FR3158231A3 - Compositions longue tenue contenant un copolymère d’acrylate de silicone et une résine de silicone t-modifiée - Google Patents

Abstract

COMPOSITIONS LONGUE TENUE CONTENANT UN COPOLYMÈRE D’ACRYLATE DE SILICONE ET UNE RÉSINE DE SILICONE T-MODIFIÉE Des compositions incluant au moins un copolymère d’acrylate de silicone et au moins une résine de silicone T-modifiée, ainsi que des procédés d’application de telles compositions sur une matière kératineuse, sont proposés. Figure pour l'abrégé : néant

Description

COMPOSITIONS LONGUE TENUE CONTENANT UN COPOLYMÈRE D’ACRYLATE DE SILICONE ET UNE RÉSINE DE SILICONE T-MODIFIÉE DOMAINE DE L'INVENTION

La présente invention concerne des compositions comprenant (1) au moins un copolymère d’acrylate de silicone et (2) au moins une résine de silicone T-modifiée. Parmi d’autres propriétés améliorées ou bénéfiques, ces compositions ont des propriétés étonnamment bonnes telles qu’une desquamation ou une fissuration minimale ou nulle, une bonne résistance à l’huile et/ou à l’eau et/ou de bonnes propriétés de résistance au transfert après application.

DISCUSSION DU CONTEXTE

De nombreuses compositions cosmétiques, y compris les cosmétiques pigmentés tels que les fonds de teint, les mascaras et les rouges à lèvres, ont été formulées dans le but de posséder des propriétés de longue tenue lors de l’application. Malheureusement, bon nombre de ces compositions ne possèdent généralement pas de bonnes propriétés de longue tenue/résistance au transfert ainsi que de bonnes propriétés d’application, de bonnes propriétés de confort et/ou de bonnes propriétés d’aspect ou de stabilité (par exemple, consistance ou uniformité de la couleur au fil du temps).

Par exemple, en ce qui concerne les compositions pour lèvres, on connait des produits commerciaux contenant des résines de silicone telles que les résines MQ. Ces produits sont connus pour offrir de bonnes propriétés de longue tenue et/ou une résistance au transfert. Cependant, ces produits présentent de mauvaises propriétés d’application et/ou une mauvaise sensation lors de l’application (par exemple, une sensation rugueuse). Par conséquent, une deuxième composition (couche de finition) est appliquée séparément sur ces produits pour améliorer les mauvaises propriétés des compositions afin de rendre les produits acceptables pour les consommateurs. En outre, la composition de la couche de finition doit être réappliquée continuellement afin que le produit reste acceptable pour les consommateurs, ce qui signifie que les produits ne sont effectivement pas « de longue tenue » car ils nécessitent un entretien et une réapplication constants.

Les demandes de brevet US n° : 2020/0283628 et 2020/0283629 concernent des compositions contenant de la résine MQ ayant certaines exigences en matière de silanol.

Le brevet U.S. 10 744 074 concerne des compositions capables de former une structure multicouche après application qui peut contenir des acrylates de silicone ainsi que d’autres composés de silicone.

La demande de brevet U.S. n° : 2021/0401723 concerne des compositions capables de former une structure multicouche après application qui peut contenir de la résine MQ T- modifiée.

La demande de brevet U.S. n° : 2020/0332065 concerne des compositions contenant des résines de silicone glycérolées.

Il reste un besoin de compositions améliorées ayant des propriétés cosmétiques améliorées, en particulier de bonnes propriétés telles qu’une desquamation ou une fissuration minimale ou nulle, une bonne résistance à l’huile et/ou à l’eau et/ou de bonnes propriétés de résistance au transfert après application.

Par conséquent, un aspect de la présente invention est une composition de soin et/ou de maquillage et/ou de traitement pour les matières kératineuses qui possède de bonnes propriétés cosmétiques telles que, par exemple, de bonnes propriétés telles qu’une desquamation ou une fissuration minimale ou nulle, une bonne résistance à l’huile et/ou à l’eau et/ou de bonnes propriétés de résistance au transfert après application.

La présente invention concerne des compositions comprenant (1) au moins un copolymère d’acrylate de silicone et (2) au moins une résine de silicone T-modifiée. De préférence, de telles compositions contiennent en outre au moins une résine de silicone MQ et/ou au moins une résine de silicone glycérolée. De même, de préférence, de telles compositions sont liquides.

La présente invention concerne également des compositions anhydres comprenant (1) au moins un copolymère d’acrylate de silicone et (2) au moins une résine de silicone T-modifiée. De préférence, de telles compositions contiennent en outre au moins une résine de silicone MQ et/ou au moins une résine de silicone glycérolée. De même, de préférence, de telles compositions sont liquides.

La présente invention concerne également des compositions colorées comprenant (1) au moins un agent colorant, (2) au moins un copolymère d’acrylate de silicone et (3) au moins une résine de silicone T-modifiée. De préférence, de telles compositions contiennent en outre au moins une résine de silicone MQ et/ou au moins une résine de silicone glycérolée. De même, de préférence, de telles compositions sont liquides.

La présente invention concerne également des procédés de traitement, de soin et/ou de maquillage de matières kératineuses telles que, par exemple, les lèvres, la peau ou les cils, par application de compositions de la présente invention sur une matière kératineuse en une quantité suffisante pour traiter, prendre soin de et/ou maquiller la matière kératineuse.

La présente invention concerne également des procédés d’amélioration de l’aspect des matières kératineuses telles que, par exemple, les lèvres, la peau ou les cils, par application de compositions de la présente invention sur une matière kératineuse en une quantité suffisante pour améliorer l’aspect de la matière kératineuse.

Il doit être entendu qu'à la fois la description générale qui précède et la description détaillée qui suit sont fournies à titre d'exemple et d'explication uniquement, et qu’elles ne limitent pas l'invention.

DESCRIPTION DÉTAILLÉE DE L'INVENTION

Dans la description qui suit de l'invention et les revendications annexées à celle-ci, il doit être entendu que les termes utilisés ont leurs significations ordinaires et habituelles dans l'art, sauf spécification contraire.

« Environ » tel qu'utilisé ici signifie à 10 % près le nombre indiqué (par exemple, « environ 10 % » signifie de 9 % à 11 % et « environ 2 % » signifie de 1,8 % à 2,2 %).

« Au moins un(e) » signifie un(e) ou plusieurs et inclut ainsi des composants individuels ainsi que des mélanges/combinaisons.

Telles qu'utilisées ici, toutes les plages proposées sont censées inclure chaque plage spécifique à l’intérieur des plages données, et les combinaisons de sous-plages intermédiaires. Ainsi, une plage de 1 à 5 inclut de manière spécifique 1, 2, 3, 4 et 5, ainsi que les sous-plages telles que 2 à 5, 3 à 5, 2 à 3, 2 à 4, 1 à 4, etc.

« Filmogène », « polymère filmogène » ou « agent filmogène » tel qu'utilisé ici signifie un polymère ou une résine qui laisse un film sur le substrat sur lequel il(elle) est appliqué(e), par exemple, après qu'un solvant accompagnant le filmogène s'est évaporé, a été absorbé dans le substrat et/ou dissipé sur celui-ci.

« Cire » tel qu'utilisé ici signifie un composé gras lipophile qui est solide à température ambiante (25 °C) et passe de l'état solide à l'état liquide de façon réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 °C et, par exemple, supérieure à 45 °C et une dureté supérieure à 0,5 MPa à température ambiante.

« Tensioactif » et « émulsifiant » sont utilisés de manière interchangeable tout au long du présent mémoire.

« Polymère » tel qu'utilisé ici signifie un composé qui est constitué d'au moins deux monomères.

Les « matières kératineuses » incluent des matières contenant de la kératine telles que les cheveux, la peau, les sourcils, les lèvres et les ongles.

« Substitué » dans le présent document (sauf indication contraire), signifie comprenant au moins un substituant. Des exemples non limitatifs de substituants incluent des atomes, tels que des atomes d'oxygène et des atomes d'azote, ainsi que des groupes fonctionnels, tels que des groupes hydroxyle, des groupes éther, des groupes alcoxy, des groupes acyloxyalkyle, des groupes oxyalkylène, des groupes polyoxyalkylène, des groupes acide carboxylique, des groupes amine, des groupes acylamino, des groupes amide, des groupes contenant de l'halogène, des groupes ester, des groupes thiol, des groupes sulfonate, des groupes thiosulfate, des groupes siloxane, des groupes hydroxyalkyle et des groupes polysiloxane. Le(s) substituant(s) peut(peuvent) en outre être substitué(s).

« Volatil », tel qu’utilisé ici, signifie ayant un point éclair inférieur à environ 100°C.

« Non volatil », tel qu’utilisé ici, signifie ayant un point éclair supérieur à environ 100°C.

« Anhydre » signifie que les compositions contiennent moins de 1 % d’eau. De préférence, les compositions de la présente invention contiennent moins de 0,5 % d’eau, et de préférence pas d’eau (exemptes d’eau).

« Transfert » tel qu’utilisé ici désigne le déplacement d’une fraction d’une composition qui a été appliquée sur une matière kératineuse par contact avec un autre substrat, de même nature ou de nature différente. Par exemple, lorsqu’une composition telle qu’un rouge à lèvres liquide a été appliquée, la composition peut être transférée sur les dents ou les mains ou sur la joue d’une autre personne. Quel que soit le type de composition, la composition peut également être transférée de la matière kératineuse sur laquelle elle a été appliquée sur un autre substrat tel que des serviettes, des cols, des verres, des tasses ou d’autres contenants.

« Résistance au transfert » tel qu’utilisé ici fait référence à la qualité présentée par une composition en matière de résistance au transfert. Pour déterminer la résistance au transfert, on peut évaluer et comparer la quantité de composition transférée d’une matière kératineuse à un substrat. Par exemple, une composition peut être résistante au transfert si, après application sur une matière kératineuse telle que les lèvres, la peau ou les cils et contact avec un substrat, une majorité de la composition reste sur le porteur. En outre, la quantité transférée peut être comparée à celle transférée par d’autres compositions, telles que des compositions disponibles dans le commerce. Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, peu ou pas de composition est transférée sur le substrat à partir de la matière kératineuse.

Les compositions « longue tenue » telles qu’utilisées ici font référence à des compositions où les compositions, après application sur une matière kératineuse, ne transfèrent pas ou ne tachent pas après contact avec un autre substrat et conservent un aspect constant sur la matière kératineuse pendant une période prolongée. Les compositions « longue tenue », telles qu’utilisées ici, peuvent également faire référence à des compositions où la couleur reste la même ou sensiblement la même qu’au moment de l’application, vue à l'œil nu, après une période de temps prolongée. Les propriétés de longue tenue peuvent être évaluées par tout procédé connu dans l'art pour l'évaluation de telles propriétés. Par exemple, la longue tenue peut être évaluée par un essai impliquant l'application d'une composition sur des matières kératineuses telles que la peau, les cils ou les lèvres et évaluant la couleur de la composition après une période de temps prolongée. Par exemple, la couleur d'une composition peut être évaluée immédiatement après application sur des matières kératineuses et ces caractéristiques peuvent ensuite être ré-évaluées et comparées après un certain temps. En outre, ces caractéristiques peuvent être évaluées par rapport à d'autres compositions, telles que des compositions disponibles dans le commerce. En outre, les propriétés de longue tenue peuvent être évaluées en appliquant un échantillon, en le laissant sécher, puis en l’abrasant pour déterminer le retrait/la perte de l'échantillon.

