs aux fibres kératiniques, ainsi que leur désorption de la surface et/ou du cœur de la fibre sont responsables de leur moindre ténacité.

Les premiers colorants capillaires étaient semi-permanents. L’un des colorants naturels les plus connus est l’indigo (voirUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, «hair preparation», point 5.2.3, 2006 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim ; 10.1002/14356007.a12 571.pub2). L’indigo continue à être utilisé pour embellir les femmes en colorant les cheveux, les ongles, ou pour colorer les tissus (jeans), le cuir, la soie et la laine, etc. L'indigo [482-89-3] est un colorant naturel bleu et son isomère l’indirubine est rouge.

Leur formule brute est: C₁₆H₁₀N₂O₂; et leurs structures chimiques sont les suivantes :

La présence de ces deux isomères explique la présence d’une couleur violacée de l’indigo plus ou moins marquée en fonction de la proportion respective dans le cheveu des 2 isomères formés dans le cheveu (en particulier de violet à pourpre si la quantité d’indirubine augmente).

L’Indigo, issu de l’indican peut être préparé à partir de différentes plantes dites indigofères telles quel’Indigofera tinctoria,l’Indigo suffruticosa,Polygonum tinctoriumetc (voirKirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, actualisé au 17/04/2009, DOI: 10.1002/0471238961.0425051903150618.a01.pub2). Les plantes indigofères sont généralement coupées et mises à tremper dans de l’eau chaude, chauffées, fermentées et oxydées à l’air pour libérer l’indigo de couleur bleue mauve (voirChem. Rev. 2011,111, 2537–2561, p. 2537-2561). L’indigo est le résultat de l’hydrolyse puis de l’oxydation de l’indican (précurseur glycosylé).

La coloration capillaire à partir de feuilles d’indigo est cependant difficile car la cinétique de coloration dans les fibres kératiniques est variable. Le processus de coloration à partir de la poudre de feuille d’’indigo est difficile à maitriser à cause de la réaction compétitive de formation de l’indirubine (faisant également intervenir une étape d’oxydation avec formation d’isatine de couleur jaune intermédiaire) apportant des reflets jaunes à violines aux cheveux châtains dans le temps.

Les colorations résultant d’indigo sont donc généralement évolutives dans le temps en terme de couleur, elles présentent une coloration jaune/vert caractéristique le jour de la coloration (couleur « crue » peu esthétique, peu appréciée des consommatrices de coloration) qui évolue vers les colorations recherchées au bout de quelques heures (48 heures), voire quelques jours (une semaine). Cette couleur peut en outre virer dans le temps, avec l’apparition de reflets rouges violacés, après généralement deux à trois semaines.

Pour remédier à ce problème de coloration peu esthétique le jour de la coloration et qui évolue dans le temps, il est connu d’ajouter des colorants directs pour masquer les reflets indésirables. Ces colorants directs sont généralement ceux employés en coloration directe tels que les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques (voir par exemple EP 0 806 199). Cependant, bien qu’étant masqué, le reflet apporté le jour de l’application n’empêche pas le virage de couleur dans le temps.

Il existe donc un réel besoin de développer des procédés de colorations à base de colorants naturels, notamment à base d’indigo et de poudres ou extraits de plantes indigofères, qui permettent d’obtenir des colorations puissantes en terme de montée, esthétiques et avec des nuances variées (naturelles, chromatiques et intermédiaires) dès la fin de la coloration qui ne présentent pas de reflets jaune/vert inesthétiques et ne virent pas au rouge dans le temps.

Ces colorations doivent également présenter une bonne résistance aux agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings), en restant tenaces et/ou homogènes.

Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant l’application sur les fibres kératiniques d’au moins une poudre et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères et d’au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle, appliqués ensemble ou séparément.

Selon un premier mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux selon l’invention comprend une étape de traitement des fibres kératiniques par une composition comprenant au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle et au moins une poudre et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères.

Selon un second mode réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux selon l’invention comprend les étapes suivantes :
- l’application sur les fibres kératiniques d’une composition comprenant une ou plusieurs poudre(s) de plante(s) indigofère(s) et/ou un ou plusieurs extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s),
- l’application sur les fibres kératiniques d’une composition comprenant au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle.

Chaque étape du procédé selon l’invention telle que décrite ci-dessus peut être précédée par une ou plusieurs étape(s)de prétraitement et/ou suivie par une ou plusieurs étape(s) de post-traitement telles que décrites par la suite.

L’application d’au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle permet, notamment, de supprimer les reflets jaune/vert apportés par l’indigo le jour de la coloration et de stabiliser la coloration dans le temps.

La coloration est puissante et esthétique dès le jour de l’application, tout en restant naturelle et en préservant l’intégrité des fibres kératiniques. Par ailleurs, la couleur présente une bonne résistance aux agents extérieurs. Elle est en outre homogène.

L’invention a également pour objet l’utilisation d’au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle et/ou d’une composition comprenant au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle pour neutraliser les reflets et stabiliser la couleur dans le temps des fibres kératiniques colorées à partir d’une composition comprenant au moins une poudre de plantes indigofères et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères. La coloration est exempte de reflets jaunes/verts le jour de l’application et n’évolue pas vers le rouge dans le temps.

Par« colorant naturel» on entend, tout colorant ou précurseur de colorant provenant d’une source naturelle, en particulier d’origine végétale. Les colorants naturels peuvent notamment être obtenus par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale, par broyage de plantes ou de parties de plantes, de racines, du bois, de l’écorce, de baies, de lichens, de feuilles, de fleurs, de noix ou de graines. Les colorants naturels peuvent également être obtenus par fermentation.

Dans la suite, lorsqu’une substance est dite «synthétique», on entend qu’elle n’a aucune occurrence naturelle et qu’elle est uniquement obtenue par synthèse ou hémisynthèse chimique. En particulier, il s’agit d’une substance qui n’est pas obtenue depuis une matrice végétale.

Dans la présente demande, lorsqu’on mentionne des composés, on entend également leurs isomères optiques, leurs isomères géométriques, leurs tautomères, leurs sels et/ou leurs solvates, seuls ou en mélange.

Dans la présente demande, on entend par radical ou groupement « alkyle » ou « alk » une chaine hydrocarbonée. Cette chaine peut être linéaire ou ramifiée, interrompue par des atomes ou des groupements d’atomes. Elle peut également comporter des substituants tels que des atomes ou des groupements d’atomes. Elle comporte un nombre d’atomes qui est indiqué par la formule en Cx-Cy, avec x et y respectivement le nombre minimum et le nombre maximum que la chaine linéaire la plus longue comprend.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions «compris entre» et «allant de … à …».

Par ailleurs, l’expression «au moins un» utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression «un ou plusieurs».

Poudre de plantes indigofères et/ou extrait colorant de plante(s) indigofère(s)

Le procédé selon l’invention met en œuvre au moins une poudre de plantes indigofères et/ou au moins un extrait colorant de plante(s) indigofère(s).

La «poudre de plante indigofère» et l’«extrait colorant de plante indigofère» se distinguent en ce que la poudre est un produit provenant des plantes indigofères, lesdites plantes ou parties de plantes étant réduites par broyage ou autres moyens mécaniques, en fines particules et l’extrait est un produit de macération des plantes indigofères ou parties de plantes indigofères dans de l’eau ou des solvants organiques ou leurs mélanges.

De préférence, comme plante indigofère utiles selon l’invention, on peut citer de nombreuses espèces issues des genres :
- Indigoferatel queIndigofera tinctoria, Indigo suffruticosa, Indigofera articulata Indigofera arrecta, Indigofera gerardiana, Indigofera argentea, Indigofera indica, Indigofera longiracemosa;
- Isatistel queIsatis tinctoria ;
- PolygonumouPersicariatel quePolygonum tinctorium (Persicaria tinctoria);
- Wrightiatel queWrightia tinctoria;
-Calanthetel queCalanthe veratrifolia ; et
- Baphicacanthustel queBaphicacanthus cusia.

Chaque plante indigofère peut être utilisée seule ou dans le cadre de la présente invention, on peut utiliser un mélange de plantes indigofères. De préférence, on utilise une seule plante indigofère.

De préférence la plante indigofère est du genreIndigoferaet plus particulièrement estchoisie parmi Indigofera tinctoria,suffruticosaouargenteaou leur mélange, de préférenceIndigofera tinctoria.

On peut utiliser tout ou partie des plantes indigofères. On utilise notamment les feuilles, notamment, pourIndigofera tinctoria.

La poudre de plante(s) indigofère(s) peut être tamisée.

Selon un mode particulier de l’invention la poudre de plante(s) indigofère(s) est constituée de fines particules avec des tailles de particules inférieures ou égales à 500 µm, de préférence inclusivement comprises entre 50 et 300 µm et plus préférentiellement entre 10 et 200 µm.

Les particules de plante(s) indigofère(s) ont préférentiellement une teneur en eau comprise entre 0 à 10 % en poids, par rapport au poids total de poudres de plantes(s).

Parmi les extraits colorants de plantes indigofères utiles selon le procédé de l’invention on peut citer l’indican et les extraits naturels le contenant.

Lorsque le procédé selon l’invention met en œuvre l’indican et les extraits naturels le contenant, un ou plusieurs enzyme(s) à activité glycosidase peuvent également être utilisés.

De préférence, l’indican et les extraits naturels le contenant, lorsqu’ils sont présents, sont appliquées sur les fibres kératiniques à partir d’une composition comprenant également un ou plusieurs enzyme(s) à activité glycosidase.

