FR3104990A1 - Gel émulsionné pour les lèvres - Google Patents
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Abstract
Gel émulsionné pour les lèvres
La présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, en particulier de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant au moins une phase aqueuse contenant au moins un gélifiant polymérique synthétique non particulaire, et une phase huileuse contenant au moins un élastomère siliconé, une résine siliconée, et une huile siliconée non volatile comprenant au moins un groupement diméthicone, ou une huile ester non volatile, ou leurs mélanges.
Description
La présente invention vise à proposer pour le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau et/ou des lèvres, et en particulier des lèvres, des nouvelles compositions tout particulièrement intéressantes au regard des performances techniques et des ressentis sensoriels qu’elles procurent à l’utilisateur lors de leur application sur celles-ci, en particulier sur les lèvres.
D’une manière générale, les compositions cosmétiques se doivent de conférer un effet esthétique lors de l’application sur la peau et/ou les lèvres, et de maintenir cet effet esthétique au cours du temps.
L’obtention d’un effet esthétique, après l’application d’une composition cosmétique, résulte d’un ensemble de propriétés intrinsèques à la composition qui s’expriment en termes de performances de maquillage, de propriétés cosmétiques telles que le confort à l’application, la facilité d’application, le glissant à l’application et au port, la fraicheur, l’absence de sensation de tiraillement, l’homogénéité, la légèreté et un fini satisfaisant du dépôt réalisé avec la composition.
En particulier, l’obtention d’une composition liquide qui soit homogène et stable dans le temps, et dont le dépôt sur la peau ou les lèvres est homogène, frais et léger avec un fini satisfaisant sans développer de collant, relève d’une préoccupation permanente des formulateurs exerçant dans le domaine des rouges à lèvres, et autres produits de soin de la peau et/ou des lèvres.
Plus particulièrement, sur le marché des rouges à lèvres liquides, il existe deux catégories de produits, à savoir les produits mats et les produits brillants.
Au sein de ces catégories, des compositions délivrant un film fin et un fini mat ont pour inconvénients de manquer de confort sur les lèvres, et de les dessécher.
Les compositions délivrant un film fin brillant sont jugées quant à elles plus confortables. Cependant, les dépôts réalisés avec de telles compositions n’ont généralement pas le niveau d’intensité couleur des produits délivrant un film fin mat. De plus, contrairement aux produits mats, ces dépôts migrent et sont généralement collants.
Ainsi, la mise au point de formulations dédiées au maquillage et/ou au soin des lèvres, possédant les propriétés avantageuses des produits mats et des produits brillants, à savoir délivrant un film fin dotées de propriétés satisfaisantes notamment en termes d’application, de confort, de tenue et de couvrance, d’hydratation mais également en termes d’effets maquillage, relève d’un objectif permanent.
De plus, les compositions doivent également permettre de limiter la migration de la composition dans les rides et ridules du contour des lèvres après application et avoir un transfert de couleur et un collant limité, sans sensation de tiraillements ou de sécheresse une fois qu’elles sont appliquées.
La présente invention a donc pour objectif d’introduire une nouvelle catégorie dans le marché des rouges à lèvres liquides présentant les avantages des deux catégories existantes, à savoir les produits mats et les produits brillants, en un seul produit.
Il subsiste donc le besoin de disposer de compositions cosmétiques stables aptes à former un dépôt fin, homogène et satiné sur la peau et/ou les lèvres, et présentant des propriétés de confort, de tenue, de fraicheur, qui ne transfèrent pas ou peu, et qui soient peu ou non collant, et non migrant, tout en possédant une bonne intensité de couleur.
La présente invention a précisément pour objet de répondre à ces besoins.
Ainsi, selon l’un de ses aspects, la présente invention concerne une composition, notamment cosmétique, en particulier de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant au moins:
- une phase aqueuse contenant au moins un gélifiant polymérique synthétique non particulaire;
- une phase huileuse contenant au moins:
(i) un élastomère siliconé;
(ii) une résine siliconée; et
(iii) une huile siliconée non volatile comprenant au moins un groupement diméthicone, ou une huile ester non volatile, ou leurs mélanges.
- une phase aqueuse contenant au moins un gélifiant polymérique synthétique non particulaire;
- une phase huileuse contenant au moins:
(i) un élastomère siliconé;
(ii) une résine siliconée; et
(iii) une huile siliconée non volatile comprenant au moins un groupement diméthicone, ou une huile ester non volatile, ou leurs mélanges.
Contre toute attente, les inventeurs ont constaté que les compositions selon l’invention présentent avantageusement de très bonnes performances sensorielles et ont un excellent résultat maquillage.
En particulier, comme il ressort des exemples figurant ci-après, les compositions selon l’invention sont confortables à l’application et dans le temps. Elles délivrent un film fin, et ne sont pas ou très peu collantes.
En outre, elles sont stables, ne migrent pas, et ne transfèrent pas ou peu. Avantageusement, elles présentent une bonne couvrance, une bonne intensité de couleur et ont un fini satiné.
Description détaillée
Gélifiant polymérique synthétique non particulaire
Comme indiqué précédemment, une composition selon l’invention comprend dans sa phase aqueuse au moins un gélifiant polymérique synthétique non particulaire.
Au sens de l’invention, le terme synthétique signifie que le polymère n’est ni naturellement existant ni ne dérive d’un polymère d’origine naturelle.
Au sens de l’invention, le terme non particulaire signifie que le polymère ne se présente pas sous forme de particules, par exemple sphériques.
Comme il ressort de ce qui suit, le gélifiant polymérique synthétique non particulaire est en particulier choisi parmi les polymères associatifs, en particulier les polymères associatifs de type polyuréthane, les polyacrylamides, les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés, les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, et leurs mélanges, notamment tels que définis ci-après.
Une composition selon l’invention peut comprendre de 0,1 % à 6 % en poids, en particulier de 0,5 % à 5,5 % en poids, et de préférence de 1 % à 5 % en poids, de gélifiant(s) polymérique(s) synthétique(s) non particulaire(s), par rapport au poids total de la composition.
Les polymères associatifs
Par «polymère associatif» au sens de la présente invention, on entend tout polymère amphiphile comportant dans sa structure au moins une chaîne grasse et au moins une portion hydrophile. Les polymères associatifs conformes à la présente invention peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères.
Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d’allyle à chaîne grasse. Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer également les terpolymères d’anhydride maléique/α-oléfine en C30-C38/maléate d’alkyle, tel que le produit copolymère anhydride maléique/α-oléfine en C30-C38/maléate d’isopropyle vendu sous le nom Performa V 1608®par la société Newphase Technologies. Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer selon un mode de réalisation préféré, les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d’un alcool gras oxyalkyléné. Comme polymères anioniques associatifs, on peut citer également les polymères anioniques comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe exclusivement de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé. Comme polymères anioniques associatifs, on peut citer également les terpolymères anioniques.
Comme polymères associatifs cationiques, on peut citer les polyacrylates à groupements latéraux aminés, tels que les polymères 8781-121B®ou 9492-103®de la société National Starch.
Les polymères associatifs non-ioniques peuvent être choisis parmi les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse, les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates d’alkyles en C1-C6et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse, les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse, tels que le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle, les polyuréthanes associatifs, tels que les polyéthers polyuréthanes, par exemple les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse.
Parmi les polymères amphotères associatifs, on peut citer les polymères amphotères, réticulés ou non réticulés, branchés ou non branchés, tels que les copolymères d’acide acrylique/chlorure d’acrylamidopropyl triméthyl ammonium/méthacrylate de stéaryle.
Selon un mode de réalisation préféré, le polymère associatif est choisi parmi les polymères associatifs non ioniques, et plus particulièrement parmi les polyuréthanes associatifs, tels que le Stéareth-100/PEG-136/HDI Copolymer vendu sous le nom Rhéolate FX 1100®par Elementis.
Les polyacrylamides et les polymères et copolymères d
’
acide 2-acrylamido 2
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méthylpropane sulfonique
Les polymères utilisés convenant à titre de gélifiant pour l’invention peuvent être des homopolymères ou copolymères, réticulés ou non-réticulés comportant au moins le monomère acide 2-acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPS®), sous forme partiellement ou totalement neutralisée par une base minérale autre que l’ammoniaque, telle que la soude ou la potasse.
Ils sont de préférence neutralisés totalement ou pratiquement totalement neutralisés, c’est-à-dire neutralisés à au moins 90 %.
Ces polymères d’AMPS®selon l’invention peuvent être réticulés ou non-réticulés.
Lorsque les polymères sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire.
On peut citer par exemple comme agents de réticulation, le divinylbenzène, l’éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l’hydroquinone-diallyl-éther, le di(méth)acrylate d’éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d’allyle, les éthers allyliques d’alcools de la série des sucres, ou d’autres allyl- ou vinyl-éthers d’alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l’acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.
Selon un mode préféré de réalisation de l’invention, l’agent de réticulation est choisi parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d’allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation va en général de 0,01 % à 10 % en moles, et plus particulièrement de 0,2 % à 2 % en moles, par rapport au polymère.
Les polymères d’AMPS®convenant à l’invention sont hydrosolubles ou hydrodispersibles. Ils sont dans ce cas soit des «homopolymères» ne comportant que des monomères AMPS®et, s’ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus; soit des copolymères obtenus à partir de l’AMPS®et d’un ou plusieurs monomères à insaturation éthylénique hydrophiles ou hydrophobes et, s’ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus. Lorsque lesdits copolymères comportent des monomères à insaturation éthylénique hydrophobes, ces derniers ne comportent pas de chaîne grasse et sont de préférence présents dans de faibles quantités.
On entend par «chaîne grasse», au sens de la présente invention, toute chaîne hydrocarbonée comportant au moins 7 atomes de carbone.
Par «hydrosoluble ou hydrodispersible», on entend des polymères qui, introduits dans une phase aqueuse à 25 °C, à une concentration massique égale à 1 %, permettent l’obtention d’une solution macroscopiquement homogène et transparente, c’est à dire ayant une valeur de transmittance maximum de la lumière, à une longueur d’onde égale à 500 nm, à travers un échantillon de 1 cm d’épaisseur, d’au moins 60 %, de préférence d’au moins 70 %.
Les «homopolymères» selon l’invention sont de préférence réticulés et neutralisés, et ils peuvent être obtenus selon le procédé de préparation comprenant les étapes suivantes: (a) on disperse ou on dissout le monomère tel que l’AMPS®sous forme libre dans une solution de tertio-butanol ou d’eau et de tertio-butanol; (b) on neutralise la solution ou la dispersion de monomère obtenue en (a) par une ou plusieurs bases minérales ou organiques, de préférence l’ammoniaque NH3, dans une quantité permettant d’obtenir un taux de neutralisation des fonctions acides sulfoniques du polymère allant de 90 % à 100 %; (c) on ajoute à la solution ou dispersion obtenue en (b), le ou les monomères réticulants; (d) on effectue une polymérisation radicalaire classique en la présence d’amorceurs de radicaux libres à une température allant de 10 °C à 150 °C; le polymère précipitant dans la solution ou la dispersion à base de tertio-butanol.
Les copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d’AMPS®selon l’invention contiennent des monomères à insaturation éthylénique hydrosolubles, des monomères hydrophobes ou leurs mélanges.
Les co-monomères hydrosolubles peuvent être ioniques ou non-ioniques.
Parmi les co-monomères hydrosolubles ioniques, on peut citer par exemple les composés suivants et leurs sels: l’acide (méth)acrylique, l’acide styrène sulfonique, l’acide vinylsulfonique et l’acide (méth)allylsulfonique, l’acide vinyl phophonique, l’acide maléique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (A) suivante:
dans laquelle R1est choisi parmi -H, -CH3, -C2H5ou -C3H7; X1est choisi parmi les oxydes d’alkyle de type -OR2où R2est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, substitué par au moins un groupement sulfonique (-SO3-) et/ou sulfate (-SO4-) et/ou phosphate (-PO4H2-).
Parmi les co-monomères hydrosolubles non-ioniques, on peut citer par exemple le (méth)acrylamide, la N-vinylacétamide et la N-méthyl N-vinylacétamide, la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide, l’anhydride maléique, la vinylamine, les N-vinyllactames comportant un groupe alkyl cyclique ayant de 4 à 9 atomes de carbone, tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-butyrolactame et la N-vinylcaprolactame, l’alcool vinylique de formule CH2=CHOH, les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (B) suivante:
dans laquelle R3est choisi parmi -H, -CH3, -C2H5ou -C3H7; X2est choisi parmi les oxydes d’alkyle de type -OR4où R4est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, éventuellement substitué par un atome d’halogène (iode, brome, chlore, fluor); un groupement hydroxy (-OH); éther.
Citons par exemple le (méth)acrylate de glycidyle, le méthacrylate d’hydroxyéthyle, et les (méth)acrylates d’éthylène glycol, de diéthylèneglycol ou de polyalkylèneglycol.
Parmi les co-monomères hydrophobes sans chaîne grasse, on peut citer par exemple le styrène et ses dérivés tel que le 4-butylstyrène, l’alpha méthylstyrène et le vinyltoluène; l’acétate de vinyle de formule CH2=CH-OCOCH3; les vinyléthers de formule CH2=CHOR dans laquelle R est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones; l’acrylonitrile; la caprolactone; le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène; les dérivés siliconés, conduisant après polymérisation à des polymères siliconés tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane et les méthacrylamides siliconés; les monomères vinyliques hydrophobes de formule (C) suivante:
dans laquelle R4est choisi parmi -H, -CH3, -C2H5ou -C3H7; X3est choisi parmi les oxydes d’alkyle de type -OR5où R5est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone.