La composition de la présente invention peut être sous n’importe quelle forme, liquide ou non liquide (semi-solide, solide mou, solide, etc.). Par exemple, il peut s’agir d’une pâte, d’un solide, d’un gel ou d’une crème. Il peut s’agir d’une émulsion, telle qu’une émulsion huile dans l’eau ou eau dans l’huile, d’une émulsion multiple, telle qu’une émulsion huile dans l’eau dans l’huile ou une émulsion eau dans l’huile dans l’eau, ou d’un gel solide, rigide ou souple. La composition de l’invention peut, par exemple, comprendre une phase grasse externe ou continue.

« Exempt » ou « sensiblement exempt » ou « dépourvu de » tel qu'utilisé ici signifie que bien qu'il soit préférable qu'aucune quantité du composant spécifique ne soit présente dans la composition, il est possible qu'il y ait de très petites quantités de celui-ci dans les compositions de l'invention à condition que ces quantités n'affectent pas matériellement au moins une, de préférence la plupart, des propriétés avantageuses des compositions de l'invention. Ainsi, par exemple, « exempte d'ingrédients d'origine animale » signifie qu'une quantité efficace (c'est-à-dire, supérieure à des quantités à l'état de traces) d'ingrédients d'origine animale est omise de la composition (c'est-à-dire, environ 0 % en poids), « sensiblement exempte d'ingrédients d'origine animale » signifie qu'un ou des ingrédients d'origine animale est/sont présent(s) en quantités non supérieures à 0,1 % en poids, et « dépourvue d'ingrédients d'origine animale » signifie qu'un ou des ingrédients d'origine animale est/sont présent(s) en quantités non supérieures à 0,25 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Ainsi, par exemple, « exempte de tensioactif » signifie qu'une quantité efficace de tensioactif est omise de la composition (c'est-à-dire, environ 0 % en poids), « sensiblement exempte de tensioactif » signifie qu'un tensioactif est présent en quantités non supérieures à 0,1 % en poids, et « dépourvue de tensioactif » signifie qu'un tensioactif est présent en quantités non supérieures à 0,25 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La même nomenclature s'applique à tous les autres ingrédients identifiés tout au long de la demande et dans ce paragraphe, comme par exemple, la cire (les compositions de l'invention qui sont « exemptes de cire », « sensiblement exemptes de cire » et « dépourvues de cire » ont des significations en accord avec l'examen fait au sein de ce paragraphe), même si ce n'est pas spécifiquement indiqué pour chaque ingrédient identifié. Les exemples évoqués de l'utilisation d'un tel langage tel que celui de ce paragraphe sont censés être fournis à titre d'exemple, et non de limitation.

« Physiologiquement acceptable » signifie compatible avec la matière kératineuse et ayant une couleur, une odeur et une sensation agréables, et qui ne provoque pas d'inconfort inacceptable susceptible de décourager un consommateur d'utiliser la composition. Les niveaux de pH acceptables pour les compositions de la présente invention sont de préférence acides, à savoir, inférieurs à 7, de préférence de 6,5 ou moins, de préférence de 6,0 ou moins, de préférence de 5,5 ou moins, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires, telles que par exemple, de 3 à 5, de 4 à 6, de 3 à 4,5, etc. Les compositions de la présente invention peuvent être sous la forme d'une composition de gel.

« Composé naturel » désigne un quelconque composé dérivé directement d'une substance naturelle telle qu'une plante sans avoir subi une quelconque modification chimique.

« Composé d'origine naturelle » désigne un quelconque composé dérivé d'un composé naturel qui a subi une ou plusieurs modifications chimiques, par exemple par réaction de synthèse organique, sans que les propriétés du composé naturel aient été modifiées.

« Composé synthétique » désigne un quelconque composé qui n'est pas un composé naturel ni un composé d'origine naturelle.

« Température ambiante » signifie 25 °C.

« Pression atmosphérique » signifie 760 mmHg, à savoir 10⁵pascals.

« Liquide » désigne une composition qui peut être conforme à un récipient dans lequel elle est placée.

Les compositions et procédés de la présente invention peuvent comprendre, consister en, ou consister essentiellement en les éléments essentiels et limitations de l'invention décrits ici, ainsi que n'importe quel ingrédient, composant ou limitation supplémentaire ou facultatif décrit ici ou utile par ailleurs. Par exemple, le système ou composant filmogène peut consister essentiellement en (1) au moins un copolymère d’acrylate de silicone, (2) au moins une résine de silicone T-modifiée, et (3) facultativement au moins une résine de silicone MQ et/ou au moins une résine de silicone glycérolée. De même, le système huileux ou le composant huileux peut consister essentiellement en, ou consister en des huiles de silicone ou des huiles volatiles.

Au sens de la présente invention, la « propriété fondamentale et novatrice » associée aux compositions, composants et procédés qui « consistent essentiellement en » des ingrédients ou actions identifiés est « la longue tenue et la souplesse combinées ».

Il est fait référence ici à des noms commerciaux de matières incluant, sans s'y limiter, des polymères et des composants facultatifs. Les inventeurs n'ont pas l'intention ici de se limiter aux matières décrites et référencées par un certain nom commercial. Des matières équivalentes (par exemple, celles obtenues d'une source différente sous un nom ou numéro (de référence) de catalogue différent) à celles référencées par un nom commercial peuvent s'y substituer et être utilisées dans les procédés décrits et revendiqués ici.

Tous les pourcentages et rapports sont, sauf indication contraire, calculés en poids. Tous les pourcentages sont, sauf indication contraire, calculés sur la base du poids total d'une composition. Tous les niveaux de composant ou composition font référence au niveau actif de ce composant ou cette composition, et s'entendent hors impuretés, par exemple, hors solvants résiduels ou produits dérivés, qui peuvent être présents dans les sources disponibles dans le commerce.

COPOLYMÈRE D’ACRYLATE DE SILICONE

Selon la présente invention, des compositions incluant au moins un copolymère d’acrylate de silicone sont proposées. Les copolymères d’acrylate de silicone sont des polymères contenant un(des) groupe(s) siloxane et un(des) groupe(s) hydrocarboné(s). Par exemple, les polymères convenables incluent les polymères comprenant un squelette hydrocarboné tel que, par exemple, un squelette choisi parmi les polymères de vinyle, les polymères méthacryliques et/ou les polymères acryliques et au moins une chaîne choisie parmi les groupes siloxane pendants, et les polymères comprenant un squelette de groupes siloxane et au moins une chaîne hydrocarbonée pendante telle que, par exemple, un(des) groupe(s) vinyle, méthacrylique(s) et/ou acrylique(s) pendant(s). Les copolymères d’acrylate de silicone appropriés peuvent comprendre au moins environ 10 %, 20 %, 30 %, 40 %, 50 %, 60 %, 70 %, 80 % ou 90 % de silicone (groupes siloxane) en poids, et peuvent comprendre au moins environ 10 %, 20 %, 30 %, 40 %, 50 %, 60 %, 70 %, 80 % ou 90 % d’acrylate (groupes hydrocarbonés) en poids.

L’au moins un copolymère d’acrylate de silicone peut être choisi parmi les copolymères de silicone/(méth)acrylate, tels que ceux décrits dans les brevets US N° : 5 061 481, 5 219 560 et 5 262 087, et la demande de brevet U.S. N° : 2012/0301415.

L'au moins un copolymère d’acrylate de silicone peut être choisi parmi les polymères dérivés de copolymères de silicone non polaires comprenant des motifs répétés d’au moins un motif (méth)acrylate polaire et des copolymères de vinyle greffés avec au moins une chaîne de silicone non polaire. Des exemples non limitatifs de ces copolymères non-dendrimères sont les copolymères d’acrylates/diméthicone tels que ceux disponibles dans le commerce auprès de Shin-Etsu, par exemple, les produits commercialisés sous les noms commerciaux KP-545 (cyclopentasiloxane (et) copolymère d’acrylates/diméthicone), KP-543 (copolymère d’acétate de butyle (et) d’acrylates/diméthicone), KP-549 (copolymère de méthyl triméthicone (et) acrylates/diméthicone), KP-550 (nom INCI : isododecane (and) acrylate/dimethicone copolymer), KP-561 (copolymère d’acrylates/acrylate de stéaryle/acrylates de diméthicone), KP-562 (copolymère d’acrylates/acrylate de béhényle/acrylates de diméthicone), et leurs mélanges. D’autres exemples incluent les copolymères dendrimères d’acrylate/diméthicone commercialisés par Dow Corning sous les noms commerciaux FA 4001 CM SILICONE ACRYLATE (cyclopentasiloxane (et) copolymère d’acrylates/polysiloxyméthacrylate de triméthyle) et FA 4002 ID SILICONE ACRYLATE (isodécane (et) copolymère acrylates/polysiloxyméthacrylate de triméthyle), et leurs mélanges.

Des exemples non limitatifs de tels polymères et leur synthèse sont divulgués, par exemple dans les brevets US N° : 4 972 037, 5 061 481, 5 209 924, 5 849 275 et 6 033 650, et N° de demande PCT : WO 93/23446, WO 95/06078 et WO 01/32737. Ces polymères peuvent provenir de différentes sociétés. L’une de ces sociétés est Minnesota Mining and Manufacturing Company qui propose ces types de polymères sous les noms commerciaux polymères « Silicone Plus » (par exemple, poly(isobutyl méthacrylate-co-méthyl FOSEA)-g-poly(diméthylsiloxane), commercialisés sous le nom commercial SA 70-5 IBMMF).

D’autres exemples non limitatifs de copolymères d’acrylate de silicone utiles incluent les terpolymères de greffon de silicone/acrylate, par exemple, les copolymères décrits dans la demande PCT N° : WO 01/32727.

D’autres polymères utiles peuvent inclure ceux décrits dans le brevet US N° : 5 468 477. Un exemple non limitatif de ces polymères est le poly(diméthylsiloxane)-g-poly(méthacrylate d'isobutyle), qui est disponible dans le commerce auprès de la société 3M sous le nom commercial VS 70 IBM.

Le copolymère d'acrylate de silicone est de préférence présent dans les compositions de la présente invention en une teneur en solides actifs allant d'environ 0,5 % à environ 25 %, de préférence d'environ 1 % à environ 20 %, de préférence d'environ 1,5 % à environ 15 %, de préférence d'environ 2 % à environ 10 %, et de préférence d'environ 2,5 % à environ 7,5 %,en poids par rapport au poids total de la composition, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires. Il doit être entendu que les plages acceptables de copolymère d’acrylate de silicone présentes dans les compositions de l’invention incluent 3 % à 6 %, 2 % à 10 %, 1 % à 5 %, 15 % à 25 %, 15 % à 20 %, 10 % à 20 %, en poids par rapport au poids de la composition.