Le ou les enzymes à activité glycosidase peuvent être d’origine végétale, animale, fongique ou bactérienne.

Les glycosidases utiles selon l’invention peuvent provenir de poudres végétales, de préférence choisies parmi les poudres de pépins de pommes, les poudres de noyaux d’abricots, les poudres d’amandes, les poudres de gousses de vanille et leurs mélanges.

Préférentiellement les glycosidases de l’invention sont des glucosidases et en particulier des β-glucosidases.

Ces enzymes réalisent une hydrolyse de liaison –O-glucoside en β-glucoside d’un monosaccharide ou oligosaccharide comportant une partie glucose.

Ces enzymes sont connus sous les dénominations de gentiobiase, cellobiase, emulsin, elaterase, aryl- β-glucosidase, β-D-glucosidase, β-glucoside glucohydrolase, arbutinase, amygdalinase, p-nitrophenyl β-glucosidase, primeverosidase, amygdalase, linamarase, salicilinase, et β-1,6-glucosidase (EC number 3.2.1.21 - Locus Chr. 4 p15.31). Ces dernières sont également connues sous les noms Amygdalin β-glucosidase, Prunasin β-glucosidase, Vicianin β-glucosidase, Glucosylceramidase, et les enzymes de type cellulases produits essentiellement par les fungi, bacteries, et protozoaires qui catalysent l’hydrolyse de la cellulose.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la ou les glycosidases, lorsqu’elles sont présentes, représentent de 0.0001% à 10% en poids environ du poids total de la ou des composition(s) contenant cette ou ces glycosidases et encore plus préférentiellement de 0,0005% à 0,1% en poids environ.

A titre d’exemples de glycosidases, on peut citer par exemple la O-Glycan-peptide hydrolase commercialisée par Sigma-Aldrich sous le nom O-Glycosidase (EC 3.2.1.97)

A titre d’exemples de glucosidases, on peut citer:
- β-primeverosidase, commercialisé par la société Amano sous le nom Aromase® ;
- cellulase commercialisée par la société Amano sous le nom Cellulase DS® ; et
- les β-glucosidases commercialisés par la société DuPont sous les noms de MULTIFECT® CX 15L et Optimase® CX 15L ; les glucosidases d’origine naturelle telles que les β-glucosidases d’amandes, comme en particulier la glucosidase d’amande douce EC 3.2.1 ; le β-Glucosidase d’amandes commercialisé par la société Aldrich sous la dénomination 49290 SIGMA β-Glucosidase from almonds lyophilized, powder, ≥6 U/mg.

Les poudres de plantes indigofères et/ou extraits colorant de plante(s) indigofère(s) tels que définis précédemment sont appliqués à partir d’une composition contenant les poudres de plantes indigofères et/ou extraits colorant de plante(s) indigofère(s), de préférence, dans une teneur totale allant de 0,01% à 50% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 40% en poids, mieux de 0,5 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant.

Selon un autre mode de réalisation, le procédé selon l’invention peut mettre en œuvre au moins une poudre de plante(s) indigofère(s) et/ou au moins un extrait colorant de plante(s) indigofère(s), de préférence une poudre de plante indigofère et/ou un extrait de plante(s) indigofère(s) dans une teneur totale allant de 1 à 100% en poids, de préférence de 5 à 100% en poids, mieux, de 10 à 50% en poids par rapport au poids total de cette composition.

Composé comportant au moins un groupement carbonyle

Le procédé selon l’invention met en œuvre au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle.

Les composés comportant au moins un groupement carbonyle utiles selon l’invention peuvent être naturels ou synthétiques, de préférence ils sont naturels.

Les composés naturels comportant au moins un groupement carbonyle utiles selon l’invention peuvent être ceux présents dans des huiles essentielles ou dans des extraits naturels ou parties de plantes, ou bactéries ou fungi tels que : les gousses de vanille,Cinnamomum cassia, Oléorésine deCinnamomum cassia,Cinnamonum Poria cocos,Cuminum cyminum, les bactéries du genre Vibrio, les feuilles et fleurs d'Inula viscosa(L.), l’huile essentielle de cannelle, l’huile volatile deBelamcanda chinensis(L.),Alpinia oxyphylla Miq.,Stenoloma chusanum, les feuilles de bergamote,Clerodendranthus spicatus,Fructus cinnamomi cassiae immaturi,Artemisia annua,Salvia miltiorrhiza, l’huileRadix Adenophorae, écorce de cassia, huile de citronnelle, huile de litsea cubeba, huile de backoussia, huile de bourbon géranium, huile essentielle de feuilles deFilipendula vestita, bois de cœur deDalbergia latifolia, les parties aériennes deBidens tripartite, les fleurs deMimusops elengi, le gingembreAlpinia galangal, la souche fongique d'Ascochyta lentisvar. lathyri, les feuilles deMichelia figo, les plantes entières deGueldenstaedtia verna, le fruit deLycium barbarum, l’extrait éthanolique de goji, les graines deNepeta Lamiaceae teydeaWebb etBerth. teydea, Agrobacterium rhizogenes ATCC-15834, la racine deMorus australis, le champignonStereum insigneCGMCC5.57, les feuilles deClausena lansiumSkeels Rutaceae, la plante d'Ixeris chinensiscolletrotrichum gloeosporioides, les feuilles deSabicea cineriasacleuxii Micromonospora sp. RV43, les fruits deMaclura tricuspidata,Cudrania tricuspidata, l’écorce deCitrus grandis,Porodaedalea piniBrot., Souche interne numéro BCRC 35384,Phellinus pini, fruits dePsoralea corylifolia L.,Psoraleae fructac, racines deFructacum coreanum; tiges deMichelia fuscata, herbes deKalimeris indica,Hedyotis uncinella, racines deCaragana sinica, parties aériennes deLindera akoensis, fruits deMorus alba, culture d'Aspergillus sp. SCSIO41002 de sédiments de mangrove, la plante Dendrobium moniliforme, la culture du champignonPhoma herbarumPSU-H256; feuille d'Hevea brasiliensis, brindilles et feuilles deTara Caesalpinia spinosaKuntze, racines deD. versipellis, branches et feuilles dePyrus pashia, plante entière deDendrobium tortile,Petrosimonia sibirica, plante entière d'Artemisia austro-yunnanensis, fleurs deChimonanthus praecox L., rhizomes deBletilla formosana, écorce de racine deCudrania tricuspidata, extrait éthanolique aqueux de pousses de bambou, feuilles deCyrtopodium paniculatum, pseudobulbes deCyrtopodium paniculatum, racines deCoixlachryma-jobi L., plantes entières dePhaius mishmensis; partie supérieure duClinacanthus nutansséché, feuilles d'Amomum siamensis, graines deCoix lachryma-jobi L., chair d'arganiers, tiges deCapsicum annuum, poivron rouge, filtrat de souche deDiaporthe gulyae,Aspergillus versicolor,Lobaria quercizans, fruits dePandanus tectorius, racines deMichelia compressa, fleurs d'Edgeworthia gardneri, tige d'Erythrophleum suaveolens, parties aériennes dePortulaca oleracea L., rhizomes deMiscanthus floridulus,Pestalotiopsis vacciniicgmcc3.9199, champignon endophytique, liqueur Zhuyeqing,Vanilla planolia, tiges deMichelia compressa, écorces de racine deMoringa oleifera, parties aériennes d'Inula falconeri, rhizomes et racines deSmilax scobinicaulis,Aletris Spicata, feuilles de Citrus réticulées, rhizomes deDioscorea nipponica, champignon endophytique Dothideomycete sp. CRI7, racines deFicus beecheyana, son de riz,Bethencourtia hermosae,Morinda ombellate, extrait de la culture du champignon associé à l'éponge marineAspergillus similanensis, plantes entières deDendrobium devonianum, rhizome deSparganium stoloniferum, racines deCitrus hystrix, pseudostèmesd'Alpinia conchigera, rhizomes deAlpinia conchigera,Pleione bulbocodioides, parties aériennes deDracocephalum ruyschiana L.,Ainsliaea macrocephala, tiges deMachilus philippinensis, plante entière deCroton tonkinensis, parties aériennes deTriosteum pinnatifidum Linn., Rhizomes deSmilax glabra Roxb., Racines deScrophularia ningpoensenaangoliacées, feuilles ou parties aériennes deTanacetum ptarmiciflorum, plante entière deSalvinia molesta, racine deCremanthodium lineare, plante entière deChrozophora plicata,Claoxylon longifolium, parties aériennes tiges deDendrobium antennatum, fruits deSerenoa repens,Annulohypoxylon ilanense, racines d'Alyxia schlechcaria Unlense, feuilles de Leptoderris fasciculées, coquilles deCarya cathayensis, parties aériennes deDiplomorpha canescens, feuilles deSyzygium aqueum, tiges deWikstroemia scytophylla, racines deCucumis sativus,Acalypha australis L., parties aériennes deCardamine komarovii, parties aériennes deSenecio cannabifolius, parties aériennes d'Euphorbia mellifera, bractées de rhizomes , feuilles et rameaux deLitsea szemaois, feuilles deCinnamomum reticulatum, tiges et racines dePisonia aculeate, racines deCinnamomum reticulatum, rhizomes deGastrodia elata Blume, écorce de tige d'Ailanthus altissima, tiges deDracaena cambodiana, bois de tige deZanthoxylum nitidum, graines deCoix lachryma-jobi, plante entière deCynodon dactylon, parties aériennes d'Abies nephrolepis, la racine d'Arcange, l’extrait deCinnamomum cassia, les huiles essentielles de bergamote, de litsea cubeba, de cannelle, de citronnelle, geranium bourbon, de lemongrass, de mélisse et de backoussia.