Citons par exemple, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le (meth)acrylate de n-butyle, le (meth)acrylate de tertio-butyle, l’acrylate de cyclohexyle et l’acrylate d’isobornyle et l’acrylate d’éthyle 2-hexyle.
Les polymères d’AMPS®hydrosolubles ou hydrodispersibles de l’invention ont de préférence une masse molaire allant de 50000 g/mole à 10000000 g/mole, de préférence de 80000 g/mole à 8000000 g/mole, et de façon encore plus préférée de 10000 g/mole à 7000000 g/mole.
Comme homopolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d’AMPS®convenant à l’invention, on peut citer par exemple les polymères réticulés ou non d’acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial Simulgel 800®(nom CTFA: Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate), les polymères réticulés d’acrylamido-2-methyl propane sulfonate d’ammonium (nom INCI: Ammonium Polyacryldiméthyltauramide) tels que ceux décrits dans le brevet EP 0 815 928 B1 et tel que le produit vendu sous le nom commercial Hostacerin AMPS®par la société Clariant.
De préférence, une composition selon l’invention comprend un homopolymère d’AMPS®.
Comme copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d’AMPS®conformes à l’invention, on peut citer par exemple:
- les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tels que celui utilisé dans le produit commercial Sepigel 305®(nom CTFA: Polyacrylamide/C13-C14Isoparaffin/ Laureth-7) ou celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel 600®(nom CTFA: Acrylamide/Sodium acryloyldiméthyltaurate/ Isohexadécane/Polysorbate-80) par la société Seppic;
- les copolymères d’AMPS®et de vinylpyrrolidone ou de vinylformamide tels que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Aristoflex AVC®par la société Clariant (nom CTFA: Ammonium Acryloyldiméthyltaurate/ VP Copolymer) mais neutralisé par la soude ou la potasse;
- les copolymères d’AMPS®et d’acrylate de sodium, comme par exemple le copolymère AMPS®/acrylate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel EG®par la société Seppic ou sous le nom commercial Sepinov EM®(nom CTFA: Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer);
- les copolymères d’AMPS®et d’hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère AMPS®/hydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel NS®par la société Seppic (nom CTFA: Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyltaurate copolymer (And) Squalane (And) Polysorbate 60) ou comme le produit commercialisé sous le nom Copolymère Acrylamido-2-Méthyl propane Sulfonate de Sodium/Hydroxyéthylacrylate comme le produit commercial Sepinov EMT 10®(nom INCI: Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer).
- les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tels que celui utilisé dans le produit commercial Sepigel 305®(nom CTFA: Polyacrylamide/C13-C14Isoparaffin/ Laureth-7) ou celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel 600®(nom CTFA: Acrylamide/Sodium acryloyldiméthyltaurate/ Isohexadécane/Polysorbate-80) par la société Seppic;
- les copolymères d’AMPS®et de vinylpyrrolidone ou de vinylformamide tels que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Aristoflex AVC®par la société Clariant (nom CTFA: Ammonium Acryloyldiméthyltaurate/ VP Copolymer) mais neutralisé par la soude ou la potasse;
- les copolymères d’AMPS®et d’acrylate de sodium, comme par exemple le copolymère AMPS®/acrylate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel EG®par la société Seppic ou sous le nom commercial Sepinov EM®(nom CTFA: Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer);
- les copolymères d’AMPS®et d’hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère AMPS®/hydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel NS®par la société Seppic (nom CTFA: Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyltaurate copolymer (And) Squalane (And) Polysorbate 60) ou comme le produit commercialisé sous le nom Copolymère Acrylamido-2-Méthyl propane Sulfonate de Sodium/Hydroxyéthylacrylate comme le produit commercial Sepinov EMT 10®(nom INCI: Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer).
Comme copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d’AMPS®préférés conformes à l’invention, on peut citer les copolymères d’AMPS®et d’hydroxyéthyl acrylate.
Les polymères
carboxyvinyliques
modifiés ou non
Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non peuvent être des copolymères issus de la polymérisation d’au moins un monomère (a) choisi parmi les acides carboxyliques à insaturation α,β-éthylénique ou leurs esters, avec au moins un monomère (b) à insaturation éthylénique comportant un groupement hydrophobe. On entend par «copolymères» aussi bien les copolymères obtenus à partir de deux sortes de monomères que ceux obtenus à partir de plus de deux sortes de monomères tels que les terpolymères obtenus à partir de trois sortes de monomères. Selon un mode de réalisation préféré, ces polymères sont réticulés.
Parmi ces polymères, on préfère selon la présente invention, les copolymères acrylate/C10-C30-alkylacrylate (nom INCI: Acrylates/C10-30Alkyl acrylate Crosspolymer) tels que les produits commercialisés par la société Lubrizol sous les dénominations commerciales Pemulen TR-1®, Pemulen TR-2®, Carbopol 1382®, Carbopol EDT 2020®, Carbopol Ultrez 20 Polymer®, et encore plus préférentiellement le Pemulen TR-2®.
Parmi les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on peut encore citer les polyacrylates de sodium tels que ceux commercialisés sous la dénomination Cosmedia SP®ou Cosmedia SPL®, vendus par la société Cognis.
On peut également citer les polyacrylates de sodium partiellement neutralisés se trouvant sous forme d’une émulsion inverse comprenant au moins une huile polaire, par exemple celui vendu sous la dénomination Luvigel®EM, par la société BASF.
Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non peuvent être également choisi parmi les homopolymères d’acide (méth)acrylique réticulés. Par «(méth)acrylique» au sens de la présente demande, on entend «acrylique ou méthacrylique». A titre d’exemple, on peut citer ceux vendus par Lubrizol sous les dénominations Carbopol®910, 934, 940, 941, 934P, 980, 981, 2984, 5984, Carbopol®Ultrez 10 Polymer, ou par 3V-Sigma sous la dénomination Synthalen®K, Synthalen®L, ou Synthalen®M.
Parmi les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on peut en particulier citer le Carbopol®(nom CTFA: carbomer) et le Pemulen®(nom CTFA: Acrylates/C10-30akyl acrylate crosspolymer), commercialisés par la société Lubrizol.
De préférence, une composition selon l’invention comprend un gélifiant hydrophile polymérique synthétique non particulaire choisi parmi les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique.
Selon une variante particulière, le gélifiant hydrophile polymérique synthétique non particulaire est un homopolymère d’AMPS®.
Selon une variante préférée, le gélifiant hydrophile polymérique synthétique non particulaire est un copolymère d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, et plus préférentiellement un copolymère d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique et d’hydroxyéthyl acrylate.
Elastomère siliconé
L’élastomère siliconé est présent dans la phase huileuse de la composition.
Par «élastomère siliconé» ou «élastomère d’organopolysiloxane» ou «élastomère de silicone», on entend un organopolysiloxane souple, déformable ayant des propriétés viscoélastiques et notamment la consistance d’une éponge ou d’une sphère souple. Son module d’élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l’extension et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement.
Il peut plus particulièrement s’agir d’un élastomère siliconé réticulé. De préférence, l’élastomère siliconé est peu réticulé.
Ainsi, l’élastomère siliconé peut être obtenu par réaction d’addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de diorganopolysiloxane ayant des groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, ou encore de chaîne hydrocarbonée ayant une insaturation éthylénique à chaque extrémité, notamment en présence de catalyseur platine; ou par réaction de condensation réticulation déhydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium, notamment en présence d’un organoétain; ou par réaction de condensation réticulation d’un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d’un organopolysilane hydrolysable; ou par réticulation thermique d’organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur organopéroxyde; ou par réticulation d’organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique.
De préférence, l’élastomère siliconé est obtenu par réaction d’addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans la demande EP 295 886.
En particulier, l’élastomère siliconé peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.
Le composé (A) est le réactif de base pour la formation d’élastomère siliconé et la réticulation s’effectue par réaction d’addition du composé (A) avec le composé (B) en présence du catalyseur (C).
Le composé (A) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule.
Le composé (A) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique.
Le composé (A) peut avoir une viscosité à 25 °C allant de 1 à 50000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B).
Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl; des groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle; des groupes aryles substitués tels que phényléthyl; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu’un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto.
Le composé (A) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane.
Le composé (B) est en particulier un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieurs (par exemple en C2-C4); le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyle, allyle, et propényle. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de la molécule organopolysiloxane. L’organopolysiloxane (B) peut avoir une structure à chaîne ramifiée, à chaîne linéaire, cyclique ou en réseau mais la structure en chaîne linéaire est préférée. Le composé (B) peut avoir une viscosité allant de l’état liquide à l’état de gomme. De préférence, le composé (B) a une viscosité d’au moins 100 centistokes à 25 °C.
Outre les groupes alkényle précités, les autres groupes organiques liés aux atomes de silicium dans le composé (B) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle ou octyle; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle ou 3,3,3-trifluoropropyle; des groupes aryles tels que phényl, tolyl ou xylyl; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu’un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto.
Les organopolysiloxanes (B) peuvent être choisis parmi les méthylvinylpolysiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les diméthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)-polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxane-méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy.
En particulier, l’élastomère siliconé peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogéno-polysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine.
En particulier, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (B) et du nombre d’atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A) est d’au moins 5.
Il est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d’atomes d’hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1,5/1 à 20/1.
Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l’acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique-dicétone, le platine noir, et le platine sur support.
Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A) et (B).
L’élastomère est de préférence un élastomère non émulsionnant.
Le terme «non émulsionnant» définit des élastomères siliconés ne contenant pas de chaîne hydrophile, et en particulier ne contenant pas de motifs polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène), ni de motif polyglycéryle. Ainsi, selon un mode particulier de l’invention, la composition comprend un élastomère siliconé dénué de motifs polyoxyalkylène et de motif polyglycéryle.
En particulier, l’élastomère siliconé utilisé dans la présente invention peut être parmi des Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (Nom INCI).
Des élastomères non émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets EP 242 219, EP295 886 et EP 765 656.
L’élastomère siliconé se présente généralement sous une forme véhiculée dans une huile (par exemple sous la forme d’un gel), d’une pâte ou d’une poudre.
En particulier, les particules d’élastomère siliconé peuvent être véhiculées sous forme d’un gel constitué d’un élastomère d’organopolysiloxane inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d’organopolysiloxanes sont souvent des particules non-sphériques.
De préférence, l’élastomère siliconé se présente sous la forme d’un gel dans lequel ledit élastomère de silicone est dispersé dans une huile siliconée linéaire (dimethicone) ou cyclique (ex: décamethyl cyclopentasiloxane), de préférence dans une huile siliconée linéaire, ou encore dans une huile hydrocarbonée, volatile ou non, polaire ou non polaire.
Selon un mode particulier, on utilise un gel d’élastomère de silicone dispersé dans une huile siliconée choisie parmi une liste non exhaustive comprenant la décaméthyl cyclopentasiloxane (ou cyclomethicone), les polydiméthylsiloxanes (PDMS ou dimethicones), la methyl trimethicone, la phenylmethicone, la phenyldimethicone et la phenyltrimethicone, de préférence une huile siliconée linéaire choisie parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS ou dimethicones) de viscosité à 25 °C allant de 1 à 500 cst à 25 °C, éventuellement modifiées par des groupements aliphatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines; et de préférence non modifiées.
Selon un autre mode particulier, on utilise un gel d’élastomère de silicone dans une huile hydrocarbonée, par exemple volatile, telle que notamment l’isododécane, ou non volatile comme par exemple les huiles minérales, tel que le squalane. On peut également mettre en œuvre un gel d’élastomère de silicone dans une huile hydrocarbonée non volatile polaire, choisi notamment parmi les esters, comme par exemple la triethylhexanoin et les huiles végétales.
Comme élastomères non émulsionnants, on peut plus particulièrement utiliser ceux vendus sous les dénominations KSG-6®, KSG-15®, KSG-16®, KSG-016F®, KSG-18®, KSG-41®, KSG-42®, KSG-43®, ou KSG-44®, par la société Shin Etsu, DC9040®, DC9045®, DC9041®, Dow Corning EL-9240 Silicone Elastomer Blend, DowsilTMEL-9241 DM Silicone Elastomer Blend, DowsilTMEL-9140 DM Silicone Elastomer Blend par la société Dow Corning, SFE 839®par la société Momentive Performance Materials, et en particulier l’élastomère vendu sous la dénomination KSG-43®, par la société Shin Etsu.
Les particules d’élastomères siliconés peuvent également être utilisées sous forme de poudre, on peut notamment citer les poudres vendues sous les dénominations Dow Corning 9505 Powder®, Dow Corning 9506 Powder®, par la société Dow Corning, ces poudres ont pour nom INCI: Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer.
La poudre d’organopolysiloxane peut également être enrobée de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5 538 793. De telles poudres d’élastomères sont vendues sous les dénominations KSP-100®, KSP-101®, KSP-102®, KSP-103®, KSP-104®, KSP-105®par la société Shin Etsu, et ont pour nom INCI: Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer.
Comme exemples de poudres d’organopolysiloxane enrobées de résine silsesquioxane utilisables selon l’invention, on peut citer notamment la référence KSP-100®de la société Shin Etsu.