RÉSINE DE SILICONE T-MODIFIÉE

Conformément à la présente invention, des compositions comprenant au moins une résine de silicone T-modifiée sont proposées. Par « résine de silicone T-modifiée », on entend une résine de silicone qui comprend, dans sa structure chimique, un ou plusieurs motifs trifonctionnels (motifs T) ainsi qu’un ou plusieurs autres motifs (M, D et/ou Q) tels que décrits par rapport à la nomenclature des résines de silicone dans la présente demande. De préférence, l’au moins une résine de silicone T-modifiée comprend au moins deux de ces motifs, le plus préférentiellement au moins trois de ces motifs, les résines contenant des motifs M, T et Q étant les plus préférées.

La nomenclature des résines de silicone est connue dans l'art sous le nom de nomenclature « MDTQ », par laquelle une résine de silicone est décrite selon les divers motifs siloxane monomériques qui composent le polymère. Chaque lettre de « MDTQ » désigne un type de motif différent. Les motifs trifonctionnels (ou motifs T) font partie de cette nomenclature connue.

Selon des modes de réalisation préférés, l’au moins une résine de silicone T-modifiée est basée sur une résine de siloxysilicate. Un exemple non limitatif de résine de siloxysilicate est le triméthylsiloxysilicate (MQ), qui peut être représenté par la formule suivante :

[(CH₃)3SiO]_x(SiO_4/2)_y

dans laquelle x et y peuvent, par exemple, aller de 50 à 80. Ces siloxysilicates non T-modifiés sont disponibles dans le commerce auprès de General Electric, Dow Corning, Wacker, Milliken, Siltech, Grant Industries, Momentive et Shin-Etsu Silicones sous le nom commercial Resin MQ®.

Selon des modes de réalisation préférés, l’au moins une résine de silicone T-modifiée est une résine MQ T-modifiée dans laquelle au moins un des groupes méthyle du motif M est remplacé par un motif T. Les motifs T appropriés pour de tels remplacements incluent, sans s'y limiter, les polysilsesquioxanes de formule ((R)SiO_3/2)_x(motifs T) dans lesquels x est supérieur à 100, dans lesquels les groupes R peuvent être indépendamment des groupes alkyle inférieurs en C1-C8, tels que des groupes alkyle en C1-C8 substitués ou non substitués, ramifiés ou linéaires, tels que, par exemple, méthyle, éthyle, propyle, butyle, etc., des groupes préférés étant des groupes en C1-C6, de préférence des groupes en C1-C4, de préférence des groupes en C1-C3, et/ou des groupes cycliques en C3-C8 tels que, par exemple, des groupes phényle substitués ou non substitués ou des groupes cycloalkyle en C5-C6 : les polyméthylsilsesquioxanes qui sont des polysilsesquioxanes dans lesquels R est un groupe méthyle ; les polypropylsilsesquioxanes dans lesquels R est un groupe propyle ; et les polyphénylsilsesquioxanes dans lesquels R est un groupe phényle. De préférence, la résine MQ est modifiée avec un ou plusieurs polyméthylsilsesquioxanes. Un exemple de résine MQ T-modifiée est la résine GRANRESIN MQI-T50 de Grant Industries.

Selon des modes de réalisation préférés de l’invention, l’au moins une résine de silicone T-modifiée est de préférence présente en une quantité de teneur en solides actifs allant d’environ 0,5 % à environ 25 %, de préférence d’environ 1 % à environ 20 %, de préférence d’environ 1,5 % à environ 15 %, de préférence d’environ 2 % à environ 10 %, et de préférence d’environ 2,5 % à environ 7,5 %, en poids, par rapport au poids total de la composition, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires. Il doit être entendu que les plages acceptables de résine de silicone T-modifiée présente dans les compositions de l’invention incluent 3 %-6 %, 2 %-10 %, 1 %-5 %, 15 %-25 %, 15 %-20 %, 10 %-20 % etc., en poids par rapport au poids de la composition.

De préférence, le rapport pondéral de matière active entre (1) copolymère d’acrylate de silicone et (2) résine de silicone T-modifiée est d’environ 7:1 à environ 1:7, d’environ 5:1 à environ 1:5, d’environ 3:1 à environ 1:3, et d’environ 2:1 à environ 1:2 y compris toute plage de rapports dans celles-ci, telle qu’environ 1:1 et/ou qui peut être discernée en utilisant les quantités d’ingrédients dans les exemples de cette demande comme borne d’une plage. De préférence, la quantité de copolymère d’acrylate de silicone présente dans les compositions de la présente invention est plus importante que celle de résine de silicone T-modifiée.

RÉSINE DE SILICONE MQ ET/OU RÉSINE DE SILICONE GLYCÉROLÉE

Conformément aux modes de réalisation préférés de la présente invention, des compositions comprenant en outre facultativement au moins une résine de silicone MQ et/ou au moins une résine de silicone glycérolée sont proposées. Conformément à de tels modes de réalisation préférés, les compositions de la présente invention comprennent un composant filmogène comprenant, consistant en, ou consistant essentiellement en, au moins un copolymère d’acrylate de silicone, au moins une résine de silicone T-modifiée, et au moins une résine de silicone MQ et/ou au moins une résine de silicone glycérolée. En conséquence, les composants filmogènes de ces modes de réalisation préférés peuvent contenir, par exemple, n’importe quel nombre de copolymères d’acrylate de silicone, de résines de silicone T-modifiées et de résines de silicone MQ et/ou glycérolées, tel que de 1 à 10 de ces copolymères/résines, de 1 à 5 de ces résines/copolymères, de 1 à 3 de ces résines/copolymères, etc.

Par « résine de silicone MQ », on entend une résine qui (1) comprend, dans sa structure chimique, uniquement des motifs siloxane monomères M et Q qui composent le polymère et (2) ne comprennent pas de glycérolation. Ces résines se distinguent des résines de silicone T-modifiées qui contiennent des motifs T comme indiqué ci-dessus et des résines de silicone glycérolées qui contiennent un(des) groupe(s) monoglycérol ou polyglycérol comme indiqué ci-dessous.

Par « résine de silicone glycérolée », on entend une résine qui comprend, dans sa structure chimique, un ou plusieurs groupe(s) monoglycérol ou polyglycérol.

À titre d’exemples de résines de silicone MQ appropriées, on peut citer les siloxysilicates d’alkyle de formule [(R1)₃SiO1_/2]_x(SiO_4/2)_y(motifs MQ) dans lesquels x et y sont des entiers de 20 à 200, de préférence de 40 à 150, et de préférence de 50 à 80, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires, et de sorte que le groupe R1 représente un groupe alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupe hydroxyle, de préférence un groupe méthyle.

Les résines de silicone MQ appropriées incluent les résines MQ telles que les triméthylsiloxysilicates représentés par la formule suivante :

[(CH₃)₃SiO]_x(SiO_4/2)_y

dans laquelle x et y peuvent, par exemple, aller de 20 à 200, de préférence de 40 à 150, et de préférence de 50 à 80, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires.

À titre d’exemples de résines de silicone de type MQ de type triméthyl siloxysilicate, on peut citer celles vendues sous la référence SR1000 par la société Momentive Performance Materials, sous la référence MQ 1600 par Dow Corning ou sous la référence Belsil TMS 803 par la société Wacker.

En tant que résines de silicone comprenant des motifs siloxysilicate MQ, on peut citer les résines de phénylalkyl siloxysilicate, telles que phénylpropyldiméthyl siloxysilicate (Silshine 151 vendu par la société Momentive Performance Materials). La préparation de telles résines est décrite notamment dans le brevet US 5 817 302.

La(les) résine(s) de silicone glycérolée(s) peut(peuvent) être de préférence choisie(s) parmi celles de formule (1) suivante :

dans laquelle

- chaque R1, identique ou différent des autres, est un groupe alkyle, aryle ou aralkyle de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe substitué par un halogène, un groupe substitué par un amino ou un groupe substitué par un carboxyle de ce dernier ;

- chaque R²est un groupe mono- ou polyglycérol de formule générale (2) suivante :

dans laquelle

- R4 est un groupe hydrocarboné monovalent substitué ou non substitué ou un atome d’hydrogène et

- les indices l et i sont des nombres qui satisfont aux conditions 0 ≤ l ≤ 15 et 0 < i ≤ 5,

- chaque R3 est un groupe identique ou différent de formule générale (3), de formule générale (4), de formule générale (5) ou de formule générale (6) ci-dessous

où

• chaque R¹, identique ou différent des autres, est un groupe alkyle, aryle ou aralkyle de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe substitué par un halogène, un groupe substitué par un amino ou un groupe substitué par un carboxyle de ce dernier ;

• les indices m, j et k₁à k₃sont des nombres qui satisfont aux conditions

0 ≤ m ≤ 5, 0 ≤ j ≤ 500, 0 ≤ k1 ≤ 2, 0 ≤ k₂≤ 2 et 0 ≤ k₃≤ 2 ;

• les indices a, b, c, d, e et f sont des nombres qui satisfont aux conditions 0≤ a ≤ 400, 0 < b ≤ 200, 0 ≤ c ≤ 400, 0 ≤ d ≤ 320, 0 ≤ e ≤ 320, 0 < f ≤ 1000 et 0,5 ≤ (a + b + c)/f ≤ 1,5.

Les résines de silicone glycérolées selon l’invention sont décrites dans la demande de brevet US N° : US 2020/0332065 A1 de SHIN-ETSU.

Selon un mode de réalisation spécifique, la(les) résine(s) de silicone glycérolée(s) de formule (1) telle(s) que définie(s) ci-dessus est(sont) choisie(s) parmi celles pour lesquelles

• les indices b et c satisfont aux conditions 0 < b ≤ 30 et 0 ≤ c ≤ 30 ;
• l’indice i de la formule générale (2) du groupe monoglycérol ou polyglycérol R²est un nombre qui satisfait à la condition 0 < i ≤ 3.

Selon un mode de réalisation spécifique, la(les) résine(s) de silicone glycérolée(s) de formule (1) est(sont) sous forme solide à 25 °C lorsque l’indice c satisfait à la condition 0 < c ≤ 400 et R³est un groupe de formule générale (3) où l’indice j satisfait à la condition 0 ≤ j ≤ 10.

Selon un mode de réalisation spécifique, la(les) résine(s) de silicone glycérolée(s) présente(nt) un poids moléculaire moyen en poids allant de 1000 à 100 000.

La(les) résine(s) de silicone glycérolée(s) selon l’invention est(sont) amphiphile(s), c’est-à-dire qu’elle(s) présente(nt) deux parties de polarités différentes. En général, l’une est lipophile (soluble ou dispersible dans une phase huileuse). L’autre est hydrophile (soluble ou dispersible dans l’eau). Elles se caractérisent par la valeur de leur HLB (balance hydrophile-lipophile), la HLB étant le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile de la molécule. Ce terme HLB est bien connu de l’homme du métier et est décrit, par exemple, dans «The HLB system.A Time-Saving Guide to Emulsifier Selection» publié par ICI Americas Inc., 1984). La valeur de la HLB des résines de silicone glycérolées selon l’invention varie de préférence de 0,1 à 15 selon le procédé de Griffin.