Les composés comportant au moins un groupement carbonyle utiles selon l’invention peuvent être choisis parmi les composés comportant au moins un groupement aldéhyde, les composés comportant au moins un groupement cétone et leurs mélanges et plus particulièrement les composés comportant au moins un groupement carbonyle sont choisis parmi les composés comportant au moins un groupement aldéhyde et leurs mélanges.

Les composés comportant au moins un groupement carbonyle utiles selon l’invention sont, de préférence choisis parmi les composés de formules(I),(II),(III)ou(IV)suivantes et leurs mélanges :

Dans lesquelles :
R ¹ représente indépendamment:
- un radical alkyle ou alcényle en C₁-C₁₂, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisi(s) parmi un radical hydroxyle, un radical phosphate un radical -NH₂;
- un radical hydroxyle ;
- un radical alcoxy en C₁-C₄;
- un radical carboxyle (-COOH) ;
- un radical -OCOAlk(C₁-C₅₎
- un radical -COOAlk(C₁-C₅) ;
- un radical (hydroxy)(di)(alkyl)amino -NR^aR^boùR ^a ,R ^b , identiques ou différents, représentant, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène, un radical alkyle saturé en C₁-C₁₂éventuellement substitué par un radical hydroxyle ;
- un radical ammonium –N⁺(R^c)₃, An^-, oùR ^c , identiques ou différents, représentent indépendamment l’un de l’autre, un radical alkyl saturé en C₁-C₆,An-représente un contre-ion anionique ou un mélange de contre-ion anioniques, cosmétiquement acceptables, garantissant l’électroneutralité des molécules ;
R ² représente indépendamment, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle saturé ou insaturé en C₁-C₆, éventuellement substituée par un radical hydroxyle ;
nest une nombre entier compris inclusivement entre 0 et 4 dans la formule (I) ;
nest une nombre entier compris inclusivement entre 0 et 3 dans la formule (II)
xreprésente un atome de carbone, un atome d’azote ou un groupement –N⁺(R^d), An^-oùR ^d représente un radical alkyle en C₁-C₆, éventuellement substitué par un radical hydroxyle,An-représente un contre-ion anionique ou un mélange de contre-ion anioniques, cosmétiquement acceptables, garantissant l’électroneutralité des molécules ;
pest une nombre entier compris inclusivement entre 0 et 4 ;
lorsqueR ¹ représente un radical alkyle en C₁-C₄et quenvaut 2, ces deux substituants peuvent être adjacents et peuvent former un cycle aromatique à 5 ou 6 atomes de carbone ;
R ³ représente indépendamment, un radical alkyle saturé ou insaturé en C₁-C₁₂, éventuellement substituée par un radical hydroxyle ou un radical amino ;
yreprésente un groupement -NR^doùR ^d représente un radical alkyle en C₁-C₆, éventuellement substitué par un radical hydroxyle ;
zreprésente un atome de carbone ou un atome d’azote ;
mest un nombre entier valant 0, 1 ou 2 ;
R ⁴ représente
- un atome d’hydrogène ; ou
- une radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C₁-C₁₆, saturé ou insaturé, lorsqu’il est insaturé, il comprend un nombre d’insaturations éthyléniques compris entre 1 et 3 ; ledit radical étant éventuellement substitué par 1 à 3 radicaux, identiques ou différents, choisis parmi un radical hydroxyle, un radical alcoxy en C₁-C₂, un radical (poly)hydroxyalcoxy en C₁-C₄, un radical –NH₂, un radical (di)alkylamino en C₁-C₂, un radical carboxyle sous forme salifiée ou non, un radical aminosulfonyle, un radical (poly)hydroxyalkylamino en C₂-C_4,un atome d’halogène tel l’atome de chlore, l’atome de fluor ou l’atome de brome ; ledit radical pouvant être interrompu par un cycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons, de préférence à 6 chaînons, éventuellement substitué par 1 à 3 radicaux identiques ou différents choisis parmi un radical alkyle en C₁-C₁₂, un radical hydroxyalkyl en C₁-C₁₀ou un radical alcoxy en C₁-C₂;
- un radical phényle, éventuellement substitué par 1 à 3 radicaux identiques ou différents choisis parmi un radical alkyle en C₁-C₁₂, un radical hydroxyalkyl en C₁-C₁₀, un radical hydroxyl ou un radical alcoxy en C₁-C₂;
R ⁵ représente un atome d’hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C₁-C₁₆, saturé ou insaturé.

Par «contre-ion anionique» on entend un anion ou un groupement anionique issu d’un acide organique ou minéral contrebalançant la charge cationique du composé comportant au moins un groupement carbonyle ; plus particulièrement le contre-ion anionique est choisi parmii)les halogénures tels que le chlorure, le bromure ;ii)les nitrates ;iii)les sulfonates parmi lesquels les C₁-C₆alkylsulfonates : Alk-S(O)₂O- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l’éthylsulfonate ;iv)les arylsulfonates : Ar-S(O)₂O- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ;v)les carboxylates Alk-C(O)-OH avec Alk représentant un groupe (C₁-C₆)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou carboxylate tel que le citrate ;vi)le succinate ;vii)le tartrate ;viii)le lactate ;ix)les alkylsulfates : Alk-O-S(O)O- tels que le méthysulfate et l’éthylsulfate ;x)les arylsulfates : Ar-O-S(O)O- tels que le benzènesulfate et le toluènesulfate ;xi)les alcoxysulfates : Alk-O-S(O)₂O- tel que le méthoxy sulfate et l’éthoxysulfate ;xii)les aryloxysulfates : Ar-O-S(O)₂O-,xiii)les phosphates O=P(OH)₂-O-, O=P(O-)₂-OH O=P(O-)₃, HO-[P(O)(O-)]w-P(O)(O-)₂avec w étant un entier;xiv)l'acétate ;xv)le triflate ; etxvi)les borates tels que le tétrafluoroborate, etxvii)le disulfate (O=)2S(O-)₂ou SO₄ ^2-et le monosulfate HSO₄ ^-.

Le(s) composé(s) comportant au moins un groupement carbonyle utiles selon l’invention peu(ven)t être introduits pur(s) ou en mélange avec d’autres composés. A titre d’exemple, les composés comportant au moins un groupement carbonyl peuvent être présents dans des extraits naturels tels que par exemple l’oléorésine de cinnamomum cassia.

Les composés comportant au moins un groupement carbonyle utiles selon l’invention sont, plus préférentiellement choisis parmi les composés suivant : benzaldéhyde, cinnamaldéhyde, coniféraldéhyde, sinapaldéhyde, caffealdéhyde (3,4-Dihydroxycinnamaldehyde), vanilline, éthyle vanilline (3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde), isovanilline (3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde), anisaldéhyde (4-methoxybenzaldehyde), acide 4-formylbenzoïque, 4-Formylbenzoate de methyle ( methyl 4-formylbenzoate),p-diméthylaminobenzaldéhyde,p-di(hydroxyéthyl)aminobenzaldéhyde,p-di(hydroxyméthyl)aminobenzaldéhyde héliotropine (1,3-benzodioxole-5-carbaldéhyde), 2,4-dihydroxy-3-méthylbenzaldéhyde, syringaldéhyde (4-hydroxy-3,5-diméthoxybenzaldéhyde), phénylacétaldéhyde, bourgeonal (3-(4-tert-butylphenyl)propanal), 2-phénylpropionaldéhyde, cyclamen aldéhyde, 2-(4-méthylphenyl)acétaldéhyde, lilial ( 3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropanal), hexyl cinnamaldéhyde, pyridoxal (3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)-2-methylpyridine-4-carbaldehyde), phosphate de pyridoxal (4-formyl-5-hydroxy-6-methylpyridin-3-yl)methyl dihydrogen phosphate), sels de 1-méthyl-4-formylpyridinium (tels que les sels de chlorure et de methylsulfate), sels du 1-méthyl-4-formylquinolinium (tels que les sels de chlorure, de methylsulfate et de toluène sulfonate), géranial, néral, citronellal, 2,4,6-trihydroxybenzaldéhyde, cuminaldéhyde, rétinal, hydroxyisohexyl-3-cyclohexène carboxaldéhyde, sels de (4-formylphényl)-triméthyl-ammonium (tels que les sels de chlorure et de methylsulfate), 3,4,5-trihydroxybenzaldéhyde, aldéhyde myristique (n-tetradecanal), mentha-1,3-dien-7-al,p-mentha-1,3-dien-7-al, salicylaldéhyde, procatechuic aldehyde (3,4-dihydroxybenzaldehyde), indole-3-carboxaldéhyde, divanilline, sels de divanilline (tels que les sels de sodium et de potassium), et leurs mélanges, ainsi que les extraits le ou les contenant tels que l’oléorésine deCinnamomum Cassia.

Mieux, les composés comportant au moins un groupement carbonyle utiles selon l’invention, particulièrement préférés sont choisi parmi les composés suivants : benzaldéhyde, cinnamaldéhyde, vanilline, éthyle vanilline (3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde), toluène sulfonate de 1-méthyl-4-formylquinoline, acide 4-formylbenzoïque, 4-Formylbenzoate de methyle (methyl 4-formylbenzoate),p-diméthylaminobenzaldéhyde,p-di(hydroxyéthyl)aminobenzaldéhyde,p-di(hydroxyméthyl)aminobenzaldéhyde, pyridoxal (3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)-2-methylpyridine-4-carbaldehyde), divanilline et leur mélanges, ainsi que les extraits le ou les contenant tels que l’oléorésine deCinnamomum Cassia.