Comme élastomère siliconé, on peut également citer les composés de nom INCI Dimethicone (and) Dimethicone/Vinyltrimethylsiloxysilicate Crosspolymer, tel que celui commercialisé sous la dénomination Belsil REG 1102®, par la société Wacker.
L’élastomère peut également être un élastomère émulsionnant.
A titre d’élastomère siliconé émulsifiant peuvent être cités les élastomères siliconés polyéthers, les élastomères siliconés polyglycérylés, les copolymères de polyéther diméthicone et leurs mélanges.
Les élastomères siliconés émulsifiants peuvent inclure des groupes fonctionnels choisis dans le groupe comprenant le polyglycérol, le polyéthylène glycol ou le polypropylène glycol. Peuvent être cités par exemple les Dimethicone (and) Dimethicone/PEG-10/15 Crosspolymer, vendu sous la dénomination KSG-210®, et Dimethicone (and) Dimethicone / Polyglycerin-3 Crosspolymer, vendu sous la dénomination KSG-710®, Squalane (and) Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer, vendu sous la dénomination KSG-840®, mineral oil (and) Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer, vendu sous la dénomination KSG-810®, triethylhexanoin (and) Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer, vendus sous la dénomination KSG-830®, Simmondsia Chinensis (jojoba) oil (and) Lauryl Dimethicone/Polyglycerin-3 Crosspolymer, vendus sous la dénomination X-22-6695B, par la Société Shin Etsu. Peuvent être également cités les PEG-10 Dimethicone vendu sous la dénomination KF-6017®par Shin Etsu, Dimethicone (and) PEG/PPG- 18/18 Dimethicone vendu sous la dénomination ES-5226 DM®par la Société Dow Corning Corporation, PEG-9 Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone (and) PEG-9 vendu sous la dénomination KF-6028®, et le Lauryl PEG-9 Polydimethylsiloxyethyl Dimethicone vendu sous la dénomination KF-6038®, par la Société Shin Etsu.
Parmi les élastomères siliconés, on pourra plus particulièrement considérer les composés de nom INCI suivants:
- Triethylhexanoin (and) Vinyl Dimethicone / Lauryl Dimethicone Crosspolymer, tel que par exemple KSG-43®de la société Shin Etsu;
- Dimethicone (and) Dimethicone / PEG-10/15 Crosspolymer, tel que par exemple KSG-210®de la société Shin Etsu;
- Dimethicone (and) Dimethicone / Polyglycerin-3 Crosspolymer, tel que par exemple KSG-710®de la société Shin Etsu;
- Dimethicone (and) Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, tel que par exemple KSG-16®de la société Shin Etsu;
- Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que par exemple DowsilTMEL-9241 DM Silicone Elastomer Blend et DowsilTMEL-9140 DM Silicone Elastomer Blend de la société Dow;
- Dimethicone (and) Dimethicone / Vinyltrimethylsiloxysilicate Crosspolymer, tel que par exemple Belsil REG 1102®par la société Wacker.
- Triethylhexanoin (and) Vinyl Dimethicone / Lauryl Dimethicone Crosspolymer, tel que par exemple KSG-43®de la société Shin Etsu;
- Dimethicone (and) Dimethicone / PEG-10/15 Crosspolymer, tel que par exemple KSG-210®de la société Shin Etsu;
- Dimethicone (and) Dimethicone / Polyglycerin-3 Crosspolymer, tel que par exemple KSG-710®de la société Shin Etsu;
- Dimethicone (and) Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, tel que par exemple KSG-16®de la société Shin Etsu;
- Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que par exemple DowsilTMEL-9241 DM Silicone Elastomer Blend et DowsilTMEL-9140 DM Silicone Elastomer Blend de la société Dow;
- Dimethicone (and) Dimethicone / Vinyltrimethylsiloxysilicate Crosspolymer, tel que par exemple Belsil REG 1102®par la société Wacker.
Ainsi, à titre d’élastomère siliconé préféré, on peut mentionner la Triethylhexanoin (and) Vinyl Dimethicone / Lauryl Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), la Dimethicone (and) Dimethicone / PEG-10/15 Crosspolymer (nom INCI), la Dimethicone (and) Dimethicone / Polyglycerin-3 Crosspolymer (nom INCI), la Dimethicone (and) Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), la Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), la Dimethicone Crosspolymer (nom INCI) et la Dimethicone (and) Dimethicone / Vinyltrimethylsiloxysilicate Crosspolymer (nom INCI).
De préférence, une composition selon l’invention comprend à titre d’élastomère siliconé de la Triethylhexanoin (and) Vinyl Dimethicone / Lauryl Dimethicone Crosspolymer (nom INCI).
Une composition selon l’invention peut comprendre de 0,2 % à 20 % en poids, en particulier de 0,3 % à 18 % en poids, et de préférence de 0,5 % à 15 % en poids, d’élastomère(s) siliconé(s), par rapport au poids total de la composition.
De préférence, une composition selon l’invention peut comprendre de 0,2 % à 12 % en poids, en particulier de 0,3 % à 11 % en poids, et de préférence de 0,5 % à 10 % en poids, d’élastomère(s) siliconé(s), par rapport au poids total de la composition.
Il est entendu que les teneurs en élastomère(s) siliconé(s) sont données en pourcentage de matière active, ou en d’autres termes en pourcentage de matière sèche.
Résine siliconée
Comme énoncé précédemment, les compositions revendiquées comprennent au moins une résine siliconée, et notamment telle que détaillée ci-après.
De manière plus générale, par le terme «résine», on entend un composé dont la structure est tridimensionnelle. On appelle les «résines siliconées» également des «résines de silicone» ou «résines de siloxane». Ainsi, au sens de la présente invention, une polydiméthylsiloxane n’est pas une résine de silicone.
La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de «MDTQ», la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomériques siloxane qu’elle comprend, chacune des lettres «MDTQ» caractérisant un type d’unité.
La lettre «M» représente l’unité Monofonctionnelle de formule R1R2R3SiO1/2, l’atome de silicium étant relié à un seul atome d’oxygène dans le polymère comprenant cette unité.
La lettre «D» signifie une unité Difonctionnelle R1R2SiO2/2dans laquelle l’atome de silicium est relié à deux atomes d’oxygène.
La lettre «T» représente une unité Trifonctionnelle de formule R1SiO3/2.
De telles résines sont décrites par exemple dans «Encyclopedia of Polymer Science and Engineering», vol. 15, John et Wiley and Sons, New York, (1989), p. 265-270, et US 2 676 182, US 3 627 851, US 3 772 247, US 5 248 739 ou encore US 5 082 706, US 5 319 040, US 5 302 685 et US 4 935 484.
Dans les motifs M, D, T définis précédemment, R, à savoir R1 et R2, représente un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle.
Enfin, la lettre «Q» signifie une unité tétrafonctionnelle SiO4/2dans laquelle l’atome de silicium est lié à quatre atomes d’oxygènes eux-mêmes liés au reste du polymère.
Diverses résines siliconées de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés de ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), de la nature et du nombre du radical R, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaînes pendantes.
A titre de résines siliconées pouvant être utilisées dans les compositions selon l’invention, on peut utiliser par exemple des résines siliconées de type MQ, de type T ou de type MQT.
Résines MQ
A titre d’exemple de résines siliconées de type MQ, on peut citer les alkylsiloxysilicates de formule [(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y(unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement R1 représente un radical tel que défini précédemment, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe hydroxyle, de préférence, un groupe méthyle.
Comme exemple de résines siliconées solides de type MQ de type triméthylsiloxysilicate on peut citer celles commercialisées sous la référence SR1000® par la société Momentive Performances Materials, sous la référence MQ 1600 par Dow Corning, sous la référence TMS 803®par la société Wacker.
Comme résines siliconées comprenant des motifs MQ siloxysilicates, on peut également citer les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate, notamment vendue sous la dénomination Silshine 151®par la société General Electric. La préparation de telles résines est décrite notamment dans le brevet US 5 817 302.
Résines T
A titre d’exemple de résines siliconées de type T, on peut citer les polysilsesquioxanes de formule (RSiO3/2)x(unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et tel que le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH.
De préférence, on peut utiliser les résines polyméthylsilsesquioxanes dans lesquelles R représente un groupe méthyl, comme par exemple celles commercialisées:
- par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK®: polymère comprenant des unités répétitives CH3SiO3/2(unités T), pouvant aussi comprendre jusqu’à 1% en poids d’unités (CH3)2SiO2/2(unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d’environ 10000 g/mol, ou
- par la société Shin Etsu sous les références KR-220L®qui sont composées d’unités T de formule CH3SiO3/2et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A®qui comprennent 98 % d’unités T et 2 % d’unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251®comprenant 88 % d’unités T et 12 % d’unités diméthyl D et ont des groupes terminaux Si-OH.
- par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK®: polymère comprenant des unités répétitives CH3SiO3/2(unités T), pouvant aussi comprendre jusqu’à 1% en poids d’unités (CH3)2SiO2/2(unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d’environ 10000 g/mol, ou
- par la société Shin Etsu sous les références KR-220L®qui sont composées d’unités T de formule CH3SiO3/2et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A®qui comprennent 98 % d’unités T et 2 % d’unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251®comprenant 88 % d’unités T et 12 % d’unités diméthyl D et ont des groupes terminaux Si-OH.
Résines MQT
A titre de résine comprenant des motifs MQT, on connaît notamment celles citées dans le document US 5 110 890.
Une forme préférée de résines de type MQT sont les résines MQT-propyl (également appelée MQTPr). De telles résines utilisables dans les compositions selon l’invention sont notamment celles décrites et préparées dans la demande WO 2005/075542.
La résine MQ-T-propyl comprend de préférence les unités:
(i) (R13SiO1/2)a;
(ii) (R22SiO2/2)b;
(iii) (R3SiO3/2)c; et
(iv) (SiO4/2)d;
(i) (R13SiO1/2)a;
(ii) (R22SiO2/2)b;
(iii) (R3SiO3/2)c; et
(iv) (SiO4/2)d;
avec:
- R1, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyl ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényl,
- a étant compris entre 0,05 et 0,5,
- b étant compris entre zéro et 0,3,
- c étant supérieur à zéro,
- d étant compris entre 0,05 et 0,6,
- a + b + c + d = 1, et a, b, c et d étant des fractions molaires,
à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.
- R1, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyl ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényl,
- a étant compris entre 0,05 et 0,5,
- b étant compris entre zéro et 0,3,
- c étant supérieur à zéro,
- d étant compris entre 0,05 et 0,6,
- a + b + c + d = 1, et a, b, c et d étant des fractions molaires,
à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.
De façon préférée, la résine de siloxane comprend les unités:
(i) (R13SiO1/2)a;
(iii) (R3SiO3/2)c; et
(iv) (SiO4/2)d;
avec:
- R1 et R3 représentant indépendamment un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, R1 étant de préférence un groupement méthyle et R3 étant de préférence un groupement propyle,
- a étant compris entre 0,05 et 0,5, de préférence entre 0,15 et 0,4,
- c étant supérieur à zéro, de préférence entre 0,15 et 0,4,
- d étant compris entre 0,05 et 0,6, de préférence entre 0,2 et 0,6, ou encore entre 0,2 et 0,55,
- a + b + c + d = 1 et a, b, c et d étant des fractions molaires,
à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.
(i) (R13SiO1/2)a;
(iii) (R3SiO3/2)c; et
(iv) (SiO4/2)d;
avec:
- R1 et R3 représentant indépendamment un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, R1 étant de préférence un groupement méthyle et R3 étant de préférence un groupement propyle,
- a étant compris entre 0,05 et 0,5, de préférence entre 0,15 et 0,4,
- c étant supérieur à zéro, de préférence entre 0,15 et 0,4,
- d étant compris entre 0,05 et 0,6, de préférence entre 0,2 et 0,6, ou encore entre 0,2 et 0,55,
- a + b + c + d = 1 et a, b, c et d étant des fractions molaires,
à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.
Les résines de siloxane utilisables selon l’invention peuvent être obtenues par un procédé comprenant la réaction de:
A) une résine MQ comprenant au moins 80 % en moles d’unités (R13SiO1/2)aet (SiO4/2)d; avec
- R1 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino,
- a et d étant supérieurs à zéro,
- le rapport a/d étant compris entre 0,5 et 1,5;
et de:
B) une résine de propyle T comprenant au moins 80 % en moles d’unités (R3SiO3/2)c; avec
- R3 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino,
- c étant supérieur à zéro,
à condition qu’au moins 40 % en moles des groupements R3 soient des groupements propyle,
où le ratio massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85, de préférence le ratio massique A/B est de 30:70.
A) une résine MQ comprenant au moins 80 % en moles d’unités (R13SiO1/2)aet (SiO4/2)d; avec
- R1 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino,
- a et d étant supérieurs à zéro,
- le rapport a/d étant compris entre 0,5 et 1,5;
et de:
B) une résine de propyle T comprenant au moins 80 % en moles d’unités (R3SiO3/2)c; avec
- R3 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino,
- c étant supérieur à zéro,
à condition qu’au moins 40 % en moles des groupements R3 soient des groupements propyle,
où le ratio massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85, de préférence le ratio massique A/B est de 30:70.
En particulier, le rapport massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85. De préférence, le rapport A/B est inférieur ou égal à 70:30. Ces rapports préférés se sont avérés permettre des dépôts confortables du fait de l’absence de percolation des particules rigides de résine MQ dans le dépôt.