La(les) résine(s) de silicone glycérolée(s) selon l’invention peut(peuvent) être obtenue(s) par un processus de préparation comprenant l'étape d’hydrosilylation

A) d’une résine de silicone contenant un groupe hydrosilyle de formule (7) ci-dessous

dans laquelle :

• chaque R¹, identique ou différent des autres, est un groupe alkyle, aryle ou aralkyle de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe substitué par un halogène, un groupe substitué par un amino ou un groupe substitué par un carboxyle de ce dernier ;
• les indices a, b, c, d, e et f sont des nombres qui satisfont aux conditions 0 ≤ a ≤ 400, 0 < b ≤ 200, 0 ≤ c ≤ 400, 0 ≤ d ≤ 320, 0 ≤ e ≤ 320, 0 < f ≤ 1000 et 0,5 ≤ (a + b + c)/f ≤ 1,5 ;
• n est un nombre qui satisfait à la condition 1 ≤ n ≤ 3, avec

B) d'un ou de plusieurs composés choisis parmi les composés terminés par un groupe alcényle de formules générales (8), (9), (10), (11) et (12) ci-dessous

Où

• R⁴est un groupe hydrocarboné monovalent substitué ou non substitué ou un atome d’hydrogène,
• les indices l et i sont des nombres qui satisfont aux conditions 0 ≤ l ≤ 15 et 0 < i ≤ 5 ;
• les indices m, j et k₁à k₃sont des nombres qui satisfont aux conditions 0 ≤ m ≤ 5, 0 ≤ j ≤ 500, 0 ≤ k₁≤ 2, 0 ≤ k₂≤ 2 et 0 ≤ k₃≤ 2 ; ladite résine de silicone contenant un groupe hydrosilyle de formule (7) qui réagit avec au moins un composé dans la formule (8).

La réaction d’hydrosilylation est réalisée en présence, par exemple, d’un catalyseur platine ou rhodium. Les plages préférées pour b, c, d, e, f, R⁴, l, m, i, j et k₁à k₃sont telles que définies ci-dessus.

Processus de préparation de la résine de silicone glycérolée

Un exemple spécifique de processus de préparation de la résine de silicone glycérolée selon l’invention est décrit ci-dessous.

Comme mentionné ci-dessus, la résine de silicone glycérolée selon l’invention peut être obtenue par l'étape d’hydrosilylation

(A) d’une résine de silicone contenant un groupe hydrosilyle de formule moyenne (7) ci-dessous :

dans laquelle

• chaque R¹est un groupe alkyle, aryle ou aralkyle identique ou différent de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe substitué par un halogène, un groupe substitué par un amino ou un groupe substitué par un carboxyle de ce dernier ;
• les indices a, b, c, d, e et f sont des nombres qui satisfont aux conditions 0 ≤ a ≤ 400, 0 < b ≤ 200, 0 ≤ c ≤ 400, 0 ≤ d ≤ 320, 0 ≤ e ≤ 320, 0 < f ≤ 1000 et 0,5 ≤ (a + b + c)/f ≤ 1,5 ;
• n est un nombre qui satisfait à la condition 1 ≤ n ≤ 3, avec

(B) d'un ou de plusieurs composés choisis parmi les composés terminés par un groupe alcényle de formules générales (8), (9), (10), (11) et (12) ci-dessous

Où

• R⁴est un groupe hydrocarbure monovalent substitué ou non substitué ou un atome d’hydrogène,
• les indices l et i sont des nombres qui satisfont aux conditions 0 ≤ l ≤ 15 et 0 < i ≤ 5 ;
• les indices m, j et k₁à k₃sont des nombres qui satisfont aux conditions 0 ≤ m ≤ 5, 0 ≤ j ≤ 500, 0 ≤ k₁≤ 2, 0 ≤ k₂≤ 2 et 0 ≤ k₃≤ 2 ; lesdits comprennent un composé de formule générale (8).

La résine organosiliciée contenant des groupes hydrosilyle de formule de composition moyenne (7) et le composé ayant des groupes alcényle terminaux de formule générale (8), (9), (10), (11) ou (12) sont mélangés dans un rapport molaire, exprimé en groupes hydrosilyle/groupes insaturés terminaux, qui est de préférence de 0,5 à 2,0 et plus préférentiellement de 0,8 à 1,2.

La réaction d’addition est réalisée de préférence en présence d’un catalyseur platine ou rhodium. Des exemples spécifiques incluent l’acide chloroplatinique, l’acide chloroplatinique modifié par un alcool et des complexes acide chloroplatinique/vinylsiloxane. Lorsqu’une quantité excessive de catalyseur est incluse, une décoloration de l’échantillon se produit et, ainsi, la quantité de platine ou de rhodium est de préférence de 50 ppm ou moins et, plus préférentiellement, de 20 ppm ou moins.

De plus, si nécessaire, la réaction d’addition peut être réalisée en présence d’un solvant organique. Parmi les exemples de solvants organiques, on peut citer les organopolysiloxanes cycliques, tels que octaméthylcyclotétrasiloxane, décaméthylcyclopentasiloxane et dodécaméthylcyclohexasiloxane ; les hydrocarbures aromatiques, tels que toluène et xylène ; les solvants de type cétone, tels que acétone, méthyléthylcétone, diéthylcétone et méthylisobutylcétone ; les hydrocarbures aliphatiques, tels que hexane, heptane, octane et cyclohexane ; et les alcools aliphatiques, tels que méthanol, éthanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-méthyl-1-propanol, 2-butanol, 2-méthyl-2-propanol, 1-pentanol, 2-méthylbutanol, 2-pentanol, 1-hexanol, 2-méthylpentanol, 1-heptanol, 1-octanol, 1-nonanol, 1-décanol, phénol, alcool benzylique, éthylène glycol et 1,2-propylène glycol. Du point de vue de la réactivité, l’éthanol, le 1-propanol et le 2-propanol sont préférés.

La quantité de solvant utilisée est de préférence de 1 % à 80 % et plus préférentiellement de 5 % à 50 % du système de réaction global. Dans la plage ci-dessus, le système de réaction est maintenu uniforme et la réaction se déroule efficacement.

Les conditions de la réaction d’addition ne sont pas particulièrement limitées, bien qu’il soit préférable de chauffer à reflux à une température entre 50 et 150 °C, en particulier entre 80 et 120 °C, pendant approximativement 1 à 10 heures.

Après la réaction d’addition, l’étape d’élimination du catalyseur rhodium ou platine utilisé avec le charbon actif peut être incluse. La quantité de charbon actif utilisée est de préférence de 0,001 % à 5,0 % et en particulier de 0,01 % à 1,0 % du système global. La décoloration de l’échantillon peut être mieux supprimée en fixant la quantité de charbon actif dans cette plage.

Après la réaction d’addition, si nécessaire, l'étape d’élimination des groupes hydrosilyle restants peut être incluse. En particulier dans les cas où une utilisation dans des applications telles que les préparations cosmétiques est prévue, il existe une possibilité que ces groupes hydrosilyle se désactivent au fil du temps en raison des réactions de déshydrogénation, ce qui présente un problème du point de vue de la sécurité. Il est donc préférable d’inclure une étape de maintien des groupes hydrosilyle.

Un exemple d'étape d’élimination des groupes hydrosilyle est le processus d’hydrolyse des groupes hydrosilyle n'ayant pas réagi par l’addition d’un catalyseur basique, tel qu’un carbonate de métal alcalin, un bicarbonate de métal alcalin ou un hydroxyde de métal alcalin, puis neutralisation par l’addition d’une quantité de catalyseur acide égale à l’équivalent molaire du catalyseur basique. Des exemples spécifiques de catalyseurs basiques comprennent des catalyseurs basiques forts, tels que hydroxyde de lithium, hydroxyde de sodium, hydroxyde de potassium, hydroxyde de calcium et hydroxyde de baryum ; et des catalyseurs basiques faibles, tels que carbonate de sodium, carbonate de calcium et bicarbonate de sodium. Du point de vue de la promotion de la réaction de déshydrogénation, l’utilisation d’un catalyseur basique fort est particulièrement préférée, l’hydroxyde de sodium étant particulièrement préféré. Parmi les catalyseurs acides, on peut citer acide chlorhydrique, acide sulfurique, acide sulfureux, acide sulfurique fumant, acide oxalique, acide p-toluènesulfonique, acide méthanesulfonique, acide trifluoroacétique, acide trifluorométhanesulfonique, acide phosphorique, acide formique, acide acétique, acide propionique, acide benzoïque et acide citrique. En général, au lieu d’utiliser l’acide seul ou la base seule, il est préférable de les utiliser avec de l’eau et de les chauffer à une température qui n’est pas supérieure au point d’ébullition de l’eau.

Après la réaction d’addition, si nécessaire, l'étape de désodorisation pour réduire l’odeur peut être incluse. Lorsqu'une utilisation dans des applications telles que des préparations cosmétiques en particulier est envisagée, puisque le produit acquiert une odeur avec le temps, il est préférable d’inclure une étape de désodorisation. Le mécanisme de désodorisation des silicones ordinaires modifiés par des polyéthers peut être expliqué comme suit. Lorsqu’une réaction d’addition entre un polyéther éthérifié par des groupes allyle et un hydropolyorganosiloxane est réalisée en présence d’un catalyseur platine, les groupes allyle se réagencent en interne sous la forme de réactions secondaires, formant un polyéther éthérifié par des groupes propényle. Ce polyéther éthérifié par propényle n’a pas de réactivité avec l’hydrogène polyorganosiloxane et reste donc dans le système en tant qu’impureté. On pense que lorsque l’eau agit sur ce polyéther éthérifié par propényle, le propényl éther s’hydrolyse, donnant lieu à un propionaldéhyde, qui dégage une odeur désagréable. On sait que la réaction d’hydrolyse ci-dessus est également favorisée en présence d’un catalyseur acide. Par conséquent, lorsque le silicone modifié par un polyéther est utilisé dans une préparation cosmétique à base d’eau, en raison de la détérioration oxydative du polyéther, la préparation tend à devenir acide avec le temps, favorisant la réaction d’hydrolyse décrite ci-dessus et entraînant l’apparition d’une mauvaise odeur.

Les exemples typiques de l'étape de désodorisation comprennent deux approches. La première est celle dans laquelle, en ajoutant un catalyseur acide à la solution après la réaction d’addition, tout propényl éther restant dans le système est hydrolysé et le propionaldéhyde qui se forme est éliminé par purification par réextraction (JP N° 2137062).

Des exemples spécifiques du catalyseur acide utilisé dans la première approche comprennent acide chlorhydrique, acide sulfurique, acide sulfureux, acide sulfurique fumant, acide oxalique, acide p-toluènesulfonique, acide méthanesulfonique, acide trifluoroacétique, acide trifluorométhanesulfonique, acide phosphorique, acide formique, acide acétique, acide propionique, acide benzoïque et acide citrique. Ces acides sont utilisés en combinaison avec de l’eau. Dans le cas où il est nécessaire d’éliminer l’acide qui a été utilisé, il est préférable d’utiliser un acide ayant un point d’ébullition bas, tel que l"acide chlorhydrique, l"acide formique, l"acide acétique ou l"acide trifluoroacétique. De même, du point de vue de l’efficacité du traitement, il est préférable d’utiliser un acide fort, tel que l'acide chlorhydrique ou l'acide trifluoroacétique.

La température de traitement est de préférence fixée à 80 °C ou moins afin d’empêcher l’oxydation des groupes hydrophiles. La quantité de solution aqueuse acide ajoutée est de préférence fixée de 0,1 % à 100 %, par rapport à la résine organosiliciée modifiée par des groupes organiques. L’utilisation de 5 % à 30 % est davantage préférée.