Lorsque les composés comportant au moins un groupement carbonyle utiles selon l’invention comportent une ou plusieurs double(s) liaison(s) entre deux atomes de carbone, ce ou ces double(s) liaison(s) (ou alcène(s)) est ou sont, de préférence de configuration E.

Selon un autre mode de réalisation préféré, les composésnaturelscomportant au moins un groupement carbonyle utiles selon l’invention peuvent être contenus dans des huiles essentielles ou des extraits naturels, de préférence contenus dans les gousses de vanille, l’extrait deCinnamomum cassia, Oléorésine deCinnamomum cassia, les huiles essentielles de bergamote, de litsea cubeba, de cannelle, de citronnelle, geranium bourbon, de lemongrass, de mélisse et de backoussia.

Les composés comportant au moins un groupement carbonyle tels que définis précédemment sont appliqués à partir d’une composition les contenant, de préférence, dans une teneur totale allant de 0,01% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,05 à 20% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant.

Colorants directs additionnels

Le procédé selon l’invention peut également mettre en œuvre un ou plusieurs colorant(s) direct(s) additionnel(s) différent(s) de la(des) poudre(s) et/ou de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s).

Lorsqu’ils sont présents, le ou les colorants directs additionnels, sont de préférence appliqués sur les fibres kératiniques à partir d’une composition qui comprend également au moins une poudre de plantes indigofères et/ou au moins un extrait colorant de plante(s) indigofère(s).

Ces colorants directs additionnels peuvent être synthétiques ou naturels.

Par «colorant direct», on entend des espèces colorées. Il s’agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur la fibre.

Ces colorants directs additionnels synthétiques sont par exemple choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitré benzénique, azoïque, hydrazono, nitrés (hétéro)arylique, tri(hétéro)arylméthane, (poly)méthinique, carbonyl, azinique, porphyrinique, métalloporphyrinique, quinonique et en particulier anthraquinonique, indoaminique, phtalocyanique et leurs mélanges.

Parmi les colorants directs additionnels nitrés benzéniques, on peut citer : 1,4-diamino-2-nitrobenzène, 1-amino-2 nitro-4-ß- hydroxyéthylaminobenzène ; 1-amino-2 nitro-4-bis(β-hydroxyéthyl)-aminobenzène ; 1,4-bis(ß -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène ; 1-ß-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(β-hydroxyéthylamino)-benzène ; 1-ß-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène ; 1-β-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(ß-hydroxyéthyl)-aminobenzène ; 1-amino-3-méthyl-4-β-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène ; 1-amino-2-nitro-4-β-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène ; 1,2-diamino-4-nitrobenzène ; 1-amino-2-β-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène ; 1,2-bis-(β-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène ; 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène ; 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène ; 1-β-hydroxyéthyloxy-2-β-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène ; 1-Méthoxy-2-β-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène ; 1-β-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène ; 1- β,γ-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène ; 1-β-hydroxyéthylamino-4-β,γ-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène ; 1-β,γ-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène ; 1-β-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène ; 1-β-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène ; 1-β-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-6-bis-(β-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène ; 1-β-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène ; 1-Hydroxy-4-β-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène.

Parmi les colorants directs additionnels azoïques, on peut citer : Basic Red 51, Basic Orange 31, Disperse Red 17, Acid Yellow 9, Acid Black 1, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Yellow 23, Acid Orange 24, Disperse Black 9, Basic Brown 16, Basic Brown 17.

Parmi les colorants directs additionnels hydrazono, on peut citer : Basic Yellow 87.

Parmi les colorants directs additionnels nitrés aryliques, on peut citer : HC Blue 2, HC Yellow 2, HC Red 3, 4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol,N,N’-bis-(2-hydroxyethyl)-2-nitro-phenylenediamine.

Parmi les colorants directs additionnels triarylméthane, on peut citer : Basic Violet 1, Basic Violet 2, Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 14, Basic Blue 1, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic green 1, Basic Blue 77 (également appelé HC Blue 15), Acid Blue 1 ; Acid Blue 3 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Violet 49 ; Acid green 3 ; Acid green 5 ; Acid Green 50.

Parmi les colorants directs additionnels quinoniques, on peut citer: Disperse Red 15, Solvent Violet 13, Acid Violet 43, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Blue 1, Disperse Violet 8, Disperse Blue 3, Disperse Red 11, Acid Blue 62, Disperse Blue 7, Basic Blue 22, Disperse Violet 15, Basic Blue 99, ainsi que les composés suivants : la 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone, la 1-aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone, la 1-aminopropylamino-anthraquinone, la 5-β-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone, la 2-aminoéthylamino-anthraquinone, la 1,4-bis-(β,γ-dihydroxypropylamino)-anthraquinone, Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Mordant Red 3, Acid Black 48, HC Blue 16.

Parmi les colorants directs additionnelsaziniques, on peut citer : Basic Blue 17, Basic Red 2.

Parmi les colorants directs additionnelsindoaminiques, on peut citer: 2-β-hydroxyéthlyamino-5-[bis-(β-4’-hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4-benzoquinone, 2-β-hydroxyéthylamino-5-(2’-méthoxy-4’-amino)anilino-1,4-benzoquinone, 3-N(2’-chloro-4’-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine, 3-N(3’-chloro-4’-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine, 3-[4’-N-(éthyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine.

Les colorant directs naturels différent(s) de la(des) poudre(s) et de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) sont par exemple choisis parmi la lawsone, la juglone, l’indigo, le leuco indigo, l’indirubine, l’isatine, l’acide hennotannique, l’alizarine, la carthamine, la morine, la purpurine, l'acide carminique, l’acide kermésique, l’acide laccaïque la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine, les orcéines, les caroténoïdes, la bétanine, les chlorophylles, les chlorophyllines, le monascus, les polyphénols ou orthodiphénols.

Parmi les orthodiphénols utiles selon l’invention on peut citer : catéchine, quercétine, braziline, hématéine, hématoxyline, acide chlorogénique, acide caféique, acide gallique, L DOPA, cyanidine, (-)-Epicatéchine, (-)-Epigallocatéchine, (-)-Epigallocatéchine 3-gallate (EGCG), Isoquercetine, Pomiférine, esculetine, 6,7-Dihydroxy-3-(3-hydroxy-2,4-dimethoxyphenyl)coumarin, Santalin A et B, mangiférine, buteine, Maritimetine, Sulfuretine, Robteine, betanidine, Pericampylinone A., Théaflavine, Proanthocyanidine A2, Proanthocyanidine B2, Proanthocyanidine C1, Procyanidines DP 4-8, Acide tannique, Purpurogalline, 5,6-Dihydroxy-2-methyl-1,4-naphthoquinone, Alizarine, Wedelolactone et les extraits naturels les contenant.

Ces colorants directs additionnels sont, de préférence, choisis parmi les colorants directs naturels différent(s) de la(des) poudre(s) et de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s), plus préférentiellement choisis parmi l’indigo, le leuco-indigo, la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné, encore plus préférentiellement choisi(s) parmi la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné.

Ces colorants directs naturels différent(s) de la(des) poudre(s) et de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) peuvent être ajoutés sous forme de composés définis, d’extraits, ou de parties de plantes. Les composés définis d’extraits, ou de partie de plantes se trouvent de préférence sous forme de poudres, en particulier fines dont les particules ont des tailles identiques à celle de la poudre de plante(s) indigofère(s) telle que définie précédemment.

Par « henné » on entend une poudre de plante à henné et/ou un extrait colorant de plante à henné, de préférence de plante à henné telle queLawsonia alba ou Lawsonia inermis. La poudre et/ou l’extrait colorant de plante à henné comprend notamment la lawsone et/ou l’un de ses précurseurs glucosylés et d’autres dérivés comme le THAP ou 2,3,4,6-tetrahydroxyacetophenone et ses versions glycosylées. De préférence, le henné utilisé selon la présente invention est sous forme de poudre. De préférence le henné utilisé dans l’invention est du henné rouge (Lawsonia inermis, alba). La lawsone [83-72-7] (CI Natural Orange 6 ; CI 75420) aussi connue sous le nom de isojuglone, peut se trouver dans les arbustes de Henné (Lawsonia alba, Lawsonia inermis). De préférence le henné se trouve sous forme de poudre de feuilles.

Les colorants directsadditionnels différent(s) de la(des) poudre(s) et de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) tels que définis précédemment, lorsqu’ils sont présents, sont, de préférence, appliqués à partir d’une composition les contenant dans une teneur totale allant de 0,01% à 50% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 50% en poids, mieux de 0,3 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant.

Agents de mordançage

Le procédé selon l’invention peut également mettre en œuvre un ou plusieurs agent(s) de mordançage ou mordant(s) classiquement utilisé(s) dans l’industrie du textile et cosmétiquement acceptable(s).

Le(s) agent(s) mordançage(s) utiles selon l’invention sont des sels métalliques, ou bien des agents chimiques permettant d’améliorer de façon notable la montée des colorants.