Ainsi, de façon préférée, la résine siliconée est choisie parmi le groupe comprenant:
a) une résine de type MQ, notamment choisie parmi (i) les alkylsiloxysilicates, qui peuvent être des triméthylsiloxysilicates, de formule [(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y, dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement R1 représente un radical hydrocarboné ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyle ou bien un groupe hydroxyle, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence, un groupe méthyl, et (ii) les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate, et/ou
b) une résine de type T, notamment choisie parmi les polysilsesquixanes de formule (RSiO3/2)x, dans laquelle x est supérieur à 100 et le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple un groupe méthyle, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH, et/ou
c) une résine de type MQT, notamment de type MQT-propyle, pouvant comprendre les unités (i) (R13SiO1/2)a, (ii) (R22SiO2/2)b, (iii) (R3SiO3/2)cet (iv) (SiO4/2)d,
- avec R1, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné, notamment alkyle, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényle,
- a étant compris entre 0,05 et 0,5,
- b étant compris entre zéro et 0,3,
- c étant supérieur à zéro,
- d étant compris entre 0,05 et 0,6,
- a + b + c + d = 1, a, b, c et d étant des fractions molaires,
à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.
a) une résine de type MQ, notamment choisie parmi (i) les alkylsiloxysilicates, qui peuvent être des triméthylsiloxysilicates, de formule [(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y, dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement R1 représente un radical hydrocarboné ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényl, un groupe phénylalkyle ou bien un groupe hydroxyle, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence, un groupe méthyl, et (ii) les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate, et/ou
b) une résine de type T, notamment choisie parmi les polysilsesquixanes de formule (RSiO3/2)x, dans laquelle x est supérieur à 100 et le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple un groupe méthyle, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH, et/ou
c) une résine de type MQT, notamment de type MQT-propyle, pouvant comprendre les unités (i) (R13SiO1/2)a, (ii) (R22SiO2/2)b, (iii) (R3SiO3/2)cet (iv) (SiO4/2)d,
- avec R1, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné, notamment alkyle, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényle,
- a étant compris entre 0,05 et 0,5,
- b étant compris entre zéro et 0,3,
- c étant supérieur à zéro,
- d étant compris entre 0,05 et 0,6,
- a + b + c + d = 1, a, b, c et d étant des fractions molaires,
à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.
De préférence, une composition selon l’invention peut comprendre, à titre de résine siliconée, au moins une résine triméthylsiloxysilicate.
La résine siliconée peut être utilisée sous forme de poudre, sous une forme solubilisée dans un solvant, habituellement choisi parmi les huiles hydrocarbonées apolaires ou les huiles siliconées, volatiles ou non volatiles, et de préférence volatiles.
On peut notamment citer, en tant qu’huiles hydrocarbonées volatiles, les alcanes, de préférence ramifiés en 8 à 16 atomes de carbone, comme notamment les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l’isododécane, l’isodécane, l’isohexadécane.
En tant qu’huiles siliconées volatiles, on peut citer les huiles siliconées linéaires ou cycliques telles que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) linéaires ou cycliques ayant de 3 à 7 atomes de silicium. A titre d’exemple de telles huiles, on peut citer la décaméthylcyclopentasiloxane, l’octaméthylcyclotétrasiloxane, la dodécaméthylcyclo-hexasiloxane, la décaméthyltétrasiloxane, la méthyltrimethicone, les polydiméthysiloxanes, telles que celles commercialisées sous la référence DC 200, par Dow Corning, ou encore KF96 A de Shin Etsu; seules ou en mélanges.
En particulier, la ou lesdites résines siliconées sont présentes en tout ou partie, et de préférence uniquement, dans la phase huileuse.
De préférence, une composition selon l’invention peut comprendre, à titre de résine siliconée, au moins une résine choisie parmi les composés:
- Polypropylsilsesquioxane (and) Isododecane, tels que par exemple ceux commercialisés sous la référence Dowsil 680 ID Fluid®par la société Dow Corning,
- Isododecane (and) Trimethylsiloxysilicate, tels que par exemple ceux commercialisés sous les références Silsoft 74, Silshine 151 par la société Momentive Performances Materials, X-21-5595 et X-21-5616 par la société Shin Etsu,
- Dimethicone (and) Trimethylsiloxysilicate, tels que par exemple ceux commercialisés sous les dénominations KF-7312K, KF-7312L, X-21-5249L et X-21-5250L par la société Shin Etsu ou Dow Corning 593 Fluid par la société Dow Corning,
- Trimethylsiloxysilicate (and) Polypropylsilsesquioxane, tels que par exemple ceux commercialisés sous la dénomination Dow Corning MQ-1640 Flake Resin par la société Dow Corning,
- Polymethylsilsesquioxane,
- Trimethylsiloxysilicate.
- Polypropylsilsesquioxane (and) Isododecane, tels que par exemple ceux commercialisés sous la référence Dowsil 680 ID Fluid®par la société Dow Corning,
- Isododecane (and) Trimethylsiloxysilicate, tels que par exemple ceux commercialisés sous les références Silsoft 74, Silshine 151 par la société Momentive Performances Materials, X-21-5595 et X-21-5616 par la société Shin Etsu,
- Dimethicone (and) Trimethylsiloxysilicate, tels que par exemple ceux commercialisés sous les dénominations KF-7312K, KF-7312L, X-21-5249L et X-21-5250L par la société Shin Etsu ou Dow Corning 593 Fluid par la société Dow Corning,
- Trimethylsiloxysilicate (and) Polypropylsilsesquioxane, tels que par exemple ceux commercialisés sous la dénomination Dow Corning MQ-1640 Flake Resin par la société Dow Corning,
- Polymethylsilsesquioxane,
- Trimethylsiloxysilicate.
Ainsi, comme résines siliconées convenant tout particulièrement à l’invention peuvent notamment être cités les résines siliconées de type MQ, de type T ou de type MQT, et plus préférentiellement choisies parmi la Polypropylsilsesquioxane (and) Isododecane, la Dimethicone (and) Trimethylsiloxysilicate, la Trimethylsiloxysilicate (and) Polypropylsilsesquioxane, la Polymethylsilsesquioxane et la Trimethylsiloxysilicate.
Une composition selon l’invention peut comprendre de 0,5 % à 20 % en poids, en particulier de 0,6 % à 18 % en poids, et de préférence de 0,8 % à 15 % en poids, de résine(s) siliconée(s), par rapport au poids total de la composition.
Il est entendu que les teneurs en résine(s) siliconée(s) sont données en pourcentage de matière active, ou en d’autres termes en pourcentage de matière sèche.
Huile siliconée non volatile comprenant au moins un groupement
diméthicone
et huile ester non volatile
Une composition selon l’invention comprend au moins une huile siliconée non volatile comprenant au moins un groupement diméthicone, ou une huile ester non volatile, en particulier choisie parmi les triesters, ou leurs mélanges.
On entend par «huile», tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (25 °C) à pression atmosphérique (760 mm de Hg).
Au sens de la présente invention, on entend par «huile non volatile», une huile ayant une pression de vapeur non nulle et inférieure à 2,66 Pa, de préférence inférieure à 0,13 Pa, à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). A titre d’exemple, la pression de vapeur peut être mesurée selon la méthode statique ou par la méthode d’effusion par thermogravimétrie isothermique, selon la pression de vapeur (norme OCDE 104).
En particulier, une composition selon l’invention comprend de 1 % à 12 % en poids, en particulier de 1,5 % à 10 % en poids, et de préférence de 2 % à 8 % en poids, d’huile(s) siliconée(s) non volatile(s) comprenant au moins un groupement diméthicone, ou d’huile(s) ester(s) non volatile(s), en particulier choisie(s) parmi les triesters, ou de leurs mélanges, par rapport au poids total de la composition.
Il est à noter que si l’un des ingrédients de la composition est mis en œuvre en présence d’une huile non volatile siliconée ou d’une huile ester précitées, comme par exemple l’élastomère siliconée et/ou la résine siliconée, alors la teneur en ces huiles non volatiles prend en compte celle(s) apportée(s) avec ledit ou lesdits ingrédients.
De préférence, une composition selon l’invention comprend au moins une huile siliconée non volatile comprenant au moins un groupement diméthicone, et plus préférentiellement choisie parmi les huiles siliconées phénylées non volatiles comprenant au moins un groupement diméthicone.
Huile siliconée non volatile comprenant au moins un groupement
diméthicone
Par «huile siliconée», on entend une huile comprenant au moins un atome Si.
L’huile non volatile siliconée utilisable dans l’invention peut notamment être choisie parmi les huiles siliconées ayant notamment une viscosité à 25 °C supérieure ou égale à 9centistokes (cSt) (9 x 10-6m2/s), et inférieure à 800000 cSt, de préférence entre 50 et 600000 cSt, de préférence entre 100 et 500000 cSt. La viscosité de cette silicone peut être mesurée selon la norme ASTM D-445.
Selon un premier mode de réalisation, l’huile siliconée non volatile est une huile siliconée non phénylée comprenant au moins un groupement diméthicone.
Les termes «groupement diméthicone» désignent un groupement siloxane divalent dont l’atome de silicium porte deux radicaux méthyle, ce groupement ne se trouvant pas aux extrémités de la molécule. On peut le représenter par la formule suivante: -(Si(CH3)2-O)-.
L’expression «huile siliconée non phénylée» désigne une huile siliconée ne comportant pas de substituants phényle.
L’huile siliconée non volatile non phénylée comprenant au moins un groupement diméthicone peut être choisie parmi:
- les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles,
- les PDMS comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, et
- les PDMS comportant des groupements aliphatiques et/ou aromatiques, ou des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine.
- les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles,
- les PDMS comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, et
- les PDMS comportant des groupements aliphatiques et/ou aromatiques, ou des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine.
Selon un mode de réalisation, une composition selon l’invention contient au moins une huile siliconée non phénylée comprenant au moins un groupement diméthicone, en particulier telle qu’une huile linéaire (c’est-à-dire non cyclique).
A titre représentatif de ces huiles siliconées linéaires non volatiles et non phénylée, on peut citer les polydiméthylsiloxanes et les alkyldiméthicones.
L’huile siliconée non phénylée comprenant au moins un groupement diméthicone peut notamment être choisie parmi les silicones de formule:
dans laquelle:
- les substituants R1 à R6 et X représentent un groupement méthyle, et p et n sont des entiers tels que la viscosité est de 500000 cSt, comme celle vendue sous la dénomination SE30®par la société M, celle vendue sous la dénomination AK 500000®par la société Waker, celle vendue sous la dénomination Mirasil®DM 500000 par la société Bluestar, et celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid®500000 cSt par la société Dow Corning; ou
- les substituants R1 à R6 et X représentent un groupement méthyle, et p et n sont des entiers tels que la viscosité est de 60000 cSt, comme celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid®60000 CS par la société Dow Corning et celle vendue sous la dénomination Wacker Belsil®DM 60000 par la société Wacker; ou
- les substituants R1 à R6 et X représentent un groupement méthyle, et p et n sont des entiers tels que la viscosité est de 350 cSt, comme celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid®350 CS par la société Dow Corning; ou
- les substituants R1 à R6 représentent un groupement méthyle, le groupement X représente un groupement hydroxy, et n et p sont des entiers tels que la viscosité est de 700 cSt, comme celle vendue sous la dénomination Baysilone Fluid T0.7®par la société Momentive.
Comme autre huile siliconée non phénylée non volatile utilisable dans le cadre de l’invention, on peut également citer celle vendue sous la dénomination Belsil®DM100 par la société Wacker.
Selon un autre mode de réalisation, une composition selon l’invention contient de préférence au moins une huile siliconée phénylée non volatile comprenant au moins un groupement diméthicone.
L’expression «huile siliconée phénylée» désigne une huile siliconée ayant au moins un substituant phényle.
A titre représentatif de ces huiles siliconées non volatiles phénylées comprenant un groupement diméthicone, on peut citer plus particulièrement les phényl diméthicones, les diphényl diméthicones, et leurs mélanges.
Comme huile siliconée phénylée comprenant un groupement diméthicone, on peut utiliser notamment les diphényldiméthicones telles que les huiles Belsil®, notamment Belsil PDM 1000®(1000 cSt), Belsil PDM 200®(200 cSt) et Belsil PDM 20®(20 cSt) de Wacker. Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25 °C.
On peut utiliser de préférence la Triméthyl Siloxyphenyl Dimethicone, notamment vendue sous la référence Belsil PDM 1000®commercialisée par la société Wacker.
Huile ester non volatile
Les huiles esters non volatiles possèdent en particulier entre 18 et 70 atomes de carbones.
Les huiles esters peuvent être hydroxylées.