Du point de vue de la productivité, le processus consistant à ajouter une solution aqueuse à la solution post-réactionnelle de manière à réguler le pH à 7 ou moins et à réaliser une purification par réextraction après agitation sous chauffage est préféré. La purification de la réextraction peut être effectuée à température normale ou sous pression réduite. Les conditions de température sont de préférence fixées à 120 °C ou moins. Afin de purifier efficacement la réextraction dans ces conditions de température, il est préférable de réaliser cette opération à pression réduite ; lorsqu’elle est réalisée à pression normale, l’opération est de préférence réalisée sous un flux de gaz inerte, tel que l’azote ou l’argon.

La seconde approche est celle dans laquelle, en ajoutant de l’hydrogène à la solution après la réaction d’addition, les doubles liaisons insaturées sont alkylées (soumises à une réaction d’hydrogénation) et la formation de propionaldéhyde au fil du temps est contrôlée de manière stable (brevet U.S. n° : 5 225 509; JP-A H07-330907).

Les réactions d’hydrogénation comprennent des procédés impliquant l’utilisation d’hydrogène et des procédés impliquant l’utilisation d’hydrures métalliques. Il existe également des réactions homogènes et hétérogènes. Ces procédés peuvent être utilisés seuls, mais il est également possible de les utiliser en combinaison. Cependant, étant donné l’avantage de n'avoir aucune trace de catalyseur utilisée dans le produit, une réaction d’hydrogénation catalytique hétérogène à l’aide d’un catalyseur solide est préférable.

Le catalyseur solide est, par exemple, le nickel, le palladium, le platine, le rhodium, le cobalt, le chrome, le cuivre, le fer et d’autres, sous forme non combinée ou sous forme de composé. Dans ce cas, il n’est pas nécessaire d’utiliser un support de catalyseur. Cependant, lorsqu’un support de catalyseur est utilisé, le support peut, par exemple, être du charbon actif, de la silice, de la silice/aluminium, de l’aluminium ou de la zéolite. Ces catalyseurs peuvent être utilisés seuls, mais il est également possible de les utiliser en combinaison. Le catalyseur préféré est le nickel Raney, qui est économiquement avantageux. Comme le nickel Raney est généralement développé et utilisé avec un alcali, il est nécessaire de mesurer soigneusement le pH du système réactionnel. En outre, le système de réaction devient faiblement alcalin, ce qui est particulièrement efficace pour la désodorisation lorsque la réaction d’hydrolyse est réalisée avec une solution aqueuse acide.

Il est préférable de réaliser la réaction d’hydrogénation à une pression généralement entre 1 et 100 MPa et entre 50 et 200 °C. La réaction d’hydrogénation peut être réalisée par lots ou en continu. Lorsqu’il s’agit d’un procédé non continu, le temps de réaction dépend, par exemple, de la quantité de catalyseur et de la température, mais il est généralement compris entre 3 et 12 heures. La pression d’hydrogène peut être réglée à une pression fixe appropriée. Le point final de la réaction d’hydrogénation est le point auquel la pression d’hydrogène a cessé de changer et il peut donc être déterminé en surveillant attentivement un manomètre.

La quantité d’aldéhyde incluse dans la résine de silicone glycérolée qui a été purifiée par ce traitement à l'acide et ce traitement d’hydrogénation peut être fixée à 70 ppm ou moins, de préférence à 20 ppm ou moins et plus préférentiellement à 10 ppm ou moins.

Il est également possible de combiner les deux types d’étapes de désodorisation susmentionnées. Dans l’approche impliquant un traitement à l'acide, la décomposition et l’élimination du composé aldéhyde sont possibles, mais, comme il existe une limite à l’élimination complète des doubles liaisons insaturées, la formation d’aldéhydes odorants ne peut pas être complètement supprimée. Dans l’approche qui implique une réaction d’hydrogénation, en éliminant les doubles liaisons insaturées, il est possible de réduire la quantité de composé aldéhyde qui se forme de ce fait. Cependant, le condensat d’aldéhyde formé avec la condensation d’une portion de l’aldéhyde reste dans le système même après la réalisation d'un tel traitement et l’élimination par purification par réextraction est également difficile. Par conséquent, par alkylation des doubles liaisons insaturées qui subsistent lorsque la solution, suite à la réaction d’addition, est soumise à une hydrogénation, et par décomposition ultérieure du condensat d’aldéhyde dans le système par addition d'un catalyseur acide, une désodorisation complète est possible (WO 2002/05588).

Le poids moléculaire moyen en poids de la résine de silicone glycérolée de formule moyenne (1) varie de préférence de 1000 à 100 000 ; du point de vue des qualités de performance et de la facilité des opérations, telles que la filtration, le poids moléculaire moyen en poids varie préférentiellement de 3000 à 50 000. Ici et par la suite, le poids moléculaire moyen en poids peut être déterminé en tant que poids moléculaire moyen en équivalent-poids de polystyrène en chromatographie par perméation sur gel (GPC).

La résine de silicone glycérolée selon l’invention est sous une forme à 25 °C qui peut être solide ou liquide ; du point de vue de l’aptitude au formage du film, elle est de préférence solide.

En particulier, la résine de silicone glycérolée selon l’invention de formule (1) pour laquelle les indices b et c satisfont aux conditions 0 < b ≤ 30 et 0 ≤ c ≤ 30, l’indice i dans la formule générale (2) est un nombre qui satisfait à la condition 0 < i ≤ 3 et l’indice j dans la formule générale (3) satisfait à la condition 0 ≤ j ≤ 10 est sous forme d’un solide à 25 °C et présente de préférence un poids moléculaire moyen en poids qui varie de préférence de 1000 à 100 000 et plus préférentiellement de 3000 à 50 000.

Les résines de silicone glycérolées selon l’invention ont une balance hydrophile-lipophile (HLB), telle que déterminée par la formule de Griffin, de préférence de 0,1 à 15 et plus préférentiellement de 1,0 à 8,0.

Selon une forme préférée, la composition de l’invention comprend au moins une résine de silicone glycérolée dans la formule (1) du type (3-glycéroxypropyl) Diméthylsiloxy Triméthylsiloxysilicate correspondant à la formule (21) suivante :

Où

• R désigne le groupe de structure 3-glycéroxypropyle
• C₃H₆OCH₂-CH(OH)CH₂OH ;
• les indices a, b et f sont des nombres qui satisfont aux conditions 0 ≤ a ≤ 400, 0 < b ≤ 30, 0 < f ≤ 1000 et 0,5 ≤ (a + b)/f ≤ 1,5.

Selon une forme particulièrement préférée, la résine de silicone glycérolée du type (3-glycéroxypropyl) Dimethylsiloxyl Trimethylsiloxysilicate de formule (21) est sous la forme d’une solution dans au moins une huile volatile.

De préférence, l’huile volatile peut être choisie dans le groupe constitué des huiles hydrocarbonées, des huiles de silicone et de leurs mélanges.

De préférence, l'expression « huile hydrocarbonée » s'entend d'une huile contenant principalement des atomes de carbone et d’hydrogène et facultativement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther et carboxyle.

De préférence, l'expression « huile de silicone » désigne une huile comprenant au moins un groupe Si-O et plus particulièrement un organopolysiloxane.

De préférence, les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les alcanes ramifiés en C8-C16. On peut citer en particulier les isoalcanes en C8-C16 d’origine pétrolière (également connus sous le nom d'isoparaffines), tels que isododécane (également connu sous le nom 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), isodécane, isohexadécane et, par exemple, les huiles commercialisées sous les noms commerciaux Isopar® ou Perméthyl®. Plus préférentiellement, l’isododécane sera utilisé.

De préférence, l'huile de silicone volatile peut être choisie parmi les huiles de silicone volatiles, telles que les huiles de silicone volatiles linéaires ou cycliques, en particulier celles ayant une viscosité de 2 à 8 centistokes (2,10^-6à 8,10^-6m²/s) et contenant en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comprenant facultativement des groupes alkyle ou alcoxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone. On peut citer en particulier, en tant qu’huiles de silicone volatiles qui peuvent être utilisées dans l’invention, octaméthylcyclotétrasiloxane, décaméthylcyclopentasiloxane, dodécaméthylcyclohexasiloxane, heptaméthylhexyltrisiloxane, heptaméthyloctyltrisiloxane, hexaméthyldisiloxane, octaméthyltrisiloxane, décaméthyltétrasiloxane et dodécaméthylpentasiloxane ; et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le décaméthylcyclopentasiloxane (D₅) sera utilisé.

Selon une forme particulièrement préférée, la résine de silicone glycérolée du type (3-Glycéroxypropyl) Diméthylsiloxy Triméthylsiloxysilicate de formule (21) est sous la forme d’une solution comprenant 49,5 % en poids de matière active dans de l’isododécane, telle que le produit fabriqué sous le nom commercial X-25-9138A® par SHIN ETSU avec un poids moléculaire moyen en poids de 11 000.

Selon des modes de réalisation préférés de l’invention, la(les) résine(s) de silicone MQ et/ou résine(s) de silicone glycérolée(s) est (sont) de préférence présente(s) en une teneur en tant que matière active allant de 0,1 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition, allant de préférence de 0,2 % à 20 % en poids, de préférence de 0,5 % à 15 % en poids, et de préférence de 1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires telles que 1 % à 5 %, 5 % à 25 %, 1 % à 7,5 %, 2 % à 12,5 %, etc.

Lorsqu'au moins une résine de silicone MQ et/ou au moins une résine de silicone glycérolée est/sont également présente(s) dans les compositions de la présente invention, de préférence le rapport pondéral entre matière active de (1) copolymère d’acrylate de silicone et (2) quantité totale de résine de silicone présente (résine de silicone T-modifiée et/ou résine de silicone MQ et/ou résine de silicone glycérolée) est d’environ 10:1 à environ 1:10, d’environ 7,5:1 à environ 1:7,5, d’environ 5:1 à environ 1:5, et d’environ 3:1 à environ 1:3, et d’environ 2:1 à environ 1:2, y compris toutes les plages de rapports telles qu’environ 1:1 et/ou qui peuvent être discernées en utilisant les quantités d’ingrédients dans les exemples de cette demande comme borne d’une plage. De préférence, la quantité de copolymère d’acrylate de silicone présente dans les compositions de la présente invention est plus importante que celle de résine de silicone (T-modifiée/MQ/glycérolée).

PHASE HUILEUSE

Des modes de réalisation préférés de la présente invention proposent des compositions comprenant en outre au moins une substance grasse. Les substances grasses appropriées incluent les huiles et/ou les cires. « Huile » signifie n'importe quel milieu non aqueux qui est liquide à température ambiante (25 °C) et à la pression atmosphérique (760 mm Hg). Une « cire » au sens de la présente invention est un composé gras lipophile solide à température ambiante (25 °C) et passant de l'état solide à l'état liquide de manière réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 °C et, par exemple, supérieure à 45 °C, pouvant aller jusqu'à 150 °C, une dureté supérieure à 0,5 MPa à température ambiante, et une organisation cristalline anisotrope à l'état solide. En amenant la cire à sa température de fusion, il est possible d’utiliser la(les) cire(s) elles-mêmes comme supports et/ou il est possible de rendre la(les) cire(s) miscible(s) avec les huiles pour former un mélange microscopiquement homogène.