Le(s) agent(s) de mordançage(s) utiles selon l’invention sont, de préférence, choisi(s) parmi les sels de fer tels que le sulfate de fer, le gluconate de fer, le chlorure de fer, l’acétate de fer ; les sels d’aluminium tel que le sulfate d’aluminium et de potassium ; les sels de titane tel que l’oxalate de potassium et de titane ; les sels de calcium tel que le chlorure de calcium, le gluconate de calcium ; les sels de manganèse tel que le gluconate de manganèse ; les sels de cuivre tels que le sulfate de cuivre, le gluconate de cuivre, le chlorure de cuivre, l’acétate de cuivre ; les sels de zinc tel que le gluconate de zinc, les sels de strontium tel que l’acétate de strontium, les sels de sodium tel que le carbonate de sodium, les sels de magnésium et leurs mélanges, certains polymères comme les tannins, le chitosan de poids moléculaire variable, les polyamines, la polyvivnylpyridine.

Le(s) agent(s) de mordançage utiles selon l’invention est(sont) de préférence choisis parmi les sels de zinc, les sels de fer, les sels d’aluminium, les sels de manganèse, les sels de titane, les tannins, le chitosan et leurs mélanges.

Les agents de mordançage tels que définis précédemment, lorsqu’ils sont présents, sont, de préférence, appliqués à partir d’une composition les contenant dans une teneur totale allant de 0,01% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,3 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant.

Agents réducteurs

Le procédé selon l’invention peut également mettre en œuvre un ou plusieurs agent(s) réducteur(s).

Le(s) agent(s) réducteurs(s) utiles selon l’invention sont, de préférence, choisi parmi les thiols, les hydrures, les sulfites, les bisulfites, les métabisulfites, les sucres différents des composés comportant au moins un groupement carbonyle utiles selon l’invention et les phosphines.

Parmi les thiols on peut citer l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, l'acide 3-mercaptopropionique, l'acide thiomalique, l'acide 2,3-dimercaptosuccinique, la cystéine, la N-glycyl-L-cystéine, la L-cystéinylglycine ainsi que leurs esters et sels, le thioglycérol, la cystéamine et ses dérivés acylés en C₁-C₄, la N-mésylcystéamine, la N-acétylcystéine, les N-mercaptoalkylamides de sucres tels que le N-(mercapto-2-éthyl) gluconamide, la pantéthéine, les N-(mercaptoalkyl)- ω-hydroxy alkylamides, par exemple ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-354 835, les N-mono ou N,N-dialkylmercapto-4 butyramides par exemple ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-368 763, les aminomercaptoalkylamides par exemple ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-432 000, les dérivés des acides N-(mercapto-alkyl)succinamiques et des N-(mercaptoalkyl)succinimides par exemple ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-465 342, les alkylamino mercaptoalkylamides par exemple ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-514 282, le mélange azéotrope de thioglycolate de 2-hydroxypropyle et de thioglycolate de (2-hydroxy-1-méthyl)éthyle tel que décrit dans la demande de brevet FR-A-2 679 448, les mercaptoalkylaminoamides par exemple ceux décrits dans la demande de brevet FR-A-2 692 481, les N-mercapto alkyl alcane diamides par exemple ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-653 202.

Parmi les hydrures on peut citer le borohydrure de sodium ou le borohydrure de potassium.

Parmi les sulfites ou bisulfites on peut citer les sulfites ou bisulfites d'un métal alcalin ou alcalino-terreux, d‘ammonium ou d’alcanolamine et en particulier le sulfite ou le bisulfite de sodium, le sulfite ou le bisulfite de potassium, le sulfite ou le bisulfite de monoéthanolamine.

Parmi les métabisulfites on peut citer le métabisulfite de sodium ou le métabisulfite de potassium.

Parmi les dérivés du phosphore on peut citer les phosphines ou les phosphites tels que ceux décrit dans la demande de brevet FR2870119.

Parmi les sucres différents des composés comportant au moins un groupement carbonyle utiles selon l’invention, on peut citer le galactose, le xylose, le glucose, le lactose et le fructose.

Le(s) agent(s) réducteurs utiles selon l’invention sont de préférence choisis parmi les thiols et les sucres, plus préférentiellement parmi l’acide thioglycolique et ses sels, la cystéine et ses sels, le métabisulfite de sodium, le métabisulfite de potassium, le galactose, le xylose, le glucose et leurs mélanges.

Les agents réducteurs tels que définis précédemment, lorsqu’ils sont présents, sont, de préférence, appliqués à partir d’une composition les contenant dans une teneur totale allant de 0,01% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,3 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant.

Agents oxydants

Le procédé selon l’invention peut également mettre en œuvre un ou plusieurs agent(s) oxydant(s).

Le(s) agent(s) oxydant(s) utiles selon l’invention sont, de préférence, choisi parmi le peroxyde d’hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène.

Parmi les systèmes générateurs de peroxyde d’hydrogène on peut citer :
- le peroxyde d’urée ;
- les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d’hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/H₂O₂en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 ;
- les oxydases produisant du peroxyde d’hydrogène en présence d’un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l’acide urique avec l’uricase), les peroxydases comma la HorseRadish peroxidase, les laccases, les uricases avec leurs cofacteurs éventuels;
- les peroxydes de métaux générant dans l’eau du peroxyde d’hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium;
- les persulfates, tel que le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium ;
- les perborates, tel que le perborate de sodium ; et
- les percarbonates, tel que le percarbonate de sodium, ou le percarbonate de potassium.

L’agent oxydant utile selon l’invention est de préférence le peroxyde d’hydrogène, les peroxydases comme la horseradish peroxydase, les laccases et les uricases avec leurs co-facteurs éventuels.

Les agents oxydants tels que définis précédemment, lorsqu’ils sont présents, sont, de préférence, appliqués à partir d’une composition les contenant dans une teneur totale allant de 0,01% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant.

Le ou les agents oxydants utiles selon l’invention permettent notamment de révéler la couleur. Ils sont, de préférence, appliqués sur les fibres kératiniques dans une étape de post-traitement, c’est-à-dire, après une étape d’application sur les fibres kératiniques d’une composition comprenant au moins une poudre de plantes indigofères et/ou au moins un extrait colorant de plante(s) indigofère(s) et optionnellement au moins un composé comportant un groupement carbonyle.

Agents alcalins

Le procédé selon l’invention peut également mettre en œuvre un ou plusieurs agent(s) alcalin(s), minéral(aux), organique(s) ou hybride(s), de préférence minéraux.

Au sens de la présente invention, on utilise indifféremment les termes «agent alcalin» ou «agent alcalinisants».

Le ou les agents alcalinisants minéraux sont, de préférence, choisis parmi l’ammoniaque, les carbonates ou les bicarbonates alcalins tels que l’(hydrogéno)carbonate de sodium et l’(hydrogéno)carbonate de potassium, les phosphates de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que les phosphates de sodium ou les phosphates de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium et leurs mélanges.

Le ou les agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les alcanolamines, les acides aminés, les amines organiques, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine et leurs mélanges.

Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C₁-C₈porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxyle.

Conviennent en particulier à la réalisation de l’invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C₁-C₄.

En particulier la ou les alcanolamine(s) sont choisie(s) parmi la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N-diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane et leurs mélanges.

De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire. De tels acides aminés basiques sont choisis, de préférence, parmi l’histidine, la lysine, l’arginine, l’ornithine, la citrulline.

L’amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l’histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l’imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. L’amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balénine. L’amine organique peut aussi être choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type différentes de l’arginine utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidinopropionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)methyl]amino)ethane-1-sulfonique.)

A titre de composés hybrides on peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine.

Le(s) agent(s) alcalin(s) utiles selon l’invention est(sont) de préférence choisis parmi les alcanolamines tels que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine ; l’ammoniaque, les carbonates ou les bicarbonates tels que l’(hydrogéno)carbonate de sodium et l’(hydrogéno)carbonates de potassium et leurs mélanges.

Les agents alcalins tels que définis précédemment, lorsqu’ils sont présents, sont, de préférence, appliqués à partir d’une composition les contenant dans une teneur totale allant de 0,01% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 15% en poids, mieux de 0,3 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant.

Selon un mode de réalisation, le pH de la composition comprenant au moins un agent alcalin est compris entre 8 et 13 ; de préférence, entre 8,0 et 12.

Le pH de la composition peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agent(s) acide(s) ou alcalin(s) habituellement utilisé(s) en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons connus de l’homme du métier.

Le ou les agents alcalins utiles selon l’invention permettent notamment de stabiliser la couleur, de sorte à obtenir dès la fin du procédé de coloration selon l’invention une coloration définitive des fibres kératiniques. Ils sont, de préférence, appliqués sur les fibres kératiniques dans une étape de post-traitement, c’est-à-dire, après une étape d’application sur les fibres kératiniques d’une composition comprenant au moins une poudre de plantes indigofères et/ou au moins un extrait colorant de plante(s) indigofère(s) et optionnellement au moins un composé comportant un groupement carbonyle.

Selon une première variante, le procédé de coloration des fibres kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux selon l’invention comprenant au moins une étape de prétraitement des fibres kératiniques mettant en œuvre : au moins un agent de mordançage et/ou au moins un agent réducteur et/ou au moins un agent oxydant tels que décrits précédemment.

Selon une deuxième variante, le procédé de coloration des fibres kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux selon l’invention comprenant au moins une étape de post-traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre : au moins un agent alcalin et/ou au moins un agent de mordançage et/ou au moins un agent oxydant tels que décrits précédemment.