L’huile ester non volatile peut en particulier être choisie parmi:
- les monoesters comprenant entre 18 et 40 atomes de carbone au total, en particulier les monoesters de formule R1COOR2dans laquelle R1représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 4 à 40 atomes de carbone et R2représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone à condition que R1+ R2soit supérieur ou égal à 18, comme par exemple l’huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l’isononanoate d’isononyle, le benzoate d’alcool en C12à C15, le palmitate d’éthyl 2-hexyle, le néopentanoate d’octyledodécyle, le stéarate d’octyl-2 dodécyle, l’érucate d’octyl-2 dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle, le benzoate d’octyl-2 dodécyle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d’alcools ou de polyalcools, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d’hexyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le succinate de 2-diéthyl-hexyle. De façon préférée, il s’agit des esters de formule R1COOR2dans laquelle R1représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 4 à 40 atomes de carbone et R2représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone, R1et R2étant tels que R1+ R2soit supérieur ou égal à 18. De façon préférée, l’ester comprend entre 18 et 40 atomes de carbone au total. A titre de monoesters préférés, on peut citer l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oleyle et/ou le néopentanoate d’octyl-2-docécyle;
- les diesters, tels que ceux comprenant entre 18 et 60 atomes de carbone au total, en particulier entre 18 et 50 atomes de carbone au total. On peut notamment utiliser les diesters de diacide carboxylique et de monoalcools, tel que le diisostéaryle malate ou les diesters de glycol et de monoacides carboxyliques, tels que le diheptanoate de néopentylglycol ou le polyglycéryle-2 diisostéarate, tel que le composé vendu sous la référence commerciale Dermol DGDIS®par la société Alzo;
- les triesters, en particulier comprenant entre 35 et 70 atomes de carbone au total, en particulier tel que les triesters de triacide carboxylique, tels que le triisostéaryle citrate, ou le tridécyl trimellitate, ou les triesters de glycol et de monoacides carboxyliques, tel que le triisostéarate de polyglycérol-2;
- les tétraesters, notamment ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, tels que les tétraesters de penthaerythritol ou de polyglycerol et d’un monoacide carboxylique, par exemple tels que le tétrapélargonate de pentaérythrityle, le pentaerythrityle de tetraisostéarate, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 ou encore le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle;
- les polyesters obtenus par condensation de dimère et/ou trimère d’acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0 853 634, tels qu’en particulier de l’acide dilinoléique et du 1,4-butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H®(nom INCI: dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA®;
- les esters et polyesters de dimère diol et d’acide mono- ou dicarboxylique, tels que les esters de dimère diol et d’acide gras et les esters de dimère diols et de dimère diacide carboxylique, en particulier pouvant être obtenus à partir d’un dimère diacide carboxylique dérivé en particulier de la dimérisation d’un acide gras insaturé notamment en C8à C34, notamment en C12à C22, en particulier en C16à C20, et plus particulièrement en C18, tels que les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques, par exemple tels que ceux commercialisés par la société Nippon Fine Chemical sous la dénomination commerciale Lusplan DD-DA5®et DD-DA7®;
- les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol,
- et leurs mélanges.
- les monoesters comprenant entre 18 et 40 atomes de carbone au total, en particulier les monoesters de formule R1COOR2dans laquelle R1représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 4 à 40 atomes de carbone et R2représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone à condition que R1+ R2soit supérieur ou égal à 18, comme par exemple l’huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l’isononanoate d’isononyle, le benzoate d’alcool en C12à C15, le palmitate d’éthyl 2-hexyle, le néopentanoate d’octyledodécyle, le stéarate d’octyl-2 dodécyle, l’érucate d’octyl-2 dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle, le benzoate d’octyl-2 dodécyle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d’alcools ou de polyalcools, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d’hexyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le succinate de 2-diéthyl-hexyle. De façon préférée, il s’agit des esters de formule R1COOR2dans laquelle R1représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 4 à 40 atomes de carbone et R2représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone, R1et R2étant tels que R1+ R2soit supérieur ou égal à 18. De façon préférée, l’ester comprend entre 18 et 40 atomes de carbone au total. A titre de monoesters préférés, on peut citer l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oleyle et/ou le néopentanoate d’octyl-2-docécyle;
- les diesters, tels que ceux comprenant entre 18 et 60 atomes de carbone au total, en particulier entre 18 et 50 atomes de carbone au total. On peut notamment utiliser les diesters de diacide carboxylique et de monoalcools, tel que le diisostéaryle malate ou les diesters de glycol et de monoacides carboxyliques, tels que le diheptanoate de néopentylglycol ou le polyglycéryle-2 diisostéarate, tel que le composé vendu sous la référence commerciale Dermol DGDIS®par la société Alzo;
- les triesters, en particulier comprenant entre 35 et 70 atomes de carbone au total, en particulier tel que les triesters de triacide carboxylique, tels que le triisostéaryle citrate, ou le tridécyl trimellitate, ou les triesters de glycol et de monoacides carboxyliques, tel que le triisostéarate de polyglycérol-2;
- les tétraesters, notamment ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, tels que les tétraesters de penthaerythritol ou de polyglycerol et d’un monoacide carboxylique, par exemple tels que le tétrapélargonate de pentaérythrityle, le pentaerythrityle de tetraisostéarate, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 ou encore le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle;
- les polyesters obtenus par condensation de dimère et/ou trimère d’acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0 853 634, tels qu’en particulier de l’acide dilinoléique et du 1,4-butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H®(nom INCI: dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailuscent ISDA®;
- les esters et polyesters de dimère diol et d’acide mono- ou dicarboxylique, tels que les esters de dimère diol et d’acide gras et les esters de dimère diols et de dimère diacide carboxylique, en particulier pouvant être obtenus à partir d’un dimère diacide carboxylique dérivé en particulier de la dimérisation d’un acide gras insaturé notamment en C8à C34, notamment en C12à C22, en particulier en C16à C20, et plus particulièrement en C18, tels que les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques, par exemple tels que ceux commercialisés par la société Nippon Fine Chemical sous la dénomination commerciale Lusplan DD-DA5®et DD-DA7®;
- les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol,
- et leurs mélanges.
De préférence, une composition selon l’invention comprend au moins une huile ester non volatile, préférentiellement choisie parmi les triesters.
En particulier, l’huile ester non volatile est choisie parmi les triesters de triacide carboxylique, plus particulièrement le triisostéaryle citrate et le tridécyl trimellitate, et les triesters de glycol et de monoacides carboxyliques, plus particulièrement le triisostéarate de polyglycérol-2.
De préférence, l’huile ester non volatile est le tridécyl trimellitate.
Phase aqueuse
La phase aqueuse d’une composition selon l’invention comprend de l’eau et éventuellement un solvant hydrosoluble.
La phase aqueuse d’une composition selon l’invention comprend en particulier de l’eau en une teneur comprise entre 40 % et 80 % en poids, en particulier entre 45 % et 78 % en poids, et de préférence entre 50 % et 75 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Par «solvant hydrosoluble», on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante (25 °C) et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique (760 mm de Hg)).
Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l’invention peuvent en outre être volatils.
Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition conforme à l’invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l’éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C3et C4et les aldéhydes en C2-C4.
Selon une autre variante de réalisation, la phase aqueuse d’une composition selon l’invention peut comprendre au moins un polyol en C2-C32.
Par «polyol», il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres.
De préférence, un polyol conforme à la présente invention est présent sous forme liquide à température ambiante (25 °C).
Un polyol convenant à l’invention peut être un composé de type alkyle, linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant sur la chaîne alkyle au moins deux fonctions –OH, en particulier au moins trois fonctions –OH, et plus particulièrement au moins quatre fonctions –OH.
Les polyols convenant pour la formulation d’une composition selon la présente invention sont ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes de carbone, de préférence 3 à 16 atomes de carbone.
En particulier, le polyol peut être par exemple choisi parmi l’éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le 1,3-propanediol, le butylène glycol, l’isoprène glycol, le pentylène glycol, l’héxylène glycol, la glycérine, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le diglycérol, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, ledit polyol est choisi parmi l’éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le dipropylène glycol, la glycérine, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges.
En particulier, une composition selon l’invention comprend de 1 % à 22 % en poids, en particulier de 5 % à 20 % en poids, et de préférence de 10 % à 18 % en poids, de polyol(s), par rapport au poids total de la composition.
De préférence, une composition selon l’invention comprend en outre au moins un polyol, de préférence au moins un polyol liquide en C2-C8.
Plus préférentiellement, la composition de l’invention comprend au moins de la glycérine.
Matière colorante
Une composition conforme à la présente invention peut comprendre au moins une matière colorante pouvant être choisie parmi les matières colorantes particulaires ou non, hydrosolubles ou non, liposolubles ou non, organiques ou inorganiques, les matériaux à effet optique, et leurs mélanges.
Une composition selon l’invention peut comprendre de 0,1 % à 10 % en poids, en particulier de 0,5 % à 8 % en poids, et de préférence de 1 % à 6 % en poids, de matière(s) colorante(s), par rapport au poids total de la composition.
On entend par matière colorante au sens de la présente invention, un composé susceptible de produire un effet optique coloré lorsqu’il est formulé en quantité suffisante dans un milieu cosmétique approprié.
Les matières colorantes convenant à l’invention peuvent être hydrosolubles mais également liposolubles.
Par «matière colorante hydrosoluble», au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l’eau et apte à colorer. En particulier, on entend caractériser par le terme hydrosoluble, l’aptitude d’un composé à se solubiliser dans l’eau, mesurée à 25 °C, à raison d’une concentration au moins égale à 0,1 g/l (obtention d’une solution macroscopiquement isotrope et transparente, colorée ou non). Cette solubilité est en particulier supérieure ou égale à 1 g/l.
A titre de colorants hydrosolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4 (CI: 14700), le DC Red 6 (Lithol Rubine Na; CI: 15850), le DC Red 22 (CI: 45380), le DC Red 28 (CI: 45410 sel Na), le DC Red 30 (CI: 73360), le DC Red 33 (CI: 17200), le DC Orange 4 (CI: 15510), le FDC Yellow 5 (CI: 19140), le FDC Yellow 6 (CI: 15985), le DC Yellow 8 (CI: 45350 Sel Na), le FDC Green 3 (CI: 42053), le DC Green 5 (CI: 61570), le FDC Blue 1 (CI: 42090).
A titre illustratif et non limitatif de sources en matière(s) colorante(s) hydrosoluble(s) susceptibles d’être mises en œuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer celles d’origine naturelle, telles que les extraits de carmin, de cochenille, de betterave, du raisin, de carotte, de tomate, du rocou, du paprika, du henné, du caramel et du curcumin.
Ainsi, les matières colorantes hydrosolubles convenant à l’invention sont notamment l’acide carminique, la bétanine, les anthocyanes, les énocyanines, le lycopène, le béta-carotène, la bixine, la norbixine, la capsanthyne, la capsorubine, la flovoxanthine, la lutéine, la cryptoxanthine, la rubixanthine, la violaxanthine, la riboflavine, la roudoxanthine, la cantaxanthine, la chlorophylle, et leurs mélanges.
Il peut également s’agir de sulfate de cuivre, de fer, de sulfopolyesters hydrosolubles, de rhodamine, de la bétaïne, du bleu de méthylène, du sel disodique de tartrazine et du sel disodique de fuschine.
Certaines de ces matières colorantes hydrosolubles sont notamment homologuées sur le plan alimentaire. A titre représentatif de ces colorants, on peut plus particulièrement citer les colorants de la famille des caroténoïdes, référencés sous les codes alimentaires E120, E162, E163, E160a-g, E150a, E101, E100, E140 et E141.
Selon une variante particulière, la ou les matière(s) colorante(s) hydrosoluble(s) devant être transférée(s) sur la peau et/ou les lèvres destinée à être maquillée, sont formulées dans un milieu physiologiquement acceptable de manière à être compatible avec une imprégnation au niveau du substrat.
Par «matière colorante liposoluble», au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase huileuse ou les solvants miscibles à un corps gras et apte à colorer.
A titre de colorants liposolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants liposolubles, synthétiques ou naturels tels que par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge Soudan, les carotènes (le β-carotène, le lycopène), les xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l’huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin.
Parmi les matières colorantes, on peut également citer les pigments, les nacres et/ou les particules à reflets métalliques. De préférence, une composition selon l’invention comprend au moins des pigments.
Par «pigments», il faut comprendre des particules blanches ou colorées, inorganiques (minérales) ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier la composition les contenant et/ou le dépôt réalisé avec la composition.
Les pigments peuvent être blancs ou colorés. Ils peuvent être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, et les pigments composites (c’est-à-dire des pigments à base de matériaux minéraux et/ou organiques).
Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments monochromes, les laques, les nacres, les pigments à effet optiques, comme les pigments réfléchissants et les pigments goniochromatiques.
Les pigments peuvent par exemple se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.
Les pigments minéraux peuvent être choisis parmi les pigments d’oxyde métallique, les oxydes de chrome, les oxydes de fer, le dioxyde de titane, les oxydes de zinc, les oxydes de cérium, les oxydes de zirconium, le violet de manganèse, le bleu de prusse, le bleu outremer, le bleu ferrique, et leurs mélanges.
Il peut également s’agir d’un pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence Coverleaf NS ou JS par la société Chemicals And Catalysts et présente un rapport de contraste voisin de 30.
Il peut encore s’agir de pigments ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l’oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société Miyoshi sous la référence PC Ball PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l’oxyde de fer jaune.
De préférence, la composition selon l’invention peut comprendre des pigments choisis parmi les oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane.
Les pigments organiques peuvent être par exemple le carmin de cochenille; les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane; les laques organiques ou sels insolubles de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, d’aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de colorants acides tels que les colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane. Ces colorants comportent généralement au moins un groupe acide carboxylique ou sulfonique; les pigments mélaniques.
Parmi les pigments organiques, on peut citer les D&C Blue n°4, D&C Brown n° 1, D&C Green n°5, D&C Green n°6, D&C Orange n°4 , D&C Orange n°5, D&C Orange n°10, D&C Orange n°11, D&C Red n°6, D&C Red n°7, D&C Red n°17, D&C Red n°21, D&C Red n°22, D&C Red n°27, D&C Red n°28, D&C Red n°30, D&C Red n°31, D&C Red n°33, D&C Red n°34, D&C Red n°36, D&C Violet n°2, D&C Yellow n°7, D&C Yellow n°8, D&C Yellow n°10, D&C Yellow n°11, FD&C Blue n°1, FD&C Green n°3, FD&C Red n°40, FD&C Yellow n°5, FD&C Yellow n°6.