Les huiles appropriées incluent les huiles volatiles et/ou non volatiles. Ces huiles peuvent être toute huile acceptable, y compris, sans s'y limiter, les huiles de silicone et/ou les huiles hydrocarbonées.

Selon certains modes de réalisation, les compositions de la présente invention comprennent de préférence une ou plusieurs huiles de silicone volatiles telles que celles évoquées ci-dessus. Des exemples de ces huiles de silicone volatiles incluent les huiles de silicone linéaires ou cycliques ayant une viscosité à température ambiante inférieure ou égale à 6 cSt et possédant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones étant facultativement substitués par des groupes alkyle ou alcoxy de 1 à 10 atomes de carbone. Les huiles spécifiques qui peuvent être utilisées dans l'invention incluent l’octaméthyltétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, le heptaméthyloctyltrisiloxane, l’hexaméthyldisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane et leurs mélanges. D'autres huiles volatiles qui peuvent être utilisées incluent KF 96A ayant une viscosité de 6 cSt, un produit commercial de Shin Etsu ayant un point éclair de 94 °C. De préférence, les huiles de silicone volatiles ont un point éclair d'au moins 40 °C.

Des exemples non limitatifs d’huiles de silicone volatiles sont énumérés dans le tableau 1 ci-dessous.

[Tableau 1]Tableau 1

Composé	Point éclair (°C)	Viscosité (cSt)
Octyltriméthicone	93	1,2
Hexyltriméthicone	79	1,2
Décaméthylcyclopentasiloxane (cyclopentasiloxane ou D5)	72	4,2
Octaméthylcyclotétrasiloxane (cyclotétraméthylsiloxane ou D4)	55	2,5
Dodécaméthylcyclohexasiloxane (D6)	93	7
Décaméthyltétrasiloxane (L4)	63	1,7
KF-96 A de Shin Etsu	94	6
PDMS (polydiméthylsiloxane) DC 200 (1,5 cSt) de Dow Corning	56	1,5
PDMS DC 200 (2cSt) de Dow Corning	87	2

En outre, une huile de silicone linéaire volatile peut être employée dans la présente invention. Les huiles de silicone linéaires volatiles appropriées incluent celles décrites dans les brevets US N° : 6 338 839 et WO 03/042221. Dans un mode de réalisation, l’huile de silicone linéaire volatile est le décaméthyltétrasiloxane. Dans un autre mode de réalisation, le décaméthyltétrasiloxane est en outre combiné avec un autre solvant plus volatil que le décaméthyltétrasiloxane.

Selon certains modes de réalisation de la présente invention, la composition comprend de préférence une ou plusieurs huiles volatiles non-silicone et qui peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées volatiles, les esters volatils et les éthers volatils tels que ceux évoqués ci-dessus. Des exemples de ces huiles non-silicone volatiles incluent, mais sans s'y limiter, les huiles hydrocarbonées volatiles ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges et en particulier, les alcanes ramifiés en C₈à C₁₆tels que les isoalcanes en C₈à C₁₆(également connus sous le nom d'isoparaffines), l’isohexadécane, l'isododécane, l'isodécane, et par exemple, les huiles commercialisées sous les marques Isopar ou Permethyl. De préférence, les huiles volatiles non-silicone ont un point éclair d'au moins 40 °C.

Des exemples non limitatifs d'huiles non-silicone volatiles sont donnés dans le Tableau 2 ci-dessous.

[Tableau 2]Tableau 2

Composé	Point éclair (°C)
Isododecane Éther n-butyle de propylène glycol 3-Éthoxypropionate d’éthyle Acétate de propylène glycol méthyléther Isopar L (isoparaffine en C11-C13) Isopar H (isoparaffine en C11-C12) Undécane Tridécane Isohexadécane	43 60 58 46 62 56 62 94 96

La volatilité des solvants/huiles peut être déterminée à l’aide de la vitesse d’évaporation telle que présentée dans le brevet US N° 6 338 839.

Selon certains modes de réalisation de la présente invention, la composition comprend au moins une huile non volatile. Des exemples d’huiles non volatiles qui peuvent être utilisées dans la présente invention incluent, sans s'y limiter, des huiles polaires telles que :

• les huiles végétales à base d’hydrocarbures, de teneur élevée en triglycérides consistant en des esters d’acides gras de glycérol, dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaîne variées, ces chaînes étant facultativement linéaires ou ramifiées et saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment l’huile de germe de blé, l’huile de maïs, l’huile de tournesol, le beurre de karité, l’huile de ricin, l’huile d’amande douce, l’huile de macadamia, l’huile d’abricot, l’huile de soja, l’huile de colza, l’huile de coton, l’huile de luzerne, l’huile de pavot, l’huile de potiron, l’huile de graines de sésame, l’huile de graines de courge, l’huile d’avocat, l’huile de noisette, l’huile de graines de cassis, l’huile d'onagre, l’huile de millet, l’huile de seigle, l’huile quinoa, l’huile d'olive, l'huile d'orge, l’huile de carthame, l'huile de bancoul, l’huile de fleur de passion ou l’huile de rose de musc ; ou les triglycérides d’acides capryliques/capriques, par exemple ceux commercialisés par la société Stéarineries Dubois ou ceux commercialisés sous les noms Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel ;
• les huiles ou esters synthétiques de formule R₅COOR₆dans laquelle R₅représente un résidu d'acide gras supérieur linéaire ou ramifié contenant de 1 à 40 atomes de carbone, y compris de 7 à 19 atomes de carbone, et R₆représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone, y compris de 3 à 20 atomes de carbone, avec R₆+ R₇≥ 10, tels que, par exemple, huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), isononanoate d'isononyle, neopentanoate d’octyldodécyle, benzoate d'alkyle en C₁₂à C₁₅, myristate d'isopropyle, palmitate de 2-éthylhexyle et octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools ; esters hydroxylés, par exemple lactate d'isostéaryle ou malate de diisostéaryle ; et esters de pentaérythritol ;
• les éthers synthétiques contenant de 10 à 40 atomes de carbone ;
• les alcools gras en C₈à C₂₆, par exemple alcool oléylique, alcool cétylique, alcool stéarylique et alcool cétéarylique et
• leurs mélanges.

En outre, des exemples d’huiles non volatiles qui peuvent être utilisées dans la présente invention comprennent, sans s'y limiter, des huiles non polaires telles que des hydrocarbures ramifiés et non ramifiés et des cires d’hydrocarbures dont les polyoléfines, en particulier la Vaseline (pétrolatum), l’huile de paraffine, le squalane, le squalène, le polyisobutène hydrogéné, le polydécène hydrogéné, le polybutène, une huile minérale, le pentahydrosqualène et leurs mélanges.

En outre, des exemples d’huiles non volatiles qui peuvent être utilisées dans la présente invention incluent, notamment, les huiles de silicone telles que la diméthicone (polydiméthylsiloxane) de diverses viscosités ainsi que les huiles de silicone phénylées telles que la phényl triméthicone et la triméthylsiloxyphényl diméthicone.

Selon des modes de réalisation préférés, le cas échéant, l’au moins une huile est présente dans les compositions de la présente invention en une quantité allant d'environ 10 % à environ 80 % en poids, plus préférentiellement d'environ 20 % à environ 70 % en poids, et le plus préférentiellement d'environ 25 % à environ 60 % en poids, sur la base du poids total de la composition, y compris toutes les plages et les sous-plages au sein de ces plages, telles que 30-65 %, 40-60 %, 30-55 %, etc.

Selon des modes de réalisation préférés de la présente invention, les compositions de la présente invention comprennent en outre au moins une cire. Des exemples appropriés de cires qui peuvent être utilisées conformément à la présente divulgation incluent celles généralement utilisées dans le domaine cosmétique : elles incluent celles d’origine naturelle, telles que la cire d’abeille, la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire d’ouricoury, la cire de Japon, la cire de fibre de liège ou la cire de canne à sucre, la cire de son de riz, la cire de riz, la cire de montan, la cire de paraffine, la cire de lignite ou la cire microcristalline, la cérésine ou l’ozokérite, et les huiles hydrogénées telles que l’huile de ricin hydrogénée ou l’huile de jojoba ; les cires synthétiques telles que les cires de polyéthylène obtenues par polymérisation ou copolymérisation d’éthylène, et les cires Fischer-Tropsch, ou encore les esters d’acides gras, tels que le stéarate d’octacosanyle, les glycérides qui sont solides à 30 °C, par exemple à 45 °C.

Selon des modes de réalisation particulièrement préférés de la présente invention, les compositions de la présente invention incluent en outre au moins une cire de silicone. Des exemples de cires de silicone convenables incluent, sans s'y limiter, les cires de silicone telles que les alkyl- ou alcoxydiméthicones ayant une chaîne alkyle ou alcoxy allant de 10 à 45 atomes de carbone, les esters de poly(di)méthylsiloxane qui sont solides à 30 °C et dont la chaîne ester comprenant au moins 10 atomes de carbone, le tétrastéarate de di(1,1,1-triméthylolpropane), qui est commercialisé ou fabriqué par Heterene sous le nom HEST 2T-4S ; les cires copolymères d’acrylate de silicone alkylées comprenant au moins 40 % molaire de motifs siloxy de formule (R₂R'SiO_1/2)_x(R''SiO_3/2)_y, où x et y ont une valeur de 0,05 à 0,95, R est un groupe alkyle comportant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe aryle, un groupe carbinol, ou un groupe amino, R est un hydrocarbure monovalent comportant 9-40 atomes de carbone, R'' est un groupe hydrocarboné monovalent comportant 1 à 8 atomes de carbone, un groupe aryle tel que ceux divulgués dans la demande de brevet US N° : 2007/0149703, un exemple particulier étant l’alkyldiméthylsilyl polypropylsilsesquioxane en C30-C45 ; et leurs mélanges.

Selon des modes de réalisation préférés, les compositions de la présente invention contiennent moins de 1 % de cire.

Selon des modes de réalisation préférés, les compositions de la présente invention contiennent moins de 0,5 % de cire.

Selon des modes de réalisation préférés, les compositions de la présente invention ne contiennent pas de cire.

Le cas échéant, la ou les cires peuvent être présentes en une quantité allant de 1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, par exemple de 2 à 20 %, et par exemple de 3 à 10 %, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires.

AGENTS COLORANTS

Selon des modes de réalisation de la présente invention, les compositions de la présente invention peuvent en outre comprendre optionnellement au moins un agent colorant. Selon ce mode de réalisation, l'agent(les agents) colorant(s) est(sont) de préférence choisi(s) parmi les pigments, les teintures, les pigments nacrés, les agents perlés et leurs mélanges.

Les teintures liposolubles représentatives qui peuvent être utilisées selon la présente invention incluent rouge Soudan, DC Red 17, DC Green 6, ß-carotène, huile de soja, marron Soudan, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5, annatto et jaune de quinoléine. Les teintures liposolubles, le cas échéant, ont généralement une concentration allant jusqu’à 40 % en poids du poids total de la composition, telle que de 0,0001 % à 30 %, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires.