Selon une troisième variante, le procédé de coloration des fibres kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux selon l’invention comprenant au moins une étape de prétraitement des fibres kératiniques mettant en œuvre : au moins un agent de mordançage et/ou au moins un agent réducteur et/ou au moins un agent oxydant tels que décrits précédemment et au moins une étape de post-traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre : au moins un agent alcalin et/ou au moins un agent de mordançage et/ou au moins un agent oxydant tels que décrits précédemment.

La ou les étapes de prétraitement et la ou les étapes de post-traitement peuvent, en outre, mettre en œuvre au moins un composé comportant un groupement carbonyle utile selon l’invention tel(s) que décrit(s) précédemment.

Selon une variante préféré, le procédé de coloration des fibres kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux selon l’invention, comprend les étapes suivantes :
- l’application sur les fibre kératiniques d’une composition comprenant au moins une poudre et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères et au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle; suivie de
- l’application sur les fibres kératiniques d’une composition de post-traitement des cheveux mettant en œuvre au moins un agent alcalin.

Selon cette variante, de préférence, le procédé de coloration des fibres kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux selon l’invention, comprend les étapes suivantes :
- l’application sur les fibres kératiniques d’une composition comprenant au moins une poudre et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères et au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle et au moins un colorant direct naturel choisi parmi : l’indigo, le leuco-indigo, la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné, de préférence choisi parmi la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné suivie de
- l’application sur les fibres kératiniques d’une composition de post-traitement des cheveux mettant en œuvre au moins un agent alcalin.

Les Adjuvants :

Les compositions mises en œuvre dans le procédé de l'invention peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des fibres kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux et différents des composés tels que ceux décrits précédemment utiles selon l’invention. Ces adjuvants sont notamment choisis parmi les agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les vitamines et les pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement tels que par exemple les céramides, les agents filmogènes, les agents conservateurs, les agents opacifiants.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d’eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition considérée, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition considérée.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou le cataplasme, tel que décrit par la suite, utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Procédé de coloration selon l’invention

Lorsque le procédé de coloration selon l’invention met en œuvre une composition comprenant à la fois au moins une poudre de plante(s) indigofère(s) et/ou au moins un extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) et au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle, la composition appliquée sur les fibres kératiniques est obtenue en mélangeant de façon extemporanée au moment de l’emploi la(les) poudre(s) de plante(s) indigofère(s) et/ou le(les) extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) et du(des) composés comportant au moins un groupement carbonyle avec de l’eau ou une composition comprenant de l’eau. Lorsque la poudre de plante(s) indigofère(s) est compacte, elle est émiettée dans l’eau ou dans une composition comprenant de l’eau. La composition aqueuse ainsi obtenue est sous la forme d’un cataplasme.

Ce cataplasme peut également résulter du mélange extemporané au moment de l’emploi d’une composition comprenant au moins une poudre et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères, d’une composition comprenant au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle, avec de l’eau ou une composition comprenant de l’eau.

Le cataplasme précédemment décrit peut être réalisé de manière occlusive ou non.

Lorsque le procédé de coloration des fibres kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux selon l’invention comprend les étapes suivantes : l’application sur les fibres kératiniques d’une composition comprenant au moins une poudre et/ou au moins un extrait colorant de plante(s) indigofère(s) et l’application en prétraitement ou en post-traitement sur les sur les cheveux d’une composition comprenant au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle, chacune de ces compositions est appliquée sous forme de cataplasme.

De préférence, les cataplasmes utiles selon l’invention sont formés à une température comprise entre 10°C et 100°C, mieux entre 25°C et 80°C, plus préférentiellement entre 30°C et 50°C.

Selon une variante du procédé selon l’invention, on applique sur les fibres kératiniques une composition résultant du mélange extemporané au moment de l’emploi d’une composition comprenant au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle et au moins une poudre et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères avec de l’eau ou une composition comprenant de l’eau, le rapport de mélange allant de préférence de 0,01 à 10, de préférence de 0,1 à 5, préférentiellement de 0,2 à 0,3.

Selon une autre variante du procédé selon l’invention, on applique sur les fibres kératiniques une composition résultant du mélange extemporané d’une composition comprenant au moins une poudre et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères, d’une composition comprenant au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle, avec de l’eau ou une composition comprenant de l’eau, le rapport de mélange allant de préférence de 0,01 à 10, de préférence de 0,1 à 5, préférentiellement de 0,2 à 0,3.

De préférence, les cataplasmes utiles selon l’invention sont réalisés moins de 30 mn avant leur application, préférentiellement moins de 15 mn avant application, mieux moins de 10 mn avant application.

Selon une variante préférée, la composition appliquée contient au moins un colorant direct additionnel, de préférence naturel, plus préférentiellement choisi parmi l’indigo, le leuco-indigo, la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné, mieux, choisi parmi la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné.

Le pH de ces cataplasmes est généralement compris entre 3 et 9, de préférence entre 4 et 7. Le pH de ces cataplasmes peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agent(s) acide(s) ou alcalin(s) habituellement utilisé(s) en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons connus de l’homme du métier.

La composition utile selon l’invention, une fois appliquée sur les fibres kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux est ensuite laissée en place, de préférence sous occlusion, pendant une durée allant habituellement de 1 minute à 2 heures, de préférence de 5 minutes à 1 heure 30, mieux de 10min à 1 heure.

On peut, avantageusement, après application de la composition de coloration, soumettre les fibres kératiniques à un traitement thermique. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques.

La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C, plus préférentiellement entre 25°C et 45°C.

A l’issue du traitement, les fibres kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux sont éventuellement rincés à l’eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être essorées (mécaniquement avec une serviette, ou du papier absorbant, ou par la chaleur). De préférence, les cheveux sont rincés puis essorées à l’aide d’un papier absorbant ou d’une serviette.

Lorsque le procédé selon l’invention met en œuvre au moins une étape de post-traitement des cheveux telle que décrite précédemment, l’application de la ou des compositions de post-traitement comprenant au moins un agent alcalin et/ou au moins un agent de mordançage et/ou au moins un agent oxydant tels que décrits précédemment est appliquée, de préférence, sur des fibres kératiniques encore humides.

La composition de post-traitement, une fois appliquée sur les fibres kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux est ensuite laissée en place, pendant une durée allant habituellement de 1 minute à 2 heures, de préférence de 5 minutes à 1 heure 30, mieux de 10min à 1heure.

On peut, avantageusement, après application de la composition de post-traitement, soumettre les fibres kératiniques à un traitement thermique.

La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C, plus préférentiellement entre 25°C et 45°C.

A l’issue du traitement, les fibres kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux sont éventuellement rincées à l’eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées (mécaniquement avec une serviette, ou du papier absorbant, ou par la chaleur) ou laissées sécher. De préférence, les fibres kératiniques sont rincées puis séchées à l’aide d’un casque à une température de 40 à 45°C, pendant une durée allant habituellement de 1 minute à 1 heure, de préférence de 2 minutes à 30 minutes, mieux de 5 minutes à 20 minutes.

Le procédé tel que décrit précédemment peut être reproduit plusieurs fois à la suite, les compositions utiles selon l’invention sont alors appliquées plusieurs fois sur les fibres kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux avec rinçage intermédiaire, c’est-à-dire en « layering ». Par exemple, on applique sur les fibres kératiniques une composition comprenant au moins une poudre de plante(s) indigofère(s) et/ou au moins un extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) et au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle sous forme de cataplasme, on rince les fibres kératiniques, puis on applique sur le fibres kératiniques une composition comprenant au moins un agent alcalin, puis on rince de nouveau les fibres kératiniques et on répète l’ensemble de ces étapes une seconde fois sur les fibres kératiniques déjà traitées. Un autre exemple appliquer sur les fibres kératiniques une composition comprenant au moins une poudre de plante(s) indigofère(s) et/ou au moins un extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) et au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle sous forme de cataplasme, on rince les fibres kératiniques, puis on applique sur le fibres kératiniques une composition comprenant au moins un agent alcalin, puis on rince de nouveau les fibres kératiniques, puis sur les fibres kératiniques ainsi traitées on applique une composition comprenant au moins une poudre de plante(s) indigofère(s) et/ou au moins un extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s) sous forme de cataplasme exempte de composés comportant au moins un groupement carbonyle puis on rince les fibres kératiniques, puis on applique sur le fibres kératiniques une composition comprenant au moins un agent alcalin, puis on rince de nouveau les fibres kératiniques.

Dispositif ou « kit »

Un autre objet de l’invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de traitement des fibres kératiniques en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comportant au moins 2 compartiments.

Selon première variante, le dispositif à plusieurs compartiments comprend au moins un compartiment comprenant une composition comprenant une ou plusieurs poudres/extraits colorants de type indigofère et le/les composés carbonyles et un second compartiment comprenant une composition comprenant au moins les colorants additionnels.

Selon une variante, le dispositif selon l'invention, comprend, en outre, une composition supplémentaire comprenant un ou plusieurs agents traitants.

Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges.

Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d’un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913.

Exemple 1

Etape de coloration

On a préparé les compositions de A1àA22suivantes en mélangeant au moment de l’emploi les poudres de colorants naturels et les composés comportant au moins un groupement carbonyle avec de l’eau à 25°C dans un ratio massique 1 : 3. L’ensemble est homogénéisé avec une cuillère en bois, ou une spatule de type ‘maryse’ afin de réaliser un cataplasme. Les proportions des ingrédients sont indiquées en gramme de matière active pour 100 grammes de composition, sauf indication contraire.