Par «nacre», au sens de la présente demande, on entend des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.
Comme exemples de nacres, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.
A titre illustratif des nacres pouvant être introduites en tant que pigment interférentiel dans la première composition, on peut citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société Engelhard sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne); les nacres bronzes notamment commercialisées par la société Merck sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société Engelhard sous la dénomination Super bronze (Cloisonne); les nacres oranges notamment commercialisées par la société Engelhard sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société Merck sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna); les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société Engelhard sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite); les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société Engelhard sous la dénomination Copper 340A (Timica); les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société Merck sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona); les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société Engelhard sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite); les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société Engelhard sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone); les nacres roses notamment commercialisées par la société Engelhard sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone); les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société Engelhard sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société Merck sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société Merck sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société Merck sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.
Par «particules à reflet métallique», au sens de la présente invention, on entend tout composé dont la nature, la taille, la structure et l’état de surface lui permet de réfléchir la lumière incidente notamment de façon non iridescente.
Les particules à reflet métallique utilisables dans l’invention sont en particulier choisies parmi:
- les particules d’au moins un métal et/ou d’au moins un dérivé métallique;
- les particules comportant un substrat, organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique; et
- les mélanges desdites particules.
- les particules d’au moins un métal et/ou d’au moins un dérivé métallique;
- les particules comportant un substrat, organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique; et
- les mélanges desdites particules.
Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés.
Par «dérivés métalliques», on désigne des composés dérivés de métaux notamment des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures.
A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d’aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations Starbrite 1200 EAC®par la société Siberline et Metalure®par la société Eckart et des particules de verre recouvertes d’une couche métallique notamment celles décrites dans les documents JPH09188830, JPH10158450, JPH10158541 et JPH07258460.
Traitement hydrophobe des matières colorantes
Les matières colorantes pulvérulentes telles que décrites précédemment peuvent être traitées en surface, totalement ou partiellement, avec un agent hydrophobe.
Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans le document EP 1 086 683.
L’agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les silicones comme par exemple les méthicones, les diméthicones, les perfluoroalkylsilanes, les silanes, les acides gras comme l’acide stéarique, les savons métalliques comme le dimyristate d’aluminium, le sel d’aluminium du glutamate de suif hydrogéné, les perfluoroalkyl phosphates, les polyoxydes d’hexafluoropropylène, les perfluoropolyéthers, les acides aminés, les acides aminés N-acylés ou leurs sels, la lécithine, le trisostéaryle titanate d’isopropyle, le sébaçate d’isostéaryle, et leurs mélanges.
Le terme alkyle mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone.
De préférence, une composition selon l’invention comprend au moins une matière colorante, de préférence pulvérulente, en particulier choisie parmi les pigments, et de préférence parmi les pigments minéraux non traités, les pigments minéraux ou organiques, traités hydrophobes, et leurs mélanges.
Composés additionnels
Huile
s
Une composition selon l’invention peut comprendre au moins une autre huile distincte des huiles décrites précédemment.
Ainsi, une composition selon l’invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges.
Les huiles pourront être volatiles ou non volatiles.
Elles peuvent être d’origine animale, végétale, minérale ou synthétique.
On entend par «huile fluorée», une huile comprenant au moins un atome de fluor.
On entend par «huile hydrocarbonée», une huile contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone. Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d’oxygène, d’azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acides.
On entend par «huile hydrocarbonée apolaire» ou «huile hydrocarbure», une huile contenant uniquement des atomes d’hydrogène et de carbone.
Par «huile volatile», on entend, au sens de l’invention, toute huile susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). L’huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), notamment ayant une pression de vapeur allant de 2,66 Pa à 40000 Pa (0,02 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 2,66Pa à 13000 Pa (0,02 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 2,66 Pa à 1300Pa (0,02 à 10 mm de Hg).
Huiles volatiles
Les huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées ou siliconées.
On peut notamment citer parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone les alcanes ramifiés en C8-C16comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l’isododécane, l’isodécane, l’isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d’Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16comme le néopentanoate d’iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l’huile volatile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, en particulier parmi l’isododécane, l’isodécane, l’isohexadécane, et est notamment l’isododécane.
On peut également citer les alcanes linéaires volatils comprenant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier de 10 à 15 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références Parafol®12-97 et Parafol®14-97,ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.
Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer les huiles volatiles siliconées linéaires telles que l’hexamethyldisiloxane, l’octamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane, l’hexadecamethylheptasiloxane et le dodecaméthylpentasiloxane.
Comme huiles volatiles siliconées cycliques, on peut citer l’hexamethylcyclotrisiloxane, l’octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane, le cyclohexasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane, et en particulier le cyclohexasiloxane.
Selon une variante de réalisation, une composition selon l’invention comprend au moins une huile volatile siliconée.
En particulier, une composition selon l’invention peut comprendre de 0,1 % à 8 % en poids, de préférence de 0,2 % à 6 % en poids, et plus préférentiellement de 0,5 % à 5 % en poids, d’huile(s) volatile(s) siliconée(s), par rapport au poids total de la composition.
Selon une autre variante de réalisation, une composition selon l’invention ne comprend pas d’huile(s) volatile(s) siliconée(s).
Selon une variante de réalisation préférée, une composition selon l’invention peut comprendre au moins une huile volatile, de préférence au moins une huile volatile hydrocarbonée, et plus préférentiellement au moins une huile volatile hydrocarbonée ayant de 8 à 16 atomes de carbone.
En particulier, une composition selon l’invention peut comprendre de 0,1 % à 5 % en poids, de préférence de 0,2 % à 4,5 % en poids, et plus préférentiellement de 0,5 % à 4 % en poids, d’huile(s) volatile(s) hydrocarbonée(s) ayant de 8 à 16 atomes de carbone, de préférence d’isododécane, par rapport au poids total de la composition.
Dans le cas où l’un des ingrédients de la composition est mis en œuvre en présence d’une ou plusieurs huiles volatiles, comme par exemple l’élastomère siliconé et/ou la résine siliconée, alors la teneur en huile(s) volatile(s) est évaluée sur la totalité de ces huiles présentes.
Huiles non volatiles
Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées et/ou les huiles fluorées et/ou les huiles siliconées.
Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer:
- les huiles hydrocarbonées d’origine animale,
- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, comme le dicapryl ether,
- les huiles hydrocarbonées apolaires d’origine minérale ou synthétique, en particulier l’huile de paraffine ou ses dérivés, l’huile de vaseline, les polybutylènes, les polyisobutylènes hydrogénés, les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène, les polydécènes et les polydécènes hydrogénés, et leurs mélanges, et de préférence le polyisobutène hydrogéné,
- les alcools gras liquides à température ambiante (25 °C) à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique,
- les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique, et leurs mélanges, et
- les huiles siliconés phénylées, comme par exemple les phényl triméthicones, les diphenylsiloxy phenyl trimethicones, la triméthyl pentaphényl trisiloxane, et leurs mélanges,
- ainsi que les mélanges de ces différentes huiles.
- les huiles hydrocarbonées d’origine animale,
- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, comme le dicapryl ether,
- les huiles hydrocarbonées apolaires d’origine minérale ou synthétique, en particulier l’huile de paraffine ou ses dérivés, l’huile de vaseline, les polybutylènes, les polyisobutylènes hydrogénés, les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène, les polydécènes et les polydécènes hydrogénés, et leurs mélanges, et de préférence le polyisobutène hydrogéné,
- les alcools gras liquides à température ambiante (25 °C) à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique,
- les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique, et leurs mélanges, et
- les huiles siliconés phénylées, comme par exemple les phényl triméthicones, les diphenylsiloxy phenyl trimethicones, la triméthyl pentaphényl trisiloxane, et leurs mélanges,
- ainsi que les mélanges de ces différentes huiles.
Tensioactif
Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins un tensioactif.
Les agents tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, amphotères, et leurs mélanges. On peut se reporter au document «Encyclopedia of Chemical Technology , KIRK-OTHMER», volume 22, p. 333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions émulsionnantes des agents tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence, pour les agents tensioactifs anioniques, amphotères et non ioniques.
Tensioactif non ionique
De façon préférée, la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif non ionique.
Les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis notamment parmi les alkyl- et polyalkyl- esters de poly(oxyde d’éthylène), les alcools oxyalkylénés, les alkyl- et polyalkyl-éthers de poly(oxyde d’éthylène), les alkyl- et polyalkyl-esters de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl-éthers de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl-glycosides ou polyglycosides, en particulier les alkyl- et polyalkyl-glucosides ou polyglucosides, les alkyl- et polyalkyl-esters de sucrose, les alkyl- et polyalkyl-esters de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl-éthers de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, les tensioactifs géminés, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, et leurs mélanges.
Comme alcools oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, on utilise de préférence ceux pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, en particulier ayant de 20 à 100 motifs oxyéthylène, en particulier les alcools gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C12-C18 ; ceux-ci pouvant être éthoxylés ou non par exemple tels que l’alcool stéarylique éthoxylé à 20 motifs oxyéthylène (nom CTFA «Steareth-20») comme le Brij®78 commercialisé par la société UNIQEMA, l’alcool cétéarylique éthoxylé à 30 motifs oxyéthylène (nom CTFA «Ceteareth-30») et le mélange d’alcools gras en C12-C15comportant 7 motifs oxyéthylène (nom CTFA «C12-15Pareth-7») comme celui commercialisé sous la dénomination Neodol 25-7®par Shell Chamicals; ou en particulier les alcools oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ayant de 1 à 15 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, en particulier les alcools gras en C8-C24, et de préférence en C12-C18, éthoxylés tels que l’alcool stéarylique éthoxylé à 2 motifs oxyéthylène (nom CTFA «Steareth-2») tel que le Brij®72 commercialisé par la société Uniqema.
Comme alkyl- et polyalkyl-esters de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de 0 à 100. On peut par exemple citer le laurate de sorbitan 4 ou 20 OE, en particulier le polysorbate 20 (ou polyoxyéthylène (20) sorbitan monolaurate), tel que le produit Tween®20 commercialisé par la société Uniqema, ou encore le polysorbate 60, le palmitate de sorbitan 20 OE, l’isostéarate de sorbitan, le stéarate de sorbitan 20 OE, l’oléate de sorbitan 20 OE ou encore les Crémophor®(RH 40, RH 60 …) de chez BASF. On peut également citer le mélange de stéarate de sorbitan et de cocoate de sucrose, commercialisé sous le nom de Arlacel®2121U-FL de Croda.
Comme alkyl- et polyalkyl-glucosides ou polyglucosides, on utilise de préférence ceux contenant un groupe alkyle comportant de 6 à 30 atomes de carbone et de préférence de 6 à 18, voire de de 8 à 16 atomes de carbone, et contenant un groupe glucoside comprenant de préférence de 1 à 5, notamment 1, 2 à 3 unités de glucoside. Les alkylpolyglucosides peuvent être choisis par exemple parmi le décylglucoside (Alkyl-C9/C11-polyglucoside (1.4)) comme le produit commercialisé sous la dénomination Mydol 10®par la société Kao Chemicals ou le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 2000 UP®par la société Henkel et le produit commercialisé sous la dénomination Oramix NS 10®par la société Seppic; le caprylyl/capryl glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare KE 3711®par la société Cognis ou Oramix CG 110®par la société Seppic; le laurylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 1200 UP®par la société Henkel ou Plantaren 1200 N®par la société Henkel; le cocoglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 818 UP®par la société Henkel; le caprylylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 810UP®par la société Cognis; le mélange d’arachidyl glucosyl et d’alcool béhénique et d’alcool arachidique, dont le nom INCI est Arachidyl Alcohol (and) Behenyl Alcohol (and) Arachidyl Glucoside, commercialisé sous le nom Montanov®202 par la société Seppic; et leurs mélanges.
Tensioactif anionique
Les tensioactifs anioniques peuvent être choisis parmi les alkyl éther sulfates, les carboxylates, les dérivés des amino acides, les sulfonates, les iséthionates, les taurates, les sulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les phosphates et alkylphosphates, les polypeptides, les sels métalliques d’acides gras en C10-C30, notamment en C16-C25, en particulier les stéarates et les béhénates métalliques et leurs mélanges.
Tensioactif cationique
Les tensioactifs cationiques peuvent être choisis parmi les alkylimidazolidiniums, tels que l’étho-sulfate d’isostéaryl-éthylimidonium, les sels d’ammonium, tels que les halogénures d’(alkyl en C12-30)-tri(alkyl en C1-4)ammonium comme le chlorure de N,N,N-triméthyl-1-docosanaminium (ou chlorure de Behentrimonium).
Tensioactif
amphotère
Les compositions selon l’invention peuvent également contenir un ou plusieurs tensioactifs amphotères comme les N-acyl-aminoacides tels que les N-alkyl-aminoacétates et le cocoamphodiacetate disodique, et les oxydes d’amines tels que l’oxyde de stéaramine, ou encore des tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols phosphates tels que celui vendu sous la dénomination Pecosil PS 100®par la société Phoenix Chemical.