Les pigments nacrés qui peuvent être utilisés selon la présente invention peuvent être choisis parmi des pigments nacrés colorés tels que du mica de titane avec des oxydes de fer, du mica de titane avec du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, du mica de titane avec un pigment organique choisi parmi ceux mentionnés ci-dessus, et des pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les pigments nacrés, le cas échéant, sont présents dans la composition dans une concentration allant jusqu’à 50 % en poids du poids total de la composition, par exemple de 0,0001 % à 40 %, de préférence de 0,001 % à 30 %, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires.

Les pigments, qui peuvent être utilisés selon la présente invention, peuvent être choisis parmi des pigments blancs, colorés, inorganiques, organiques, polymériques et non polymériques. Des exemples représentatifs de pigments minéraux incluent le dioxyde de titane, l’oxyde de zirconium, l’oxyde de zinc, l’oxyde de cérium, les oxydes de fer, les oxydes de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique. Des exemples représentatifs de pigments organiques comportent le noir de carbone, les pigments de type D & C et les laques à base de carmin de cochenille, baryum, strontium, calcium et aluminium.

Le cas échéant, les agents colorants peuvent être présents dans la composition en une concentration allant jusqu’à 50 % en poids du poids total de la composition, telle que de 0,0001 % à 40 %, et en outre, telle que de 0,001 % à 30 %, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires.

PHASE AQUEUSE

Les compositions de la présente invention peuvent également contenir facultativement de l’eau. Lorsque les compositions de la présente invention contiennent de l’eau, elles sont de préférence sous forme d’émulsion. De préférence, lorsque les compositions de la présente invention contiennent de l’eau, elles se présentent sous la forme d’une émulsion huile dans l’eau (H/E) ou d’une émulsion eau dans l’huile (E/H). De préférence, lorsque sous forme d’émulsion, la phase huileuse contient principalement des huiles de silicone (émulsion Si/E ou E/Si) ou des huiles hydrocarbonées. Le cas échéant, l’eau est de préférence présente en une quantité d’environ 10 % à environ 80 % en poids, de préférence d’environ 20 % à environ 70 % en poids, de préférence d’environ 35 % à environ 65 % en poids, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires, tous les poids étant basés sur le poids total de la composition.

Selon des modes de réalisation préférés, cependant, les compositions de la présente invention sont dépourvues d'eau, sensiblement exemptes d'eau ou exemptes d'eau comme défini ici. De préférence, les compositions de la présente invention sont anhydres.

La composition de l'invention peut également comprendre un quelconque additif habituellement utilisé dans le domaine considéré. Par exemple, on peut ajouter des filmogènes supplémentaires autres que l’au moins un acrylate de silicone et l’au moins une résine de silicone T-modifiée ou glycérolée, des dispersants tels que le poly(acide 12-hydroxystéarique), des antioxydants, des huiles essentielles, des écrans solaires, des agents conservateurs, des parfums, des charges, des agents neutralisants, des agents actifs cosmétiques et dermatologiques tels que, par exemple, des émollients, des hydratants, des vitamines, des acides gras essentiels, des tensioactifs, des élastomères de silicone, des agents épaississants, des agents gélifiants, des particules, des composés pâteux, des agents d’augmentation de la viscosité. Une liste non exhaustive de ces ingrédients est disponible dans les publication de demande de brevet US N° : 2004/0170586. D'autres exemples de composants supplémentaires appropriés peuvent être trouvés dans les autres références dans la présente demande. D'autres exemples encore de ces ingrédients supplémentaires peuvent être trouvés dans leInternational Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(9^èmeéd. 2002).

Une personne du métier veillera à sélectionner les additifs supplémentaires facultatifs et/ou leur quantité de sorte que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou sensiblement pas, compromises par l'ajout envisagé.

Ces substances peuvent être choisies de diverses manières par l'homme du métier afin de préparer une composition qui possède les propriétés souhaitées, par exemple, la consistance ou la texture.

Ces additifs peuvent être présents dans la composition en une proportion de 0 % à 99 % (telle que de 0,01 % à 90 %) par rapport au poids total de la composition et en outre telle que de 0,1 % à 50 % en poids (le cas échéant), y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires.

Il va sans dire que la composition de l'invention doit être cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, à savoir qu'elle doit contenir un support physiologiquement acceptable non toxique et doit pouvoir être appliquée sur des matières kératineuses d’êtres humains tels que, par exemple, les lèvres, la peau ou les cils.

En particulier, les agents gélifiants appropriés pour la phase huileuse incluent, notamment, les argiles lipophiles ou hydrophiles.

L'expression « argile hydrophile » désigne une argile capable de gonfler dans l’eau ; cette argile gonfle dans l’eau et forme après hydratation une dispersion colloïdale. Ces argiles sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits, par exemple, dans l'ouvrage « Minéralogie des argiles », S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson, dont l'enseignement est inclus dans le présent document à titre de référence. Les argiles sont des silicates contenant un cation qui peut être choisi parmi les cations calcium, magnésium, aluminium, sodium, potassium et lithium, et leurs mélanges. Des exemples de tels produits qui peuvent être cités incluent les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, hectorites, bentonites, beidellites et les saponites, mais aussi de la famille des vermiculites, stevensites et chlorites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique.

Les argiles hydrophiles que l'on peut citer incluent les hectorites synthétiques (également appelées laponites), par exemple les produits commercialisés par la société Laporte sous les noms Laponite XLG, Laponite RD et Laponite RDS (ces produits sont des silicates de sodium magnésium et en particulier des silicates de sodium lithium magnésium) ; les bentonites, par exemple le produit commercialisé sous le nom Bentone HC par la société Rheox ; les silicates de magnésium aluminium, notamment hydratés, par exemple les produits commercialisés par la société Vanderbilt sous les noms Veegum Ultra, Veegum HS et Veegum DGT ou les silicates de calcium, et notamment le produit sous forme synthétique commercialisé par la société sous le nom Micro-cel C.

L'expression « argile lipophile » désigne une argile capable de gonfler dans un milieu lipophile ; cette argile gonfle dans le milieu et forme ainsi une dispersion colloïdale. Des exemples d’argiles lipophiles qui peuvent être mentionnées incluent les argiles modifiées telles que le silicate de magnésium modifié (Bentone Gel VS38 de Rheox), et les hectorites modifiées avec un chlorure d’ammonium d’acide gras en C₁₀à C_22,par exemple l’hectorite modifiée avec du chlorure de distéaryldiméthylammonium (nom CTFA : hectorite de distéardimonium) commercialisé sous le nom Bentone 38 CE par la société Rheox ou Bentone 38V® par la société Elementis.

En particulier, parmi les agents gélifiants pouvant être utilisés, on peut citer les particules de silice. De préférence, les particules de silice sont des particules de silice sublimée.

Les aérogels de silice appropriés sont des silices hydrophobes et comprennent, notamment, la silice pyrogène avec traitement de surface hydrophobe dont la taille de particule est inférieure à 1 micron, de préférence inférieure à 500 nm, de préférence inférieure à 100 nm, de préférence de 5 nm à 30 nm, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par une réaction chimique produisant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. Les groupes silanol peuvent notamment être remplacés par des groupes hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupes hydrophobes peuvent être :

des groupes triméthylsiloxyle, obtenus notamment par traitement de silice pyrogène en présence d’hexaméthyldisilazane. Les silices ainsi traitées sont appelées « Silica silylate » selon la CTFA (6e édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R812® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-530® » par la société Cabot ;

des groupes diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, obtenus notamment par traitement de silice pyrogène en présence de polydiméthylsiloxane ou de diméthyldichlorosilane. Les silices ainsi traitées sont appelées « Silica dimethyl silylate » selon la CTFA (6e édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R972® », « AEROSIL R974® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-610® », « CAB-O-SIL TS-720® » par la société Cabot.

Préférentiellement, l’agent gélifiant, le cas échéant, est présent dans la composition de la présente invention en quantités de matière active allant généralement d’environ 0,1 % à environ 10 %, préférentiellement d’environ 0,25 % à environ 5 %, et plus préférentiellement d’environ 0,5 % à environ 3,5 %, en poids, par rapport au poids total de la composition pour ongles, y compris toutes les plages et sous-plages intermédiaires.

Des modes de réalisation préférés de la présente invention proposent des procédés de traitement, de soin et/ou de maquillage d'une matière kératineuse par application de compositions de la présente invention à la matière kératineuse en une quantité suffisante pour traiter, prendre soin de et/ou maquiller la matière kératineuse. De préférence, le « maquillage » de la matière kératineuse inclut l'application d'au moins un agent colorant sur la matière kératineuse en une quantité suffisante pour fournir de la couleur à la matière kératineuse.

Encore d’autres modes de réalisation préférés proposent des procédés d'amélioration de l’aspect d’une matière kératineuse par application de compositions de la présente invention à la matière kératineuse en une quantité suffisante pour améliorer l’aspect de la matière kératineuse.

Conformément aux modes de réalisation préférés précédents, les compositions de la présente invention sont appliquées topiquement sur la zone souhaitée de la matière kératineuse en une quantité suffisante pour traiter, prendre soin de et/ou maquiller la matière kératineuse, pour recouvrir ou masquer les défauts associés à la matière kératineuse, ou pour améliorer l’aspect de la matière kératineuse. On peut appliquer les compositions sur la zone souhaitée selon besoin, de préférence une fois par jour, puis on les laisse de préférence sécher avant de les soumettre à un contact tel qu'avec un vêtement ou d'autres objets. De préférence, on laisse sécher la composition pendant environ 4 minute ou moins, plus préférablement pendant environ 2 minutes ou moins.

Sauf mention contraire, tous les nombres exprimant des quantités d'ingrédients, des conditions de réaction, etc. utilisés dans le mémoire descriptif et les revendications doivent être entendus comme étant modifiés dans tous les cas par le terme « environ ». En conséquence, sauf indication contraire, les paramètres numériques présentés dans le mémoire descriptif qui suit et les revendications annexées sont des approximations qui peuvent varier en fonction des propriétés souhaitées que l'on cherche à obtenir grâce à la présente invention.

Bien que les plages et paramètres numériques présentant la large portée de l'invention soient des approximations, les valeurs numériques présentées dans les exemples spécifiques sont rapportées aussi précisément que possible. Toutefois, toute valeur numérique contient intrinsèquement certaines erreurs résultant nécessairement de l'écart-type trouvé dans leurs mesures respectives. Les exemples suivants sont censés illustrer l'invention sans limiter sa portée en conséquence. Les pourcentages sont donnés sur une base en poids.

Exemple 1 – Compositions inventives échantillons

Les compositions suivantes peuvent être préparées :

Ingrédient	Plage générale (teneur en actif)	Plage spécifique (teneur en actif)
Silicone acrylate copolymer (KP)	0,5 %-25 %	2 %-10 %
Résine de silicone T-modifiée (MQT)	0,5 %-25 %	2 %-10 %
Résine MQ de silicone glycérolée (MQG)	0 %-30 %	1 %-5 %
Résine de silicone MQ (MQ)	0 %-30 %	1 %-5 %
Huile volatile	10 %-80 %	25 %-60 %
Agent colorant	0,1 %-30 %	5 %-20 %
Autres (par exemple, conservateurs, cires, agents actifs, etc.)	0 %-10 %	0,1 %-5 %

Exemple 2 – Procédures d'essai

Exemple 2A : Procédure d’essai de tenue prolongée

On a effectué un prélèvement d’échantillons de 1 mL (ci-dessous) sur du papier abrasif, et on a laissé reposer les prélèvements à température ambiante pendant 24 heures pour sécher et former un film. On a placé deux gouttes de liquide (huile d’olive, salive artificielle ou acide acétique) sur le film de chaque échantillon soumis à l’essai, en veillant à ne pas chevaucher les gouttelettes. On a laissé reposer les gouttelettes pendant les temps indiqués ci-dessous, puis on les a essuyées 15 fois avec un disque de coton. Cette procédure a été répétée deux fois pour obtenir un score moyen.