Les teneurs en aldéhyde dans chacun des cataplasmes réalisés sont indiqués en nombre d’équivalent molaire par rapport à la teneur en indican dans la poudre d’indigo (3,5g% d’indican dans la poudre d’indigo).

Le cataplasme obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux caucasiens naturels à 90% de cheveux blancs (BN) à raison de 10 grammes de composition pour 1g de cheveux sur les deux faces des mèches. Les mèches sont laissées poser 60 min à 33°C sous cellophane/film alimentaire. Elles sont retournées au bout de 30 minutes.

À l’issue du temps de pose, les mèches sont rincées puis essorées à l’aide d’un papier absorbant.

Etape de post-traitement neutralisant

On prépare les compositionsB1 et B2suivantes de post traitement (pH 9,6-11,3). Les proportions des ingrédients sont indiquées en gramme de matière active pour 100 grammes de composition, sauf indication contraire.

	B1	B2
K2CO3	5,4	13,8
KHCO3	6,1	-
Gomme de xanthane	1	-
eau	Qs 100	Qs 100

Les compositionsB1 et B2sont appliquées chacune sur les mèches colorées préparées précédemment encore humides et positionnées dans une goulotte à raison de 1g de composition par gramme de cheveux et laissées poser 20min à 33°C sous cellophane.

À l’issue du temps de pose, les mèches sont rincées à l’eau à 37°C puis séchées à l’aide d’un casque à 40°C pendant 10 minutes.

▬Résultats de coloration

Les couleurs observées sont répertoriées dans le tableau ci-dessous :

Procédé	Couleur
A1puisB1	Bleu foncé
A2puisB1	Rouge
A3puisB2	Rouge
A4puisB2	Violet
A5puisB2	bleu rouge
A6puisB2	rose
A7puisB2	Jaune orangé
A8puisB2	Jaune orangé
A9puisB2	Pourpre
A10puisB2	Pourpre
A11puisB1	Orange
A12puisB1	Orange
A13puisB2	Marron chaud
A14puisBZ	Marron rouge
A15puisB2	Rose
A16puisB2	Marron
A17puisB2	Orange
A18puisB2	Rouge orangé
A19puisB2	Marron rouge
A20puisB2	Marron clair
A21puisB2	Rouge
A22puisB2	Marron

On a observé que le jour de l’application les cheveux traités par le procédé de l’invention ne présentent pas de reflets jaunes/vert et présentent des nuances esthétiques.

Ainsi, le procédé de l’invention permet d’obtenir une coloration esthétique dès le jour de l’application et de stabiliser la coloration contenant l’indigo dès le jour de l’application de la coloration. Le procédé de l’invention permet donc d’accélérer la révélation de la coloration à partir de d’indigo pour obtenir le résultat final de coloration dès le jour de l’application et éviter des reflets inesthétiques intermédiaires.

Exemple 2

Etape de coloration

On a préparé les compositions deA23àA30suivantes en mélangeant au moment de l’emploi les poudres de colorants naturels et les huiles essentielles contenant des composés comportant au moins un groupement carbonyle avec de l’eau à 25°C dans un ratio massique 1 : 3. L’ensemble est homogénéisé avec une cuillère en bois, ou une spatule de type ‘maryse’ afin de réaliser un cataplasme. Les proportions des ingrédients sont indiquées en gramme de matière active pour 100 grammes de composition, sauf indication contraire.

Le cataplasme obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux caucasiens naturels à 90% de cheveux blancs (BN) à raison de 10 grammes de composition pour 1g de cheveux sur les deux faces des mèches. Les mèches sont laissées poser 60min à 33°C sous cellophane/film alimentaire. Elles sont retournées au bout de 30 minutes.

À l’issue du temps de pose, les mèches sont rincées puis essorées à l’aide d’un papier absorbant.

Etape de post-traitement neutralisant

La compositionB2(exemple 1) est appliquée sur les mèches colorées préparées précédemment encore humides et positionnées dans une goulotte à raison de 1g de composition par gramme de cheveux et laissées poser 20min à 33°C sous cellophane.

À l’issue du temps de pose, les mèches sont rincées à l’eau à 37°C puis séchées à l’aide d’un casque à 40°C pendant 10 minutes.

▬Résultats de coloration

Les couleurs observées sont répertoriées dans le tableau ci-dessous :

Procédé	Couleur
A23puisB2	Bleu foncé
A24puisB2	Orange
A25puisB2	Bleu foncé
A26puisB2	Bleu foncé
A27puisB2	Gris
A28puisB2	Marron gris
A29puisB2	Bleu gris
A30puisB2	Marron

Exemple n°3

Etape de coloration

On a préparé la compositionA31suivante en mélangeant au moment de l’emploi les poudres de colorants naturels colorantes (poudre d’indigo 68,2 g%/ poudre de Henné 26,2 g%) et la biomasse deCinnamomum cassia(5,6g%), cette dernière contenant un composé comportant au moins un groupement carbonyle avec de l’eau à 25°C dans un ratio massique 1 :3. L’ensemble est homogénéisé avec une cuillère en bois, ou une spatule de type ‘maryse’ afin de réaliser un cataplasme.

Le cataplasme obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux caucasiens naturels à 90% de cheveux blancs (BN) à raison de 10 grammes de composition pour 1g de cheveux sur les deux faces des mèches. Les mèches sont laissées poser 60min à 33°C sous cellophane/film alimentaire. Elles sont retournées au bout de 30 minutes.

À l’issue du temps de pose, les mèches sont rincées puis essorées à l’aide d’un papier absorbant.

Etape de post-traitement neutralisant

La compositionB1(exemple 1) est appliquée sur les mèches colorées préparées précédemment encore humides et positionnées dans une goulotte à raison de 1g de composition par gramme de cheveux et laissées poser 20min à 33°C sous cellophane.

À l’issue du temps de pose, les mèches sont rincées à l’eau à 37°C puis séchées à l’aide d’un casque à 40°C pendant 10 minutes.

▬Résultats de coloration

Les couleurs observées sont répertoriées dans le tableau ci-dessous :

Procédé	Couleur
A31puisB1	Marron foncé froid

Claims (14)

1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant l’application sur les fibres kératiniques d’au moins une poudre et/ou d’au moins un extrait colorant de plantes indigofères et d’au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle, appliqués ensemble ou séparément.
2. Procédé de coloration selon la revendication précédente comprenant une étape de traitement des fibres kératiniques par une composition comprenant au moins une poudre et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères et au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle.
3. Procédé de coloration selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel, le(les) poudres de plante indigofère est(sont) choisie(s) parmi les espèces des genres :
   -Indigoferatel queIndigofera tinctoria,Indigo suffruticosa, Indigofera articulata Indigofera arrecta, Indigofera gerardiana, Indigofera argenta, Indigofera indica, ou Indigofera longiracemosa;
   -Isatistel queIsatis tinctoria;
   -PolygonumouPersicariatel quePolygonum tinctoriumouPersicaria tinctoria;
   -Wrightiatel queWrightia tinctoria;
   -Calanthetel queCalanthe veratrifolia;
   -Baphicacanthustel queBaphicacanthus cusia.
4. Procédé de coloration selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel, la(les) poudre(s) et/ou le(les) extrait(s) colorant(s) de plantes indigofères sont appliqués à partir d’une composition contenant le(les) extrait(s) et/ou la(les) poudre(s) de plantes indigofères dans une teneur totale allant de 0,01% à 50% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,1 à 40% en poids, mieux de 0,5 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant.
5. Procédé de coloration selon l’une quelconque des revendications précédentes dans lequel les composés comportant au moins un groupement carbonyle sont choisis parmi les composés comportant au moins une groupement aldéhyde, les composés comportant au moins un groupement cétone et leurs mélanges et plus particulièrement les composés comportant au moins un groupement carbonyle sont choisis parmi les composés comportant au moins un groupement aldéhyde et leurs mélanges.
6. Procédé de coloration selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel, les composés comportant au moins un groupement carbonyle sont choisis parmi les composés de formules(I),(II),(III)ou(IV)suivantes et leurs mélanges :
   