Tensioactif
siliconé
La composition peut également comprendre au moins un tensioactif siliconé. A titre d’exemple, on peut citer comme agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 °C, utilisés seuls ou en mélange, le diméthicone copolyol ou le diméthicone copolyol benzoate, et comme agents tensioactif non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25 °C, utilisés seuls ou en mélange le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol.
De façon préférée, la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif non ionique.
De façon préférée, la composition selon l’invention comprend au moins un tensioactif choisi parmi les alkyl- et polyalkyl-esters de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl-glucosides ou polyglucosides, l’alcool stéarylique, et leurs mélanges.
Conservateur
Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention peut comprendre en outre au moins un conservateur.
Le conservateur est un conservateur usuellement utilisé en cosmétique. Il peut être choisi sur la liste positive contenue dans l’Annexe V du Règlement (CE) N° 1223/2009, qui précise la liste des conservateurs autorisés en cosmétique. Ces ingrédients ont pour fonction de stabiliser la formule d’un point de vue bactériologique.
Ainsi, comme conservateurs, on peut utiliser tout conservateur habituellement utilisé dans le domaine considéré, tels que par exemple les esters de l’acide parahydroxybenzoïque encore appelés Parabens®, par exemple le propylparaben, le méthylparaben, le butylparaben, l’éthylparaben ou l’isobutylparaben, le phénoxyéthanol, les libérateurs de formol comme par exemple l’imidazolidinylurée ou la diazolidinylurée, le disodium EDTA, le tétrasodium EDTA, le benzoate de sodium, le dehydroacétate de sodium, le sorbate de potassium, l’acide benzoïque, l’alcool benzylique, la chlorophénésine, le digluconate de chlorhexidine, le bromure d’alkyl triméthylammonium tel que le bromure de myristyltriméthylammonium (nom CTFA: bromure de Myrtrimonium), le bromure de dodécyl-triméthylammonium, le bromure d’hexadécyl-triméthylammonium, et leurs mélanges tel que le mélange vendu sous la dénomination Cetrimide®par la société FEF CHEMICALS, ou encore les sels d’ammonium quaternaires de polymère, tels que le polyquaternium-10, et en particulier du phénoxyéthanol et/ou du dehydroacétate de sodium.
Une composition selon l’invention peut comprendre de 0,001 % à 5 % en poids, de préférence de 0,1 % à 1,5 % en poids, de conservateur(s), en particulier de phénoxyéthanol, par rapport au poids total de la composition.
Ingrédient cosmétique usuel additionnel
Une composition utilisée selon l’invention peut comprendre en outre tout ingrédient cosmétique usuel pouvant être choisi notamment parmi les charges, les actifs cosmétiques, les antioxydants, les polymères filmogènes additionnels lipophiles ou hydrophiles, les corps gras solides, tels que les corps gras pâteux et les cires, les parfums, les neutralisants, les filtres solaires, les édulcorants, les vitamines, les agents anti-radicaux libres, les séquestrants, et leurs mélanges.
La composition peut ainsi comprendre au moins un actif choisi parmi les agents hydratants, les agents cicatrisants et/ou les agents anti-âge, de la peau et/ou des lèvres, et en particulier des lèvres.
Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition utilisée selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.
Milieu physiologiquement acceptable
Outre les composés indiqués précédemment, une composition selon l’invention comprend un milieu physiologiquement acceptable.
Par «milieu physiologiquement acceptable», on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l’application d’une composition de l’invention sur la peau et/ou les lèvres, comme l’eau, les huiles ou les solvants organiques couramment employés dans les compositions cosmétiques.
Le milieu physiologiquement acceptable (tolérance, toxicologie et toucher acceptables) est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu’à l’aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.
Composition
La composition selon l’invention peut être plus ou moins liquide et peut avoir la consistance d’un gel, de préférence d’un gel-crème. En particulier, elle possède la consistance d’un gel rhéofluidifiant.
De préférence, une composition selon l’invention est liquide.
Une composition selon l’invention présente de préférence une viscosité comprise entre 50 et 150 Poises.
La viscosité de la composition peut être mesurée à l’aide d’un rhéomètre de type Rhéomat RM 200 de Lamy Rheology avec le mobile 4 (2 à 23 Pa.s) ou le mobile 3 à une vitesse de 200 rpm, à température ambiante (25 °C) et sous pression atmosphérique (760 mm de Hg).
Une composition selon l’invention peut notamment être un gel émulsionné, dont la phase aqueuse constitue la phase externe gélifiée. A ce titre, une composition selon l’invention est différente d’une émulsion, ou d’une composition de type gel-gel. Ainsi, la phase lipophile n’est pas présente sous forme de gouttelettes, comme dans une émulsion classique.
En particulier, les phases aqueuse et lipophile d’une composition selon l’invention sont présentes dans un rapport phase aqueuse/phase lipophile compris entre 40/60 et 90/10, en particulier compris entre 45/55 et 85/15, et de préférence compris entre 50/50 et 80/20.
Préparation des compositions selon l
’
invention
Les compositions selon l’invention peuvent être fabriquées par les procédés connus, généralement utilisés dans le domaine cosmétique ou dermatologique.
Les compositions peuvent être préparées à température ambiante (25 °C) ou à chaud.
Par exemple, les phases aqueuse et huileuse peuvent être préalablement préparées de manière séparée, puis mélangées ensemble avant introduction des composés pulvérulents.
Utilisation et procédé
Une composition selon l’invention peut être plus particulièrement une composition de maquillage et/ou de soin de la peau et/ou des lèvres, en particulier des lèvres.
De préférence, la composition selon l’invention est une composition cosmétique de maquillage des lèvres.
Une composition selon l’invention peut constituer un rouge à lèvres liquide pour les lèvres, un produit de maquillage du corps, un produit de soin du visage ou du corps ou un produit antisolaire.
Une composition de l’invention est notamment une composition destinée à être appliquée sur une matière kératinique, en particulier les lèvres, comme par exemple un rouge à lèvres, un baume à lèvres, un brillant à lèvres, un crayon à lèvres.
De préférence, une composition selon l’invention est un rouge à lèvres, un baume à lèvres ou un brillant à lèvres.
A titre illustratif des formulations liquides, on peut notamment citer les gloss ou les encres pour les lèvres.
La composition selon l’invention peut être appliquée de préférence à l’aide d’un applicateur, en particulier d’un applicateur plongeant, par exemple à l’aide d’un applicateur floqué plongeant.
Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier des lèvres, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites matières kératiniques, en particulier sur lesdites lèvres, d’une composition telle que définie ci-dessus.
En particulier, le procédé est un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des lèvres, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites lèvres, d’une composition telle que définie précédemment.
De préférence, le procédé est un procédé cosmétique de maquillage des lèvres, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites lèvres, d’une composition telle que définie précédemment.
Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression «comportant un» doit être comprise comme étant synonyme de «comportant au moins un», sauf si le contraire est spécifié.
Les expressions «compris entre … et …», «comprend de … à …», «formé de … à …», et «allant de … à …» doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.à)))
L’invention est illustrée plus en détail par les exemples présentés ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique.
Méthodes de mesure et évaluation
Chacune des compositions est appliquée sur les lèvres de manière à former un dépôt d’épaisseur homogène. La facilité d’application ainsi que l’aspect du dépôt sont évalués (effets satiné, enveloppant, lisse, homogénéité, fraîcheur, épaisseur du dépôt…).
Evaluation de la stabilité
La stabilité des compositions est évaluée en plaçant les compositions obtenues pendant 1 semaine, et jusqu’à 2 mois, à température ambiante (25 °C). Elle peut être également évaluée en plaçant les compositions obtenues pendant 2 mois à 45 °C. L’observation d’un déphasage, d’un relargage ou d’une modification d’aspect est vérifiée.
Evaluation de la
migration, la brillance et le confort
La migration, la brillance et le confort sont évalués par un panel de personnes qualifiées sur la base d’entretien semi-quantitatifs.
Les formulations sont appliquées sur les lèvres d’un panel de six sujets présentant des lèvres épaisses et claires.
La brillance est évaluée 3 minutes après l’application de la formule puis une heure et 30 minutes après l’application.
La migration et le confort sont évalués une heure et 30 minutes après l’application.
La brillance d’une composition peut également être évaluéein vitroselon tout protocole connu de l’Homme du métier.
Alternativement, la brillance et la migration peuvent être évaluéesin vivoau moyen d’une Chromasphère SEI-M-02232-CHRO-0 telle que décrite dans la demande FR 2 829 344.
Evaluation du collant
L’aspect collant des dépôts réalisés avec les formules est également évalué selon le protocole suivant: chacune des compositions est appliquée sur les lèvres de manière à former un dépôt d’épaisseur homogène.
Le caractère collant est évalué lors du séchage de la formule au terme de 2 minutes à température ambiante (25 °C). Pour se faire, le collant est apprécié par le sujet en faisant se toucher la lèvre supérieure et la lèvre inférieure plusieurs fois.
Evaluation de la t
enue
La tenue dans le temps d’une composition traduit son aptitude à résister aux stress mécaniques ou physiques, tels que des frottements ou des étirements de la surface maquillée. La tenue d’une composition peut être évaluée à l’aide de méthodes sensorielles comme indiqué ci-après sur un panel de personnes qualifiées appliquant une composition.
L’évaluation de la tenue est réalisée une heure et 30 minutes après l’application de la composition sur les lèvres.
Evaluation du t
ransfert
Le transfert est évalué par un test sensoriel réalisé dans les conditions suivantes. La composition est appliquée sur les lèvres, et laissée sécher à température ambiante (25 °C) pendant 2 minutes. L’évaluation du transfert est effectuée d’une part par test du bisou sur la main et d’autre part par démaquillage avec un démaquillant classique.
Viscosité
La viscosité des formules peut être mesurée à l’aide d’un rhéomètre de type Rhéomat RM 200 de Lamy Rheology avec le mobile 4 (2 à 23 Pa.s) à une vitesse de 200 rpm, à température ambiante (25 °C) et sous pression atmosphérique (760 mm de Hg).
Méthodologie pour les mesures de rhéologie dynamique en oscillation
Ce sont des mesures rhéologiques en régime harmonique qui assurent la mesure du module élastique.
Les mesures sont réalisées à l’aide d’un rhéomètre type Haake RS600 sur un produit au repos, à 25 °C avec un mobile plan plan de diamètre 60 mm et un entrefer de 2 mm.
Les mesures en régime harmonique permettent de caractériser les propriétés viscoélastiques des produits. La technique consiste à soumettre un matériau à une contrainte qui varie sinusoïdalement au cours du temps et à mesurer la réponse du matériau à cette sollicitation. Dans un domaine où le comportement est viscoélastique linéaire (zone où la déformation est proportionnelle à la contrainte), la contrainte (τ) et la déformation (γ) sont deux fonctions sinusoïdales du temps qui s’écrivent de la façon suivante:
où:
- τ0représente l’amplitude maximale de la contrainte (Pa);
- γ0représente l’amplitude maximale de la déformation (-);
- ω = 2ΠN représente la pulsation (rad.s-1) avec N représentant la fréquence (Hz); et
- δ représente le déphasage de la contrainte par rapport à la déformation (rad).
- τ0représente l’amplitude maximale de la contrainte (Pa);
- γ0représente l’amplitude maximale de la déformation (-);
- ω = 2ΠN représente la pulsation (rad.s-1) avec N représentant la fréquence (Hz); et
- δ représente le déphasage de la contrainte par rapport à la déformation (rad).
Ainsi, les deux fonctions ont la même fréquence angulaire mais elles sont déphasées d’un angle δ. Selon le décalage de phases δ entre τ(t) et γ(t), le comportement du système peut être appréhendé:
- Si δ = 0, le matériau est purement élastique;
- Si δ = Π/2, le matériau est purement visqueux (fluide newtonien); et
- Si 0 < δ < Π/2, le matériau est viscoélastique.
- Si δ = 0, le matériau est purement élastique;
- Si δ = Π/2, le matériau est purement visqueux (fluide newtonien); et
- Si 0 < δ < Π/2, le matériau est viscoélastique.
En général, la contrainte et la déformation s’écrivent sous forme complexe:
Un module de rigidité complexe, représentant la résistance globale du matériau à la déformation qu’elle soit d’origine élastique ou visqueuse, est alors défini par:
où:
- G’ est le module de conservation ou module élastique qui caractérise l’énergie emmagasinée et totalement restituée au cours d’un cycle, G’ = (τ0/γ0) cos δ; et
- G’’ est le module de perte ou module visqueux qui caractérise l’énergie dissipée par frottement interne au cours d’un cycle, G’’ = (τ0/γ0) sin δ.
- G’ est le module de conservation ou module élastique qui caractérise l’énergie emmagasinée et totalement restituée au cours d’un cycle, G’ = (τ0/γ0) cos δ; et
- G’’ est le module de perte ou module visqueux qui caractérise l’énergie dissipée par frottement interne au cours d’un cycle, G’’ = (τ0/γ0) sin δ.
Le paramètre retenu est le module de rigidité moyen G* relevé au plateau mesuré à une fréquence de 1 Hz.
Exemple I
Les compositions (1) à (7) pour les lèvres selon l’invention sont préparées comme décrit ci-après avec les proportions et composés indiqués dans les tableaux 1 et 2.
Les élastomères siliconés mis en œuvre dans les compositions (1) à (7) sont détaillés dans le tableau 2 suivant:
Préparation des compositions
Les compositions sont préparées à température ambiante (25 °C).
Préalablement à la préparation des compositions, les bases blanches sont préparées.