La procédure ci-dessus a été répétée pour chaque échantillon A-H pour chaque liquide (huile d’olive, salive artificielle, acide acétique).

Enfin, sur un film sur lequel aucun liquide n’a été appliqué, on passe un morceau de ruban ASTM sur le film, en exerçant une légère pression avec les doigts et on le retire à un angle de 180 degrés.

Cotation : Une note numérique sur une échelle de 1 à 3 a été attribuée, où 1 = pire transfert/meilleure propriété du film et 3 = meilleur transfert/pire propriété du film. Un score moyen de deux relevés a été obtenu et présenté dans le tableau ci-dessous.

Exemple 2B : Procédure d’essai d’étirement

On a prélevé chaque échantillon 1-5 (ci-dessous) sur une fenêtre 3x1 sur une section 4x2 de gant en nitrile avec une bordure 1/2'' sur tous les côtés créée à l’aide de ruban, et on a laissé sécher chaque échantillon pendant la nuit puis retiré le ruban. On a ensuite étiré chaque échantillon 10 fois d'un total de 6 pouces pour déterminer l’impact sur la souplesse, en utilisant l’échelle de cotation suivante :

Échelle de cotation
0	Pas de rupture
1	Rupture minimale
2	Certaine rupture
3	Rupture à moitié
4	Rupture importante
5	Rupture totale

Exemple 3 : Essais

Trois types de compositions ont été préparées avec un filmogène actif élevé (15-20 %), moyen (8-19,9 %) ou faible (1-7,9 %) (copolymère d’acrylate de silicone et/ou résine(s) de silicone (T-modifiée(s), MQ et/ou glycérolée(s)) comme suit :

	Échantillon 1	Échantillon 2	Échantillon 3	Échantillon 4	Échantillon 5
	100	100	100	100	100
INCI US	%	%	%	%	%
Silicone acrylate copolymer (KP)	H	H	H	H	H
Résine MQ glycérolée (MQG)	H	M	H	L	L
Résine de silicone T-modifiée (MQT)	L	M	L	M	H
Trihydroxystearin	3,00	3,00	3,00	3,00	3,00
Isododécane	QS	QS	QS	QS	QS
Phénoxy éthanol/ éthylhexylglycérine /acide sorbique	1,15	1,15	1,15	1,15	1,15
Pigments non-traités dans de l’isododécane à 30% de pigment	20,000	20,00	20,00	20,00	20,00
	100,00	100,00	100,00	100,00	100,00

Ces Échantillons de compositions 1 à 5 ont été mis à l’essai pour la tenue prolongée et la souplesse conformément aux procédures de l’Exemple 2, où on a laissé reposer les gouttelettes pendant 10 minutes. Les résultats de ces essais sont présentés ci-dessous :

Nom	Huile	Huile KW	Salive	Salive KW	Acide acétique	Lingette A.A.		Ruban ASTM	Score moyen	Étirement
Échantillon 1 :	1,25	2,00	1,00	1,25	1,00	1,50		1,00	1,29	5
Échantillon 2 :	1,25	2,00	1,00	1,25	1,00	1,50		1,25	1,32	5
Échantillon 3 :	1,00	2,00	1,00	1,25	1,00	1,50		1,25	1,29	5
Échantillon 4 :	1,25	2,00	1,00	1,25	1,00	1,75		1,25	1,36	5
Échantillon 5 :	1,25	2,00	1,00	1,25	1,00	1,75		1,00	1,32	1

Les associations d'une teneur élevée en copolymère d’acrylate de silicone et en résine de silicone T-modifiée avec de plus faibles quantités de résine de silicone glycérolée offraient les meilleures propriétés combinées de souplesse (indices d'étirement plus faibles) et de longue tenue (indices d’essai de tenue plus faibles), indiquant des compositions préférées qui ont une teneur élevée en copolymère d’acrylate de silicone et en résine de silicone T-modifiée avec de faibles quantités de MQ et/ou de résine de silicone glycérolée.

Exemple 4

La composition de base de l’échantillon 5 a été utilisée pour préparer des compositions contenant des rapports différents de copolymère d’acrylate de silicone et de diverses résines de silicone. La teneur finale totale en matière sèche du copolymère d’acrylate de silicone et des résines de silicone était de 20 % dans chaque composition. Les compositions ainsi préparées peuvent être résumées :

Échantillon	Titre	Rapport de polymères
Échantillon A	Silicone acrylate copolymer (KP)	100 %
Échantillon B	Résine de silicone MQ (MQ)	100 %
Échantillon C	Résine MQ glycérolée (MQG)	100 %
Échantillon D	Résine de silicone T-modifiée (MQT)	100 %
Échantillon E	KP + MQG uniquement	~10:1
Échantillon F	KP + MQT uniquement	~1:1
Échantillon G	KP et MQ uniquement	~10:1
Échantillon H	MQT et MQ uniquement	~7:1
Échantillon I	MQT et MQG uniquement	~7:1
Échantillon J	KP550 et MQT et MQG	~1:1:0,1
Échantillon K	KP550 et MQT et MQ	~1:1:0,1

Les formulations effectives étaient les suivantes :

	Échantillon A	Échantillon B	Échantillon C	Échantillon D	Échantillon E	Échantillon F	Échantillon G	Échantillon H	Échantillon I	Échantillon J	Échantillon K
	KP	MQ	MQG	MQT	KP + MQG ~10:1	KP + MQT ~1:1	KP et MQ ~10:1	MQT et MQ ~7:1	MQT et MQG ~7:1	KP550 et MQT et MQG ~1:1:0,1	KP550 et MQT et MQ ~1:1:0,1
	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100
INCI US	%	%	%		%	%	%	%	%	%	%
Silicone acrylate copolymer (KP)	20	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0
Résine de silicone T-modifiée (MQT)	0	0	0	20	0	0	0	0	0	0	0
Résine MQ glycérolée (MQG)	0	0	20	0	0	0	0	0	0	2	0
Résine de silicone MQ	0	20	0	0	0	0	0	0	0	0	2
KP:MQG ~10:1	0	0	0	0	20	0	0	0	0	0	0
KP:MQT ~1:1	0	0	0	0	0	20	0	0	0	18	18
KP:MQ ~10:1	0	0	0	0	0	0	20	0	0	0	0
MQT:MQ ~7:1	0	0	0	0	0	0	0	20	0	0	0
MQT:MQG ~7:1	0	0	0	0	0	0	0	0	20	0	0
Trihydroxystearin	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
Isododécane	QS	QS	QS	QS	QS	QS	QS	QS	QS	QS	QS
Ingrédients divers (Cire/humectant/ conservateur /pigment)	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10
	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100

Ces compositions ont été mises à l’essai pour la tenue prolongée et la souplesse selon les procédures de l’Exemple 2, où on a laissé reposer les gouttelettes pendant 30 ou 60 minutes (comme indiqué). Les résultats de ces essais sont présentés ci-dessous :

Résultats expérimentaux:

Échantillon	Échantillon	Huile (30 min)	Coton d'huile (30 min)	Salive (30 min)	Coton de salive (30 min)	Acide acétique (30 min)	Coton A.A. (30 min)	Huile (60 min)	Coton d'huile (60 min)	Salive (60 min)	Coton de salive (60 min)	Acide acétique (60 min)	Coton A.A. (60 min)		Cotation d'essai d'étirement
Échantillon A :		1,25	1,50	1,00	1,00	1,00	1,00	1,50	1,75	1,00	1,00	1,00	1,00		0
Échantillon B :		1,00	1,25	1,00	1,00	1,00	1,00	1,00	1,50	1,00	1,00	1,00	1,00		4
Échantillon C :		1,00	1,25	1,00	1,00	1,00	1,00	1,00	1,25	1,00	1,25	1,00	1,00		5
Échantillon D :		1,00	1,25	1,00	1,00	1,00	1,00	1,25	1,50	1,00	1,00	1,00	1,00		5
Échantillon E :		1,00	1,25	1,00	1,00	1,00	1,00	1,25	2,00	1,00	1,25	1,00	1,00		1
Échantillon F :	(inventif)	1,25	1,25	1,00	1,25	1,00	1,00	1,25	1,50	1,00	1,25	1,00	1,00		1
Échantillon G :		1,00	1,25	1,00	1,00	1,00	1,00	1,00	1,50	1,00	1,00	1,00	1,00		0
Échantillon H :		1,00	1,25	1,00	1,00	1,00	1,00	1,00	1,25	1,00	1,00	1,00	1,00		4,5
Échantillon I :		1,00	1,25	1,00	1,00	1,00	1,00	1,00	1,50	1,00	1,00	1,00	1,00		5
Échantillon J :	(inventif)	1,25	1,25	1,00	1,00	1,00	1,00	1,25	1,25	1,00	1,25	1,00	1,25		0
Échantillon K :	(inventif)	1,25	1,25	1,00	1,00	1,00	1,00	1,00	1,25	1,00	1,25	1,00	1,25		0

L’échantillon A présentait une bonne souplesse, comme l’indique un 0 lors de l’essai d'étirement, mais ses propriétés de longue tenue (par exemple, essai à l’huile d’olive) ont été affectées.

Les échantillons B, C et D, contenant chacun une seule résine de silicone, présentaient une mauvaise souplesse.

L’échantillon E présentait une bonne souplesse, comme l’indique un 1 lors de l’essai d'étirement, mais ses propriétés de longue tenue (par exemple, essai à l’huile d’olive) ont été légèrement affectées.

Les échantillons H et I possédaient une souplesse inférieure.

Les échantillons F et J sans résine de silicone MQ présentaient tous deux d’excellentes propriétés de longue tenue et de souplesse.

Les échantillons G et K avec résine de silicone MQ présentaient tous deux d’excellentes propriétés de longue tenue et de souplesse, l’échantillon K ayant de meilleures propriétés de longue tenue (par exemple, essai à l’huile d’olive).

Claims (9)

1. Composition comprenant (1) au moins un copolymère d’acrylate de silicone et (2) au moins une résine de silicone T-modifiée.
2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle la composition comprend en outre au moins une résine de silicone MQ.
3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition comprend en outre au moins une résine de silicone glycérolée.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition est anhydre.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition est liquide.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition comprend en outre au moins un agent colorant.
7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, la composition comprend en outre au moins une huile volatile.
8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le copolymère d’acrylate de silicone est un copolymère d’acrylates/diméthicone.
9. Procédé de maquillage des lèvres comprenant l’application de la composition de l’une quelconque des revendications précédentes sur les lèvres en une quantité suffisante pour maquiller les lèvres.