   dans lesquelles :
   R ¹ représente indépendamment:
   - un radical alkyle ou alcényle en C₁-C₁₂, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents choisi(s) parmi un radical hydroxyle, un radical phosphate un radical -NH₂;
   - un radical hydroxyle ;
   - un radical alcoxy en C₁-C₄;
   - un radical carboxyle (-COOH) ;
   - un radical -OCOAlk(C₁-C₅₎
   - un radical -COOAlk(C₁-C₅) ;
   - un radical (hydroxy)(di)(alkyl)amino -NR^aR^boùR ^a ,R ^b , identiques ou différents, représentant, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène, un radical alkyle saturé en C₁-C₁₂éventuellement substitué par un radical hydroxyle ;
   - un radical ammonium –N⁺(R^c)₃, An^-, oùR ^c , identiques ou différents, représentent indépendamment l’un de l’autre, un radical alkyl saturé en C₁-C₆,An-représente un contre-ion anionique ou un mélange de contre-ion anioniques, cosmétiquement acceptables, garantissant l’électroneutralité des molécules ;
   R ² représente indépendamment, un atome d’hydrogène ou un radical alkyle saturé ou insaturé en C₁-C₆, éventuellement substituée par un radical hydroxyle ;
   nest une nombre entier compris inclusivement entre 0 et 4 dans la formule (I) ;
   nest une nombre entier compris inclusivement entre 0 et 3 dans la formule (II)
   xreprésente un atome de carbone, un atome d’azote ou un groupement –N⁺(R^d), An^-oùR ^d représente un radical alkyle en C₁-C₆, éventuellement substitué par un radical hydroxyle,An-représente un contre-ion anionique ou un mélange de contre-ion anioniques, cosmétiquement acceptables, garantissant l’électroneutralité des molécules ;
   pest une nombre entier compris inclusivement entre 0 et 4 ;
   lorsqueR ¹ représente un radical alkyle en C₁-C₄et quenvaut 2, ces deux substituants peuvent être adjacents et peuvent former un cycle aromatique à 5 ou 6 atomes de carbone ;
   R ³ représente indépendamment, un radical alkyle saturé ou insaturé en C₁-C₁₂, éventuellement substituée par un radical hydroxyle ou un radical amino ;
   yreprésente un groupement -NR^doùR ^d représente un radical alkyle en C₁-C₆, éventuellement substitué par un radical hydroxyle ;
   zreprésente un atome de carbone ou un atome d’azote ;
   mest un nombre entier valant 0, 1 ou 2 ;
   R ⁴ représente :
   - un atome d’hydrogène ; ou
   - une radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C₁-C₁₆, saturé ou insaturé, lorsqu’il est insaturé, il comprend un nombre d’insaturations éthyléniques compris entre 1 et 3 ; ledit radical étant éventuellement substitué par 1 à 3 radicaux, identiques ou différents, choisis parmi un radical hydroxyle, un radical alcoxy en C₁-C₂, un radical (poly)hydroxyalcoxy en C₁-C₄, un radical –NH₂, un radical (di)alkylamino en C₁-C₂, un radical carboxyle sous forme salifiée ou non, un radical aminosulfonyle, un radical (poly)hydroxyalkylamino en C₂-C_4,un atome d’halogène tel l’atome de chlore, l’atome de fluor ou l’atome de brome ; ledit radical pouvant être interrompu par un cycle saturé ou insaturé à 5 ou 6 chaînons, de préférence à 6 chaînons, éventuellement substitué par 1 à 3 radicaux identiques ou différents choisis parmi un radical alkyle en C₁-C₁₂, un radical hydroxyalkyl en C₁-C₁₀ou un radical alcoxy en C₁-C₂;
   - un radical phényle, éventuellement substitué par 1 à 3 radicaux identiques ou différents choisis parmi un radical alkyle en C₁-C₁₂, un radical hydroxyalkyl en C₁-C₁₀, un radical hydroxyl ou un radical alcoxy en C₁-C₂;
   R ⁵ représente un atome d’hydrogène ou un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C₁-C₁₆, saturé ou insaturé.
7. Procédé de coloration selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel, les composés comportant au moins un groupement carbonyle sont choisis parmi les composés suivants: benzaldéhyde, cinnamaldéhyde, coniféraldéhyde, sinapaldéhyde, caffealdéhyde (3,4-Dihydroxycinnamaldehyde), vanilline, éthyle vanilline (3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde), isovanilline (3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde), anisaldéhyde (4-methoxybenzaldehyde), acide 4-formylbenzoïque, 4-Formylbenzoate de methyle ( methyl 4-formylbenzoate),p-diméthylaminobenzaldéhyde,p-di(hydroxyéthyl)aminobenzaldéhyde,p-di(hydroxyméthyl)aminobenzaldéhyde héliotropine (1,3-benzodioxole-5-carbaldéhyde), 2,4-dihydroxy-3-méthylbenzaldéhyde, syringaldéhyde (4-hydroxy-3,5-diméthoxybenzaldéhyde), phénylacétaldéhyde, bourgeonal (3-(4-tert-butylphenyl)propanal), 2-phénylpropionaldéhyde, cyclamen aldéhyde, 2-(4-méthylphenyl)acétaldéhyde, lilial ( 3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropanal), hexyl cinnamaldéhyde, pyridoxal (3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)-2-methylpyridine-4-carbaldehyde), phosphate de pyridoxal (4-formyl-5-hydroxy-6-methylpyridin-3-yl)methyl dihydrogen phosphate), sels de 1-méthyl-4-formylpyridinium (tels que les sels de chlorure et de methylsulfate), sels du 1-méthyl-4-formylquinolinium (tels que les sels de chlorure, de methylsulfate et de toluène sulfonate), géranial, néral, citronellal, 2,4,6-trihydroxybenzaldéhyde, cuminaldéhyde, rétinal, hydroxyisohexyl-3-cyclohexène carboxaldéhyde, sels de (4-formylphényl)-triméthyl-ammonium (tels que les sels de chlorure et de methylsulfate), 3,4,5-trihydroxybenzaldéhyde, aldéhyde myristique (n-tetradecanal), mentha-1,3-dien-7-al,p-mentha-1,3-dien-7-al, salicylaldéhyde, procatechuic aldehyde (3,4-dihydroxybenzaldehyde), indole-3-carboxaldéhyde, divanilline, sels de divanilline (tels que les sels de sodium et de potassium), et leurs mélanges, ainsi que les extraits le ou les contenant tels que l’oléorésine deCinnamomum Cassia; plus préférentiellement choisis parmi les composés suivants: benzaldéhyde, cinnamaldéhyde, vanilline, éthyle vanilline (3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde), toluène sulfonate de 1-méthyl-4-formylquinoline, acide 4-formylbenzoïque, 4-Formylbenzoate de methyle (methyl 4-formylbenzoate),p-diméthylaminobenzaldéhyde,p-di(hydroxyéthyl)aminobenzaldéhyde,p-di(hydroxyméthyl)aminobenzaldéhyde, pyridoxal (3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)-2-methylpyridine-4-carbaldehyde), divanilline et leur mélanges, ainsi que les extraits le ou les contenant tels que l’oléorésine deCinnamomum Cassia.
8. Procédé de coloration selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel, les composés comportant au moins un groupement carbonyle sont appliqués à partir d’une composition contenant le ou les composés comportant au moins un groupement carbonyle dans une teneur totale allant de 0,01% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition dans laquelle ils se trouvent, de préférence de 0,05 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition les contenant.
9. Procédé de coloration des cheveux selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant au moins un colorant direct additionnel, différent(s) de la(des) poudre(s) et de(des) l’extrait(s) colorant(s) de plante(s) indigofère(s), de préférence choisi(s) parmi les colorants directs synthétiques tels que les colorants directs benzénique, azoïque, hydrazono, nitrés (hétéro)arylique, tri(hétéro)arylméthane, (poly)méthinique, carbonyl, azinique, porphyrinique, métalloporphyrinique, quinonique et en particulier anthraquinonique, indoaminique, phtalocyanique ; les colorant directs naturels choisis parmi l’indigo, le leuco-indigo, la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné et leurs mélanges, plus préférentiellement choisi(s) parmi les colorant directs naturels choisis parmi : l’indigo, le leuco-indigo, la lawsone et les extraits et/ou poudres de henné.
10. Procédé de coloration selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant au moins une étape de prétraitement des cheveux mettant en œuvre : au moins un agent de mordançage et/ ou au moins un agent réducteur et/ou au moins un agent oxydant.
11. Procédé de coloration des selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant au moins une étape de post-traitement mettant en œuvre : au moins un agent alcalin et/ ou au moins un agent de mordançage et/ou au moins un agent oxydant.
12. Procédé de coloration selon l’une quelconque des revendications 10 ou 11 précédentes dans lequel le(les) agent(s) de mordançage est(sont) choisi(s) parmi les sels métalliques tels que les sels de fer, les sels d’aluminium, les sels de titane, les sels de calcium, les sels de manganèse, les sels de cuivre, les sels de zinc, les sels de strontium, les sels de sodium, les sels de magnésium et leurs mélanges ; le(les) agent(s) réducteur(s) est(sont) choisi(s) parmi les thiols, les hydrure, les sulfites, les bisulfites, les métabisulfites, les sucres différents des composés comportant au moins un groupement carbonyle utiles selon l’invention et les phosphines; le(les) agent(s) oxydant(s) est(sont) choisi(s) parmi le peroxyde d’hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène ; le(les) agent(s) alcalin(s) est(sont) choisi(s) parmi les agents alcalinisants minéraux tel que l’ammoniaque, les carbonates ou les bicarbonates alcalins, les phosphates de métaux alcalins ou alcalino terreux tels que les phosphates de sodium ou les phosphates de postassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ; les agents alcalinisants organiques tels que les alcanolamines, les acides aminés, les amines organiques, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine et leurs mélanges.
13. Procédé de coloration des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur les fibres kératiniques une composition résultant du mélange extemporané au moment de l’emploi d’une composition comprenant au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle et au moins une poudre et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères avec de l’eau ou une composition comprenant de l’eau, le rapport de mélange allant de préférence de 0,01 à 10, de préférence de 0,1 à 5, préférentiellement de 0,2 à 0,3 ou d’une composition résultant du mélange extemporané d’une composition comprenant au moins une poudre et/ou au moins un extrait colorant de plantes indigofères, d’une composition comprenant au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle, avec de l’eau ou une composition comprenant de l’eau, le rapport de mélange allant de préférence de 0,01 à 10, de préférence de 0,1 à 5, préférentiellement de 0,2 à 0,3.
14. Utilisation d’au moins un composé comportant au moins un groupement carbonyle pour supprimer les reflets jaune/vert apportés par l’indigo le jour de la coloration et stabiliser la coloration dans le temps la couleur des fibres kératiniques colorées à partir d’une composition comprenant de la poudre de plantes indigofères et/ou un extrait colorant de plantes indigofères.