Les composés de la phase BB1 sont mélangés sous Rayneri. Séparément, les composés de la phase BB2 sont mélangés sous Rayneri ou manuellement à la maryse. La phase BB2 est incorporée dans la phase BB1, puis le mélange est laissé sous agitation Rayneri pendant 10 minutes. Le composé de la phase BB3 est saupoudré dans le mélange et la vitesse d’agitation est augmentée progressivement au fur et à mesure de la création du gel. L’ensemble est laissé sous agitation pendant 10 minutes, jusqu’à complète disparition d’amas de gel.
La base blanche est mélangée avec de l’eau sous Rayneri pour former la phase A. Les composés de la phase B sont introduits dans la phase A en les saupoudrant, puis le mélange est laissé sous agitation pendant 10 minutes jusqu’à complète solubilisation des colorants. Le composé de la phase C est incorporé dans le mélange à l’aide d’une maryse, sous agitation Rayneri. La composition est agitée pendant 15 minutes, afin de s’assurer de la bonne dispersion des pigments.
Résultats
Les résultats obtenus avec les compositions (1) à (7) selon l’invention sont détaillés ci-après.
Les compositions (1) à (7) ont un fini satiné sur les lèvres. L’ensemble des compositions ont une bonne tenue sur les lèvres, et transfèrent peu. Le dépôt est homogène et confortable.
La composition (1) est fraîche à l’application, et ne migre pas. De plus, le dépôt obtenu avec la composition (1) est fin. La base blanche de la composition (1) a une viscosité de 76 Poises et la composition (1) finale a une viscosité de 124 Poises (moyenne sur deux mesures), selon le protocole de mesure décrit précédemment. En outre, l’effet coloriel obtenu avec la composition (1) est intense.
La composition (2) est très fraîche à l’application, ne colle pas et ne migre pas.
La composition (3) est très fraîche à l’application, et ne migre pas. Le film obtenu avec la composition (3) est brillant.
La composition (4) possède un fini enveloppant, épais au départ puis devient très rapidement plus fin en sensation sur les lèvres.
Le dépôt de la composition (5) sur les lèvres n’est pas collant.
La composition (6) ne migre pas.
Le dépôt de la composition (7) sur les lèvres est brillant et non collant.
La composition (7) ne présente pas ou peu de collant. De plus, le film obtenu avec la composition (7) a un effet enveloppant sur les lèvres.
Exemple II
Les compositions (1) selon l’Exemple I, et (8) à (11) pour les lèvres sont préparées avec les proportions et composés indiqués dans les tableaux 3 et 4.
Les compositions sont préparées selon le mode opératoire détaillé dans l’Exemple I.
Les huiles mises en œuvre dans les compositions (1), et (9) à (12) sont détaillées dans le tableau 4 suivant:
Résultats
Les résultats obtenus avec les compositions (1), et (8) à (11) sont détaillés ci-après.
Les compositions (1) et (9) selon l’invention ont un fini satiné sur les lèvres, transfèrent peu et ne migrent pas. Le dépôt est homogène et confortable.
La composition (1) est fraîche à l’application. De plus, le dépôt obtenu avec la composition (1) est fin et présente une bonne tenue.
La composition (9) laisse un film brillant sur les lèvres.
Les compositions (8), (10) et (11) hors invention ne sont pas stables.
De plus, les compositions (8) et (11) hors invention tachent les dents et ont un transfert important. Le dépôt obtenu avec la composition (10) hors invention n’est pas homogène. Le dépôt obtenu avec la composition (11) hors invention est épais et non homogène. La composition (11) migre.
Exemple III
Les compositions (1) selon l’Exemple I, et (12) pour les lèvres selon l’invention sont préparées avec les proportions et composés indiqués dans le tableau 5.
Les compositions sont préparées selon le mode opératoire détaillé dans l’Exemple I.
Résultats
Les résultats obtenus avec les compositions (1) et (12) sont détaillés ci-après.
Les compositions (1) et (12) selon l’invention ont un fini satiné sur les lèvres, transfèrent peu ou pas. De plus, elles migrent peu ou pas également. Le dépôt est homogène et confortable.
Exemple IV
Les compositions (13) à (16) pour les lèvres selon l’invention sont préparées comme décrit ci-après avec les proportions et composés indiqués dans le tableau 6. Les teneurs sont des pourcentages en poids par rapport au poids total de la composition.
Préparation des compositions
Préalablement à la préparation des compositions, lorsqu’elles en contiennent, un mélange préliminaire est effectué avec la trimethylsiloxysilicate (and) polypropylsilsesquioxane et l’isododécane. La préparation est réalisée sur 300 g avec un ratio résine/solvant de 72/28. L’isododécane est chauffé à 75 °C, et la trimethylsiloxysilicate (and) polypropylsilsesquioxane est saupoudrée petit à petit sous agitation Rayneri, jusqu’à complète dissolution afin d’éviter les amas de gel. Un liquide épaissi transparent est obtenu, versé dans un pot puis laissé refroidir pour une utilisation à froid.
De même, préalablement à la préparation des compositions, lorsqu’elles en contiennent, un mélange préliminaire est effectué avec la polymethylsilsesquioxane et l’isododécane. La préparation est réalisée sur 300 g avec un ratio résine/solvant de 72/28. L’isododécane est chauffé à 40 °C, et la polymethylsilsesquioxane est saupoudrée petit à petit sous agitation Rayneri. Un liquide épaissi est obtenu, puis laissé refroidir pour une utilisation à froid.
Les compositions sont préparées à température ambiante (25 °C).
La phase aqueuse est préparée sous Rayneri en mélangeant l’eau, la glycérine et le phénoxyéthanol.
Séparément, la phase grasse est préparée en mélangeant sous Rayneri, ou en mélangeant manuellement à la maryse, les résines, élastomères et huiles. Pour la formule (14), l’élastomère et la résine sont mélangés préliminairement, puis l’huile est ajoutée.
La phase grasse est incorporée dans la phase aqueuse et le mélange est laissé sous agitation Rayneri pendant 10 minutes.
Le copolymère hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyl taurate est ensuite soupoudré dans le mélange et la vitesse d’agitation est augmentée progressivement au fur et à mesure de la création du gel. L’ensemble est laissé sous agitation pendant 10 minutes, jusqu’à complète disparition d’amas de gel.
Les colorants sont ensuite introduits, et laissés solubiliser sous agitation pendant 10 minutes. Les pigments sont introduits en les saupoudrant, puis le mélange est laissé sous agitation pendant 10-15 minutes.
La viscosité des compositions (13) à (16) a été mesurée selon le protocole décrit précédemment. Les résultats sont détaillés dans le tableau 7 ci-dessous (moyenne sur deux mesures).
Résultats
Les résultats obtenus avec les compositions (13) à (16) selon l’invention sont détaillés ci-après.
Les compositions (13) à (16) ont un fini satiné sur les lèvres et transfèrent pas ou peu. De plus, les dépôts obtenus avec les compositions (13) à (16) sont fins, homogènes et confortables et présentent une bonne tenue. Elles ne tachent pas ou peu les dents après séchage.
Les compositions (13), (14) et (16) sont en outre fraîches à l’application et ne migrent pas.
Les dépôts des compositions (14), (15) et (16) sur les lèvres ne sont pas ou très peu collants.
Exemple V
Les compositions (1) selon l’Exemple I, et (17) à (20) pour les lèvres selon l’invention sont préparées comme décrit ci-après avec les proportions et composés indiqués dans le tableau 8.
Les compositions sont préparées selon le mode opératoire détaillé dans l’Exemple I.
Résultats
Les résultats obtenus avec les compositions (1), et (17) à (20) sont détaillés ci-après.
L’ensemble des compositions ont un fini satiné sur les lèvres. Le dépôt est homogène. Elles ont une bonne tenue sur les lèvres, et transfèrent peu. Elles sont fraîches à l’application, et ne migrent pas. Elles ne tachent pas les dents après séchage.
De plus, les dépôts obtenus avec les compositions (1) et (20) sont fins et très confortables. En outre, l’effet coloriel obtenu avec ces compositions est intense.
Exemple VI
Les compositions pour les lèvres (21) selon l’invention et (22) à (28) hors invention sont préparées comme décrit ci-après avec les proportions et composés indiqués dans le tableau 9.
Les compositions sont préparées selon le mode opératoire détaillé dans l’Exemple I.
Résultats
Les résultats obtenus avec les compositions (21) à (28) sont détaillés ci-après.
La composition (21) selon l’invention a un fini satiné et lissant ainsi qu’une bonne tenue sur les lèvres. Le dépôt est homogène, ne colle pas et transfère peu. Elle est fraîche à l’application, et ne migre pas. De plus, le dépôt obtenu avec la composition (21) est fin et très confortable.
Les dépôts obtenus avec les compositions (22), (24), (25), (26), (27) et (28) hors invention sont collants, voire très collants.
De plus, les compositions (23), (24) et (28) hors invention tachent les dents.
Les compositions (22), (23), (25), (26) et (28) transfèrent beaucoup.
La composition (22) hors invention est filante, et le dépôt n’est pas homogène lors du séchage. Le dépôt transfert beaucoup et laisse des morceaux de film.
La composition (23) engendre du relargage sur les lèvres.
Le dépôt de la composition (24) n’est pas confortable, le film se fige rapidement. Il tiraille aux commissures des lèvres.
Les compositions (25) et (28) ne sont pas homogènes, elles laissent des morceaux sur les lèvres. De plus, l’effet coloriel n’est pas intense.
Claims (18)
- Composition, notamment cosmétique, en particulier de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant au moins:
- une phase aqueuse contenant au moins un gélifiant polymérique synthétique non particulaire;
- une phase huileuse contenant au moins:
(i) un élastomère siliconé;
(ii) une résine siliconée; et
(iii) une huile siliconée non volatile comprenant au moins un groupement diméthicone, ou une huile ester non volatile, ou leurs mélanges. - Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la phase aqueuse comprend de l’eau, en particulier en une teneur comprise entre 40 % et 80 % en poids, en particulier entre 45 % et 78 % en poids, et de préférence entre 50 % et 75 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le gélifiant polymérique synthétique non particulaire est choisi parmi les polymères associatifs, les polyacrylamides, les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique réticulés et/ou neutralisés, les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, et leurs mélanges, et de préférence parmi les polymères et copolymères d’acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend de 0,1 % à 6 % en poids, en particulier de 0,5 % à 5,5% en poids, et de préférence de 1 % à 5 % en poids, de gélifiant(s) polymérique(s) synthétique(s) non particulaire(s), par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’élastomère siliconé est choisi parmi la Triethylhexanoin (and) Vinyl Dimethicone / Lauryl Dimethicone Crosspolymer, la Dimethicone (and) Dimethicone / PEG-10/15 Crosspolymer, la Dimethicone (and) Dimethicone / Polyglycerin-3 Crosspolymer, la Dimethicone (and) Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer, la Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, la Dimethicone Crosspolymer et la Dimethicone (and) Dimethicone / Vinyltrimethylsoloxysilicate Crosspolymer, et de préférence est la Triethylhexanoin (and) Vinyl Dimethicone / Lauryl Dimethicone Crosspolymer.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend de 0,2 % à 20 % en poids, en particulier de 0,3 % à 18% en poids, et de préférence de 0,5 % à 15 % en poids, d’élastomère(s) siliconé(s), par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en que la résine siliconée est choisie parmi les résines siliconées de type MQ, de type T ou de type MQT, et plus préférentiellement choisie parmi la Polypropylsilsesquioxane (and) Isododecane, la Dimethicone (and) Trimethylsiloxysilicate, la Trimethylsiloxysilicate (and) Polypropylsilsesquioxane, la Polymethylsilsesquioxane et la Trimethylsiloxysilicate.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en qu’elle comprend de 0,5 % à 20 % en poids, en particulier de 0,6 % à 18 % en poids, et de préférence de 0,8 % à 15 % en poids, de résine(s) siliconée(s), par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend de 1 % à 12 % en poids, en particulier de 1,5 % à 10 % en poids, et de préférence de 2 % à 8 % en poids, d’huile(s) siliconée(s) non volatile(s) comprenant au moins un groupement diméthicone, ou d’huile(s) ester(s) non volatile(s), ou de leurs mélanges, par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins une huile siliconée non volatile comprenant au moins un groupement diméthicone, et de préférence choisie parmi les huiles siliconées phénylées non volatiles comprenant au moins un groupement diméthicone.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins une huile ester non volatile, en particulier choisie parmi les triesters, et de préférence est la tridecyl trimellitate.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre au moins un polyol, de préférence au moins un polyol liquide en C2-C8, et plus préférentiellement de la glycérine.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend de 1 % à 22 % en poids, en particulier de 5 % à 20 % en poids, et de préférence de 10 % à 18 % en poids, de polyol(s), par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre au moins une matière colorante, en particulier choisie parmi les pigments, et de préférence parmi les pigments minéraux non traités, les pigments minéraux ou organiques, traités hydrophobes, et leurs mélanges.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend de 0,1 % à 10 % en poids, en particulier de 0,5 % à 8 % en poids, et de préférence de 1 % à 6 % en poids, de matière(s) colorante(s), par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle sous forme de gel, en particulier sous forme de gel-crème.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’il s’agit d’une composition cosmétique de maquillage des lèvres.
- Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier des lèvres, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites matières kératiniques, en particulier sur lesdites lèvres, d’une composition selon l’une quelconque des revendications précédentes.
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